JP2004081967A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004081967A JP2004081967A JP2002245596A JP2002245596A JP2004081967A JP 2004081967 A JP2004081967 A JP 2004081967A JP 2002245596 A JP2002245596 A JP 2002245596A JP 2002245596 A JP2002245596 A JP 2002245596A JP 2004081967 A JP2004081967 A JP 2004081967A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- layer
- zeolite
- zeolite layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
【課題】排気ガス浄化用触媒において、背圧の上昇を抑制し、反応効率を向上させる。
【解決手段】基材と、この基材表面上に形成されたゼオライト層と、このゼオライト層上に形成された、排気ガス中の有害成分浄化能を有する触媒成分を含む触媒層を含む排気ガス浄化用触媒において、前記ゼオライト層中の平均細孔径が0.7nm以上であることを特徴とする。
【選択図】 図1
【解決手段】基材と、この基材表面上に形成されたゼオライト層と、このゼオライト層上に形成された、排気ガス中の有害成分浄化能を有する触媒成分を含む触媒層を含む排気ガス浄化用触媒において、前記ゼオライト層中の平均細孔径が0.7nm以上であることを特徴とする。
【選択図】 図1
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車等の内燃機関から排出される排気ガスを浄化する排気ガス浄化用触媒に関する。
【0002】
【従来の技術】
内燃機関からの排気ガスを浄化する排気ガス浄化触媒として、排気ガス中のHC(炭化水素)と一酸化炭素(CO)を酸化し、窒素酸化物(NOx)を還元する三元触媒が広く用いられている。
【0003】
また現在は、このような三元触媒において、リーン燃焼運転時において排気ガス中に含まれるNOxを吸収し、理論空燃比もしくはリッチ燃焼時においてこの吸収していたNOxを触媒成分上に放出し、排気ガス中のHCやCOと反応させてN2に還元する、Ba等のNOx吸収材を触媒成分と併用している。さらに、空燃比が酸化雰囲気においては酸素を取り込み、還元雰囲気ではこの酸素を放出する、セリア等の酸素吸蔵材を用いることも知られている。
【0004】
また、特開平10−263364号公報には、冷間始動時において多量に放出されるHCを、触媒が昇温し活性化するまで一時的に吸着しておく、ゼオライト等のHC吸着材を触媒成分と併用することが提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
このように、排気ガス浄化触媒の浄化性能は、触媒成分以外に上記のような多くの成分を含有させることによって大きく向上しているが、一方で基材上に形成される触媒層が厚くなり、その結果、背圧が高くなってエンジンの出力が低下してしまうという問題がある。また、触媒による排気ガスの浄化性能を向上させるためには触媒層のコート量を高めたり、基材であるモノリス担体のセル数を高め、触媒と排気ガスとの接触面積を大きくすればよいが、この場合にも背圧の増加という問題が生ずる。
【0006】
本発明は、触媒層によって浄化された排気ガスをすみやかに通過させることにより、上記のような背圧の上昇を抑制する排気ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記問題点を解決するために本発明によれば、基材と、この基材表面上に形成されたゼオライト層と、このゼオライト層上に形成された、排気ガス中の有害成分浄化能を有する触媒成分を含む触媒層を含む排気ガス浄化用触媒において、前記ゼオライト層中の平均細孔径が0.7nm以上であることを特徴とする。
【0008】
触媒層と基材の間に平均細孔径が0.7nm以上であるゼオライト層を設けることにより、触媒層において浄化された排気ガスがゼオライト層を通じて速やかに排出され、未浄化の排気ガスが連続して触媒層に流入するため、背圧の上昇を防ぎ、速やかに排気ガスを浄化することができる。
【0009】
【発明の実施の形態】
本発明の排気ガス浄化用触媒の構造を図1に示す。本発明の排気ガス浄化用触媒1は、基材2と、この基材2の表面上に形成されたゼオライト層3と、このゼオライト層上に形成された触媒層4を含む。
【0010】
基材1は、排気ガス浄化用触媒に一般に用いられているモノリス担体であり、例えば耐熱性に優れたセラミックスモノリス担体、例えばコージェライトモノリス担体、金属モノリス担体、例えばアルミニウム含有フェライトモノリス担体等が例示される。
【0011】
ゼオライト層3は、その細孔径が0.7nm以上であることが必要であり、例えばY型ゼオライト(細孔径0.74nm)、SAPO−5(細孔径0.73nm)等を用いることができる。このゼオライト層は、通常のコート法により基材上に形成することができる。また、このゼオライト層のコート量は、本発明の効果を達成するため、すなわち触媒層において浄化された排気ガスを速やかに排気するため、20g/L以上とすることが好ましい。
【0012】
触媒層は、触媒担持層中に排気ガス中の有害成分浄化能を有する触媒成分が担持されて構成される。触媒成分としてはPt、Pd及びRhのうち少なくとも1種の貴金属を用いることができ、触媒担持層としては耐熱性酸化物、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、シリカ−アルミナ、ゼオライト等から選択され、これらのうち1種でもよく、又は複数種を混合もしくは複合化して用いることもできる。なかでも活性の高いγ−アルミナを用いることが好ましい。
【0013】
この触媒層は、上記触媒成分、酸化物及びバインダー、例えばアルミナゾル、シリカゾル、ジルコニアゾル、チタニアゾル、セリアゾル等の酸化物ゾルを含むスラリーを上記ゼオライト層上に塗布し、乾燥することによって形成される。上記スラリー中の酸化物、バインダー及び水の混合比率は、所望の性状の触媒担持層が得られるように、また調製したスラリーのゼオライト層への塗布が容易であるように適宜選択される。また、触媒成分の量は要求性能により適宜決定される。さらに、触媒層の厚みは、触媒成分の濃度、種類、等に応じて適宜決定される。この触媒層中には、上記のようなNOx吸収材や酸素吸蔵材等を混入させてもよい。
【0014】
この触媒層において浄化された排気ガスは、この触媒層の下層に設けられたゼオライト層中の細孔径が0.7nm以上と大きいため、このゼオライト層中にすみやかに拡散し、その結果、反応効率を向上させることができる。このゼオライト層への拡散をさらに向上させるため、触媒層にマイクロポアやミクロポアのようなガス拡散用経路を設けることが好ましい。
【0015】
【実施例】
実施例1
直径103mm、長さ155mm、容量1.3L、600セル/平方インチのコージェライト製担体のセル内壁に、Y型ゼオライト(細孔径0.74nm)を50g/Lの割合でコート後、乾燥、焼成を行った。次いで、市販のγ−アルミナ80g/Lとセリア−ジルコニア複合酸化物50g/Lの割合で混合したものをコートし、乾燥、焼成後、塩化ロジウム及びジニトロアンミン白金溶液を用い、Pt/Rh=1.5/0.3g/Lの割合で含浸担持させ、最終的に500℃で1時間焼成して触媒を得た。
【0016】
実施例2
実施例1において、Y型ゼオライトをSAPO−5(細孔径0.73nm)に変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0017】
実施例3
実施例1において、Y型ゼオライトのコート量を30g/Lに変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0018】
実施例4
実施例1において、Y型ゼオライトのコート量を20g/Lに変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0019】
比較例1
実施例1において、Y型ゼオライトをZSM−5(細孔径0.56nm)に変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0020】
比較例2
実施例1において、Y型ゼオライトをフェリエラアイト(細孔径0.35nm)に変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0021】
比較例3
直径103mm、長さ155mm、容量1.3L、600セル/平方インチのコージェライト製担体のセル内壁に、市販のγ−アルミナ140g/Lとセリア−ジルコニア複合酸化物50g/Lの割合で混合したものをコートし、、乾燥、焼成後、塩化ロジウム及びジニトロアンミン白金溶液を用い、Pt/Rh=1.5/0.3g/Lの割合で含浸担持させ、最終的に500℃で1時間焼成して触媒を得た。
【0022】
こうして調製した触媒について、2.2Lのエンジンを用いて750℃×50時間でフューエルカットと理論空燃比を3秒づつ繰り返す耐久試験を行った後、排気量2.2LのL4型のエンジンを搭載した車両を用い、FTP試験を実施した。得られたエミッション値を以下の表1に示す。
【0023】
【表1】
【0024】
上記結果より、本発明の排気ガス浄化用触媒は、従来の排気ガス浄化触媒よりも浄化能が優れていることがわかる。
【0025】
以上のように本発明によれば、触媒層と基材の間に平均細孔径が70nm以上であるゼオライト層を設けることにより、触媒層において浄化された排気ガスがゼオライト層を通じて速やかに排出され、未浄化の排気ガスが連続して触媒層に流入するため、背圧の上昇を防ぎ、反応効率を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の排気ガス浄化用触媒の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
1…排気ガス浄化用触媒
2…基材
3…ゼオライト層
4…触媒層
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車等の内燃機関から排出される排気ガスを浄化する排気ガス浄化用触媒に関する。
【0002】
【従来の技術】
内燃機関からの排気ガスを浄化する排気ガス浄化触媒として、排気ガス中のHC(炭化水素)と一酸化炭素(CO)を酸化し、窒素酸化物(NOx)を還元する三元触媒が広く用いられている。
【0003】
また現在は、このような三元触媒において、リーン燃焼運転時において排気ガス中に含まれるNOxを吸収し、理論空燃比もしくはリッチ燃焼時においてこの吸収していたNOxを触媒成分上に放出し、排気ガス中のHCやCOと反応させてN2に還元する、Ba等のNOx吸収材を触媒成分と併用している。さらに、空燃比が酸化雰囲気においては酸素を取り込み、還元雰囲気ではこの酸素を放出する、セリア等の酸素吸蔵材を用いることも知られている。
【0004】
また、特開平10−263364号公報には、冷間始動時において多量に放出されるHCを、触媒が昇温し活性化するまで一時的に吸着しておく、ゼオライト等のHC吸着材を触媒成分と併用することが提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
このように、排気ガス浄化触媒の浄化性能は、触媒成分以外に上記のような多くの成分を含有させることによって大きく向上しているが、一方で基材上に形成される触媒層が厚くなり、その結果、背圧が高くなってエンジンの出力が低下してしまうという問題がある。また、触媒による排気ガスの浄化性能を向上させるためには触媒層のコート量を高めたり、基材であるモノリス担体のセル数を高め、触媒と排気ガスとの接触面積を大きくすればよいが、この場合にも背圧の増加という問題が生ずる。
【0006】
本発明は、触媒層によって浄化された排気ガスをすみやかに通過させることにより、上記のような背圧の上昇を抑制する排気ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記問題点を解決するために本発明によれば、基材と、この基材表面上に形成されたゼオライト層と、このゼオライト層上に形成された、排気ガス中の有害成分浄化能を有する触媒成分を含む触媒層を含む排気ガス浄化用触媒において、前記ゼオライト層中の平均細孔径が0.7nm以上であることを特徴とする。
【0008】
触媒層と基材の間に平均細孔径が0.7nm以上であるゼオライト層を設けることにより、触媒層において浄化された排気ガスがゼオライト層を通じて速やかに排出され、未浄化の排気ガスが連続して触媒層に流入するため、背圧の上昇を防ぎ、速やかに排気ガスを浄化することができる。
【0009】
【発明の実施の形態】
本発明の排気ガス浄化用触媒の構造を図1に示す。本発明の排気ガス浄化用触媒1は、基材2と、この基材2の表面上に形成されたゼオライト層3と、このゼオライト層上に形成された触媒層4を含む。
【0010】
基材1は、排気ガス浄化用触媒に一般に用いられているモノリス担体であり、例えば耐熱性に優れたセラミックスモノリス担体、例えばコージェライトモノリス担体、金属モノリス担体、例えばアルミニウム含有フェライトモノリス担体等が例示される。
【0011】
ゼオライト層3は、その細孔径が0.7nm以上であることが必要であり、例えばY型ゼオライト(細孔径0.74nm)、SAPO−5(細孔径0.73nm)等を用いることができる。このゼオライト層は、通常のコート法により基材上に形成することができる。また、このゼオライト層のコート量は、本発明の効果を達成するため、すなわち触媒層において浄化された排気ガスを速やかに排気するため、20g/L以上とすることが好ましい。
【0012】
触媒層は、触媒担持層中に排気ガス中の有害成分浄化能を有する触媒成分が担持されて構成される。触媒成分としてはPt、Pd及びRhのうち少なくとも1種の貴金属を用いることができ、触媒担持層としては耐熱性酸化物、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、シリカ−アルミナ、ゼオライト等から選択され、これらのうち1種でもよく、又は複数種を混合もしくは複合化して用いることもできる。なかでも活性の高いγ−アルミナを用いることが好ましい。
【0013】
この触媒層は、上記触媒成分、酸化物及びバインダー、例えばアルミナゾル、シリカゾル、ジルコニアゾル、チタニアゾル、セリアゾル等の酸化物ゾルを含むスラリーを上記ゼオライト層上に塗布し、乾燥することによって形成される。上記スラリー中の酸化物、バインダー及び水の混合比率は、所望の性状の触媒担持層が得られるように、また調製したスラリーのゼオライト層への塗布が容易であるように適宜選択される。また、触媒成分の量は要求性能により適宜決定される。さらに、触媒層の厚みは、触媒成分の濃度、種類、等に応じて適宜決定される。この触媒層中には、上記のようなNOx吸収材や酸素吸蔵材等を混入させてもよい。
【0014】
この触媒層において浄化された排気ガスは、この触媒層の下層に設けられたゼオライト層中の細孔径が0.7nm以上と大きいため、このゼオライト層中にすみやかに拡散し、その結果、反応効率を向上させることができる。このゼオライト層への拡散をさらに向上させるため、触媒層にマイクロポアやミクロポアのようなガス拡散用経路を設けることが好ましい。
【0015】
【実施例】
実施例1
直径103mm、長さ155mm、容量1.3L、600セル/平方インチのコージェライト製担体のセル内壁に、Y型ゼオライト(細孔径0.74nm)を50g/Lの割合でコート後、乾燥、焼成を行った。次いで、市販のγ−アルミナ80g/Lとセリア−ジルコニア複合酸化物50g/Lの割合で混合したものをコートし、乾燥、焼成後、塩化ロジウム及びジニトロアンミン白金溶液を用い、Pt/Rh=1.5/0.3g/Lの割合で含浸担持させ、最終的に500℃で1時間焼成して触媒を得た。
【0016】
実施例2
実施例1において、Y型ゼオライトをSAPO−5(細孔径0.73nm)に変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0017】
実施例3
実施例1において、Y型ゼオライトのコート量を30g/Lに変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0018】
実施例4
実施例1において、Y型ゼオライトのコート量を20g/Lに変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0019】
比較例1
実施例1において、Y型ゼオライトをZSM−5(細孔径0.56nm)に変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0020】
比較例2
実施例1において、Y型ゼオライトをフェリエラアイト(細孔径0.35nm)に変えたことを除き、実施例1と同様にして触媒を調製した。
【0021】
比較例3
直径103mm、長さ155mm、容量1.3L、600セル/平方インチのコージェライト製担体のセル内壁に、市販のγ−アルミナ140g/Lとセリア−ジルコニア複合酸化物50g/Lの割合で混合したものをコートし、、乾燥、焼成後、塩化ロジウム及びジニトロアンミン白金溶液を用い、Pt/Rh=1.5/0.3g/Lの割合で含浸担持させ、最終的に500℃で1時間焼成して触媒を得た。
【0022】
こうして調製した触媒について、2.2Lのエンジンを用いて750℃×50時間でフューエルカットと理論空燃比を3秒づつ繰り返す耐久試験を行った後、排気量2.2LのL4型のエンジンを搭載した車両を用い、FTP試験を実施した。得られたエミッション値を以下の表1に示す。
【0023】
【表1】
【0024】
上記結果より、本発明の排気ガス浄化用触媒は、従来の排気ガス浄化触媒よりも浄化能が優れていることがわかる。
【0025】
以上のように本発明によれば、触媒層と基材の間に平均細孔径が70nm以上であるゼオライト層を設けることにより、触媒層において浄化された排気ガスがゼオライト層を通じて速やかに排出され、未浄化の排気ガスが連続して触媒層に流入するため、背圧の上昇を防ぎ、反応効率を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の排気ガス浄化用触媒の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
1…排気ガス浄化用触媒
2…基材
3…ゼオライト層
4…触媒層
Claims (1)
- 基材と、この基材表面上に形成されたゼオライト層と、このゼオライト層上に形成された、排気ガス中の有害成分浄化能を有する触媒成分を含む触媒層を含み、前記ゼオライト層中の平均細孔径が0.7nm以上であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002245596A JP2004081967A (ja) | 2002-08-26 | 2002-08-26 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002245596A JP2004081967A (ja) | 2002-08-26 | 2002-08-26 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004081967A true JP2004081967A (ja) | 2004-03-18 |
Family
ID=32053747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002245596A Pending JP2004081967A (ja) | 2002-08-26 | 2002-08-26 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2004081967A (ja) |
-
2002
- 2002-08-26 JP JP2002245596A patent/JP2004081967A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3489048B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP4642978B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP3375790B2 (ja) | 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 | |
JP3859940B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JP3391878B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH11104462A (ja) | 排ガス浄化用触媒−吸着体及び排ガス浄化方法 | |
JP2007501107A (ja) | 触媒装置およびリーン条件下で運転される内燃機関の排ガスを浄化する方法 | |
JPH09103676A (ja) | 改良された性能を持つNOxトラップ | |
JPH10180099A (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム | |
JP5218092B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2003326170A (ja) | 排気ガス浄化触媒、その製造方法及び排気ガス浄化方法 | |
JPH10180041A (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム | |
JPH11267504A (ja) | 排ガス浄化用触媒体とそれを用いた排ガス浄化システム | |
JP2004016931A (ja) | 排気ガス浄化触媒 | |
JP2002045702A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP3951111B2 (ja) | 内燃機関の排気ガス浄化用触媒 | |
JP2002191988A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP5328133B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2004176589A (ja) | 排ガス浄化装置 | |
JP2001252565A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2005205302A (ja) | 内燃機関用排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 | |
JP2001162166A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP4303799B2 (ja) | リーンNOx浄化用触媒の製造方法 | |
JP2002282697A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2004081967A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 |