JP2004059564A - 油性マスカラ - Google Patents
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Abstract
【課題】耐水性、耐皮脂性、耐油性に優れ、皮膜の強度及び付着性が高く、カール力及び使用性（なめらかさ）が優れ、かつ通常のクレンジングで落とすことのできる油性マスカラを提供する。
【解決手段】上記課題を解決するため、本発明は、固体状アルキルメチルシロキサン、油溶性樹脂、揮発性液状油を含有した油性マスカラを提供する。固体状アルキルメチルシロキサンの総量は１．０〜５０．０重量％、油溶性樹脂の総量は固形分換算で１．０〜５０．０重量％で、揮発性液状油の総量は１．０〜９０．０重量％にすることが好ましい。
【選択図】 なし
【解決手段】上記課題を解決するため、本発明は、固体状アルキルメチルシロキサン、油溶性樹脂、揮発性液状油を含有した油性マスカラを提供する。固体状アルキルメチルシロキサンの総量は１．０〜５０．０重量％、油溶性樹脂の総量は固形分換算で１．０〜５０．０重量％で、揮発性液状油の総量は１．０〜９０．０重量％にすることが好ましい。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は油性マスカラに関し、さらに詳しくは、耐水性、耐皮脂性、耐油性（ファンデーション、クリーム、化粧下地等の化粧品に含まれる油分）に優れ、皮膜の強度及び付着性が高く、カール力及び使用性（なめらかさ）が優れ、かつ通常のクレンジング料で落とすことのできる油性マスカラに関する。
【０００２】
【従来の技術】
マスカラは、まつ毛を長く見せる、ボリューム感を与える等の効果のほか、化粧持ち（耐水性、耐油性、耐皮脂性）、カール力等の効果が求められている。また、通常のクレンジング料での落としやすさ等が求められている。
【０００３】
従来、知られている乳化マスカラにおいては、一般に固型、半固型、液状油分〜水系が主成分である。ワックスや粉末などの固型分を高配合する方法や水系合成樹脂ポリマーエマルジョンなどの高分子を高配合させ粘着性を高める方法でボリューム感やカール力について検討されている。しかし、前記効果を有するがゆえ、系が非常に高粘度となり塗布することが困難になるため、結果的に仕上がりが悪くなる欠点がある。また、ポリマーエマルション自体に耐水性がないため、必ずしも耐水性の点で満足いくマスカラは得られていない。
【０００４】
油性マスカラにおいては、固型、半固型、液状油分〜揮発性分岐炭化水素系が主成分である。水の存在がなく、まつ毛を柔軟にさせることがないことからカール力の点では好ましい。しかし、耐油性、耐皮脂性が悪く、特に、皮脂や他の化粧料などの油分にマスカラがにじみ、目の周囲を汚し易い欠点がある。また、乾燥性が優れているとは言えない。
【０００５】
近年、有機シリコーン樹脂を皮膜剤として用いたマスカラが開発されており（特公平５−７４５６２号公報等）、耐水性、耐油性、耐皮脂性の点で有用である。しかし、有機シリコーン樹脂を高配合した場合、落としにくさが増すために、洗浄に非常に手間がかかる欠点がある。また、乾燥性やカール力の点で満足のいくマスカラは得ることができない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記従来の技術に記載された欠点を克服したマスカラを提供することである。すなわち、（１）耐水性、耐皮脂性、耐油性（ファンデーション、クリーム、化粧下地などの化粧品に含まれる油分）に優れている、（２）皮膜の強度及び付着性が高く、カール力及び使用性（なめらかさ）が優れている、（３）通常のクレンジング料で落とすことができるという諸条件を同時に満たすマスカラを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は、固体状アルキルメチルシロキサン、油溶性樹脂、揮発性液状油を含有した油性マスカラを提供する。固体状アルキルメチルシロキサンの総量は１．０〜５０．０重量％、油溶性樹脂の総量は固形分換算で１．０〜５０．０重量％で、揮発性液状油の総量は１．０〜９０．０重量％にすることが好ましい。
【０００８】
本発明の油性マスカラに用いられる好ましい固体状アルキルメチルシロキサンの構造は、Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ３（式中、Ｒ１及びＲ３は独立に炭素原子数１〜６０のアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ２は炭素原子数１〜６０のアルキルであり、但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは炭素原子数４〜６０アルキルまたはアルコキシであり、ｘは０〜１００、ｙは１〜１００である。）である。Ｒ１とＲ３が等しい構造を有してもよい。また、特に、その融点が、３０〜１００℃である固体状アルキルメチルシロキサンである。有用な構造は、Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２（式中、Ｒ２は炭素原子数１６〜５０のアルキルであり、ｘ及びｙは各々この固体状アルキルメチルシロキサンの融点を３０〜１００℃とする数）であり、特には、本式中、Ｒ２は炭素原子数３０〜４５のアルキルであり、ｘ及びｙは各々この固体状アルキルメチルシロキサンの融点を６０〜８０℃とする数、である。また、他の有用な構造は、Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ３（式中、Ｒ１及びＲ３は独立に炭素原子数２０〜３０のアルコキシであり、ｘはこの固体状アルキルメチルシロキサンの融点を３０〜１００℃とする数であり、ｙは０である。）である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明による油性マスカラの各成分について詳細に説明する。本発明の油性マスカラにおいて用いられる好ましい固体状アルキルメチルシロキサンは、Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ３（式中、Ｒ１及びＲ３は独立に炭素原子数１〜６０のアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ２は炭素原子数１〜６０のアルキルであり、但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは炭素原子数４〜６０アルキルまたはアルコキシであり、ｘは０〜１００、ｙは１〜１００である。）である。固体状アルキルメチルシロキサンの具体例として、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＤＣ ＡＭＳ−Ｃ３０、ＤＣ２５０３及びＤＥＧＵＳＳＡ製のＡＢＩＬ Ｗａｘ９８１０、２４４０等が挙げられる。
【００１０】
固体状アルキルメチルシロキサンは、好ましくは１．０〜５０．０重量％含有され、より好ましくは付着性及び使用性（なめらかさ）の点から１．０〜３０．０重量％がよい。固体状アルキルメチルシロキサン量が１．０重量％未満では付着性が不充分であることがあり、３０．０重量％を超えると、なめらかさに欠けるようになることがある。
【００１１】
また、固体状アルキルメチルシロキサンは、少なくとも１種以上を（すなわち２種以上でも）選択して用いることもできる。上述した固体状アルキルメチルシロキサンの好ましい含有量の範囲は、２種以上用いる場合その合計量における数値を意味する。
【００１２】
本発明のマスカラのために用いられる油溶性樹脂とは液状油分に対し溶解し得る樹脂をいう。ここで液状油分とは常温で液体状態である油分をいう。耐水性を付加する観点から皮膜形成能のある樹脂であればなお好ましい。具体例としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ＰＶＰ変性ポリマー、エステルガム、ロジン変性樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。以下に、代表的に用いられる油溶性樹脂について説明する。
【００１３】
フッ素樹脂は、パープルオロアルキル基含有アクリル樹脂、パーフルオロアルキル基含有メタクリル樹脂などと炭化水素系の主鎖にペンダント型のパーフルオロアルキル基をもつもの；ポリフツ化ビニリデンなどのように主鎖自身がフルオロカーボンであるもの；フルオロエチレンと炭化水素系ビニルエーテルのラジカル共重合により得られる主鎖に、炭化水素部分とフルオロカーボン部分の両方をもつもの等が挙げられるが、揮発性液状油分に対し溶解するものであれば、上記化合物に限定されるものではない。なお、このフッ素樹脂を揮発性液状油分に溶解させた形で市販されているものとして、例えばフロロコートＥＣ−１０４、同−１０６、同−２００、同−３００（以上、いずれも旭硝子（株）製）等が挙げられる。
【００１４】
シリコーン樹脂は、ＳｉＯ２、または一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒは水素、炭素数１〜６の炭化水素基またはフェニル基を表し、ｎは１．０〜１．８の数を表す。）、例えばＲＳｉＯ３／２、Ｒ２ＳｉＯ等の構造単位からなる共重合体、またはその末端をＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは上記と同じ）で封鎖した共重合体が好ましい。具体的な市販品の例としては、ＫＦ７３１２Ｊ、Ｘ−２１−５２４９、Ｘ−２１−５２５０、ＫＦ９０２１等（信越化学工業（株）製）、ＢＹｌｌ−０１８等（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）が挙げられる。また、分子鎖の片末端にラジカル重合基を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル重合して得たアクリル−シリコーン系グラフト重合体も用いることができる。さらに、ジメチルポリシロキサンの重合度（ｎ）が５，０００〜８，０００のシリコーンゴムも用いることができる。
【００１５】
芳香族系炭化水素樹脂として日石ネオポリマーＴ、同１２０、同１４０（いずれも日本石油（株）製）；テルペン系樹脂としてＱｕｉｎｔｏｎｅＡ−１００、同Ｂ−１７０、同Ｃ−１００（いずれも日本ゼオン（株）製）；ポリブテンとしてポリブテン２００（出光石油（株）製）；ポリイソプレンとしてエスコレツ１０７１、同１１０３（いずれもエクソン（株）製）；アルキド樹脂としてベッコソールＥＬ８０１１、ソリッドベッコゾールＮｏ．３１、同Ｎｏ．９６（いずれも大日本インキ（株）製）；ＰＶＰ変性ポリマーとしてＧａｎｅｘ Ｖ−２１６、同Ｖ−２２０（いずれも五協産業（株）製）；ロジン変性樹脂としてペンセルＡ、エステルガムとしてエステルガムＡＡＧ、同ＡＡＬ、同Ａ（いずれも荒川化学（株）製）等が、それぞれ市販品として例示的に挙げられる。
【００１６】
また、これら油溶性樹脂は、少なくとも１種を（すなわち２種以上でも）選択して用いることができる。
【００１７】
上記油溶性樹脂の含有量（２種以上用いる場合はその合計量）は、好ましくは固形分換算で１．０〜５０．０重量％、より好ましくは使用性（なめらかさ）の点から５．０〜３０．０重量％がよい。油溶性樹脂量が５．０重量％未満では耐水性、耐油性が不充分であることがあり、３０．０重量％を超えると、なめらかさに欠けるようになることがある。
【００１８】
本発明の油性マスカラのために用いられる揮発性液状油は、油溶性樹脂に対して溶媒となり得るもので、室温における沸点が６０〜２６０℃の範囲にある炭化水素油もしくはシリコーン油である。揮発性液状油の具体例として、アイソパー（登録商標）Ａ、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ（エクソン社）、ソルトロール（登録商標）１００、同１３０、同２２０（フィリップス社）、オクタメチルトリシクロシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ−１ＣＳ」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２００Ｃ−１ＣＳ」）、デカメチルテトラシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ−１．５ＣＳ」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２００Ｃ−２ＣＳ」）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−９９４」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２４４」、「ＳＨ３４４」）、デカメチルシクロペンタシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−９９５」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２４５」「ＤＣ３４５」）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＤＣ２４６」）等が挙げられる。
【００１９】
また、これら揮発性液状油は、少なくとも１種を（すなわち２種以上でも）選択して用いることができる。
【００２０】
上記の揮発性液状油の含有量（２種以上用いる場合はその合計量）は１．０〜９０．０重量％が好ましい。
【００２１】
油性マスカラの安定性を目的としてゲル化剤が使用される。ゲル化剤は、ジアルキルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等の有機変性粘土鉱物、パルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸アルミニウム等の金属セッケン、アルキル変性無水ケイ酸などの疎水性無水ケイ酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
また、これらゲル化剤は、少なくとも１種を（すなわち２種以上でも）選択して用いることができる。
【００２３】
上記のゲル化剤の含有量（２種以上用いる場合はその合計量）は０．１〜３０．０重量％が好ましい。
【００２４】
油性マスカラの着色を目的として色材が使用される。色材は、一般にメーキャップ化粧料に用いられる色材であればよく、例えばタルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄（ベンガラ）、黄酸化鉄（オークル）、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料などの無機顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、黄色２０５号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色４０４号、緑色３号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキなどの有機顔料、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素、ナイロン、セルロース、ポリエチレン等の樹脂粉末類、染料等が挙げられる。また、色材を疎水化処理したものを用いることもできる。
【００２５】
色材類の疎水化処理方法としては、前記色材に撥水性を付与できる方法であればいかなる方法でも良く、例えば、気相法、液相法、オートクレーブ法、メカニカル法等通常の表面処理方法を用いることができる。
【００２６】
これら色材および疎水化処理された色材類の含有量は、全体量に対して０．１〜３０．０重量％、好ましくは１．０〜３０．０重量％である。
【００２７】
上記成分の他、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的及び質的範囲内で化粧料に一般的に用いられる固型、半固型、液状油分、美容成分等の薬剤、乳化剤、増粘剤、紫外線吸収剤、粘土鉱物、香料、あるいは他の揮発性成分等を配合しても良い。
【００２８】
【実施例】次に、実施例によりさらに本発明を詳述する。本発明はこれによって限定されるものではない。なお、配合量（％）は重量％である。
【００２９】
実施例に先立ち、本発明の評価試験方法および評価方法について説明する。
【００３０】
＜評価方法＞
［耐油試験］５０ｍｍ×１２．５ｍｍのナイロン板に各試料を一定厚（０．１ｍｍ）塗布し、これをファンデーションオイル成分（トリオクタノイン）に浸漬し、２５℃にて放置する。翌日、皮膜成分の状態を評価した。
【００３１】
◎：皮膜が完全に残っている
●：皮膜が３／４以上残っている
△：皮膜が１／２以上残っている
×：皮膜が１／２未満しか残っていない
【００３２】
また、以下の項目について専門パネル２０名による実用テストにて試験、評価した。
［付着性］試料を手首部に塗布し、乾燥後３０回屈曲動作を行い、その状態を観察し評価した。
【００３３】
◎：１８名以上が、付着性良好と回答
●：１４〜１７名が、付着性良好と回答
△：８〜１３名が、付着性良好と回答
×：７名以下が、付着性良好と回答
【００３４】
［カール力性］試料を睫毛に塗布し、腿毛のカールアップの状態を肉眼にて判定し、総合評価した。
【００３５】
◎：１８名以上が、カールアップ良好と回答
●：１４〜１７名が、カールアップ良好と回答
△：８〜１３名が、カールアップ良好と回答
×：７名以下が、カールアップ良好と回答
【００３６】
［耐皮脂性］試料を睫毛に塗布し、晴天時にテニスを２時間実施し、充分に汗をかいた後、肉眼にて判定した。
【００３７】
◎：１８名以上が、にじみなしと回答
●：１４〜１７名が、にじみなしと回答
△：８〜１３名が、にじみなしと回答
×：７名以下が、にじみなしと回答
【００３８】
［耐水性］試料を睫毛に塗布し、シャワーを２分当てた後、肉眼にて判定した。
【００３９】
◎：１８名以上が、にじみなしと回答
●：１４〜１７名が、にじみなしと回答
△：８〜１３名が、にじみなしと回答
×：７名以下が、にじみなしと回答
【００４０】
［耐油性］試料を睫毛に塗布し、晴天時にテニスを２時間実施し、十分に汗をかいた後、下瞼への２次付着の有無を、それぞれ眼にて判定した。
【００４１】
◎：１８名以上が、２次付着、化粧くずれなしと回答
●：１４〜１７名が、２次付着、化粧くずれなしと回答
△：８〜１３名が、２次付着、化粧くずれなしと回答
×：７名以下が、２次付着、化粧くずれなしと回答
【００４２】
［使用性］試料を睫毛に塗布するときの塗布のしやすさ（なめらかさ）などを総合評価した。
【００４３】
●：１５名以上が、良好と回答
△：８〜１４名が、良好と回答
×：７名以下が、良好と回答
【００４４】
［落としやすさの試験］試料を睫毛に塗布後、日常用いるクレンジングでマスカラを落とし、睫毛上のマスカラの落としやすさを評価した。
【００４５】
●：１５名以上が、落ちていると回答
△：１０〜１４名が、落ちていると回答
×：９名以下が、落ちていると回答。
【００４６】
比較例１（乳化マスカラ）
油相
ステアリン酸 ５．０％
カルナウバロウ ５．０％
ミツロウ ５．０％
水相
トリエタノールアミン ２．０％
プロピレングリコール ５．０％
カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．２％
アクリル酸アルキル共重合体エマルション １０．０％
黒酸化鉄 １０．０％
防腐剤 適量
精製水 残量
製法
油相を加熱し溶解する。これに８０℃で良く混合した水相を加えて乳化し、冷却した後、マスカラ容器に充填した。
【００４７】
比較例２（油性マスカラ）
Ａ：ライスワックス ５．０％
ミツロウ ５．０％
マイクロクリスタリンワックス １５．０％
Ｂ：エステルガム ９．０％
Ｃ：黒酸化鉄 １０．０％
Ｄ：有機変性粘土鉱物 ３．０％
Ｅ：プロピレンカーボネート ３．０％
Ｆ：防腐剤 適量
Ｇ：アイソパーＧ 残量
製法
ＧにＣ及びＤを加えてディスパー分散後、９０℃にする。これにＡ及びＢを加え、溶解してディスパー分散する。ここにさらにその他の成分を添加し、冷却した後、マスカラ容器に充填した。
【００４８】
実施例１〜３
【表１】
固体状アルキルシロキサン：ＤＣ ＡＭＳ−３０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
有機シリコーン樹脂：ＫＦ７３１２Ｊ（信越化学工業（株）製）、５０％固形分エステルガム：エステルガムＡＡＧ（荒川化学（株）製）、１００％固形分
製法
アイソパーＧにステアリン酸アルミニウム及び疎水化処理黒酸化鉄を加えてディスパー分散後、９０℃にする。これに固体状アルキルシロキサン及び有機シリコーン樹脂もしくはエステルガムを加え、溶解してディスパー分散する。ここにさらにその他の成分を添加し、冷却した後、マスカラ容器に充填した。
【００４９】
このようにして比較例１、２で得た比較例品、実施例１〜３で得た実施例品を用いて、上記の評価試験を行った。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
表２の結果から明らかなように、本発明にかかる実施例品は、耐油性、耐皮脂性、耐水性使用性、睫毛への付着性のいずれにおいても優れ、特にカール力に優れた性能を有し、さらに落としやすさにも優れる。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、（１）耐水性、耐皮脂性、耐油性（ファンデーション、クリーム、化粧下地などの化粧品に含まれる油分）に優れている、（２）皮膜の強度及び付着性が高く、カール力及び使用性（なめらかさ）が優れている、（３）通常のクレンジングで落とすことができるという諸条件を同時に満たすマスカラを提供することが可能になる。
【産業上の利用分野】
本発明は油性マスカラに関し、さらに詳しくは、耐水性、耐皮脂性、耐油性（ファンデーション、クリーム、化粧下地等の化粧品に含まれる油分）に優れ、皮膜の強度及び付着性が高く、カール力及び使用性（なめらかさ）が優れ、かつ通常のクレンジング料で落とすことのできる油性マスカラに関する。
【０００２】
【従来の技術】
マスカラは、まつ毛を長く見せる、ボリューム感を与える等の効果のほか、化粧持ち（耐水性、耐油性、耐皮脂性）、カール力等の効果が求められている。また、通常のクレンジング料での落としやすさ等が求められている。
【０００３】
従来、知られている乳化マスカラにおいては、一般に固型、半固型、液状油分〜水系が主成分である。ワックスや粉末などの固型分を高配合する方法や水系合成樹脂ポリマーエマルジョンなどの高分子を高配合させ粘着性を高める方法でボリューム感やカール力について検討されている。しかし、前記効果を有するがゆえ、系が非常に高粘度となり塗布することが困難になるため、結果的に仕上がりが悪くなる欠点がある。また、ポリマーエマルション自体に耐水性がないため、必ずしも耐水性の点で満足いくマスカラは得られていない。
【０００４】
油性マスカラにおいては、固型、半固型、液状油分〜揮発性分岐炭化水素系が主成分である。水の存在がなく、まつ毛を柔軟にさせることがないことからカール力の点では好ましい。しかし、耐油性、耐皮脂性が悪く、特に、皮脂や他の化粧料などの油分にマスカラがにじみ、目の周囲を汚し易い欠点がある。また、乾燥性が優れているとは言えない。
【０００５】
近年、有機シリコーン樹脂を皮膜剤として用いたマスカラが開発されており（特公平５−７４５６２号公報等）、耐水性、耐油性、耐皮脂性の点で有用である。しかし、有機シリコーン樹脂を高配合した場合、落としにくさが増すために、洗浄に非常に手間がかかる欠点がある。また、乾燥性やカール力の点で満足のいくマスカラは得ることができない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記従来の技術に記載された欠点を克服したマスカラを提供することである。すなわち、（１）耐水性、耐皮脂性、耐油性（ファンデーション、クリーム、化粧下地などの化粧品に含まれる油分）に優れている、（２）皮膜の強度及び付着性が高く、カール力及び使用性（なめらかさ）が優れている、（３）通常のクレンジング料で落とすことができるという諸条件を同時に満たすマスカラを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は、固体状アルキルメチルシロキサン、油溶性樹脂、揮発性液状油を含有した油性マスカラを提供する。固体状アルキルメチルシロキサンの総量は１．０〜５０．０重量％、油溶性樹脂の総量は固形分換算で１．０〜５０．０重量％で、揮発性液状油の総量は１．０〜９０．０重量％にすることが好ましい。
【０００８】
本発明の油性マスカラに用いられる好ましい固体状アルキルメチルシロキサンの構造は、Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ３（式中、Ｒ１及びＲ３は独立に炭素原子数１〜６０のアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ２は炭素原子数１〜６０のアルキルであり、但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは炭素原子数４〜６０アルキルまたはアルコキシであり、ｘは０〜１００、ｙは１〜１００である。）である。Ｒ１とＲ３が等しい構造を有してもよい。また、特に、その融点が、３０〜１００℃である固体状アルキルメチルシロキサンである。有用な構造は、Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２（式中、Ｒ２は炭素原子数１６〜５０のアルキルであり、ｘ及びｙは各々この固体状アルキルメチルシロキサンの融点を３０〜１００℃とする数）であり、特には、本式中、Ｒ２は炭素原子数３０〜４５のアルキルであり、ｘ及びｙは各々この固体状アルキルメチルシロキサンの融点を６０〜８０℃とする数、である。また、他の有用な構造は、Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ３（式中、Ｒ１及びＲ３は独立に炭素原子数２０〜３０のアルコキシであり、ｘはこの固体状アルキルメチルシロキサンの融点を３０〜１００℃とする数であり、ｙは０である。）である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明による油性マスカラの各成分について詳細に説明する。本発明の油性マスカラにおいて用いられる好ましい固体状アルキルメチルシロキサンは、Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ３（式中、Ｒ１及びＲ３は独立に炭素原子数１〜６０のアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ２は炭素原子数１〜６０のアルキルであり、但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは炭素原子数４〜６０アルキルまたはアルコキシであり、ｘは０〜１００、ｙは１〜１００である。）である。固体状アルキルメチルシロキサンの具体例として、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＤＣ ＡＭＳ−Ｃ３０、ＤＣ２５０３及びＤＥＧＵＳＳＡ製のＡＢＩＬ Ｗａｘ９８１０、２４４０等が挙げられる。
【００１０】
固体状アルキルメチルシロキサンは、好ましくは１．０〜５０．０重量％含有され、より好ましくは付着性及び使用性（なめらかさ）の点から１．０〜３０．０重量％がよい。固体状アルキルメチルシロキサン量が１．０重量％未満では付着性が不充分であることがあり、３０．０重量％を超えると、なめらかさに欠けるようになることがある。
【００１１】
また、固体状アルキルメチルシロキサンは、少なくとも１種以上を（すなわち２種以上でも）選択して用いることもできる。上述した固体状アルキルメチルシロキサンの好ましい含有量の範囲は、２種以上用いる場合その合計量における数値を意味する。
【００１２】
本発明のマスカラのために用いられる油溶性樹脂とは液状油分に対し溶解し得る樹脂をいう。ここで液状油分とは常温で液体状態である油分をいう。耐水性を付加する観点から皮膜形成能のある樹脂であればなお好ましい。具体例としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ＰＶＰ変性ポリマー、エステルガム、ロジン変性樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。以下に、代表的に用いられる油溶性樹脂について説明する。
【００１３】
フッ素樹脂は、パープルオロアルキル基含有アクリル樹脂、パーフルオロアルキル基含有メタクリル樹脂などと炭化水素系の主鎖にペンダント型のパーフルオロアルキル基をもつもの；ポリフツ化ビニリデンなどのように主鎖自身がフルオロカーボンであるもの；フルオロエチレンと炭化水素系ビニルエーテルのラジカル共重合により得られる主鎖に、炭化水素部分とフルオロカーボン部分の両方をもつもの等が挙げられるが、揮発性液状油分に対し溶解するものであれば、上記化合物に限定されるものではない。なお、このフッ素樹脂を揮発性液状油分に溶解させた形で市販されているものとして、例えばフロロコートＥＣ−１０４、同−１０６、同−２００、同−３００（以上、いずれも旭硝子（株）製）等が挙げられる。
【００１４】
シリコーン樹脂は、ＳｉＯ２、または一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒは水素、炭素数１〜６の炭化水素基またはフェニル基を表し、ｎは１．０〜１．８の数を表す。）、例えばＲＳｉＯ３／２、Ｒ２ＳｉＯ等の構造単位からなる共重合体、またはその末端をＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは上記と同じ）で封鎖した共重合体が好ましい。具体的な市販品の例としては、ＫＦ７３１２Ｊ、Ｘ−２１−５２４９、Ｘ−２１−５２５０、ＫＦ９０２１等（信越化学工業（株）製）、ＢＹｌｌ−０１８等（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）が挙げられる。また、分子鎖の片末端にラジカル重合基を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／またはメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル重合して得たアクリル−シリコーン系グラフト重合体も用いることができる。さらに、ジメチルポリシロキサンの重合度（ｎ）が５，０００〜８，０００のシリコーンゴムも用いることができる。
【００１５】
芳香族系炭化水素樹脂として日石ネオポリマーＴ、同１２０、同１４０（いずれも日本石油（株）製）；テルペン系樹脂としてＱｕｉｎｔｏｎｅＡ−１００、同Ｂ−１７０、同Ｃ−１００（いずれも日本ゼオン（株）製）；ポリブテンとしてポリブテン２００（出光石油（株）製）；ポリイソプレンとしてエスコレツ１０７１、同１１０３（いずれもエクソン（株）製）；アルキド樹脂としてベッコソールＥＬ８０１１、ソリッドベッコゾールＮｏ．３１、同Ｎｏ．９６（いずれも大日本インキ（株）製）；ＰＶＰ変性ポリマーとしてＧａｎｅｘ Ｖ−２１６、同Ｖ−２２０（いずれも五協産業（株）製）；ロジン変性樹脂としてペンセルＡ、エステルガムとしてエステルガムＡＡＧ、同ＡＡＬ、同Ａ（いずれも荒川化学（株）製）等が、それぞれ市販品として例示的に挙げられる。
【００１６】
また、これら油溶性樹脂は、少なくとも１種を（すなわち２種以上でも）選択して用いることができる。
【００１７】
上記油溶性樹脂の含有量（２種以上用いる場合はその合計量）は、好ましくは固形分換算で１．０〜５０．０重量％、より好ましくは使用性（なめらかさ）の点から５．０〜３０．０重量％がよい。油溶性樹脂量が５．０重量％未満では耐水性、耐油性が不充分であることがあり、３０．０重量％を超えると、なめらかさに欠けるようになることがある。
【００１８】
本発明の油性マスカラのために用いられる揮発性液状油は、油溶性樹脂に対して溶媒となり得るもので、室温における沸点が６０〜２６０℃の範囲にある炭化水素油もしくはシリコーン油である。揮発性液状油の具体例として、アイソパー（登録商標）Ａ、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ（エクソン社）、ソルトロール（登録商標）１００、同１３０、同２２０（フィリップス社）、オクタメチルトリシクロシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ−１ＣＳ」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２００Ｃ−１ＣＳ」）、デカメチルテトラシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ−１．５ＣＳ」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２００Ｃ−２ＣＳ」）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−９９４」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２４４」、「ＳＨ３４４」）、デカメチルシクロペンタシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製「ＫＦ−９９５」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２４５」「ＤＣ３４５」）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＤＣ２４６」）等が挙げられる。
【００１９】
また、これら揮発性液状油は、少なくとも１種を（すなわち２種以上でも）選択して用いることができる。
【００２０】
上記の揮発性液状油の含有量（２種以上用いる場合はその合計量）は１．０〜９０．０重量％が好ましい。
【００２１】
油性マスカラの安定性を目的としてゲル化剤が使用される。ゲル化剤は、ジアルキルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等の有機変性粘土鉱物、パルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸アルミニウム等の金属セッケン、アルキル変性無水ケイ酸などの疎水性無水ケイ酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
また、これらゲル化剤は、少なくとも１種を（すなわち２種以上でも）選択して用いることができる。
【００２３】
上記のゲル化剤の含有量（２種以上用いる場合はその合計量）は０．１〜３０．０重量％が好ましい。
【００２４】
油性マスカラの着色を目的として色材が使用される。色材は、一般にメーキャップ化粧料に用いられる色材であればよく、例えばタルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄（ベンガラ）、黄酸化鉄（オークル）、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料などの無機顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、黄色２０５号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色４０４号、緑色３号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキなどの有機顔料、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素、ナイロン、セルロース、ポリエチレン等の樹脂粉末類、染料等が挙げられる。また、色材を疎水化処理したものを用いることもできる。
【００２５】
色材類の疎水化処理方法としては、前記色材に撥水性を付与できる方法であればいかなる方法でも良く、例えば、気相法、液相法、オートクレーブ法、メカニカル法等通常の表面処理方法を用いることができる。
【００２６】
これら色材および疎水化処理された色材類の含有量は、全体量に対して０．１〜３０．０重量％、好ましくは１．０〜３０．０重量％である。
【００２７】
上記成分の他、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的及び質的範囲内で化粧料に一般的に用いられる固型、半固型、液状油分、美容成分等の薬剤、乳化剤、増粘剤、紫外線吸収剤、粘土鉱物、香料、あるいは他の揮発性成分等を配合しても良い。
【００２８】
【実施例】次に、実施例によりさらに本発明を詳述する。本発明はこれによって限定されるものではない。なお、配合量（％）は重量％である。
【００２９】
実施例に先立ち、本発明の評価試験方法および評価方法について説明する。
【００３０】
＜評価方法＞
［耐油試験］５０ｍｍ×１２．５ｍｍのナイロン板に各試料を一定厚（０．１ｍｍ）塗布し、これをファンデーションオイル成分（トリオクタノイン）に浸漬し、２５℃にて放置する。翌日、皮膜成分の状態を評価した。
【００３１】
◎：皮膜が完全に残っている
●：皮膜が３／４以上残っている
△：皮膜が１／２以上残っている
×：皮膜が１／２未満しか残っていない
【００３２】
また、以下の項目について専門パネル２０名による実用テストにて試験、評価した。
［付着性］試料を手首部に塗布し、乾燥後３０回屈曲動作を行い、その状態を観察し評価した。
【００３３】
◎：１８名以上が、付着性良好と回答
●：１４〜１７名が、付着性良好と回答
△：８〜１３名が、付着性良好と回答
×：７名以下が、付着性良好と回答
【００３４】
［カール力性］試料を睫毛に塗布し、腿毛のカールアップの状態を肉眼にて判定し、総合評価した。
【００３５】
◎：１８名以上が、カールアップ良好と回答
●：１４〜１７名が、カールアップ良好と回答
△：８〜１３名が、カールアップ良好と回答
×：７名以下が、カールアップ良好と回答
【００３６】
［耐皮脂性］試料を睫毛に塗布し、晴天時にテニスを２時間実施し、充分に汗をかいた後、肉眼にて判定した。
【００３７】
◎：１８名以上が、にじみなしと回答
●：１４〜１７名が、にじみなしと回答
△：８〜１３名が、にじみなしと回答
×：７名以下が、にじみなしと回答
【００３８】
［耐水性］試料を睫毛に塗布し、シャワーを２分当てた後、肉眼にて判定した。
【００３９】
◎：１８名以上が、にじみなしと回答
●：１４〜１７名が、にじみなしと回答
△：８〜１３名が、にじみなしと回答
×：７名以下が、にじみなしと回答
【００４０】
［耐油性］試料を睫毛に塗布し、晴天時にテニスを２時間実施し、十分に汗をかいた後、下瞼への２次付着の有無を、それぞれ眼にて判定した。
【００４１】
◎：１８名以上が、２次付着、化粧くずれなしと回答
●：１４〜１７名が、２次付着、化粧くずれなしと回答
△：８〜１３名が、２次付着、化粧くずれなしと回答
×：７名以下が、２次付着、化粧くずれなしと回答
【００４２】
［使用性］試料を睫毛に塗布するときの塗布のしやすさ（なめらかさ）などを総合評価した。
【００４３】
●：１５名以上が、良好と回答
△：８〜１４名が、良好と回答
×：７名以下が、良好と回答
【００４４】
［落としやすさの試験］試料を睫毛に塗布後、日常用いるクレンジングでマスカラを落とし、睫毛上のマスカラの落としやすさを評価した。
【００４５】
●：１５名以上が、落ちていると回答
△：１０〜１４名が、落ちていると回答
×：９名以下が、落ちていると回答。
【００４６】
比較例１（乳化マスカラ）
油相
ステアリン酸 ５．０％
カルナウバロウ ５．０％
ミツロウ ５．０％
水相
トリエタノールアミン ２．０％
プロピレングリコール ５．０％
カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．２％
アクリル酸アルキル共重合体エマルション １０．０％
黒酸化鉄 １０．０％
防腐剤 適量
精製水 残量
製法
油相を加熱し溶解する。これに８０℃で良く混合した水相を加えて乳化し、冷却した後、マスカラ容器に充填した。
【００４７】
比較例２（油性マスカラ）
Ａ：ライスワックス ５．０％
ミツロウ ５．０％
マイクロクリスタリンワックス １５．０％
Ｂ：エステルガム ９．０％
Ｃ：黒酸化鉄 １０．０％
Ｄ：有機変性粘土鉱物 ３．０％
Ｅ：プロピレンカーボネート ３．０％
Ｆ：防腐剤 適量
Ｇ：アイソパーＧ 残量
製法
ＧにＣ及びＤを加えてディスパー分散後、９０℃にする。これにＡ及びＢを加え、溶解してディスパー分散する。ここにさらにその他の成分を添加し、冷却した後、マスカラ容器に充填した。
【００４８】
実施例１〜３
【表１】
有機シリコーン樹脂：ＫＦ７３１２Ｊ（信越化学工業（株）製）、５０％固形分エステルガム：エステルガムＡＡＧ（荒川化学（株）製）、１００％固形分
製法
アイソパーＧにステアリン酸アルミニウム及び疎水化処理黒酸化鉄を加えてディスパー分散後、９０℃にする。これに固体状アルキルシロキサン及び有機シリコーン樹脂もしくはエステルガムを加え、溶解してディスパー分散する。ここにさらにその他の成分を添加し、冷却した後、マスカラ容器に充填した。
【００４９】
このようにして比較例１、２で得た比較例品、実施例１〜３で得た実施例品を用いて、上記の評価試験を行った。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、（１）耐水性、耐皮脂性、耐油性（ファンデーション、クリーム、化粧下地などの化粧品に含まれる油分）に優れている、（２）皮膜の強度及び付着性が高く、カール力及び使用性（なめらかさ）が優れている、（３）通常のクレンジングで落とすことができるという諸条件を同時に満たすマスカラを提供することが可能になる。
Claims (5)
- 固体状アルキルメチルシロキサン、油溶性樹脂及び揮発性液状油を含有する油性マスカラ。
- 前記固体状アルキルメチルシロキサンの総量は１．０〜５０．０重量％、前記油溶性樹脂は固形分換算で１．０〜５０．０重量％、前記揮発性液状油は１．０〜９０．０重量％である、請求項１記載の油性マスカラ。
- 前記固体状アルキルメチルシロキサンが、式、Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ３（式中、Ｒ１及びＲ３は独立に炭素原子数１〜６０のアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ２は炭素原子数１〜６０のアルキルであり、但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは炭素原子数４〜６０のアルキルまたはアルコキシであり、ｘは０〜１００、ｙは１〜１００である。）で表させる構造を有する、請求項１または２に記載の油性マスカラ。
- 前記固体状アルキルメチルシロキサンの融点が、３０〜１００℃である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油性マスカラ。
- 前記揮発性液状油が室温における沸点が６０〜２６０℃の範囲にある炭化水素油もしくはシリコーン油である請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性マスカラ。
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