JP2004027104A - Polycarbonate resin composition and molding therefrom - Google Patents

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古賀　孝志
Mitsuhiro Takeo
竹尾　充浩
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate resin composition which can give a molding having good mold release, a lowered internal strain, improved cracking resistance and, desirably, weathering resistance as well as good transparency and heat resistance in molding and being desirable for, especially, transparent vehicle members. <P>SOLUTION: The polycarbonate resin composition comprises 100 pts. wt. polycarbonate resin (component A), 0.005-2 pts. wt. full ester (component B) of a polyhydric alcohol with an aliphatic carboxylic acid, and 0.0005-1 pt. wt. at least one stabilizer (component C) selected from a phosphorus-based stabilizer (component C1) and a hindered phenol antioxidant (component C2), wherein the aliphatic carboxylic acid in component B contains a palmitic acid component and a stearic acid component; the total of the area (Sp) of the palmitic acid component and the area (Ss) of the stearic acid component accounts for at least 80% of the area of the total aliphatic acid component in a peak area in gas chromatography/mass spectroscopy (GC/MS method), and the areal ratio (Ss/Sp) is 1.2 or greater. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関する。更に詳しくは良好な透明性、および成形耐熱性に加えて、良好な離型性、低減された成形品の内部歪み、および改善された割れ耐性を有し、好ましくは更に耐候性を有する、殊に車両用透明部材に好適なポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、耐熱性、機械的強度等を有するため電気、機械、自動車、医療用途等に幅広く使用されている。一方で近年ポリカーボネート樹脂は上記の各種優れた特徴により、各種透明部材に広く使用されている。中でも軽量化を目的とした車両用透明部材への適用が広く試みられている。かかる車両用透明部材としては、ヘッドランプレンズ、樹脂窓ガラス、リアランプレンズ、およびメーターカバーなどが挙げられる。これらの部材は、形状が複雑かつ大型であると共に、成形品の品質に対する要求が極めて高いことが特徴である。
【０００３】
これらの製品をポリカーボネート樹脂（正確には種々の添加剤が含まれるためポリカーボネート樹脂組成物である）を用い射出成形法により形成した場合、次の点が問題となる場合がある。
【０００４】
すなわち、良好な離型性および低減された成形品の内部歪みを有し、かつ割れ発生のない成形品を得ることが困難な問題がある。より具体的には、良好な離型性を与えると、成形品の内部歪み、または成形品の割れ発生のいずれかが生じやすくなるとの問題である。一方、離型剤を低減させた場合は、離型抵抗の増加による割れ発生が増加する。更に良好な透明性や成形耐熱性は必要とされ、またより好ましくは良好な耐候性を有することも求められる。
【０００５】
またここで成形品の内部歪みとは、偏光板観察において不均一な陰影部分として観察されるものであり（便宜上かかる歪みを“歪み−２”と称する場合がある）、通常のアニール処理によって低減されることはなく、場合によっては逆に顕在化する。一方、通常よく知られる偏光板の縞模様の色変化や疎密の不均一さにより観察される歪みは、アニール処理によってある程度低減されるものである（便宜上かかる歪みを“歪み−１”と称する場合がある）。かかる歪み−１の主体は熱応力等に起因する個々のポリマー分子鎖の歪みである。上記歪み−２は成形時の成形温度が高く、成形機が大型で滞留部分が多い場合に生じやすい。歪み−１はハードコート処理時の、また長期特性におけるクラックの発生要因となるため、その低減が求められる。歪み−２は窓ガラスなど自然光の下で使用する場合に視認性などの問題は生じないものの、その低減は求められる場合がある。かかる理由については後述する。
【０００６】
更に車両用透明部材は、多くの場合にハードコート処理などの表面処理が施される。しかしながらかかるハードコート処理において成形品に割れが発生する場合もある。かかる成形品の割れは、ハードコート処理前にアニール処理を行っても生ずる。したがって成形時およびアニール時いずれもポリカーボネート樹脂組成物の特性の何らかの要因が成形品の割れの発生を促進していると考えられるが、かかる要因を低減し成形品の割れに対する耐性（以下、単に“割れ耐性”と称する場合がある）を改善する必要がある。
【０００７】
上記の如く車両用透明部材においては、良好な透明性、および成形耐熱性に加えて、良好な離型性、低減された成形品の内部歪み、および改善された割れ耐性を有し、好ましくは更に耐候性を有するポリカーボネート樹脂組成物が求められている。
【０００８】
尚、上記の如く車両用透明部材、殊に大型の部材の製造は、ポリカーボネート樹脂の代表的な光学成形品である光ディスク基板の製造と異なる特徴を有する。光ディスク基板の製造は、極めて高い加工温度を必要とする成形であるが、一方で極めて短い成形サイクルの、かつ単純な形状の（肉厚が一定かつ樹脂の流動が複雑にならない）成形である。かかる点より光ディスク基板の場合とは異なる特性が樹脂組成物に求められる。
【０００９】
従来、ポリカーボネート樹脂の離型性を向上する方法としては脂肪酸エステルを配合する方法が広く知られており、中でもグリセリンモノステアレートが多く使用されている。しかし、グリセリンモノステアレートを添加したポリカーボネート樹脂組成物は、上記歪み−２が明確に観察され、また割れ耐性の点でも十分なとはいえないものであった。
【００１０】
ポリカーボネート樹脂に使用される離型剤としては、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどの、多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステルもまた広く知られるところである。該フルエステルを添加したポリカーボネート樹脂組成物においても更なる品質の改良を目的として、種々の提案がなされている。尚、以下多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステルを単に“脂肪酸フルエステル”と称する場合がある。
【００１１】
特開平２−６９５５６号公報には、エステル化合物のＯＨ基含量と酸価を極度に小さくしたペンタエリスリトールのエステルを含むポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。しかしながらその該公報に記載された発明の主たる目的は、該樹脂組成物の延性−脆性転移温度の低下である（すなわち延性温度域が増大する）。
【００１２】
また特開２００１−１９２５４３号公報では、ポリカーボネート樹脂とフルエステル９０％以上の酸価０．６〜１．６、ヨウ素価０．１〜１．３、および金属元素Ｓｎの含有量５〜３００ｐｐｍである内部離型剤からなるポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。該公報は酸価が１．６を超える場合には成形耐熱性が低下することを開示するものの、良好な離型性、低減された成形品の内部歪み（特に歪み−２）、および改善された割れ耐性をいずれも満足するポリカーボネート樹脂組成物に関する十分な技術的知見を開示するものではなかった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、良好な透明性、および成形耐熱性に加えて、良好な離型性、低減された成形品の内部歪み、および改善された割れ耐性を有し、好ましくは更に耐候性を有する、殊に車両用透明部材に好適なポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。
【００１５】
第１に、上記課題は離型剤により付与される離型性と他の特性が両立しない点にあることから、本発明者らは離型剤の種類を解決要因の１つして検討した。
【００１６】
第２に割れ発生の原因について検討した。その結果成形時の割れは、金型表面に一部残留した離型剤などの添加剤成分が成形時に高温の成形品と接触することで、ソルベントクラックを生じている可能性が推測された。殊に成形品の縁側は歪みが大きくなりやすく、かつ離型剤などが堆積しやすい部分であることから、割れが発生しやすいことが分かった。またアニール処理後のハードコート処理においても割れが発生する原因は、アニール処理で完全には残留応力が除去されないことが主要因であると考えられるが、上記の点から成形品表面の樹脂部分的に劣化している可能性も考えられた。したがってかかる点においても離型剤の種類が重要であるとの結論を得た。
【００１７】
第３に歪み−２の発生原因について検討した。その結果次のような結論に達した。射出成形では、樹脂はファウンテンフローにより金型内に流入し、後から流入する樹脂が既に流入した樹脂を押しやる形で充填される。例えばその断面より観察した場合には樹脂の流動層が幾層にも重なった状態が観察される。このような性質を有する射出成形品では、その流動層間で不均一な摩擦力が生じた場合、樹脂の流動が乱れ、流動層間の粗密に大きな差異が生じたり、渦を生じて層間の上下が逆転するような場合が生ずる。かかる状態が上記の偏光板観察において不均一な陰影部分として観察されることを見出した。すなわち不均一な陰影は樹脂の流動層の歪みであるといえる。またかかる歪み−２が樹脂の熱負荷が過大となった場合に生じやすいことが見出された。したがって流動層間での不均一な摩擦力の原因として分解物のガス化などが推測された。更にいえばかかる歪み−２が観察される程度が激しくなるほど、わずかな滞留時間の増加により成形品にシルバーの発生、変色、および内部のくもり（白モヤ）などの不良が現れるようになることも判明した。すなわち歪み−２はこれらの成形不良の予兆現象であるともいえ、歪み−２の少ない樹脂組成物は、種々の成形品に幅広く適用可能であるといえる。また長期的な特性を考慮した場合、歪みの多いものよりも少ないものが好適に求められる。このような理由から歪み−２の低減が求められる場合がある。
【００１８】
したがって上記歪み−２の改善のためには、樹脂の流動を滑らかにし、かつガスや分解物の発生しにくい添加剤を配合する必要があるとの結論に達した。離型剤は樹脂の流動を滑らかにする作用があると考えられ、よってガスや分解物の発生しにくい離型剤の配合が重要であると考えた。
【００１９】
上記のような検討の下、本発明者らは更に鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂に特定の脂肪酸フルエステル、並びにリン系安定剤および／またはヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した樹脂組成物は、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル（Ｂ成分）０．００５〜２重量部、並びにリン系安定剤（Ｃ１成分）およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ２成分）から選択される少なくとも１種の安定剤（Ｃ成分）０．０００５〜１重量部からなる樹脂組成物であって、該Ｂ成分の脂肪族カルボン酸はパルミチン酸成分とステアリン酸成分とを含み、そのガスクロマトグラフ−質量分析法（ＧＣ／ＭＳ法）におけるピーク面積において、パルミチン酸成分の面積（Ｓｐ）とステアリン酸成分の面積（Ｓｓ）との合計が全脂肪族カルボン酸成分中８０％以上であり、かつ両者の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）が１．２以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物にかかるものである。
【００２１】
本発明の好適な態様の１つは、（２）上記Ｂ成分の多価アルコールはペンタエリスリトールである上記（１）に記載のポリカーボネート樹脂組成物である。
【００２２】
本発明の好適な態様の１つは、（３）上記面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）は、１．３〜３０である上記（１）または（２）のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物である。
【００２３】
本発明の好適な態様の１つは、（４）更に、Ａ成分１００重量部に対し、紫外線吸収剤（Ｄ成分）０．００５〜３重量部を含んでなる上記（１）〜（３）のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物である。
【００２４】
本発明の好適な態様の１つは、（５）上記（１）〜（４）のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品である。
【００２５】
本発明の好適な態様の１つは、（６）上記成形品は、その表面にハードコート処理がなされることを特徴とする上記（５）に記載の成形品である。
【００２６】
本発明の好適な態様の１つは、（７）上記成形品は、車両用透明部材である上記（５）または（６）のいずれかに記載の成形品である。
【００２７】
以下、本発明の詳細について更に説明する。
【００２８】
本発明でＡ成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
【００２９】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４′−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４′−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。本発明のポリカーボネート樹脂は上記二価フェノールの単独重合体および二種以上の二価フェノールから構成される共重合体のいずれも選択できる。
【００３０】
なかでもビスフェノールＡなどビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンの単独重合体、並びに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン（ビスフェノールＡなど）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、およびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンから選択される２種以上の二価フェノールから構成される共重合体が好ましく使用され、特にビスフェノールＡの単独重合体が好ましい。
【００３１】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。
【００３２】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体から各種重合法によってポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明のポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環族を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環族を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００３３】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンなどが使用できる。
【００３４】
分岐ポリカーボネートを生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０１〜０．８モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０１〜０．８モル％であるものが好ましい。尚、かかる割合については１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００３５】
脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
【００３６】
更にポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。
【００３７】
界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ピリジンなどが用いられる。
【００３８】
有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。
【００３９】
また、反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることができ、分子量調節剤として例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどの単官能フェノール類を用いるのが好ましい。更に単官能フェノール類としては、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノールなどを挙げることができる。これらの比較的長鎖のアルキル基を有する単官能フェノール類は、流動性や耐加水分解性の向上が求められる場合に有効である。
【００４０】
反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間、反応中のｐＨは通常１０以上に保つのが好ましい。
【００４１】
溶融法による反応は、通常二価フェノールと炭酸ジエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールと炭酸ジエステルを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１３３Ｐａ以下にして生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００４２】
炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００４３】
重合速度を速めるために重合触媒を使用することができ、重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ホウ素やアルミニウムの水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第４級アンモニウム塩、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩、亜鉛化合物、ホウ素化合物、ケイ素化合物、ゲルマニウム化合物、有機錫化合物、鉛化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物などの通常エステル化反応やエステル交換反応に使用される触媒があげられる。触媒は単独で使用しても良いし、二種類以上を併用して使用しても良い。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０−８〜１×１０−３当量、より好ましくは１×１０−７〜５×１０−４当量の範囲で選ばれる。
【００４４】
また、重合反応において、フェノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えば２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートなどの化合物を加えることができる。
【００４５】
さらに溶融エステル交換法では触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。かかる失活剤の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの割合で用いるのが好ましい。また重合後の芳香族ポリカーボネートに対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。失活剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩などのホスホニウム塩、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェートなどのアンモニウム塩などが好ましく挙げられる。
【００４６】
上記以外の反応形式の詳細についても、成書及び特許公報などで良く知られている。
【００４７】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、１０，０００〜１００，０００が好ましく、１５，０００〜３０，０００がより好ましく、１７，０００〜２７，０００が更に好ましく、１８，０００〜２５，０００が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂を使用した場合、本発明の樹脂組成物は十分な強度および成形時の良好な溶融流動性を有する。かかる良好な溶融流動性は、成形歪みの更なる低減を可能するため好ましい。また上記範囲内の場合には、ハードコート処理などの２次加工への耐性も十分となる。尚、上記ポリカーボネート樹脂は、その粘度平均分子量が上記範囲外のものを混合して得られたものであってもよい。
【００４８】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００４９】
本発明におけるポリカーボネート樹脂の態様として以下のものを挙げることができる。すなわち、粘度平均分子量７０，０００〜３００，０００の芳香族ポリカーボネート（ＰＣ▲１▼）、および粘度平均分子量１０，０００〜３０，０００の芳香族ポリカーボネート（ＰＣ▲２▼）からなり、その粘度平均分子量が１５，０００〜４０，０００、好適には２０，０００〜３０，０００である芳香族ポリカーボネート（以下、“高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート”と称することがある）も使用できる。
【００５０】
かかる高分子量成分含有芳香族ポリカーボネートは、ＰＣ▲１▼の存在によりポリマーのエントロピー弾性を大きくし、大型成形品の場合に好適に使用される射出プレス成形時においてより有利となる。例えばヘジテーションマークなどの外観不良はより低減でき、その分射出プレス成形の条件幅を広げることが可能である。一方ＰＣ▲２▼成分の低い分子量成分は全体の溶融粘度を低下し、樹脂の緩和を促進して、より低歪の成形を可能とする。尚、同様の効果は分岐成分を含有するポリカーボネート樹脂においても認められる。
【００５１】
本発明で使用するＢ成分は、多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル（脂肪酸フルエステル）であって、該脂肪族カルボン酸はパルミチン酸成分とステアリン酸成分とを含み、そのガスクロマトグラフ−質量分析法（ＧＣ／ＭＳ法）におけるピーク面積において、パルミチン酸成分の面積（Ｓｐ）とステアリン酸成分の面積（Ｓｓ）との合計が全脂肪族カルボン酸成分中８０％以上であり、かつ両者の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）が１．２以上であることを特徴とするものである。
【００５２】
本発明でフルエステルとは、そのエステル化率が必ずしも１００％である必要はなく、８０％以上であればよく、好ましくは８５％以上である。
【００５３】
本発明におけるＧＣ／ＭＳ法は、熱分解メチル化法を使用する。すなわちパイロフィル上において試料である脂肪酸フルエステルと反応試剤である水酸化メチルアンモニウムを反応させて脂肪酸フルエステルを分解すると共に脂肪酸のメチルエステル誘導体を生成させ、かかる誘導体に対してＧＣ／ＭＳ測定を行うものである。かかる測定から全脂肪族カルボン酸成分中におけるＳｓとＳｐとの合計の割合、およびそれらの面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）を算出する。したがってそれぞれの成分のピーク面積は、それぞれのメチルエステル誘導体に基づくものである。
【００５４】
上記の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）は、１．３〜３０の範囲がより好ましい。更にその上限は１０がより好ましく、４が更に好ましく、更に３が特に好ましい。
【００５５】
本発明の組成物は、含有する脂肪酸フルエステルが、上記の如く特定割合のパルミチン酸成分とステアリン酸成分とを含む。かかる条件を満足すればその態様はいかなるものであってもよく、例えば次の態様が挙げられる。
【００５６】
態様（ｉ）：上記の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）を満足する１種の脂肪酸フルエステルをポリカーボネート樹脂中に配合してなる樹脂組成物
態様（ｉｉ）：上記の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）を満足するように２種以上の脂肪酸フルエステルをポリカーボネート樹脂中に配合してなる樹脂組成物
【００５７】
本発明の脂肪酸フルエステルの製造は、特に限定されるものではなく、多価アルコールと脂肪族カルボン酸とを従来公知の各種方法により可能である。反応触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、並びに２−エチルヘキシル錫などの有機錫化合物が挙げられる。
【００５８】
また発明の上記の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）を満足する脂肪酸フルエステルの製造の態様として例えば以下のものを挙げることができる。
【００５９】
態様（１）：ほぼ純度１００％のステアリン酸と多価アルコールとを反応させてフルエステルを得る。同様にパルミチン酸と多価アルコールとを反応させてフルエステルを得る。これらを上記態様（ｉｉ）の如く本発明の組成物中において上記の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）の条件を満足するようポリカーボネート樹脂に配合する。
【００６０】
態様（２）：ステアリン酸およびパルミチン酸の両者を含む脂肪族カルボン酸と多価アルコールとを反応させてフルエステルを得る。これらの２種以上を上記態様（ｉｉ）の如く組合せて組成物中において上記の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）の条件を満足するようにポリカーボネート樹脂に配合する。
【００６１】
態様（３）：上記の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）の条件を満足する組成割合でステアリン酸およびパルミチン酸を含む脂肪族カルボン酸と多価アルコールとを反応させてフルエステルを得る。該フルエステルをポリカーボネート樹脂に配合して本発明の樹脂組成物を得る。
【００６２】
上記の中でも特に好ましいのは態様（３）である。かかる態様は組成物の製造において簡便であると共に、一体の化合物として製造されその均一性が高いためである。
【００６３】
上記態様（３）で使用される脂肪族カルボン酸について説明する。ステアリン酸やパルミチン酸などの脂肪族カルボン酸は、よく知られたとおり通常各種の植物性油脂や動物性油脂より製造される。これらの油脂類はその成分として各種の脂肪族カルボン酸を含んだエステル化合物であるため、例えば、製造されたステアリン酸は通常パルミチン酸などの他の脂肪族カルボン酸成分を多量に含む。したがって、本発明の（３）の態様で使用される脂肪族カルボン酸を製造するためには、ステアリン酸およびパルミチン酸を上記の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）の条件を満足する脂肪族カルボン酸を使用する必要があり、そして該条件に適した油脂を脂肪族カルボン酸の原料として使用することが適切である。かかる脂肪族カルボン酸は２種以上の原料からなるものを混合して所定の組成条件することも可能であるが、より好ましいのは１種の原料から所定の組成条件を満足するものである。
【００６４】
脂肪族カルボン酸の原料となる油脂としては、パーム油がその生産コストの有利性から広く使用されている。しかしながら本発明においてはかかるパーム油由来の脂肪族カルボン酸を上記態様（３）において使用することは適切とはいえない。脂肪族カルボン酸の原料となる油脂としては、例えば牛脂および豚脂などの動物性油脂、並びにアマニ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、トウモロコシ油、落花生油、綿実油、ゴマ油、およびオリーブ油などの植物性油脂を挙げることができる。上記の中でもステアリン酸をより多く含む点で動物性油脂が好ましく、更に牛脂がより好ましい。更に牛脂の中でもステアリン酸およびパルミチン酸などの飽和成分を多く含むオレオステアリンが好ましい。
【００６５】
一方、Ｂ成分に使用される多価アルコールは、その炭素原子数が３〜３２であるものがより好ましい。多価アルコールの具体例としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン（例えばデカグリセリンなど）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、およびプロピレングリコールなどが挙げられ、中でもペンタエリスリトールが好ましい。
【００６６】
本発明のＢ成分の脂肪酸フルエステルにおける酸価、水酸基価、ヨウ素価、およびＴＧＡ（熱重量解析）測定における５％重量減少温度などについて説明する。
【００６７】
本発明のＢ成分において酸価は、熱安定性や割れ耐性の点からは低いことが好ましく、一方離型力の低減（離型性の向上）の点からは比較的高いことが好ましい。Ｂ成分の酸価は０．１〜２０の範囲が適切であり、２〜１８の範囲がより好ましく、５〜１５の範囲が更に好ましい。ここで酸価は試料１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸などを中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳＫ　００７０に規定された方法により求めることができる。尚、上記において酸価と離型力の低減との関係は明確ではないものの、未反応の遊離カルボン酸が成形時に表面へ移行しやすいためではないかと考えられる。
【００６８】
本発明のＢ成分において水酸基価は、熱安定性、離型力低減および割れ耐性の点からは低いことが好ましく、一方あまりに低いことは製造時間の増大によりコストが増大するため好ましくない。Ｂ成分の水酸基含有量は、０．１〜４０の範囲が適切であり、１〜３０の範囲が好ましく、２〜２０の範囲がより好ましい。ここで水酸基価は試料１ｇをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ　Ｋ　００７０に規定された方法により求めることができる。
【００６９】
本発明のＢ成分においてヨウ素価は、熱安定性の点から低いことが好ましい。Ｂ成分のヨウ素価は１０以下が好ましく、１以下がより好ましい。かかるヨウ素価は試料１００ｇにハロゲンを反応させたとき、結合するハロゲンの量をヨウ素のｇ数に換算した量であり、ＪＩＳ　Ｋ　００７０に規定された方法により求めることができる。
【００７０】
本発明のＢ成分においてＴＧＡ（熱重量解析）測定における５％重量減少温度は、離型力の低減の点からは適度に低いことが好ましく、熱安定性の点からは高いことが好ましい。Ｂ成分の該５％重量減少温度は、２５０〜４００℃の範囲が適切であり、２８０〜３６０℃の範囲が好ましく、３００〜３５０℃の範囲がより好ましく、３１０〜３４０℃の範囲が更に好ましい。かかる５％重量減少温度は、ＴＧＡ測定装置において窒素ガス雰囲気中における２３℃から２０℃／分の昇温速度で６００℃まで昇温する測定条件により求められる。尚、上記においてかかる５％重量減少温度と離型力の低減との関係は明確ではないものの、該重量減少温度が上記範囲にあるものは、未反応の遊離カルボン酸などの揮発性の高い成分を適度に含有し、かかる成分が成形時に表面へ移行しやすいためではないかと考えられる。
【００７１】
本発明の特定の脂肪酸フルエステルを含むポリカーボネート樹脂組成物が良好な離型性、低減された成形品内部の歪み、および改善された割れ耐性を有する理由は明らかではないものの次のように考えられる。すなわち特定のステアリン酸とパルミチン酸との比率を満足することにより、ポリカーボネート樹脂中における滑り効果が改善されていると考えられる。滑り効果の改善は離型性の改善にも効果を与える。更にかかる滑り効果により複雑な樹脂流動においても樹脂の流れがスムースとなり、不規則な流動挙動が改善されて成形品内部の歪み（歪み−２）が低減するものと考えられる。一方で特定のステアリン酸とパルミチン酸との比率は熱安定性も良好であるため、高温の成形時においてもその効果を十分に発揮し、更にポリカーボネート樹脂との相溶性も良好であるため良好な透明性を発揮すると考えられる。加えてかかる熱安定性および相溶性はポリカーボネート樹脂の劣化を生じさせず強度を維持する。これにより割れ耐性が改善されると考えられる。また上記の効果、特に良好な熱安定性などの効果は後述するリン系安定剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤との相乗効果により発揮されていると考えられる。
【００７２】
更に本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、その成形品中に生ずる微量な炭化物も低減できる効果がある。かかる炭化物は光源の強さや光の角度によって光を散乱するため、成形品中に白い帯状（白モヤ）となって観察される場合がある。かかる点においても本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、好適な特性を有する。
【００７３】
本発明のＣ成分の１つであるリン系安定剤（Ｃ１成分）とは、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステルなど既にポリカーボネート樹脂の熱安定剤として知られたものが例示される。
【００７４】
ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００７５】
更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。
【００７６】
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
【００７７】
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
【００７８】
ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
【００７９】
上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でも、ホスファイト化合物またはホスホナイト化合物が好ましい。殊にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましい。またこれらとホスフェート化合物との併用も好ましい態様である。
【００８０】
本発明のＣ成分の１つであるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ２成分）としては、各種樹脂などに適用可能な酸化防止剤が利用できる。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【００８１】
ここで上記Ａ成分、Ｂ成分、並びにＣ成分の組成割合について説明する。Ｂ成分の脂肪酸フルエステルは、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５〜２重量部であり、０．０１〜１重量部が好ましく、０．０５〜０．５重量部がより好ましい。Ｂ成分の脂肪酸フルエステルが上記範囲を超えて少なすぎる場合には離型性の改善が十分に得られない。一方Ｂ成分の脂肪酸フルエステルが上記範囲を超えて多すぎる場合には成形品の透明性を損ない、成形耐熱性の低下によって割れ耐性も逆に低下する場合がある。
【００８２】
Ｃ成分の安定剤はＡ成分１００重量部に対して０．０００５〜１重量部含有される。好ましくはＡ成分１００重量部に対してＣ成分が０．００１〜０．５重量部であり、より好ましくは０．００５〜０．３重量部であり、更に好ましくは０．０１〜０．２重量部である。Ｃ成分の安定剤が上記範囲を超えて少なすぎる場合には成形耐熱性の低下によって割れ耐性の改善が十分でない。一方Ｃ成分の安定剤が上記範囲を超えて多すぎる場合にも逆に成形耐熱性が低下し、割れ耐性も低下する場合がある。
【００８３】
より好適であるのは、Ｃ成分がＣ１成分のリン系安定剤およびＣ２成分のヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれの成分も含む場合である。したがってＡ成分１００重量部に対して、Ｃ１成分が０．０００２〜０．４重量部およびＣ２成分が０．０００２〜０．８重量部であってＣ１成分とＣ２成分の合計が０．０００５〜１重量部であることが好ましく、Ｃ１成分が０．０００５〜０．３重量部およびＣ２成分が０．０００５〜０．６重量部であって該合計が０．００１〜０．５重量部であることがより好ましく、Ｃ１成分が０．００２〜０．２重量部およびＣ２成分が０．００２〜０．４重量部であって該合計が０．００５〜０．３重量部であることが更に好ましく、Ｃ１成分が０．００５〜０．１重量部およびＣ２成分が０．００５〜０．１５重量部であって該合計が０．０１〜０．２重量部であることが特に好ましい。
【００８４】
上記本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ヘッドランプレンズ、樹脂窓ガラス、リアランプレンズ、およびメーターカバーなどの車両用透明部材に好適である。かかる部材は耐候性が求められることから本発明のポリカーボネート樹脂は更に紫外線吸収剤（Ｄ成分）を含むものであることが好ましい。
【００８５】
本発明のＤ成分の紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、および２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。
【００８６】
紫外線吸収剤化合物は、具体的に、ベンゾトリアゾール系では、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ル、並びに２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２−（２’―ヒドロキシ−５−アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。
【００８７】
紫外線吸収剤化合物は、具体的に、ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−メチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−エチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−プロピルオキシフェノール、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ブチルオキシフェノールなどが例示される。更に２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなど、上記フェニル基が２，４−ジメチルフェニル基である化合物が例示される。
【００８８】
上記の中でもベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系が好ましく、特にヘッドランプレンズにおいてはベンゾトリアゾール系が好ましい。上記紫外線吸収剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。紫外線吸収剤の使用量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００５〜３重量部が好ましく、０．０１〜２重量部がより好ましく、０．０２〜１重量部が更に好ましく、０．０５〜０．５重量部が特に好ましい。
【００８９】
また本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、およびポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができる。更にヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系および／またはトリアジン系紫外線吸収剤との併用が耐候性を効果的に向上させる。かかる併用では両者の重量比（光安定剤／紫外線吸収剤）は９５／５〜５／９５の範囲が好ましく、８０／２０〜２０／８０の範囲が更に好ましい。
【００９０】
上記光安定剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。光安定剤の使用量はポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００５〜３重量部が好ましく、０．０１〜２重量部がより好ましく、０．０２〜１重量部が更に好ましく、０．０５〜０．５重量部が特に好ましい。
【００９１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、更にブルーイング剤をポリカーボネート樹脂組成物中０．０５〜３ｐｐｍ（重量割合）含んでなることが好ましい。ポリカーボネート樹脂成形品の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与した成形品の場合は、一定量の紫外線吸収剤が使用されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によって樹脂製品が黄色味を帯びやすい現実があり、したがって成形品に自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の使用は非常に有効である。
【００９２】
ここでブルーイング剤とは、橙色ないし黄色の光線を吸収することにより青色ないし紫色を呈する着色剤をいい、特に染料が好ましい。ブルーイング剤の配合により本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、更に良好な色相を達成する。ここで重要な点はかかるブルーイング剤の配合量である。樹脂組成物中、ブルーイング剤が０．０５ｐｐｍ未満では色相の改善効果が不十分な場合がある一方、３ｐｐｍを超える場合には光線透過率が低下し適当ではない。より好ましいブルーイング剤の配合量は樹脂組成物中０．５〜２．５ｐｐｍ、更に好ましくは０．５〜２ｐｐｍの範囲である。
【００９３】
ブルーイング剤としては代表例として、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢおよびマクロレックスブルーＲＲや、サンド社のテラゾールブルーＲＬＳ、並びに有本化学工業社のプラストブルー８５８０などが挙げられる。
【００９４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、発明の目的を損なわない範囲で上記ブルーイング剤以外にも各種の染顔料を使用することができる。特に透明性を維持する点から、染料が好適である。好ましい染料としてはペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。更にビスベンゾオキサゾリル−スチルベン誘導体、ビスベンゾオキサゾリル−ナフタレン誘導体、ビスベンゾオキサゾリル−チオフェン誘導体、およびクマリン誘導体などの蛍光増白剤を使用することができる。これら染料および蛍光増白剤の使用量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部あたり、０．０００１〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ましい。
【００９５】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、帯電防止性能が求められる場合があり、かかる場合帯電防止剤を含むことが好ましい。かかる帯電防止剤としては、例えば（ｉ）ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩に代表されるアリールスルホン酸ホスホニウム塩、およびアルキルスルホン酸ホスホニウム塩などの有機スルホン酸ホスホニウム塩が挙げられる。該ホスホニウム塩は、Ａ成分１００重量部あたり５重量部以下の組成割合が適切であり、０．０５〜５重量部が好ましく、１〜３．５重量部がより好ましく、１．５〜３重量部の範囲が更に好ましい。
【００９６】
帯電防止剤としては例えば、（ｉｉ）有機スルホン酸リチウム、有機スルホン酸ナトリウム、有機スルホン酸カリウム、有機スルホン酸セシウム、有機スルホン酸ルビジウム、有機スルホン酸カルシウム、有機スルホン酸マグネシウム、有機スルホン酸バリウムなどの有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩が挙げられる。具体的には例えばドデシルベンゼンスルホン酸の金属塩やパーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩などが例示される。有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩は、Ａ成分１００重量部あたり０．５重量部以下の組成割合が適切であり、０．００１〜０．３重量部が好ましく、０．００５〜０．２重量部がより好ましい。特にカリウム、セシウム、およびルビジウムなどのアルカリ金属塩が好適である。
【００９７】
帯電防止剤としては、例えば（ｉｉｉ）アルキルスルホン酸アンモニウム塩、およびアリールスルホン酸アンモニウム塩などの有機スルホン酸アンモニウム塩が挙げられる。該アンモニウム塩は、Ａ成分１００重量部あたり０．０５重量部以下の組成割合が適切である。帯電防止剤としては、例えば（ｉｖ）グリセリンモノステアレート、無水マレイン酸モノグリセライド、および無水マレイン酸ジグリセライドなどのグリセリン誘導体エステルが挙げられる。該エステルはＡ成分１００重量部あたり０．５重量部以下の組成割合が適切である。帯電防止剤としては、例えば（ｖ）ポリエーテルエステルアミドなどのポリ（オキシアルキレン）グリコール成分をその構成成分として含有するポリマーが挙げられる。該ポリマーはＡ成分１００重量部あたり５重量部以下が適切である。他の帯電防止剤としては、例えば、（ｖｉ）カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラファイト、金属粉末、金属酸化物粉末などの非有機化合物が挙げられる。該非有機化合物は、Ａ成分１００重量部あたり０．０５重量部以下の組成割合が適切である。またこれらの（ｖｉ）に例示された非有機化合物は、帯電防止性能以外にも、熱線吸収剤として配合される場合がある。
【００９８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない量の熱線吸収能を有する化合物を使用することができる。該化合物としてはフタロシアニン系近赤外線吸収剤および炭素フィラーが好適に例示される。かかるフタロシアニン系近赤外線吸収剤としては例えば三井化学（株）製ＭＩＲ−３６２が市販され容易に入手可能である。炭素フィラーとしてはカーボンブラック、グラファイト（天然および人工のいずれも含み、更にウイスカーを含む）、カーボンファイバー（気相成長法によるものを含む）、カーボンナノチューブ、およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単独でまたは２種以上併用して使用することができる。フタロシアニン系近赤外線吸収剤は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．２重量部が好ましく、０．００８〜０．１重量部がより好ましく、０．０１〜０．０７重量部が更に好ましい。炭素フィラーは本発明の樹脂組成物中、０．１〜２００ｐｐｍ（重量割合）の範囲が好ましく、０．５〜１００ｐｐｍの範囲がより好ましく、１〜５０ｐｐｍの範囲が更に好ましい。
【００９９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない量の難燃剤を使用することができる。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤等が挙げられ、それらを一種以上使用することができる。
【０１００】
具体的にハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤等である。
【０１０１】
具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニルリン酸）イミドカリウム、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等である。
【０１０２】
具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、トリス（２，４，６−トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート等である。
【０１０３】
具体的に芳香族リン酸エステル系難燃剤は、トリフェニルホスフェート、トリス（２，６−キシリル）ホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）レゾルシンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）−４，４’−ビフェノールジホスフェート、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、テトラフェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフェニル−４，４’−ビフェノールジホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート等である。
【０１０４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、他の樹脂やエラストマーを適宜目的に応じて配合することもできる。
【０１０５】
かかる他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【０１０６】
また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メタクリル酸メチル／ステレン／ブタジエン）ゴム、ＭＡＳ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレン）ゴム等が挙げられる。
【０１０７】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、適宜目的に応じて各種無機充填材、流動改質剤、抗菌剤、光触媒系防汚剤、およびフォトクロミック剤などを配合することができる。
【０１０８】
更に本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。表面処理としては、ハードコート、撥水・撥油コート、親水性コート、帯電防止コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理を行うことができる。表面処理方法としては、液剤のコーティングの他、蒸着法、溶射法、およびメッキ法が挙げられる。蒸着法としては物理蒸着法および化学蒸着法のいずれも使用できる。物理蒸着法としては真空蒸着法、スパッタリング、およびイオンプレーティングが例示される。化学蒸着（ＣＶＤ）法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、および光ＣＶＤ法などが例示される。
【０１０９】
本発明の成形品はその割れ耐性が改善されていることから、かかる表面処理を行うのに極めて適している。殊に溶剤などポリカーボネート樹脂に悪影響を与える因子を含む表面処理に本発明の樹脂組成物は適し、特にハードコートに適している。
【０１１０】
本発明で使用するハードコート剤としては、シリコーン樹脂系ハードコート剤や有機樹脂系ハードコート剤などが例示される。シリコーン樹脂系ハードコート剤は、シロキサン結合をもった硬化樹脂層を形成するものであり、例えば、３官能シロキサン単位に相当する化合物（トリアルコキシシラン化合物など）を主成分とする化合物の部分加水分解縮合物、好ましくは更に４官能シロキサン単位に相当する化合物（テトラアルコキシシラン化合物など）を含む部分加水分解縮合物、並びに更にこれらにコロイダルシリカなどの金属酸化物微粒子を充填した部分加水分解縮合物などが挙げられる。シリコーン樹脂系ハードコート剤は更に２官能性のシロキサン単位および１官能性のシロキサン単位を含んでよい。これらには縮合反応時に発生するアルコール（アルコキシシランの部分加水分解縮合物の場合）などが含まれるが、更に必要に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物に溶解ないしは分散させてもよい。そのための有機溶剤としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールとそのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、ハードコート層には平滑な表面状態を得るため各種界面活性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活性剤などを添加してもよい。
【０１１１】
有機樹脂系ハードコート剤としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、多官能アクリル樹脂などが挙げられる。ここで多官能アクリル樹脂としてはポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレートなどの樹脂が挙げられる。
【０１１２】
これらハードコート剤のうち長期間の耐久性に優れ、かつ表面硬度が比較的高いシリコーン樹脂系ハードコート剤、または処理が比較的簡便でかつ良好なハードコート層が形成される紫外線硬化型のアクリル樹脂または多官能アクリル樹脂が好ましい。シリコーン樹脂系ハードコート剤はプライマー層とトップ層から構成されるいわゆる２コートタイプ、並びに１層のみから形成されるいわゆる１コートタイプのいずれも選択できる。
【０１１３】
かかるプライマー層（第１層）を形成する樹脂としては、各種ブロックイソシアネート成分およびポリオール成分からなるウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、およびポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレートなどの各種多官能アクリル樹脂を挙げることができ、これらは単独でも２種以上を併用して使用することもできる。これらの中でも好ましくはアクリル樹脂、多官能アクリル樹脂が５０重量％、より好ましくは６０重量％以上含有するものを挙げることができ、特にアクリル樹脂およびウレタンアクリレートからなるものが好ましい。これらは未反応状態のものを塗布後所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、並びに反応後の樹脂を直接塗布し硬化樹脂層を形成することのいずれも適用可能である。後者は通常樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布されその後溶媒が除去される。また前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。
【０１１４】
更に、ハードコート層を形成する樹脂には、上述した光安定剤や紫外線吸収剤、並びに触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、シリコーン消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤および添加助剤を含むことができる。
【０１１５】
コート方法としては、バーコート法、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラーコート法等の方法を、塗装される基材となる成形品の形状に応じて適宜選択することができる。中でも複雑な成形品形状に対応しやすいディップコート法、フローコート法、およびスプレーコート法が好ましい。
【０１１６】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分、並びに任意に他の添加剤を、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。
【０１１７】
他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法や、各成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。各成分の一部を予備混合する方法としては例えば、本発明のＢ成分の脂肪酸フルエステルとＣ成分リン系安定剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤とを予め予備混合した後、ポリカーボネート樹脂に混合または押出機に直接供給する方法が挙げられる。
【０１１８】
また予備混合する方法としては例えば、Ａ成分としてパウダーの形態を有するものを含む場合、かかるパウダーの一部と配合する添加剤とをブレンドして、パウダーで希釈した添加剤のマスターバッチとする方法が挙げられる。更に一成分を独立に溶融押出機の途中から供給する方法なども挙げられる。尚、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融押出機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。
【０１１９】
押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。
【０１２０】
溶融混練機としては二軸押出機の他にバンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、３軸以上の多軸押出機などを挙げることができる。
【０１２１】
上記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。
【０１２２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製品を製造することができる。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などを挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。
【０１２３】
また本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの形で使用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。更に特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の難燃性樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより中空成形品とすることも可能である。
【０１２４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、色相、および離型性に優れ、成形品内部の歪みが低減され、更に割れ耐性が改善されていることから、各種の高い品質が要求される各種の透明部材において好適である。かかる透明部材としては例えば、各種車両用透明部材（ヘッドランプレンズ、ウインカーランプレンズ、テールランプレンズ、樹脂窓ガラス、メーターカバーなど）、照明灯カバー、樹脂窓ガラス（建築用など）、太陽電池カバーまたは太陽電池基材、ディスプレー装置用レンズ、タッチパネル、および遊技機（パチンコ機など）用部品（回路カバー、シャーシ、パチンコ玉搬送ガイドなど）などを挙げることができる。更にこれらの中でもハードコート処理がなされる成形品が、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に対し特に適するものである。
【０１２５】
すなわち本発明によれば、本発明のＡ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の上記所定量からなる樹脂組成物の成形品が提供され、更に好適にはその表面にハードコート処理がなされた成形品が提供される。
【０１２６】
より好ましくはこれらの中でも上記のごとく品質要求が高く、大型の成形品である車両用透明部材が好適に挙げられ、特にヘッドランプレンズ、更に詳しくは素通し型のヘッドランプレンズが好適に挙げられる。尚、ここで素通し型のヘッドランプレンズは、集光作用をリフレクターで行うランプのカバー、ランプユニットを一体として有するランプユニットのカバーおよびこれらに類するものを含む。
【０１２７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお、評価は下記の方法によって実施した。
（１）脂肪酸フルエステルの酸価
ＪＩＳ　Ｋ　００７０に準拠して中和滴定法により酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を求めた。
【０１２８】
（２）脂肪酸フルエステルの熱重量測定による５％重量減少温度
ＴＡ−ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＨｉ−Ｒｅｓ　ＴＧＡ２９５０　Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　Ａｎａｌｙｚｅｒを使用し、Ｎ２雰囲気下において２０℃／ｍｉｎで昇温させ、試料の減量が仕込み重量の５重量％となった時の温度をＴＧＡ５重量％減量温度として測定した。
【０１２９】
（３）脂肪族カルボン酸成分のＧＣ／ＭＳ測定面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）
本発明に使用される熱分解メチル化ＧＣ／ＭＳ法による測定は、以下の手順で実施した。
ＧＣ／ＭＳ装置はＧＣ：ＨＰ６８９０型およびＭＳ：ＨＰ５９７３型（共にヒューレット・パッカード社製）を接続したものを使用し、熱分解装置はＪＨＰ−３（日本分析工業製）を使用した。
試料をクロロホルムに溶解した溶液をはかり取り、その後クロロホルムを除去する方法により、約２０μｇの試料を熱分解装置用パイロホイル（日本分析工業製「Ｆ３５８」（３５８℃用））にはかり取った。更にかかる試料に対し反応試剤として水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）の２．５重量％メタノール溶液１０μｌを添加して、６０℃程度に加熱して溶媒を除去した後、上記熱分解装置により３５８℃で１０秒の条件で反応熱分解を実施した。
ＧＣ／ＭＳ測定の条件は次のとおりであった。カラムはキャピラリー型カラムのＤＢ−５ＭＳ（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ、Ｊ＆Ｗ社製）を使用し、キャリアガスにはヘリウムガスを用いた。またキャリアガスは定圧モードを使用して７２．４ＫＰａ（１０．５ｐｓｉ）の一定値とし、４０℃での（初期の）ガス流量を１．３ｍｌ／ｍｉｎとした。更にスプリット比は５０／１、注入口温度は３００℃、およびＧＣ／ＭＳの接続部の温度は２８０℃とした。カラム槽温度の条件は４０℃で５分間保持した後、２０℃／ｍｉｎの昇温速度で３２０℃まで昇温し、更に３２０℃で５分間保持して測定を行った。またＭＳ装置はイオン化のモードとして電子衝撃イオン化（ＥＩ）モードを使用し、質量／電荷数（ｍ／ｚ）：２０〜５００の範囲で測定を行った。また１秒あたりのスキャン回数は約３とした。更にイオン加速電圧などの設定はＰＦＴＢＡの標準サンプルを用いたオートチューニングにより設定した。上記の測定から、全脂肪族カルボン酸成分中におけるＳｓとＳｐとの合計の割合、およびそれらの面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）を算出した。
【０１３０】
（４）成形品の透明性
日本電色（株）製ヘーズメーターＮＤＨ−３００Ａを用いて、厚さ２．０ｍｍの成形板の全光線透過率とＨａｚｅを測定した。全光線透過率は数値が高いほど透明性が高いことを示す。また、Ｈａｚｅは成形品の濁り度で、数値が低いほど濁りが少ないことを示す。
【０１３１】
（５）成形耐熱性の測定
最大型締め力が１５０Ｔｏｎの射出成形機にて、シリンダー温度３４０℃、金型温度８０℃の条件で、成形サイクル６０秒にて成形した厚さ２ｍｍの５０ｍｍ角板を成形し、その角板の色相と、シリンダー温度３４０℃でシリンダー内に１０分間滞留させた後に成形した成形品の色相との差を次式の求めΔＥとして示した。
ΔＥ＝（（Ｌ−Ｌ’）２＋（ａ−ａ’）２＋（ｂ−ｂ’）２）１／２
（上記において（Ｌ、ａ、ｂ）値は滞留前の色相を表し、（Ｌ’、ａ’、ｂ’）値は滞留後の色相を表す）
【０１３２】
（６）離型性の測定
最大型締め力７５Ｔｏｎの射出成形機にて、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃、射出圧力１１８ＭＰａの条件で７０ｍｍφ×２０ｍｍ、厚み４ｍｍのコップ型成形品を成形する際の突き出しピンにかかる突き出し荷重を測定し、３０ショット成形した平均値を離型荷重（Ｎ）として示した。
【０１３３】
（７）応力割れ試験
（７−１）成形時の割れ
離型性の測定と同条件でコップ型成形品を１０００ショット連続成形し、成形直後に割れが発生したものを×、全く発生がしなかったものを○とした。
（７−２）ハードコート処理後の割れ
上記（７−１）の成形で割れが発生しなかったコップ型成形品を１００個使用し、実施例に示すコーティング剤でハードコート処理を行い成形品にクラックが発生したものを×、全く発生がしなかったものを○とした。
【０１３４】
（８）耐候性試験
最大型締め力が１５０Ｔｏｎの射出成形機にて、シリンダー温度３４０℃、金型温度８０℃の条件で、成形サイクル６０秒にて成形した厚さ２ｍｍの５０ｍｍ角板用いて、サンシャイン・ウェザーメーター（スガ試験機（株）製：ＷＥＬ−ＳＵＮ：ＨＣ−Ｂ）を使用し、ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％、１８分間水噴霧と１０２分間噴霧無しの計１２０分サイクルで１０００時間処理した際の色相変化ΔＹＩ値を次式により算出した。
ΔＹＩ　＝　試験後の角板ＹＩ値　−　試験前の角板ＹＩ値
【０１３５】
（９）成形品のひずみ
図１に示す素通し型のヘッドランプレンズをシリンダー温度３２０℃および金型温度８０℃の条件で、射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＧ２６０Ｍ−ＨＰ）を用いて３０ショット分成形し、１２０℃で２時間アニール処理した。その後かかる成形品を偏光面が直行する２枚の偏光板の間に置き、その陰影（歪み−２）の有無を観察した。３０個の成形品を観察し、その陰影の程度を下記の基準に基づき評価した。
○：陰影は、そのコントラストが比較的薄く、わずかに観察される
△：陰影は、そのコントラストがある程度強く、明確に観察される
×：陰影は、そのコントラストが強く、極めて明確かつ大面積にわたって観察される。
【０１３６】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造されたポリカーボネート樹脂１００重量部に、表１記載の多価アルコールと脂肪族カルボン酸との各種エステル化合物および他の添加剤を表１記載の配合量で、さらにブルーイング剤（バイエル社製：マクロレックスバイオレットＢ）を０．０００２重量部配合し、ブレンダーにて混合した後、ベント式二軸押出機をを用いて溶融混練しペレットを得た。ポリカーボネート樹脂に添加する添加剤はそれぞれ配合量の１０〜１００倍の濃度を目安に予めポリカーボネート樹脂との予備混合物を作成した後、ブレンダーによる全体の混合を行った。ベント式二軸押出機は（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ３０α（完全かみ合い、同方向回転、２条ネジスクリュー）を使用した。混練ゾーンはベント口手前に１箇所のタイプとした。押出条件は吐出量２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、ベントの真空度３ｋＰａであり、また押出温度は第１供給口からダイス部分まで２８０℃とした。
【０１３７】
得られたペレットを１２０℃で５時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機を用いて、シリンダー温度３４０℃および金型温度８０℃の条件で、厚さ２ｍｍの５０ｍｍ角の角板を成形した。射出成形機はファナック（株）製：Ｔ−１５０Ｄを使用した。得られた成形板の各評価結果を表１に示した。
【０１３８】
また、実施例で得られたペレットを同様の方法で乾燥した後、シリンダー温度３２０℃および金型温度８０℃の条件で、図１に示す素通し型のヘッドランプレンズを射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＧ２６０Ｍ−ＨＰ）を用いて作成した。このヘッドランプレンズは、色相、透明性など外観が良好であった。
【０１３９】
またこのヘッドランプレンズを１２０℃で２時間アニール処理した後（上記評価（９）を終了した後）、下記に示すコーティング用組成物（ｉ−１）をディップコート法により塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化させた。次いで該レンズ成形品に下記に示すコーティング用組成物（ｉｉ−１）を更にディップコート法により塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で２時間熱硬化させ、ハードコート処理を行った。得られたヘッドランプレンズを観察したところ割れの発生はなかった。
【０１４０】
表１中記号表記の脂肪酸エステルおよび他の添加剤は下記の通りである。
（Ａ成分）
ＰＣ：ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量２２，５００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＰ）
【０１４１】
（Ｂ成分）
Ｂ−１：ＧＣ／ＭＳ法におけるステアリン酸成分の面積（Ｓｓ）とパルミチン酸成分の面積（Ｓｐ）との合計が全脂肪族カルボン酸成分中９４％であり、それらの面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）が１．４４である、ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸（ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする）とのフルエステル（理研ビタミン（株）製：リケスターＥＷ−４００、酸価：９、水酸基価：６、ヨウ素価：０．４、およびＴＧＡ５％重量減少温度：３２２℃、該脂肪族カルボン酸は動物性油脂を原料とする。）
（Ｂ成分以外の脂肪酸エステル）
Ｂ−２：ＳｓとＳｐとの合計が全脂肪族カルボン酸成分中９１％であり、それらの面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）が１．１１である、ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸（ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする）とのフルエステル（コグニスジャパン（株）製：ロキシオールＶＰＧ−８６１、酸価：１、水酸基価：７、ヨウ素価：０、およびＴＧＡ５％重量減少温度：３９０℃、該脂肪族カルボン酸は植物性油脂を原料とする。）
Ｂ−３：ＳｓとＳｐとの合計が全脂肪族カルボン酸成分中９０％であり、それらの面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）が１．０７である、ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸（ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする）とのフルエステル（理研ビタミン株製：リケスターＥＷ−４４０Ａ、酸価：２、水酸基価：１２、ヨウ素価：０．４、およびＴＧＡ５％重量減少温度：３７８℃、該脂肪族カルボン酸は植物性油脂を原料とする。）
Ｂ−４：モノ脂肪酸エステル（理研ビタミン株製：リケマールＳ−１００Ａ、酸価：０．８、ヨウ素価：１．８、およびＴＧＡ５％重量減少温度：２０５℃）
【０１４２】
（Ｃ成分の添加剤）
Ｃ１−１：ホスホナイト系熱安定剤（Ｓａｎｄｏｚ社製：サンドスタブＰ−ＥＰＱ）
Ｃ１−２：ホスファイト系熱安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）
Ｃ２−１：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）
【０１４３】
（Ｄ成分の添加剤）
Ｄ−１：紫外線吸収剤（ケミプロ化成（株）製：ケミソーブ７９）
Ｄ−２：紫外線吸収剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製：Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７）
【０１４４】
（ハードコート用組成物）
（１）コーティング用組成物（ｉ−１）
還流冷却器及び撹拌装置を備え、窒素置換したフラスコ中にメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略称する）７０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡと略称する）３９部、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略称する）０．１８部及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加して再沈精製し、ＭＭＡ／ＨＥＭＡの組成比７０／３０（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（Ｉ））９０部を得た。該コポリマーの重量平均分子量はＧＰＣの測定（カラム；Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣＡ−８０４、溶離液；ＴＨＦ）からポリスチレン換算で８０，０００であった。
次にハードコート第１層用組成物として、前記アクリル樹脂（Ｉ）８部をメチルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン２０部、エタノール５．２部、イソプロパノール１４部および２−エトキシエタノール１０部からなる混合溶媒に溶解し、次いでこの溶液にメチルトリメトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）１０部を添加して２５℃で５分間攪拌し、さらにかかる溶液にメラミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル３０３）１部を添加して２５℃で５分間攪拌し、コーティング用組成物（ｉ−１）を調製した。
【０１４５】
（２）コーティング用組成物（ｉｉ−１）
上記と同様の装置を用いて、メチルトリメトキシシラン１４２部、蒸留水７２部、酢酸２０部を氷水で冷却下混合し、この混合液を２５℃で１時間攪拌し、イソプロパノール１１６部で希釈してメチルトリメトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）３５０部を得た。一方、テトラエトキシシラン２０８部、０．０１Ｎ塩酸８１部を氷水で冷却下混合し、この混合液を２５℃で３時間攪拌し、イソプロパノール１１部で希釈してテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）３００部を得た。
更にハードコート第２層用組成物として、水分散型コロイダルシリカ分散液（日産化学工業（株）製　スノーテックス３０　固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水１２部、酢酸２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメトキシシラン１３４部を加えた。この混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、テトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）２０部および硬化触媒として酢酸ナトリウム１部を加えイソプロパノール２００部で希釈してコーティング用組成物（ｉｉ−１）を調製した。
【０１４６】
【表１】

Figure 2004027104
【０１４７】
上記表から明らかなように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、成形耐熱性、耐候性、および離型性に優れ、成形品内部の歪みが低減され、並びに成形品の割れ耐性が改善されていることが分かる。比較例の離型剤では、良好な離型性と、成形品内部の歪みの低減または成形品の割れ耐性は十分に両立されていないことがわかる。
【０１４８】
【発明の効果】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物は、成形品の透明性、成形耐熱性、耐候性、および離型性に優れ、成形品内部の歪みが低減され、並びに成形品の割れ耐性が改善されていることから、ヘッドランプレンズ、車両用樹脂窓等の車両用透明部材に好適なポリカーボネート樹脂組成物を提供する。更に本発明の樹脂組成物は、その特有の特徴から車両用透明部材以外にも、建設機械の窓ガラス、ビル、家屋、および温室などの窓ガラス、ガレージおよびアーケードなどの屋根、照灯用レンズ、信号機レンズ、光学機器のレンズ、ミラー、眼鏡、ゴーグル、消音壁、バイクの風防、銘板、太陽電池カバーまたは太陽電池基材、ディスプレー装置用カバー、タッチパネル、並びに遊技機（パチンコ機など）用部品（回路カバー、シャーシ、パチンコ玉搬送ガイドなど）などの幅広い用途に使用可能である。したがって本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、各種電子・電気機器、ＯＡ機器、車両部品、機械部品、その他農業資材、漁業資材、搬送容器、包装容器、遊戯具および雑貨などの各種用途に有用であり、その奏する産業上の効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【図１】
実施例において成形した自動車の素通し型ヘッドランプレンズの成形品を示す。図示されるとおり該レンズはドーム状の形状である。［１−Ａ］は正面図（成形時のプラテン面に投影した図。したがってかかる面積が最大投影面積となる）を示し、［１−Ｂ］はＡ−Ａ線断面図を示す。
【符号の説明】
１　ヘッドランプレンズ本体
２　レンズのドーム状部分
３　レンズの外周部分
４　成形品のゲート（幅３０ｍｍ、ゲート部の厚み４ｍｍ）
５　スプルー（ゲート部の直径７ｍｍφ）
６　レンズの外周部分の直径（２２０ｍｍ）
７　レンズのドーム部分の直径（２００ｍｍ）
８　レンズのドーム部分の高さ（２０ｍｍ）
９　レンズ成形品の厚み（４ｍｍ）[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded product thereof. More specifically, in addition to good transparency and heat resistance to molding, it has good mold release, reduced internal distortion of molded articles, and improved crack resistance, and preferably further has weather resistance. The present invention also relates to a polycarbonate resin composition suitable for a transparent member for vehicles and a molded product thereof.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resins have excellent transparency, heat resistance, mechanical strength, and the like, and thus are widely used in electrical, mechanical, automotive, medical, and other applications. On the other hand, in recent years, polycarbonate resins have been widely used for various transparent members due to the above various excellent characteristics. In particular, application to transparent members for vehicles for the purpose of weight reduction has been widely attempted. Such a transparent member for a vehicle includes a headlamp lens, a resin window glass, a rear lamp lens, a meter cover, and the like. These members are characterized in that their shapes are complicated and large, and that there is an extremely high demand for the quality of molded articles.
[0003]
When these products are formed by injection molding using a polycarbonate resin (to be precise, it is a polycarbonate resin composition because it contains various additives), the following points may be problematic.
[0004]
That is, there is a problem that it is difficult to obtain a molded product having good mold release properties and reduced internal distortion of the molded product, and having no cracks. More specifically, there is a problem in that when good releasability is given, either internal distortion of the molded article or cracking of the molded article is likely to occur. On the other hand, when the release agent is reduced, the occurrence of cracks due to an increase in release resistance increases. Further, good transparency and molding heat resistance are required, and more preferably, good weather resistance is also required.
[0005]
Here, the internal distortion of the molded product is observed as a non-uniform shaded portion in the observation of the polarizing plate (for convenience, such distortion may be referred to as "distortion-2"), and is reduced by ordinary annealing treatment. It is not performed, and in some cases, it becomes converse. On the other hand, the distortion observed due to the well-known color change of the stripe pattern of the polarizing plate and the unevenness of the density are reduced to some extent by the annealing treatment (for convenience, such distortion is referred to as “distortion −1”). There is). The main component of the strain-1 is the strain of each polymer molecular chain caused by thermal stress or the like. The above distortion-2 is likely to occur when the molding temperature during molding is high, the molding machine is large, and there are many stagnation portions. Strain-1 is a factor that causes cracks in the hard coating process and in long-term characteristics, and therefore, its reduction is required. The distortion-2 does not cause a problem such as visibility when used under natural light such as a window glass, but its reduction may be required. The reason will be described later.
[0006]
Further, the transparent member for a vehicle is often subjected to a surface treatment such as a hard coat treatment. However, cracks may occur in the molded product in such hard coat treatment. Such cracking of the molded article occurs even if an annealing treatment is performed before the hard coat treatment. Therefore, it is considered that some factor in the properties of the polycarbonate resin composition promotes the occurrence of cracks in the molded product both during molding and during annealing. However, such factors are reduced and the resistance to cracking of the molded product (hereinafter simply referred to as “ (Sometimes referred to as "crack resistance").
[0007]
As described above, in the vehicle transparent member, in addition to good transparency and molding heat resistance, it has good mold release properties, reduced internal distortion of molded articles, and improved crack resistance, and is preferably Further, a polycarbonate resin composition having weather resistance is required.
[0008]
As described above, the production of a transparent member for a vehicle, particularly, a large-sized member has different characteristics from the production of an optical disk substrate which is a typical optical molded product of a polycarbonate resin. The production of an optical disk substrate is a molding requiring an extremely high processing temperature, while a molding having an extremely short molding cycle and a simple shape (constant wall thickness and not complicated resin flow). From these points, the resin composition is required to have different properties from those of the optical disk substrate.
[0009]
Conventionally, as a method for improving the releasability of a polycarbonate resin, a method of blending a fatty acid ester is widely known, and among them, glycerin monostearate is often used. However, in the polycarbonate resin composition to which glycerin monostearate was added, the above-mentioned strain-2 was clearly observed, and it was not sufficient in terms of crack resistance.
[0010]
As release agents used for polycarbonate resins, full esters of polyhydric alcohols and aliphatic carboxylic acids, such as pentaerythritol tetrastearate, are also widely known. Various proposals have been made for the purpose of further improving the quality of the polycarbonate resin composition to which the full ester is added. Hereinafter, the full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid may be simply referred to as “fatty acid full ester”.
[0011]
JP-A-2-69556 discloses a polycarbonate resin composition containing an ester of pentaerythritol in which the OH group content and the acid value of the ester compound are extremely reduced. However, the main object of the invention described in the publication is to decrease the ductile-brittle transition temperature of the resin composition (that is, the ductile temperature range is increased).
[0012]
In JP-A-2001-192543, a polycarbonate resin and a full ester of 90% or more have an acid value of 0.6 to 1.6, an iodine value of 0.1 to 1.3, and a metal element Sn content of 5 to 300 ppm. A polycarbonate resin composition comprising an internal release agent is disclosed. Although this publication discloses that when the acid value exceeds 1.6, the molding heat resistance is reduced, but it has good releasability, reduced internal distortion of the molded article (particularly distortion-2), and improved. It did not disclose sufficient technical knowledge regarding a polycarbonate resin composition that satisfies both crack resistances.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has good mold release, reduced internal distortion of molded articles, and improved crack resistance in addition to good transparency and molding heat resistance, and preferably further has weather resistance. In particular, it is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition suitable for a transparent member for a vehicle.
[0014]
The present inventors have intensively studied to solve the above problems.
[0015]
First, since the above-mentioned problem is that the releasability provided by the release agent and other characteristics are not compatible, the present inventors have studied the type of the release agent as one of the solving factors. .
[0016]
Second, the cause of the occurrence of cracks was examined. As a result, it was speculated that cracks during molding may have caused solvent cracks when additive components such as a mold release agent partially remaining on the mold surface come into contact with high-temperature molded products during molding. In particular, it was found that the edge side of the molded article was apt to have large distortion, and the release agent and the like were easily deposited, so that cracks were easily generated. In addition, it is considered that the main cause of cracking in the hard coat treatment after the annealing treatment is that the residual stress is not completely removed by the annealing treatment. It was also considered possible that it had deteriorated. Therefore, it was concluded that the type of the release agent was also important in this respect.
[0017]
Third, the cause of distortion-2 was examined. As a result, the following conclusion was reached. In the injection molding, the resin flows into the mold by fountain flow, and the resin that flows in later fills the resin that has already flowed in. For example, when observed from the cross section, a state in which fluidized layers of the resin are overlapped in layers is observed. In the case of an injection molded product having such properties, when uneven frictional force is generated between the fluidized layers, the flow of the resin is disturbed, and a large difference in the density between the fluidized layers occurs, or a vortex is generated, and the upper and lower layers are formed. In some cases, it is reversed. It has been found that such a state is observed as a non-uniform shaded part in the above-mentioned observation of the polarizing plate. That is, the non-uniform shadow can be said to be distortion of the fluidized bed of the resin. It has also been found that such distortion-2 is likely to occur when the heat load of the resin is excessive. Therefore, gasification of a decomposition product was assumed as a cause of uneven frictional force between fluidized layers. Furthermore, as the extent to which the strain-2 is observed becomes more intense, defects such as generation of silver, discoloration, and internal fogging (white haze) may appear due to a slight increase in residence time. found. In other words, it can be said that strain-2 is a sign of these molding defects, and it can be said that a resin composition with little strain-2 can be widely applied to various molded products. In addition, when long-term characteristics are taken into consideration, those having less distortion than those having more distortion are preferably required. For this reason, reduction of distortion-2 may be required.
[0018]
Therefore, it was concluded that in order to improve the strain-2, it is necessary to smooth the flow of the resin and to add an additive which does not easily generate gas and decomposition products. The release agent was considered to have an effect of smoothing the flow of the resin, and thus it was considered important to mix the release agent, which hardly generates a gas or a decomposition product.
[0019]
Under the above-mentioned studies, the present inventors have conducted further intensive studies. As a result, a resin composition obtained by adding a specific fatty acid full ester and a phosphorus-based stabilizer and / or a hindered phenol-based antioxidant to a polycarbonate resin is obtained. The inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention.
[0020]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides (1) 100 parts by weight of a polycarbonate resin (component A), 0.005 to 2 parts by weight of a full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid (component B), and a phosphorus-based stabilizer (component C1). A resin composition comprising 0.0005 to 1 part by weight of at least one stabilizer (component C) selected from a hindered phenolic antioxidant (component C2) and an aliphatic carboxylic acid of component B Contains a palmitic acid component and a stearic acid component, and in a peak area in gas chromatography-mass spectrometry (GC / MS method), the sum of the area of the palmitic acid component (Sp) and the area of the stearic acid component (Ss) Is 80% or more of the total aliphatic carboxylic acid component, and the area ratio (Ss / Sp) of both is 1.2 or more. It relates to the thing.
[0021]
One preferred embodiment of the present invention is (2) the polycarbonate resin composition according to (1), wherein the polyhydric alcohol as the component B is pentaerythritol.
[0022]
One of preferred aspects of the present invention is (3) the polycarbonate resin composition according to any one of the above (1) or (2), wherein the area ratio (Ss / Sp) is 1.3 to 30. Things.
[0023]
One of preferred embodiments of the present invention is (4) the above (1) to (3), which further comprises 0.005 to 3 parts by weight of an ultraviolet absorber (D component) based on 100 parts by weight of the A component. It is a polycarbonate resin composition as described in any one of the above.
[0024]
One preferred embodiment of the present invention is (5) a molded article comprising the polycarbonate resin composition described in any one of the above (1) to (4).
[0025]
One preferable aspect of the present invention is (6) the molded article according to (5), wherein the surface of the molded article is subjected to a hard coat treatment.
[0026]
In a preferred aspect of the present invention, (7) the molded article is the molded article according to any one of (5) and (6), which is a transparent member for a vehicle.
[0027]
Hereinafter, the details of the present invention will be further described.
[0028]
The polycarbonate resin used as the component A in the present invention is obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor. Examples of the reaction method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a solid-phase transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
[0029]
Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl). ) Propane (commonly known as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Pentane, 4,4 '-(p-phenylenediisopropylidene) diphenol, 4,4'-(m-phenylenediisoprop Pyridene) diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ester, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5 -Dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) ) Fluorene and the like. As the polycarbonate resin of the present invention, any of the above-mentioned dihydric phenol homopolymer and a copolymer composed of two or more dihydric phenols can be selected.
[0030]
Among them, homopolymers of bis (4-hydroxyphenyl) alkane such as bisphenol A, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) alkane (bisphenol A, etc.), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, 9,9-bis (4- A copolymer composed of two or more dihydric phenols selected from (hydroxy-3-methylphenyl) fluorene is preferably used, and a homopolymer of bisphenol A is particularly preferable.
[0031]
As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonic acid diester, haloformate and the like are used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate and dihaloformate of dihydric phenol.
[0032]
In producing the polycarbonate resin from the dihydric phenol and the carbonate precursor by various polymerization methods, a catalyst, a terminal stopper, an antioxidant for preventing the dihydric phenol from being oxidized as necessary. May be used. The polycarbonate resin of the present invention is a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing an aromatic or aliphatic (including alicyclic) difunctional carboxylic acid. , A copolymerized polycarbonate resin obtained by copolymerizing a difunctional alcohol (including an alicyclic group), and a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing both a difunctional carboxylic acid and a difunctional alcohol. Further, a mixture of two or more of the obtained polycarbonate resins may be used.
[0033]
Examples of trifunctional or higher polyfunctional aromatic compounds include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane. Can be used.
[0034]
When a polyfunctional compound producing a branched polycarbonate is contained, such a ratio is preferably 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0.9 mol%, particularly preferably 0.01 to 0 mol%, based on the total amount of the aromatic polycarbonate. 0.8 mol%. In particular, in the case of the melt transesterification method, a branched structure may occur as a side reaction, and the amount of such a branched structure is also 0.001 to 1 mol%, preferably 0.005 to 0. Those having 9 mol%, particularly preferably 0.01 to 0.8 mol%, are preferred. The ratio is1It can be calculated by 1 H-NMR measurement.
[0035]
The aliphatic difunctional carboxylic acid is preferably an α, ω-dicarboxylic acid. Examples of the aliphatic difunctional carboxylic acid include straight-chain saturated aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid (decandioic acid), dodecandioic acid, tetradecandioic acid, icosandioic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. And alicyclic dicarboxylic acids. As the bifunctional alcohol, an alicyclic diol is more preferable, and examples thereof include cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, and tricyclodecanedimethanol.
[0036]
Further, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by copolymerizing a polyorganosiloxane unit can be used.
[0037]
The reaction by the interfacial polymerization method is usually a reaction between dihydric phenol and phosgene, and is performed in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, pyridine and the like are used.
[0038]
As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used.
[0039]
Further, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used to promote the reaction, and a monofunctional phenol such as phenol, p-tert-butylphenol or p-cumylphenol can be used as a molecular weight regulator. It is preferred to use Further, examples of the monofunctional phenols include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, eicosylphenol, docosylphenol, and tricontylphenol. These monofunctional phenols having a relatively long-chain alkyl group are effective when improved fluidity and hydrolysis resistance are required.
[0040]
The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably several minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is generally preferably maintained at 10 or higher.
[0041]
The reaction by the melting method is usually a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonic acid diester. The dihydric phenol and the carbonic acid diester are mixed in the presence of an inert gas, and the mixture is reacted under reduced pressure, usually at 120 to 350 ° C. The degree of pressure reduction is changed stepwise, and finally, the phenols generated are reduced to 133 Pa or less to remove the phenols out of the system. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.
[0042]
Examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is preferable.
[0043]
A polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate.Examples of the polymerization catalyst include hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, hydroxides of boron and aluminum, Alkali metal salts, alkaline earth metal salts, quaternary ammonium salts, alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals, organic acid salts of alkali metals and alkaline earth metals, zinc compounds, boron compounds, silicon compounds, germanium compounds, Examples of the catalyst include those usually used for esterification and transesterification of organic tin compounds, lead compounds, antimony compounds, manganese compounds, titanium compounds, zirconium compounds, and the like. The catalyst may be used alone or in combination of two or more. These polymerization catalysts are used in an amount of preferably 1 × 10-8~ 1 × 10-3Equivalent, more preferably 1 × 10-7~ 5 × 10-4It is selected within the range of equivalents.
[0044]
In the polymerization reaction, in order to reduce the number of phenolic terminal groups, for example, 2-chlorophenylphenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenylphenyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenylphenyl carbonate, etc. Compounds can be added.
[0045]
Further, in the melt transesterification method, it is preferable to use a deactivator for neutralizing the activity of the catalyst. The amount of the deactivator is preferably 0.5 to 50 mol per 1 mol of the remaining catalyst. Further, it is used in a proportion of 0.01 to 500 ppm, more preferably 0.01 to 300 ppm, particularly preferably 0.01 to 100 ppm, based on the aromatic polycarbonate after polymerization. Preferable examples of the deactivator include phosphonium salts such as tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate and ammonium salts such as tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate.
[0046]
Details of the reaction modes other than those described above are well known in books and patent publications.
[0047]
The molecular weight of the polycarbonate resin is preferably from 10,000 to 100,000, more preferably from 15,000 to 30,000, still more preferably from 17,000 to 27,000, and particularly preferably from 18,000 to 25,000. When a polycarbonate resin having such a viscosity average molecular weight is used, the resin composition of the present invention has sufficient strength and good melt fluidity during molding. Such good melt fluidity is preferable because it enables further reduction of molding distortion. In addition, when it is within the above range, the resistance to secondary processing such as hard coat processing is also sufficient. Incidentally, the polycarbonate resin may be obtained by mixing those having a viscosity average molecular weight outside the above range.
[0048]
The viscosity-average molecular weight (M) of the polycarbonate resin was determined at 20 ° C. from a solution in which 0.7 g of the polycarbonate resin was dissolved in 100 ml of methylene chloride.sp) In the following equation.
ηsp/C=[η]+0.45×[η]2c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10-4M0.83
c = 0.7
[0049]
Embodiments of the polycarbonate resin in the present invention include the following. That is, it is composed of an aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 70,000 to 300,000 (PC 1) and an aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 30,000 (PC 2). Aromatic polycarbonate having a molecular weight of 15,000 to 40,000, preferably 20,000 to 30,000 (hereinafter sometimes referred to as "high molecular weight component-containing aromatic polycarbonate") can also be used.
[0050]
Such an aromatic polycarbonate containing a high molecular weight component increases the entropy elasticity of the polymer due to the presence of PC {circle around (1)}, and is more advantageous at the time of injection press molding which is suitably used for a large molded product. For example, appearance defects such as hesitation marks can be further reduced, and the condition width of injection press molding can be increased accordingly. On the other hand, a low molecular weight component of the PC (2) component lowers the overall melt viscosity, promotes relaxation of the resin, and enables molding with lower distortion. Note that the same effect is also observed in a polycarbonate resin containing a branched component.
[0051]
The component B used in the present invention is a full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid (fatty acid full ester), wherein the aliphatic carboxylic acid contains a palmitic acid component and a stearic acid component, and a gas chromatograph thereof. The sum of the area of the palmitic acid component (Sp) and the area of the stearic acid component (Ss) in the peak area in mass spectrometry (GC / MS method) is at least 80% of the total aliphatic carboxylic acid component, and The area ratio (Ss / Sp) of both is 1.2 or more.
[0052]
In the present invention, the full ester is not necessarily required to have an esterification ratio of 100%, but may be at least 80%, preferably at least 85%.
[0053]
The GC / MS method in the present invention uses a pyrolysis methylation method. That is, a fatty acid full ester as a sample is reacted with methylammonium hydroxide as a reaction reagent on a pyrofil to decompose the fatty acid full ester and generate a methyl ester derivative of the fatty acid, and perform GC / MS measurement on the derivative. Things. From this measurement, the total ratio of Ss and Sp in all aliphatic carboxylic acid components and their area ratio (Ss / Sp) are calculated. Therefore, the peak area of each component is based on each methyl ester derivative.
[0054]
The area ratio (Ss / Sp) is more preferably in the range of 1.3 to 30. Further, the upper limit is more preferably 10, more preferably 4, and still more preferably 3.
[0055]
In the composition of the present invention, the fatty acid full ester contained contains the palmitic acid component and the stearic acid component in a specific ratio as described above. As long as such a condition is satisfied, any mode may be adopted. For example, the following modes are mentioned.
[0056]
Aspect (i): A resin composition obtained by blending one kind of fatty acid full ester satisfying the area ratio (Ss / Sp) into a polycarbonate resin.
Aspect (ii): a resin composition obtained by blending two or more fatty acid full esters in a polycarbonate resin so as to satisfy the area ratio (Ss / Sp) described above.
[0057]
The production of the fatty acid full ester of the present invention is not particularly limited, and a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid can be produced by various conventionally known methods. Examples of the reaction catalyst include organic tin compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and 2-ethylhexyltin. Is mentioned.
[0058]
In addition, examples of the production mode of the fatty acid full ester satisfying the above-mentioned area ratio (Ss / Sp) of the invention include the following.
[0059]
Aspect (1): Fully ester is obtained by reacting stearic acid with almost 100% purity with polyhydric alcohol. Similarly, palmitic acid is reacted with a polyhydric alcohol to obtain a full ester. These are blended with the polycarbonate resin in the composition of the present invention as in the above embodiment (ii) so as to satisfy the condition of the above-mentioned area ratio (Ss / Sp).
[0060]
Aspect (2): An aliphatic carboxylic acid containing both stearic acid and palmitic acid is reacted with a polyhydric alcohol to obtain a full ester. Two or more of these are combined as in the above embodiment (ii) and blended in a polycarbonate resin so as to satisfy the condition of the above-mentioned area ratio (Ss / Sp) in the composition.
[0061]
Aspect (3): An aliphatic carboxylic acid containing stearic acid and palmitic acid is reacted with a polyhydric alcohol at a composition ratio satisfying the condition of the area ratio (Ss / Sp) to obtain a full ester. The full ester is blended with a polycarbonate resin to obtain the resin composition of the present invention.
[0062]
Among these, the mode (3) is particularly preferable. This is because such an embodiment is simple in the production of the composition, and is produced as an integral compound and has high uniformity.
[0063]
The aliphatic carboxylic acid used in the above embodiment (3) will be described. As is well known, aliphatic carboxylic acids such as stearic acid and palmitic acid are usually produced from various vegetable oils and fats. Since these fats and oils are ester compounds containing various aliphatic carboxylic acids as their components, for example, the produced stearic acid usually contains a large amount of other aliphatic carboxylic acid components such as palmitic acid. Therefore, in order to produce the aliphatic carboxylic acid used in the embodiment (3) of the present invention, stearic acid and palmitic acid are converted to an aliphatic carboxylic acid satisfying the above condition of the area ratio (Ss / Sp). It is necessary to use, and it is appropriate to use a fat or oil suitable for the conditions as a raw material for the aliphatic carboxylic acid. Such aliphatic carboxylic acids can be mixed with two or more kinds of raw materials to form predetermined composition conditions, but more preferably, one raw material satisfies the predetermined composition conditions.
[0064]
Palm oil is widely used as an oil or fat as a raw material of an aliphatic carboxylic acid because of its production cost. However, in the present invention, it is not appropriate to use such an aliphatic carboxylic acid derived from palm oil in the above aspect (3). Examples of fats and oils as raw materials for aliphatic carboxylic acids include animal fats and oils such as beef tallow and lard, linseed oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, corn oil, peanut oil, cottonseed oil, sesame oil, and olive oil. Vegetable fats and oils. Among the above, animal fats and oils are preferable in that they contain more stearic acid, and beef tallow is more preferable. Further, among tallow, oleostearin containing a large amount of saturated components such as stearic acid and palmitic acid is preferable.
[0065]
On the other hand, the polyhydric alcohol used for the component B preferably has 3 to 32 carbon atoms. Specific examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diglycerin, polyglycerin (for example, decaglycerin), pentaerythritol, dipentaerythritol, diethylene glycol, and propylene glycol, among which pentaerythritol is preferable.
[0066]
The acid value, hydroxyl value, iodine value, and 5% weight loss temperature in TGA (thermogravimetric analysis) of the fatty acid full ester of the component B of the present invention will be described.
[0067]
In the component B of the present invention, the acid value is preferably low from the viewpoint of thermal stability and crack resistance, while it is preferably relatively high from the viewpoint of reducing the releasing force (improving the releasing property). The acid value of component B is suitably in the range of 0.1 to 20, more preferably in the range of 2 to 18, and still more preferably in the range of 5 to 15. Here, the acid value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acids and the like contained in 1 g of a sample, and can be determined by a method specified in JIS K # 0070. Although the relationship between the acid value and the reduction of the releasing force is not clear in the above description, it is considered that the unreacted free carboxylic acid easily migrates to the surface during molding.
[0068]
In the component B of the present invention, the hydroxyl value is preferably low from the viewpoints of thermal stability, reduction of the releasing force and resistance to cracking. On the other hand, too low a hydroxyl value is not preferable because the production time increases and the cost increases. The hydroxyl group content of the component B is suitably in the range of 0.1 to 40, preferably in the range of 1 to 30, and more preferably in the range of 2 to 20. Here, the hydroxyl value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the acetic acid bonded to the hydroxyl group when 1 g of a sample is acetylated, and can be determined by the method specified in JIS K 0070. .
[0069]
In the component B of the present invention, the iodine value is preferably low from the viewpoint of thermal stability. The iodine value of the component B is preferably 10 or less, more preferably 1 or less. The iodine value is a value obtained by converting the amount of halogen bonded to the number of g of iodine when 100 g of a sample is reacted with a halogen, and can be determined by a method defined in JIS K # 0070.
[0070]
In the component B of the present invention, the 5% weight loss temperature in TGA (thermogravimetric analysis) measurement is preferably moderately low from the viewpoint of reducing the releasing force, and is preferably high from the viewpoint of thermal stability. The 5% weight loss temperature of the component B is suitably in the range of 250 to 400 ° C, preferably in the range of 280 to 360 ° C, more preferably in the range of 300 to 350 ° C, and still more preferably in the range of 310 to 340 ° C. . The 5% weight loss temperature is determined by a TGA measuring device under a measurement condition in which the temperature is increased from 23 ° C. in a nitrogen gas atmosphere to 600 ° C. at a rate of 20 ° C./min. Although the relationship between the 5% weight loss temperature and the reduction of the releasing force is not clear in the above description, those having the weight reduction temperature in the above range are those having high volatility such as unreacted free carboxylic acid. It is thought that this is due to the fact that these components are appropriately contained and such components easily migrate to the surface during molding.
[0071]
Although it is not clear why the polycarbonate resin composition containing the specific fatty acid full ester of the present invention has good mold releasability, reduced internal distortion of the molded article, and improved crack resistance, it is considered as follows. . That is, it is considered that the sliding effect in the polycarbonate resin is improved by satisfying the specific ratio of stearic acid and palmitic acid. The improvement in the sliding effect also has an effect on the release property. Further, it is considered that the resin effect becomes smooth even in a complicated resin flow due to such a sliding effect, the irregular flow behavior is improved, and the distortion (strain-2) inside the molded article is reduced. On the other hand, the ratio of specific stearic acid and palmitic acid has good thermal stability, so that the effect is sufficiently exhibited even at the time of high-temperature molding, and furthermore, the compatibility with the polycarbonate resin is also good. It is considered to exhibit transparency. In addition, such thermal stability and compatibility maintain strength without causing deterioration of the polycarbonate resin. This is considered to improve the crack resistance. Further, it is considered that the above effects, particularly the effects such as good thermal stability, are exerted by a synergistic effect with a phosphorus-based stabilizer and a hindered phenol-based antioxidant described below.
[0072]
Further, the polycarbonate resin composition of the present invention has an effect of reducing even a small amount of carbide generated in the molded article. Such a carbide scatters light depending on the intensity of the light source and the angle of the light, and thus may be observed as a white band (white haze) in the molded product. Also in such a point, the polycarbonate resin composition of the present invention has suitable characteristics.
[0073]
The phosphorus-based stabilizer (C1 component), which is one of the C components of the present invention, is known as a heat stabilizer for polycarbonate resins such as phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof. Are exemplified.
[0074]
Examples of the phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl Monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite Phyte, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite , Tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6 -Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, Bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dicyclohexylpentaerythritol diphosphite and the like can be mentioned.
[0075]
Still other phosphite compounds which react with dihydric phenols and have a cyclic structure can also be used. For example, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butyl-phenyl) Butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite And 2,2'-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite.
[0076]
Examples of the phosphate compound include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenylcresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, and dioctyl phosphate. Examples thereof include diisopropyl phosphate, and preferred are triphenyl phosphate and trimethyl phosphate.
[0077]
Examples of the phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediene. Phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite , Tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-n-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl)- 4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite and the like, and tetrakis (di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite, bis (Di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferred, and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl)- Phenyl-phenylphosphonite is more preferred. Such a phosphonite compound can be used in combination with the phosphite compound having an aryl group in which two or more alkyl groups are substituted, and is thus preferable.
[0078]
Examples of the phosphonate compound include dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate.
[0079]
The phosphorus-based stabilizers can be used alone or in combination of two or more. Among the phosphorus stabilizers, a phosphite compound or a phosphonite compound is preferable. In particular, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite and bis (2,4-di- (tert-Butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite is preferred. A combination of these with a phosphate compound is also a preferred embodiment.
[0080]
As the hindered phenolic antioxidant (C2 component), which is one of the C components of the present invention, an antioxidant applicable to various resins and the like can be used. Examples of the hindered phenol-based antioxidant include α-tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapyr alcohol, vitamin E, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylfel). ) Propionate, 2-tert-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2′-hydroxybenzyl) -4-methylphenylacrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- ( (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2 ′ -Methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-methyl Bis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-dimethylene-bis (6-α-methyl-benzyl-p-cresol) ) 2,2'-Ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3- Methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [2-tert-butyl-4-methyl-6 (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1, -dimethylethyl {-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4 ′ -Thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide 4,4'-di-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-tri-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol) Nor), 2,2-thiodiethylenebis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy -3 ', 5'-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N'-hexamethylenebis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide), N, N'-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl Phenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butane) 4-hydroxyphenyl) isocyanurate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris-2 [3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanurate, and tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like. These are all easily available. The above hindered phenolic antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
[0081]
Here, the composition ratios of the components A, B, and C will be described. The fatty acid full ester of the component B is 0.005 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the amount of the fatty acid full ester of the component B exceeds the above range and is too small, the releasability cannot be sufficiently improved. On the other hand, if the amount of the fatty acid full ester of the component B is too large, exceeding the above range, the transparency of the molded article may be impaired, and the cracking resistance may be decreased due to the decrease in molding heat resistance.
[0082]
The component C stabilizer is contained in an amount of 0.0005 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the component A. Component C is preferably 0.001 to 0.5 part by weight, more preferably 0.005 to 0.3 part by weight, and even more preferably 0.01 to 0.2 part by weight per 100 parts by weight of component A. Parts by weight. If the amount of the stabilizer of the component C is less than the above range, the improvement of cracking resistance is not sufficient due to a decrease in molding heat resistance. On the other hand, when the amount of the stabilizer of the component C is too large beyond the above range, the molding heat resistance may be reduced, and the crack resistance may also be reduced.
[0083]
More preferably, the C component contains both the C1 component phosphorus stabilizer and the C2 component hindered phenol antioxidant. Therefore, the C1 component is 0.0002 to 0.4 parts by weight, the C2 component is 0.0002 to 0.8 parts by weight, and the total of the C1 component and the C2 component is 0.0005 to 100 parts by weight of the A component. 1 part by weight, the C1 component is 0.0005 to 0.3 part by weight and the C2 component is 0.0005 to 0.6 part by weight, and the total is 0.001 to 0.5 part by weight. More preferably, the C1 component is 0.002 to 0.2 parts by weight and the C2 component is 0.002 to 0.4 parts by weight, and the total is 0.005 to 0.3 parts by weight. More preferably, the C1 component is 0.005 to 0.1 part by weight and the C2 component is 0.005 to 0.15 part by weight, and the total is particularly preferably 0.01 to 0.2 part by weight.
[0084]
The polycarbonate resin composition of the present invention is suitable for a transparent member for vehicles such as a head lamp lens, a resin window glass, a rear lamp lens, and a meter cover. Since such members are required to have weather resistance, it is preferable that the polycarbonate resin of the present invention further contains an ultraviolet absorber (D component).
[0085]
As the ultraviolet absorber of the component D of the present invention, specifically, in the case of benzophenones, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, Hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydrate benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodium sulfoxy Benzophenone, bis (5-benzoyl-4 Hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2-hydroxy -4-n-dodecyloxy benzoin phenone, and 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxy benzophenone may be exemplified.
[0086]
Specific examples of the ultraviolet absorber compound include benzotriazole-based compounds such as 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole. , 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2′- Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5- tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2′-p -Phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one), and 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, and 2- (2'-Hydroxy-5-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole and copolymer with the monomer Such as a copolymer with a possible vinyl monomer or a copolymer of 2- (2'-hydroxy-5-acryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole with a vinyl monomer copolymerizable with the monomer. And a polymer having a -hydroxyphenyl-2H-benzotriazole skeleton.
[0087]
Specific examples of the ultraviolet absorber compound include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol and 2- (4 , 6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-methyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-ethyloxy Phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-propyloxyphenol, and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2- Il) -5-butyloxyphenol and the like. Further, the above phenyl group is a 2,4-dimethylphenyl group such as 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol. Certain compounds are exemplified.
[0088]
Of the above, benzotriazole-based and hydroxyphenyltriazine-based are preferred, and benzotriazole-based is particularly preferred for headlamp lenses. The ultraviolet absorbers may be used alone or as a mixture of two or more. The amount of the ultraviolet absorber used is preferably 0.0005 to 3 parts by weight, more preferably 0.01 to 2 parts by weight, still more preferably 0.02 to 1 part by weight, and more preferably 0.02 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. Particularly preferred is 0.5 to 0.5 part by weight.
[0089]
Further, the polycarbonate resin composition of the present invention comprises bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1 , 2,3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2 2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, and polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6, - may also include tetramethyl) piperidinyl] hindered amine light stabilizer represented by a siloxane. Further, the combined use of a hindered amine-based light stabilizer and a benzotriazole-based and / or triazine-based UV absorber effectively improves weather resistance. In such a combination, the weight ratio (light stabilizer / ultraviolet absorber) of both is preferably in the range of 95/5 to 5/95, more preferably in the range of 80/20 to 20/80.
[0090]
The light stabilizers may be used alone or as a mixture of two or more. The use amount of the light stabilizer is preferably 0.0005 to 3 parts by weight, more preferably 0.01 to 2 parts by weight, still more preferably 0.02 to 1 part by weight, and more preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. -0.5 parts by weight is particularly preferred.
[0091]
The polycarbonate resin composition of the present invention preferably further comprises a bluing agent in an amount of 0.05 to 3 ppm (weight ratio) in the polycarbonate resin composition. It is effective for eliminating the yellow tint of a polycarbonate resin molded product. In particular, in the case of molded articles with weather resistance, a certain amount of ultraviolet absorber is used, so there is a reality that resin products tend to take on a yellow tint due to the "action and color of the ultraviolet absorber". The use of a bluing agent is very effective for imparting a natural transparency.
[0092]
Here, the bluing agent refers to a colorant that exhibits a blue color or a purple color by absorbing orange or yellow light, and is particularly preferably a dye. By blending the bluing agent, the polycarbonate resin composition of the present invention achieves a better hue. The important point here is the amount of the bluing agent. If the amount of the bluing agent in the resin composition is less than 0.05 ppm, the effect of improving the hue may be insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 3 ppm, the light transmittance is lowered, which is not suitable. More preferably, the compounding amount of the bluing agent is in the range of 0.5 to 2.5 ppm, more preferably 0.5 to 2 ppm in the resin composition.
[0093]
Representative examples of the bluing agent include Macrolex Violet B and Macrolex Blue RR from Bayer, Terazol Blue RLS from Sando, and Plast Blue 8580 from Arimoto Chemical Industries.
[0094]
In the polycarbonate resin composition of the present invention, various dyes and pigments other than the above-mentioned bluing agents can be used within a range not to impair the object of the present invention. Dyes are particularly preferred from the viewpoint of maintaining transparency. Preferred dyes include perylene dyes, coumarin dyes, thioindigo dyes, anthraquinone dyes, thioxanthone dyes, ferrocyanides such as navy blue, perinone dyes, quinoline dyes, quinacridone dyes, dioxazine dyes, and isoindians. Linone dyes and phthalocyanine dyes can be exemplified. Further, fluorescent whitening agents such as bisbenzooxazolyl-stilbene derivatives, bisbenzooxazolyl-naphthalene derivatives, bisbenzooxazolyl-thiophene derivatives, and coumarin derivatives can be used. The amount of the dye and the fluorescent whitening agent to be used is preferably 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.0005 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
[0095]
The polycarbonate resin composition of the present invention may be required to have antistatic performance, and in such a case, it is preferable to include an antistatic agent. Examples of such antistatic agents include (i) phosphonium salts of organic sulfonates such as phosphonium salts of arylsulfonic acids represented by phosphonium salts of dodecylbenzenesulfonic acid, and phosphonium salts of alkylsulfonic acids. The phosphonium salt is suitably in a composition ratio of 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the component A, preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 3.5 parts by weight, and 1.5 to 3 parts by weight. The range of parts is more preferred.
[0096]
Examples of the antistatic agent include (ii) lithium organic sulfonate, sodium organic sulfonate, potassium organic sulfonate, organic cesium sulfonate, organic rubidium sulfonate, organic calcium sulfonate, organic magnesium sulfonate, organic barium sulfonate and the like. And alkali (earth) metal salts of organic sulfonic acids. Specifically, for example, metal salts of dodecylbenzenesulfonic acid and metal salts of perfluoroalkanesulfonic acid are exemplified. The alkali (earth) metal salt of organic sulfonic acid is suitably in a composition ratio of 0.5 part by weight or less per 100 parts by weight of the component A, preferably 0.001 to 0.3 part by weight, more preferably 0.005 to 0.5 part by weight. 2 parts by weight is more preferred. Particularly, alkali metal salts such as potassium, cesium, and rubidium are preferred.
[0097]
Examples of the antistatic agent include (iii) ammonium salts of organic sulfonates such as ammonium salts of alkyl sulfonates and ammonium salts of aryl sulfonates. It is appropriate that the ammonium salt has a composition ratio of 0.05 part by weight or less per 100 parts by weight of the component A. Examples of the antistatic agent include (iv) glycerin derivative esters such as glycerin monostearate, maleic anhydride monoglyceride, and maleic anhydride diglyceride. The proportion of the ester is preferably 0.5 part by weight or less per 100 parts by weight of the component A. Examples of the antistatic agent include (v) a polymer containing a poly (oxyalkylene) glycol component such as polyetheresteramide as a constituent component thereof. The amount of the polymer is suitably 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the component A. Examples of other antistatic agents include (vi) non-organic compounds such as carbon black, carbon fiber, carbon nanotube, graphite, metal powder, and metal oxide powder. The proportion of the non-organic compound is suitably 0.05 parts by weight or less per 100 parts by weight of the component A. Further, the non-organic compounds exemplified in (vi) may be blended as a heat ray absorbent in addition to the antistatic performance.
[0098]
In the polycarbonate resin composition of the present invention, a compound having an ability to absorb heat rays can be used in an amount that does not impair the object of the present invention. Preferable examples of the compound include a phthalocyanine-based near-infrared absorbing agent and a carbon filler. As such a phthalocyanine-based near-infrared absorber, for example, MIR-362 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. is commercially available and easily available. Examples of the carbon filler include carbon black, graphite (both natural and artificial, and further including whiskers), carbon fiber (including those obtained by a vapor phase growth method), carbon nanotube, and fullerene. And graphite. These can be used alone or in combination of two or more. The phthalocyanine-based near-infrared absorber is preferably 0.005 to 0.2 part by weight, more preferably 0.008 to 0.1 part by weight, and 0.01 to 0.07 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. Is more preferred. In the resin composition of the present invention, the carbon filler is preferably in the range of 0.1 to 200 ppm (weight ratio), more preferably in the range of 0.5 to 100 ppm, and still more preferably in the range of 1 to 50 ppm.
[0099]
In the polycarbonate resin composition of the present invention, an amount of a flame retardant that does not impair the purpose of the present invention can be used. Examples of the flame retardant include a halogenated bisphenol A polycarbonate flame retardant, an organic salt flame retardant, an aromatic phosphate ester flame retardant, and a halogenated aromatic phosphate ester flame retardant. The above can be used.
[0100]
Specifically, the polycarbonate type flame retardant of halogenated bisphenol A is a polycarbonate type flame retardant of tetrabromobisphenol A, a copolymerized polycarbonate type flame retardant of tetrabromobisphenol A and bisphenol A, and the like.
[0101]
Specifically, organic salt-based flame retardants include dipotassium diphenylsulfone-3,3'-disulfonate, potassium diphenylsulfon-3-sulfonate, sodium 2,4,5-trichlorobenzenesulfonate, 2,4,5-trisulfonate. Potassium chlorobenzenesulfonate, potassium bis (2,6-dibromo-4-cumylphenyl) phosphate, sodium bis (4-cumylphenyl) phosphate, potassium bis (p-toluenesulfone) imide, potassium bis (diphenylphosphate) imide, Potassium bis (2,4,6-tribromophenyl) phosphate, potassium bis (2,4-dibromophenyl) phosphate, potassium bis (4-bromophenyl) phosphate, potassium diphenylphosphate, sodium diphenylphosphate, Potassium perfluorobutanesulfonate, sodium lauryl sulfate Um or potassium hexadecyl sulfate, sodium or potassium.
[0102]
Specifically, the halogenated aromatic phosphate ester type flame retardants include tris (2,4,6-tribromophenyl) phosphate, tris (2,4-dibromophenyl) phosphate, tris (4-bromophenyl) phosphate and the like. is there.
[0103]
Specifically, aromatic phosphate ester-based flame retardants include triphenyl phosphate, tris (2,6-xylyl) phosphate, tetrakis (2,6-xylyl) resorcin diphosphate, and tetrakis (2,6-xylyl) hydroquinone diphosphate. , Tetrakis (2,6-xylyl) -4,4'-biphenol diphosphate, tetraphenyl resorcin diphosphate, tetraphenyl hydroquinone diphosphate, tetraphenyl-4,4'-biphenol diphosphate, and the aromatic ring source is resorcin and phenol Aromatic polyphosphate containing no phenolic OH group, aromatic polyphosphate containing resorcinol and phenol as aromatic ring sources, and aromatic polyphosphate containing phenolic OH group, and hydroquinone and phenol as aromatic ring sources. Aromatic polyphosphate containing no H group, similar aromatic polyphosphate containing phenolic OH group, ("Aromatic polyphosphate" shown below means aromatic polyphosphate containing phenolic OH group and aromatic polyphosphate not containing Aromatic polyphosphate whose aromatic ring source is bisphenol A and phenol, aromatic polyphosphate whose aromatic ring source is tetrabromobisphenol A and phenol, and whose aromatic ring source is resorcinol and 2 Aromatic polyphosphate whose aromatic ring source is hydroquinone and 2,6-xylenol, aromatic polyphosphate whose aromatic ring source is bisphenol A and 2,6-xylenol, aromatic ring The source is tetrabromobisph Aromatic polyphosphates such a Nord A and 2,6-xylenol.
[0104]
The polycarbonate resin composition of the present invention may contain other resins or elastomers as appropriate according to the purpose.
[0105]
As such other resins, for example, polyethylene terephthalate, polyester resins such as polybutylene terephthalate, polyamide resins, polyimide resins, polyetherimide resins, polyurethane resins, silicone resins, polyphenylene ether resins, polyphenylene sulfide resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyethylene, polypropylene Resins such as polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), polymethacrylate resin, phenol resin and epoxy resin.
[0106]
Examples of the elastomer include isobutylene / isoprene rubber, styrene / butadiene rubber, ethylene / propylene rubber, acrylic elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, and MBS (methyl methacrylate / sterene / butadiene) which is a core-shell type elastomer. Rubber, MAS (methyl methacrylate / acrylonitrile / styrene) rubber and the like.
[0107]
Various inorganic fillers, flow modifiers, antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents, photochromic agents, and the like can be appropriately added to the polycarbonate resin composition of the present invention according to the purpose.
[0108]
Furthermore, various surface treatments can be performed on the molded article made of the polycarbonate resin composition of the present invention. As the surface treatment, various surface treatments such as a hard coat, a water / oil repellent coat, a hydrophilic coat, an antistatic coat, an ultraviolet absorption coat, an infrared absorption coat, and metallizing (e.g., vapor deposition) can be performed. Examples of the surface treatment method include a vapor deposition method, a thermal spraying method, and a plating method, in addition to coating with a liquid agent. Either a physical vapor deposition method or a chemical vapor deposition method can be used as the vapor deposition method. Examples of the physical vapor deposition method include a vacuum vapor deposition method, sputtering, and ion plating. Examples of the chemical vapor deposition (CVD) method include a thermal CVD method, a plasma CVD method, and an optical CVD method.
[0109]
Since the molded article of the present invention has improved crack resistance, it is extremely suitable for performing such a surface treatment. In particular, the resin composition of the present invention is suitable for a surface treatment including a factor that adversely affects the polycarbonate resin such as a solvent, and is particularly suitable for a hard coat.
[0110]
Examples of the hard coat agent used in the present invention include a silicone resin hard coat agent and an organic resin hard coat agent. The silicone resin-based hard coat agent forms a cured resin layer having a siloxane bond, and for example, partially hydrolyzes a compound mainly containing a compound corresponding to a trifunctional siloxane unit (such as a trialkoxysilane compound). Condensates, preferably partially hydrolyzed condensates further containing a compound corresponding to a tetrafunctional siloxane unit (such as a tetraalkoxysilane compound), and partially hydrolyzed condensates further filled with metal oxide fine particles such as colloidal silica Is mentioned. The silicone resin-based hard coat agent may further contain a difunctional siloxane unit and a monofunctional siloxane unit. These include alcohols generated during the condensation reaction (in the case of partially hydrolyzed condensate of alkoxysilane) and the like, and may be further dissolved or dispersed in any organic solvent, water, or a mixture thereof as necessary. Good. Examples of the organic solvent therefor include lower fatty alcohols, polyhydric alcohols and ethers and esters thereof. In order to obtain a smooth surface state, various surfactants, for example, a siloxane-based or alkyl fluoride-based surfactant may be added to the hard coat layer.
[0111]
Examples of the organic resin-based hard coating agent include a melamine resin, a urethane resin, an alkyd resin, an acrylic resin, and a polyfunctional acrylic resin. Here, examples of the polyfunctional acrylic resin include resins such as polyol acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, and phosphazene acrylate.
[0112]
Among these hard coat agents, a silicone resin-based hard coat agent having excellent long-term durability and a relatively high surface hardness, or an ultraviolet curable acrylic which is relatively easy to process and forms a good hard coat layer Resins or polyfunctional acrylic resins are preferred. As the silicone resin-based hard coat agent, any of a so-called two-coat type composed of a primer layer and a top layer and a so-called one-coat type formed of only one layer can be selected.
[0113]
Examples of the resin forming the primer layer (first layer) include urethane resins, acrylic resins, polyester resins, epoxy resins, melamine resins, amino resins, and polyester acrylates, urethane acrylates, and epoxy resins composed of various blocked isocyanate components and polyol components. Examples include various polyfunctional acrylic resins such as acrylate, phosphazene acrylate, melamine acrylate, and amino acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more. Among them, preferred are those containing 50% by weight, more preferably 60% by weight or more of an acrylic resin and a polyfunctional acrylic resin. Particularly preferred are those made of an acrylic resin and urethane acrylate. These can be applied either to applying an unreacted material to a predetermined reaction after application to form a cured resin, or to directly apply the reacted resin to form a cured resin layer. The latter is usually applied by dissolving the resin in a solvent to form a solution, then applying the solution, and then removing the solvent. In the former case, a solvent is generally used.
[0114]
Further, the resin forming the hard coat layer includes the above-mentioned light stabilizer and ultraviolet absorber, as well as a catalyst, a heat / photopolymerization initiator, a polymerization inhibitor, a silicone antifoaming agent, a leveling agent, a thickener, and a sedimentation prevention agent. Agents, anti-sagging agents, flame retardants, various additives of organic / inorganic pigments / dyes and auxiliary additives.
[0115]
As a coating method, a method such as a bar coating method, a dip coating method, a flow coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a roller coating method is appropriately selected according to the shape of a molded article as a substrate to be coated. be able to. Among them, a dip coating method, a flow coating method, and a spray coating method, which can easily cope with a complicated molded product shape, are preferable.
[0116]
An arbitrary method is employed for producing the polycarbonate resin composition of the present invention. For example, after thoroughly mixing the components A, B and C, and optionally other additives using a pre-mixing means such as a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical device, an extrusion mixer, etc. Granulation is performed by a granulator, briquetting machine, or the like, followed by melt kneading with a melt kneader typified by a vented twin-screw extruder, and pelletization by a device such as a pelletizer.
[0117]
Alternatively, each component may be independently supplied to a melt kneader typified by a vented twin-screw extruder, or after a part of each component is premixed, supplied to the melt kneader independently of the remaining components. And the like. As a method of premixing a part of each component, for example, the fatty acid full ester of the component B of the present invention is preliminarily mixed with the component C phosphorus-based stabilizer or the hindered phenol antioxidant, and then mixed with the polycarbonate resin. Alternatively, a method of directly supplying to an extruder may be mentioned.
[0118]
As a method of pre-mixing, for example, in the case where a component having the form of powder is contained as the A component, a method of blending a part of the powder with an additive to be blended to form a master batch of the additive diluted with the powder. Is mentioned. Furthermore, a method in which one component is independently supplied from the middle of the melt extruder may be used. When there is a liquid component to be compounded, a so-called liquid injection device or liquid addition device can be used for supply to the melt extruder.
[0119]
As the extruder, one having a vent capable of degassing moisture in the raw material and volatile gas generated from the melt-kneaded resin can be preferably used. A vacuum pump for efficiently discharging generated moisture and volatile gas from the vent to the outside of the extruder is preferably installed. It is also possible to install a screen for removing foreign matters and the like mixed in the extruded raw material in a zone in front of the die portion of the extruder to remove the foreign matters from the resin composition. Examples of such a screen include a wire mesh, a screen changer, a sintered metal plate (such as a disk filter) and the like.
[0120]
Examples of the melt kneader include a Banbury mixer, a kneading roll, a single screw extruder, and a multi-screw extruder having three or more screws, in addition to a twin-screw extruder.
[0121]
The resin extruded as described above is directly cut into pellets, or after forming a strand, the strand is cut with a pelletizer to be pelletized. When it is necessary to reduce the influence of external dust and the like during pelletization, it is preferable to clean the atmosphere around the extruder.
[0122]
The polycarbonate resin composition of the present invention can produce various products by injection molding of such pellets to obtain molded products. In such injection molding, not only ordinary molding methods but also injection compression molding, injection press molding, gas assist injection molding, insert molding, in-mold coating molding, heat-insulating mold molding, rapid heating / cooling mold molding, two-color molding , Sandwich molding, and ultra-high-speed injection molding. For the molding, either a cold runner method or a hot runner method can be selected.
[0123]
The polycarbonate resin composition of the present invention can also be used in the form of various shaped extruded products, sheets, films and the like by extrusion molding. For forming a sheet or film, an inflation method, a calendar method, a casting method, or the like can be used. Furthermore, it is also possible to form a heat-shrinkable tube by performing a specific stretching operation. Further, the flame-retardant resin composition of the present invention can be formed into a hollow molded article by rotational molding, blow molding or the like.
[0124]
The polycarbonate resin composition of the present invention has excellent transparency, hue, and releasability, reduces distortion inside a molded product, and has improved crack resistance. It is suitable for a transparent member. As such a transparent member, for example, a transparent member for various vehicles (a head lamp lens, a turn signal lamp lens, a tail lamp lens, a resin window glass, a meter cover, etc.), an illumination light cover, a resin window glass (for building, etc.), a solar cell cover or Examples include a solar cell substrate, a lens for a display device, a touch panel, and a component (a circuit cover, a chassis, a pachinko ball transport guide, etc.) for a game machine (such as a pachinko machine). Further, among these, molded articles subjected to hard coat treatment are particularly suitable for the polycarbonate resin composition of the present invention.
[0125]
That is, according to the present invention, there is provided a molded article of the resin composition comprising the above-mentioned predetermined amounts of the component A, the component B, and the component C of the present invention, and more preferably, a molded article whose surface is hard-coated. Is provided.
[0126]
More preferably, among these, a transparent member for a vehicle, which has a high quality requirement as described above and is a large molded product, is suitably cited, and in particular, a headlamp lens, and more specifically, a transparent type headlamp lens is suitably cited. Here, the transparent headlamp lens includes a cover for a lamp that performs a light condensing operation by a reflector, a cover for a lamp unit having an integrated lamp unit, and the like.
[0127]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples. The evaluation was performed by the following method.
(1) Acid value of fatty acid full ester
The acid value (KOH mg / g) was determined by a neutralization titration method according to JIS K 0070.
[0128]
(2) 5% weight loss temperature by thermogravimetry of fatty acid full ester
Using a Hi-Res TGA2950 Thermogravimetric Analyzer manufactured by TA-instruments, the temperature was raised at 20 ° C./min in an N 2 atmosphere, and the temperature at which the weight loss of the sample was 5% by weight of the charged weight was reduced by 5% by weight of TGA. Measured as temperature.
[0129]
(3) GC / MS measurement area ratio of aliphatic carboxylic acid component (Ss / Sp)
The measurement by the pyrolytic methylation GC / MS method used in the present invention was carried out according to the following procedure.
The GC / MS apparatus used was a GC / HP 6890 type and the MS / HP 5973 type (both manufactured by Hewlett-Packard Company) connected, and the thermal decomposition apparatus used was JHP-3 (manufactured by Nippon Kagaku Kogyo).
A solution prepared by dissolving the sample in chloroform was weighed, and then about 20 μg of the sample was weighed on a pyrofoil for pyrolyzer (“F358” (for Nippon Kagaku Kogyo) (for 358 ° C.)) by a method of removing chloroform. Further, 10 μl of a 2.5% by weight solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) in methanol as a reaction reagent was added to the sample, and the mixture was heated to about 60 ° C. to remove the solvent. For 10 seconds.
The conditions for the GC / MS measurement were as follows. The column used was a capillary type column DB-5MS (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, manufactured by J & W), and helium gas was used as a carrier gas. The carrier gas was set to a constant value of 72.4 KPa (10.5 psi) using a constant pressure mode, and the (initial) gas flow rate at 40 ° C. was set to 1.3 ml / min. Further, the split ratio was 50/1, the inlet temperature was 300 ° C., and the temperature of the GC / MS connection was 280 ° C. The column bath temperature was maintained at 40 ° C. for 5 minutes, then raised to 320 ° C. at a rate of 20 ° C./min, and further maintained at 320 ° C. for 5 minutes for measurement. The MS apparatus used an electron impact ionization (EI) mode as an ionization mode, and performed measurement in a range of mass / charge number (m / z): 20 to 500. The number of scans per second was about 3. Further, the settings of the ion acceleration voltage and the like were set by auto-tuning using a standard sample of PFTBA. From the above measurements, the total ratio of Ss and Sp in the total aliphatic carboxylic acid component and their area ratio (Ss / Sp) were calculated.
[0130]
(4) Transparency of molded product
Using a haze meter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., the total light transmittance and the haze of the molded plate having a thickness of 2.0 mm were measured. The higher the value of the total light transmittance, the higher the transparency. Haze is the degree of turbidity of the molded article. The lower the numerical value, the less turbidity.
[0131]
(5) Measurement of molding heat resistance
Using an injection molding machine with a maximum clamping force of 150 Ton, a 50 mm square plate having a thickness of 2 mm was formed in a molding cycle of 60 seconds under the conditions of a cylinder temperature of 340 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. The difference between the hue and the hue of the molded article formed after being held in the cylinder at a cylinder temperature of 340 ° C. for 10 minutes was calculated by the following equation and is shown as ΔE.
ΔE = ((L−L ′)2+ (A-a ')2+ (B-b ')2)1/2
(In the above, the (L, a, b) value represents the hue before staying, and the (L ', a', b ') value represents the hue after staying.)
[0132]
(6) Release property measurement
Protrusion on the protruding pin when molding a 70 mmφ × 20 mm, 4 mm thick cup-shaped molded product under the conditions of a cylinder temperature of 300 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and an injection pressure of 118 MPa using an injection molding machine with a maximum clamping force of 75 Ton. The load was measured, and the average value of 30 shots was shown as the release load (N).
[0133]
(7) Stress cracking test
(7-1) Cracking during molding
Under the same conditions as in the measurement of the mold release property, a cup-shaped molded product was continuously molded for 1000 shots, and those having cracks immediately after molding were evaluated as x, and those not generating any at all were evaluated as o.
(7-2) Cracking after hard coat treatment
Using 100 cup-shaped molded products in which cracking did not occur in the molding in the above (7-1), hard coating treatment was performed with the coating agent shown in the examples, and those in which cracks occurred in the molded products were evaluated as x. Those that did not remove were marked with ○.
[0134]
(8) Weather resistance test
Using an injection molding machine with a maximum mold clamping force of 150 Ton, a cylinder temperature of 340 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., a 50 mm square plate having a thickness of 2 mm molded in a molding cycle of 60 seconds and a sunshine weather meter ( When using a Suga Test Machine Co., Ltd .: WEL-SUN: HC-B) for a total of 120 minutes with a black panel temperature of 63 ° C., humidity of 50%, water spraying for 18 minutes and no spraying for 102 minutes for a total of 120 minutes. Was calculated by the following equation.
ΔYI = {Square plate YI value after test} − Square plate YI value before test
[0135]
(9) Strain of molded product
The transparent headlamp lens shown in FIG. 1 was molded for 30 shots using an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd. SG260M-HP) under the conditions of a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Annealing treatment was performed at 120 ° C. for 2 hours. Thereafter, the molded article was placed between two polarizing plates whose polarizing planes were perpendicular to each other, and the presence or absence of the shadow (distortion-2) was observed. 30 molded articles were observed, and the degree of the shadow was evaluated based on the following criteria.
：: The shadow has a relatively low contrast and is slightly observed
Δ: The shadow has a certain level of contrast and is clearly observed
×: The shadow has a strong contrast, is extremely clear, and is observed over a large area.
[0136]
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4]
To 100 parts by weight of a polycarbonate resin produced from bisphenol A and phosgene by an interfacial polycondensation method, various ester compounds of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid shown in Table 1 and other additives were added in amounts shown in Table 1. Further, 0.0002 parts by weight of a bluing agent (manufactured by Bayer Corp .: Macrolex Violet B) was blended and mixed by a blender, and then melt-kneaded using a vented twin-screw extruder to obtain pellets. The additives to be added to the polycarbonate resin were prepared in advance with a mixture with the polycarbonate resin in advance at a concentration of 10 to 100 times the blending amount, and then the whole was mixed by a blender. The vent-type twin-screw extruder used was TEX30α (complete meshing, co-rotating, double thread screw) manufactured by Japan Steel Works, Ltd. The kneading zone was of one type before the vent. The extrusion conditions were a discharge rate of 20 kg / h, a screw rotation speed of 150 rpm, a degree of vacuum of the vent of 3 kPa, and an extrusion temperature of 280 ° C. from the first supply port to the die portion.
[0137]
After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 5 hours using a hot air circulating drier, using an injection molding machine, under conditions of a cylinder temperature of 340 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., a 50 mm square of 2 mm thick was used. A square plate was formed. The injection molding machine used was T-150D manufactured by FANUC CORPORATION. Table 1 shows the results of each evaluation of the obtained molded plate.
[0138]
After the pellets obtained in the examples were dried in the same manner, the transparent headlamp lens shown in FIG. 1 was injected into an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) at a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. It was prepared using Industrial Co., Ltd. (SG260M-HP). This headlamp lens had good appearance such as hue and transparency.
[0139]
After annealing the headlamp lens at 120 ° C. for 2 hours (after completing the above evaluation (9)), the following coating composition (i-1) was applied by a dip coating method, and the coating was performed at 25 ° C. After leaving still for 20 minutes, it was thermally cured at 120 ° C. for 30 minutes. Next, a coating composition (ii-1) shown below is further applied to the lens molded article by a dip coating method, left standing at 25 ° C. for 20 minutes, and thermally cured at 120 ° C. for 2 hours to perform a hard coat treatment. Was. Observation of the obtained headlamp lens revealed no crack.
[0140]
The fatty acid esters and other additives indicated by symbols in Table 1 are as follows.
(A component)
PC: Polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight of 22,500 produced from bisphenol A and phosgene by an interfacial polycondensation method (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite L-1225WP)
[0141]
(B component)
B-1: The sum of the area (Ss) of the stearic acid component and the area (Sp) of the palmitic acid component in the GC / MS method is 94% of the total aliphatic carboxylic acid component, and their area ratio (Ss / Sp) ) Is 1.44, a full ester of pentaerythritol and an aliphatic carboxylic acid (mainly composed of stearic acid and palmitic acid) (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: Richester EW-400, acid value: 9, hydroxyl group) Value: 6, iodine value: 0.4, and TGA 5% weight loss temperature: 322 ° C, and the aliphatic carboxylic acid is derived from animal fats and oils.)
(Fatty acid esters other than component B)
B-2: Pentaerythritol and an aliphatic carboxylic acid (stearic acid and stearic acid) whose sum of Ss and Sp is 91% of the total aliphatic carboxylic acid component and their area ratio (Ss / Sp) is 1.11 Full ester with palmitic acid as a main component (manufactured by Cognis Japan KK: Roxyol VPG-861, acid value: 1, hydroxyl value: 7, iodine value: 0, and TGA 5% weight loss temperature: 390 ° C) The aliphatic carboxylic acid is made from vegetable fats and oils.)
B-3: pentaerythritol and aliphatic carboxylic acid (stearic acid and stearic acid) whose sum of Ss and Sp is 90% of the total aliphatic carboxylic acid component and their area ratio (Ss / Sp) is 1.07 Full ester with palmitic acid as a main component (manufactured by RIKEN VITAMIN CO., LTD .: RICESTAR EW-440A, acid value: 2, hydroxyl value: 12, iodine value: 0.4, and TGA 5% weight loss temperature: 378 ° C) The aliphatic carboxylic acid is made from vegetable fats and oils.)
B-4: Mono fatty acid ester (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: liquemar S-100A, acid value: 0.8, iodine value: 1.8, and TGA 5% weight loss temperature: 205 ° C.)
[0142]
(Additive of component C)
C1-1: Phosphonite heat stabilizer (Sandoz: Sandstub P-EPQ)
C1-2: phosphite heat stabilizer (Irgafos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
C2-1: Hindered phenolic antioxidant (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox 1076)
[0143]
(D component additive)
D-1: Ultraviolet absorber (Kemipro Kasei Co., Ltd .: Chemisorb 79)
D-2: Ultraviolet absorber (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Tinuvin 1577)
[0144]
(Composition for hard coat)
(1) Coating composition (i-1)
Equipped with a reflux condenser and a stirrer, 70 parts of methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA), 39 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HEMA), and azobisisobutyronitrile (hereinafter abbreviated as 70 parts) in a flask purged with nitrogen. 0.18 parts) and 200 parts of 1,2-dimethoxyethane were added, mixed and dissolved. Next, the reaction was carried out in a nitrogen stream at 70 ° C. for 6 hours with stirring. The obtained reaction solution was added to n-hexane and purified by reprecipitation to obtain 90 parts of a copolymer (acrylic resin (I)) having a composition ratio of MMA / HEMA of 70/30 (molar ratio). The weight average molecular weight of the copolymer was 80,000 in terms of polystyrene based on GPC measurement (column: Shodex @ GPCA-804, eluent: THF).
Next, as a composition for the first layer of hard coat, 8 parts of the acrylic resin (I) was mixed with 40 parts of methyl ethyl ketone, 20 parts of methyl isobutyl ketone, 5.2 parts of ethanol, 14 parts of isopropanol and 10 parts of 2-ethoxyethanol. After dissolving in a solvent, 10 parts of a methyltrimethoxysilane hydrolyzed condensate solution (X) was added to the solution, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 5 minutes. Further, the melamine resin (Cymer 303 manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) was added to the solution. ) 1 part was added and stirred at 25 ° C for 5 minutes to prepare a coating composition (i-1).
[0145]
(2) Coating composition (ii-1)
Using the same apparatus as above, 142 parts of methyltrimethoxysilane, 72 parts of distilled water and 20 parts of acetic acid were mixed under cooling with ice water, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 1 hour and diluted with 116 parts of isopropanol. Thus, 350 parts of a methyltrimethoxysilane hydrolyzed condensate solution (X) was obtained. On the other hand, 208 parts of tetraethoxysilane and 81 parts of 0.01N hydrochloric acid are mixed under cooling with ice water, and the mixture is stirred at 25 ° C. for 3 hours, diluted with 11 parts of isopropanol and diluted with a tetraethoxysilane hydrolyzed condensate solution ( Y) 300 parts were obtained.
Further, as a composition for the second layer of the hard coat, 12 parts of distilled water and 20 parts of acetic acid were added to 100 parts of a water-dispersed colloidal silica dispersion (Snowtex 30 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content concentration 30% by weight). After stirring, 134 parts of methyltrimethoxysilane was added to this dispersion while cooling in an ice water bath. This mixture was stirred at 25 ° C. for 1 hour. To the reaction mixture obtained, 20 parts of a tetraethoxysilane hydrolyzed condensate solution (Y) and 1 part of sodium acetate as a curing catalyst were added, diluted with 200 parts of isopropanol, and coated. Composition (ii-1) was prepared.
[0146]
[Table 1]
Figure 2004027104
[0147]
As is clear from the above table, the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in transparency, molding heat resistance, weather resistance, and releasability, reduces distortion inside the molded product, and has crack resistance of the molded product. It can be seen that it has been improved. It can be seen that the release agent of the comparative example is not sufficiently compatible with good releasability and reduction of distortion inside the molded product or crack resistance of the molded product.
[0148]
【The invention's effect】
In the present invention, the polycarbonate resin composition is excellent in transparency of a molded product, molding heat resistance, weather resistance, and releasability, reduced distortion inside the molded product, and improved crack resistance of the molded product. Accordingly, a polycarbonate resin composition suitable for a transparent member for a vehicle such as a headlamp lens and a resin window for a vehicle is provided. Further, the resin composition of the present invention is characterized by its unique characteristics, in addition to transparent members for vehicles, window glass for construction machinery, windows for buildings, houses, and greenhouses, roofs for garages and arcades, and lenses for lighting. , Traffic light lenses, optical equipment lenses, mirrors, glasses, goggles, sound deadening walls, motorcycle windshields, nameplates, solar battery covers or solar battery substrates, display device covers, touch panels, and parts for gaming machines (pachinko machines, etc.) (Circuit cover, chassis, pachinko ball conveyance guide, etc.) can be used for a wide range of applications. Therefore, the polycarbonate resin composition of the present invention is useful for various uses such as various electronic / electric devices, OA devices, vehicle parts, machine parts, other agricultural materials, fishing materials, transport containers, packaging containers, play equipment, and miscellaneous goods. And the industrial effects they play are exceptional.
[Brief description of the drawings]
FIG.
1 shows a molded product of a transparent headlamp lens of an automobile molded in Examples. As shown, the lens has a dome shape. [1-A] is a front view (projected onto the platen surface during molding; therefore, such an area is the maximum projected area), and [1-B] is a cross-sectional view taken along the line AA.
[Explanation of symbols]
1 Headlamp lens body
2 Dome of lens
3 Lens outer circumference
4mm gate of molded product (width 30mm, thickness of gate part 4mm)
5mm sprue (gate diameter 7mmφ)
6 Diameter of lens outer circumference (220mm)
7mm diameter of lens dome (200mm)
8mm Height of lens dome (20mm)
9mm Thickness of lens molded product (4mm)

Claims (7)

ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル（Ｂ成分）０．００５〜２重量部、並びにリン系安定剤（Ｃ１成分）およびヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ２成分）から選択される少なくとも１種の安定剤（Ｃ成分）０．０００５〜１重量部からなる樹脂組成物であって、該Ｂ成分の脂肪族カルボン酸はパルミチン酸成分とステアリン酸成分とを含み、そのガスクロマトグラフ−質量分析法（ＧＣ／ＭＳ法）におけるピーク面積において、パルミチン酸成分の面積（Ｓｐ）とステアリン酸成分の面積（Ｓｓ）との合計が全脂肪族カルボン酸成分中８０％以上であり、かつ両者の面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）が１．２以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。100 parts by weight of a polycarbonate resin (component A), 0.005 to 2 parts by weight of a full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid (component B), a phosphorus-based stabilizer (component C1) and a hindered phenol-based antioxidant A resin composition comprising 0.0005 to 1 part by weight of at least one stabilizer (component C) selected from the agent (component C2), wherein the aliphatic carboxylic acid of the component B is a palmitic acid component and a stearic acid. And the sum of the area of the palmitic acid component (Sp) and the area of the stearic acid component (Ss) in the peak area in gas chromatography-mass spectrometry (GC / MS method) is the total aliphatic carboxylic acid component. A polycarbonate resin composition characterized by being 80% or more of the medium and having an area ratio (Ss / Sp) of 1.2 or more. 上記Ｂ成分の多価アルコールはペンタエリスリトールである請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol of the component B is pentaerythritol. 上記面積比（Ｓｓ／Ｓｐ）は、１．３〜３０である請求項１または２のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。3. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the area ratio (Ss / Sp) is 1.3 to 30. 4. 更に、Ａ成分１００重量部に対し、紫外線吸収剤（Ｄ成分）０．００５〜３重量部を含んでなる請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.005 to 3 parts by weight of an ultraviolet absorber (D component) based on 100 parts by weight of the A component. 上記請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品。A molded article comprising the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4. 上記成形品は、その表面にハードコート処理がなされることを特徴とする請求項５に記載の成形品。The molded product according to claim 5, wherein the surface of the molded product is subjected to a hard coat treatment. 上記成形品は、車両用透明部材である請求項５または６のいずれかに記載の成形品。The molded article according to claim 5, wherein the molded article is a transparent member for a vehicle.
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