JP2004002563A - 透明紫外線遮蔽塗膜 - Google Patents
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Abstract
【課題】３００ｎｍの波長を有する紫外光の透過率が０〜１％の範囲であり、しかも、５５０ｎｍの波長を有する可視光の透過率が９０〜１００％の範囲である、優れた紫外線遮蔽能と透明性を有する塗膜を提供する。
【解決手段】紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含み、その無機酸化物微粒子の塗膜中の含有量を、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲、好ましくは４０〜８０重量％の範囲とする。無機酸化物微粒子として、０．００１〜０．１μｍ、好ましくは０．００５〜０．０５μｍの平均粒子径を有する二酸化チタン微粒子などを用いる。
【解決手段】紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含み、その無機酸化物微粒子の塗膜中の含有量を、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲、好ましくは４０〜８０重量％の範囲とする。無機酸化物微粒子として、０．００１〜０．１μｍ、好ましくは０．００５〜０．０５μｍの平均粒子径を有する二酸化チタン微粒子などを用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無機酸化物微粒子を紫外線遮蔽材として用い、紫外線遮蔽性、透明性及び耐久性に優れた塗膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線には皮膚障害、白内障等の人体への生理障害や、食品、及び木材、プラスチックス、紙、繊維等の有機材料、医薬、添加剤等の有機薬剤、それらを含む各種工業製品等の劣化、変褪色といった有害な化学変化を引き起こす作用があり、紫外線から防御するために、様々な方法が用いられている。例えば、車両、建造物等の窓、各種の包装用フィルム等の透明性基材や、木材等の素材自体の色調や風合が重視される基材では、その表面に紫外線遮蔽材を含む透明な被覆層を形成することで、内部または基材を紫外線から保護している。このような被覆層には、優れた紫外線遮蔽能が求められると同時に、優れた透明性が求められる。
【０００３】
例えば、紫外線遮蔽材としてサリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の有機紫外線吸収剤を用い、透明な硬化性バインダーに配合した塗料を、基材上に塗布し塗膜化すると、透明紫外線遮蔽塗膜が得られる。しかし、有機紫外線吸収剤はそれ自体が紫外線により分解されたり、塗膜上にブリードしたりするので、経時的に塗膜の紫外線遮蔽能が低下してしまい、また、有機紫外線吸収剤には有毒なものが少なくなく、用途が制限された。一方、真空蒸着、スパッタリング等により、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の紫外線遮蔽性を有する無機酸化物の薄膜を、基材上に形成させる方法は、製造に大掛かりな設備が必要で、製造コストが高いという欠点があった。そこで、前記の酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機酸化物の微粒子を、有機紫外線吸収剤に替えて紫外線遮蔽塗料に用いると、耐久性や安全性の高い紫外線遮蔽塗膜が低コストで得られる。ところが、通常、無機酸化物微粒子は、硬化性バインダーより可視光の屈折率が大きく、バインダーとの界面で可視光の強い散乱が生じるので、所望の透明性が得られにくく、透明性と紫外線遮蔽能を同時に満足できる塗膜は得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上に述べた従来技術の問題点を克服し、無機酸化物微粒子を用いても透明性に優れた紫外線遮蔽塗膜を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これらの問題点を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、無機酸化物微粒子を高濃度に配合した塗膜は、意外にも紫外線遮蔽能が高く、しかも透明性に優れたものになることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含む塗膜において、無機酸化物微粒子を４０〜９０重量％の範囲で含み、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲であることを特徴とする透明紫外線遮蔽塗膜である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明においては、紫外線遮蔽能の指標として３００ｎｍの波長を有する紫外光の透過率を測定する。また、透明性の指標として５５０ｎｍの波長を有する可視光の透過率を測定する。本発明でいう透過率とは、平行透過光と拡散透過光を合わせた全透過光の、入射光に対する割合である。それぞれの透過率を測定した結果、本発明の透明紫外線遮蔽塗膜は、３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲であって、優れた紫外線遮蔽能と透明性とを同時に満足できるものである。本発明の透明紫外線遮蔽塗膜においては、紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含み、その無機酸化物微粒子の塗膜中の含有量が、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲、好ましくは４０〜８０重量％の範囲である。無機酸化物微粒子を高い濃度で配合することにより、無機酸化物微粒子を用いた従来の塗膜には無い優れた透明性と紫外線遮蔽能とを付与すると共に、耐久性に優れ、安全性が高いという特性も備えている。無機酸化物微粒子の濃度が、前記範囲より少ないと、十分な紫外線遮蔽能が得られず、また、多くなっても更なる効果は得られず、むしろ塗膜強度が低下してしまう。
【０００８】
透明性が高くなる理由は、おそらくは次のように考えられる。一般的に、光はその波長より小さいものを解像することが、困難であるという性質を有する。無機酸化物微粒子の濃度が本発明のように非常に高い領域では、塗膜中の微粒子が密集して、微粒子間の距離が可視光の波長よりも短くなる。前述のように、無機酸化物微粒子はバインダーとの屈折率の差が大きく、その界面で可視光が強く散乱されるが、本発明の場合、可視光の散乱面が隣接する微粒子間に存在すると、個別に解像できなくなり、このため、可視光は塗膜中を透過し易くなるので、透明性が向上するのではないかと考えられる。一方、無機酸化物微粒子の紫外線遮蔽能は、その紫外線吸収能に大きく依存しており、濃度を高くして紫外線散乱能が低下してもほとんど影響を受けず、むしろ微粒子数が増えることで、紫外線遮蔽能が大きくなると考えられる。
【０００９】
従来の塗膜ではその膜厚を薄くすると透明性が改善されるが、紫外線遮蔽能が低下してしまう。しかしながら、本発明の塗膜は、塗膜の膜厚を薄くしても、膜厚を好ましい範囲である０．０５〜５μｍにしても、透明性が更に高くなると共に、紫外線遮蔽能も十分保持される。すなわち、本発明のより好ましい透明紫外線遮蔽塗膜は、膜厚を０．０５〜５μｍの範囲にしたときにでも、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲にある。また、無機酸化物微粒子によっては、特定の波長の光を強く屈折するため、その無機酸化物微粒子を配合した塗膜の可視光の透過率が大きくても、塗膜が着色して所謂「曇り」が生じ、見掛け上の透明性が低くなる場合があるが、前記範囲の膜厚にすると、「曇り」の無い塗膜が得られる。例えば、このような特性はヘイズ値で表され、前記範囲の膜厚を有する本発明の塗膜は、０〜１０％の範囲のヘイズ値を有する。これは、塗膜に入射した可視光が、無機酸化物粒子と接触する確率が小さくなり、透過し易くなるからではないかと考えられる。膜厚が前記範囲より厚くなると、所望の効果が得られず、前記範囲より薄くなると、塗膜が剥離し易くなるので好ましくない。膜厚のより好ましい範囲は、バインダーの種類によって異なるが、例えば、アクリル系樹脂または塩ビ・酢ビ共重合樹脂であれば０．０５〜２．０μｍの範囲が好ましい。すなわち、本発明のより好ましい透明紫外線遮蔽塗膜は、紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含み、その無機酸化物微粒子の塗膜中の含有量を、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲、好ましくは４０〜８０重量％の範囲とすることにより、０．０５〜５μｍの膜厚としたときに、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲であり、しかも、ヘイズ値が０〜１０％の範囲を示す優れた透明紫外線遮蔽塗膜である。
【００１０】
本発明で用いる無機酸化物微粒子は、その形状が球状、紡錘状、棒状、針状、樹枝状、不定形等特に制限されない。また、平均粒子径（電子顕微鏡法により測定した一次粒子の５０％粒子径）が０．００１〜０．１μｍの範囲にあると、特に透明性と紫外線遮蔽能とが優れたものとなり、０．００５〜０．０５μｍの範囲が更に好ましい。（無機酸化物微粒子の形状が紡錘状、棒状、針状等の場合は、平均短軸径を平均粒子径とする。）無機酸化物微粒子としては、紫外線遮蔽能を有するものであれば制限は無く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄等公知のものを用いることができ、これらを単独で用いても良く、または２種以上を混合物としたり、２種以上を複合酸化物とする等組合せて用いても良い。中でも、二酸化チタンは紫外線遮蔽能、透明性、安定性とのバランスに優れているので好ましい。二酸化チタンは含水酸化物や水酸化物でも良く、ルチル型、アナターゼ型等の結晶性のものや不定形であっても良いが、ルチル型二酸化チタンは耐光性に優れ、塗膜の耐久性を高くするので特に好ましい。
【００１１】
二酸化チタンの表面には無機化合物が被覆されていても、あるいは、内部に異種の元素が含まれていても良く、これらを組合せて用いることもできる。例えば、酸化アルミニウムまたはその水和物を表面に被覆すると、二酸化チタンと有機系バインダーとの親和性が向上するので好ましく、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムまたはそれらの水和物の被覆は、二酸化チタンの耐候性を向上させるので、窓等の屋外用途に適している。特に、二酸化チタンの表面に酸化アルミニウムまたはその水和物や酸化ケイ素などの屈折率の低い化合物を被覆すると、二酸化チタンの見掛けの屈折率を下げることが期待でき、硬化性バインダーとの屈折率の差を小さくし、その界面で可視光が強く散乱されるのを制御することができるため、好ましい形態である。これらの好ましい被覆量は、ＴｉＯ２に対し、酸化アルミニウムはＡｌ２Ｏ３として、酸化ケイ素はＳｉＯ２として、酸化ジルコニウムはＺｒＯ２として、いずれも１〜２０重量％の範囲であり、これらを１種被覆しても良く、２種以上を混合したり、積層する等組合せて被覆しても良い。あるいは、特願２００２−６０７７２号に開示されるコバルトを結晶中に含有するルチル型二酸化チタン微粒子や、特願２００２−６０７７３号に開示されるマンガンを結晶中に含有するものも、耐候性に優れているので好ましい。また、これらの二酸化チタン微粒子には、分散性を向上させる目的で、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のオルガノシロキサン類、シラン系、チタネート系、アルミニウム系等のカップリング剤類、ステアリン酸等の高級脂肪酸類等の有機化合物を、好ましくは１〜２０重量％の範囲で、被覆することもできる。特に、二酸化チタンの表面に酸化アルミニウム、その水和物または酸化ケイ素に加え、前記有機化合物を被覆するのが好ましい形態である。
【００１２】
本発明で用いることのできる硬化性バインダーは、透明性が高いものであれば、焼付硬化型、常温硬化型、紫外線硬化型、あるいは、有機溶剤溶解型、水溶解型やエマルジョン型等特に制限は無く、公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ウレタン系樹脂、塩ビ・酢ビ共重合体樹脂、変成シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂等の有機系バインダーや、アルキルシリケート、アルキルチタネート等の無機バインダーが挙げられる。また、本発明では無機酸化物微粒子、硬化性バインダー以外にも、例えば、ＨＡＬＳ等の光安定剤、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、硬化触媒等の硬化助剤、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の界面活性剤等の、各種の添加剤が含まれていても良い。
【００１３】
本発明の塗膜を得るには、先ず、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとに、必要に応じて水、有機溶剤等の溶媒を加え、サンドミル、ディスパー、ペイントコンディショナー、ペイントシェーカー、ボールミル等の分散機を用いて塗料化する。前記の光安定剤、酸化防止剤、硬化助剤、界面活性剤等の各種添加剤は、分散時に加えても、分散後に加えても良い。次いで、得られた塗料を、スプレーコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、静電塗装等の公知の方法により、所定の膜厚になるように基材上に塗布した後、硬化性バインダーの性質に応じ、加熱、自然乾燥、ＵＶ照射等の方法により硬化させる。無機酸化物微粒子の濃度が前記範囲内にあっても、例えば、７０重量％以上のように著しく高い領域では、塗膜を前記の好ましい膜厚にしても、塗膜に曇りが生じ、ヘイズ値が低下することがある。おそらくは、塗膜表面に無機酸化物微粒子が突出して塗膜の平滑性を損ね、可視光を拡散させるのではないかと考えられる。このような場合は、本発明の塗膜上に、更にクリアー塗料を塗布し、塗膜を形成させれば、ヘイズ値が改善される。クリアー塗料には前記の透明な硬化性バインダーを用いることができ、基材表面に塗布する塗料に含まれるものと、同種であっても異種であっても良い。すなわち、本発明のより好ましい透明紫外線遮蔽塗膜は、紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含む層上にクリアー層を形成した塗膜であって、無機酸化物微粒子を、無機酸化物微粒子とクリアー層を除く下層の硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲、好ましくは４０〜８０重量％の範囲とすることにより、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲を示す優れた透明紫外線遮蔽塗膜である。しかも、０．０５〜５μｍの膜厚としたときに、ヘイズ値が０〜１０％の範囲を示す優れた透明紫外線遮蔽塗膜とすることもでき、より好ましい形態である。
【００１４】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１５】
実施例１〜３
無機酸化物微粒子として、酸化アルミニウム水和物で被覆された平均粒子径０．０４μｍの略球状二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−５５（Ｂ）：石原産業製）を用い、処方１にて容量７０ｃｍ３のガラス製ベッセルにし込み、ペイントシェーカーにて３時間分散させた後、処方２、３、４にて塗料化して、それぞれ濃度が４６、６２、７５重量％の塗料（いずれも固形分体積濃度は１０％）とした。これらの塗料を、＃３ワイヤーバーコーターにて、トリアセチルセルロースフィルム上に塗布し、１００℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．７μｍの本発明の塗膜を得た。それぞれを実施例１〜３（試料Ａ〜Ｃ）とする。
【００１６】
（処方１）
無機酸化物微粒子 ４．２ ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ ２．２４ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） １６．１ ｇ
０．４ｍｍφ チタニアビーズ ５０ ｇ
【００１７】
（処方２）
処方１の分散液 ２２．５４ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ ５．６６ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ １．６５ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） ２１．２ ｇ
【００１８】
（処方３）
処方１の分散液 ２２．５４ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ １．８７ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ ０．８６ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） ７．０ ｇ
【００１９】
（処方４）
処方１の分散液 ２２．５４ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ ０．４７ｇ
【００２０】
実施例４〜６
ＴＴＯ−５５（Ｂ）に替えて、酸化アルミニウム水和物で被覆された平均粒子径０．０２μｍの略球状二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−５１（Ａ）：石原産業製）を用い、＃５ワイヤーバーコーターにて膜厚を１．２μｍとした以外は実施例１〜３と同様にして、本発明の塗膜を得た。それぞれを実施例４〜６（試料Ｄ〜Ｆ）とする。
【００２１】
実施例７〜９
ＴＴＯ−５１（Ａ）に替えて、酸化アルミニウム水和物及びステアリン酸で被覆された、平均短軸径０．０１μｍ、平均長軸径０．５μｍの紡錘状二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−Ｖ−３：石原産業製）を用いた以外は実施例４〜６と同様にして、本発明の塗膜を得た。それぞれを実施例７〜９（試料Ｇ〜Ｉ）とする。
【００２２】
実施例１０〜１２
実施例７〜９の塗膜上に、アクリル系樹脂（アクリディック４７−７１２：大日本インキ化学工業製）／ブチル化メラミン系樹脂（スーパーベッカミンＬ１１７：大日本インキ化学工業製）＝８／２（重量比）をクリアー塗料（固形分体積濃度２５％）として、＃５ワイヤーバーコーターで塗布した後、１００℃で２０分間乾燥させ、本発明の塗膜を得た。それぞれを実施例１０〜１２（試料Ｊ〜Ｌ）とする。
【００２３】
実施例１３
無機酸化物微粒子として平均短軸径０．０１μｍ、平均長軸径０．０３μｍの紡錘状二酸化チタン（ａ）を用いた。この紡錘状二酸化チタン微粒子（ａ）の結晶中にはＴｉＯ２に対しＣｏＯとして１重量％のコバルト、ＳｉＯ２として５重量％のケイ素、Ａｌ２Ｏ３として５重量％のアルミニウムを含み、表面にはＴｉＯ２に対し、Ａｌ２Ｏ３として５重量％の酸化アルミニウム水和物、５重量％のアミノプロピルトリメトキシシランが被覆されている。上記（ａ）を、処方５にて容量７０ｃｍ３のガラス製ベッセルにし込み、ペイントシェーカーにて３時間分散させ、濃度が４６、６２、７５重量％の塗料（固形分体積濃度は１０％）とした。これらの塗料を、＃５ワイヤーバーコーターにて、トリアセチルセルロースフィルム上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥させ、膜厚１．２μｍの本発明の塗膜を得た。これを実施例１３（試料Ｍ）とする。
【００２４】
（処方５）
無機酸化物微粒子 ４．２ ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ ４．１１ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ ０．８６ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） ２３．１ ｇ
０．４ｍｍφ チタニアビーズ ５０ ｇ
【００２５】
実施例１４
無機酸化物微粒子として、酸化アルミニウム水和物で被覆された平均粒子径０．０２μｍの略球状二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−５１（Ａ）：石原産業製）にヘキシルトリメトキシシラン（ＨＴＭｔＳ）５重量％被覆処理したものを用い、処方６にて容量７０ｃｍ３のガラス製ベッセルにし込み、ペイントシェーカーにて３時間分散させ、濃度が６２重量％の塗料（固形分体積濃度は１０％）とした。この塗料を、＃５ワイヤーバーコーターにて、トリアセチルセルロースフィルム上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥させ、膜厚１．２μｍの本発明の塗膜を得た。これを実施例１４（試料Ｎ）とする。
【００２６】
（処方６）
無機酸化物微粒子 ４．２ ｇ
塩ビ・酢ビ共重合樹脂ワニス：ＭＲ−１１０（日本ゼオン製） ［トルエン／シクロヘキサノン（重量比１／１）溶液、不揮発分２０％］ １２．９ ｇ
トルエン／シクロヘキサノン（重量比１／１） １５．３ ｇ
０．４ｍｍφ チタニアビーズ ５０ ｇ
【００２７】
比較例１〜３
実施例１〜３、実施例４〜６、実施例７〜９において、処方７にて塗料化し、塗料の濃度を２９重量％とした以外は同様にして塗膜を得た。それぞれを比較例１（試料Ｏ）、比較例２（試料Ｐ）、比較例３（試料Ｑ）とする。
【００２８】
（処方７）
処方１の分散液 １１．３ ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ ７．１ ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ １．７ ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） ２６．６ ｇ
【００２９】
比較例４
比較例３の塗膜上に、実施例１０〜１２と同様にしてクリアー塗料を塗布し、塗膜化したものを比較例４（試料Ｒ）とする。
【００３０】
比較例５
実施例１４において、処方８にて塗料化し、塗料の濃度を２９重量％とした以外は同様にして塗膜を得た。これを比較例５（試料Ｓ）とする。
【００３１】
（処方８）
無機酸化物微粒子 ２．１ ｇ
塩ビ・酢ビ共重合樹脂ワニス：ＭＲ−１１０（日本ゼオン製） ［トルエン／シクロヘキサノン（重量比１／１）溶液、不揮発分２０％］ ２５．７ ｇ
トルエン／シクロヘキサノン（重量比１／１） １９．０ ｇ
０．４ｍｍφ チタニアビーズ ５０ ｇ
【００３２】
評価１
実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた塗膜（試料Ａ〜Ｒ）の、３００ｎｍ及び５５０ｎｍの波長を有する光の透過率（Ｔ３００、Ｔ５５０）を、積分球を装着した分光光度計（ＵＶ−２２００Ａ型：島津製作所製）にて、ヘイズをヘイズメーター（３００Ａ型：日本電色工業製）にて測定した。結果を表１に示す。なお、試料Ａ〜Ｒは、優れた耐久性と安全性を有することを確認した。また、無機酸化物微粒子として酸化亜鉛、酸化セリウムを用いた場合でも効果を確認した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】
本発明の塗膜は、紫外線遮蔽能と透明性に優れており、本発明を表面に形成されたガラス、プラスチックス等の透明性基材は、透明性基材本来の機能を損なうことなく、内容物を紫外線から効果的に保護することができる。また、木材等に本発明を適用すると、基材の有する色調、風合等を損ねることなく、劣化を防ぐことができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、無機酸化物微粒子を紫外線遮蔽材として用い、紫外線遮蔽性、透明性及び耐久性に優れた塗膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線には皮膚障害、白内障等の人体への生理障害や、食品、及び木材、プラスチックス、紙、繊維等の有機材料、医薬、添加剤等の有機薬剤、それらを含む各種工業製品等の劣化、変褪色といった有害な化学変化を引き起こす作用があり、紫外線から防御するために、様々な方法が用いられている。例えば、車両、建造物等の窓、各種の包装用フィルム等の透明性基材や、木材等の素材自体の色調や風合が重視される基材では、その表面に紫外線遮蔽材を含む透明な被覆層を形成することで、内部または基材を紫外線から保護している。このような被覆層には、優れた紫外線遮蔽能が求められると同時に、優れた透明性が求められる。
【０００３】
例えば、紫外線遮蔽材としてサリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の有機紫外線吸収剤を用い、透明な硬化性バインダーに配合した塗料を、基材上に塗布し塗膜化すると、透明紫外線遮蔽塗膜が得られる。しかし、有機紫外線吸収剤はそれ自体が紫外線により分解されたり、塗膜上にブリードしたりするので、経時的に塗膜の紫外線遮蔽能が低下してしまい、また、有機紫外線吸収剤には有毒なものが少なくなく、用途が制限された。一方、真空蒸着、スパッタリング等により、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の紫外線遮蔽性を有する無機酸化物の薄膜を、基材上に形成させる方法は、製造に大掛かりな設備が必要で、製造コストが高いという欠点があった。そこで、前記の酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機酸化物の微粒子を、有機紫外線吸収剤に替えて紫外線遮蔽塗料に用いると、耐久性や安全性の高い紫外線遮蔽塗膜が低コストで得られる。ところが、通常、無機酸化物微粒子は、硬化性バインダーより可視光の屈折率が大きく、バインダーとの界面で可視光の強い散乱が生じるので、所望の透明性が得られにくく、透明性と紫外線遮蔽能を同時に満足できる塗膜は得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上に述べた従来技術の問題点を克服し、無機酸化物微粒子を用いても透明性に優れた紫外線遮蔽塗膜を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これらの問題点を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、無機酸化物微粒子を高濃度に配合した塗膜は、意外にも紫外線遮蔽能が高く、しかも透明性に優れたものになることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含む塗膜において、無機酸化物微粒子を４０〜９０重量％の範囲で含み、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲であることを特徴とする透明紫外線遮蔽塗膜である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明においては、紫外線遮蔽能の指標として３００ｎｍの波長を有する紫外光の透過率を測定する。また、透明性の指標として５５０ｎｍの波長を有する可視光の透過率を測定する。本発明でいう透過率とは、平行透過光と拡散透過光を合わせた全透過光の、入射光に対する割合である。それぞれの透過率を測定した結果、本発明の透明紫外線遮蔽塗膜は、３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲であって、優れた紫外線遮蔽能と透明性とを同時に満足できるものである。本発明の透明紫外線遮蔽塗膜においては、紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含み、その無機酸化物微粒子の塗膜中の含有量が、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲、好ましくは４０〜８０重量％の範囲である。無機酸化物微粒子を高い濃度で配合することにより、無機酸化物微粒子を用いた従来の塗膜には無い優れた透明性と紫外線遮蔽能とを付与すると共に、耐久性に優れ、安全性が高いという特性も備えている。無機酸化物微粒子の濃度が、前記範囲より少ないと、十分な紫外線遮蔽能が得られず、また、多くなっても更なる効果は得られず、むしろ塗膜強度が低下してしまう。
【０００８】
透明性が高くなる理由は、おそらくは次のように考えられる。一般的に、光はその波長より小さいものを解像することが、困難であるという性質を有する。無機酸化物微粒子の濃度が本発明のように非常に高い領域では、塗膜中の微粒子が密集して、微粒子間の距離が可視光の波長よりも短くなる。前述のように、無機酸化物微粒子はバインダーとの屈折率の差が大きく、その界面で可視光が強く散乱されるが、本発明の場合、可視光の散乱面が隣接する微粒子間に存在すると、個別に解像できなくなり、このため、可視光は塗膜中を透過し易くなるので、透明性が向上するのではないかと考えられる。一方、無機酸化物微粒子の紫外線遮蔽能は、その紫外線吸収能に大きく依存しており、濃度を高くして紫外線散乱能が低下してもほとんど影響を受けず、むしろ微粒子数が増えることで、紫外線遮蔽能が大きくなると考えられる。
【０００９】
従来の塗膜ではその膜厚を薄くすると透明性が改善されるが、紫外線遮蔽能が低下してしまう。しかしながら、本発明の塗膜は、塗膜の膜厚を薄くしても、膜厚を好ましい範囲である０．０５〜５μｍにしても、透明性が更に高くなると共に、紫外線遮蔽能も十分保持される。すなわち、本発明のより好ましい透明紫外線遮蔽塗膜は、膜厚を０．０５〜５μｍの範囲にしたときにでも、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲にある。また、無機酸化物微粒子によっては、特定の波長の光を強く屈折するため、その無機酸化物微粒子を配合した塗膜の可視光の透過率が大きくても、塗膜が着色して所謂「曇り」が生じ、見掛け上の透明性が低くなる場合があるが、前記範囲の膜厚にすると、「曇り」の無い塗膜が得られる。例えば、このような特性はヘイズ値で表され、前記範囲の膜厚を有する本発明の塗膜は、０〜１０％の範囲のヘイズ値を有する。これは、塗膜に入射した可視光が、無機酸化物粒子と接触する確率が小さくなり、透過し易くなるからではないかと考えられる。膜厚が前記範囲より厚くなると、所望の効果が得られず、前記範囲より薄くなると、塗膜が剥離し易くなるので好ましくない。膜厚のより好ましい範囲は、バインダーの種類によって異なるが、例えば、アクリル系樹脂または塩ビ・酢ビ共重合樹脂であれば０．０５〜２．０μｍの範囲が好ましい。すなわち、本発明のより好ましい透明紫外線遮蔽塗膜は、紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含み、その無機酸化物微粒子の塗膜中の含有量を、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲、好ましくは４０〜８０重量％の範囲とすることにより、０．０５〜５μｍの膜厚としたときに、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲であり、しかも、ヘイズ値が０〜１０％の範囲を示す優れた透明紫外線遮蔽塗膜である。
【００１０】
本発明で用いる無機酸化物微粒子は、その形状が球状、紡錘状、棒状、針状、樹枝状、不定形等特に制限されない。また、平均粒子径（電子顕微鏡法により測定した一次粒子の５０％粒子径）が０．００１〜０．１μｍの範囲にあると、特に透明性と紫外線遮蔽能とが優れたものとなり、０．００５〜０．０５μｍの範囲が更に好ましい。（無機酸化物微粒子の形状が紡錘状、棒状、針状等の場合は、平均短軸径を平均粒子径とする。）無機酸化物微粒子としては、紫外線遮蔽能を有するものであれば制限は無く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄等公知のものを用いることができ、これらを単独で用いても良く、または２種以上を混合物としたり、２種以上を複合酸化物とする等組合せて用いても良い。中でも、二酸化チタンは紫外線遮蔽能、透明性、安定性とのバランスに優れているので好ましい。二酸化チタンは含水酸化物や水酸化物でも良く、ルチル型、アナターゼ型等の結晶性のものや不定形であっても良いが、ルチル型二酸化チタンは耐光性に優れ、塗膜の耐久性を高くするので特に好ましい。
【００１１】
二酸化チタンの表面には無機化合物が被覆されていても、あるいは、内部に異種の元素が含まれていても良く、これらを組合せて用いることもできる。例えば、酸化アルミニウムまたはその水和物を表面に被覆すると、二酸化チタンと有機系バインダーとの親和性が向上するので好ましく、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムまたはそれらの水和物の被覆は、二酸化チタンの耐候性を向上させるので、窓等の屋外用途に適している。特に、二酸化チタンの表面に酸化アルミニウムまたはその水和物や酸化ケイ素などの屈折率の低い化合物を被覆すると、二酸化チタンの見掛けの屈折率を下げることが期待でき、硬化性バインダーとの屈折率の差を小さくし、その界面で可視光が強く散乱されるのを制御することができるため、好ましい形態である。これらの好ましい被覆量は、ＴｉＯ２に対し、酸化アルミニウムはＡｌ２Ｏ３として、酸化ケイ素はＳｉＯ２として、酸化ジルコニウムはＺｒＯ２として、いずれも１〜２０重量％の範囲であり、これらを１種被覆しても良く、２種以上を混合したり、積層する等組合せて被覆しても良い。あるいは、特願２００２−６０７７２号に開示されるコバルトを結晶中に含有するルチル型二酸化チタン微粒子や、特願２００２−６０７７３号に開示されるマンガンを結晶中に含有するものも、耐候性に優れているので好ましい。また、これらの二酸化チタン微粒子には、分散性を向上させる目的で、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のオルガノシロキサン類、シラン系、チタネート系、アルミニウム系等のカップリング剤類、ステアリン酸等の高級脂肪酸類等の有機化合物を、好ましくは１〜２０重量％の範囲で、被覆することもできる。特に、二酸化チタンの表面に酸化アルミニウム、その水和物または酸化ケイ素に加え、前記有機化合物を被覆するのが好ましい形態である。
【００１２】
本発明で用いることのできる硬化性バインダーは、透明性が高いものであれば、焼付硬化型、常温硬化型、紫外線硬化型、あるいは、有機溶剤溶解型、水溶解型やエマルジョン型等特に制限は無く、公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ウレタン系樹脂、塩ビ・酢ビ共重合体樹脂、変成シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂等の有機系バインダーや、アルキルシリケート、アルキルチタネート等の無機バインダーが挙げられる。また、本発明では無機酸化物微粒子、硬化性バインダー以外にも、例えば、ＨＡＬＳ等の光安定剤、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、硬化触媒等の硬化助剤、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の界面活性剤等の、各種の添加剤が含まれていても良い。
【００１３】
本発明の塗膜を得るには、先ず、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとに、必要に応じて水、有機溶剤等の溶媒を加え、サンドミル、ディスパー、ペイントコンディショナー、ペイントシェーカー、ボールミル等の分散機を用いて塗料化する。前記の光安定剤、酸化防止剤、硬化助剤、界面活性剤等の各種添加剤は、分散時に加えても、分散後に加えても良い。次いで、得られた塗料を、スプレーコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、静電塗装等の公知の方法により、所定の膜厚になるように基材上に塗布した後、硬化性バインダーの性質に応じ、加熱、自然乾燥、ＵＶ照射等の方法により硬化させる。無機酸化物微粒子の濃度が前記範囲内にあっても、例えば、７０重量％以上のように著しく高い領域では、塗膜を前記の好ましい膜厚にしても、塗膜に曇りが生じ、ヘイズ値が低下することがある。おそらくは、塗膜表面に無機酸化物微粒子が突出して塗膜の平滑性を損ね、可視光を拡散させるのではないかと考えられる。このような場合は、本発明の塗膜上に、更にクリアー塗料を塗布し、塗膜を形成させれば、ヘイズ値が改善される。クリアー塗料には前記の透明な硬化性バインダーを用いることができ、基材表面に塗布する塗料に含まれるものと、同種であっても異種であっても良い。すなわち、本発明のより好ましい透明紫外線遮蔽塗膜は、紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含む層上にクリアー層を形成した塗膜であって、無機酸化物微粒子を、無機酸化物微粒子とクリアー層を除く下層の硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲、好ましくは４０〜８０重量％の範囲とすることにより、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲を示す優れた透明紫外線遮蔽塗膜である。しかも、０．０５〜５μｍの膜厚としたときに、ヘイズ値が０〜１０％の範囲を示す優れた透明紫外線遮蔽塗膜とすることもでき、より好ましい形態である。
【００１４】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１５】
実施例１〜３
無機酸化物微粒子として、酸化アルミニウム水和物で被覆された平均粒子径０．０４μｍの略球状二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−５５（Ｂ）：石原産業製）を用い、処方１にて容量７０ｃｍ３のガラス製ベッセルにし込み、ペイントシェーカーにて３時間分散させた後、処方２、３、４にて塗料化して、それぞれ濃度が４６、６２、７５重量％の塗料（いずれも固形分体積濃度は１０％）とした。これらの塗料を、＃３ワイヤーバーコーターにて、トリアセチルセルロースフィルム上に塗布し、１００℃で２０分間乾燥させ、膜厚０．７μｍの本発明の塗膜を得た。それぞれを実施例１〜３（試料Ａ〜Ｃ）とする。
【００１６】
（処方１）
無機酸化物微粒子 ４．２ ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ ２．２４ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） １６．１ ｇ
０．４ｍｍφ チタニアビーズ ５０ ｇ
【００１７】
（処方２）
処方１の分散液 ２２．５４ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ ５．６６ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ １．６５ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） ２１．２ ｇ
【００１８】
（処方３）
処方１の分散液 ２２．５４ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ １．８７ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ ０．８６ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） ７．０ ｇ
【００１９】
（処方４）
処方１の分散液 ２２．５４ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ ０．４７ｇ
【００２０】
実施例４〜６
ＴＴＯ−５５（Ｂ）に替えて、酸化アルミニウム水和物で被覆された平均粒子径０．０２μｍの略球状二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−５１（Ａ）：石原産業製）を用い、＃５ワイヤーバーコーターにて膜厚を１．２μｍとした以外は実施例１〜３と同様にして、本発明の塗膜を得た。それぞれを実施例４〜６（試料Ｄ〜Ｆ）とする。
【００２１】
実施例７〜９
ＴＴＯ−５１（Ａ）に替えて、酸化アルミニウム水和物及びステアリン酸で被覆された、平均短軸径０．０１μｍ、平均長軸径０．５μｍの紡錘状二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−Ｖ−３：石原産業製）を用いた以外は実施例４〜６と同様にして、本発明の塗膜を得た。それぞれを実施例７〜９（試料Ｇ〜Ｉ）とする。
【００２２】
実施例１０〜１２
実施例７〜９の塗膜上に、アクリル系樹脂（アクリディック４７−７１２：大日本インキ化学工業製）／ブチル化メラミン系樹脂（スーパーベッカミンＬ１１７：大日本インキ化学工業製）＝８／２（重量比）をクリアー塗料（固形分体積濃度２５％）として、＃５ワイヤーバーコーターで塗布した後、１００℃で２０分間乾燥させ、本発明の塗膜を得た。それぞれを実施例１０〜１２（試料Ｊ〜Ｌ）とする。
【００２３】
実施例１３
無機酸化物微粒子として平均短軸径０．０１μｍ、平均長軸径０．０３μｍの紡錘状二酸化チタン（ａ）を用いた。この紡錘状二酸化チタン微粒子（ａ）の結晶中にはＴｉＯ２に対しＣｏＯとして１重量％のコバルト、ＳｉＯ２として５重量％のケイ素、Ａｌ２Ｏ３として５重量％のアルミニウムを含み、表面にはＴｉＯ２に対し、Ａｌ２Ｏ３として５重量％の酸化アルミニウム水和物、５重量％のアミノプロピルトリメトキシシランが被覆されている。上記（ａ）を、処方５にて容量７０ｃｍ３のガラス製ベッセルにし込み、ペイントシェーカーにて３時間分散させ、濃度が４６、６２、７５重量％の塗料（固形分体積濃度は１０％）とした。これらの塗料を、＃５ワイヤーバーコーターにて、トリアセチルセルロースフィルム上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥させ、膜厚１．２μｍの本発明の塗膜を得た。これを実施例１３（試料Ｍ）とする。
【００２４】
（処方５）
無機酸化物微粒子 ４．２ ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ ４．１１ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ ０．８６ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） ２３．１ ｇ
０．４ｍｍφ チタニアビーズ ５０ ｇ
【００２５】
実施例１４
無機酸化物微粒子として、酸化アルミニウム水和物で被覆された平均粒子径０．０２μｍの略球状二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−５１（Ａ）：石原産業製）にヘキシルトリメトキシシラン（ＨＴＭｔＳ）５重量％被覆処理したものを用い、処方６にて容量７０ｃｍ３のガラス製ベッセルにし込み、ペイントシェーカーにて３時間分散させ、濃度が６２重量％の塗料（固形分体積濃度は１０％）とした。この塗料を、＃５ワイヤーバーコーターにて、トリアセチルセルロースフィルム上に塗布し、１００℃で３０分間乾燥させ、膜厚１．２μｍの本発明の塗膜を得た。これを実施例１４（試料Ｎ）とする。
【００２６】
（処方６）
無機酸化物微粒子 ４．２ ｇ
塩ビ・酢ビ共重合樹脂ワニス：ＭＲ−１１０（日本ゼオン製） ［トルエン／シクロヘキサノン（重量比１／１）溶液、不揮発分２０％］ １２．９ ｇ
トルエン／シクロヘキサノン（重量比１／１） １５．３ ｇ
０．４ｍｍφ チタニアビーズ ５０ ｇ
【００２７】
比較例１〜３
実施例１〜３、実施例４〜６、実施例７〜９において、処方７にて塗料化し、塗料の濃度を２９重量％とした以外は同様にして塗膜を得た。それぞれを比較例１（試料Ｏ）、比較例２（試料Ｐ）、比較例３（試料Ｑ）とする。
【００２８】
（処方７）
処方１の分散液 １１．３ ｇ
アクリル系樹脂：アクリディック４７−７１２（大日本インキ化学工業製）
［不揮発分５０％］ ７．１ ｇ
ブチル化メラミン系樹脂：スーパーベッカミンＬ１１７（大日本インキ化学工業製）［不揮発分６０％］ １．７ ｇ
トルエン／酢酸ブチル混合溶剤（重量比１／１） ２６．６ ｇ
【００２９】
比較例４
比較例３の塗膜上に、実施例１０〜１２と同様にしてクリアー塗料を塗布し、塗膜化したものを比較例４（試料Ｒ）とする。
【００３０】
比較例５
実施例１４において、処方８にて塗料化し、塗料の濃度を２９重量％とした以外は同様にして塗膜を得た。これを比較例５（試料Ｓ）とする。
【００３１】
（処方８）
無機酸化物微粒子 ２．１ ｇ
塩ビ・酢ビ共重合樹脂ワニス：ＭＲ−１１０（日本ゼオン製） ［トルエン／シクロヘキサノン（重量比１／１）溶液、不揮発分２０％］ ２５．７ ｇ
トルエン／シクロヘキサノン（重量比１／１） １９．０ ｇ
０．４ｍｍφ チタニアビーズ ５０ ｇ
【００３２】
評価１
実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた塗膜（試料Ａ〜Ｒ）の、３００ｎｍ及び５５０ｎｍの波長を有する光の透過率（Ｔ３００、Ｔ５５０）を、積分球を装着した分光光度計（ＵＶ−２２００Ａ型：島津製作所製）にて、ヘイズをヘイズメーター（３００Ａ型：日本電色工業製）にて測定した。結果を表１に示す。なお、試料Ａ〜Ｒは、優れた耐久性と安全性を有することを確認した。また、無機酸化物微粒子として酸化亜鉛、酸化セリウムを用いた場合でも効果を確認した。
【００３３】
【表１】
【発明の効果】
本発明の塗膜は、紫外線遮蔽能と透明性に優れており、本発明を表面に形成されたガラス、プラスチックス等の透明性基材は、透明性基材本来の機能を損なうことなく、内容物を紫外線から効果的に保護することができる。また、木材等に本発明を適用すると、基材の有する色調、風合等を損ねることなく、劣化を防ぐことができる。
Claims (6)
- 紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含む塗膜において、無機酸化物微粒子を４０〜９０重量％の範囲で含み、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲であることを特徴とする透明紫外線遮蔽塗膜。
- 膜厚が０．０５〜５μｍの範囲であることを特徴とする請求項１記載の透明紫外線遮蔽塗膜。
- ヘイズ値が０〜１０％の範囲にあることを特徴とする請求項２記載の透明紫外線遮蔽塗膜。
- 無機酸化物微粒子が０．００１〜０．１μｍの範囲の平均粒子径を有することを特徴とする請求項１記載の透明紫外線遮蔽塗膜。
- 無機酸化物微粒子が二酸化チタン微粒子であることを特徴とする請求項１記載の透明紫外線遮蔽塗膜。
- 紫外線遮蔽材としての無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとを含む層上にクリアー層を形成した塗膜において、無機酸化物微粒子を、無機酸化物微粒子と硬化性バインダーとの合量に対して４０〜９０重量％の範囲で含み、その塗膜の３００ｎｍの波長を有する光の透過率が０〜１％の範囲であり、かつ、５５０ｎｍの波長を有する光の透過率が９０〜１００％の範囲であることを特徴とする透明紫外線遮蔽塗膜。
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|---|---|---|---|---|
| JP2006126468A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 近赤外線遮蔽剤及びそれを含む樹脂組成物 |
| JP2006143877A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | コーティング用組成物およびその製造方法。 |
| JP2009286859A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Asahi Kasei E-Materials Corp | コーティング組成物 |
| JP2014205811A (ja) * | 2013-04-16 | 2014-10-30 | 国立大学法人東北大学 | 紫外線遮蔽膜 |
-
2002
- 2002-05-31 JP JP2002160417A patent/JP2004002563A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006126468A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 近赤外線遮蔽剤及びそれを含む樹脂組成物 |
| JP4562492B2 (ja) * | 2004-10-28 | 2010-10-13 | 石原産業株式会社 | 棒状二酸化チタン及びそれを含む近赤外線遮蔽剤並びに該近赤外線遮蔽剤を含む樹脂組成物 |
| JP2006143877A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | コーティング用組成物およびその製造方法。 |
| JP2009286859A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Asahi Kasei E-Materials Corp | コーティング組成物 |
| JP2014205811A (ja) * | 2013-04-16 | 2014-10-30 | 国立大学法人東北大学 | 紫外線遮蔽膜 |
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