JP2004002384A5

JP2004002384A5 -

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Publication number: JP2004002384A5
Application number: JP2003111102A
Authority: JP
Filing date: 2003-04-16
Publication date: 2006-03-30

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】プロキラルケトンを（Ｓ）−アルコールにエナンチオ選択的に水素化する方法であって、白金触媒、変性剤及び水素の存在下にプロキラルケトンを水素化することを含み、ここで、変性剤が、８（Ｒ），９（Ｓ）−立体配置を有する式（XI）：
【化１４】

〔式中、
Ｒ ₉ は、Ｈ又はＣＨ ₃ −ＣＨ＝であり、Ｒ ₇ は、Ｈ又はメチルであり、そして
Ｒ ₈ は、非置換の、又はＣ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル置換若しくはＣ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルコキシ置換の、Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ −アリール、あるいは−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ−及び−Ｎ（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル）−よりなる群から選択されるヘテロ原子を有するＣ ₅ 〜Ｃ ₁₃ ヘテロアリールであり、該ヘテロアリールは、非置換であるか、又はヒドロキシ、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル−若しくはＣ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルコキシで置換されている〕
で示される化合物である、方法。
【請求項２】プロキラルα−ケトンが、非置換であるか、又は水素化条件下で安定な基で置換されている、炭素原子５〜３０個を含有する、飽和又は不飽和の、開鎖又は環式化合物であり、その炭素鎖は、中断されていないか、又は−Ｏ−、＝Ｎ−及び−ＮＲ′−（ここで、Ｒ′は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀−アリール又はＣ₇〜Ｃ₁₂−アラルキルである）の群からのヘテロ原子によって中断されている、請求項１記載の方法。
【請求項３】プロキラルケトンが、α−ケトカルボン酸、α−ケトカルボン酸エステル、α−ケトエーテル、α−ケトアセタール及びα，β−ジケトンよりなる群から選択される、請求項２記載の方法。
【請求項４】プロキラルケトンが、式（I）、（II）、（III）、（IV）又は（V）：
【化１】

〔式中、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆は、それぞれ独立に、一価の、炭素原子１〜１２個を有する飽和又は不飽和脂肪族基、炭素原子３〜８個を有する飽和又は不飽和環状脂肪族基、環構成原子３〜８個を有し、かつＯ、Ｎ及びＮＲ′の群からのヘテロ原子１個又は２個を有する飽和又は不飽和複素環式脂肪族基、炭素原子４〜１２個を有する飽和又は不飽和環状脂肪族−脂肪族基、炭素原子３〜１２個を有し、かつＯ、Ｎ及びＮＲ′の群からのヘテロ原子１個又は２個を有する飽和又は不飽和複素環式脂肪族−脂肪族基、炭素原子６〜１０個を有する芳香族基、炭素原子４〜９個を有し、かつＯ及びＮの群からのヘテロ原子１個又は２個を有するヘテロ芳香族基、炭素原子７〜１２個を有する芳香族−脂肪族基、あるいは炭素原子５〜１１個を有し、かつＯ及びＮの群からのヘテロ原子１個又は２個を有するヘテロ芳香族−脂肪族基（ここで、Ｒ′は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ ₅−又はＣ₆−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀−アリール、又はＣ₇〜Ｃ₁₂−アリールである）であり、あるいは
Ｒ₁とＲ₂、又はＲ₁とＲ₆は、一緒になって、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン又はＣ₃〜Ｃ₈−１，２−シクロアルキレンを形成するか、あるいは１，２−フェニレンに縮合した、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレン又はＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキレンを形成し、Ｒ₃は、前記に定義したとおりであり、
Ｒ₂とＲ₃は、一緒になって、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキリデン、Ｃ₃〜Ｃ₈−１，２−シクロアルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアリキリデン、ベンジリデン、１，２−フェニレン、１、２−ピリジニレン、１、２−ナフチレンを形成するか、あるいは１，２−シクロアルキレン又は１，２−フェニレンに縮合した、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルキレン又はＣ₃〜Ｃ₈−１，２−シクロアルキレンを形成し、Ｒ₁は、前記に定義したとおりであり、
そして、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆は、それぞれ非置換であるか、あるいはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシメチル又は−エチル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロアルコキシ、シクロヘキシル、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルメチルオキシ、フェニル、フェニルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニルエチル、フェニルエチルオキシ、ハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ₄、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ₄、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ₄、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₄、−ＮＲ₄−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₄、−ＣＯ₂Ｒ₄、−ＣＯ₂−ＮＨ₂、−ＣＯ₂−ＮＨＲ₄、−ＣＯ₂−ＮＲ₄Ｒ₅（ここで、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ独立に、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、フェニル又はベンジルである）の群から選択される、１個以上の同一又は異なる基によって置換されている〕
に相当する、請求項３記載の方法。
【請求項５】変性剤が、８（Ｒ），９（Ｓ）−立体配置を有する式（XI）：
【化２】

〔式中、
Ｒ ₉は、Ｈ又はＣＨ₃−ＣＨ＝であり、Ｒ₇は、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ₈は、式：
【化４】

で示される基であり、そして、Ｒ₁₀は、Ｈ、ＯＨ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシである〕
で示される化合物である、請求項１記載の方法。
【請求項６】用いるプロキラルケトンを基準にして、０．０１〜１０重量％の量で白金金属を用いる、請求項１記載の方法。
【請求項７】用いる白金金属を基準にして、０．１〜１０，０００重量％の量で変性剤を用いる、請求項１記載の方法。
【請求項８】水素化を、２００barまでの水素圧の下で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項９】水素化を、−５０〜1００℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。