JP2004010802A

JP2004010802A - 耐熱性樹脂用添加剤及び該添加剤を含む耐熱性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2004010802A
Application number: JP2002168066A
Authority: JP
Inventors: Jun Izumi; 和泉　潤; Hideji Okamoto; 岡本　秀二
Original assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2002-06-10
Filing date: 2002-06-10
Publication date: 2004-01-15
Anticipated expiration: 2022-06-10
Also published as: JP4048252B2

Abstract

【課題】耐熱性や材料強度の低下をほとんど引き起こすことなく、表面の耐汚染性、離型性を大幅に向上する耐熱性樹脂用添加剤を提供すること、及び、その耐熱性樹脂用添加剤を含有する耐熱性樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】分子中にマレイミド又はマレイミド誘導体に由来する繰り返し単位を有し、且つ、分子側鎖に有機ポリシロキサン構造を有する重量平均分子量が５，０００〜５０，０００の高分子化合物であることを特徴とする耐熱性樹脂用添加剤、及び該添加剤と耐熱性樹脂を含む耐熱性樹脂組成物。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、家庭用電気機器、情報機器、医療用機器などに使用されている発熱体及びモーター類などを被覆する絶縁材料等に広く使用されている耐熱性樹脂の添加剤、及び該添加剤を含有した耐熱性樹脂組成物、並びに、該耐熱性樹脂組成物を使用した成型体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、発熱体やモーター類などを被覆する材料あるいは接触する材料として、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂等が使用されている。例えば、電子写真式複写機や熱転写式印字装置では、高速印刷の要求により定着ローラーやサーマルヘッド等の被覆材も、耐熱性がより高く、また離型性に優れた樹脂が要求されるようになってきた。
電子写真式複写機では、特開昭６１−２１９０４９号公報には、シリコーン系クシ型ポリマーとポリカーボネート型樹脂からなる表面層を有する電子写真感光体が開示されている。この場合、より高速印字を行うためには、ポリカーボネート型樹脂の耐熱性が十分でない。また、特開平１１−１５６９７１号公報には、フッ素系樹脂粒子が分散遍在した熱硬化性ポリイミド系樹脂を主成分とするシームレス管状フィルムが開示されている。このフィルムでは、要求される離型性を得るためにはフッ素樹脂粒子濃度が高くなりフィルムの強度が低下する。すなわち、このフィルムでは離型性と材料強度の両立が難しい。さらに、特開２０００−２１５９６９号公報には、耐熱絶縁性樹脂シートを積層して絶縁被覆した面状発熱体が開示され、耐熱絶縁性樹脂シートとして、ポリイミド、ポリエーテルイミド、芳香族ポリアミドなどが記載されている。この樹脂被覆面状発熱体は、樹脂表面の耐汚染性、離型性は十分でない。
このように、耐熱性、材料強度、表面の耐汚染性、離型性のすべてを満足する樹脂材料は、見あたらない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芳香族ポリアミドのような耐熱性樹脂において、耐熱性や材料強度の低下をほとんど引き起こすことなく、表面の耐汚染性、離型性を大幅に向上する耐熱性樹脂用添加剤を提供すること、さらに、その耐熱性樹脂用添加剤を含有する耐熱性樹脂組成物を提供することを課題としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねたところ、分子中にマレイミド又はマレイミド誘導体に由来する繰り返し単位を有し、且つ、分子側鎖に有機ポリシロキサン構造を有する化合物を耐熱性樹脂に配合することにより、前記課題が解決することを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明の耐熱性樹脂用添加剤は、重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下の高分子化合物であり、分子内に下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有することを特徴としている。
【化７】

【化８】

ここで、上記式中のｎ１は、４〜２００が好ましく、ｎ２は２〜２０が好ましく、ｎ３は１０〜２００が好ましい。
また、本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記耐熱性樹脂用添加剤と耐熱性樹脂を含有することを特徴としており、耐熱性樹脂としては、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾイミダゾールが好ましい。さらに、本発明の成型体は、前記耐熱性樹脂用添加剤と耐熱性樹脂からなることを特徴としており、耐熱性樹脂としては、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾイミダゾールが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の耐熱性樹脂用添加剤は、重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下の高分子化合物であり、分子内に下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有している。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー法による。
【化９】

【化１０】

【０００７】
上記式（ＩＩ）において、Ｒ３は２価の有機基であるが、具体的には、次式（ＩＩＩ−１〜１１）等を挙げることができる。
【化１１】

【０００８】
本発明の耐熱性樹脂用添加剤は、マレイミド又はマレイミド誘導体と、有機ポリシロキサン構造を有するケイ素含有マクロモノマーからなる単量体混合物を、従来公知の重合法により調製しても良く、マレイミド又はマレイミド誘導体と、分子内に官能基を有する単量体を含有する単量体混合物を、従来公知の重合法により重合して得られる共重合体を前駆体として、その前駆体の官能基と有機ポリシロキサン構造を有する化合物の反応性基を反応させて調製しても良い。
【０００９】
本発明の耐熱性樹脂用添加剤の調製に使用するマレイミド又はマレイミド誘導体としては、下記式（ＩＶ）で表される化合物を挙げることができる。
【化１２】

上記式（ＩＶ）において、Ｒ７は、水素、アルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリール基のいずれかである。具体的には、マレイミド、エチルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、ヒドロキシエチルマレイミド、ヒドロキシブチルマレイミド、エトキシエチルマレイミド、ブトキシエチルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルフェニルマレイミド、ヒドロキシフェニルマレイミド、カルボキシフェニルマレイミド、メトキシフェニルマレイミド、ベンジルマレイミドなどを挙げることができる。特に、有機シロキサン構造を有するケイ素含有マクロモノマーと共重合させる場合は、共重合性の良い、マレイミド、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、ベンジルマレイミドが好ましい。
【００１０】
本発明の耐熱樹脂用添加剤の調製に使用することのできる有機ポリシロキサン構造を有するケイ素含有マクロモノマーは、分子末端に重合性不飽和結合を有し、分子内に有機ポリシロキサン構造を有するマクロモノマーであり、ＧＰＣ法による重量平均分子量が１，０００〜２０，０００のものが好ましい。また、分子末端の重合性不飽和基は、前記マレイミド又はマレイミド誘導体との共重合性の良い（メタ）アクリロイル基が好ましい。有機ポリシロキサン構造を有するケイ素含有マクロモノマーの具体例としては、下記式（Ｖ−１，２，３）などを挙げることができ、例えば、片末端メタクリロイル基変性シリコーンとしてはサイラプレーンＦＭ−０７１１，ＦＭ−０７１２（チッソ（株）製）などが市販されている。
【化１３】

式（Ｖ−１〜３）において、ｎ４、ｎ５及びｎ６は正の整数であるが、１０〜２００の整数であることが好ましい。
【００１１】
前記マレイミド又はマレイミド誘導体と前記有機シロキサン構造を有するケイ素含有マクロモノマーとの共重合は、従来公知の重合法により調製することができるが、不純物の少ない塊状重合法及び溶液重合法が好ましい。また、共重合可能なその他の単量体を共重合させても良い。その他の単量体は、マレイミド又はマレイミド誘導体１００重量部に対して２００重量部以下、好ましくは１００重量部以下、特に好ましくは１〜５０重量部である。共重合可能なその他の単量体として、（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸メトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチルなどのハロゲン化（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリール、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル類、塩化ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００１２】
また、本発明の耐熱性樹脂用添加剤は、マレイミド又はマレイミド誘導体と、分子内に官能基を有する単量体を含有する単量体混合物を従来公知の重合法により重合して得られる共重合体を前駆体として、その前駆体の官能基と有機ポリシロキサン構造を有する化合物の反応性基を反応させて調製しても良い。この場合使用することのできる分子内に官能基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有単量体、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのアミド基含有単量体、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有単量体などを挙げることができる。
【００１３】
そして、上記前駆体と下記式（ＶＩ）で表される有機ポリシロキサン構造を有する化合物とを反応させることにより、本発明の耐熱性樹脂用添加剤が得られる。
【化１４】

【００１４】
前駆体は、マレイミド又はマレイミド誘導体、分子内に反応性基を有する単量体以外に、耐熱性樹脂との親和性、相溶性などを考慮して、共重合可能なその他の単量体を共重合させても良い。その他の単量体は、マレイミド又はマレイミド誘導体１００重量部に対して２００重量部以下、好ましくは１００重量部以下、特に好ましくは１〜５０重量部である。前駆体において、共重合可能なその他の単量体として、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸メトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチルなどのハロゲン化（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリール、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル類、塩化ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００１５】
本発明の耐熱性樹脂添加剤は、重量平均分子量が５，０００〜５０，０００の高分子化合物であるが、より好ましくは７，０００〜３５，０００である。そして、上式（Ｉ）におけるｎ１は４〜２００が好ましく、特に６〜１００が好ましい。さらに、上式（ＩＩ）におけるｎ２は２〜２０が好ましい。この繰り返し単位が多くなると重量平均分子量が高くなり、重量平均分子量が上限値を超えると、耐熱性樹脂との相溶性が低下して、その効果が安定しなくなる。
【００１６】
本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記耐熱性樹脂用添加剤と耐熱性樹脂を含有するが、耐熱性樹脂としては、融点２００℃以上の樹脂が好ましく、より好ましくは２５０℃以上、特に好ましくは３００℃以上の樹脂である。前記耐熱性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、メラミン樹脂、脂肪族ポリイミド、芳香族ポリイミド、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾールなどが挙げられるが、脂肪族及び芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾイミダゾールが好ましい。前記耐熱性樹脂用添加剤の配合量は、前記耐熱性樹脂１００重量部に対して、前記耐熱性樹脂用添加剤０．１〜１０重量部が好ましく、特に０．５〜５重量部が好ましい。また、耐熱性樹脂組成物の調製は、溶液ブレンド法、溶融ブレンド法または重合ブレンド法を適宜選択すれば良い。
【００１７】
本発明の成型体は、前記耐熱性樹脂用添加剤と前記耐熱性樹脂からなる成型体である。溶液ブレンド法により調製した耐熱性樹脂組成物を使用する場合は溶媒を揮散させることにより成型でき、溶融ブレンド法により調製した耐熱性樹脂組成物を使用する場合は溶融又は半溶融状態で押出成型、射出成型などの従来公知の成型法をにより成型できる。また、重合ブレンド法の場合は、前記耐熱性樹脂用添加剤を耐熱性樹脂の前駆体に混合して、重合することによって成型できる。たとえば、テレフタル酸クロライド、フェニレンジアミン及び前記耐熱性樹脂用添加剤を混合した後に、重合して成型しても良い。
【００１８】
特に、溶液ブレンド法により調製した耐熱性樹脂組成物を使用して、溶媒キャスト法により得られたフィルム等の成型体は、溶媒を用いない溶融ブレンド法や重合ブレンド法と比較すると、前記耐熱性樹脂用添加剤の添加量がより少ない量で同一の効果が得られるため、溶融ブレンド法や重合ブレンド法と比較すると耐熱性の低下をより抑えることができる。
【００１９】
本発明の耐熱性樹脂組成物および成型体は、電子写真式複写機の定着ローラーや搬送ベルト、面状発熱体の被覆材、各種モーターの被覆材、壁紙、化粧板、各種建材、フレキシブルプリント基板用保護フィルム、基板用各種絶縁用途等に使用することができる。また、本発明の耐熱性樹脂組成物および成型体には、その効果を損なわない範囲で、充填剤、色材、耐候性付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、撥水剤、防かび剤、可塑剤等を添加しても良い。
【００２０】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例及び比較例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００２１】
（実施例１）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計および環流冷却管を備えたフラスコに、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００のケイ素含有マクロモノマー（ＦＭ−０７１１；チッソ（株）製）６０重量部、Ｎ−フェニルマレイミド４０重量部及びメチルイソブチルケトン１００重量部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら３０分攪拌して窒素置換を行った後、フラスコの内容物を９５℃に加熱した。
ついで、β−メルカプトプロピオン酸２重量部を攪拌下のフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物が９５℃に維持しながら、１時間毎に重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）製）０．３重量部を３回添加した。β−メルカプトプロピオン酸の添加から４．５時間後にメチルイソブチルケトン３００重量部をフラスコ内に加えた後、室温まで冷却して、ポリマー濃度２０％の共重合体溶液（Ａ−１）を得た。得られた共重合体のＭｗは、１３，０００であった。
【００２２】
（実施例２）
β−メルカプトプロピオン酸２重量部を１重量部に代えた以外は実施例１と同様にしてポリマー濃度２０％の共重合体溶液（Ａ−２）を得た。得られた共重合体のＭｗは、２１，０００であった。
【００２３】
（実施例３）
Ｎ−フェニルマレイミドをＮ−シクロヘキシルマレイミドに代えた以外は同様にしてポリマー濃度２０％の共重合体溶液（Ａ−３）を得た。得られた共重合体のＭｗは、１５，０００であった。
【００２４】
（実施例４）
ケイ素含有マクロモノマーをＭｗ５，０００のケイ素含有マクロモノマー（Ｘ−２２−１７４ＤＸ：信越化学工業（株）製）に代えた以外は同様にしてポリマー濃度２０％の共重合体溶液（Ａ−４）を得た。得られた共重合体のＭｗは、２５，０００であった。
【００２５】
（実施例５）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計および環流冷却管を備えたフラスコに、Ｎ−フェニルマレイミド４０重量部、メタクリル酸５重量部及びメチルイソブチルケトン１００重量部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら３０分攪拌して窒素置換を行った後、フラスコの内容物を９５℃に加熱した。
ついで、β−メルカプトプロピオン酸１重量部を攪拌下のフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物が９５℃に維持しながら、１時間毎に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）製）０．３重量部を３回添加した。β−メルカプトプロピオン酸の添加から４．５時間後にｐ−トルエンスルホン酸０．１重量部とＭｗが１０００の片末端水酸基変性シリコーン（ＦＭ−０４１１；チッソ（株）製）５５重量部を添加し、更に６時間撹拌した。その後メチルイソブチルケトン３００重量部をフラスコ内に加えた後、室温まで冷却して、ポリマー濃度２０％の共重合体溶液（Ａ−５）を得た。得られた共重合体のＭｗは、１４，０００であった。
【００２６】
（比較例１）
Ｎ−フェニルマレイミドをメチルメタクリレートに代えた以外は実施例１と同様にしてポリマー濃度２０％の共重合体溶液（Ｃ−１）を得た。得られた共重合体のＭｗは、１３，０００であった。
【００２７】
（比較例２）
β−メルカプトプロピオン酸２重量部を０．２重量部に代えた以外は実施例１と同様にしてポリマー濃度２０％の共重合体溶液（Ｃ−２）を得た。得られた共重合体のＭｗは、６０，０００であった。
【００２８】
（比較例３）
ケイ素含有マクロモノマーを使用せず、Ｎ−フェニルマレイミド１００重量部に代えた以外は実施例１と同様にしてポリマー濃度２０％の共重合体溶液（Ｃ−３）を得た。得られた共重合体のＭｗは、１３，０００であった。
【００２９】
（実施例６〜３２、比較例３〜２０）
表１に示す配合により、耐熱性樹脂組成物を調製し、下記方法により耐熱性樹脂フィルムを作成し、得られたフィルムの耐汚染性試験及び剥離力測定試験を行った。試験結果を表１に示す。尚、表１において、ＰＡは芳香族ポリアミド（テクノーラ（登録商標）：帝人（株）製）の１０％ジメチルアセトアミド溶液、ＰＢＩはポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ　ＭＲ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ：クラリアントジャパン（株）製）の１０％ジメチルアセトアミド溶液、ＰＩはポリイミド（Ｋａｐｔｏｎ（登録商標）：東レデュポン（株）製）、Ｃ−４は重量平均分子量１，０００のケイ素含有マクロモノマー（ＦＭ−０７１１：チッソ（株）製）、Ｃ−５はシリコーンオイル（ＴＳＦ４７０２：東芝シリコーン（株）製）であり、表中の組成物欄の数値は固形分の重量部を示している。
【表１】

【００３０】
・耐熱性樹脂フィルムの調製
耐熱性樹脂組成物を、５０μｍＰＥＴフィルム（ＰＥＴ−５０１１、リンテック（株）製）にドクターブレードで塗布し、熱風乾燥機に入れて１３０℃で３０分加熱乾燥して、厚み４０μｍの耐熱性樹脂フィルムを得た。
・耐汚染性試験
耐熱性樹脂フィルムに、マジックインキ（登録商標）で１センチメートル四方の正方形状にマークし、滲みを目視で観察する。さらにこれを脱脂綿で拭き取り表面の汚染状態を目視で観察する。同一箇所へのマーク及び拭き取りを１０回繰り返し、滲みと汚染状態を観察する。滲みについては、滲みがあるものを「×」、僅かに滲みがあるものを「△」、滲みがないものを「○」とし、汚染状態については、油性インキのマークが消えたものを「○」、跡が残ったものを「×」とした。尚、評価しなかった項目については「−」で表記した。
・剥離力試験
ＪＩＳＺ０２３７の８．粘着力に準拠する方法による。セロハン粘着テープ（ニチバン（株）製、１８ｍｍ幅）を、温度２５℃、相対湿度６５％雰囲気下、試験フィルムに２ｋｇローラーで圧着する。圧着後、２５℃、６５％雰囲気に静置し、１５分経過後と２４時間経過後に、速度３００ｍｍ／ｍｉｎでセロハン粘着テープを９０度方向に引きはがし、そのときの粘着力を測定する。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の耐熱性樹脂用添加剤は、主鎖にマレイミド又はマレイミド誘導体に由来する繰り返し単位を有し、側鎖に有機ポリシロキサン構造を有するために、耐熱性樹脂と相溶性が良く、少量添加により耐熱性樹脂の耐汚染性や剥離性を大幅に向上するものである。
また、本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記耐熱性樹脂用添加剤を含有しており、フィルムなどにしたときに表面の耐汚染性や剥離性に優れており、広く使用できるものである。さらに、本発明の成型体は、前記耐熱樹脂用添加剤と耐熱性樹脂からなり、耐熱性樹脂が有する耐熱性を維持しながら、耐汚染性、剥離性及び離型性に優れたものである。

Claims

重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下の高分子化合物であり、分子内に下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有することを特徴とする耐熱性樹脂用添加剤。
前記式（Ｉ）中のｎ１が、４以上２００以下の整数であることを特徴とする請求項１記載の耐熱性樹脂用添加剤。
前記式（ＩＩ）中のｎ２が、２以上２０以下の整数であることを特徴とする請求項１記載の耐熱性樹脂用添加剤。
前記式（ＩＩ−１）中のｎ３が、１０以上２００以下の整数であることを特徴とする請求項１記載の耐熱性樹脂用添加剤。
重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下の高分子化合物であり、分子内に下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するの共重合体と、耐熱性樹脂を含有することを特徴とする耐熱性樹脂組成物。
前記式（Ｉ）中のｎ１が、４以上２００以下の整数であることを特徴とする請求項５記載の耐熱性樹脂組成物。
前記式（ＩＩ）中のｎ２が、２以上２０以下の整数であることを特徴とする請求項５記載の耐熱性樹脂組成物。
前記式（ＩＩ−１）中のｎ３が、１０以上２００以下の整数であることを特徴とする請求項５記載の耐熱性樹脂用添加剤。
耐熱性樹脂が、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾイミダゾールよりなる群から選ばれる樹脂であることを特徴とする請求項５記載の耐熱性樹脂組成物。
重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下の高分子化合物であり、分子内に下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するの共重合体と、耐熱性樹脂からなることを特徴とする成型体。
前記式（Ｉ）中のｎ１が、４以上２００以下の整数であることを特徴とする請求項１０記載の成型体。
前記式（ＩＩ）中のｎ２が、２以上２０以下の整数であることを特徴とする請求項１０記載の成型体。
前記式（ＩＩ−１）中のｎ３が、１０以上２００以下の整数であることを特徴とする請求項１０記載の成型体。
耐熱性樹脂が、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾイミダゾールよりなる群から選ばれる樹脂であることを特徴とする請求項１０記載の成型体。