JP2004002306A

JP2004002306A - イミノヒドロキサム酸の金属錯体

Info

Publication number: JP2004002306A
Application number: JP2003031900A
Authority: JP
Inventors: Marc Oliver Dr Kristen; マルク、オリーファー、クリステン; Peter Preishuber-Pfluegl; ペーター、プライスフーバー−プフリューグル; Benno Bildstein; ベノ、ビルトシュタイン; Alexander Krajete; アレクサンダー、クライェテ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-02-13
Filing date: 2003-02-10
Publication date: 2004-01-08
Anticipated expiration: 2023-02-10
Also published as: EP1336615B1; US6969748B2; DE50304411D1; EP1336615A2; US20050085603A1; US6828454B2; EP1336615A3; DE10206113A1; US20030191255A1; ATE334997T1; JP4434595B2

Abstract

【課題】オレフィンの高分子量ポリマー形成に適した担持触媒及びこの担持触媒を用いた重合方法の提供。
【解決手段】式Ｉ：

で表されるオレフィンの重合に適した新規錯体、この金属錯体を必要に応じ、シリカゲルあるいはアルミノシリケートゲルに担持した。前記錯体触媒とアルミノキサンのような活性化剤と組合せオレフィンの重合及び共重合に用いる。
【選択図】なし

Description

【０００１】
本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化３】

【０００３】
［但し、ＮｕがＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ^４＊、Ｐ−Ｒ^４＊から選択され、
ＭがＮｉ、Ｐｄから選択され、
ｈが０〜４までの整数であり、
Ｘが同一でもまたは異なっていても良く、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択され、
Ｒ^１、Ｒ^４、Ｒ^４＊が同一でもまたは異なっていても良く、
水素、
置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、
１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有し且つ単結合を介して結合される置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、
置換または無置換のＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、
Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、
無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、あるいは以下の置換基：すなわち、置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７及びＯ−ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７から選択される同一でもまたは異なっていても良い１個以上の置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１４アリール、
単結合を介して結合される無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、あるいは以下の置換基：すなわち、置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７及びＯ−ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７から選択される同一でもまたは異なっていても良い１個以上の置換基により置換され且つ単結合を介して結合される５員または６員の窒素含有へテロアリール基、
から選択され、
【０００４】
Ｒ^２が無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１４アリール、あるいは無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換された５員または６員の窒素含有へテロアリール基を表わし、
Ｒ^３がＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有する置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、置換または無置換のＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換された５員または６員の窒素含有へテロアリール基を表わし、且つ
隣接基Ｒ^１〜Ｒ^４またはＲ^４＊が相互に合体して、置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_８アルキル、１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有する置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_８アルケニル、置換または無置換のＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される置換基を有していても良い５〜１２員環を形成しても良く、
Ｌ^１が非荷電の有機または無機配位子を表わし、
Ｒ^５〜Ｒ^７が同一でもまたは異なっていても良く、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル及びＣ_６〜Ｃ_１ _４アリールから選択される。］
で表される錯体に関する。
【０００５】
更に本発明は、式Ｉで表される錯体を使用するオレフィンの重合法を提供する。
【０００６】
オレフィンの重合体及び共重合体は、経済上極めて重要である。なぜなら、多量のモノマーが容易に入手可能であり、そして製造方法（製造処理）または処理パラメータを変更することによりポリマーを広範囲に変更可能だからである。製造処理において、使用される触媒が特に重要である。チーグラ−ナッタ触媒の他に、中心原子が、メタロセン触媒（Ｈ．　−Ｈ．　Ｂｒｉｎｔｚｉｎｇｅｒ　ｅｔ　ａｌ．，　Ａｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｍ．　１９９５，　１０７，　１２２５）におけるＺｒであるばかりでなく、Ｎｉ若しくはＰｄ（ＷＯ９６／２３０１０）またはＦｅ若しくはＣｏ（例えばＷＯ９８／２７１２４）であるような詳細に試験された金属を含む、種々のシングルサイト触媒に対する重要性が高まっている。Ｎｉ、Ｐｄ、Ｆｅ及びＣｏの錯体は、後周期遷移金属の錯体とも称されている。
【０００７】
メタロセン触媒は、工業的に使用する場合に不都合がある。最も屡々使用されるメタロセン、すなわちジルコノセン及びハフノセンは、加水分解に対して敏感である。更に、殆んどのメタロセンは、多くの触媒毒、例えばアルコール、エーテルまたはＣＯ（これにより、モノマーを注意して精製する必要がある）に対して敏感である。
【０００８】
ＮｉまたはＰｄ錯体（ＷＯ９６／２３０１０）は、商業上殆んど関心のない高分岐ポリマーの形成を促進するが、ＦｅまたはＣｏ錯体を使用することにより、コモノマーの割合が極めて低い、殆んど直鎖のポリエチレンを形成する。
【０００９】
ＥＰ−Ａ０８７４００５では、他の重合活性錯体を開示している。この錯体は、サリチルアルジミン配位子を含むＴｉ錯体であるのが好ましい。これも同様に、アルジミンの窒素にフェニル置換基または置換フェニル置換基を有し（１８〜２３頁）、またはその他に、アルジミンの窒素が６員環に導入されている（３１〜３２頁）。しかしながら、これにより、材料として適合性の限定された低分子量のポリエチレンが得られる。更に、ＥＰ−Ａ０８７４００５に開示されている全ての配位子において、酸素原子が、容易に入手可能な出発材料の選択を限定するフェノール系の一部となっている。
【００１０】
ＵＳ２００１／００２５００７では、式Ａ及びＢ：
【００１１】
【化４】

【００１２】
［但し、Ｇ^２、Ｒ及びＲ’が炭化水素基を表し、Ｕがアルコキシ等の基であり、そしてＶがＣＲ、Ｎ及びＰＲ_２から選択される。］
で表される化合物及びこれらの、オレフィンの重合用触媒としての使用法を開示している。しかしながら、かかる錯体Ａ及びＢの合成は、どちらかと言えば複雑である。更に、錯体Ａ及びＢのプロセス工学パラメータは、改善可能である。
【００１３】
Ｇ．　Ｊ．　Ｐ．　Ｂｒｉｔｏｖｓｅｋ　等がＡｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｍ．　１９９９，　１１１，　４８８及びＡｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｍ．　Ｉｎｔ．　Ｅｄ．　Ｅｎｇｌ，　１９９９，　３８，　４２８において説明しているように、極めて用途の広い重合活性錯体に関する研究を継続するのは重要である。なぜなら、ポリオレフィンは、経済的に極めて重要だからである。プロセス工学の関係で、特に有利な特性を有する重合活性錯体を見出すことに関心がある。
【００１４】
しかるに、本発明の目的は、
オレフィンの重合に適当な新規錯体を提供して、高分子量のポリマーを形成し、
本発明の錯体を製造する方法を提供し、
本発明の錯体を使用するオレフィンの重合法または共重合法を提供し、
オレフィンの重合用担持触媒、更に本発明の錯体を使用する本発明の担持触媒の製造方法を提供し、
本発明の担持触媒を使用してオレフィンを重合及び共重合することである。
【００１５】
本発明者等は、上記目的が冒頭に定義された式Ｉで表される構造を有する錯体を用いることにより達成されることを見出した。
【００１６】
式Ｉにおいて、各記号は、以下の通りに定義される：
ＮｕがＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ^４＊、Ｐ−Ｒ^４＊から選択され、酸素及びＮ−Ｒ^４＊が好ましく、
Ｍが酸化状態＋２のＮｉ及びＰｄから選択され、Ｎｉが特に好ましく、
ｈが０〜４までの整数であり、０であるのが好ましく、
Ｘが同一でもまたは異なっていても良く、
ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素及びヨウ素、好ましくは塩素または臭素、特に好ましくは塩素、
Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル及びｎ−オクチル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、
Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル、
Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィル（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、及び
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
から選択される。
【００１７】
Ｘはハロゲンであるのが好ましい。
【００１８】
Ｒ^１、Ｒ^４及びＲ^４＊が同一でもまたは異なっていても良く、
水素、
Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシルおよびｎ−オクタデシル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル及びｎ−ドデシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、
【００１９】
置換Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルの例は、以下の通りである：モノハロゲン化またはポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、例えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及びペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオロブチル、
１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有し且つ単結合を介して結合されるＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、例えばビニル、１−アリル、３−アリル、ω−ブテニル、ω−ペンテニル、ω−ヘキセニル、１−ｃｉｓ−ブタ−１，３−ジエニル及び１−ｃｉｓ−ヘキサ−１，５−ジエニル、
置換Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニルの例は、以下の通りである：イソプロペニル、１−イソプレニル、α−スチリル、β−スチリル、１−ｃｉｓ−１，２−フェニルエテニル及び１−ｔｒａｎｓ−１，２−フェニルエテニル、
Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル、
置換シクロアルキルの例は、以下の通りである：２−メチルシクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、ｃｉｓ−２，４−ジメチルシクロペンチル、ｔｒａｎｓ−２，４−ジメチルシクロペンチル、ｃｉｓ−２，５−ジメチルシクロペンチル、ｔｒａｎｓ−２，５−ジメチルシクロペンチル、２，２，５，５−テトラメチルシクロペンチル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、ｃｉｓ−２，６−ジメチルシクロヘキシル、ｔｒａｎｓ−２，６−ジメチルシクロヘキシル、ｃｉｓ−２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル、ｔｒａｎｓ−２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキシル、２−メトキシシクロペンチル、２−メトキシシクロヘキシル、３−メトキシシクロペンチル、３−メトキシシクロヘキシル、２−クロロシクロペンチル、３−クロロシクロペンチル、２，４−ジクロロシクロペンチル、２，２，４，４−テトラクロロシクロペンチル、２−クロロシクロヘキシル、３−クロロシクロヘキシル、４−クロロシクロヘキシル、２，５−ジクロロシクロヘキシル、２，２，６，６−テトラクロロシクロヘキシル、２−チオメチルシクロペンチル、２−チオメチルシクロヘキシル、３−チオメチルシクロペンチル、３−チオメチルシクロヘキシル及び他の誘導体、
【００２０】
Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル（Ｃ_７〜Ｃ_１３アラルキル）、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィル（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
以下の置換基：すなわち、
Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル：例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル及びｎ−オクタデシル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルまたはｎ−デシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、
【００２１】
置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル：例えばモノハロゲン化またはポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、例えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及びペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオロブチル、
１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有するＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル：例えば、ビニル、１−アリル、３−アリル、ω−ブテニル、ω−ペンテニル、ω−ヘキセニル、１−ｃｉｓ−ブタ−１，３−ジエニル及び１−ｃｉｓ−ヘキサ−１，５−ジエニル、
置換Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル：例えば、イソプロペニル、１−イソプレニル、α−スチリル、β−スチリル、１−ｃｉｓ−１，２−フェニルエテニル及び１−ｔｒａｎｓ−１，２−フェニルエテニル、
Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル：例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル、
Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル：好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィル（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール：例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
【００２２】
ハロゲン：例えばフッ素、塩素、臭素及びヨウ素、特に好ましくはフッ素及び塩素、
Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ：例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ及びイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ及びｎ−ブトキシ、
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ：例えば、フェノキシ、ｏ−クレジルオキシ、ｍ−クレジルオキシ、ｐ−クレジルオキシ、α−ナフトキシ、β−ナフトキシ及び９−アントリルオキシ、
シリル基ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７（但し、Ｒ^５〜Ｒ^７が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される。）：好ましくはトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジエチルイソプロピルシリル、ジメチルヘキシルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル、トリベンジルシリル、トリフェニルシリル及びトリ−ｐ−キシリルシリル、特に好ましくはトリメチルシリル及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、
シリルオキシ基Ｏ−ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７（但し、Ｒ^５〜Ｒ^７が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される。）：好ましくはトリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、ジエチルイソプロピルシリルオキシ、ジメチルヘキシルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ、トリベンジルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ及びトリ−ｐ−キシリルシリルオキシ、特に好ましくはトリメチルシリルオキシ及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、
から選択される同一でもまたは異なっていても良い１個以上の置換基により置換された、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル等のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、
【００２３】
単結合を介して結合される５員または６員の窒素含有へテロアリール基、例えばＮ−ピロリル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、Ｎ−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−４−イル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、Ｎ−インドリル及びＮ−カルバゾリル、
以下の置換基：すなわち、
Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル：例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル及びｎ−オクタデシル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル及びｎ−デシル、特に好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、
置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル：例えばモノハロゲン化またはポリハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、例えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、ペルフルオロプロピル及びペルフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及びペルフルオロブチル、
【００２４】
１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有するＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル：例えば、ビニル、１−アリル、３−アリル、ω−ブテニル、ω−ペンテニル、ω−ヘキセニル、１−ｃｉｓ−ブタ−１，３−ジエニル及び１−ｃｉｓ−ヘキサ−１，５−ジエニル、
置換Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル：例えば、イソプロペニル、１−イソプレニル、α−スチリル、β−スチリル、１−ｃｉｓ−１，２−フェニルエテニル及び１−ｔｒａｎｓ−１，２−フェニルエテニル、
Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル：例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル、
Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル：好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ネオフィル（１−メチル−１−フェニルエチル）、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール：例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
ハロゲン：例えばフッ素、塩素、臭素及びヨウ素、特に好ましくはフッ素及び塩素、
Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ：例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ及びイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ及びｎ−ブトキシ、
【００２５】
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ：例えば、フェノキシ、ｏ−クレジルオキシ、ｍ−クレジルオキシ、ｐ−クレジルオキシ、α−ナフトキシ、β−ナフトキシ及び９−アントリルオキシ、
シリル基ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７（但し、Ｒ^５〜Ｒ^７が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される。）：好ましくはトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジエチルイソプロピルシリル、ジメチルヘキシルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル、トリベンジルシリル、トリフェニルシリル及びトリ−ｐ−キシリルシリル、特に好ましくはトリメチルシリル及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、
シリルオキシ基Ｏ−ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７（但し、Ｒ^５〜Ｒ^７が独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ベンジル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される。）：好ましくはトリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、ジエチルイソプロピルシリルオキシ、ジメチルヘキシルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ、トリベンジルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ及びトリ−ｐ−キシリルシリルオキシ、特に好ましくはトリメチルシリルオキシ及びｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、
から選択される同一でもまたは異なっていても良い１個以上の置換基により置換され且つ単結合を介して結合された、Ｎ−ピロリル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、Ｎ−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−４−イル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、Ｎ−インドリル及びＮ−カルバゾリル等の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、
から選択される。
【００２６】
基Ｒ^４及びＲ^４＊の少なくとも一方が水素でないのが好ましい。特に好ましい実施形態において、Ｒ^１またはＲ^４が水素ではない。
【００２７】
Ｒ^２が無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１４アリール、あるいは無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換された５員または６員の窒素含有へテロアリール基を表す。
【００２８】
Ｒ^３及びＲ^８が同一でもまたは異なっていても良く、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有する置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、置換または無置換のＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１４アリール、並びに無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換された５員または６員の窒素含有へテロアリール基から選択される。
【００２９】
特に好ましい実施形態において、Ｒ^１が２，６−ジイソプロピルフェニルである。
【００３０】
特に好ましい実施形態において、Ｒ^２がフェニルである。
【００３１】
Ｌ^１は、荷電されていない無機及び有機配位子、例えば式（Ｒ^８）_ｘＰＨ_３−ｘで表されるホスフィン及び式（Ｒ^８）_ｘＮＨ_３−ｘで表されるアミン［但し、ｘが０〜３までの整数である。］から選択される。ジアルキルエーテル等のエーテル（Ｒ^８）_２Ｏ（例えば、ジエチルエーテル）、または環式エーテル（例えば、テトラヒドロフラン）、Ｈ_２Ｏ、アルコール（Ｒ^８）ＯＨ（例えば、メタノールまたはエタノール）、ピリジン、式Ｃ_５Ｈ_５−ｘ（Ｒ^８）_ｘＮで表されるピリジン誘導体（例えば、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジン、２，５−ルチジン、２，６−ルチジンまたは３，５−ルチジン）、ＣＯ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルニトリルまたはＣ_６〜Ｃ_１４アリールニトリル（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルまたはベンゾニトリル）も適当である。更に、単独のまたは多重のエチレン性不飽和二重結合系、例えばエテニル、プロペニル、ｃｉｓ−２−ブテニル、ｔｒａｎｓ−２−ブテニル、シクロヘキセニルまたはノルボルネニルは配位子として働くことが可能である。
【００３２】
特定の実施形態において、式Ｉで表される錯体における隣接基Ｒ^１〜Ｒ^４またはＲ^４＊が相互に合体して、５〜１２員環を形成しても良い。例えば、Ｒ^３とＲ^４が合体して、以下の基：−（ＣＨ_２）_３−（トリメチレン）、−（ＣＨ_２）_４−（テトラメチレン）、−（ＣＨ_２）_５−（ペンタメチレン）、−（ＣＨ_２）_６−（ヘキサメチレン）、−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨＭｅ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ−（Ｃ_６Ｈ_５）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＭｅ_２−Ｏ−、−ＮＭｅ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＭｅ−、−ＮＭｅ−ＣＨ_２−ＮＭｅ−または−Ｏ−ＳｉＭｅ_２−Ｏ−［但し、Ｍｅ＝ＣＨ_３である。］を形成しても良い。
【００３３】
本発明の錯体は、容易に合成され得る。
【００３４】
式Ｉで表される新規錯体の合成は、式ＩＩ：
【００３５】
【化５】

【００３６】
［但し、各記号は上記と同義である。］
で表される配位子から出発するのが一般的である。
【００３７】
式ＩＩで表される配位子を、式ＭＸ_２で表される金属化合物と反応させる。本発明において、ＭＸ_２を必要により非荷電配位子により安定させても良い。考え得る非荷電配位子は、配位化学において一般的な配位子、例えば環式及び非環式エーテル、アミン、ジアミン、ニトリル、イソニトリルまたはホスフィンである。ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、テトラメチルエチレンジアミン、アセトニトリルまたはトリフェニルホスフィンが特に好ましい。
【００３８】
反応は、酸及び塩基の非存在下に、溶剤中で単に混合することにより行われる。有用であると見出された溶剤は、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼンまたはこれらの混合物、更に非環式または環式のエーテル、例えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランまたはジエチルエーテル、並びに塩素化炭化水素、例えば塩化メチレンまたはクロロホルムである。
【００３９】
適当な温度範囲は、−１００〜＋１５０℃の範囲、好ましくは−７８〜＋１００℃の範囲である。反応温度は溶剤の融点未満とするべきではない；当該溶剤の沸点を超える温度がオートクレーブ中において達成され得る。反応を酸素及び水分の非存在下に行うのが好ましい。
【００４０】
配位子のＭに対する好適なモル比は、５：１〜１：５の範囲である。しかしながら、式ＩＩで表される配位子は一般に入手困難な反応材料であるという理由から、配位子：Ｍのモル比は、１：１〜１：３の範囲とするのが好ましく、化学量論量とするのが特に好ましい。
【００４１】
式Ｉで表される新規な錯体は、有機金属化学において一般的な方法により精製され、再結晶化及び沈殿が特に好ましい。セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）等のろ過助剤によるろ過も有用である。
【００４２】
式ＩＩで表される配位子の製造法は、それ自体公知であり、式ＩＩＩ：
【００４３】
【化６】

【００４４】
［但し、窒素上に酸性のα−Ｈ原子を有しており、式中の各記号は上記と同義である。］
で表されるアミドを、ＳＯ_２Ｃｌ_２、ＰＣｌ_３またはＰＯＣｌ_３等のハロゲン化剤と反応させ、次いで、生成物を式ＩＶ：
【００４５】
【化７】

【００４６】
［但し、式中の各記号は上記と同義である。］
で表される求核化合物と、塩基の存在下で反応させることにより特に容易に行われ得る。
【００４７】
塩基として、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンまたはピリジン等の第三級アミンを使用するのが好ましい。有用であると見出された溶剤は、アルコールまたは塩素化炭化水素、例えば塩化メチレンまたはクロロホルム、またはこれらの混合物であり、更に、非環式または環式のエーテル、例えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランまたはジエチルエーテルである。
【００４８】
この反応は、通常、数分〜数時間後に完了する；反応時間は、３０分〜１０時間が有用であり、１〜５時間が好ましい。温度条件は、一般に臨界的ではない；−９０〜＋３０℃の温度範囲が好ましく、例外的に、５０℃以下で行う。
【００４９】
反応は、酸素及び水分を排除して行われるのが好ましい。
【００５０】
ＩＩＩのＩＶに対する好適なモル比は、５：１〜１：５の範囲であり；モル比ＩＩＩ：ＩＶは３：１〜１：３の範囲が好ましく、化学量論量が特に好ましい。
【００５１】
式Ｉで表される新規な錯体は、オレフィンの重合に適当である。これにより、エチレン及びプロピレンを重合及び共重合して、高分子量のポリマーを特に容易に形成する。
【００５２】
式Ｉで表される新規な錯体を触媒活性とするために、これを活性化する必要がある。式Ｉで表される錯体に適当な活性化剤は、電子吸引性基を有するアルミニウム又はホウ素化合物、例えばトリスペンタフルオロフェニルボラン、トリスペンタフルオロフェニルアルミニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビスペルフルオロメチル）フェニルボレート、トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（３，５−ビスペルフルオロメチル）フェニルボレート及びトリチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートから選択される。ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート及びトリスペンタフルオロフェニルボランが特に好ましい。
【００５３】
ホウ素またはアルミニウム化合物を本発明による錯体の活性化剤として使用する場合、これらは、Ｍに対するモル比を１：１０〜１０：１の範囲、好ましくは１：２〜５：１の範囲、特に好ましくは化学量論量で使用されるのが一般的である。
【００５４】
別の有用な種類の活性化剤はアルミノキサンからなる。アルミノキサンの構造は、正確に知られていない。これは、アルキルアルミニウムを注意して部分加水分解することにより得られる生成物である（ＤＥ−Ａ３００７７２５、参照）。この生成物は、純粋な単一の化合物として存在するばかりでなく、式Ｖａ及びＶｂ：
【００５５】
【化８】

で表される直鎖及び環式構造の混合物として存在する。この混合物は、おそらく相互に動的平衡で存在する。
【００５６】
式Ｖａ及びＶｂにおいて、基Ｒ^ｍは相互に独立して、
Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルまたはｎ−ドデシルを表わし、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルを表わし、特に好ましくはメチルを表わし、
Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルまたはシクロドデシルを表わし、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルを表わし、
Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチルまたは４−フェニルブチルを表わし、特に好ましくはベンジルを表わし、または
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリルまたは９−フェナントリルを表わし、好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルを表わし、特に好ましくはフェニルを表わし、そして
ｎが０〜４０までの整数を表わし、好ましくは１〜２５を表わし、特に好ましくは２〜２２を表す。
【００５７】
アルミノキサンのかご様構造も、文献（Ｙ．　Ｋｏｉｄｅ，　Ｓ．　Ｇ．　Ｂｏｔｔ，　Ａ．　Ｒ．　ＢａｒｒｏｎＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ　１９９６，　１５，　２２１３−２２２６頁；　Ａ．　Ｒ．　Ｂａｒｒｏｎ　Ｍａｃｒｏｍｏｌ．　Ｓｙｍｐ．　１９９５，　９７，　１５−２５頁）において議論されている。アルミノキサンの実際の構造にかかわらず、これは、式Ｉで表される新規な金属錯体の活性化剤として適当である。
【００５８】
種々のアルミノキサンの混合物は、重合がｎ−ヘプタン又はイソドデカン等のパラフィンの溶液中で行われる場合、特に好ましい活性化剤である。特に好ましい混合物は、ヴィトコ社（Ｗｉｔｃｏ　ＧｍｂＨ）製の式［（ＣＨ_３）_０．９（ｉｓｏ−Ｃ_４Ｈ_９）_０．１ＡｌＯ］_ｎで表される市販のＣｏＭＡＯである。
【００５９】
アルミノキサンを用いて式Ｉで表される錯体を活性化するために、一般に、Ｍに対して過剰のアルミノキサンを使用する必要がある。Ｍ：Ａｌの実際的なモル比は、１：１０〜１：１００００の範囲であり、特に好ましくは１：５０〜１：１０００の範囲であり、極めて好ましくは１：１００〜１：５００の範囲である。
【００６０】
式Ｉで表される選択された錯体と活性化剤とを合わせて、触媒組成物（触媒系）を形成する。
【００６１】
本発明による触媒系の活性は、式Ａｌ（Ｒ^ｍ）_３で表される他のアルキルアルミニウム、またはアルミノキサンを添加することにより増大可能である；式Ａｌ（Ｒ^ｍ）_３で表されるアルキルアルミニウム、またはアルミノキサンは、モル質量調節剤としても作用する。別の有効なモル質量調節剤は、水素である。反応温度及び圧力により、モル質量を特に良好に調節可能である。上述したホウ素化合物を使用するのが望ましい場合、式Ａｌ（Ｒ^ｍ）_３で表されるアルキルアルミニウムを添加するのが特に好ましい。
【００６２】
重合中の圧力及び温度条件は、広範囲で選択され得る。０．５〜４０００バール（５．０×１０^４〜４．０×１０^８Ｐａ）の圧力範囲が有用であると見出され；好ましくは１０〜７５バール（１０^６〜７．５×１０^６Ｐａ）または５００〜２５００バール（５．０×１０^７〜２．５×１０^８Ｐａ）の高圧条件である。０〜１２０℃の温度範囲が有用であると見出され；好ましくは４０〜１００℃であり、特に好ましくは５０〜８５℃である。
【００６３】
モノマーとして、以下のオレフィンが適当である：すなわち、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン及び１−ウンデセンであり、プロピレン及びエチレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。更に別の好適なモノマーは、スチレンである。
【００６４】
好適なコモノマーには、α−オレフィン、例えば０．１〜２０モル％の１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンまたは１−ウンデセンが含まれる。しかしながら、イソブテン及びスチレンも適当なコモノマーであり、更にシクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン及びノルボナジエン等の内部オレフィン（ｉｎｔｅｒｎａｌ　ｏｌｅｆｉｎｅ）も適当であり、あるいは０．１〜５０モル％の一酸化炭素も適当である。
【００６５】
コモノマーとしての他のα−オレフィン、例えばプロペン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンまたは１−デセンの他に、極性コモノマーを、本発明の触媒系を用いて導入することも可能である。０．１〜５０モル％のコモノマーを使用可能である。
【００６６】
アクリレート、例えばアクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートまたはｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、
メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートまたはｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、
ビニルカルボキシレート、特に好ましくは酢酸ビニル、
不飽和ジカルボン酸、特に好ましくはマレイン酸、
不飽和ジカルボン酸誘導体、特に好ましくは無水マレイン酸及びマレイン酸のアルキルイミド、例えばマレイン酸のメチルイミド、
が好ましい。
【００６７】
更に、少なくとも２種の上述したモノマーとエチレンを含むターポリマーを調製することも可能である。
【００６８】
有用であると見出された溶剤は、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレンまたはエチルベンゼン及びこれらの混合物であり、更に、高圧条件下での超臨界エチレンである。
【００６９】
本発明の触媒系により、オレフィンを重合して、極めて高分子量のポリオレフィンを得る。
【００７０】
本発明の触媒系を使用する重合は、水素により調節され得る、すなわち、本発明の触媒系を用いて得られるポリマーの分子量は、水素を添加することによって低減可能である。十分な水素を添加する場合、ポリオレフィンワックスが得られる。好ましい水素濃度は、使用される重合プラント（重合装置）の種類に応じて異なる。
【００７１】
本発明の触媒系を、懸濁法、塊状重合法または気相法等の現代の重合法において使用可能とするために、これを固体の担体に固定する必要がある。そうでなければ、ポリマーモルホロジーの課題（塊、壁部での析出物、配管または熱交換器での妨害）が発生し、プラントの停止（強制停止）が余儀なくされる場合がある。かかる固定化触媒系を触媒と称する。
【００７２】
本発明の触媒系を固体の担体材料に被覆可能である。考え得る担体材料は、例えば第２族〜第１４族の金属による多孔質金属酸化物またはこれらの混合物、更にシート状シリケート及びゼオライトである。第２族〜第１４族の金属酸化物の好例は、ＳｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＺｎＯである。好ましいシート状シリケートは、モンモリロナイトまたはベントナイトであり；好ましいゼオライトは、ＭＣＭ−４１である。
【００７３】
特に好ましい担体材料は、球形のシリカゲル及び式ＳｉＯ_２・ａＡｌ_２Ｏ_３で表されるアルミノシリケートゲル［但し、ａは０〜２が一般的であり、好ましくは０〜０．５である。］である。かかるシリカゲルは市販されており、例えばＷ．Ｒ．グレース（Ｗ．　Ｒ．　Ｇｒａｃｅ）社製のシリカゲルＳＧ３３２、シロポール（Ｓｙｌｏｐｏｌ）（登録商標）９４８若しくは９５２若しくはＳ２１０１、またはグロスフィールド（Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄ）社製のＥＳ７０Ｘである。
【００７４】
担体材料の粒度として、１〜３００μｍの平均粒径、好ましくは２０〜８０μｍの平均粒径が有用であると見出され、その際、粒径は、篩法等の公知の方法により測定される。この担体の細孔容積は、１．０〜３．０ｍｌ／ｇであり、好ましくは１．６〜２．２ｍｌ／ｇであり、特に好ましくは１．７〜１．９ｍｌ／ｇである。ＢＥＴ表面積は２００〜７５０ｍ^２／ｇであり、好ましくは２５０〜４００ｍ^２／ｇである。
【００７５】
担体材料に付着する不純物、特に水分を除去するために、この担体材料を、ドーピング前に、例えば４５〜１０００℃で焼き付け（ベーキング）可能である。シリカゲル及び他の金属酸化物の場合、１００〜７５０℃の温度が特に適当である。この焼き付けは、０．５〜２４時間、好ましくは１〜１２時間に亘り行われ得る。圧力条件は、選択される方法に応じて異なる；焼き付けは、固定床法、撹拌器付容器またはその他に流動床法で行われ得る。焼き付けは、大気圧下で行われ得る。しかしながら、０．１〜５００ミリバール（１０〜５．０×１０^４Ｐａ）の減圧も有効であり、１〜１００ミリバール（１０^２〜１０^４Ｐａ）特に有効であり、２〜２０ミリバール（２．０×１０^２〜２．０×１０^３Ｐａ）の減圧が極めて有効である。他方、流動床法においては、１．０１〜５バール（１．０１×１０^５〜５×１０^５Ｐａ）の範囲、好ましくは１．１〜１．５バール（１．１×１０^５〜１．５×１０^５Ｐａ）の範囲の僅かに過圧を用いるのが有効である。
【００７６】
担体材料をアルキルアルミニウム、アルキルリチウムまたはアルミノキサン等のアルキル化合物で化学的に予備処理することも可能である。
【００７７】
懸濁法による重合は、所望のポリマーが不溶性であるか、または僅かな溶解性を示すだけの懸濁媒体を使用して行われる。そうでなければ、生成物を懸濁媒体から分離除去するプラント構成部品において生成物が析出し、繰り返しの強制運転停止と洗浄操作が必要となるからである。好適な懸濁媒体は、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン及びシクロヘキサン等の飽和炭化水素であり、イソブタンが好ましい。
【００７８】
重合中の圧力及び温度条件は、広範囲に選択され得る。０．５〜１５０バール（５．０×１０^４〜１．５×１０^７Ｐａ）の圧力範囲が有用であると見出され、好ましくは１０〜７５バール（１０^６〜７．５×１０^６Ｐａ）である。有用な温度範囲は、０〜１２０℃であり、好ましくは４０〜１００℃であると見出された。
【００７９】
適当なモノマーには、以下のオレフィンが含まれる：すなわち、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン及び１−ウンデセンである。
【００８０】
好適なコモノマーには、α−オレフィン、例えば０．１〜２０モル％の１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンまたは１−ウンデセンが含まれる。しかしながら、イソブテン及びスチレンも適当なコモノマーであり、更にシクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン及びノルボナジエン等の内部オレフィンも適当である。０．１〜５０モル％の一酸化炭素も適当である。
【００８１】
本発明の触媒は、プロセス工学に関して有効である全ての特性を有している。
【００８２】
更に、水素は、本発明の触媒を用いる重合の連鎖移動剤として有用であると見出された、すなわち、本発明の触媒を用いて得られるポリマーの分子量は、水素を添加することによって低減可能である。十分な水素を添加する場合、ワックスが得られる；その際、必要とされる水素濃度は、使用される重合プラントの種類に応じて異なる。水素を添加することにより、一般に、本発明の触媒の活性が増大する。
【００８３】
本発明の触媒を、それ自体公知の１種以上の重合触媒と共に使用することも可能である。従って、この触媒は、例えば、
チーグラ−ナッタ触媒、
元素周期表第４族〜第６族の遷移金属を含む担持メタロセン触媒、
後周期遷移金属を含む触媒（ＷＯ９６／２３０１０）、
ＷＯ９８／２７１２４に開示されているピリジルジイミン配位子を含むＦｅまたはＣｏ錯体、または
フィリップス型の酸化クロム触媒、
と共に使用可能である。
【００８４】
種々の触媒を相互に混合して、これらを一緒に計量導入するか、または共通の担体への共担持錯体（ｃｏｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　ｃｏｍｐｌｅｘ）を使用するか、または種々の触媒を重合容器に同一の箇所若しくは異なる箇所で別々に計量導入することも可能である。
【００８５】
以下の実施例で、本発明を説明する。
【００８６】
【実施例】
［一般的な予備備考］
全ての作業は、特に示さない限り、標準的なシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）技術を用い、空気及び水分を排除して行われた。これに応じて、装置を形成し、化合物を製造した。ポリマーの粘度は、ＩＳＯ１６２８−３に準拠して測定された。
【００８７】
実施例１．　配位子の調製
実施例１．１　配位子ＩＩ．１の調製
プロトン化配位子の合成は、ＩＩ．１の合成に関する記載により実施例として説明される。
【００８８】
【化９】

【００８９】
ａ）１．９８ｇのＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ベンズアミド（７．０ミリモル）を、アルゴンでフラッシュされた乾燥シュレンク管に導入した。１０ｍｌの塩化チオニル（１３７ミリモル）の添加後、反応溶液を６０分間還流した。過剰のＳＯＣｌ_２を高真空で蒸留除去し、残った黄色油を２０ｍｌの塩化メチレン（無水）に溶解させた。
【００９０】
ｂ）黄色のＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンヒドロクロリド（０．７８ｇ、８．０ミリモル）をアルゴンでフラッシュされた焼き付けシュレンク管に導入し、無水エタノール（５０ｍｌ）に溶解させ、そして２．２ｍｌ（１６ミリモル）のトリエチルアミンで活性化した。
【００９１】
ａ）に記載したように調製（製造）され且つ塩化メチレンに溶解させた塩化イミドＩＩＩ．１を、−４５℃で、４５分間に亘りｂ）の溶液に滴下漏斗からゆっくりと添加した。室温に暖めた後、反応溶液を１時間撹拌した（色の変化：緑色がかった色→レモンイエロー）。次に、薄層クロマトグラフィ（ジエチルエーテル／ｎ−ヘキサン＝１／１）により、もはやＩＩＩ．１を検出できなかった。
【００９２】
反応溶液を水（約１００ｍｌ）に注ぎ、生成物をそれぞれ５０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出した。有機層を集めて、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、乾燥剤をろ別した。溶剤をロータリエバポレータで除去後、これにより得られた粘稠性油を高真空で乾燥した。
【００９３】
【表１】

【００９４】
実施例１．２：配位子ＩＩ．２の調製
対称的に置換されたＮ，Ｎ’−ジメチルヒドラジンヒドロクロリド（０．５５ｇ、４．１ミリモル）をアルゴンでフラッシュされた焼き付けシュレンク管に導入し、２０ｍｌの塩化メチレン（無水）に懸濁させた。１．７３ｍｌのトリエチルアミン（１２．４ミリモル）を添加することにより、乳濁色の溶液が得られた。
【００９５】
反応溶液を−７０℃に冷却後、１０ｍｌの化合物ＩＩＩ．１（原液、ｃ＝０．１０８ｇ／ｍｌ）を、３０分間に亘って、滴下漏斗からゆっくりと添加した。冷浴を除いた後、最初の橙色の溶液が、５分間で黄色になった。Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジンは完全に溶解し、そして室温で１時間後に反応が終了したが、これは、薄層クロマトグラフィにより証明された。
【００９６】
反応溶液を水（約１００ｍｌ）に注ぎ、生成物をそれぞれ５０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出した。良好な層分離を達成するために、５０ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液を添加した。有機層を集めて、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、乾燥剤をろ別した。溶剤をロータリエバポレータで除去後、これにより得られた粘稠性油を高真空で乾燥した。目的の生成物をエーテル／ヘキサン混合物から沈殿させる試みは失敗したが、３０分に亘り溶剤を除去した後（最初にエーテル、次にヘキサン）、分析上純粋で、微粉の、褐色固体が得られた。
【００９７】
【化１０】

【００９８】
【表２】

【００９９】
実施例１．３：配位子ＩＩ．３の調製
【０１００】
【化１１】

【０１０１】
市販のＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジン（０．５８ｍｌ、０．４６ｇ、７．７ミリモル）をアルゴンでフラッシュされた焼き付けシュレンク管に導入し、そして無水エタノール（５０ｍｌ）に溶解させた。
【０１０２】
塩化メチレン（１０ｍｌ、１．０８ｇ、３．６ミリモル、ｃ＝０．１１５ｇ／ｍｌ）に溶解させたＩＩＩ．１を、−４５℃で、６０分間に亘り滴下漏斗からゆっくりと添加した。室温に暖めた後、反応溶液を１時間撹拌した（色の変化：無色→黄色）。この反応で形成したヒドラジニウム塩が沈殿し、そして濁った懸濁液が得られた。反応を、薄層クロマトグラフィ（ジエチルエーテル／ヘキサン＝１／１）によりモニターした。
【０１０３】
反応溶液を水（約１００ｍｌ）に注ぎ、生成物をそれぞれ５０ｍｌのジエチルエーテルで３回抽出した。有機層を集めて、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、乾燥剤をろ別した。溶剤をロータリエバポレータで除去後、これにより得られた粘稠性油を高真空で乾燥した。
【０１０４】
【表３】

【０１０５】
【表４】

【０１０６】
実施例２　式Ｉで表される錯体の合成
実施例２．１：錯体Ｉ．１の合成
【０１０７】
【化１２】

【０１０８】
アルゴンでフラッシュされた焼き付けシュレンク管において、配位子ＩＩ．１（０．９７ｇ、３．０ミリモル）を２０ｍｌの塩化メチレン（無水）に溶解させ、そしてジメトキシエタン安定化遷移金属ハライド（ＮｉＢｒ_２×２ＤＭＥ、１．２５ｇ、３．１ミリモル）添加した後、混合物を室温で撹拌した。以下の色の変化が観察された：すなわち、黄色がかった色→濁った橙色（１０秒後）→濁った褐色（１／２秒後）→濁った緑色。１０分後、暗緑色の懸濁液を得たが、この色は、４８時間の撹拌後であっても未変化であった。
【０１０９】
６０ｍｌの塩化メチレン（無水）の添加後、僅かに過剰の未反応ＮｉＢｒ_２×２ＤＭＥをろ過により分離除去した（Ｇ４フリット、セライト（登録商標）用いず）。透明な暗緑色のろ液を高真空で乾燥状態まで蒸発させた。緑色の微粉の錯体Ｉ．１を単離した。
【０１１０】
収量：１．５３ｇ（９４％）、実験式：Ｃ_２１Ｈ_２８Ｂｒ_２Ｎ_２ＮｉＯ、色：緑色、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２）：僅かに常磁性、１．１０−１．４９（１２Ｈ、ｍ、２×ＣＨ（ＣＨ _３）_２）、２．９７−３．５６（８Ｈ、ｍ、２×ＣＨ（ＣＨ_３）_２、Ｎ−ＣＨ _３、Ｏ−ＣＨ _３）。
【０１１１】
実施例２．２：錯体Ｉ．２の合成
配位子ＩＩ．２を使用して、実施例２．１を繰り返した。
【０１１２】
【化１３】

【０１１３】
収量：０．７０ｇ（９５％）、実験式：Ｃ_２１Ｈ_２９Ｂｒ_２Ｎ_３Ｎｉ、色：ベージュ、
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２）：１．７６、５．１６、５．４１、１５．３８、１９．６３、２２．５７；化合物は常磁性であり、帰属不可能であった。
【０１１４】
実施例２．３：錯体Ｉ．３の合成
【０１１５】
【化１４】

【０１１６】
配位子ＩＩ．３を使用して、実施例２．１を繰り返した。
【０１１７】
【表５】

【０１１８】
【表６】

【０１１９】
実施例３　重合実験
実施例３．１：オートクレーブにおける重合
調査すべき錯体の指示された量、すなわち２ｍｌの３０質量％濃度の、トルエンにおけるＭＡＯ溶液（ヴィトコ（Ｗｉｔｃｏ）社より市販）及び４００ｍｌのトルエンを、不活性状態にした１Ｌ（リットル）のスチール製オートクレーブに導入した。７０℃にて、オートクレーブを、エチレンにより４０バール（４．０×１０^６Ｐａ）の圧力に加圧した。この圧力を、更にエチレンを計量導入して、９０分間の試験時間に亘って、一定に保った。排出させることにより反応を停止させ、ポリマーをろ過により単離し、次いでメタノールで洗浄し、減圧下で乾燥した。
【０１２０】
【表７】

【０１２１】
実施例３．２：エチレン／ヘキセンの共重合
３．１の操作を繰り返したが、１２．５ｍｌの１−ヘキセンを最初に他の試薬と共にオートクレーブに添加した。
【０１２２】
【表８】

Claims

式Ｉ：

［但し、ＮｕがＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ^４＊、Ｐ−Ｒ^４＊から選択され、
ＭがＮｉ、Ｐｄから選択され、
ｈが０〜４までの整数であり、
Ｘが同一でもまたは異なっていても良く、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択され、
Ｒ^１、Ｒ^４、Ｒ^４＊が同一でもまたは異なっていても良く、
水素、
置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、
１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有し且つ単結合を介して結合される置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、
置換または無置換のＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、
Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、
無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、あるいは以下の置換基：すなわち、置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７及びＯ−ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７から選択される同一でもまたは異なっていても良い１個以上の置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１ _４アリール、
単結合を介して結合される無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、あるいは以下の置換基：すなわち、置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールオキシ、ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７及びＯ−ＳｉＲ^５Ｒ^６Ｒ^７から選択される同一でもまたは異なっていても良い１個以上の置換基により置換され且つ単結合を介して結合される５員または６員の窒素含有へテロアリール基、
から選択され、
Ｒ^２が無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１４アリール、あるいは無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換された５員または６員の窒素含有へテロアリール基を表わし、
Ｒ^３、Ｒ^８がそれぞれＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有する置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、置換または無置換のＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い上記と同義の置換基により置換された５員または６員の窒素含有へテロアリール基を表わし、且つ
隣接基Ｒ^１〜Ｒ^４またはＲ^４＊が相互に合体して、置換または無置換のＣ_１〜Ｃ_８アルキル、１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有する置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_８アルケニル、置換または無置換のＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される置換基を有していても良い５〜１２員環を形成しても良く、
Ｌ^１が非荷電の有機または無機配位子を表わし、
Ｒ^５〜Ｒ^７が同一でもまたは異なっていても良く、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル及びＣ_６〜Ｃ_１４アリールから選択される。］
で表される錯体。
Ｎｕが酸素であり、ＭがＮｉであり、Ｘがハロゲンであり、そしてＬ^１が、
ホスフィン（Ｒ^８）_ｘＰＨ_３−ｘ、
アミン（Ｒ^８）_ｘＮＨ_３−ｘ、
エーテル（Ｒ^８）_２Ｏ、
Ｈ_２Ｏ、
アルコール（Ｒ^８）ＯＨ、
ピリジン、
式Ｃ_５Ｈ_５−ｘ（Ｒ^８）_ｘＮで表されるピリジン誘導体、
ＣＯ、
Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルニトリル、
Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールニトリル、及び
エチレン性不飽和二重結合系、
から選択され、且つｘが０〜３までの整数を表わし、
Ｒ^８が同一でもまたは異なっていても良く、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、１〜４個の孤立二重結合または共役二重結合を有する置換または無置換のＣ_２〜Ｃ_１８アルケニル、置換または無置換のＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキル、無置換のＣ_６〜Ｃ_１４アリール、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い置換基により置換されたＣ_６〜Ｃ_１４アリール、及び無置換の５員または６員の窒素含有へテロアリール基、または１個以上の同一でもまたは異なっていても良い置換基により置換された５員または６員の窒素含有へテロアリール基から選択される請求項１に記載の錯体。
ｈが０である請求項１または２に記載の錯体。
請求項１〜３のいずれかに記載の式Ｉで表される錯体を使用するオレフィンの重合法または共重合法。
請求項１〜３のいずれかに記載の式Ｉで表される錯体を使用する、オレフィンと０．１〜２０モル％のスチレン等の芳香族ビニル化合物または０．１〜５０モル％の一酸化炭素との共重合法。
請求項１〜３のいずれかに記載の式Ｉで表される錯体と調節剤、特に水素を使用するポリオレフィンワックスの製造方法。
式ＩＩ：

で表される配位子を、金属化合物ＭＸ_ｙ［但し、ＭがＮｉ及びＰｄから選択され、Ｘがハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１３アリールアルキルまたはＣ_６〜Ｃ_１４アリールを表わし、必要によりＭＸ_ｙを非荷電の無機又は有機配位子により安定させても良い。］と反応させることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の錯体の製造方法。
請求項１〜３のいずれかに記載の１種以上の錯体及び必要により活性化剤で固体の担体を被覆することを特徴とするオレフィンの重合または共重合用の担持触媒を製造する方法。
請求項８に記載の方法により得られるオレフィンの重合または共重合用の担持触媒。
請求項９に記載の担持触媒を使用するオレフィンの重合法または共重合法。