JP2003526690A - 改良された分離方法 - Google Patents

改良された分離方法

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JP2003526690A JP2001566800A JP2001566800A JP2003526690A JP 2003526690 A JP2003526690 A JP 2003526690A JP 2001566800 A JP2001566800 A JP 2001566800A JP 2001566800 A JP2001566800 A JP 2001566800A JP 2003526690 A JP2003526690 A JP 2003526690A
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ロバート ブライアント，デイビッド
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マイケル マハー，ジョン
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ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、１種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種またはそれ以上の生成物、１種またはそれ以上の非極性溶媒および１種またはそれ以上の極性溶媒を含む連続的に発生される反応生成物流体から該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を相分離により分離する方法において、（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンドについての非極性相の選択性は分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガンドについての非極性相の選択性は分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについての非極性相の選択性は分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の概要 技術分野 本発明は、改良された金属−有機リン・リガンド錯体触媒プロセスに関する。
一層特に、本発明は、金属−有機リン・リガンド錯体触媒方法であって、所望生
成物が有機リン・リガンド分解生成物および反応副生成物と共に相分離により反
応生成物流体から選択的に抽出および分離され得る方法に関する。発明の背景 金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で１種またはそれ以上の反応剤を
反応させることにより様々な生成物が生成され得ることは、当該技術において知
られている。しかしながら、触媒および有機リン・リガンドの安定化は、依然と
して当該技術の主要関心事のままにある。明らかに、触媒安定性は、いかなる触
媒の使用においても重要問題である。高価な金属触媒の望ましくない反応に因る
触媒または触媒活性の損失は、所望生成物の生成に有害であり得る。更に、生成
物の生産コストは明らかに、触媒の生産性が減少するとき増加する。
【０００２】 たとえば、金属−有機リン・リガンド錯体触媒ヒドロホルミル化方法の有機リ
ン・リガンド分解および触媒失活の原因は、部分的には、蒸発中に存在する蒸発
器条件、たとえば反応生成物混合物からのアルデヒド生成物の分離および回収に
おいて用いられる蒸発における蒸発器条件に因る。該方法のアルデヒド生成物の
分離を容易にするために蒸発器を用いる場合、ヒドロホルミル化中に用いられる
よりも高い温度および低い一酸化炭素分圧の過酷な環境が作られ、そして有機リ
ン促進ロジウム触媒がかかる蒸発器条件下に置かれるとき、この触媒は時間と共
に加速速度で失活するということが分かった。更に、この失活はたぶん、不活性
なまたは活性の劣るロジウム種の形成により引き起こされると信じられる。かか
ることは、一酸化炭素分圧が非常に低いかまたは不存在である場合特に明らかで
ある。ロジウムはかかる蒸発器条件への長期暴露下で沈殿しやすくなる、という
ことも観察された。
【０００３】 たとえば、蒸発器中に存在するような過酷な条件下で、活性触媒（ヒドロホル
ミル化条件下で、ロジウム、有機リン・リガンド、一酸化炭素および水素の錯体
を含むと信じられる）はその配位一酸化炭素の少なくともいくらかを失い、それ
によりかかる触媒的に不活性なまたは活性の劣るロジウムの形成経路をもたらす
と理論化される。従って、蒸発器中の過酷な分離条件下で起こるような有機リン
・リガンドの分解および触媒の失活を防ぐおよび／または減らすための成功的方
法は、当該技術にとって高度に望ましい。
【０００４】 金属−有機リン・リガンド錯体触媒ヒドロホルミル化方法の有機リン・リガン
ド分解および触媒失活は、蒸発器条件以外のプロセス条件下で起こり得る。反応
生成物流体中における有機リン・リガンド分解生成物および反応副生成物の蓄積
は該方法に有害な影響を及ぼし得、たとえば、触媒効率、原料転化度および生成
物選択度を減少し得る。従って、反応生成物流体中における有機リン・リガンド
分解生成物および反応副生成物のかかる蓄積を防ぐおよび／または減らすための
成功的方法は、当該技術において高度に望ましい。発明の開示 金属−有機リン・リガンド錯体触媒方法において、所望生成物が有機リン・リ
ガンド分解生成物および反応副生成物と共に相分離により反応生成物流体から選
択的に抽出および分離され得る、ということが今般見出された。本発明の実施に
より、所望生成物を有機リン・リガンド分解生成物および反応副生成物と共に、
蒸発分離およびそれに関連した過酷な条件を用いる必要なしに、反応生成物流体
から分離することが今や可能である。本発明は、蒸発分離での過酷な条件下で起
こるような有機リン・リガンドの分解および触媒の失活を防ぐおよび／または減
らす高度に望ましい分離方法を提供する。本発明はまた、反応生成物流体中にお
ける有機リン・リガンド分解生成物および反応副生成物の蓄積を防ぐおよび／ま
たは減らす高度に望ましい分離方法を提供する。
【０００５】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リ
ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有
機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種または
それ以上の生成物、１種またはそれ以上の非極性溶媒および１種またはそれ以上
の極性溶媒を含む連続的に発生される反応生成物流体から該１種またはそれ以上
の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および
該１種またはそれ以上の生成物を分離する方法において、該方法が（１）該反応
生成物流体を反応ゾーンから分離ゾーンに供給し、（２）該分離ゾーンにおける
該反応生成物流体を混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未反応反応
剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガン
ドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種または
それ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成
物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の極性溶媒を含
む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解
生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生
成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの形成速度に
本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーンにおける該
反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成
物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物
の量は所定のレベルに維持され、（４）該１種またはそれ以上の未反応反応剤、
該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドお
よび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を
該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給し、（５）該
１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の
反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を該１種またはそれ以上の極
性溶媒から回収し、そして（６）該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む１つま
たはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離
ゾーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に
関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、次の分配係数
比Ｅｆ１
【０００６】
【数４】
【０００７】 により表され、該分配係数Ｋｐ１は、抽出後の極性相中の有機リン・リガンドの
濃度に対する抽出後の非極性相中の有機リン・リガンドの濃度の比率であり、該
分配係数Ｋｐ２は、抽出後の極性相中の生成物の濃度に対する抽出後の非極性相
中の生成物の濃度の比率であり、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり
、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該
有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、次の分配係数比Ｅｆ２
【０００８】
【数５】
【０００９】 により表され、該分配係数Ｋｐ１は、上記に定義されたとおりであり、該分配係
数Ｋｐ３は、抽出後の極性相中の有機リン・リガンド分解生成物の濃度に対する
抽出後の非極性相中の有機リン・リガンド分解生成物の濃度の比率であり、そし
て該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ
以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選
択性は、次の分配係数比Ｅｆ３
【００１０】
【数６】
【００１１】 により表され、該分配係数Ｋｐ１は、上記に定義されたとおりであり、該分配係
数Ｋｐ４は、抽出後の極性相中の反応副生成物の濃度に対する抽出後の非極性相
中の反応副生成物の濃度の比率であり、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値
である方法に関する。
【００１２】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リ
ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有
機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種または
それ以上の生成物および１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む連続的に発生さ
れる反応生成物流体から該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物
、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を
分離する方法において、該方法が（１）該反応生成物流体を反応ゾーンから分離
ゾーンに供給し、（２）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を１種またはそ
れ以上の極性溶媒と混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未反応反応
剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガン
ドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種または
それ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成
物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の極性溶媒を含
む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解
生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生
成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの形成速度に
本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーンにおける該
反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成
物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物
の量は所定のレベルに維持され、（４）該１種またはそれ以上の未反応反応剤、
該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドお
よび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を
該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給し、（５）該
１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の
反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を該１種またはそれ以上の極
性溶媒から回収し、そして（６）該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む１つま
たはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離
ゾーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に
関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において
定義された分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大き
い値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に
関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において
定義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大き
い値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての
該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定義され
た分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値であ
る方法にも関する。
【００１３】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であっ
て、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・
リガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の
非極性溶媒および１種またはそれ以上の極性溶媒の存在下で反応させて、１種ま
たはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望に
より遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生
成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、該１種またはそれ以上の生成物、該
１種またはそれ以上の非極性溶媒および該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む
反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反応ゾーンから分離ゾ
ーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を混合して、相分
離により該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯
体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非
極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解
生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物、該１種またはそれ以上の生成物
および該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む極性相を得、（４）ある量の該１
種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反
応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反
応生成物流体中におけるそれらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから
除去し、それにより該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種ま
たはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副
生成物および該１種またはそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、（
５）該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触
媒、該所望により遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性
溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよ
び／または該分離ゾーンに供給し、（６）該１種またはそれ以上の有機リン・リ
ガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそ
れ以上の生成物を該１種またはそれ以上の極性溶媒から回収し、そして（７）該
１種またはそれ以上の極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾ
ーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給することをを含み、し
かも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンドにつ
いての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ１により
表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種または
それ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガンドにつ
いての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ２により
表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１
種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該
非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ３により表され、
そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法にも関する。
【００１４】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であっ
て、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・
リガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンドおよび１種またはそれ以
上の非極性溶媒の存在下で反応させて、１種またはそれ以上の未反応反応剤、該
金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド、１
種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応
副生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の非極性
溶媒を含む反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反応ゾーン
から分離ゾーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を１種
またはそれ以上の極性溶媒と混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未
反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン
・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む非極性相並びに該１
種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反
応副生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の極性
溶媒を含む極性相を得、（４）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リガ
ンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ
以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの形
成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーンに
おける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド
分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上
の生成物の量は所定のレベルに維持され、（５）該１種またはそれ以上の未反応
反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リ
ガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再
循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給し、
（６）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそ
れ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を該１種またはそれ
以上の極性溶媒から回収し、そして（７）該１種またはそれ以上の極性溶媒を含
む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／また
は該分離ゾーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の
生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記
において定義された分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５
より大きい値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解
生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記
において定義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５
より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に
関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において
定義された分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大き
い値である方法にも関する。
【００１５】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リ
ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有
機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種または
それ以上の生成物、１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および１種またはそれ
以上の第２非極性溶媒を含む連続的に発生される反応生成物流体から該１種また
はそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生
成物および該１種またはそれ以上の生成物を分離する方法において、該方法が（
１）該反応生成物流体を反応ゾーンから分離ゾーンに供給し、（２）該分離ゾー
ンにおける該反応生成物流体を混合して、相分離により該１種またはそれ以上の
未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リ
ン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ
以上の第２非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・
リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種または
それ以上の生成物を含む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有
機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１
種またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけ
るそれらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該
反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リ
ン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種ま
たはそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（４）該１種また
はそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望によ
り遊離有機リン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１
種またはそれ以上の第２非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分
離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給することをを含み
、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンド
についての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ１に
より表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種ま
たはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガンド
についての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ２に
より表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）
該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについて
の該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ３により表さ
れ、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法にも関する。
【００１６】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リ
ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有
機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種または
それ以上の生成物および１種またはそれ以上の第１非極性溶媒を含む連続的に発
生される反応生成物流体から該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生
成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成
物を分離する方法において、該方法が（１）該反応生成物流体を反応ゾーンから
分離ゾーンに供給し、（２）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を１種また
はそれ以上の第２非極性溶媒と混合して、相分離により該１種またはそれ以上の
未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リ
ン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ
以上の第２非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・
リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種または
それ以上の生成物を含む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有
機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１
種またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけ
るそれらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該
反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リ
ン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種ま
たはそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（４）該１種また
はそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望によ
り遊離有機リン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１
種またはそれ以上の第２非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分
離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給することをを含み
、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンド
についての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ１に
より表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種ま
たはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガンド
についての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ２に
より表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）
該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについて
の該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ３により表さ
れ、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法にも関する。
【００１７】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であっ
て、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・
リガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の
第１非極性溶媒および１種またはそれ以上の第２非極性溶媒の存在下で反応させ
て、１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒
、該所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機リン・リガ
ンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、該１種またはそれ以上の
生成物、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ以上の
第２非極性溶媒を含む反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該
反応ゾーンから分離ゾーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物
流体を混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−
有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド、該１種ま
たはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ以上の第２非極性溶媒を
含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該
１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を含む
極性相を得、（４）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生
成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成
物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの形成速度に本
質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーンにおける該反
応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物
、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物の
量は所定のレベルに維持され、そして（５）該１種またはそれ以上の未反応反応
剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガン
ド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ以上の第２
非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾー
ンおよび／または該分離ゾーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種ま
たはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の
選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅ
ｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン
・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の
選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅ
ｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の
反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は
、上記において定義された分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約
２．５より大きい値である方法にも関する。
【００１８】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であっ
て、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・
リガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンドおよび１種またはそれ以
上の第１非極性溶媒の存在下で反応させて、１種またはそれ以上の未反応反応剤
、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド
、１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の
反応副生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の第
１非極性溶媒を含む反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反
応ゾーンから分離ゾーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流
体を１種またはそれ以上の第２非極性溶媒と混合して、相分離により該１種また
はそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望によ
り遊離有機リン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１
種またはそれ以上の第２非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上
の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および
該１種またはそれ以上の生成物を含む極性相を得、（４）ある量の該１種または
それ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成
物および該１種またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物
流体中におけるそれらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、
それにより該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ
以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物お
よび該１種またはそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（５
）該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒
、該所望により遊離有機リン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶
媒および該１種またはそれ以上の第２非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再
循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給する
ことをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リ
ン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係
数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉ
ｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機リ
ン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係
数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そし
て（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガ
ンドについての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係数比Ｅｆ
３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法にも関する
。
【００１９】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リ
ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有
機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種または
それ以上の生成物および１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む連続的に発生さ
れる反応生成物流体から該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物
、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を
分離する方法において、該方法が（１）該反応生成物流体を反応ゾーンから分離
ゾーンに供給し、（２）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を混合して、相
分離により該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド
錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の
非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分
解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の
生成物を含む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リ
ガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそ
れ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの
形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーン
における該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガン
ド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以
上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（４）該１種またはそれ以上
の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機
リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つまたはそれ
以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに
供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての
該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定義され
た分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であ
り、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての
該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定義され
た分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であ
り、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リ
ン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定義された分配係
数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法に
も関する。
【００２０】 本発明は部分的に、１種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であっ
て、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・
リガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンドおよび１種またはそれ以
上の非極性溶媒の存在下で反応させて、１種またはそれ以上の未反応反応剤、該
金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド、１
種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応
副生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の非極性
溶媒を含む反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反応ゾーン
から分離ゾーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を混合
して、相分離により該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・
リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそ
れ以上の非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リ
ガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそ
れ以上の生成物を含む極性相を得、（４）ある量の該１種またはそれ以上の有機
リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種
またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における
それらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反
応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン
・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種また
はそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（５）該１種または
それ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により
遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つま
たはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離
ゾーンに供給することを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関
しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定
義された分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい
値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関
しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定
義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい
値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該
有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、上記において定義された
分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である
方法にも関する。
【００２１】 詳細な記載 本発明の方法は不整または非不整であり得（好ましい方法は非不整である）、
またいかなる連続または半連続様式にても行われ得る。抽出および分離は本発明
の決定的に重要な特徴であり、そして本明細書に記載されているように行われ得
る。本発明において用いられる加工技法は、これまで慣用方法において用いられ
る公知の加工技法のいずれかに相当し得る。同様に、反応成分および触媒の添加
の態様または順序もまた決定的には重要でなく、いかなる慣用様式にても成し遂
げられ得る。本明細書において用いられる場合、用語「反応生成物流体」は、あ
る量の次のもののいずれか一つまたはそれ以上を含有する反応混合物を包含する
よう意図されているが、しかしそれに限定されない。すなわち、（ａ）金属−有
機リン・リガンド錯体触媒、（ｂ）遊離有機リン・リガンド、（ｃ）反応におい
て形成された生成物、有機リン・リガンド分解生成物および副生成物、（ｄ）未
反応反応剤、および（ｅ）溶媒。本明細書において用いられる場合、用語「有機
リン・リガンド分解生成物」は、遊離有機リン・リガンドおよび金属で錯化され
た有機リン・リガンドの分解から生じるいかなるおよびすべての生成物、たとえ
ばリンを含有する酸、アルデヒド酸、等を包含するよう意図されているが、しか
しそれらに限定されない。本明細書において用いられる場合、用語「反応副生成
物」は、１種またはそれ以上の生成物を与えるべき１種またはそれ以上の反応剤
の反応から生じるいかなるおよびすべての副生成物、たとえば生成物ダイマー、
生成物トリマー、異性化生成物、水素化生成物、等を包含するよう意図されてい
るが、しかしそれらに限定されない。
【００２２】 本発明は、慣用様式にての公知の慣用合成の実行並びに本発明による抽出およ
び分離の実行を含む。本発明の実施により、１種またはそれ以上の生成物、有機
リン・リガンド分解生成物および反応副生成物を、蒸発分離およびそれに関連し
た過酷な条件を用いる必要なしに、金属−有機リン・リガンド錯体触媒および未
反応反応剤から抽出および分離することが今や可能である。
【００２３】 例示的方法は、たとえば、ヒドロホルミル化、ヒドロアシル化（分子内および
分子間）、ヒドロシアノ化、ヒドロアミド化、ヒドロエステル化、アミノリシス
、アルコーリシス、ヒドロカルボニル化、還元的ヒドロホルミル化、水素化、オ
レフィンオリゴマー化、ヒドロキシカルボニル化、カルボニル化、オレフィン異
性化、移動水素化、等を包含する。好ましい方法は、触媒量の金属−有機リン・
リガンド錯体触媒の存在下での、有機化合物と一酸化炭素とのもしくは一酸化炭
素および第３反応剤たとえば水素とのまたはシアン化水素との反応を伴う。最も
好ましい方法は、ヒドロホルミル化、ヒドロシアノ化、ヒドロカルボニル化、ヒ
ドロキシカルボニル化およびカルボニル化を包含する。
【００２４】 ヒドロホルミル化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る
。たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下
で、オレフィン化合物、一酸化炭素および水素をヒドロホルミル化条件下で反応
させることにより、アルデヒドが製造され得る。その代わりに、本明細書に記載
された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で、エポキシド、一酸化炭素
および水素をヒドロホルミル化条件下で反応させることにより、ヒドロキシアル
デヒドが製造され得る。ヒドロキシアルデヒドはジオールに水素化され得、たと
えば、ヒドロキシプロピオンアルデヒドはプロパンジオールに水素化され得る。
ヒドロホルミル化方法は、以下に一層充分に記載される。
【００２５】 分子内ヒドロアシル化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ
得る。たとえば、除去される３ないし７個の炭素のオレフィン基を含有するアル
デヒドは、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で
、ヒドロアシル化条件下で環状ケトンに転化され得る。
【００２６】 分子間ヒドロアシル化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ
得る。たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存
在下で、オレフィンおよびアルデヒドをヒドロアシル化条件下で反応させること
により、ケトンが製造され得る。
【００２７】 ヒドロシアノ化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る。
たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で
、オレフィン化合物およびシアン化水素をヒドロシアノ化条件下で反応させるこ
とにより、ニトリル化合物が製造され得る。好ましいヒドロシアノ化方法は、ゼ
ロ価ニッケルおよび二座ホスファイトリガンドを含む触媒前駆体組成物の存在下
で非共役非環式脂肪族モノオレフィン、エステル基に連結されたモノオレフィン
たとえばメチルペント−２−エネオエート、またはニトリル基に共役されたモノ
オレフィンたとえば２−ペンテンニトリルをシアン化水素の源と反応させて、末
端オルガノニトリル、たとえばアジポニトリル、アルキル５−シアノバレレート
または３−（ペルフルオロアルキル）プロピオニトリルを生成させることを伴う
。好ましくは、反応はルイス酸促進剤の存在下で行われる。例示的ヒドロシアノ
化方法は米国特許第５，５２３，４５３号およびＷＯ９５／１４６５９に開示さ
れており、しかしてそれらの開示は参照することにより本明細書に合体される。
【００２８】 ヒドロアミド化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る。
たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で
、オレフィン、一酸化炭素および第１級もしくは第２級アミンまたはアンモニア
をヒドロアミド化条件下で反応させることにより、アミドが製造され得る。
【００２９】 ヒドロエステル化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る
。たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下
で、オレフィン、一酸化炭素およびアルコールをヒドロエステル化条件下で反応
させることにより、エステルが製造され得る。
【００３０】 アミノリシスは、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る。た
とえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で、
オレフィンを第１級または第２級アミンとアミノリシス条件下で反応させること
により、アミンが製造され得る。
【００３１】 アルコーリシスは、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る。
たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で
、オレフィンをアルコールとアルコーリシス条件下で反応させることにより、エ
ーテルが製造され得る。
【００３２】 ヒドロカルボニル化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得
る。たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在
下で、オレフィン化合物、一酸化炭素、水素および促進剤をヒドロカルボニル化
条件下で反応させることにより、アルコールが製造され得る。
【００３３】 還元的ヒドロホルミル化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行わ
れ得る。たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の
存在下で、オレフィン化合物、一酸化炭素および水素を還元的ヒドロホルミル化
条件下で反応させることにより、アルコールが製造され得る。
【００３４】 水素化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る。たとえば
、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で、アルデ
ヒドを水素化条件下で反応させることにより、アルコールが製造され得る。
【００３５】 オレフィンオリゴマー化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行わ
れ得る。たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の
存在下で、オレフィンをオリゴマー化条件下で反応させることにより、高級オレ
フィンが製造され得る。
【００３６】 ヒドロキシカルボニル化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行わ
れ得る。たとえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の
存在下で、オレフィン化合物、一酸化炭素、水および促進剤をヒドロキシカルボ
ニル化条件下で反応させることにより、酸が製造され得る。
【００３７】 カルボニル化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る。た
とえば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で、
アリルアルコールを一酸化炭素でカルボニル化条件下で処理することにより、ラ
クトンが製造され得る。
【００３８】 異性化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る。たとえば
、アリルアルコールは、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触
媒の存在下で、異性化条件下で異性化されてアルデヒドを生成し得る。
【００３９】 移動水素化は、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得る。たと
えば、本明細書に記載された金属−有機リン・リガンド錯体触媒の存在下で、ケ
トンおよびアルコールを移動水素化条件下で反応させることにより、アルコール
が製造され得る。
【００４０】 本発明の方法により包含される許容出発物質反応剤は、無論、所望される特定
方法に依存して選ばれる。かかる出発物質は当該技術において周知であり、そし
て慣用方法に従って慣用量にて用いられ得る。例示的出発物質反応剤は、たとえ
ば、置換および未置換アルデヒド（分子内ヒドロアシル化）、オレフィン（ヒド
ロホルミル化、カルボニル化、ヒドロカルボニル化、還元的ヒドロホルミル化、
分子間ヒドロアシル化、ヒドロシアノ化、ヒドロアミド化、ヒドロエステル化、
アミノリシス、アルコーリシス）、ケトン（移動水素化）、エポキシド（ヒドロ
ホルミル化、ヒドロシアノ化）、アルコール（カルボニル化）、等を包含する。
本発明の方法を遂行するための適当な反応剤の例示的なものは、Kirk−Othmer，
Encyclopedia of Chemical Technology，第４版，１９９６に述べられており、
しかしてその関連部分は参照することにより本明細書に合体される。
【００４１】 本発明により包含される方法において用いられ得る例示的金属−有機リン・リ
ガンド錯体触媒、並びにそれらの製造方法は当該技術において周知であり、そし
て下記に挙げられる特許に開示されたものを包含する。一般に、かかる触媒は、
かかる参考文献に記載されているように予備形成またはその場で形成され得、そ
して有機リン・リガンドとの錯化合状態の金属から本質的に成り得る。活性種は
また、該金属に直接的に結合された一酸化炭素および／または水素を含有し得る
。
【００４２】 該方法において有用な触媒は、光学的に活性または光学的に不活性であり得る
金属−有機リン・リガンド錯体触媒を包含する。金属−有機リン・リガンド錯体
を構成する許容金属は、ロジウム（Ｒｈ）、コバルト（Ｃｏ）、イリジウム（Ｉ
ｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ
）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）およびそれらの混合物から選択された８
、９および１０族金属を包含し、しかして好ましい金属は、ロジウム、コバルト
、イリジウムおよびルテニウム一層好ましくはロジウム、コバルトおよびルテニ
ウム特にロジウムである。他の許容金属は、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ
）およびそれらの混合物から選択された１１族金属、並びにまたクロム（Ｃｒ）
、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）およびそれらの混合物から選択され
た６族金属を包含する。６、８、９、１０および１１族からの金属の混合物もま
た、本発明において用いられ得る。金属−有機リン・リガンド錯体を構成する許
容有機リン・リガンド、並びに遊離有機リン・リガンドは、オルガノホスフィン
たとえばビスホスフィンおよびトリオルガノホスフィン、並びにオルガノホスフ
ァイトたとえばモノ、ジ、トリおよびポリオルガノホスファイトを包含する。他
の許容有機リン・リガンドは、たとえば、オルガノホスホナイト、オルガノホス
フィナイト、有機リンアミド、等を包含する。かかるリガンドの混合物は、金属
−有機リン・リガンド錯体触媒および／または遊離リガンドにおいて所望される
場合用いられ得、そしてかかる混合物は同じでも異なっていてもよい。本発明は
、これらの許容有機リン・リガンドまたはそれらの混合物により決して限定され
るよう意図されていない。本発明の成功的実施は、単核、二核および／または高
多核性の形態にて存在し得る金属−有機リン・リガンド錯体種の正確な構造に依
存せず、また基づかない、ということが留意されるべきである。実際、正確な構
造は分かっていない。本明細書においていかなる理論または機械論的論考にも縛
られるよう意図されないけれども、触媒種はその最も単純な形態においては、用
いられる時に有機リン・リガンドおよび一酸化炭素および／または水素との錯化
合状態の金属から本質的に成り得ると思える。
【００４３】 本明細書においておよび請求項において用いられる場合の用語「錯体」は、独
立的存在の可能な１つまたはそれ以上の電子的に富んだ分子または原子と各々が
やはり独立的存在の可能な１つまたはそれ以上の電子的に乏しい分子または原子
との結合により形成された配位化合物を意味する。たとえば、本発明において用
いられ得る有機リン・リガンドは１つまたはそれ以上のリンドナー原子を有し得
、しかして各リンドナー原子は１対の利用可能なまたは非共有の電子対を有し、
そして各々、独立的にまたはことによると一致して（たとえば、キレート化によ
り）金属と配位共有結合を形成することが可能である。一酸化炭素（当然リガン
ドとしても分類される）もまた、存在しそして金属と錯化され得る。錯体触媒の
究極組成物は、追加リガンド、たとえば金属の配位部位または核電荷を満たす水
素または陰イオンも含有し得る。例示的追加リガンドは、たとえば、ハロゲン（
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル、アリール、置換アリール、アシル、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ 5 、ＣＮ、（Ｒ）2ＰＯおよびＲＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ（ここで、各Ｒは、同じまた
は異なりそして置換または未置換炭化水素基たとえばアルキルまたはアリールで
ある）、アセテート、アセチルアセトネート、ＳＯ4、ＰＦ4、ＰＦ6、ＮＯ2、Ｎ
Ｏ3、ＣＨ3Ｏ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ2、Ｃ6Ｈ5ＣＮ、ＣＨ3
ＣＮ、ＮＯ、ＮＨ3、ピリジン、（Ｃ2Ｈ5）3Ｎ、モノオレフィン、ジオレフィン
およびトリオレフィン、テトラヒドロフラン、等を包含する。錯体種は好ましく
は、触媒を毒し得るまたは触媒性能に過度の悪影響を及ぼし得るいかなる追加的
有機リガンドまたは陰イオンも含まない、ということが無論理解されるべきであ
る。金属−有機リン・リガンド錯体触媒方法たとえばヒドロホルミル化において
、活性触媒は金属に直接的に結合されたハロゲンおよび硫黄を含まないことが好
ましいけれども、かかることは絶対的に必要であり得ることではない。好ましい
金属−リガンド錯体触媒は、ロジウム−オルガノホスフィンリガンド錯体触媒お
よびロジウム−オルガノホスファイトリガンド錯体触媒を包含する。
【００４４】 かかる金属における利用可能な配位部位の数は、当該技術において周知である
。かくして、触媒種は、好ましくは１分子の金属たとえばロジウム当たり少なく
とも１つの錯化有機リン含有分子により特徴づけられるところの、モノマー、ダ
イマーまたは高核性の形態の錯体触媒混合物を含み得る。たとえば、ヒドロホル
ミル化反応に用いられる好ましい触媒の触媒種は、ヒドロホルミル化反応により
用いられる一酸化炭素および水素ガスに鑑みて、有機リン・リガンドに加えて一
酸化炭素および水素で錯化され得ると考えられる。
【００４５】 本発明の方法の金属−有機リン・リガンド錯体触媒のリガンドおよび／または
遊離リガンドとして働き得るオルガノホスフィンおよびオルガノホスファイトは
、アキラル（光学的に不活性な）またはキラル（光学的に活性な）タイプであり
得、そして当該技術において周知である。「遊離リガンド」により、錯体触媒の
金属たとえば金属原子と錯化（連結または結合）されていないリガンドが意味さ
れる。本明細書において注目されるように、本発明の方法特にヒドロホルミル化
方法は、遊離有機リン・リガンドの存在下で行われ得る。アキラルオルガノホス
フィンおよびオルガノホスファイトが好ましい。
【００４６】 金属−オルガノホスフィン錯体触媒のリガンドおよび／または反応混合物出発
物質の遊離オルガノホスフィンリガンドとして働き得るオルガノホスフィンの中
に、トリオルガノホスフィン、トリアルキルホスフィン、アルキルジアリールホ
スフィン、ジアルキルアリールホスフィン、ジシクロアルキルアリールホスフィ
ン、シクロアルキルジアリールホスフィン、トリアラルキルホスフィン、トリア
ルカリールホスフィン、トリシクロアルキルホスフィンおよびトリアリールホス
フィン、アルキルおよび／またはアリールビスホスフィンおよびビスホスフィン
モノオキシド、等がある。無論、かかる第３級非イオン性オルガノホスフィンの
炭化水素基のいずれも、所望される場合、ヒドロホルミル化反応の所望結果に過
度に悪影響しないいかなる適当な置換基でも置換され得る。反応に用いられ得る
オルガノホスフィンリガンドおよび／またはそれらの製造方法は、当該技術にお
いて公知である。
【００４７】 例示的トリオルガノホスフィンリガンドは、式
【００４８】
【化６】
【００４９】 〔ここで、各Ｒ1は、同じまたは異なりそして置換または未置換一価炭化水素基
たとえばアルキルまたはアリール基である〕 により表され得る。適当な炭化水素基は、１から２４個の炭素原子またはそれ以
上を含有し得る。アリール基上に存在し得る例示的置換基は、たとえば、アルキ
ル基、アルコキシ基、−Ｓｉ（Ｒ2）3のようなシリル基、−Ｎ（Ｒ2）2のような
アミノ基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ2のようなアシル基、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ2のようなカルボキ
シ基、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ2のようなアシルオキシ基、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2および
−Ｎ（Ｒ2）Ｃ（Ｏ）Ｒ2のようなアミド基、−ＳＯ2Ｒ2のようなスルホニル基、
−ＯＲ2のようなエーテル基、−ＳＯＲ2のようなスルフィニル基、−ＳＲ2のよ
うなスルフェニル基、並びにハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチルお
よびヒドロキシ基、等を包含し、しかしてここで、各Ｒ2は個々に同じまたは異
なる置換または未置換一価炭化水素基を表し、但し−Ｎ（Ｒ2）2のようなアミノ
置換基において各Ｒ2は一緒になって当該窒素原子と共に複素環式基を形成する
二価架橋基も表し得ること並びに−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ2）2および−Ｎ（Ｒ2）Ｃ（
Ｏ）Ｒ2のようなアミド置換基においてＮに結合された各Ｒ2はまた水素であり得
ることを条件とする。例示的アルキル基は、たとえば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、等を包含する。例示的アリール基は、たとえば、フェニル、ナフチ
ル、ジフェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、ベンゾイルオキシフ
ェニル、カルボエトキシフェニル、アセチルフェニル、エトキシフェニル、フェ
ノキシフェニル、ヒドロキシフェニル、カルボキシフェニル、トリフルオロメチ
ルフェニル、メトキシエチルフェニル、アセトアミドフェニル、ジメチルカルバ
ミルフェニル、トリル、キシリル、等を包含する。
【００５０】 例示的特定オルガノホスフィンは、たとえば、トリブチルホスフィン、トリオ
クチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス−ｐ−トリルホスフィン、
トリス−ｐ−メトキシフェニルホスフィン、トリス−ｐ−フルオロフェニルホス
フィン、トリス−ｐ−クロロフェニルホスフィン、トリス−ジメチルアミノフェ
ニルホスフィン、プロピルジフェニルホスフィン、ｔ−ブチルジフェニルホスフ
ィン、ｎ−ブチルジフェニルホスフィン、ｎ−ヘキシルジフェニルホスフィン、
シクロヘキシルジフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、
トリシクロヘキシルホスフィン、トリベンジルホスフィン、並びにスルホン化ト
リフェニルホスフィンのたとえば（トリ−ｍ−スルホフェニル）ホスフィンのお
よび（ｍ−スルホフェニル）ジフェニル−ホスフィンのアルカリおよびアルカリ
土類金属塩、等を包含する。
【００５１】 一層特に、例示的な金属−オルガノホスフィン錯体触媒および例示的な遊離オ
ルガノホスフィンリガンドは、たとえば、米国特許第３，５２７，８０９号、第
４，１４８，８３０号、第４，２４７，４８６号、第４，２８３，５６２号、第
４，４００，５４８号、第４，４８２，７４９号および第４，８６１，９１８号
に開示されているものを包含し、しかしてそれらの開示は参照することにより本
明細書に合体される。
【００５２】 金属−オルガノホスファイト錯体触媒のリガンドおよび／または反応混合物出
発物質の遊離オルガノホスファイトリガンドとして働き得るオルガノホスファイ
トの中に、モノオルガノホスファイト、ジオルガノホスファイト、トリオルガノ
ホスファイトおよびオルガノポリホスファイトがある。本発明において用いられ
得るオルガノホスファイトリガンドおよび／またはそれらの製造方法は、当該技
術において公知である。
【００５３】 代表的モノオルガノホスファイトは、式
【００５４】
【化７】
【００５５】 〔ここで、Ｒ3は、三価非環状および三価環状基（たとえば、１，２，２−トリ
メチロールプロパン、等から誘導されたもののような三価アルキレン基または１
，３，５−トリヒドロキシシクロヘキサン、等から誘導されたもののような三価
シクロアルキレン基）のような、４から４０個の炭素原子またはそれ以上を含有
する置換または未置換三価炭化水素基を表す〕 を有するものを包含し得る。かかるモノオルガノホスファイトは、たとえば米国
特許第４，５６７，３０６号に一層詳細に記載されていることが分かり得、しか
してその開示は参照することにより本明細書に合体される。
【００５６】 代表的ジオルガノホスファイトは、式
【００５７】
【化８】
【００５８】 〔ここで、Ｒ4は、４から４０個の炭素原子またはそれ以上を含有する置換また
は未置換二価炭化水素基を表し、そしてＷは、１から１８個の炭素原子またはそ
れ以上を含有する置換または未置換一価炭化水素基を表す〕 を有するものを包含し得る。
【００５９】 上記の式（ＩＩＩ）中のＷにより表される代表的置換および未置換一価炭化水
素基はアルキルおよびアリール基を包含し、一方Ｒ4により表される代表的置換
および未置換二価炭化水素基は二価非環状基および二価芳香族基を包含する。例
示的二価非環状基は、たとえば、アルキレン、アルキレン−オキシ−アルキレン
、アルキレン−ＮＸ−アルキレン（ここで、Ｘは、水素または置換もしくは未置
換一価炭化水素基である）、アルキレン−Ｓ−アルキレン、およびシクロアルキ
レン基、等を包含する。一層好ましい二価非環状基は、たとえば米国特許第３，
４１５，９０６号および第４，５６７，３０２号、等に一層充分に開示されてい
るような二価アルキレン基であり、しかしてそれらの開示は参照することにより
本明細書に合体される。例示的二価芳香族基は、たとえば、アリーレン、ビスア
リーレン、アリーレン−アルキレン、アリーレン−アルキレン−アリーレン、ア
リーレン−オキシ−アリーレン、アリーレン−ＮＸ−アリーレン（ここで、Ｘは
、上記に定義されたとおりである）、アリーレン−Ｓ−アリーレン、およびアリ
ーレン−Ｓ−アルキレン、等を包含する。一層好ましくは、Ｒ4は、たとえば米
国特許第４，５９９，２０６号および第４，７１７，７７５号、等に一層充分に
開示されているような二価芳香族基であり、しかしてそれらの開示は参照するこ
とにより本明細書に合体される。
【００６０】 ジオルガノホスファイトの一層好ましいクラスの代表的なものは、式
【００６１】
【化９】
【００６２】 〔ここで、Ｗは、上記に定義されたとおりであり、各Ａｒは、同じまたは異なり
そして置換または未置換アリール基を表し、各ｙは、同じまたは異なりそして０
または１の値であり、Ｑは、−Ｃ（Ｒ5）2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ6−、Ｓ
ｉ（Ｒ7）2−および−ＣＯ−（ここで、各Ｒ5は、同じまたは異なりそして水素
、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル、トリルおよびアニシ
ルを表し、Ｒ6は、水素またはメチル基を表し、各Ｒ7は、同じまたは異なりそし
て水素またはメチル基を表す）から選択された二価架橋基を表し、そしてｍは、
０または１の値である〕 を有するものである。かかるジオルガノホスファイトは、たとえば米国特許第４
，５９９，２０６号、第４，７１７，７７５号および第４，８３５，２９９号に
一層詳細に記載されており、しかしてそれらの開示は参照することにより本明細
書に合体される。
【００６３】 代表的トリオルガノホスファイトは、式
【００６４】
【化１０】
【００６５】 〔ここで、各Ｒ8は、同じまたは異なりそして置換または未置換一価炭化水素基
たとえばアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリールおよびアラルキル
基（１から２４個の炭素原子を含有し得る）である〕 を有するものを包含し得る。適当な炭化水素基は、１から２４個の炭素原子また
はそれ以上を含有し得、そして式（Ｉ）中のＲ1について上記に記載されたもの
を包含し得る。例示的トリオルガノホスファイトは、たとえば、トリアルキルホ
スファイト、ジアルキルアリールホスファイト、アルキルジアリールホスファイ
ト、トリアリールホスファイト、等（たとえばトリメチルホスファイト、トリエ
チルホスファイト、ブチルジエチルホスファイト、トリ−ｎ−プロピルホスファ
イト、トリ−ｎ−ブチルホスファイト、トリ−２−エチルヘキシルホスファイト
、トリ−ｎ−オクチルホスファイト、トリ−ｎ−ドデシルホスファイト、トリ−
ｏ−トリルホスファイト、ジメチルフェニルホスファイト、ジエチルフェニルホ
スファイト、メチルジフェニルホスファイト、エチルジフェニルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリナフチルホスファイト、ビス（３，６，８−ト
リ−ｔ−ブチル−２−ナフチル）メチルホスファイト、ビス（３，６，８−トリ
−ｔ−ブチル−２−ナフチル）シクロヘキシルホスファイト、トリス（３，６−
ジ−ｔ−ブチル−２−ナフチル）ホスファイト、ビス（３，６，８−トリ−ｔ−
ブチル−２−ナフチル）（４−ビフェニル）ホスファイト、ビス（３，６，８−
トリ−ｔ−ブチル−２−ナフチル）フェニルホスファイト、ビス（３，６，８−
トリ−ｔ−ブチル−２−ナフチル）（４−ベンゾイルフェニル）ホスファイト、
ビス（３，６，８−トリ−ｔ−ブチル−２−ナフチル）（４−スルホニルフェニ
ル）ホスファイト、等のような）を包含する。好ましいトリオルガノホスファイ
トは、トリフェニルホスファイトである。かかるトリオルガノホスファイトは、
たとえば米国特許第３，５２７，８０９号および第５，２７７，５３２号に一層
詳細に記載されており、しかしてそれらの開示は参照することにより本明細書に
合体される。
【００６６】 代表的なオルガノポリホスファイトは、２個またはそれ以上の第３級（三価）
リン原子を含有し、そして式
【００６７】
【化１１】
【００６８】 〔ここで、Ｘ1は、２から４０個の炭素原子を含有する置換または未置換ｎ価炭
化水素架橋基を表し、各Ｒ9は、同じまたは異なりそして４から４０個の炭素原
子を含有する二価炭化水素基であり、各Ｒ10は、同じまたは異なりそして１から
２４個の炭素原子を含有する置換または未置換一価炭化水素基であり、ａおよび
ｂは、同じまたは異なり得そして各々０ないし６の値を有し、但しａ＋ｂの和が
２ないし６でありかつｎがａ＋ｂに等しいことを条件とする〕 を有するものを包含し得る。無論、ａが２またはそれ以上の値を有するとき各Ｒ 9 基は同じでも異なっていてもよいこと並びにｂが１またはそれ以上の値を有す
るとき各Ｒ10基もまた同じでも異なっていてもよいことが、理解されるべきであ
る。
【００６９】 上記のＸ1により表される代表的ｎ価（好ましくは、二価）炭化水素架橋基並
びにＲ9により表される代表的二価炭化水素基は、アルキレン、アルキレン−Ｑm −アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、ビスアリーレン、アリーレン−
アルキレン、およびアリーレン−（ＣＨ2）y−Ｑm−（ＣＨ2）y−アリーレン基
、等（ここで、Ｑ、ｍおよびｙは、式（ＩＶ）について上記に定義されたとおり
である）のような非環状基および芳香族基の両方を包含する。上記のＸ1および
Ｒ9により表される一層好ましい非環状基は二価アルキレン基であり、一方上記
のＸ1およびＲ9により表される一層好ましい芳香族基は二価アリーレンおよびビ
スアリーレン基である（たとえば米国特許第４，７６９，４９８号、第４，７７
４，３６１号、第４，８８５，４０１号、第５，１７９，０５５号、第５，１１
３，０２２号、第５，２０２，２９７号、第５，２３５，１１３号、第５，２６
４，６１６号および第５，３６４，９５０号並びに欧州特許出願公報第６６２，
４６８号、等に一層充分に開示されているような、そしてそれらの開示は参照す
ることにより本明細書に合体される）。上記の各Ｒ10基により表される代表的一
価炭化水素基は、アルキルおよび芳香族基を包含する。
【００７０】 例示的な好ましいオルガノポリホスファイトは、下記の式（ＶＩＩ）ないし（
ＩＸ）
【００７１】
【化１２】
【００７２】
【化１３】
【００７３】 〔ここで、式（ＶＩＩ）ないし（ＩＸ）の各Ｒ9、Ｒ10およびＸ1は、式（ＶＩ）
について上記に定義されたのと同じである〕 を有するもののようなビスホスファイトを包含し得る。。好ましくは、各Ｒ9お
よびＸ1はアルキレン、アリーレン、アリーレン−アルキレン−アリーレン、お
よびビスアリーレンから選択された二価炭化水素基を表し、一方各Ｒ10はアルキ
ルおよびアリール基から選択された一価炭化水素基を表す。かかる式（ＶＩ）な
いし（ＩＸ）のオルガノホスファイトリガンドは、たとえば米国特許第４，６６
８，６５１号、第４，７４８，２６１号、第４，７６９，４９８号、第４，７７
４，３６１号、第４，８８５，４０１号、第５，１１３，０２２号、第５，１７
９，０５５号、第５，２０２，２９７号、第５，２３５，１１３号、第５，２５
４，７４１号、第５，２６４，６１６号、第５，３１２，９９６号、第５，３６
４，９５０号および第５，３９１，８０１号に開示されていることが分かり得、
しかしてそれらのすべてのものの開示は参照することにより本明細書に合体され
る。
【００７４】 オルガノビスホスファイトの一層好ましいクラスの代表的なものは、次の式（
Ｘ）ないし（ＸＩＩ）
【００７５】
【化１４】
【００７６】
【化１５】
【００７７】 〔ここで、Ａｒ、Ｑ、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1、ｍおよびｙは、上記に定義されたとおり
である〕 を有するものである。最も好ましくは、Ｘ1は、二価アリール−（ＣＨ2）y−（
Ｑ）m−（ＣＨ2）y−アリール基〔ここで、各ｙは個々に、０または１の値を有
し、ｍは、０または１の値を有し、そしてＱは、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ（Ｒ 5 ）2−（ここで、各Ｒ5は、同じまたは異なりそして水素またはメチル基を表す
）である〕を表す。一層好ましくは、上記に定義されたＲ10基の各アルキル基は
１から２４個の炭素原子を含有し得そして上記の式（ＶＩ）ないし（ＸＩＩ）の
上記に定義されたＡｒ、Ｘ1、Ｒ9およびＲ10基の各アリール基は６から１８個の
炭素原子を含有し得しかもそれらの基は同じでも異なっていてもよく、一方Ｘ1
の好ましいアルキレン基は２から１８個の炭素原子を含有し得そしてＲ9の好ま
しいアルキレン基は５から１８個の炭素原子を含有し得る。加えて、好ましくは
、上記の諸式の二価Ａｒ基およびＸ1の二価アリール基はフェニレン基あり、し
かも−（ＣＨ2）y−（Ｑ）m−（ＣＨ2）y−により表される架橋基が、該フェニ
レン基を当該式のリン原子に連結する当該式の酸素原子に対してオルトにある位
置にて該フェニレン基に結合される。かかるフェニレン基上に存在する場合のい
かなる置換基も、所与の置換フェニレン基を該リン原子に結合させる酸素原子に
関して該フェニレン基のパラおよび／またはオルト位置にて結合されることも好
ましい。
【００７８】 無論、上記の式（ＩＩ）ないし（ＸＩＩ）のかかるオルガノホスファイトのＲ 3 、Ｒ4、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1、Ｘ2、Ｗ、ＱおよびＡｒ基のいずれも、所望され
る場合、ヒドロホルミル化反応の所望結果に過度に悪影響しないところの１から
３０個の炭素原子を含有するいかなる適当な置換基でも置換され得る。該基上に
存在し得る置換基は、無論アルキル、アリール、アラルキル、アルカリールおよ
びシクロヘキシル置換基のような相当する炭化水素基に加えて、たとえば、−Ｓ
ｉ（Ｒ12）3のようなシリル基、−Ｎ（Ｒ12）2のようなアミノ基、−アリール−
Ｐ（Ｒ12）2のようなホスフィン基、−Ｃ（Ｏ）Ｒ12のようなアシル基、−ＯＣ
（Ｏ）Ｒ12のようなアシルオキシ基、−ＣＯＮ（Ｒ12）2および−Ｎ（Ｒ12）Ｃ
ＯＲ12のようなアミド基、−ＳＯ2Ｒ12のようなスルホニル基、−ＯＲ12のよう
なアルコキシ基、−ＳＯＲ12のようなスルフィニル基、−ＳＲ12のようなスルフ
ェニル基、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ12）2のようなホスホニル基、並びにハロゲン、ニト
ロ、シアノ、トリフルオロメチル、ヒドロキシ基、等を包含し得、しかしてここ
で、各Ｒ12は同じまたは異なりそして１から１８個の炭素原子を有する一価炭化
水素基（たとえば、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリールおよびシク
ロヘキシル基）を表し、但し−Ｎ（Ｒ12）2のようなアミノ置換基において各Ｒ1 2 は一緒になって当該窒素原子と共に複素環式基を形成する二価架橋基も表し得
ること並びに−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ12）2および−Ｎ（Ｒ12）ＣＯＲ12のようなアミ
ド置換基においてＮに結合された各Ｒ12はまた水素であり得ることを条件とする
。無論、特定の所与のオルガノホスファイトを構成する置換または未置換炭化水
素基のいずれも同じでも異なっていてもよい、ということが理解されるべきであ
る。
【００７９】 一層特定的には、例示的置換基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ア
ミル、ｓｅｃ−アミル、ｔ−アミル、イソオクチル、デシル、オクタデシル、等
のような第１級、第２級および第３級アルキル基、フェニル、ナフチル、等のよ
うなアリール基、ベンジル、フェニルエチル、トリフェニルメチル、等のような
アラルキル基、トリル、キシリル、等のようなアルカリール基、シクロペンチル
、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、シクロオクチル、シクロヘキシ
ルエチル、等のような脂環式基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｔ−ブトキ
シ、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＯＣＨ3、−（ＯＣＨ2ＣＨ2
）3ＯＣＨ3、等のようなアルコキシ基、フェノキシ、等のようなアリールオキシ
基、並びに−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、−Ｓｉ（Ｃ3Ｈ7）3、等の
ようなシリル基、−ＮＨ2、−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＮＨＣＨ3、−ＮＨ（Ｃ2Ｈ5）、
等のようなアミノ基、−Ｐ（Ｃ6Ｈ5）2、等のようなアリールホスフィン基、−
Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−Ｃ（Ｏ）Ｃ2Ｈ5、−Ｃ（Ｏ）Ｃ6Ｈ5、等のようなアシル基、
−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ3、等のようなカルボニルオキシ基、−Ｏ（ＣＯ）Ｃ6Ｈ5、等
のようなオキシカルボニル基、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮ（ＣＨ3）2、−ＮＨＣ（
Ｏ）ＣＨ3、等のようなアミド基、−Ｓ（Ｏ）2Ｃ2Ｈ5、等のようなスルホニル基
、−Ｓ（Ｏ）ＣＨ3、等のようなスルフィニル基、−ＳＣＨ3、−ＳＣ2Ｈ5、−Ｓ
Ｃ6Ｈ5、等のようなスルフェニル基、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ6Ｈ5）2、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ
Ｈ3）2、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ2Ｈ5）2、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ3Ｈ7）2、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ4Ｈ9 ）2、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ6Ｈ13）2、−Ｐ（Ｏ）ＣＨ3（Ｃ6Ｈ5）、−Ｐ（Ｏ）（Ｈ）
（Ｃ6Ｈ5）、等のようなホスホニル基を包含する。
【００８０】 有機リン・リガンドの特定の例示的例は、同時係属米国特許第５，７８６，５
１７号に記載されており、しかしてその開示は参照することにより本明細書に合
体される。
【００８１】 金属−有機リン・リガンド錯体触媒は、好ましくは均質形態にある。たとえば
、予備形成ロジウムヒドリド−カルボニル−有機リン・リガンド触媒は、製造さ
れそして特定の方法の反応混合物中に導入され得る。一層好ましくは、金属−有
機リン・リガンド錯体触媒はロジウム触媒前駆体から誘導され得、しかして該前
駆体は、活性触媒のその場での形成のために反応媒質中に導入され得る。たとえ
ば、ロジウムジカルボニルアセチルアセトネート、Ｒｈ2Ｏ3、Ｒｈ4（ＣＯ）12
、Ｒｈ6（ＣＯ）16、Ｒｈ（ＮＯ3）3、等のようなロジウム触媒前駆体は、活性
触媒のその場での形成のために有機リン・リガンドと共に、反応混合物中に導入
され得る。
【００８２】 上記に記されたように、有機リン・リガンドは、金属−有機リン・リガンド錯
体触媒のリガンド並びに本発明の方法の反応媒質中に存在し得る遊離有機リン・
リガンドの両方として用いられ得る。加えて、金属−有機リン・リガンド錯体触
媒の有機リン・リガンドと、本発明の所与の方法において好ましくは存在する過
剰の遊離有機リン・リガンドとは通常同じタイプのリガンドであるけれども、異
なるタイプの有機リン・リガンド、並びに２種またはそれ以上の異なる有機リン
・リガンドの混合物は、所望される場合、いかなる所与の方法においても各目的
のために用いられ得る、ということが理解されるべきである。
【００８３】 本発明の所与の方法の反応媒質中に存在する金属−有機リン・リガンド錯体触
媒の量は、少なくとも所望される特定方法を触媒するのに必要な触媒量の金属の
ための主成分を供給するところの、用いられるよう所望される所与の金属濃度を
もたらすのに必要な最小量がありさえすればよい。一般に、遊離金属として計算
して百万部当たり約１部から百万部当たり約１０，０００部の範囲の金属濃度、
並びに約１：１またはそれ以下から約２００：１またはそれ以上の範囲の触媒溶
液中のリガンド対金属のモル比が、たいていの方法にとって充分であるはずであ
る。
【００８４】 上記に記されたように、金属−有機リン・リガンド錯体触媒に加えて、本発明
の方法特にヒドロホルミル化方法は、遊離有機リン・リガンドの存在下で行われ
得る。本発明の方法は所望される遊離有機リン・リガンドのいかなる過剰量にて
も行われ得るけれども、遊離有機リン・リガンドの使用は、絶対的に必要であり
得ることではない。従って、一般に、反応媒質中に存在する１モルの金属（たと
えば、ロジウム）当たり約１．１モルまたはそれ以下から約２００モルまたはそ
れ以上（所望される場合）のリガンドの量が、たいていの目的にとって、特にロ
ジウム触媒ヒドロホルミル化に関して適合するはずである（用いられるリガンド
の該量は、存在する金属に結合（錯化）されているリガンドの量および存在する
遊離（非錯化）リガンドの量の両方の和である）。無論、所望される場合、補給
リガンドが該方法の反応媒質に、反応媒質中の遊離リガンドの所定のレベルを維
持するために、いつでもかついかなる適当な態様にても供給され得る。
【００８５】 本発明の方法において用いられ得る許容反応条件は、無論、所望される特定合
成に依存して選ばれる。かかるプロセス条件は、当該技術において周知である。
本発明の方法のすべてが、当該技術において知られた慣用手順に従って行われ得
る。本発明の方法を行うための例示的反応条件は、たとえば、Kirk−Othmer，En
cyclopedia of Chemical Technology，第４版，１９９６に記載されており、し
かしてその関連部分は参照することにより本明細書に合体される。特定の方法に
依存して、操作温度は約−８０℃またはそれ以下から約５００℃またはそれ以上
の範囲にあり得、そして操作圧力は約１ｐｓｉｇまたはそれ以下から約１０，０
００ｐｓｉｇまたはそれ以上の範囲にあり得る。
【００８６】 本発明の方法は、所望生成物を生成するのに充分な時間行われる。用いられる
正確な反応時間は、部分的には、温度、圧力、出発物質の特質および割合、等の
ような因子に依存する。反応時間は、通常、約半時間から約２００時間またはそ
れ以上好ましくは約１時間未満から約１０時間の範囲内にある。
【００８７】 本発明の方法は、置換および未置換の光学的に活性なおよび光学的に不活性な
化合物を製造するために有用である。本発明の方法により製造される例示的化合
物は、たとえば、置換および未置換のアルコールまたはフェノール、アミン、ア
ミド、エーテルまたはエポキシド、エステル、ケトン、アルデヒド、およびニト
リルを包含する。本発明の方法により製造され得る適当な光学的に活性なおよび
光学的に不活性な化合物の例示的なもの（上記に記載されたような出発物質化合
物を含めて）は、Kirk−Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第４
版，１９９６（その関連部分は参照することにより本明細書に合体される）並び
にThe Merck Index，An Encyclopedia of Chemicals，Drugs and Biologicals，
第１１版，１９８９（その関連部分は参照することにより本明細書に合体される
）に記載されているような許容化合物を包含する。
【００８８】 上記に指摘されたように、本発明の方法は、反応ゾーンにおいて非極性溶媒お
よび極性溶媒の存在下で、または非極性溶媒の存在下でかつ分離ゾーンの前に極
性溶媒との混合を後続させて、または非極性溶媒の存在下でかつ分離ゾーンの前
に第２非極性溶媒との混合を後続させて行われる。用いられる特定の触媒および
反応剤に依存して、適当な非極性溶媒は、たとえば、アルカン、シクロアルカン
、アルケン、アルカジエン、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミン
、芳香族化合物、シラン、シリコーン、二酸化炭素、等を包含する。不適当な非
極性溶媒の例は、フルオロカーボンおよびフッ素化炭化水素を包含する。これら
は、それらの高いコスト、環境汚染の危険性、および多相を形成する潜在性に因
り望ましくない。ある具体的態様において、１種またはそれ以上の反応剤、金属
−有機リン・リガンド錯体触媒および所望により遊離有機リン・リガンドは、相
間移動剤または界面活性剤が必要とされないほど充分な、非極性溶媒中における
溶解度を示す。
【００８９】 １種またはそれ以上の異なる非極性溶媒の混合物は、所望される場合用いられ
得る。用いられる非極性溶媒の量は、本発明にとって決定的には重要でなく、そ
して所与の方法に所望される特定金属濃度を反応媒質に与えるのに充分な量であ
りさえすればよい。一般に、用いられる非極性溶媒の量は、反応混合物の総重量
を基準として約５重量パーセントから約９９重量パーセントまたはそれ以上まで
の範囲にあり得る。
【００９０】 本発明において有用な例示的非極性溶媒は、たとえば、プロパン、２，２−ジ
メチルプロパン、ブタン、２，２−ジメチルブタン、ペンタン、イソプロピルエ
ーテル、ヘキサン、トリエチルアミン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、
イソブチルイソブチレート、トリブチルアミン、ウンデカン、２，２，４−トリ
メチルペンチルアセテート、イソブチルヘプチルケトン、ブタジエン、ジイソブ
チルケトン、シクロペンタン、シクロヘキサン、イソブチルベンゼン、ｎ−ノニ
ルベンゼン、ｎ−オクチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｐ−キシレン、エチ
ルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、ｍ−キシレン、トルエン、ｏ−
キシレン、デセン、ドデセン、テトラデセンおよびヘプタデカナールを包含する
。例示的非極性溶媒の溶解パラメーターが、下記の表に与えられている。
【００９１】 表１ 表−例示的非極性溶媒の溶解パラメーター 非極性溶媒 δ溶媒 δ溶媒 (cal/cm3)1/2 (kJ/m3)1/2 プロパン ５．７６ ３７３ ２，２−ジメチルプロパン ６．１０ ３９５ ブタン ６．５８ ４２６ ２，２−ジメチルブタン ６．６９ ４３３ ペンタン ７．０２ ４５４ イソプロピルエーテル ７．０６ ４５７ ヘキサン ７．２７ ４７０ トリエチルアミン ７．４２ ４８０ ヘプタン ７．５０ ４８５ オクタン ７．５４ ４８８ ノナン ７．６４ ４９４ デカン ７．７２ ４９９ イソブチルイソブチレート ７．７４ ５０１ トリブチルアミン ７．７６ ５０２ ウンデカン ７．８０ ５０５ ２，２，４−トリメチルペンチルアセテート ７．９３ ５１３ イソブチルヘプチルケトン ７．９５ ５１４ ジイソブチルケトン ８．０６ ５２１ シクロペンタン ８．０８ ５２３ シクロヘキサン ８．１９ ５３０ ｎ−ノニルベンゼン ８．４９ ５４９ ｎ−オクチルベンゼン ８．５６ ５５４ ｎ−ブチルベンゼン ８．５７ ５５４ ｐ−キシレン ８．８３ ５７１ エチルベンゼン ８．８４ ５７２ １，３，５−トリメチルベンゼン ８．８４ ５７２ ｍ−キシレン ８．８８ ５７４ トルエン ８．９３ ５７８ ｏ−キシレン ９．０６ ５８６ 本発明の所望生成物は、極性溶媒中での抽出および相分離により選択的に回収
され得る。上記に指摘されたように、極性溶媒は反応中非極性溶媒と共に存在し
得、あるいは反応生成物流体は反応後に極性溶媒と接触され得る。所望反応生成
物は、好ましくは、反応生成物流体からの１種またはそれ以上の反応剤、金属−
有機リン・リガンド錯体触媒および所望により遊離有機リン・リガンドのいずれ
の抽出も最小にされるかまたは排除されるように、適切な極性溶媒の使用により
反応生成物流体から抽出される。ある具体的態様において、極性溶媒は、好まし
くは約８重量パーセントまでの水一層好ましくは約６重量パーセント未満の水最
も好ましくは約４重量パーセント未満の水を含有するところの、水性混合物であ
る。この具体的態様において、本発明の方法は本質的に「非水性」方法であると
考えられ、すなわち、反応媒質中に存在する水は、当該特定反応または該媒質の
どちらかが有機相に加えて別個の水性または水相または層を含むようにさせると
考えられるのに充分な量にては存在しない。特定の所望生成物に依存して、適当
な極性溶媒は、たとえば、ニトリル、ラクトン、アルカノール、環状アセタール
、水、ピロリドン、ホルムアミド、スルホキシド、等を包含する。別の具体的態
様において、極性溶媒は、第１級アルカノールと水の組合わせ以外である。
【００９２】 １種またはそれ以上の異なる極性溶媒の混合物は、所望される場合用いられ得
る。極性溶媒または１種もしくはそれ以上の異なる極性溶媒の混合物についての
ヒルデブランド溶解パラメーターは、約１３．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2または８
７３（ｋＪ／ｍ3）1/2より小さい好ましくは約１３．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2ま
たは８４１（ｋＪ／ｍ3）1/2より小さい一層好ましくは約１２．５（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2または８０９（ｋＪ／ｍ3）1/2より小さいべきである。用いられる極性
溶媒の量は、本発明にとって決定的には重要でなく、そしていかなる所与の方法
についても反応生成物流体から１種またはそれ以上の生成物を抽出するのに充分
な量でありさえすればよい。一般に、用いられる極性溶媒の量は、反応生成物流
体の総重量を基準として約５重量パーセントから約５０重量パーセントまたはそ
れ以上までの範囲にあり得る。
【００９３】 本発明において有用な例示的極性溶媒は、たとえば、プロピオニトリル、１，
３−ジオキソラン、３−メトキシプロピオニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−メチル−２−オキサゾリン、アジポニトリル
、アセトニトリル、イプシロンカプロラクトン、グルタロニトリル、３−メチル
−２−オキサゾリジノン、水、ジメチルスルホキシドおよびスルホランを包含す
る。本発明の目的のために、１種またはそれ以上の生成物は、極性反応溶媒とし
て働き得る。例示的極性溶媒の溶解パラメーターが、下記の表に与えられている
。
【００９４】 表２ 表−例示的極性溶媒の溶解パラメーター 極性溶媒 δ溶媒 δ溶媒 (cal/cm3)1/2 (kJ/m3)1/2 プロピオニトリル １０．７３ ６９４ １，３−ジオキソラン １１．３３ ７３３ ３−メトキシプロピオニトリル １１．３７ ７３５ Ｎ−メチルピロリドン １１．５７ ７４８ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド １１．７６ ７６１ ２−メチル−２−オキサゾリン １２．００ ７７６ アジポニトリル １２．０５ ７７９ アセトニトリル １２．２１ ７９０ ε−カプロラクトン １２．６６ ８１９ スルホラン １２．８０ ８２８ グルタロニトリル １３．１０ ８４７ ジメチルスルホキシド １３．１０ ８４７ ３−メチル−２−オキサゾリジノン １３．３３ ８６２ 水 ２３．５３ １５２２ １種またはそれ以上の反応剤、金属−有機リン・リガンド錯体触媒、所望によ
り遊離有機リン・リガンドおよび非極性溶媒を含む１つの相並びに１種またはそ
れ以上の生成物および極性溶媒を含む少なくとも１つの他の相を得るべき抽出は
、平衡過程である。この抽出操作における極性溶媒（または抽出溶液）と非極性
溶媒または反応生成物流体の相対容量は、部分的には、用いられる溶媒中におけ
る１種またはそれ以上の反応剤、金属−有機リン・リガンド錯体触媒、所望によ
り遊離有機リン・リガンドおよび１種またはそれ以上の生成物の溶解度、並びに
抽出されるべき所望生成物の量により決定される。たとえば、所望生成物が抽出
される場合、抽出されるべき所望生成物が極性溶媒中において高い溶解度を示し
かつ反応生成物流体中に比較的低い濃度にて存在するならば、反応生成物流体に
対する比較的小さい容量比にて極性溶媒を用いることにより、所望生成物を抽出
することが可能である。上記に記載された極性および非極性溶媒は、抽出溶媒と
して用いられ得る。
【００９５】 更に、所望生成物の濃度が高くなるにつれて、反応生成物流体から所望生成物
を抽出するために、反応生成物に対する極性溶媒の比率を増加することが通常必
要とされる。所望生成物が極性溶媒中において比較的低い溶解度を示す場合、極
性溶媒または抽出溶液の相対容量は、増加されねばならない。一般に、極性溶媒
または抽出溶液対反応生成物流体の容量比は、約２０：１から約１：２０の範囲
内で変えられ得る。
【００９６】 ある具体的態様において、本発明の方法により生成された生成物は、該生成物
を非極性溶媒と混和しないようにするのに充分な極性を含有し得る。相分離は分
離ゾーンの前で自然に起こり得、あるいは温度もしくは圧力の変化または添加剤
たとえば塩の添加または溶媒の蒸発またはそれらの組合わせにより誘発され得る
。相分離を誘発させるべき外部極性溶媒の添加は、本発明の或る方法については
要求されなくてよい。
【００９７】 上記に記されたようなこと以外は、抽出温度に関して、特定の方法の反応温度
より高い温度を用いることに利点はなく、そしてプロセス反応温度より低い抽出
温度を用いることにより、望ましい結果が得られ得る。特定の方法に依存して、
抽出温度は、約−８０℃またはそれ以下から約２００℃またはそれ以上の範囲に
あり得る。
【００９８】 反応生成物流体を極性溶媒と混合する時間、すなわち相分離前の時間は、２つ
の相が平衡状態に達するまでの速度に依存する。一般に、かかる時間は、１分ま
たはそれ以下内から１時間またはそれ以上の比較的長い時間にて変動され得る。
【００９９】 本発明の抽出方法は、部分的には、２つの別個の液相中に溶解された有機リン
・リガンドの平衡過程である。この抽出方法の効率は、次のとおり定義される有
機リン・リガンドの分配係数Ｋｐ１により測定され得る。すなわち、
【０１００】
【数７】
【０１０１】 １種またはそれ以上の所望生成物が本発明の抽出方法により極性相と非極性相
の間で分配される場合、有機リン・リガンドのＫｐ１値は、抽出方法の効率に依
存して約５より大きい好ましくは約７．５より大きい一層好ましくは約１０より
大きいレベルに維持され得る。このＫｐ１値が高い場合、有機リン・リガンドは
、優先的に非極性相中に分配する。Ｋｐ１において用いられる場合、有機リン・
リガンドの濃度は、遊離有機リン・リガンドおよび金属で錯化された有機リン・
リガンドの両方を含む。
【０１０２】 本発明の抽出方法はまた、部分的には、２つの別個の液相中に溶解された１種
またはそれ以上の生成物の平衡過程である。この抽出方法の効率は、次のとおり
定義される１種またはそれ以上の生成物の分配係数Ｋｐ２により測定され得る。
すなわち、
【０１０３】
【数８】
【０１０４】 １種またはそれ以上の所望生成物が本発明の抽出方法により極性相と非極性相
の間で分配される場合、生成物のＫｐ２値は、抽出方法の効率に依存して約２よ
り小さい好ましくは約１．５より小さい一層好ましくは約１より小さいレベルに
維持され得る。このＫｐ２値が低い場合、生成物は、優先的に極性相中に分配す
る。
【０１０５】 本発明の抽出方法は更に、部分的には、２つの別個の液相中に溶解された１種
またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物の平衡過程である。この抽出方
法の効率は、次のとおり定義される１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分
解生成物の分配係数Ｋｐ３により測定され得る。すなわち、
【０１０６】
【数９】
【０１０７】 １種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物が本発明の抽出方法によ
り極性相と非極性相の間で分配される場合、有機リン・リガンド分解生成物のＫ
ｐ３値は、抽出方法の効率に依存して約２より小さい好ましくは約１．５より小
さい一層好ましくは約１より小さいレベルに維持され得る。このＫｐ３値が低い
場合、有機リン・リガンド分解生成物は、優先的に極性相中に分配する。
【０１０８】 本発明の抽出方法はなお更に、部分的には、２つの別個の液相中に溶解された
１種またはそれ以上の反応副生成物の平衡過程である。この抽出方法の効率は、
次のとおり定義される１種またはそれ以上の反応副生成物の分配係数Ｋｐ４によ
り測定され得る。すなわち、
【０１０９】
【数１０】
【０１１０】 １種またはそれ以上の反応副生成物が本発明の抽出方法により極性相と非極性
相の間で分配される場合、反応副生成物のＫｐ４値は、抽出方法の効率に依存し
て約２より小さい好ましくは約１．５より小さい一層好ましくは約１より小さい
レベルに維持され得る。このＫｐ４値が低い場合、反応副生成物は、優先的に極
性相中に分配する。
【０１１１】 本発明の抽出方法は、３つの分離基準が満たされるように行われる。これらの
３つの基準は、本明細書において抽出因子と称され、そして上記に定義された分
配係数の比率に基づいている。抽出因子により具体化された関係は、生成物に関
しての有機リン・リガンドについての非極性相の選択性、有機リン・リガンド分
解生成物に関しての有機リン・リガンドについての非極性相の選択性、および反
応副生成物に関しての有機リン・リガンドについての非極性相の選択性を含む。
これらの３つの抽出因子は、下記に述べられる。
【０１１２】 １種またはそれ以上の生成物に関しての有機リン・リガンドについての非極性
相の選択性を定める抽出因子は、次のような分配係数比である。すなわち、
【０１１３】
【数１１】
【０１１４】 上記の比率についてのＥｆ１値は、抽出方法の効率に依存して約２．５より大き
い好ましくは約３．０より大きい一層好ましくは約３．５より大きいレベルに維
持される。このＥｆ１値が高い場合、抽出選択性は高い。
【０１１５】 １種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての有機リン・リ
ガンドについての非極性相の選択性を定める抽出因子は、次のような分配係数比
である。すなわち、
【０１１６】
【数１２】
【０１１７】 上記の比率についてのＥｆ２値は、抽出方法の効率に依存して約２．５より大き
い好ましくは約３．０より大きい一層好ましくは約３．５より大きいレベルに維
持される。このＥｆ２値が高い場合、抽出選択性は高い。
【０１１８】 １種またはそれ以上の反応副生成物に関しての有機リン・リガンドについての
非極性相の選択性を定める抽出因子は、次のような分配係数比である。すなわち
、
【０１１９】
【数１３】
【０１２０】 上記の比率についてのＥｆ３値は、抽出方法の効率に依存して約２．５より大き
い好ましくは約３．０より大きい一層好ましくは約３．５より大きいレベルに維
持される。このＥｆ３値が高い場合、抽出選択性は高い。
【０１２１】 本発明の抽出方法は、１つまたはそれ以上の段階にて行われ得る。抽出段階の
正確な数は、資本経費と高い抽出効率および操作容易性の達成の間の最良の妥協
点、並びに抽出条件に対する出発物質および所望反応生成物の安定性により左右
される。また、本発明の抽出方法は、回分または連続様式にて行われ得る。連続
的に行われる場合、抽出は並流または向流態様にて行われ得、あるいは分別向流
抽出が用いられ得る。適当な分別向流抽出法は、本願と同一日付で出願された同
時係属米国特許出願シリアル番号（Ｄ−１８０４０およびＤ−１８０４１）に開
示されており、しかしてそれらの開示は参照することにより本明細書に合体され
る。ある具体的態様において、反応ゾーンから分離ゾーンに供給される反応生成
物流体は、好ましくは、少なくとも５重量パーセント好ましくは少なくとも１０
重量パーセントの１種またはそれ以上の生成物を含有する。
【０１２２】 ある好ましい具体的態様において、反応生成物流体が反応ゾーンから分離ゾー
ンに供給される時、反応生成物流体は最初に蒸発器もしくは蒸留塔または他の分
離装置を通過して、少なくともいくらかの生成物、反応副生成物および／または
未反応反応剤が除去される。生成物、反応副生成物および／または未反応反応剤
が減少された生じた反応生成物流体の少なくとも一部は、次いで分別向流抽出器
に進む。分別向流抽出器の前の分離は、本質的にすべての生成物並びに大量の反
応副生成物および未反応反応剤を除去し得る。別の具体的態様において、分別向
流蒸発器の前の分離は大量の反応副生成物および未反応反応剤を除去し得、そし
て本質的にすべての生成物が分別向流抽出器に進む。反応生成物流体は単一液相
であり得、あるいはそれは２つの部分的に混和可能な相を形成し得る。反応生成
物流体は、１種またはそれ以上の固相を含有し得る。本発明の目的のために、分
離ゾーンは、並列または直列の、１基またはそれ以上の分別向流抽出器、１基ま
たはそれ以上の蒸発器、１基またはそれ以上の蒸留塔、１基またはそれ以上の他
の分離装置およびそれらの許容組合わせを包含するが、しかしそれらに限定され
ない。好ましくは、ある量の１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成
物、１種またはそれ以上の反応副生成物および１種またはそれ以上の生成物は、
反応ゾーンにおける反応生成物流体中におけるそれらの形成速度に本質的に相当
して分離ゾーンから除去され、それにより反応ゾーンにおける反応生成物流体中
における１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ
以上の反応副生成物および１種またはそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維
持される。蒸発器もしくは蒸留塔または他の分離装置による中間分離を伴う具体
的態様において、引き続く相分離は、液液相分離、向流抽出または分別向流抽出
により行われ得る。
【０１２３】 本発明において用いられ得る抽出器の例示的タイプは、たとえば、塔、遠心機
、ミキサーセトラーおよび種々雑多の装置を包含する。利用され得る抽出器は、
非撹拌塔たとえばスプレー、バッフルトレーおよび充填、撹拌塔たとえば脈動、
回転撹拌および往復板、ミキサーセトラーたとえばポンプセトラー、スタティッ
クミキサーセトラーおよび撹拌ミキサーセトラー、遠心抽出器たとえばRobatel
、Luwesta、deLaval、Dorr Oliver、BirdおよびPodbielniakにより製造されたも
の、並びに種々雑多の抽出器たとえば乳濁相接触器および中空繊維膜を包含する
。これらの装置の記載は、The Handbook of Solvent Extraction，Krieger Publ
ishing Company，フロリダ州マラバー，１９９１に見られ得、しかしてその開示
は参照することにより本明細書に合体される。本発明において用いられる場合、
これらの様々なタイプの抽出器は、所望抽出を遂行するためにいかなる組合わせ
にても組み合わせられ得る。
【０１２４】 抽出に続いて、本発明の所望生成物は、有機リン・リガンド分解生成物および
反応副生成物と共に１種またはそれ以上の生成物を含む極性相が非極性相から分
離される相分離により回収され得る。相分離技法は、これまで慣用方法において
用いられるような技法に相当し得、そして抽出器においてまたは別個の液液分離
装置において成し遂げられ得る。適当な液液分離装置は、コアレッサー、サイク
ロンおよび遠心機を包含するが、しかしそれらに限定されない。液液相分離装置
用に用いられる典型的装備品は、The Handbook of Separation Process Technol
ogy，ＩＳＢＮ ０−４７１−８９５５８−Ｘ，John Wiley & Sons，Inc.，１９
８７に記載されており、しかしてその開示は参照することにより本明細書に合体
される。抽出流体（たとえば、極性溶媒並びに１種またはそれ以上の有機リン・
リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物および１種またはそれ
以上の生成物）の層が残存反応生成物流体の層から分離される相分離に続いて、
所望生成物は、次いで、蒸留のような慣用方法により不所望の有機リン・リガン
ド分解生成物および反応副生成物から分離され得る。
【０１２５】 自由エネルギーの観点から、特定の溶媒中におけるリン含有リガンドの溶解ま
たは混和性を達成するために、混合エンタルピーは、できる限り小さくあるべき
である。混合エンタルピー（ΔＨm）は、ヒルデブランド方程式（１） ΔＨm＝ΦSΦLＶ（δ溶媒−δリガンド）2 （１） により、溶媒の溶解パラメーター（δ溶媒）およびリガンドの溶解パラメーター
（δリガンド）を用いて近似計算され得、しかしてここでＶは混合物の分子容、
そしてΦSおよびΦLはそれぞれ溶媒およびリガンドの容積分率である。式（１）
に基づくと、リガンドについての理想溶媒はリガンドそれ自体と同じ溶解パラメ
ーターを有し、従ってΔＨm＝０である。しかしながら、各リガンドについて、
該リガンドについての溶媒であるすべての液体を含むところの、その溶解パラメ
ーターから生じる特性範囲がある。一般に、リガンドの溶解パラメーターの２単
位内にある溶解パラメーターを有する溶媒または溶媒配合物は、該リガンドを溶
解する。しかしながら、この値からの比較的大きい逸脱が、特に強い水素結合相
互作用がある場合、時には起こり得る。それ故、方程式（２） δ溶媒−δリガンド＜２．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2 （２） は、ある液体が所与のリガンドについての良溶媒であるかどうかを決定するため
に半定量的に用いられ得る。方程式（２）において、δ溶媒およびδリガンドは
、それぞれ溶媒およびリガンドの溶解パラメーターを表す。
【０１２６】 本発明の目的のために、溶媒についての溶解パラメーターは、方程式（３） δ溶媒＝（ΔＨV−ＲＴ）ｄ／ＭＷ （３） から計算され得、しかしてここでΔＨVは蒸発熱であり、Ｒは気体定数であり、
Ｔは絶対度での温度であり、ｄは溶媒の密度であり、そしてＭＷは溶媒の分子量
である。広く様々な溶媒についての溶解パラメーターが、K. L. Hoy，「蒸気圧
データからの溶解パラメーターの新しい値」，Journal of Paint Technology，
４２（１９７０），７６により報告されている。
【０１２７】 リン含有化合物についての蒸発熱は、これらの化合物の多くが比較的高い温度
において分解するので、容易には測定され得ない。更に、多くのリン含有化合物
は室温において固体であるので、密度の測定は好都合でない。リン含有リガンド
についての（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2の単位での溶解パラメーターは、（１）K. L.
Hoy，「蒸気圧データからの溶解パラメーターの新しい値」，Journal of Paint
Technology，４２（１９７０），７６および（２）L. Constantinou、R. Gani、
J. P. O'connell，「新しい基寄与法を用いての２９８Ｋにおける非中心因子お
よび液体分子容の概算」，Fluid Phase Equilibria，１０３（１９９５），１１
により展開されたような基寄与理論からの方程式（４） δリガンド＝（ΣＦT＋135.1）／（0.01211＋ΣＮiＶ1i）1000 （４） を用いて計算され得る。方程式（４）において、ΣＦTは基モル引力定数のすべ
ての和であり、そしてΣＮiＶ1iは一次液体分子容定数Ｖ1i（Ｎi回出現する）の
すべての和である。これらの方法は、T. E. Daubret、R. P. Danner、H. M. Sib
ulおよびC. C. Stebbins，「純化合物性質のＤＩＰＰＲデータ編集」，Project
８０１，Sponsor Release，１９９５年７月，Design Institute for Physical P
roperty Data，ＡＩＣｈＥ，ニューヨーク州ニューヨークに見られるトリフェニ
ルホスフィンデータから導かれた（＞Ｐ−）についての７９．４（ｃａｌ／ｃｍ 3 ）1/2／モルの基モル引力定数および０．０１２４ｍ3／ｋｍｏｌの一次液体分
子容定数を包含するよう拡張された。
【０１２８】 本発明の方法は回分または連続様式にて行われ得、しかして必要とされる場合
、未消費出発物質の再循環が伴われる。反応は直列または並列の複数の反応ゾー
ンにおいて行われ得、あるいはそれは細長い管状ゾーンまたは一連のかかるゾー
ンにおいて回分的にまたは連続的に行われ得る。たとえば、逆混合反応器が多段
反応器と直列にて用いられ得、しかして逆混合反応器が最初である。用いられる
構造材料は反応中出発物質に対して不活性であるべきであり、また装置の構造は
反応の温度および圧力に耐えることができるべきである。反応の間じゅう反応ゾ
ーン中に回分的にまたは連続的に導入される出発物質または成分の量を導入およ
び／または調節する手段は、特に出発物質の所望モル比を維持するために、該方
法において好都合に利用され得る。諸反応工程は、出発物質の一方の他方への増
分添加により遂行され得る。また、諸反応工程は、出発物質の合同添加により一
緒にされ得る。完全転化が所望されないかまたは得られ得ない場合、出発物質は
相分離により生成物から所望により分離され得、そしてこれらの出発物質は次い
で反応ゾーン中に再循環されて戻され得る。
【０１２９】 本発明の方法の終わりに（または中）、所望生成物は、本発明の方法において
生成された反応混合物から回収され得る。たとえば、連続式液状触媒再循環法に
おいて、反応ゾーンから除去された液状反応混合物の部分（生成物、触媒、等を
含有する）は分離ゾーンに送られ得、しかしてこの分離ゾーンにおいて、所望生
成物は、液状反応混合物から相分離により抽出および分離されそして所望される
場合更に精製され得る。残存する触媒含有液状反応混合物は、次いで、所望され
る場合にいかなる他の物質たとえば未反応反応剤がなされ得るように、生成物か
らの分離後の液状反応混合物中に溶解された水素および一酸化炭素と一緒に、反
応ゾーンに再循環されて戻され得る。
【０１３０】 該方法は、ガラス内張りステンレス鋼または同様なタイプのどちらかの反応装
置において行われ得る。反応ゾーンは、過度の温度変動を制御するためにまたは
いかなるあり得る「暴走」反応温度を防止するために、１基またはそれ以上の内
部および／または外部熱交換器を備え得る。
【０１３１】 本発明の方法は、１つまたはそれ以上の反応工程および１つより多い反応性段
階にて行われ得る。反応工程および反応性段階の正確な数は、資本経費と高い触
媒選択性、活性、寿命および操作容易性の達成の間の最良の妥協点、並びに当該
出発物質の固有反応性および反応条件に対する出発物質および所望反応生成物の
安定性により左右される。
【０１３２】 ある好ましい具体的態様において、ヒドロカルボニル化方法は、１種またはそ
れ以上の置換または未置換オレフィンを１種またはそれ以上の置換または未置換
アルコールに転化することを伴う。ある好ましい具体的態様において、ヒドロカ
ルボニル化方法は、１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換アルカジエンを
１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換不飽和アルコールに転化すること並
びに／または１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ペンテナールを１種も
しくはそれ以上の置換もしくは未置換ヒドロキシアルデヒドおよび／もしくはジ
オールに転化することを伴う。ヒドロカルボニル化方法は、１つまたはそれ以上
の工程または段階好ましくは一工程法にて行われ得る。本明細書において用いら
れる場合、用語「ヒドロカルボニル化」は、１種もしくはそれ以上の置換もしく
は未置換オレフィンを１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換アルコールに
転化すること並びに／または１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ペンテ
ナールを１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ヒドロキシアルデヒドおよ
び／もしくはジオールに転化することを伴うあらゆる許容ヒドロカルボニル化方
法を包含するよう意図されている。ある好ましい具体的態様において、ヒドロカ
ルボニル化方法は、金属−リガンド錯体触媒たとえば金属−有機リン・リガンド
錯体触媒および促進剤および所望により遊離リガンドの存在下で１種もしくはそ
れ以上の置換もしくは未置換アルカジエンたとえばブタジエンを一酸化炭素およ
び水素と反応させて、１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換不飽和アルコ
ールたとえばペンテン−１−オールを生成させること、並びに／または金属−リ
ガンド錯体触媒たとえば金属−有機リン・リガンド錯体触媒および促進剤および
所望により遊離リガンドの存在下で１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換
ペンテナールを一酸化炭素および水素と反応させて、１種もしくはそれ以上の置
換もしくは未置換ヒドロキシアルデヒドたとえば６−ヒドロキシヘキサナールを
生成させることを含む。アルコール生成物は、次いで、本発明の分離技法に従っ
て回収され得る。本発明において有用な好ましいヒドロカルボニル化方法は、下
記の米国特許第５，８１７，８８３号に開示されている。
【０１３３】 別の好ましい具体的態様において、還元的ヒドロホルミル化方法は、１種また
はそれ以上の置換または未置換オレフィンを１種またはそれ以上の置換または未
置換アルコールに転化することを伴う。ある好ましい具体的態様において、還元
的ヒドロホルミル化方法は、１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換アルカ
ジエンを１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換不飽和アルコールに転化す
ること並びに／または１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ペンテナール
を１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ヒドロキシアルデヒドおよび／も
しくはジオールに転化することを伴う。還元的ヒドロホルミル化方法は、１つま
たはそれ以上の工程または段階好ましくは一工程法にて行われ得る。本明細書に
おいて用いられる場合、用語「還元的ヒドロホルミル化」は、１種もしくはそれ
以上の置換もしくは未置換オレフィンを１種もしくはそれ以上の置換もしくは未
置換アルコールに転化すること並びに／または１種もしくはそれ以上の置換もし
くは未置換ペンテナールを１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ヒドロキ
シアルデヒドおよび／もしくはジオールに転化することを伴うあらゆる許容ヒド
ロホルミル化、水素化および異性化方法を包含するよう意図されているが、しか
しそれらに限定されない。ある好ましい具体的態様において、還元的ヒドロホル
ミル化方法は、金属−リガンド錯体触媒たとえば金属−有機リン・リガンド錯体
触媒および所望により遊離リガンドの存在下で１種もしくはそれ以上の置換もし
くは未置換アルカジエンたとえばブタジエンを一酸化炭素および水素と反応させ
て、１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換不飽和アルコールたとえばペン
テン−１−オールを生成させること、並びに／または金属−リガンド錯体触媒た
とえば金属−有機リン・リガンド錯体触媒および所望により遊離リガンドの存在
下で１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ペンテナールを一酸化炭素およ
び水素と反応させて、１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ヒドロキシア
ルデヒドたとえば６−ヒドロキシヘキサナールを生成させることを含む。アルコ
ール生成物は、次いで、本発明の分離技法に従って回収され得る。本発明におい
て有用な好ましい還元的ヒドロホルミル化方法は、下記の米国特許第５，８２１
，３８９号に開示されている。
【０１３４】 更に別の好ましい具体的態様において、ヒドロホルミル化方法は、１種または
それ以上の置換または未置換オレフィンを１種またはそれ以上の置換または未置
換アルデヒドに転化することを伴う。ある好ましい具体的態様において、ヒドロ
ホルミル化方法は、１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換不飽和アルコー
ルを１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ヒドロキシアルデヒドに転化す
ること並びに／または１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換不飽和エステ
ルを１種もしくはそれ以上の置換もしくは未置換ホルミルエステルに転化するこ
とを伴う。ヒドロホルミル化方法は、１つまたはそれ以上の工程または段階好ま
しくは一工程法にて行われ得る。本明細書において用いられる場合、用語「ヒド
ロホルミル化」は、１種またはそれ以上の置換または未置換オレフィンを１種ま
たはそれ以上の置換または未置換アルデヒドに転化することを伴うあらゆる許容
ヒドロホルミル化方法を包含するよう意図されている。ある好ましい具体的態様
において、ヒドロホルミル化方法は、金属−リガンド錯体触媒たとえば金属−有
機リン・リガンド錯体触媒および所望により遊離リガンドの存在下で１種または
それ以上の置換または未置換アルコールたとえばペンテン−１−オールを一酸化
炭素および水素と反応させて、１種またはそれ以上の置換または未置換ヒドロキ
シアルデヒドたとえば６−ヒドロキシアルデヒドを生成させることを含む。アル
デヒド生成物は、次いで、本発明の分離技法に従って回収され得る。本発明にお
いて有用な好ましいヒドロホルミル化方法は、米国特許第４，１４８，８３０号
、第４，５９３，１２７号、第４，７６９，４９８号、第４，７１７，７７５号
、第４，７７４，３６１号、第４，８８５，４０１号、第５，２６４，６１６号
、第５，２８８，９１８号、第５，３６０，９３８号、第５，３６４，９５０号
、第５，４９１，２６６号、第５，７３１，４７２号、第５，７４１，９４２号
、第５，７６３，６７９号、第５，８１７，８８３号および第５，８２１，３８
９号に開示されており、しかしてそれらの開示は参照することにより本明細書に
合体される。本発明において有用な他の好ましいヒドロホルミル化方法は、同時
係属米国特許出願シリアル番号（Ｄ−１７９７７、Ｄ−１７９７８およびＤ−１
７９７９）に開示されており、しかしてそれらの開示は参照することにより本明
細書に合体される。
【０１３５】 本発明の方法により生成された生成物たとえばアルデヒドは、更なる反応を受
けてそれらの所望誘導体を与え得る。かかる許容誘導体化反応は、当該技術にお
いて知られた慣用手順に従って行われ得る。例示的誘導体化反応は、たとえば、
水素化、エステル化、エーテル化、アミノ化、アルキル化、脱水素、還元、アシ
ル化、縮合、カルボキシル化、カルボニル化、酸化、環化、シリル化、等をそれ
らの許容組合わせを含めて包含する。本発明は、これらの許容誘導体化反応また
は生成物の許容誘導体により決して限定されるようには意図されていない。
【０１３６】 本発明の目的のために、用語「炭化水素」は、少なくとも１個の水素および１
個の炭素原子を有するあらゆる許容化合物を包含するよう意図されている。かか
る許容化合物はまた、１個またはそれ以上のヘテロ原子を有し得る。広い観点に
おいて、許容炭化水素は、非環状（ヘテロ原子を有するまたは有さない）および
環状、分岐状および非分岐状、炭素環式および複素環式、芳香族および非芳香族
有機化合物（置換され得または未置換であり得る）を包含する。
【０１３７】 本明細書において用いられる場合、用語「置換」は、別段指摘されていなけれ
ば、有機化合物のあらゆる許容置換基を包含するよう意図されている。広い観点
において、許容置換基は、有機化合物の非環状および環状、分岐状および非分岐
状、炭素環式および複素環式、芳香族および非芳香族置換基を包含する。例示的
置換基は、たとえば、アルキル、アルキルオキシ、アリール、アリールオキシ、
ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アミノ、アミノアルキル、ハロゲン、等（炭
素の数は、１から約２０個またはそれ以上好ましくは１から約１２個の範囲にあ
り得る）を包含する。許容置換基は、適切な有機化合物について１個またはそれ
以上および同じまたは異なり得る。本発明は、有機化合物のこれらの許容置換基
により決して限定されるようには意図されていない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 47/19 Ｃ０７Ｃ 47/19 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ケーネル，ジェフリー スコット アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25526，ハリケーン，グレードウッド レ ーン 89 (72)発明者 トゥルチンスキー，マイケル レオ アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25314，チャールストン，ガルウェイ サ ークル 1104 (72)発明者 ミラー，デイビッド ジェームス アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25314，チャールストン，ドッグウッド ロード 1522 (72)発明者 モリソン，ドナルド リー アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25526，ハリケーン，バージニア アベニ ュ 2830 (72)発明者 フォリー，ポール アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25504−1106，バーバーズビル，キャンプ ビュー ドライブ ７ (72)発明者 ブライアント，デイビッド ロバート アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25309−2419，サウス チャールストン， シャディー ウェイ 1201 (72)発明者 フィリップス，アイリーン ガードナー アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25302，チャールストン，ペンシルベニア アベニュ 4801 (72)発明者 ローシュ，ブライアン マイケル アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25313，クロス レーンズ，モンテレー レーン 106 (72)発明者 ブリッグス，ジョン ロバート アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25314，チャールストン，ベッドフォード ロード 1522 (72)発明者 リー，メイ ミン アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25314，チャールストン，ハンプトン ロ ード 1593 (72)発明者 マハー，ジョン マイケル アメリカ合衆国，ウエストバージニア 25302，チャールストン，ハイランド ロ ード 1113 Ｆターム(参考） 4D056 AB17 AC02 AC03 AC05 AC06 AC07 AC08 AC11 AC13 AC22 BA12 CA07 CA15 CA20 CA33 CA34 CA39 DA01 DA02 DA05 4G069 AA06 AA10 BA27A BA27B BC71A BC71B BE26A BE27A BE28A BE29A BE29B CB02 CB07 CB25 CB38 CB41 CB47 CB51 CB52 CB72 CB74 CB75 CB76 CB77 GA10 4H006 AA02 AC45 AD16 AD17 BA35 BA48 BB42 BB43 4H039 CA62 CL45

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １種またはそれ以上の未反応反応剤（reactants）、金属−
    有機リン・リガンド錯体（complex）触媒、所望により遊離有機リン・リガンド
    、１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の
    反応副生成物、１種またはそれ以上の生成物、１種またはそれ以上の非極性溶媒
    および１種またはそれ以上の極性溶媒を含む連続的に発生される反応生成物流体
    から該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ
    以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を分離する方法におい
    て、該方法が（１）該反応生成物流体を反応ゾーンから分離ゾーンに供給し、（
    ２）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を混合して、相分離により該１種ま
    たはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望に
    より遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む非
    極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種ま
    たはそれ以上の反応副生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種また
    はそれ以上の極性溶媒を含む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上
    の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および
    該１種またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中に
    おけるそれらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それによ
    り該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有
    機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１
    種またはそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、（４）該１種または
    それ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により
    遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つま
    たはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離
    ゾーンに供給し、（５）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物
    、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を
    該１種またはそれ以上の極性溶媒から回収し、そして（６）該１種またはそれ以
    上の極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾ
    ーンおよび／または該分離ゾーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種
    またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相
    の選択性は、次の分配係数比Ｅｆ１ 【数１】 により表され、該分配係数Ｋｐ１は、抽出後の極性相中の有機リン・リガンドの
    濃度に対する抽出後の非極性相中の有機リン・リガンドの濃度の比率であり、該
    分配係数Ｋｐ２は、抽出後の極性相中の生成物の濃度に対する抽出後の非極性相
    中の生成物の濃度の比率であり、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり
    、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該
    有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、次の分配係数比Ｅｆ２ 【数２】 により表され、該分配係数Ｋｐ１は、上記に定義されたとおりであり、該分配係
    数Ｋｐ３は、抽出後の極性相中の有機リン・リガンド分解生成物の濃度に対する
    抽出後の非極性相中の有機リン・リガンド分解生成物の濃度の比率であり、そし
    て該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ
    以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選
    択性は、次の分配係数比Ｅｆ３ 【数３】 により表され、該分配係数Ｋｐ１は、上記に定義されたとおりであり、該分配係
    数Ｋｐ４は、抽出後の極性相中の反応副生成物の濃度に対する抽出後の非極性相
    中の反応副生成物の濃度の比率であり、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値
    である方法。
  2. 【請求項２】 １種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リガ
    ンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機
    リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種またはそ
    れ以上の生成物および１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む連続的に発生され
    る反応生成物流体から該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、
    該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を分
    離する方法において、該方法が（１）該反応生成物流体を反応ゾーンから分離ゾ
    ーンに供給し、（２）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を１種またはそれ
    以上の極性溶媒と混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未反応反応剤
    、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド
    および該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそ
    れ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物
    、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む
    極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生
    成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成
    物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの形成速度に本
    質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーンにおける該反
    応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物
    、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物の
    量は所定のレベルに維持され、（４）該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該
    金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドおよ
    び該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該
    分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給し、（５）該１
    種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反
    応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を該１種またはそれ以上の極性
    溶媒から回収し、そして（６）該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む１つまた
    はそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾ
    ーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関
    しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１におい
    て定義された分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大
    きい値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物
    に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１に
    おいて定義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５よ
    り大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関
    しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１におい
    て定義された分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大
    きい値である方法。
  3. 【請求項３】 １種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であって
    、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・リ
    ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の非
    極性溶媒および１種またはそれ以上の極性溶媒の存在下で反応させて、１種また
    はそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望によ
    り遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成
    物、１種またはそれ以上の反応副生成物、該１種またはそれ以上の生成物、該１
    種またはそれ以上の非極性溶媒および該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む反
    応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反応ゾーンから分離ゾー
    ンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を混合して、相分離
    により該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体
    触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極
    性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生
    成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物、該１種またはそれ以上の生成物お
    よび該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む極性相を得、（４）ある量の該１種
    またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応
    副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応
    生成物流体中におけるそれらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除
    去し、それにより該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種また
    はそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生
    成物および該１種またはそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、（５
    ）該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒
    、該所望により遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶
    媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび
    ／または該分離ゾーンに供給し、（６）該１種またはそれ以上の有機リン・リガ
    ンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ
    以上の生成物を該１種またはそれ以上の極性溶媒から回収し、そして（７）該１
    種またはそれ以上の極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾー
    ンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給することをを含み、しか
    も（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンドについ
    ての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ１によ
    り表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種また
    はそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガンドに
    ついての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ２
    により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ
    ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについ
    ての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ３によ
    り表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法。
  4. 【請求項４】 １種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であって
    、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・リ
    ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンドおよび１種またはそれ以上
    の非極性溶媒の存在下で反応させて、１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金
    属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド、１種
    またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副
    生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の非極性溶
    媒を含む反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反応ゾーンか
    ら分離ゾーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を１種ま
    たはそれ以上の極性溶媒と混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未反
    応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・
    リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種
    またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応
    副生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の極性溶
    媒を含む極性相を得、（４）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リガン
    ド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以
    上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの形成
    速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーンにお
    ける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分
    解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の
    生成物の量は所定のレベルに維持され、（５）該１種またはそれ以上の未反応反
    応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガ
    ンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循
    環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給し、（
    ６）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ
    以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を該１種またはそれ以
    上の極性溶媒から回収し、そして（７）該１種またはそれ以上の極性溶媒を含む
    １つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または
    該分離ゾーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生
    成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項
    １において定義された分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．
    ５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分
    解生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請
    求項１において定義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約
    ２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生
    成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項
    １において定義された分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．
    ５より大きい値である方法。
  5. 【請求項５】 １種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リガ
    ンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機
    リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種またはそ
    れ以上の生成物、１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および１種またはそれ以
    上の第２非極性溶媒を含む連続的に発生される反応生成物流体から該１種または
    それ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成
    物および該１種またはそれ以上の生成物を分離する方法において、該方法が（１
    ）該反応生成物流体を反応ゾーンから分離ゾーンに供給し、（２）該分離ゾーン
    における該反応生成物流体を混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未
    反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン
    ・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ以
    上の第２非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リ
    ガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそ
    れ以上の生成物を含む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有機
    リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種
    またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における
    それらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反
    応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン
    ・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種また
    はそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（４）該１種または
    それ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により
    遊離有機リン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種
    またはそれ以上の第２非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離
    ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給することをを含み、
    しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンドに
    ついての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ１
    により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種
    またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガン
    ドについての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅ
    ｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉ
    ｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドに
    ついての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ３
    により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法。
  6. 【請求項６】 １種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リガ
    ンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機
    リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種またはそ
    れ以上の生成物および１種またはそれ以上の第１非極性溶媒を含む連続的に発生
    される反応生成物流体から該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成
    物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物
    を分離する方法において、該方法が（１）該反応生成物流体を反応ゾーンから分
    離ゾーンに供給し、（２）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を１種または
    それ以上の第２非極性溶媒と混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未
    反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン
    ・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ以
    上の第２非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リ
    ガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそ
    れ以上の生成物を含む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有機
    リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種
    またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における
    それらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反
    応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン
    ・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種また
    はそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（４）該１種または
    それ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により
    遊離有機リン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種
    またはそれ以上の第２非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離
    ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給することをを含み、
    しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンドに
    ついての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ１
    により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種
    またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガン
    ドについての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅ
    ｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉ
    ｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドに
    ついての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ３
    により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法。
  7. 【請求項７】 １種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であって
    、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・リ
    ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の第
    １非極性溶媒および１種またはそれ以上の第２非極性溶媒の存在下で反応させて
    、１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、
    該所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機リン・リガン
    ド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、該１種またはそれ以上の生
    成物、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ以上の第
    ２非極性溶媒を含む反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反
    応ゾーンから分離ゾーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流
    体を混合して、相分離により該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有
    機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド、該１種また
    はそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ以上の第２非極性溶媒を含
    む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１
    種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を含む極
    性相を得、（４）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成
    物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物
    を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの形成速度に本質
    的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーンにおける該反応
    生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、
    該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物の量
    は所定のレベルに維持され、そして（５）該１種またはそれ以上の未反応反応剤
    、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド
    、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種またはそれ以上の第２非
    極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーン
    および／または該分離ゾーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種また
    はそれ以上の生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選
    択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該
    Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リ
    ン・リガンド分解生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相
    の選択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そし
    て該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ
    以上の反応副生成物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選
    択性は、請求項１において定義された分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該
    Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法。
  8. 【請求項８】 １種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であって
    、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・リ
    ガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンドおよび１種またはそれ以上
    の第１非極性溶媒の存在下で反応させて、１種またはそれ以上の未反応反応剤、
    該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド、
    １種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反
    応副生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の第１
    非極性溶媒を含む反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反応
    ゾーンから分離ゾーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体
    を１種またはそれ以上の第２非極性溶媒と混合して、相分離により該１種または
    それ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により
    遊離有機リン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒および該１種
    またはそれ以上の第２非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の
    有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該
    １種またはそれ以上の生成物を含む極性相を得、（４）ある量の該１種またはそ
    れ以上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物
    および該１種またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流
    体中におけるそれらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、そ
    れにより該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以
    上の有機リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物およ
    び該１種またはそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（５）
    該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、
    該所望により遊離有機リン・リガンド、該１種またはそれ以上の第１非極性溶媒
    および該１種またはそれ以上の第２非極性溶媒を含む１つまたはそれ以上の再循
    環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供給するこ
    とをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該有機リン
    ・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配
    係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値であり、（
    ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関しての該有機
    リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された
    分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい値であり
    、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該有機リン
    ・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１において定義された分配
    係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値である方法
    。
  9. 【請求項９】 １種またはそれ以上の未反応反応剤、金属−有機リン・リガ
    ンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンド、１種またはそれ以上の有機
    リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応副生成物、１種またはそ
    れ以上の生成物および１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む連続的に発生され
    る反応生成物流体から該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、
    該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生成物を分
    離する方法において、該方法が（１）該反応生成物流体を反応ゾーンから分離ゾ
    ーンに供給し、（２）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を混合して、相分
    離により該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯
    体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非
    極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解
    生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上の生
    成物を含む極性相を得、（３）ある量の該１種またはそれ以上の有機リン・リガ
    ンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ
    以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中におけるそれらの形
    成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反応ゾーンに
    おける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド
    分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそれ以上
    の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（４）該１種またはそれ以上の
    未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リ
    ン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つまたはそれ以
    上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離ゾーンに供
    給することをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に関しての該
    有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１において定義さ
    れた分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より大きい値で
    あり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物に関して
    の該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１において定
    義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５より大きい
    値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に関しての該
    有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１において定義さ
    れた分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より大きい値で
    ある方法。
  10. 【請求項１０】 １種またはそれ以上の生成物を生成させる連続方法であっ
    て、（１）反応ゾーンにおいて１種またはそれ以上の反応剤を金属−有機リン・
    リガンド錯体触媒、所望により遊離有機リン・リガンドおよび１種またはそれ以
    上の非極性溶媒の存在下で反応させて、１種またはそれ以上の未反応反応剤、該
    金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンド、１
    種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成物、１種またはそれ以上の反応
    副生成物、該１種またはそれ以上の生成物および該１種またはそれ以上の非極性
    溶媒を含む反応生成物流体を形成させ、（２）該反応生成物流体を該反応ゾーン
    から分離ゾーンに供給し、（３）該分離ゾーンにおける該反応生成物流体を混合
    して、相分離により該１種またはそれ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・
    リガンド錯体触媒、該所望により遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそ
    れ以上の非極性溶媒を含む非極性相並びに該１種またはそれ以上の有機リン・リ
    ガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種またはそ
    れ以上の生成物を含む極性相を得、（４）ある量の該１種またはそれ以上の有機
    リン・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種
    またはそれ以上の生成物を、該反応ゾーンにおける該反応生成物流体中における
    それらの形成速度に本質的に相当して該分離ゾーンから除去し、それにより該反
    応ゾーンにおける該反応生成物流体中における該１種またはそれ以上の有機リン
    ・リガンド分解生成物、該１種またはそれ以上の反応副生成物および該１種また
    はそれ以上の生成物の量は所定のレベルに維持され、そして（５）該１種または
    それ以上の未反応反応剤、該金属−有機リン・リガンド錯体触媒、該所望により
    遊離有機リン・リガンドおよび該１種またはそれ以上の非極性溶媒を含む１つま
    たはそれ以上の再循環流を該分離ゾーンから該反応ゾーンおよび／または該分離
    ゾーンに供給することをを含み、しかも（ｉ）該１種またはそれ以上の生成物に
    関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１にお
    いて定義された分配係数比Ｅｆ１により表され、そして該Ｅｆ１は約２．５より
    大きい値であり、（ｉｉ）該１種またはそれ以上の有機リン・リガンド分解生成
    物に関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１
    において定義された分配係数比Ｅｆ２により表され、そして該Ｅｆ２は約２．５
    より大きい値であり、そして（ｉｉｉ）該１種またはそれ以上の反応副生成物に
    関しての該有機リン・リガンドについての該非極性相の選択性は、請求項１にお
    いて定義された分配係数比Ｅｆ３により表され、そして該Ｅｆ３は約２．５より
    大きい値である方法。
  11. 【請求項１１】 Ｅｆ１が約３．０より大きい値であり、Ｅｆ２が約３．０
    より大きい値であり、そしてＥｆ３が約３．０より大きい値である、請求項１に
    記載の方法。
  12. 【請求項１２】 ヒドロホルミル化、ヒドロアシル化（分子内および分子間
    ）、ヒドロシアノ化、ヒドロアミド化、ヒドロエステル化、アミノリシス、アル
    コーリシス、ヒドロカルボニル化、還元的ヒドロホルミル化、水素化、オレフィ
    ンオリゴマー化、ヒドロキシカルボニル化、カルボニル化、異性化または移動水
    素化方法を含む、請求項３に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 １種またはそれ以上の非極性溶媒が、アルカン、アルカジ
    エン、シクロアルカン、アルケン、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、
    アミン、芳香族化合物、シラン、シリコーン、二酸化炭素およびそれらの混合物
    から選択され、そして１種またはそれ以上の極性溶媒が、ニトリル、ラクトン、
    アルカノール、環状アセタール、水、ピロリドン、ホルムアミド、スルホキシド
    およびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 １種またはそれ以上の非極性溶媒が、プロパン、２，２−
    ジメチルプロパン、ブタン、２，２−ジメチルブタン、ペンタン、イソプロピル
    エーテル、ヘキサン、トリエチルアミン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
    、イソブチルイソブチレート、トリブチルアミン、ウンデカン、２，２，４−ト
    リメチルペンチルアセテート、イソブチルヘプチルケトン、ジイソブチルケトン
    、シクロペンタン、シクロヘキサン、イソブチルベンゼン、ｎ−ノニルベンゼン
    、ｎ−オクチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン
    、１，３，５−トリメチルベンゼン、ｍ−キシレン、トルエン、ｏ−キシレン、
    デセン、ドデセン、テトラデセン、ブタジエン、ヘプタデカナールおよびそれら
    の混合物から選択され、そして１種またはそれ以上の極性溶媒が、プロピオニト
    リル、１，３−ジオキソラン、３−メトキシプロピオニトリル、１−メチル−２
    −ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−メチル−２−オキサゾリ
    ン、アジポニトリル、アセトニトリル、イプシロンカプロラクトン、水、グルタ
    ロニトリル、３−メチル−２−オキサゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スル
    ホランおよびそれらの混合物から選択される、請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 金属−有機リン・リガンド錯体触媒が、式により表される
    有機リン・リガンドすなわち （ｉ）式 【化１】 〔ここで、Ｒ1は、同じまたは異なりそして１個から２４個の炭素原子またはそ
    れ以上を含有する置換または未置換一価炭化水素基を表す〕 により表されるトリオルガノホスフィンリガンド、 （ｉｉ）式 【化２】 〔ここで、Ｒ3は、４から４０個の炭素原子またはそれ以上を含有する置換また
    は未置換三価炭化水素基を表す〕 により表されるモノオルガノホスファイト、 （ｉｉｉ）式 【化３】 〔ここで、Ｒ4は、４から４０個の炭素原子またはそれ以上を含有する置換また
    は未置換二価炭化水素基を表し、そしてＷは、１から１８個の炭素原子またはそ
    れ以上を含有する置換または未置換一価炭化水素基を表す〕 により表されるジオルガノホスファイト、 （ｉｖ）式 【化４】 〔ここで、各Ｒ8は、同じまたは異なりそして置換または未置換一価炭化水素基
    を表す〕 により表されるトリオルガノホスファイト、および （ｖ）式 【化５】 〔ここで、Ｘ1は、２から４０個の炭素原子を含有する置換または未置換ｎ価炭
    化水素架橋基を表し、各Ｒ9は、同じまたは異なりそして４から４０個の炭素原
    子を含有する二価炭化水素基を表し、各Ｒ10は、同じまたは異なりそして１から
    ２４個の炭素原子を含有する置換または未置換一価炭化水素基を表し、ａおよび
    ｂは、同じまたは異なり得そして各々０ないし６の値を有し、但しａ＋ｂの和が
    ２ないし６でありかつｎがａ＋ｂに等しいことを条件とする〕 により表されるところの、２個またはそれ以上の第３級（三価）リン原子を含有
    するオルガノポリホスファイト で錯化されたロジウムを含む、請求項１に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 分離ゾーンが、並列または直列の、１基もしくはそれ以上
    の蒸発器、１基もしくはそれ以上の蒸留塔、１基もしくはそれ以上の分別向流抽
    出器またはそれらの許容組合わせを含む、請求項３に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 反応生成物流体が最初に蒸発器または蒸留塔を通過して、
    少なくともいくらかの生成物、反応副生成物および／または未反応反応剤が除去
    され、そして生成物、反応副生成物および／または未反応反応剤が減少された生
    じた反応生成物流体は次いで分別向流抽出器に進む、請求項１６に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 反応生成物流体が最初に蒸発器または蒸留塔を通過して、
    少なくともいくらかの反応副生成物および／または未反応反応剤が除去され、そ
    して反応副生成物および／または未反応反応剤が減少された生じた反応生成物流
    体は次いで分別向流抽出器に進む、請求項１６に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 １種またはそれ以上の生成物を含む反応混合物において、
    該反応混合物が請求項３に記載の方法により製造される反応混合物。
  20. 【請求項２０】 １種またはそれ以上の生成物を誘導体化することを更に含
    み、しかも誘導体化反応が水素化、エステル化、エーテル化、アミノ化、アルキ
    ル化、脱水素、還元、アシル化、縮合、カルボキシル化、カルボニル化、酸化、
    環化、還元的アミノ化、シリル化、加水分解、重合、共重合およびそれらの許容
    組合わせを含む、請求項３に記載の方法。
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