JP2003528180A - ポリアルケニルスルホネート - Google Patents
ポリアルケニルスルホネートInfo
- Publication number
- JP2003528180A JP2003528180A JP2001569030A JP2001569030A JP2003528180A JP 2003528180 A JP2003528180 A JP 2003528180A JP 2001569030 A JP2001569030 A JP 2001569030A JP 2001569030 A JP2001569030 A JP 2001569030A JP 2003528180 A JP2003528180 A JP 2003528180A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyalkene
- molecular weight
- composition
- polyisobutene
- isomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 148
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 97
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 89
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- -1 methylvinylidene Chemical class 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 21
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 20
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 claims description 8
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 3
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 claims 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 abstract 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 25
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 18
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000119 electrospray ionisation mass spectrum Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- HZWXJJCSDBQVLF-UHFFFAOYSA-N acetoxysulfonic acid Chemical compound CC(=O)OS(O)(=O)=O HZWXJJCSDBQVLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002368 Glissopal ® Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZTKWVWXQFQOAE-UHFFFAOYSA-K O=[S+3](=O)=O.[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound O=[S+3](=O)=O.[O-]P([O-])([O-])=O XZTKWVWXQFQOAE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な性能特性を有するポリアルケニルスルホン酸組成物、およびポリアルケニルスルホネート組成物を提供する。
【解決手段】 ２０モルパーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有するポリアルケン混合物から誘導されたポリアルケニルスルホン酸の混合物からなるポリアルケニルスルホン酸組成物、および該組成物の製造方法を提供する。また、ポリアルケニルスルホン酸の混合物から製造された低過塩基性および高過塩基性のスルホネート、および該スルホネートを含有する潤滑油を提供する。
Description
【０００１】
スルホネートは、家庭や工場、公共施設の清掃用途、身体保護や農業的製品、
金属工作用液体、工業プロセス、乳化剤、腐食防止剤において、および潤滑油の
添加剤として使用される部類の化学薬品である。潤滑油の用途に用いられるスル
ホネートの望ましい特性としては、低価格、相溶性、耐水性、腐食防止性、乳化
性能、摩擦特性、高温安定性、錆性能、および淡色性がある。
金属工作用液体、工業プロセス、乳化剤、腐食防止剤において、および潤滑油の
添加剤として使用される部類の化学薬品である。潤滑油の用途に用いられるスル
ホネートの望ましい特性としては、低価格、相溶性、耐水性、腐食防止性、乳化
性能、摩擦特性、高温安定性、錆性能、および淡色性がある。
【０００２】
潤滑油用途に使用されるスルホネートは、中性スルホネート、低過塩基性（Ｌ
ＯＢ）スルホネート、または高過塩基性（ＨＯＢ）スルホネートのいずれかに分
類されている。
ＯＢ）スルホネート、または高過塩基性（ＨＯＢ）スルホネートのいずれかに分
類されている。
【０００３】
以前は、ホワイト油やプロセス油生成の副生成物として製造される天然のスル
ホネートがスルホネート市場で優位を占めていた。しかしながら、製油所がプロ
セス油やホワイト油の収量の向上をもたらす水素化処理方法に転換したために、
そして原料のより高度の利用およびそれによる経済効率の向上に対する要望が高
まったために、合成スルホネートの方がずっと入手し易くなっている。多数の合
成スルホネートは、スルホン化したポリアルキル芳香族化合物から製造されてい
る。残念ながら、多数の合成スルホネートは天然スルホネートの特性より劣った
特性をもたらす。よって、良好な性能特性を有し、天然スルホネートの代替品と
して役立ちうる低価格の合成スルホネートが要求されている。
ホネートがスルホネート市場で優位を占めていた。しかしながら、製油所がプロ
セス油やホワイト油の収量の向上をもたらす水素化処理方法に転換したために、
そして原料のより高度の利用およびそれによる経済効率の向上に対する要望が高
まったために、合成スルホネートの方がずっと入手し易くなっている。多数の合
成スルホネートは、スルホン化したポリアルキル芳香族化合物から製造されてい
る。残念ながら、多数の合成スルホネートは天然スルホネートの特性より劣った
特性をもたらす。よって、良好な性能特性を有し、天然スルホネートの代替品と
して役立ちうる低価格の合成スルホネートが要求されている。
【０００４】
本発明は、アルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を２０モルパー
セント以上含有するポリアルケン混合物から誘導されたポリアルケニルスルホン
酸の混合物からなるポリアルケニルスルホン酸組成物を提供する。本発明は、ま
た、アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であって、１，１−ジ
アルキル異性体が１，１−ジメチル異性体であるような組成物を提供する。さら
に、ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００であるような組成を
提供する。好ましい態様では、ポリアルケンはポリイソブテンである。別の好ま
しい態様では、ポリアルケンはポリイソブテンであり、そしてポリイソブテニル
スルホン酸の分子量分布は５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切られたポ
リイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する。本発明は更に、ポ
リアルケンがポリイソブテンであって、ポリイソブテニルスルホン酸の分子量分
布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸が、４で均等に割り切れない総
数の炭素原子を含んでいるような組成物を提供する。
セント以上含有するポリアルケン混合物から誘導されたポリアルケニルスルホン
酸の混合物からなるポリアルケニルスルホン酸組成物を提供する。本発明は、ま
た、アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であって、１，１−ジ
アルキル異性体が１，１−ジメチル異性体であるような組成物を提供する。さら
に、ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００であるような組成を
提供する。好ましい態様では、ポリアルケンはポリイソブテンである。別の好ま
しい態様では、ポリアルケンはポリイソブテンであり、そしてポリイソブテニル
スルホン酸の分子量分布は５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切られたポ
リイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する。本発明は更に、ポ
リアルケンがポリイソブテンであって、ポリイソブテニルスルホン酸の分子量分
布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸が、４で均等に割り切れない総
数の炭素原子を含んでいるような組成物を提供する。
【０００５】
また、本発明は、ポリアルケンをスルホン化することによりポリアルケニルス
ルホン酸を製造する方法であって、ポリアルケンとして、２０モルパーセント以
上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有するポリアルケ
ン混合物を使用する改良された製造方法を提供する。本発明は更に、この方法の
生成物を提供する。
ルホン酸を製造する方法であって、ポリアルケンとして、２０モルパーセント以
上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有するポリアルケ
ン混合物を使用する改良された製造方法を提供する。本発明は更に、この方法の
生成物を提供する。
【０００６】
さらに、本発明は、ＴＢＮが約０乃至約６０のポルアルケニルスルホネート組
成物であって、ポリアルケニルスルホネートが、２０モルパーセント以上のアル
キルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有するポリアルケン混合物か
ら誘導されたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属
塩であるポリアルケニルスルホネート組成物を提供する。本発明によれば更に、
ＴＢＮが６０より大きく約４００までのポルアルケニルスルホネート組成物であ
って、ポリアルケニルスルホネートが、２０モルパーセント以上のアルキルビニ
リデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有するポリアルケン混合物から誘導さ
れたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である
ポリアルケニルスルホネート組成物も提供する。
成物であって、ポリアルケニルスルホネートが、２０モルパーセント以上のアル
キルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有するポリアルケン混合物か
ら誘導されたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属
塩であるポリアルケニルスルホネート組成物を提供する。本発明によれば更に、
ＴＢＮが６０より大きく約４００までのポルアルケニルスルホネート組成物であ
って、ポリアルケニルスルホネートが、２０モルパーセント以上のアルキルビニ
リデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有するポリアルケン混合物から誘導さ
れたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である
ポリアルケニルスルホネート組成物も提供する。
【０００７】
また、本発明によれば、ポリアルケンをスルホン化し、得られたポリアルケニ
ルスルホン酸をアルカリ金属またはアルカリ土類金属と反応させることによりポ
リアルケニルスルホネートを製造する方法において、ポリアルケンとして、２０
モルパーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有
するポリアルケン混合物を使用する改良された製造方法を提供する。本発明はま
た、この方法により生成した生成物を提供する。
ルスルホン酸をアルカリ金属またはアルカリ土類金属と反応させることによりポ
リアルケニルスルホネートを製造する方法において、ポリアルケンとして、２０
モルパーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有
するポリアルケン混合物を使用する改良された製造方法を提供する。本発明はま
た、この方法により生成した生成物を提供する。
【０００８】
また、本発明は、主要量の潤滑粘度の油と、ＴＢＮが約０乃至約６０のポルア
ルケニルスルホネート組成物であって、ポリアルケニルスルホネートが、２０モ
ルパーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有す
るポリアルケン混合物から誘導されたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属
またはアルカリ土類金属塩である、少量のポリアルケニルスルホネート組成物と
からなる潤滑油組成物を提供する。本発明はまた、主要量の潤滑粘度の油と、Ｔ
ＢＮが６０より大きく約４００までのポルアルケニルスルホネート組成物であっ
て、ポリアルケニルスルホネートが、２０モルパーセント以上のアルキルビニリ
デンと１，１−ジアルキルの異性体を含有するポリアルケン混合物から誘導され
たポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である少
量のポリアルケニルスルホネート組成物とからなる潤滑油組成物も提供する。
ルケニルスルホネート組成物であって、ポリアルケニルスルホネートが、２０モ
ルパーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有す
るポリアルケン混合物から誘導されたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属
またはアルカリ土類金属塩である、少量のポリアルケニルスルホネート組成物と
からなる潤滑油組成物を提供する。本発明はまた、主要量の潤滑粘度の油と、Ｔ
ＢＮが６０より大きく約４００までのポルアルケニルスルホネート組成物であっ
て、ポリアルケニルスルホネートが、２０モルパーセント以上のアルキルビニリ
デンと１，１−ジアルキルの異性体を含有するポリアルケン混合物から誘導され
たポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である少
量のポリアルケニルスルホネート組成物とからなる潤滑油組成物も提供する。
【０００９】
本発明のポリアルケニルスルホン酸は、アルケニルビニリデンと１，１−ジア
ルキルの異性体を２０モルパーセント以上含有するポリアルケン混合物を、三酸
化硫黄−ＳＯ3−源と反応させることにより製造される。−ＳＯ3−源は、三酸化
硫黄と空気の混合物、水和三酸化硫黄、三酸化硫黄アミン錯体、三酸化硫黄エー
テル錯体、三酸化硫黄リン酸塩錯体、硫酸アセチル、三酸化硫黄と酢酸の混合物
、スルファミド酸、硫酸アルキル、またはクロロスルホン酸であってもよい。反
応は、そのままで、あるいは任意の不活性無水溶媒中で行うことができる。スル
ホン化の条件は決定的なものではない。反応温度は、−３０℃乃至２００℃の範
囲にあり、使用する特定のスルホン化剤に依存する。例えば、硫酸アセチルでは
低い反応温度が要求され、生成物の分解を防ぐために高温は避けるべきである。
反応時間は、反応温度など他の条件に応じて数分から数時間まで変化しうる。反
応の程度は、如何なる遊離硫酸も洗浄して除去した後にスルホン化ポリアルケン
を滴定することにより求めることができる。スルホン化剤とポリアルケンの一般
的なモル比は約１：１乃至２：１とすることができる。
ルキルの異性体を２０モルパーセント以上含有するポリアルケン混合物を、三酸
化硫黄−ＳＯ3−源と反応させることにより製造される。−ＳＯ3−源は、三酸化
硫黄と空気の混合物、水和三酸化硫黄、三酸化硫黄アミン錯体、三酸化硫黄エー
テル錯体、三酸化硫黄リン酸塩錯体、硫酸アセチル、三酸化硫黄と酢酸の混合物
、スルファミド酸、硫酸アルキル、またはクロロスルホン酸であってもよい。反
応は、そのままで、あるいは任意の不活性無水溶媒中で行うことができる。スル
ホン化の条件は決定的なものではない。反応温度は、−３０℃乃至２００℃の範
囲にあり、使用する特定のスルホン化剤に依存する。例えば、硫酸アセチルでは
低い反応温度が要求され、生成物の分解を防ぐために高温は避けるべきである。
反応時間は、反応温度など他の条件に応じて数分から数時間まで変化しうる。反
応の程度は、如何なる遊離硫酸も洗浄して除去した後にスルホン化ポリアルケン
を滴定することにより求めることができる。スルホン化剤とポリアルケンの一般
的なモル比は約１：１乃至２：１とすることができる。
【００１０】
好ましいスルホン化剤は、直接にポルアルケニルスルホン酸を生成する硫酸ア
セチル（または、その場で硫酸アセチルを形成する硫酸と無水酢酸の混合物）で
ある。三酸化硫黄と空気の混合物などその他のスルホン化剤も、加水分解してス
ルホン酸にする必要があるスルホン中間体を生成させることができる。この加水
分解工程は非常に緩やかなことがある。
セチル（または、その場で硫酸アセチルを形成する硫酸と無水酢酸の混合物）で
ある。三酸化硫黄と空気の混合物などその他のスルホン化剤も、加水分解してス
ルホン酸にする必要があるスルホン中間体を生成させることができる。この加水
分解工程は非常に緩やかなことがある。
【００１１】
ポリアルケニルスルホン酸を製造するのに用いられるポリアルケンは、炭素原
子数１２〜３５０のポリアルケンの混合物である。混合物は、２０モルパーセン
ト以上、好ましくは５０モルパーセント以上、そしてより好ましくは７０モルパ
ーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有する。
好ましいアルキルビニリデン異性体はメチルビニリデン異性体であり、そして好
ましい１，１−ジアルキル異性体は１，１−ジメチル異性体である。
子数１２〜３５０のポリアルケンの混合物である。混合物は、２０モルパーセン
ト以上、好ましくは５０モルパーセント以上、そしてより好ましくは７０モルパ
ーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を含有する。
好ましいアルキルビニリデン異性体はメチルビニリデン異性体であり、そして好
ましい１，１−ジアルキル異性体は１，１−ジメチル異性体である。
【００１２】
ポリアルケンの数平均分子量は、約１６８乃至約５０００の範囲にある。数平
均分子量が約５５０、１０００、または２３００のポリアルケンが特に有用であ
る。
均分子量が約５５０、１０００、または２３００のポリアルケンが特に有用であ
る。
【００１３】
好ましいポリアルケンはポリイソブテンである。特に好ましいのは、触媒とし
てＢＦ3を用いて製造されたポリイソブテンである。
てＢＦ3を用いて製造されたポリイソブテンである。
【００１４】
１９９５年４月１８日発行のラスに付与された米国特許第５４０８０１８号明
細書は、その内容全部を参照することができるが、およびそれに引用された参考
文献には、２０モルパーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキル
の異性体を含有するポリイソブテンの好適な製造方法が記載されている。
細書は、その内容全部を参照することができるが、およびそれに引用された参考
文献には、２０モルパーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキル
の異性体を含有するポリイソブテンの好適な製造方法が記載されている。
【００１５】
一般に、ポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートが、低いモルパーセン
トのアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を有するポリイソブテン
から製造されるとき、生成物は図２に示したものと同様の分子量分布を有する。
スルホン酸またはスルホネートを製造するのにポリイソブテンが用いられるので
、生成物の質量スペクトルは当然、５６ダルトンの等倍数、すなわちＣ4Ｈ8断片
で分かれた化合物を示すと予想される。しかしながら、図２は、メチルビニリデ
ン異性体のモルパーセントが２０％未満であるポリイソブテンから製造されたポ
リイソブテニルスルホネートの質量スペクトルであるが、明らかに５６ダルトン
未満で分かれた化合物を示している。
トのアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を有するポリイソブテン
から製造されるとき、生成物は図２に示したものと同様の分子量分布を有する。
スルホン酸またはスルホネートを製造するのにポリイソブテンが用いられるので
、生成物の質量スペクトルは当然、５６ダルトンの等倍数、すなわちＣ4Ｈ8断片
で分かれた化合物を示すと予想される。しかしながら、図２は、メチルビニリデ
ン異性体のモルパーセントが２０％未満であるポリイソブテンから製造されたポ
リイソブテニルスルホネートの質量スペクトルであるが、明らかに５６ダルトン
未満で分かれた化合物を示している。
【００１６】
ポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートを製造するのに、アルキルビニ
リデンと１，１−ジアルキルの異性体のモルパーセントが２０％以上であるポリ
イソブテンを用いたとき、得られた生成物の分子量分布は、分子量が５６ダルト
ンの等しい倍数で分かれたポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートを、少
なくとも８０％有することをこの度見い出した（図１参照）。言い換えれば、ス
ルホン酸またはスルホネートの分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルス
ルホン酸又はスルホネートは、４で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んで
いる。
リデンと１，１−ジアルキルの異性体のモルパーセントが２０％以上であるポリ
イソブテンを用いたとき、得られた生成物の分子量分布は、分子量が５６ダルト
ンの等しい倍数で分かれたポリイソブテニルスルホン酸又はスルホネートを、少
なくとも８０％有することをこの度見い出した（図１参照）。言い換えれば、ス
ルホン酸またはスルホネートの分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルス
ルホン酸又はスルホネートは、４で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んで
いる。
【００１７】
本発明のポリアルケニルスルホネートは、ポリアルケニルスルホン酸（上述の
ようにして製造された）をアルカリ又はアルカリ土類金属源と反応させることに
より製造される。アルカリ又はアルカリ土類金属は任意の適当な手段によってス
ルホネートに導入することができる。一つの方法は、水酸化物など塩基として反
応する金属化合物とポリアルケニルスルホン酸とを混ぜ合わせることからなる。
これは一般に、水や、２−エチルヘキサノール、メタノールまたはエチレングリ
コールなどのアルコールといったヒドロキシル促進剤、およびスルホネート用の
不活性溶媒の存在下で、通常は加熱しながら実施される。これらの条件下で、塩
基として反応する化合物は金属スルホネートを生成することになる。次いで、ヒ
ロドロキシル促進剤と溶媒を除去して、金属スルホネートを生成させることがで
きる。
ようにして製造された）をアルカリ又はアルカリ土類金属源と反応させることに
より製造される。アルカリ又はアルカリ土類金属は任意の適当な手段によってス
ルホネートに導入することができる。一つの方法は、水酸化物など塩基として反
応する金属化合物とポリアルケニルスルホン酸とを混ぜ合わせることからなる。
これは一般に、水や、２−エチルヘキサノール、メタノールまたはエチレングリ
コールなどのアルコールといったヒドロキシル促進剤、およびスルホネート用の
不活性溶媒の存在下で、通常は加熱しながら実施される。これらの条件下で、塩
基として反応する化合物は金属スルホネートを生成することになる。次いで、ヒ
ロドロキシル促進剤と溶媒を除去して、金属スルホネートを生成させることがで
きる。
【００１８】
ある一定の環境下では、アルカリ金属ポリアルケニルスルホネートを製造し、
この物質を複分解によりアルカリ土類金属スルホネートに変換する方が都合がよ
いかもしれない。この方法を用いるとき、スルホン酸を水酸化ナトリウム又はカ
リウムなどの塩基性アルカリ金属化合物と混ぜ合わせる。得られたナトリウム又
はカリウムスルホネートは水抽出により精製することができる。次いで、ナトリ
ウム又はカリウムスルホネートをアルカリ土類金属塩と混ぜ合わせて、アルカリ
土類金属スルホネートを生成させる。最も一般的に使用されるアルカリ土類金属
化合物はハロゲン化物、特に塩化物である。通常は、ナトリウムまたはカリウム
スルホネートをアルカリ土類金属の塩化物水溶液と一緒にし、複分解が生じるの
に充分な時間撹拌する。その後、水相を除去し、そして所望により溶媒を蒸発さ
せてもよい。
この物質を複分解によりアルカリ土類金属スルホネートに変換する方が都合がよ
いかもしれない。この方法を用いるとき、スルホン酸を水酸化ナトリウム又はカ
リウムなどの塩基性アルカリ金属化合物と混ぜ合わせる。得られたナトリウム又
はカリウムスルホネートは水抽出により精製することができる。次いで、ナトリ
ウム又はカリウムスルホネートをアルカリ土類金属塩と混ぜ合わせて、アルカリ
土類金属スルホネートを生成させる。最も一般的に使用されるアルカリ土類金属
化合物はハロゲン化物、特に塩化物である。通常は、ナトリウムまたはカリウム
スルホネートをアルカリ土類金属の塩化物水溶液と一緒にし、複分解が生じるの
に充分な時間撹拌する。その後、水相を除去し、そして所望により溶媒を蒸発さ
せてもよい。
【００１９】
好ましいスルホネートはアルカリ土類金属スルホネート、特にカルシウム、バ
リウムおよびマグネシウムのスルホネートである。最も好ましいのは、カルシウ
ムおよびマグネシウムスルホネートである。
リウムおよびマグネシウムのスルホネートである。最も好ましいのは、カルシウ
ムおよびマグネシウムスルホネートである。
【００２０】
本発明のポリアルケニルスルホネートは、中性もしくは過塩基性のスルホネー
トである。過塩基性物質は、過塩基性であると言われるスルホネート中の、金属
カチオンの化学量論に従って存在する以上の過剰な金属含量によって特徴付けら
れる。よって、モノスルホン酸をカルシウム化合物などのアルカリ土類金属化合
物で中和すると、各当量の酸当たり１当量のカルシウムを含む標準的なスルホネ
ートが生成する。言い換えれば、標準的な金属スルホネートは各２モルのモノス
ルホン酸当たり１モルのカルシウムを含むことになる。
トである。過塩基性物質は、過塩基性であると言われるスルホネート中の、金属
カチオンの化学量論に従って存在する以上の過剰な金属含量によって特徴付けら
れる。よって、モノスルホン酸をカルシウム化合物などのアルカリ土類金属化合
物で中和すると、各当量の酸当たり１当量のカルシウムを含む標準的なスルホネ
ートが生成する。言い換えれば、標準的な金属スルホネートは各２モルのモノス
ルホン酸当たり１モルのカルシウムを含むことになる。
【００２１】
公知の操作を利用することにより、スルホン酸の過塩基性または塩基性複合体
を得ることができる。これらの過塩基性物質は、スルホン酸を中和するのに必要
な以上の過剰量の金属を含んでいる。高過塩基性スルホネートは、反応条件下で
過塩基性スルホネートと二酸化炭素を反応させることにより製造することができ
る。過塩基性スルホネートおよび他の過塩基性生成物の一般的な製造方法につい
ての議論は、１９７０年２月１７日発行の米国特許第３４９６１０５号明細書（
ルシュール）に開示されていて、その内容全部を参照することができる。
を得ることができる。これらの過塩基性物質は、スルホン酸を中和するのに必要
な以上の過剰量の金属を含んでいる。高過塩基性スルホネートは、反応条件下で
過塩基性スルホネートと二酸化炭素を反応させることにより製造することができ
る。過塩基性スルホネートおよび他の過塩基性生成物の一般的な製造方法につい
ての議論は、１９７０年２月１７日発行の米国特許第３４９６１０５号明細書（
ルシュール）に開示されていて、その内容全部を参照することができる。
【００２２】
過塩基性の量は、全塩基価（「ＴＢＮ」）で表すことができ、スルホネート１
グラム中のＫＯＨ１ミリグラムと等価な塩基の量を意味する。よって、高いＴＢ
Ｎ数は生成物のアルカリ性がそれだけ強いこと、従って保有するアルカリ度が高
いことを反映している。組成物のＴＢＮは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６６４または他の
同様の方法により容易に決定することができる。本発明の過塩基性ポリアルケニ
ルスルホネートは、比較的低いＴＢＮ、すなわち約０乃至約６０を有することも
できるし、あるいは比較的高いＴＢＮ、すなわち６０より大きく約４００までを
有することもできる。
グラム中のＫＯＨ１ミリグラムと等価な塩基の量を意味する。よって、高いＴＢ
Ｎ数は生成物のアルカリ性がそれだけ強いこと、従って保有するアルカリ度が高
いことを反映している。組成物のＴＢＮは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６６４または他の
同様の方法により容易に決定することができる。本発明の過塩基性ポリアルケニ
ルスルホネートは、比較的低いＴＢＮ、すなわち約０乃至約６０を有することも
できるし、あるいは比較的高いＴＢＮ、すなわち６０より大きく約４００までを
有することもできる。
【００２３】
本発明のポリアルケニルスルホネートは、潤滑油の添加剤として有用である。
それらは、水に対して良好な耐性を示し、淡色であり、そして良好な性能特性を
もたらす。
それらは、水に対して良好な耐性を示し、淡色であり、そして良好な性能特性を
もたらす。
【００２４】
本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の油と少量の本発明のポリアルケ
ニルスルホネートとからなる。油は石油から誘導されたものでもよいし、あるい
は合成されたものでもよい。油はパラフィン系、ナフテン系、ハロ置換の炭化水
素、合成エステル、またはそれらの組合せであってもよい。潤滑粘度の油の粘度
は、１００゜Ｆで３５乃至５５０００ＳＵＳの範囲にあり、通常は１００゜Ｆで
約５０乃至１００００ＳＵＳの範囲にある。潤滑油組成物は、本発明のポリアル
ケニルスルホネートを分散剤特性を付与するのに充分な量で含有し、一般には、
約０．１重量パーセント乃至１０重量パーセント、好ましくは約０．５重量パー
セント乃至約７重量パーセント含有する。
ニルスルホネートとからなる。油は石油から誘導されたものでもよいし、あるい
は合成されたものでもよい。油はパラフィン系、ナフテン系、ハロ置換の炭化水
素、合成エステル、またはそれらの組合せであってもよい。潤滑粘度の油の粘度
は、１００゜Ｆで３５乃至５５０００ＳＵＳの範囲にあり、通常は１００゜Ｆで
約５０乃至１００００ＳＵＳの範囲にある。潤滑油組成物は、本発明のポリアル
ケニルスルホネートを分散剤特性を付与するのに充分な量で含有し、一般には、
約０．１重量パーセント乃至１０重量パーセント、好ましくは約０．５重量パー
セント乃至約７重量パーセント含有する。
【００２５】
本発明のポルアルケニルスルホネートと組み合わせて使用することができるそ
の他従来の添加剤としては、酸化防止剤、泡消し剤、粘度指数向上剤、流動点降
下剤、分散剤などを挙げることができる。
の他従来の添加剤としては、酸化防止剤、泡消し剤、粘度指数向上剤、流動点降
下剤、分散剤などを挙げることができる。
【００２６】
本発明の潤滑油組成物は、内燃機関および自動変速機を潤滑にするのに有用で
あり、また作動油、熱伝達油、トルク油などの工業油として有用である。
あり、また作動油、熱伝達油、トルク油などの工業油として有用である。
【００２７】
［実施例１］ Ｍn５５０の高級メチルビニリデンポリイソブテンと硫酸アセチ
ルからのポリイソブテンスルホン酸の製造 ヘキサン２０ｍＬに溶解したグリッソパル５５０ポリイソブテン（数平均分子
量約５５０のメチルビニリデンの含量が約８０％以上である）５．５ｇ（０．０
１モル）をビーカーに入れる。これに、無水酢酸１．６３ｇ（０．０１６モル）
および硫酸０．９８ｇ（０．０１モル）を加える。得られた混合物を室温で１時
間撹拌する。次に、少量のメタノールを加えて反応を静め、そして溶媒を真空下
で除去する。粗製のポリイソブテンスルホン酸が全量で７．１６ｇ得られる。
ルからのポリイソブテンスルホン酸の製造 ヘキサン２０ｍＬに溶解したグリッソパル５５０ポリイソブテン（数平均分子
量約５５０のメチルビニリデンの含量が約８０％以上である）５．５ｇ（０．０
１モル）をビーカーに入れる。これに、無水酢酸１．６３ｇ（０．０１６モル）
および硫酸０．９８ｇ（０．０１モル）を加える。得られた混合物を室温で１時
間撹拌する。次に、少量のメタノールを加えて反応を静め、そして溶媒を真空下
で除去する。粗製のポリイソブテンスルホン酸が全量で７．１６ｇ得られる。
【００２８】
［実施例２］ 実施例１の生成物からのＬＯＢポリイソブテンスルホネートの製
造 実施例１のスルホン酸５．９１ｇに、イソプロピルアルコール２０ｍＬおよび
水酸化ナトリウム１ｇを含む水１ｍＬを加える。得られた混合物を６時間還流し
た後、室温で一晩置く。二層が形成され、その下層をデカントする。上層は、活
性成分８８％を含むナトリウムポリイソブテンスルホネート（５．６７ｇ）を含
有する。下層を真空下でストリップする。下層は、水酸化ナトリウムとナトリウ
ムポリイソブテンスルホネートの混合物１．１４ｇを含有する。
造 実施例１のスルホン酸５．９１ｇに、イソプロピルアルコール２０ｍＬおよび
水酸化ナトリウム１ｇを含む水１ｍＬを加える。得られた混合物を６時間還流し
た後、室温で一晩置く。二層が形成され、その下層をデカントする。上層は、活
性成分８８％を含むナトリウムポリイソブテンスルホネート（５．６７ｇ）を含
有する。下層を真空下でストリップする。下層は、水酸化ナトリウムとナトリウ
ムポリイソブテンスルホネートの混合物１．１４ｇを含有する。
【００２９】
［実施例３］ カルシウムＬＯＢポリイソブテンスルホネートの製造
グリッソパル５５０ポリイソブテン５００ｇ（０．９１モル）、無水酢酸１４
０．３ｇ（１．３８モル）、および濃硫酸８４．７ｇ（０．８６モル）を室温で
２Ｌ丸底フラスコに入れる。得られた混合物を室温で４時間撹拌する。次いで、
この混合物にメタノール５０ｍＬを加えて反応を静め、そして１００ニュートラ
ル希釈油５００ｇを加える。次に、これに水酸化カルシウム３２．０ｇ（０．４
３モル）および水２０ｍＬを加える。得られた混合物を１７５゜Ｆに加熱した後
、水１００ｍＬを加える。次に、これを２２５−２３０゜Ｆまで３０分かけて加
熱した後、３３０゜Ｆで１時間加熱して水分をストリップ除去する。カルシウム
ポリイソブテンスルホン酸が得られる。
０．３ｇ（１．３８モル）、および濃硫酸８４．７ｇ（０．８６モル）を室温で
２Ｌ丸底フラスコに入れる。得られた混合物を室温で４時間撹拌する。次いで、
この混合物にメタノール５０ｍＬを加えて反応を静め、そして１００ニュートラ
ル希釈油５００ｇを加える。次に、これに水酸化カルシウム３２．０ｇ（０．４
３モル）および水２０ｍＬを加える。得られた混合物を１７５゜Ｆに加熱した後
、水１００ｍＬを加える。次に、これを２２５−２３０゜Ｆまで３０分かけて加
熱した後、３３０゜Ｆで１時間加熱して水分をストリップ除去する。カルシウム
ポリイソブテンスルホン酸が得られる。
【００３０】
［実施例４］ ＳＯ3と空気を用いたポリイソブテンスルホン酸の製造
グリッソパル５５０ポリイソブテンの薄膜をＳＯ3および空気を用いて、以下
の条件下でスルホン化する：温度６０℃、ＳＯ3流１６Ｌ／時、空気流１９２Ｌ
／時、供給速度４．５ｇ／分。この反応の生成物は、ポリイソブテンスルホン酸
とポリイソブテンスルホンの混合物である。ハイアミン滴定によって求めたとこ
ろ、生成物は、カルシウムスルホネートとしてスルホネート２．０４％および硫
酸０．７０％を含有する。
の条件下でスルホン化する：温度６０℃、ＳＯ3流１６Ｌ／時、空気流１９２Ｌ
／時、供給速度４．５ｇ／分。この反応の生成物は、ポリイソブテンスルホン酸
とポリイソブテンスルホンの混合物である。ハイアミン滴定によって求めたとこ
ろ、生成物は、カルシウムスルホネートとしてスルホネート２．０４％および硫
酸０．７０％を含有する。
【００３１】
［実施例５］ ＳＯ3と空気を用いたポリイソブテンスルホン酸の製造
グリッソパル５５０ポリイソブテンの薄膜をＳＯ3および空気を用いて、以下
の条件下でスルホン化する：温度６０℃、ＳＯ3流１６Ｌ／時、空気流１９２Ｌ
／時、供給速度４．２ｇ／分。ポリイソブテンスルホン酸とポリイソブテンスル
ホンの混合物である生成物が全量で１３５４ｇ得られる。ハイアミン滴定により
求めたところ、生成物は、カルシウムスルホネートとしてスルホネート２．５％
および硫酸１．０２％を含有する。酸価をＡＳＴＭ Ｄ６６４試験により求めた
ところ、５９．９ｍｇＫＯＨ／ｇ試料である。
の条件下でスルホン化する：温度６０℃、ＳＯ3流１６Ｌ／時、空気流１９２Ｌ
／時、供給速度４．２ｇ／分。ポリイソブテンスルホン酸とポリイソブテンスル
ホンの混合物である生成物が全量で１３５４ｇ得られる。ハイアミン滴定により
求めたところ、生成物は、カルシウムスルホネートとしてスルホネート２．５％
および硫酸１．０２％を含有する。酸価をＡＳＴＭ Ｄ６６４試験により求めた
ところ、５９．９ｍｇＫＯＨ／ｇ試料である。
【００３２】
［実施例６］ ナトリウムポリイソブテンスルホネートの製造
実施例５のポリイソブテンスルホン酸とポリイソブテンスルホンの混合物を、
以下の操作を用いて加水分解する。還流冷却器と撹拌器を備えた１００ｍＬ三つ
口フラスコに、ポリイソブテンスルホン酸２０ｇを入れ、得られた混合物を１０
０℃に加熱する。これに４９％の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを加え、得られ
た混合物を４時間撹拌する。この反応の生成物は、ナトリウムポリイソブテンス
ルホネートとポリイソブテンスルホンの混合物である。
以下の操作を用いて加水分解する。還流冷却器と撹拌器を備えた１００ｍＬ三つ
口フラスコに、ポリイソブテンスルホン酸２０ｇを入れ、得られた混合物を１０
０℃に加熱する。これに４９％の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを加え、得られ
た混合物を４時間撹拌する。この反応の生成物は、ナトリウムポリイソブテンス
ルホネートとポリイソブテンスルホンの混合物である。
【００３３】
［実施例７］ ５５０ＭＷポリイソブテンからのカルシウムポリイソブテンスル
ホネート（中性スルホネート）の製造 グリッソパル５５０（メチルビニリデン異性体を約８５％含有する５５０Ｍn
ポリイソブテン）５００ｇ（０．９１モル）、無水酢酸１４０．３ｇ（１．３８
モル、１．５当量）、及び硫酸８４．７ｇ（０．８６４モル、０．９５当量）を
室温で２Ｌ丸底フラスコに滴下する。得られた混合物を室温で４時間撹拌する。
次いで、これにメタノール５０ｍＬを加え、更に１００ニュートラル希釈油５０
０ｇを加える。次に、これに水酸化カルシウム３２．０ｇ（０．４３モル）およ
び水２０ｍＬを加える。これを８０℃に加温し、さらに水１００ｍＬを加える。
次に、揮発性物質を高温で除去する。生成物を濾過して、生成物８４２．３ｇを
得る。生成物は、ＴＢＮ３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ試料、１００℃粘度７２．４ｃＳ
ｔ、１．５０％Ｃａ、および２．３１％Ｓである。
ホネート（中性スルホネート）の製造 グリッソパル５５０（メチルビニリデン異性体を約８５％含有する５５０Ｍn
ポリイソブテン）５００ｇ（０．９１モル）、無水酢酸１４０．３ｇ（１．３８
モル、１．５当量）、及び硫酸８４．７ｇ（０．８６４モル、０．９５当量）を
室温で２Ｌ丸底フラスコに滴下する。得られた混合物を室温で４時間撹拌する。
次いで、これにメタノール５０ｍＬを加え、更に１００ニュートラル希釈油５０
０ｇを加える。次に、これに水酸化カルシウム３２．０ｇ（０．４３モル）およ
び水２０ｍＬを加える。これを８０℃に加温し、さらに水１００ｍＬを加える。
次に、揮発性物質を高温で除去する。生成物を濾過して、生成物８４２．３ｇを
得る。生成物は、ＴＢＮ３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ試料、１００℃粘度７２．４ｃＳ
ｔ、１．５０％Ｃａ、および２．３１％Ｓである。
【００３４】
［実施例８］ ５５０ＭＷポリイソブテンからのカルシウムポリイソブテンスル
ホネート（ＬＯＢスルホネート）の製造 グリッソパル５５０ポリイソブテン（メチルビニリデン異性体含量約８５％の
５５０Ｍnポリイソブテン）５００ｇ（０．９１モル）、無水酢酸１４０．３ｇ
（１．３８モル）、および硫酸８４．７ｇ（０．８６４モル）を４Ｌビーカーに
入れる。得られた混合物を室温で１時間撹拌する。次いで、これにメタノール５
０ｍＬ、１００ニュートラル希釈油５００ｇ、および水１００ｍＬを加える。得
られた混合物を１９０゜Ｆに加熱し、そして水酸化カルシウム４８ｇ（０．６４
９モル）を加える。これを１時間撹拌した後、温度を２１２゜Ｆに上げ、そして
揮発性物質が全て蒸留されるまでそのままで維持する。次に、得られた生成物を
濾過して、ＬＯＢカルシウムポリイソブテンスルホネートを得る。ＴＢＮ１２．
３ｍｇＫＯＨ／ｇ試料、２．２４％Ｓ、１．８５％Ｃａ、および１００℃粘度７
９．４cStである。
ホネート（ＬＯＢスルホネート）の製造 グリッソパル５５０ポリイソブテン（メチルビニリデン異性体含量約８５％の
５５０Ｍnポリイソブテン）５００ｇ（０．９１モル）、無水酢酸１４０．３ｇ
（１．３８モル）、および硫酸８４．７ｇ（０．８６４モル）を４Ｌビーカーに
入れる。得られた混合物を室温で１時間撹拌する。次いで、これにメタノール５
０ｍＬ、１００ニュートラル希釈油５００ｇ、および水１００ｍＬを加える。得
られた混合物を１９０゜Ｆに加熱し、そして水酸化カルシウム４８ｇ（０．６４
９モル）を加える。これを１時間撹拌した後、温度を２１２゜Ｆに上げ、そして
揮発性物質が全て蒸留されるまでそのままで維持する。次に、得られた生成物を
濾過して、ＬＯＢカルシウムポリイソブテンスルホネートを得る。ＴＢＮ１２．
３ｍｇＫＯＨ／ｇ試料、２．２４％Ｓ、１．８５％Ｃａ、および１００℃粘度７
９．４cStである。
【００３５】
［実施例９−１３］ 他のポリイソブテンスルホネートの製造
カルシウムポリイソブテンスルホネートの他の実施例を、表１に示すような異
なる条件、充填モル比（「ＣＭＲ」）およびポリイソブテン（「ＰＩＢ」）分子
量を用いて実施する。
なる条件、充填モル比（「ＣＭＲ」）およびポリイソブテン（「ＰＩＢ」）分子
量を用いて実施する。
【００３６】
【表１】
【００３７】
［実施例１４］ 酢酸カルシウムを含まない５５０Ｍnカルシウムポリイソブテ
ンスルホネートの製造 まず、グリッソパル５５０ポリイソブテン（２０００ｇ、３．６４モル）を、
無水酢酸４０８．３ｇ（４．０モル）および硫酸３３８．７ｇ（３．４６モル）
と反応させることにより、５５０Ｍnポリイソブテンからのスルホン酸を製造す
る。得られた混合物を室温で１時間撹拌する。次いで、これにメタノール２００
ｍＬを加える。得られた生成物は活性成分約９０％を含む。次に、この生成物２
６０ｇを１００ニュートラル希釈油２６０ｇで希釈し、そしてこれを窒素パージ
しながら４０℃に加温して、未反応の酢酸、酢酸メチルおよびメタノールを除去
する。1Ｈ ＮＭＲ分光法による分析は、約０．３％だけ酢酸が残留していたこと
を示す。次に、この生成物（４４８．２ｇ）を１０００ｍＬビーカーに入れ、１
９０゜Ｆに加熱し、そしてこれに水酸化カルシウム１３．２ｇを加える。得られ
た混合物を１９０゜Ｆで１時間撹拌した後、温度を３３０゜Ｆに上げ、如何なる
揮発性物質も除去する。次に、得られた生成物を濾過して、酢酸カルシウムを含
まないカルシウムポリイソブテンスルホネートを得る。ＴＢＮ５．４ｍｇＫＯＨ
／ｇ試料、１．１２％Ｃａ、１．８２％Ｓ、および１００℃粘度２７．５ｃＳｔ
である。
ンスルホネートの製造 まず、グリッソパル５５０ポリイソブテン（２０００ｇ、３．６４モル）を、
無水酢酸４０８．３ｇ（４．０モル）および硫酸３３８．７ｇ（３．４６モル）
と反応させることにより、５５０Ｍnポリイソブテンからのスルホン酸を製造す
る。得られた混合物を室温で１時間撹拌する。次いで、これにメタノール２００
ｍＬを加える。得られた生成物は活性成分約９０％を含む。次に、この生成物２
６０ｇを１００ニュートラル希釈油２６０ｇで希釈し、そしてこれを窒素パージ
しながら４０℃に加温して、未反応の酢酸、酢酸メチルおよびメタノールを除去
する。1Ｈ ＮＭＲ分光法による分析は、約０．３％だけ酢酸が残留していたこと
を示す。次に、この生成物（４４８．２ｇ）を１０００ｍＬビーカーに入れ、１
９０゜Ｆに加熱し、そしてこれに水酸化カルシウム１３．２ｇを加える。得られ
た混合物を１９０゜Ｆで１時間撹拌した後、温度を３３０゜Ｆに上げ、如何なる
揮発性物質も除去する。次に、得られた生成物を濾過して、酢酸カルシウムを含
まないカルシウムポリイソブテンスルホネートを得る。ＴＢＮ５．４ｍｇＫＯＨ
／ｇ試料、１．１２％Ｃａ、１．８２％Ｓ、および１００℃粘度２７．５ｃＳｔ
である。
【００３８】
［比較例Ａ］ パラポール１０００からの９５０Ｍnポリイソブテンスルホン酸
の製造 ２００ｇのパラポール９５０（メチルビニリデン異性体含量５％以下の９５０
Ｍnポリイソブテン、０．２１モル）を、無水酢酸２２．４６ｇ（０．２２モル
）および硫酸１８．６３ｇ（０．１９０モル）と反応させる。得られた生成物を
室温で１時間撹拌した後、メタノール２０ｍＬを加える。この生成物は活性成分
を約６７％しか含まない。
の製造 ２００ｇのパラポール９５０（メチルビニリデン異性体含量５％以下の９５０
Ｍnポリイソブテン、０．２１モル）を、無水酢酸２２．４６ｇ（０．２２モル
）および硫酸１８．６３ｇ（０．１９０モル）と反応させる。得られた生成物を
室温で１時間撹拌した後、メタノール２０ｍＬを加える。この生成物は活性成分
を約６７％しか含まない。
【００３９】
［実施例１５］ グリッソパル１０００からの１０００Ｍnポリイソブテンスル
ホン酸の製造 グリッソパル１０００ポリイソブテン（メチルビニリデン異性体含量約８５％
の１０００Ｍn）２０００ｇ（２．０モル）に、無水酢酸２２４．６ｇ（２．２
モル）および硫酸１８６．３ｇ（１．９０モル）を加える。得られた生成物を比
較例Ａのようにして反応させる。生成物は活性成分を約９０％含む。このことか
ら、本発明の教示によって得られる収量の向上が明らかである。
ホン酸の製造 グリッソパル１０００ポリイソブテン（メチルビニリデン異性体含量約８５％
の１０００Ｍn）２０００ｇ（２．０モル）に、無水酢酸２２４．６ｇ（２．２
モル）および硫酸１８６．３ｇ（１．９０モル）を加える。得られた生成物を比
較例Ａのようにして反応させる。生成物は活性成分を約９０％含む。このことか
ら、本発明の教示によって得られる収量の向上が明らかである。
【００４０】
［比較例Ｂ］ メチルビニリデン含量２０％未満のポリイソブテンからのスルホ
ン酸の電子噴霧イオン化質量スペクトル 図２は、ハイビス５（メチルビニリデン異性体含量１０％以下のポリイソブテ
ン）からのポリイソブテンスルホン酸の電子噴霧イオン化質量スペクトルを示す
。スペクトルは、１４ダルトンで分かれた分子イオンを有する分子量分布を示し
ている。このことは、ポリイソブテンスルホン酸が実際にはＣ12、Ｃ16、Ｃ20な
どの異性体の混合物ではなくて、Ｃ12、Ｃ13、Ｃ14などの異性体の混合物である
ことを意味する。
ン酸の電子噴霧イオン化質量スペクトル 図２は、ハイビス５（メチルビニリデン異性体含量１０％以下のポリイソブテ
ン）からのポリイソブテンスルホン酸の電子噴霧イオン化質量スペクトルを示す
。スペクトルは、１４ダルトンで分かれた分子イオンを有する分子量分布を示し
ている。このことは、ポリイソブテンスルホン酸が実際にはＣ12、Ｃ16、Ｃ20な
どの異性体の混合物ではなくて、Ｃ12、Ｃ13、Ｃ14などの異性体の混合物である
ことを意味する。
【００４１】
［実施例１６］ メチルビニリデン含量２０％以上のポリイソブテンからのスル
ホン酸の電子噴霧イオン化質量スペクトル 図１は、グリッソパル５５０（メチルビニリデン異性体含量８５％以上のポリ
イソブテン）からのポリイソブテンスルホン酸の電子噴霧イオン化質量スペクト
ルを示す。スペクトルは、５６ダルトンで分かれた分子イオンを有する分子量分
布を示している。このことは、ポリイソブテンスルホン酸がＣ12、Ｃ16、Ｃ20な
どの異性体の混合物である（すなわち、イオンは４個の炭素原子の倍数である）
ことを意味する。
ホン酸の電子噴霧イオン化質量スペクトル 図１は、グリッソパル５５０（メチルビニリデン異性体含量８５％以上のポリ
イソブテン）からのポリイソブテンスルホン酸の電子噴霧イオン化質量スペクト
ルを示す。スペクトルは、５６ダルトンで分かれた分子イオンを有する分子量分
布を示している。このことは、ポリイソブテンスルホン酸がＣ12、Ｃ16、Ｃ20な
どの異性体の混合物である（すなわち、イオンは４個の炭素原子の倍数である）
ことを意味する。
【００４２】
本発明のポリアルケニルスルホネートは、潤滑油の添加剤として有用である。
それらは、水に対して良好な耐性を示し、淡色であり、そして良好な性能特性を
もたらす。 本発明の潤滑油組成物は、内燃機関および自動変速機を潤滑にするのに有用で
あり、また作動油、熱伝達油、トルク油などの工業油として有用である。
それらは、水に対して良好な耐性を示し、淡色であり、そして良好な性能特性を
もたらす。 本発明の潤滑油組成物は、内燃機関および自動変速機を潤滑にするのに有用で
あり、また作動油、熱伝達油、トルク油などの工業油として有用である。
【図１】
本発明に従って製造されたポリブテニルスルホン酸であるポリブテンスルホン
酸の陰イオン電子噴霧イオン化質量スペクトルである。
酸の陰イオン電子噴霧イオン化質量スペクトルである。
【図２】
メチルビニリデン異性体含量１０％以下のポリイソブテンから製造された、す
なわち本発明のポリブテニルスルホン酸ではない、ポリブテンスルホン酸の陰イ
オン電子噴霧イオン化質量スペクトルである。
なわち本発明のポリブテニルスルホン酸ではない、ポリブテンスルホン酸の陰イ
オン電子噴霧イオン化質量スペクトルである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ
，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，
ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ
Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ
，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，
ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ
Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ
，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，
ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ
Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ
，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，
ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ
Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ
，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，
ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 キャンベル、カーチス・ビー．
アメリカ合衆国、カリフォルニア州
94547，ハーキュリーズ、モンデゴ・ドラ
イブ 118
Ｆターム(参考） 4J015 DA14
4J100 AA06P BA56H CA01 CA04
CA31 HA31 HA61 HB39 HB52
HC28
Claims (88)
- 【請求項１】 アルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を２０モ
ルパーセント以上含有するポリアルケン混合物から誘導されたポリアルケニルス
ルホン酸の混合物からなるポリアルケニルスルホン酸組成物。 - 【請求項２】 ポリアルケン混合物がアルキルビニリデンと１，１−ジアル
キルの異性体を５０モルパーセント以上含有する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 ポリアルケン混合物がアルキルビニリデンと１，１−ジアル
キルの異性体を７０モルパーセント以上含有する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であっ
て、１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項１、２ま
たは３に記載の組成物。 - 【請求項５】 ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００であ
る請求項１に記載の組成物。 - 【請求項６】 ポリアルケンの数平均分子量が約５５０である請求項１に記
載の組成物。 - 【請求項７】 ポリアルケンの数平均分子量が約１０００である請求項１に
記載の組成物。 - 【請求項８】 ポリアルケンの数平均分子量が約２３００である請求項１に
記載の組成物。 - 【請求項９】 ポリアルケンがポリイソブテンである請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項１０】 ポリイソブテンがＢＦ3触媒を用いて製造されたものであ
る請求項９に記載の組成物。 - 【請求項１１】 ポリアルケンがポリイソブテンであって、ポリイソブテニ
ルスルホン酸の分子量分布が５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切られた
ポリイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する請求項１に記載の
組成物。 - 【請求項１２】 ポリアルケンがポリイソブテンであって、ポリイソブテニ
ルスルホン酸の分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸が、４
で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１３】 ポリアルケンをスルホン化することによりポリアルケニル
スルホン酸を製造する方法において、ポリアルケンとして、２０モルパーセント
以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有するポリアル
ケン混合物を使用することからなる改良方法。 - 【請求項１４】 ポリアルケン混合物が、５０モルパーセント以上のアルキ
ルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項１３に記載の方
法。 - 【請求項１５】 ポリアルケン混合物が、７０モルパーセント以上のアルキ
ルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項１３に記載の方
法。 - 【請求項１６】 アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であ
り、そして１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項１
３、１４または１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００で
ある請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１８】 ポリアルケンの数平均分子量が約５５０である請求項１３
に記載の方法。 - 【請求項１９】 ポリアルケンの数平均分子量が約１０００である請求項１
３に記載の方法。 - 【請求項２０】 ポリアルケンの数平均分子量が約２３００である請求項１
３に記載の方法。 - 【請求項２１】 ポリアルケンがポリイソブテンである請求項１３に記載の
方法。 - 【請求項２２】 ポリイソブテンがＢＦ3触媒を用いて製造されたものであ
る請求項２１に記載の方法。 - 【請求項２３】 ポリアルケンがポリイソブテンであり、そしてポリイソブ
テニルスルホン酸の分子量分布が５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切ら
れたポリイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する請求項１３に
記載の方法。 - 【請求項２４】 ポリアルケンがポリイソブテンであって、ポリイソブテニ
ルスルホン酸の分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸が、４
で平等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる請求項１３に記載の方法。 - 【請求項２５】 請求項１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１
、２２、２３または２４に記載の方法により生成した生成物。 - 【請求項２６】 請求項１６に記載の方法により生成した生成物。
- 【請求項２７】 ＴＢＮが約０乃至約６０のポルアルケニルスルホネート組
成物であって、ポリアルケニルスルホネートが、アルキルビニリデンと１，１−
ジアルキルの異性体を２０モルパーセント以上含有するポリアルケン混合物から
誘導されたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩
であるポリアルケニルスルホネート組成物。 - 【請求項２８】 ポリアルケン混合物が５０モルパーセント以上のアルキル
ビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項２７に記載の組成
物。 - 【請求項２９】 ポリアルケン混合物が７０モルパーセント以上のアルキル
ビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項２７に記載の組成
物。 - 【請求項３０】 アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であ
り、そして１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項２
７、２８または２９に記載の組成物。 - 【請求項３１】 ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００で
ある請求項２７に記載の組成物。 - 【請求項３２】 ポリアルケンの数平均分子量が約５５０である請求項２７
に記載の組成物。 - 【請求項３３】 ポリアルケンの数平均分子量が約１０００である請求項２
７に記載の組成物。 - 【請求項３４】 ポリアルケンの数平均分子量が約２３００である請求項２
７に記載の組成物。 - 【請求項３５】 ポリアルケンがポリイソブテンである請求項２７に記載の
組成物。 - 【請求項３６】 ポリイソブテンがＢＦ3触媒を用いて製造されたものであ
る請求項３５に記載の組成物。 - 【請求項３７】 ポリアルケンがポリイソブテンであり、そしてポリイソブ
テニルスルホン酸の分子量分布が５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切ら
れたポリイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する請求項２７に
記載の組成物。 - 【請求項３８】 ポリアルケンがポリイソブテンであって、そしてポリイソ
ブテニルスルホン酸の分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸
が、４で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる請求項２７に記載の組
成物。 - 【請求項３９】 ＴＢＮが６０より大きく約４００までのポルアルケニルス
ルホネート組成物であって、ポリアルケニルスルホネートが、アルキルビニリデ
ンと１，１−ジアルキルの異性体を２０モルパーセント以上含有するポリアルケ
ン混合物から誘導されたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属塩であるポリアルケニルスルホネート組成物。 - 【請求項４０】 ポリアルケン混合物が５０モルパーセント以上のアルキル
ビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項３９に記載の組成
物。 - 【請求項４１】 ポリアルケン混合物が７０モルパーセント以上のアルキル
ビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項３９に記載の組成
物。 - 【請求項４２】 アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であ
り、そして１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項３
９、４０または４１に記載の組成物。 - 【請求項４３】 ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００で
ある請求項３９に記載の組成物。 - 【請求項４４】 ポリアルケンの数平均分子量が約５５０である請求項３９
に記載の組成物。 - 【請求項４５】 ポリアルケンの数平均分子量が約１０００である請求項３
９に記載の組成物。 - 【請求項４６】 ポリアルケンの数平均分子量が約２３００である請求項３
９に記載の組成物。 - 【請求項４７】 ポリアルケンがポリイソブテンである請求項３９に記載の
組成物。 - 【請求項４８】 ポリイソブテンがＢＦ3触媒を用いて製造されたものであ
る請求項４７に記載の組成物。 - 【請求項４９】 ポリアルケンがポリイソブテンであり、そしてポリイソブ
テニルスルホン酸の分子量分布が５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切ら
れたポリイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する請求項３９に
記載の組成物。 - 【請求項５０】 ポリアルケンがポリイソブテンであって、ポリイソブテニ
ルスルホン酸の分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸が、４
で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる請求項３９に記載の組成物。 - 【請求項５１】 ポリアルケンをスルホン化し、そして得られたポリアルケ
ニルスルホン酸をアルカリ金属またはアルカリ土類金属と反応させることにより
ポリアルケニルスルホネートを製造する方法において、ポリアルケンとして、ア
ルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を２０モルパーセント以上含有
するポリアルケン混合物を使用する改良方法。 - 【請求項５２】 ポリアルケン混合物が、５０モルパーセント以上のアルキ
ルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項５１に記載の方
法。 - 【請求項５３】 ポリアルケン混合物が、７０モルパーセント以上のアルキ
ルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項５１に記載の方
法。 - 【請求項５４】 アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であ
って、１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項５１、
５２または５３に記載の方法。 - 【請求項５５】 ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００で
ある請求項５１に記載の方法。 - 【請求項５６】 ポリアルケンの数平均分子量が約５５０である請求項５１
に記載の方法。 - 【請求項５７】 ポリアルケンの数平均分子量が約１０００である請求項５
１に記載の方法。 - 【請求項５８】 ポリアルケンの数平均分子量が約２３００である請求項５
１に記載の方法。 - 【請求項５９】 ポリアルケンがポリイソブテンである請求項５１に記載の
方法。 - 【請求項６０】 ポリイソブテンがＢＦ3触媒を用いて製造されたものであ
る請求項５９に記載の方法。 - 【請求項６１】 ポリアルケンがポリイソブテンであり、そしてポリイソブ
テニルスルホン酸の分子量分布が５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切ら
れたポリイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する請求項５１に
記載の方法。 - 【請求項６２】 ポリアルケンがポリイソブテンであって、ポリイソブテニ
ルスルホン酸の分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸が、４
で平等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる請求項５１に記載の方法。 - 【請求項６３】 請求項５１、５２、５３、５５、５６、５７、５８、５９
、６０、６１または６２に記載の方法により生成した生成物。 - 【請求項６４】 請求項５４に記載の方法により生成した生成物。
- 【請求項６５】 主要量の潤滑粘度の油と、ＴＢＮが約０乃至約６０のポル
アルケニルスルホネート組成物であって、ポリアルケニルスルホネートが、アル
キルビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体を２０モルパーセント以上含有す
るポリアルケン混合物から誘導されたポリアルケニルスルホン酸のアルカリ金属
またはアルカリ土類金属塩である、少量のポリアルケニルスルホネート組成物と
からなる潤滑油組成物。 - 【請求項６６】 ポリアルケン混合物が５０モルパーセント以上のアルキル
ビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項６５に記載の組成
物。 - 【請求項６７】 ポリアルケン混合物が７０モルパーセント以上のアルキル
ビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項６５に記載の組成
物。 - 【請求項６８】 アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であ
って、１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項６５、
６６または６７に記載の組成物。 - 【請求項６９】 ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００で
ある請求項６５に記載の組成物。 - 【請求項７０】 ポリアルケンの数平均分子量が約５５０である請求項６５
に記載の組成物。 - 【請求項７１】 ポリアルケンの数平均分子量が約１０００である請求項６
５に記載の組成物。 - 【請求項７２】 ポリアルケンの数平均分子量が約２３００である請求項６
５に記載の組成物。 - 【請求項７３】 ポリアルケンがポリイソブテンである請求項６５に記載の
組成物。 - 【請求項７４】 ポリイソブテンがＢＦ3触媒を用いて製造されたものであ
る請求項７３に記載の組成物。 - 【請求項７５】 ポリアルケンがポリイソブテンであり、そしてポリイソブ
テニルスルホン酸の分子量分布が５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切ら
れたポリイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する請求項６５に
記載の組成物。 - 【請求項７６】 ポリアルケンがポリイソブテンであって、ポリイソブテニ
ルスルホン酸の分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸が、４
で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる請求項６５に記載の組成物。 - 【請求項７７】 主要量の潤滑粘度の油と、ＴＢＮが６０より大きく約４０
０までのポルアルケニルスルホネート組成物であって、ポリアルケニルスルホネ
ートが、２０モルパーセント以上のアルキルビニリデンと１，１−ジアルキルの
異性体とを含有するポリアルケン混合物から誘導されたポリアルケニルスルホン
酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である、少量のポリアルケニルスル
ホネート組成物とからなる潤滑油組成物。 - 【請求項７８】 ポリアルケン混合物が５０モルパーセント以上のアルキル
ビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項７７に記載の組成
物。 - 【請求項７９】 ポリアルケン混合物が７０モルパーセント以上のアルキル
ビニリデンと１，１−ジアルキルの異性体とを含有する請求項７７に記載の組成
物。 - 【請求項８０】 アルキルビニリデン異性体がメチルビニリデン異性体であ
り、そして１，１−ジアルキル異性体が１，１−ジメチル異性体である請求項７
７、７８または７９に記載の組成物。 - 【請求項８１】 ポリアルケンの数平均分子量が約１６８乃至約５０００で
ある請求項７７に記載の組成物。 - 【請求項８２】 ポリアルケンの数平均分子量が約５５０である請求項７７
に記載の組成物。 - 【請求項８３】 ポリアルケンの数平均分子量が約１０００である請求項７
７に記載の組成物。 - 【請求項８４】 ポリアルケンの数平均分子量が約２３００である請求項７
７に記載の組成物。 - 【請求項８５】 ポリアルケンがポリイソブテンである請求項７７に記載の
組成物。 - 【請求項８６】 ポリイソブテンがＢＦ3触媒を用いて製造されたものであ
る請求項８５に記載の組成物。 - 【請求項８７】 ポリアルケンがポリイソブテンであり、そしてポリイソブ
テニルスルホン酸の分子量分布が５６ダルトン（原子質量単位）の等倍で区切ら
れたポリイソブテニルスルホン酸分子量を少なくとも８０％有する請求項７７に
記載の組成物。 - 【請求項８８】 ポリアルケンがポリイソブテンであって、そしてポリイソ
ブテニルスルホン酸の分子量分布中の２０％以下のポリイソブテニルスルホン酸
が、４で均等に割り切れない総数の炭素原子を含んでいる請求項７７に記載の組
成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/527,166 US6410491B1 (en) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | Polyalkenyl sulfonates |
| US09/527,166 | 2000-03-17 | ||
| PCT/US2001/008345 WO2001070830A2 (en) | 2000-03-17 | 2001-03-14 | Polyalkenyl sulfonates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003528180A true JP2003528180A (ja) | 2003-09-24 |
| JP4974431B2 JP4974431B2 (ja) | 2012-07-11 |
Family
ID=24100367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001569030A Expired - Lifetime JP4974431B2 (ja) | 2000-03-17 | 2001-03-14 | ポリアルケニルスルホネート |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6410491B1 (ja) |
| EP (1) | EP1210378B1 (ja) |
| JP (1) | JP4974431B2 (ja) |
| AU (1) | AU2001245768A1 (ja) |
| CA (1) | CA2373642C (ja) |
| DE (1) | DE60111911T2 (ja) |
| WO (1) | WO2001070830A2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007284678A (ja) * | 2006-04-12 | 2007-11-01 | Chevron Oronite Co Llc | 超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物およびその製造方法 |
| JP2008195921A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-08-28 | Chevron Oronite Co Llc | 低多分散性のポリイソブテニルスルホネート |
| JP2013514374A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | ポリイソブテニルアルコールおよび燃料組成物 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6632781B2 (en) * | 2001-09-28 | 2003-10-14 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricant composition comprising alkali metal borate dispersed in a polyalkylene succinic anhydride and a metal salt of a polyisobutenyl sulfonate |
| FR2832160B1 (fr) * | 2001-11-15 | 2005-01-14 | Atofina | PROCEDE DE TRAVAIL OU MISE EN FORME DES METAUX EN PRESENCE DE LUBRIFIANTS AQUEUX A BASE D'ACIDE METHANESULFONIQUE (AMS) ou D'UN SEL HYDROSOLUBLE D'AMS |
| US20040018946A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-01-29 | Aoyagi Edward I. | Method of improving the frictional properties of functional fluids |
| DE10247462A1 (de) * | 2002-10-11 | 2004-04-22 | Basf Ag | Derivate von Polymeren für die permanente Modifizierung von hydrophoben Polymeren |
| US6884855B2 (en) * | 2003-01-30 | 2005-04-26 | Chevron Oronite Company Llc | Sulfurized polyisobutylene based wear and oxidation inhibitors |
| US20050059560A1 (en) * | 2003-09-12 | 2005-03-17 | Chevron Oronite Company Llc | Process for the preparation of stabilized polyalkenyl sulfonic acids |
| US20050070449A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Roby Stephen H. | Engine oil compositions |
| US7884058B2 (en) | 2003-09-30 | 2011-02-08 | Chevron Oronite Company Llc | Stable colloidal suspensions and lubricating oil compositions containing same |
| US20050070450A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Roby Stephen H. | Engine oil compositions |
| DE102004007501A1 (de) | 2004-02-13 | 2005-09-01 | Basf Ag | Amphiphile Blockcopolymere enthaltende wässrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7465696B2 (en) * | 2005-01-31 | 2008-12-16 | Chevron Oronite Company, Llc | Lubricating base oil compositions and methods for improving fuel economy in an internal combustion engine using same |
| US7601676B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-10-13 | Afton Chemical Corporation | Sulfonate compositions |
| CA2682709C (en) * | 2007-04-04 | 2016-05-24 | The Lubrizol Corporation | Highly branched sulfonates for drive-line applications |
| WO2009055584A1 (en) * | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Chevron Oronite Company Llc | Isomerized alpha olefin sulfonate and method of making the same |
| US11739282B2 (en) | 2019-03-20 | 2023-08-29 | Basf Se | Lubricant composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4643087B1 (ja) * | 1968-11-22 | 1971-12-20 | ||
| JPS5025688A (ja) * | 1973-07-05 | 1975-03-18 | ||
| JPH01259011A (ja) * | 1987-12-22 | 1989-10-16 | Exxon Chem Patents Inc | 三フッ化ホウ素触媒を使用して向上した反応性を有するポリブテンを製造する方法 |
| JPH04348107A (ja) * | 1990-02-01 | 1992-12-03 | Exxon Chem Patents Inc | 油質組成物用の多機能性粘度指数向上剤として有用な新規な誘導体化エチレン／α−オレフィン重合体 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3496105A (en) * | 1967-07-12 | 1970-02-17 | Lubrizol Corp | Anion exchange process and composition |
| BE825980A (fr) * | 1974-02-26 | 1975-08-26 | Procede de sulfonation de polymeres | |
| US4157432A (en) * | 1977-11-29 | 1979-06-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Bulk sulfonation process |
| US4159957A (en) | 1978-06-30 | 1979-07-03 | Chevron Research Company | Mannich base dispersant combination |
| US4159956A (en) | 1978-06-30 | 1979-07-03 | Chevron Research Company | Succinimide dispersant combination |
| US4159959A (en) | 1978-06-30 | 1979-07-03 | Chevron Research Company | Thiophosphonate dispersant combination |
| US4159958A (en) | 1978-06-30 | 1979-07-03 | Chevron Research Company | Succinate dispersant combination |
| US4361658A (en) * | 1980-04-03 | 1982-11-30 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for polymeric gelation |
| GB8425712D0 (en) * | 1984-10-11 | 1984-11-14 | British Petroleum Co Plc | Soluble-oil cutting fluid |
| US4652600A (en) * | 1985-09-20 | 1987-03-24 | Exxon Research And Engineering Company | Sulfomaleation of polyolefins (C-1966) |
| BE1006694A5 (fr) * | 1991-06-22 | 1994-11-22 | Basf Ag | Procede de preparation de polyisobutenes extremement reactifs. |
| US5328960A (en) | 1992-09-16 | 1994-07-12 | Mobil Oil Corporation | Oil soluble ionic graft copolymers |
| US5389271A (en) * | 1993-06-15 | 1995-02-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Sulfonated olefinic copolymers |
| US5453476A (en) * | 1993-08-23 | 1995-09-26 | Rohm And Haas Company | High solids copolymerization via in-situ isomerization |
| DE4329905A1 (de) * | 1993-09-04 | 1995-03-09 | Basf Ag | Carboxylgruppenhaltige Isobuten-Copolymerisate |
| US5448000A (en) | 1994-02-17 | 1995-09-05 | New Mexico Tech Research Foundation | End-quenching the living polymerization of isobutylene with acetyl sulfate |
| GB9504033D0 (en) * | 1995-02-28 | 1995-04-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Magnesium low base number sulphonates |
| GB9504034D0 (en) | 1995-02-28 | 1995-04-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Low base number sulphonates |
| DE19508656A1 (de) * | 1995-03-13 | 1996-09-19 | Basf Ag | Copolymerisate aus ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden und vinylterminierten Oligoolefinen sowie deren Umsetzungsprodukte mit nucleophilen Agentien |
| GB9509151D0 (en) * | 1995-05-05 | 1995-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc | Synthetic emulsifiers and their use |
-
2000
- 2000-03-17 US US09/527,166 patent/US6410491B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-03-14 DE DE60111911T patent/DE60111911T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-14 JP JP2001569030A patent/JP4974431B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-14 WO PCT/US2001/008345 patent/WO2001070830A2/en active IP Right Grant
- 2001-03-14 EP EP01918723A patent/EP1210378B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-14 AU AU2001245768A patent/AU2001245768A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-14 CA CA2373642A patent/CA2373642C/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4643087B1 (ja) * | 1968-11-22 | 1971-12-20 | ||
| JPS5025688A (ja) * | 1973-07-05 | 1975-03-18 | ||
| JPH01259011A (ja) * | 1987-12-22 | 1989-10-16 | Exxon Chem Patents Inc | 三フッ化ホウ素触媒を使用して向上した反応性を有するポリブテンを製造する方法 |
| JPH04348107A (ja) * | 1990-02-01 | 1992-12-03 | Exxon Chem Patents Inc | 油質組成物用の多機能性粘度指数向上剤として有用な新規な誘導体化エチレン／α−オレフィン重合体 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007284678A (ja) * | 2006-04-12 | 2007-11-01 | Chevron Oronite Co Llc | 超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物およびその製造方法 |
| JP2008195921A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-08-28 | Chevron Oronite Co Llc | 低多分散性のポリイソブテニルスルホネート |
| JP2013514374A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | ポリイソブテニルアルコールおよび燃料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60111911T2 (de) | 2005-12-29 |
| US6410491B1 (en) | 2002-06-25 |
| JP4974431B2 (ja) | 2012-07-11 |
| WO2001070830A2 (en) | 2001-09-27 |
| CA2373642C (en) | 2010-06-08 |
| EP1210378A2 (en) | 2002-06-05 |
| WO2001070830A3 (en) | 2002-03-14 |
| EP1210378B1 (en) | 2005-07-13 |
| CA2373642A1 (en) | 2001-09-27 |
| DE60111911D1 (de) | 2005-08-18 |
| AU2001245768A1 (en) | 2001-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003528180A (ja) | ポリアルケニルスルホネート | |
| CA1049486A (en) | Overbased magnesium phenate detergents | |
| CA2283105C (en) | Lubricating oil compositions | |
| JP4921731B2 (ja) | 潤滑油添加剤としてのポリフェノール系化合物 | |
| JP5086508B2 (ja) | アルカリ土類アルキルアリールスルホネート、潤滑油用添加剤としてのその用途、および製造法 | |
| CN100410355C (zh) | 用于润滑油组合物的高碱性清净剂 | |
| JPH0748586A (ja) | 低粘度第ｉｉ族金属過塩基性硫化ｃ１２〜ｃ２２アル キルフェネート組成物 | |
| US5578235A (en) | Overbased calcium sulfonate | |
| US4973411A (en) | Process for the preparation of sulfurized overbased phenate detergents | |
| US4604219A (en) | Method of preparing overbased calcium sulfonates | |
| CA2567579C (en) | Process for making alkaline earth metal borated sulfonates | |
| JPH11501061A (ja) | 低塩基価スルホン酸塩類 | |
| US5922655A (en) | Magnesium low rate number sulphonates | |
| JPS5951997A (ja) | 潤滑用添加剤の製造方法 | |
| US4427559A (en) | Method of preparing overbased calcium sulfonates | |
| US5330664A (en) | Neutral and low overbased alkylphenoxy sulfonate additive compositions derived from alkylphenols prepared by reacting an olefin or an alcohol with phenol in the presence of an acidic alkylation catalyst | |
| CA2142322C (en) | Process for preparation of sulphonates | |
| US4116873A (en) | Lubricating oil composition containing Group I or Group II metal or lead sulfonates | |
| JPS63309590A (ja) | 潤滑材組成物及びその製造方法 | |
| JPH07116460B2 (ja) | 潤滑油用の新規なスルホン化され硫化された清浄分散添加剤 | |
| JP2000053985A (ja) | アルカリ土類金属のアルキル―フェニル―スルホネ―ト混合物、潤滑油用添加剤としてのその用途、および製造方法 | |
| US3706665A (en) | Preparation of magnesium-containing lubricating oil detergents | |
| CA2545952C (en) | High base number calcium sulphonate detergent | |
| EP0354621A1 (en) | Overbased sulphonates and their use as additives | |
| JP5558658B2 (ja) | 超過塩基性のポリアルケニルスルホネートとアルキルアリールスルホネートとの組成物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110225 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110524 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110531 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110722 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110729 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110825 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120316 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120410 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4974431 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150420 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |