【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は外用剤組成物に関する。さらに詳しくは、優れた防腐性とともに、使用性および安全性が著しく向上した外用剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常、化粧料等の外用剤組成物中には、外部から汚染してくる微生物の増殖を抑制し、経時的にこれらの微生物を死滅させて製品の保存性を向上させることを目的として、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン類と通称されている）等の防腐剤が配合されている。
【０００３】
このようなパラベン類等の防腐剤は、外用剤組成物において用いる防腐手段として安全性および有効性に優れたものである。しかしながら、ごく一部の敏感な使用者に対して、使用時に刺激感等を伴う場合も想定されないわけではない。
【０００４】
ことに昨今は、より肌に優しい外用剤組成物が求められる傾向があり、もっぱらこのパラベン類を防腐手段として配合するだけでは、昨今の外用剤組成物に対する要求を完全に満足させることは非常に難しくなっている面は否めない。
【０００５】
これに対処する方策として、パラベン類等の防腐剤を配合しない外用剤組成物を創製することも可能ではあるが、この場合、防腐性を確保するために内容量や使用期限を定めたり、小分け容器やバックレス機構などの複雑な手段を駆使する必要性に迫られ、経済性、汎用性に欠けてしまう傾向が強くなる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来の問題点を解決するためになされたものであり、実質的にパラベン類を配合しなくとも、優れた防腐性を有するとともに、使用性および安全性が著しく向上した外用剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、生体防御成分であるメタロチオネインの生成促進物質として汎用されているグルコン酸亜鉛が真菌（カビ、および酵母）、並びにバクテリアに対して防腐面で有効であり、このグルコン酸亜鉛と、２−フェノキシエタノールまたは１，２−ペンタンジオールとを組み合せて配合することで、外用剤組成物において優れた防腐効果を得られることが認められ、パラベン類の配合量を大幅に減量若しくは実質的に配合しなくとも通常の使用に耐え得る十分な防腐性を確保することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、グルコン酸亜鉛を０．０１〜１０質量％、２−フェノキシエタノールを０．０１〜０．５質量％含み、かつ両者の合計量が０．２質量％以上である外用剤組成物に関する。
【０００９】
また本発明は、グルコン酸亜鉛を０．０１質量％以上０．１質量％未満、２−フェノキシエタノールを０．２〜０．５質量％含む、上記外用剤組成物に関する。
【００１０】
また本発明は、グルコン酸亜鉛を０．１質量％以上５質量％未満と、２−フェノキシエタノールを０．１〜０．３質量％含む、上記外用剤組成物に関する。
【００１１】
また本発明は、グルコン酸亜鉛を５〜１０質量％と、２−フェノキシエタノールを０．０１〜０．２質量％含む、上記外用剤組成物に関する。
【００１２】
また本発明は、グルコン酸亜鉛を０．０１〜５質量％、１，２−ペンタンジオールを１〜５質量％含む外用剤組成物に関する。
【００１３】
また本発明は、グルコン酸亜鉛を０．０１〜３質量％、１，２−ペンタンジオールを１〜５質量％含む外用剤組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、実質的にパラベン類を含まない、上記いずれかの外用剤組成物に関する。
【００１５】
また本発明は、化粧料である、上記いずれかの外用剤組成物に関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１７】
本発明において「外用剤組成物」とは、およそ外用に用いる組成物全般を包括する概念であり、例えば基礎化粧料、メーキャップ化粧料、毛髪用化粧料等の化粧料や、軟膏剤等の種々の医薬品ないし医薬部外品等に広く適用可能な組成物のを含む。
【００１８】
また本発明において、「防腐」とは、細菌、カビ、酵母等の汚染微生物全てに対する抵抗性を意味し、「防腐力」とはこれらの汚染微生物全てに対する防御力を意味するものである。
【００１９】
また本発明において、配合量は、いずれも固形分換算（質量％）で示す。
【００２０】
本発明の外用剤組成物に用いるグルコン酸亜鉛は、下記式（Ｉ）で示す構造を有する白色の粉末状物である。
【００２１】
【００２２】
グルコン酸亜鉛は、一般的には生体防御成分であるメタロチオネインの生成促進物質として外用剤組成物中に配合されている成分であり、通常公知の方法を用いて製造したものを用いることができるが、市販品（富田製薬（株）製等）を用いてもよい。
【００２３】
本発明外用剤組成物におけるグルコン酸亜鉛の配合量は、所望する防腐効果が有効に発揮されるためには、組成物全量に対して０．０１質量％以上の割合で配合する必要がある。グルコン酸亜鉛の配合量の上限は、特に限定されるものでないが、組成物全量に対し１０質量％を超えると、溶解性の点や、製剤中において塩として働いて外用剤組成物の剤型に悪影響を及ぼしかねないこと等を考えると、１０質量％程度とするのが好ましい。
【００２４】
本発明では、上記グルコン酸亜鉛とともに、２−フェノキシエタノールまたは１，２−ペンタンジオールを配合する。
【００２５】
２−フェノキシエタノールは下記式（ＩＩ）で示す構造を有する化合物で、通常防腐助剤として外用剤組成物中に配合される成分である。
【００２６】
【００２７】
２−フェノキシエタノールは、通常公知の方法、例えばフェノールにエチレンオキシドを作用させたり、ナトリウムフェノキシドとエチレンクロルヒドリンとを反応させる等の方法により製造したものを用いることができるが、市販品を用いることももちろん可能である。
【００２８】
２−フェノキシエタノールの配合量は、付与すべき防腐力の強度や、併用する上記グルコン酸亜鉛の配合量に応じて適宜決定され、特に制限されるものではないが、所望の防腐効果を有効に発揮させるためには、外用剤組成物全量に対して０．０１質量％以上の割合で配合するのが好ましい。２−フェノキシエタノールの配合量の上限は、外用剤組成物の性質に応じて適宜決定され、特に限定されるものでないが、本発明外用剤組成物は、汎用防腐助剤である２−フェノキシエタノールの配合量が減量され得ることも大きな特徴の一つであるから、２−フェノキシエタノールの配合量は、本発明の所期の効果を損なわない限り、可能な限り少量であることが望ましい。
【００２９】
本発明では、防腐効果に加えて、使用性等の点から、グルコン酸亜鉛を０．０１〜１０質量％配合する場合、２−フェノキシエタノールを０．０１〜０．５質量％配合し、かつ両者の合計配合量が０．２質量％以上となるように配合するのが好ましい。
【００３０】
また同様に、グルコン酸亜鉛を０．０１質量％以上０．１質量％未満配合する場合、２−フェノキシエタノールを０．２〜０．５質量％配合するのが好ましい。
【００３１】
また同様に、グルコン酸亜鉛を０．１質量％以上５質量％未満配合する場合、２−フェノキシエタノールを０．１〜０．３質量％配合するのが好ましい。
【００３２】
また同様に、グルコン酸亜鉛を５〜１０質量％配合する場合、２−フェノキシエタノールを０．０１〜０．２質量％配合するのが好ましい。
【００３３】
本発明ではまた、グルコン酸亜鉛と１，２−ペンタンジオールを配合する外用剤組成物が提供される。１，２−ペンタンジオールは下記式（ＩＩＩ）で示す構造を有する化合物で、通常保湿成分の一つとして外用剤組成物中に配合される成分である。
【００３４】
【００３５】
１，２−ペンタンジオールは、通常公知の方法により製造したものを用いることができるが、市販品（ＴＥＧＵＳＳＡ社製等）を用いることももちろん可能である。
【００３６】
１，２−ペンタンジオールの配合量は、付与すべき防腐力の強度や、併用する上記グルコン酸亜鉛の配合量に応じて適宜決定することができ、特に制限されるものではないが、所望の防腐効果を有効に発揮させるためには。外用剤組成物全量に対して０．０１質量％以上配合するのが好ましい。１，２−ペンタンジオールの配合量の上限は、外用剤組成物の性質に応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、あまり多量に配合するとベタツキにつながり使用性を損ねることから、本発明の所期の効果を損なわない限り、可能な限り少量であることが望ましい。
【００３７】
本発明では、使用性、防腐効果の点から、グルコン酸亜鉛と１，２−ペンタンジオールの合計配合量が１．０質量％以上となるように配合するのが好ましい。
【００３８】
本発明外用剤組成物中に配合されるグルコン酸亜鉛と、２−フェノキシエタノール、１，２−ペンタンジオールとの配合割合は、一般に、グルコン酸亜鉛の配合量を多く設定した場合には、２−フェノキシエタノール、１，２−ペンタンジオールの配合量は相対的に少量にし、逆にグルコン酸亜鉛の配合量を少なく設定した場合には、２−フェノキシエタノール、１，２−ペンタンジオールの配合量は相対的に多く配合することが、本発明の所期の効果を有効に発揮させるためには好ましい。
【００３９】
このように、グルコン酸亜鉛と、２−フェノキシエタノールまたは１，２−ペンタンジオールを組み合せて配合することにより、驚くべきことにパラベン類を初めとする防腐剤を配合しなくとも、少量の併用で十分な防腐性が確保され、優れた使用性と安全性を兼ね備えた外用剤組成物が提供される。
【００４０】
なお、本発明においては上記した本発明の所期の効果のみを企図する限りにおいて、他の防腐剤や防腐助剤を本発明外用剤組成物中に追加配合する必要はないが、本発明の所期の効果を損なわない範囲で、通常外用剤組成物に使用されるその他の防腐剤や防腐助剤を本発明外用剤組成物中に追加配合することを妨げるものではない。したがって、グルコン酸亜鉛、２−フェノキシエタノール、および１，２−ペンタンジオールの３成分を併用させることにもなんら問題はない。
【００４１】
また、本発明の所期の効果を損なわない範囲で、企図する外用剤組成物の性質に応じて、通常外用剤に配合されている成分、例えば、保湿剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、動植物抽出成分、消炎剤、美白剤、血管拡張剤、収斂剤、清涼剤、ホルモン剤、ｐＨ調整剤（クエン酸、クエン酸三ナトリウム、エデト酸三ナトリウムなど）等を配合することができる。
【００４２】
本発明外用剤組成物は、外皮に適用される化粧料、医薬品、医薬部外品等に広く適用することが可能であり、その剤型も水溶液系、可溶化系、乳化系、油液系、ゲル系、ペースト系、軟膏系、エアゾール系、水―油２層系、水―油―粉末３層系等幅広い剤型を採り得る。すなわち、基礎化粧料であれば、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、ジェル、エッセンス（美容液）、パック・マスク等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。また、毛髪用化粧料であれば、シャンプー、リンス、整髪量、養毛料等の形態に上記の多様な剤型において広く適用可能である。
【００４３】
医薬品または医薬部外品であれば、各種の軟膏剤等の形態に広く適用が可能である。なお、これらの剤型および形態に、本発明外用剤組成物の採り得る剤型および形態が限定されるものではない。
【００４４】
また、本発明外用剤組成物においては、上記の所望する剤型および形態に応じて通常公知の基剤成分を、その配合により本発明の所期の効果が損なわれない範囲で広く配合することができる。
【００４５】
すなわち、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン類、各種の界面活性剤、金属イオン封鎖剤、水溶性高分子、増粘剤、各種の粉末成分、色剤、香料、水等を必要に応じて本発明外用剤組成物中に適宜配合することができる。
【００４６】
【実施例】
以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限り質量％で示す。
【００４７】
実施例を開示するに先立ち、まず使用試験と防腐力判定試験について記載する。
【００４８】
［使用試験（使用性（べたつき感のなさ）、皮膚刺激性）］
過去にパラベンを配合した外用剤組成物を使用して皮膚の刺激感を訴えた敏感パネル（３０名）に、本発明外用剤組成物等を１日あたり朝夕２回の頻度で１週間使用してもらい、使用性（べたつき感のなさ）の満足度、皮膚刺激の有無について申告してもらった。
【００４９】
［防腐力判定試験］
第十四改正 日本薬局方の保存効力試験法に準じて行った。すなわち、試料３０ｍＬに菌液を接種後、塗抹法により菌数の変化を調べた。なお、接種菌は、カビ、酵母、バクテリアを用いて、２週間経時までの菌数減少率により防腐力を評価し、得られた結果を以下の４段階の基準に分類した。以下の分類のうち、◎〜○のものを合格と判定した。ただし、カビに対しての効果については日本薬局方の評価基準である「増殖しなければよい」を採用して△でも合格とした。
（評価基準）
◎： 早急に接種菌が減少して効果が認められる
○： 徐々に接種菌が減少して効果が認められる
△： ほとんど接種菌が減少せず効果が認められない（増殖はしない）
×： 全く効果が認められない
【００５０】
（実施例１〜４、比較例１〜５）
下記表１に示す処方の化粧水を常法により調製した。これら試料を用いて、上記の使用試験（使用性（べたつき感のなさ）、皮膚刺激性）および防腐力判定試験により、使用性、皮膚刺激性、防腐効果の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜５では皮膚刺激が少なく、使用性にも満足した者の割合が多く、また防腐効果にも優れていた。一方、比較例１〜４では、使用試験結果は良好であったが、防腐効果に劣るものであった。また比較例５では防腐効果が得られなかった。
【００５３】
（実施例５〜１３、比較例６〜１４）
さらに、表２、３に示すように、グルコン酸亜鉛と２−フェノキシエタノールの配合量を変化させた化粧水について、上記防腐力試験および使用試験を行った。結果を表２、３に示す。
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
（実施例１４〜１８、比較例１５〜１６）
さらに、表４に示すように、グルコン酸亜鉛と１，２−ペンタンジオールの配合量を変化させた化粧水について、上記防腐力試験および使用試験を行った。結果を表４に示す。
【００５７】
【表４】
【００５８】
以下、種々の処方の本発明外用剤組成物を例示するが、いずれの実施例も優れた防腐力を維持しつつ、皮膚刺激が少なく、使用性も良好であった。なお、これらの実施例における外用剤組成物の製造方法は、各態様の外用剤組成物における製造方法として一般的に用いられている方法に従った。
【００５９】
（実施例１９） クレンジングジェル
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 １．５
１，２−ペンタンジオール １．０
２−フェノキシエタノール ０．１
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ３．０
環状ポリシロキサン １２．０
エタノール ６．０
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝６０）硬化ヒマシ油 ０．７
水酸化カリウム ０．２５
エデト酸三ナトリウム ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．３
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．３
ポリエチレングリコール４００ ２．０
精製水 残 量
【００６０】
（実施例２０） 化粧水
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ３．０
２−フェノキシエタノール ０．１
グリセリン ３．０
ソルビット ２．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
ポリオキシエチレングリコール１０００ １．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２５ＥＯ） ２．０
ポリオキシエチレン（高分子） ０．１
ペクチン ０．５
クエン酸 ０．０２
クエン酸三ナトリウム ０．０８
エデト酸三ナトリウム ０．０５
精製水 残 量
【００６１】
（実施例２１） 収斂化粧水
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 １．０
２−フェノキシエタノール ０．３
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝５０）オレイルエーテル ０．５
ポリオキシエチレングリコール１５００ ２．０
エチルアルコール １５．０
ジプロピレングリコール ２．０
乳酸 ０．０２
乳酸ナトリウム５０質量％水溶液 ０．２５
エデト酸三ナトリウム ０．０１
パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．２
香料 適 量
精製水 残 量
【００６２】
（実施例２２） ローション
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ０．１
１，２−ペンタンジオール １．０
ステアリン酸 ０．２
セタノール １．５
ワセリン ３．０
ラノリンアルコール ２．０
流動パラフィン １０．０
ポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル（１０ＥＯ） ２．０
香料 ０．５
グリセリン ３．０
プロピレングリコール ５．０
トリエタノールアミン １．０
精製水 残 量
【００６３】
（実施例２３） 乳液
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ５．０
２−フェノキシエタノール ０．１
セタノール １．５
ステアリルアルコール １．８
ワセリン ２．０
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） １．５
スクワラン ２．５
イソプロピルミリステート ２．５
グリセリルモノステアレート １．８
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝５）グリセリルモノステアレート １．８
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝２０）セチルエーテル １．５
カルボキシビニルポリマー ０．２５
水酸化カリウム ０．０５
Ｌ−アルギニン ０．２
グリセリン ４．０
ジプロピレングリコール ２．０
エデト酸三ナトリウム ０．０２
香料 ０．１５
精製水 残 量
【００６４】
（実施例２４） クリーム
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ０．１
１，２−ペンタンジオール １．０
ミツロウ ２．０
ステアリルアルコール ５．０
ステアリン酸 ８．０
スクワラン １０．０
自己乳化型プロピレングリコールモノステアレート ３．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０ＥＯ） １．０
酢酸トコフェロール ０．０５
ジプロピレングリコール ５．０
グリセリン ４．０
トリエタノールアミン １．０
香料 ０．３
精製水 残 量
【００６５】
（実施例２５） マッサージクリーム
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ２．５
２−フェノキシエタノール ０．３
パラフィン ４．０
マイクロクリスタリンワックス ６．０
ミツロウ ６．０
ワセリン １４．０
流動パラフィン ４２．５
ソルビタンセスキオレイン酸エステル ３．７
ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレイン酸エステル（２０ＥＯ） ０．８
香料 ０．５
石鹸粉末 ０．３
エデト酸三ナトリウム ０．０２
精製水 残 量
【００６６】
（実施例２６） マスク
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ２．０
２−フェノキシエタノール ０．２
ヴィーガム（モンモリロナイト） ５．０
スクワラン ２．０
プロピレングリコール ５．０
酸化亜鉛 １０．０
カオリン １０．０
エタノール ５．０
エデト酸三ナトリウム ０．０２
香料 ０．５
精製水 残 量
【００６７】
（実施例２７） 美容液
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ３．０
２−フェノキシエタノール ０．３
ジメチルポリシロキサン ０．５
イソプロピルミリステート １．５
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝６０）硬化ヒマシ油 ０．５
酢酸トコフェロール ０．２
グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．０５
カルボキシビニルポリマー ０．４５
水酸化カリウム ０．１５
グリセリン １６．０
ジプロピレングリコール ２．０
エデト酸三ナトリウム ０．０１
精製水 残 量
【００６８】
（実施例２８） Ｗ／Ｏ型サンスクリーン
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ３．０
１，２−ペンタンジオール １．５
１，３−ブチレングリコール ４．０
疎水化処理二酸化チタン ５．５
パラメトキシケイ皮酸オクチル ５．０
オキシベンゾン ３．０
４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン １．０
スクワラン ４０．０
ジイソステアリン酸グリセリン ３．０
有機変性モンモリロナイト １．５
エデト酸三ナトリウム ０．０５
精製水 残 量
【００６９】
（実施例２９） 乳化型ファンデーション
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 １．５
１，２−ペンタンジオール ３．０
二酸化チタン １０．３
セリサイト ５．４
カオリン ３．０
黄色酸化鉄 ０．８
黒色酸化鉄 ０．３
ベンガラ ０．２
デカメチルシクロペンタシロキサン １１．５
流動パラフィン ４．５
ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン ４．０
１，３−ブチレングリコール ４．５
ソルビタンセスキオレイン酸エステル ３．０
エデト酸三ナトリウム ０．０５
香料 適 量
精製水 残 量
【００７０】
（実施例３０） シャンプー
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ０．５
プロピレングリコール ２．０
ポリオキシエチレン（３モル）
ミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウム １０．０
Ｎ−ラウリル−β−アラニンカリウム ５．０
グリセリン ２．０
２−フェノキシエタノール ０．２
色剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 量
【００７１】
（実施例３１） リンス
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 １．０
１，２−ペンタンジオール ３．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム ０．６
セトステアリルアルコール ４．０
イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート ２．０
ジメチルポリシロキサン ３．０
環状シリコーン５量体 １５．０
グリセロールモノステアレート １．０
ステアリン酸 ０．５
グリセリン ５．０
エデト酸三ナトリウム ０．０５
香料 適 量
精製水 残 量
【００７２】
（実施例３２） 水系マスカラ
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ２．０
１，２−ペンタンジオール ３．０
ベントナイト ２．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム（低粘度） ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１
ミツロウ ６．５
流動パラフィン ３．５
カーボンブラック １．５
ステアリン酸 １．０
カルナバロウ ５．０
モルフォリン ０．４
酢酸ビニルエマルジョン ３０．０
香料 適 量
精製水 残 量
【００７３】
（実施例３３） Ｗ／Ｏマスカラ
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 ３．０
１，２−ペンタンジオール ２．０
イソプレングリコール ３．０
黒酸化鉄 ５．０
酢酸ビニルエマルジョン １０．０
水膨潤性粘土鉱物 ３．０
アイソパーＨ ２３．５
有機変性粘土鉱物 ３．０
有機シリコーン樹脂 ２２．０
ソルビタンモノパルミテート ２．０
香料 適 量
精製水 残 量
【００７４】
（実施例３４） 水系アイライナー
（配 合 成 分） （質量％）
グルコン酸亜鉛 １．０
１，２−ペンタンジオール １．０
ポリアクリル酸エマルジョン樹脂（５０％液） ３０．０
ベントナイト３％分散液 １５．０
沈降炭酸カルシウム ５．０
顔料 ２０．０
香料 適 量
精製水 残 量
【００７５】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、防腐効果、安全性（皮膚低刺激性）、使用性に優れる外用剤組成物が提供される。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an external preparation composition. More specifically, the present invention relates to an external preparation composition having excellent preservability and markedly improved usability and safety.
[0002]
[Prior art]
Generally, in external preparation compositions such as cosmetics, paraoxygen is used for the purpose of suppressing the growth of microorganisms contaminating from the outside and killing these microorganisms over time to improve the preservability of products. Preservatives such as benzoate (commonly referred to as parabens) are incorporated.
[0003]
Such preservatives such as parabens are excellent in safety and effectiveness as preservative means used in an external preparation composition. However, it is not unforeseen that a very small number of sensitive users may have a feeling of irritation during use.
[0004]
In particular, in recent years, there has been a tendency for a skin-friendly external preparation composition to be demanded, and it is extremely difficult to completely satisfy the recent demand for an external preparation composition only by blending these parabens as a preservative means. I can't deny the difficult side.
[0005]
As a measure to cope with this, it is possible to create an external preparation composition that does not contain preservatives such as parabens, but in this case, in order to ensure antiseptic properties, determine the content and expiration date, or subdivide it. The necessity of making full use of complicated means such as a container and a backless mechanism is pressed, and the tendency to lack economical efficiency and versatility is increased.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned conventional problems, and has excellent antiseptic properties and substantially improved usability and safety, even without substantially blending parabens. To provide things.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, zinc gluconate, which is widely used as a production promoting substance of metallothionein, which is a biological defense component, is used for fungi (molds and yeasts) and bacteria. It is recognized that an excellent preservative effect can be obtained in an external preparation composition by blending this zinc gluconate with 2-phenoxyethanol or 1,2-pentanediol in combination. The present inventors have found that even if the amount of parabens is not significantly reduced or substantially not added, it is possible to ensure sufficient antiseptic properties that can withstand normal use, and have completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention provides an external preparation composition comprising 0.01 to 10% by mass of zinc gluconate and 0.01 to 0.5% by mass of 2-phenoxyethanol, and the total amount of both is 0.2% by mass or more. About.
[0009]
In addition, the present invention relates to the above external preparation composition, comprising 0.01% by mass or more and less than 0.1% by mass of zinc gluconate and 0.2-0.5% by mass of 2-phenoxyethanol.
[0010]
In addition, the present invention relates to the above external preparation composition, comprising 0.1% by mass or more and less than 5% by mass of zinc gluconate and 0.1-0.3% by mass of 2-phenoxyethanol.
[0011]
The present invention also relates to the above external preparation composition, comprising 5 to 10% by mass of zinc gluconate and 0.01 to 0.2% by mass of 2-phenoxyethanol.
[0012]
The present invention also relates to an external preparation composition containing 0.01 to 5% by mass of zinc gluconate and 1 to 5% by mass of 1,2-pentanediol.
[0013]
The present invention also relates to an external preparation composition containing 0.01 to 3% by mass of zinc gluconate and 1 to 5% by mass of 1,2-pentanediol.
[0014]
The present invention also relates to any of the above external preparation compositions, which is substantially free of parabens.
[0015]
The present invention also relates to any of the above external preparation compositions, which is a cosmetic.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0017]
In the present invention, the “external preparation composition” is a concept that generally encompasses all compositions used for external use, and includes, for example, basic cosmetics, makeup cosmetics, cosmetics such as hair cosmetics, and various ointments and the like. Of compositions widely applicable to pharmaceuticals or quasi-drugs.
[0018]
In the present invention, “preservation” means resistance to all contaminating microorganisms such as bacteria, molds, yeasts and the like, and “preservation power” means protection against all these contaminating microorganisms.
[0019]
In the present invention, the compounding amounts are all expressed in terms of solid content (% by mass).
[0020]
The zinc gluconate used in the external preparation composition of the present invention is a white powder having a structure represented by the following formula (I).
[0021]
Zinc gluconate is a component generally incorporated into an external preparation composition as a substance promoting the production of metallothionein, which is a biological defense component, and can be used usually produced using a known method. A commercially available product (manufactured by Tomita Pharmaceutical Co., Ltd.) may be used.
[0023]
The amount of zinc gluconate in the external preparation composition of the present invention needs to be 0.01% by mass or more based on the total amount of the composition in order to effectively exhibit the desired preservative effect. The upper limit of the amount of zinc gluconate is not particularly limited, but if it exceeds 10% by mass with respect to the total amount of the composition, the solubility point and the dosage form of the external preparation composition act as a salt in the formulation. Considering that it may have an adverse effect on, for example, it is preferably about 10% by mass.
[0024]
In the present invention, 2-phenoxyethanol or 1,2-pentanediol is blended together with the zinc gluconate.
[0025]
2-Phenoxyethanol is a compound having a structure represented by the following formula (II), and is a component that is usually blended as a preservative in an external preparation composition.
[0026]
The 2-phenoxyethanol can be produced by a generally known method, for example, a method of reacting phenol with ethylene oxide or reacting sodium phenoxide with ethylene chlorohydrin, or a commercially available product may be used. Of course it is possible.
[0028]
The blending amount of 2-phenoxyethanol is appropriately determined depending on the strength of the preservative to be imparted and the blending amount of the zinc gluconate used in combination, and is not particularly limited, but effectively exhibits a desired preservative effect. In order to allow the composition to be used, it is preferable to mix the composition for external use at a ratio of 0.01% by mass or more based on the total amount. The upper limit of the blending amount of 2-phenoxyethanol is appropriately determined according to the properties of the external preparation composition, and is not particularly limited. However, the external preparation composition of the present invention contains 2-phenoxyethanol, which is a general-purpose preservative aid. One of the great features is that the amount can be reduced, so that the blending amount of 2-phenoxyethanol is desirably as small as possible unless the intended effect of the present invention is impaired.
[0029]
In the present invention, in addition to the preservative effect, when zinc gluconate is incorporated in an amount of 0.01 to 10% by mass, 2-phenoxyethanol is incorporated in an amount of 0.01 to 0.5% by mass in view of usability and the like. Is preferably blended so that the total blending amount is 0.2% by mass or more.
[0030]
Similarly, when zinc gluconate is compounded in an amount of 0.01% by mass or more and less than 0.1% by mass, it is preferable that 0.2-0.5% by mass of 2-phenoxyethanol is added.
[0031]
Similarly, when zinc gluconate is blended in an amount of 0.1% by mass or more and less than 5% by mass, it is preferable that 2-phenoxyethanol is incorporated in an amount of 0.1 to 0.3% by mass.
[0032]
Similarly, when zinc gluconate is blended in an amount of 5 to 10% by mass, 2-phenoxyethanol is preferably incorporated in an amount of 0.01 to 0.2% by mass.
[0033]
The present invention also provides an external preparation composition comprising zinc gluconate and 1,2-pentanediol. 1,2-pentanediol is a compound having a structure represented by the following formula (III), and is a component that is usually blended in an external preparation composition as one of moisturizing components.
[0034]
As the 1,2-pentanediol, one manufactured by a generally known method can be used, but a commercially available product (manufactured by TEGUSSA, etc.) can of course be used.
[0036]
The blending amount of 1,2-pentanediol can be appropriately determined according to the strength of the preservative power to be imparted and the blending amount of the zinc gluconate used in combination, and is not particularly limited. For effective use of preservatives. It is preferable to add 0.01% by mass or more to the total amount of the external preparation composition. The upper limit of the compounding amount of 1,2-pentanediol is appropriately determined according to the properties of the external preparation composition, and is not particularly limited. However, if the compounding amount is too large, it leads to stickiness and impairs usability. It is desirable that the amount be as small as possible unless the desired effect of the present invention is impaired.
[0037]
In the present invention, from the viewpoints of the usability and the preservative effect, it is preferable to mix them so that the total amount of zinc gluconate and 1,2-pentanediol is 1.0% by mass or more.
[0038]
The mixing ratio of zinc gluconate, 2-phenoxyethanol, and 1,2-pentanediol to be mixed in the external preparation composition of the present invention is generally 2 to 2 when the amount of zinc gluconate is set to be large. When the amount of phenoxyethanol and 1,2-pentanediol is relatively small, and the amount of zinc gluconate is set to be small, the amount of 2-phenoxyethanol and 1,2-pentanediol is relatively small. In order to effectively exhibit the desired effect of the present invention, it is preferable to mix a large amount of this compound.
[0039]
As described above, by combining zinc gluconate and 2-phenoxyethanol or 1,2-pentanediol in combination, surprisingly, even when a preservative such as parabens is not blended, a small amount of combination is sufficient. An external preparation composition is provided which has excellent preservative properties and has both excellent usability and safety.
[0040]
In the present invention, other preservatives and preservatives need not be added to the external preparation composition of the present invention as long as only the intended effect of the present invention is intended, but the present invention is not limited thereto. The addition of other preservatives and preservatives usually used in the external preparation composition to the external preparation composition of the present invention is not prevented as long as the desired effect is not impaired. Therefore, there is no problem in using the three components of zinc gluconate, 2-phenoxyethanol, and 1,2-pentanediol in combination.
[0041]
In addition, as long as the intended effects of the present invention are not impaired, the components usually contained in the external preparation, for example, humectants, ultraviolet absorbers, vitamins, animals and plants, depending on the properties of the intended external preparation, Extract components, anti-inflammatory agents, whitening agents, vasodilators, astringents, cooling agents, hormonal agents, pH adjusters (such as citric acid, trisodium citrate, and trisodium edetate) can be added.
[0042]
The external preparation composition of the present invention can be widely applied to cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs and the like applied to the outer skin, and the dosage form is also aqueous solution type, solubilizing type, emulsifying type, oil liquid type. A wide range of dosage forms can be adopted, such as gel, paste, ointment, aerosol, water-oil two-layer systems, water-oil-powder three-layer systems. That is, basic cosmetics can be widely applied to various forms such as facial cleanser, lotion, milky lotion, cream, gel, essence (cosmetic), pack mask and the like. Further, if it is a hair cosmetic, it can be widely applied to various forms such as shampoo, rinse, hair styling, hair restoration and the like.
[0043]
As long as it is a drug or a quasi-drug, it can be widely applied to various ointments and the like. In addition, the dosage form and form which the external preparation composition of this invention can take are not limited to these dosage forms and forms.
[0044]
In addition, in the external preparation composition of the present invention, a commonly known base component is widely blended according to the desired dosage form and form as long as the intended effect of the present invention is not impaired by its blending. Can be.
[0045]
That is, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, silicones, various surfactants, sequestering agents, water-soluble polymers, thickeners, various Powder components, coloring agents, fragrances, water, and the like can be appropriately added to the external preparation composition of the present invention as needed.
[0046]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, the compounding amount is shown by mass% unless otherwise specified.
[0047]
Prior to disclosing the examples, a use test and a test for judging preservative power will be described first.
[0048]
[Usage test (usability (no stickiness), skin irritation)]
In the past, a sensitive panel (30 persons) who complained of skin irritation using an external preparation composition containing paraben was used for one week at a frequency of twice a morning and evening per day for the external preparation composition of the present invention. They asked us to report usability (no stickiness) and skin irritation.
[0049]
[Preservative evaluation test]
The fourteenth revision was performed in accordance with the preservative efficacy test method of the Japanese Pharmacopoeia. That is, after inoculating the bacterial solution into 30 mL of the sample, the change in the number of bacteria was examined by a smear method. The inoculated bacteria were evaluated for their antiseptic activity by using the mold, yeast, and bacteria based on the rate of decrease in the number of bacteria until the lapse of two weeks, and the obtained results were classified into the following four-grade criteria. Of the following classifications, those of ◎ to ○ were judged to be acceptable. However, regarding the effect on mold, the evaluation criteria of the Japanese Pharmacopoeia, "It is good if it does not proliferate," were adopted, and the test was acceptable even with ①.
(Evaluation criteria)
◎: Inoculated bacteria decreased immediately and the effect was observed ○: Inoculated bacteria decreased gradually and the effect was observed △: Inoculated bacteria hardly decreased and no effect was observed (no growth)
×: No effect was observed at all.
(Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 5)
A lotion having the formulation shown in Table 1 below was prepared by a conventional method. Using these samples, the usability, skin irritation, and preservative effect were evaluated by the above-mentioned use test (usability (non-stickiness), skin irritation) and preservative power judgment test. Table 1 shows the results.
[0051]
[Table 1]
As is clear from the results in Table 1, in Examples 1 to 5, skin irritation was small, the proportion of those satisfied with the usability was large, and the antiseptic effect was excellent. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, the use test results were good, but the antiseptic effect was poor. In Comparative Example 5, no preservative effect was obtained.
[0053]
(Examples 5 to 13, Comparative Examples 6 to 14)
Furthermore, as shown in Tables 2 and 3, the above-mentioned antiseptic test and use test were performed on the lotion in which the amounts of zinc gluconate and 2-phenoxyethanol were changed. The results are shown in Tables 2 and 3.
[0054]
[Table 2]
[Table 3]
(Examples 14 to 18, Comparative Examples 15 to 16)
Further, as shown in Table 4, the above-mentioned antiseptic test and use test were performed on the lotion in which the amounts of zinc gluconate and 1,2-pentanediol were changed. Table 4 shows the results.
[0057]
[Table 4]
Hereinafter, various formulations of the external preparation of the present invention will be exemplified. In each of the examples, skin irritation was small and the usability was good while maintaining excellent antiseptic power. In addition, the manufacturing method of the external preparation composition in these Examples followed the method generally used as the manufacturing method in the external preparation composition of each aspect.
[0059]
(Example 19) Cleansing gel (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 1.5
1,2-pentanediol 1.0
2-phenoxyethanol 0.1
Dimethylpolysiloxane (20cs) 3.0
Cyclic polysiloxane 12.0
Ethanol 6.0
Polyoxyethylene (POE = 60) hydrogenated castor oil 0.7
Potassium hydroxide 0.25
Trisodium edetate 0.1
Carboxyvinyl polymer 0.3
Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer 0.3
Polyethylene glycol 400 2.0
Purified water balance
(Example 20) Lotion (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 3.0
2-phenoxyethanol 0.1
Glycerin 3.0
Sorbit 2.0
1,3-butylene glycol 2.0
Polyoxyethylene glycol 1000 1.0
Polyoxyethylene oleyl ether (25EO) 2.0
Polyoxyethylene (polymer) 0.1
Pectin 0.5
Citric acid 0.02
Trisodium citrate 0.08
Trisodium edetate 0.05
Purified water balance [0061]
(Example 21) Astringent lotion (combined component) (% by mass)
Zinc gluconate 1.0
2-phenoxyethanol 0.3
Polyoxyethylene (POE = 50) oleyl ether 0.5
Polyoxyethylene glycol 1500 2.0
Ethyl alcohol 15.0
Dipropylene glycol 2.0
Lactic acid 0.02
50% by mass aqueous solution of sodium lactate 0.25
Trisodium edetate 0.01
Zinc paraphenol sulfonate 0.2
Appropriate amount of fragrance Purified water remaining amount
(Example 22) Lotion (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 0.1
1,2-pentanediol 1.0
Stearic acid 0.2
Cetanol 1.5
Vaseline 3.0
Lanolin alcohol 2.0
Liquid paraffin 10.0
Polyoxyethylene monooleate (10EO) 2.0
Fragrance 0.5
Glycerin 3.0
Propylene glycol 5.0
Triethanolamine 1.0
Purified water balance [0063]
(Example 23) Emulsion (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 5.0
2-phenoxyethanol 0.1
Cetanol 1.5
Stearyl alcohol 1.8
Vaseline 2.0
Dimethyl polysiloxane (20cs) 1.5
Squalane 2.5
Isopropyl myristate 2.5
Glyceryl monostearate 1.8
Polyoxyethylene (POE = 5) glyceryl monostearate 1.8
Polyoxyethylene (POE = 20) cetyl ether 1.5
Carboxyvinyl polymer 0.25
Potassium hydroxide 0.05
L-arginine 0.2
Glycerin 4.0
Dipropylene glycol 2.0
Trisodium edetate 0.02
Fragrance 0.15
Purified water balance [0064]
(Example 24) Cream (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 0.1
1,2-pentanediol 1.0
Beeswax 2.0
Stearyl alcohol 5.0
Stearic acid 8.0
Squalane 10.0
Self-emulsifying propylene glycol monostearate 3.0
Polyoxyethylene cetyl ether (20EO) 1.0
Tocopherol acetate 0.05
Dipropylene glycol 5.0
Glycerin 4.0
Triethanolamine 1.0
Fragrance 0.3
Purified water balance [0065]
(Example 25) Massage cream (mixed component) (% by mass)
Zinc gluconate 2.5
2-phenoxyethanol 0.3
Paraffin 4.0
Microcrystalline wax 6.0
Beeswax 6.0
Vaseline 14.0
Liquid paraffin 42.5
Sorbitan sesquioleate 3.7
Polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO) 0.8
Fragrance 0.5
Soap powder 0.3
Trisodium edetate 0.02
Purified water balance [0066]
(Example 26) Mask (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 2.0
2-phenoxyethanol 0.2
Vegum (Montmorillonite) 5.0
Squalane 2.0
Propylene glycol 5.0
Zinc oxide 10.0
Kaolin 10.0
Ethanol 5.0
Trisodium edetate 0.02
Fragrance 0.5
Purified water balance [0067]
(Example 27) Essence (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 3.0
2-phenoxyethanol 0.3
Dimethyl polysiloxane 0.5
Isopropyl myristate 1.5
Polyoxyethylene (POE = 60) hydrogenated castor oil 0.5
Tocopherol acetate 0.2
Monoammonium glycyrrhizinate 0.05
Carboxyvinyl polymer 0.45
Potassium hydroxide 0.15
Glycerin 16.0
Dipropylene glycol 2.0
Trisodium edetate 0.01
Purified water balance [0068]
(Example 28) W / O type sunscreen (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 3.0
1,2-pentanediol 1.5
1,3-butylene glycol 4.0
5.5 Hydrophobized titanium dioxide
Octyl paramethoxycinnamate 5.0
Oxybenzone 3.0
4-tert-4'-methoxydibenzoylmethane 1.0
Squalane 40.0
Glycerin diisostearate 3.0
Organically modified montmorillonite 1.5
Trisodium edetate 0.05
Purified water balance [0069]
(Example 29) Emulsion type foundation (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 1.5
1,2-pentanediol 3.0
Titanium dioxide 10.3
Sericite 5.4
Kaolin 3.0
Yellow iron oxide 0.8
Black iron oxide 0.3
Bengala 0.2
Decamethylcyclopentasiloxane 11.5
Liquid paraffin 4.5
Polyoxyethylene-modified dimethylpolysiloxane 4.0
1,3-butylene glycol 4.5
Sorbitan sesquioleate 3.0
Trisodium edetate 0.05
Appropriate amount of fragrance Purified water balance [0070]
(Example 30) Shampoo (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 0.5
Propylene glycol 2.0
Polyoxyethylene (3 mol)
Sodium myristyl ether sulfate 10.0
N-lauryl-β-alanine potassium 5.0
Glycerin 2.0
2-phenoxyethanol 0.2
Coloring agent qs perfume qs purified water balance
(Example 31) Rinse (combined component) (% by mass)
Zinc gluconate 1.0
1,2-pentanediol 3.0
Cetyltrimethylammonium chloride 0.6
Cetostearyl alcohol 4.0
Isopropyl-p-methoxycinnamate 2.0
Dimethylpolysiloxane 3.0
Cyclic silicone pentamer 15.0
Glycerol monostearate 1.0
Stearic acid 0.5
Glycerin 5.0
Trisodium edetate 0.05
Appropriate amount of fragrance Purified water balance [0072]
(Example 32) Aqueous mascara (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 2.0
1,2-pentanediol 3.0
Bentonite 2.0
Sodium carboxymethylcellulose (low viscosity) 0.2
Sodium lauryl sulfate 0.1
Beeswax 6.5
Liquid paraffin 3.5
Carbon black 1.5
Stearic acid 1.0
Carnauba Row 5.0
Morpholine 0.4
Vinyl acetate emulsion 30.0
Appropriate amount of fragrance Purified water remaining amount
(Example 33) W / O mascara (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 3.0
1,2-pentanediol 2.0
Isoprene glycol 3.0
Black iron oxide 5.0
Vinyl acetate emulsion 10.0
Water-swellable clay mineral 3.0
Isopar H 23.5
Organically modified clay mineral 3.0
Organic silicone resin 22.0
Sorbitan monopalmitate 2.0
Appropriate amount of fragrance Purified water remaining amount
(Example 34) Aqueous eyeliner (combination component) (% by mass)
Zinc gluconate 1.0
1,2-pentanediol 1.0
Polyacrylic acid emulsion resin (50% liquid) 30.0
Bentonite 3% dispersion 15.0
Precipitated calcium carbonate 5.0
Pigment 20.0
Appropriate amount of fragrance Remaining amount of purified water
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, there is provided an external preparation composition excellent in preservative effect, safety (skin irritation), and excellent usability.