MXPA02009086A - Separacion de productos de reaccion que contienen complejos de organofosforo. - Google Patents
Separacion de productos de reaccion que contienen complejos de organofosforo.Info
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Abstract
Esta invencion se refiere a un proceso para separar uno o mas productos de degradacion de ligandos de organofosforo, uno o mas subproductos de reaccion, y uno o mas productos a partir de un fluido de producto de reaccion continuamente generado que comprende uno o mas reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de ligando de metal-organofosforo, opcionalmente un ligando de organofosforo libre, los uno o mas productos de degradacion de ligandos de organofosforo, los uno o mas subproductos de reaccion, los uno o mas productos, uno o mas solventes no polares, y uno o mas solventes polares, mediante separacion de fases, en donde: (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofosforo con respecto a los uno o mas productos se expresa mediante una relacion de coeficiente de division Ef1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofosforo con respecto a los uno o mas productos de 30 degradacion de ligandos de organofosforo se expresa mediante una relacion de coeficiente de division Ef2 que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofosforo con respecto a los uno o mas subproductos de reaccion se expresa mediante una relacion de coeficiente de division Ef3 que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
Description
SEPARACIÓN DE PRODUCTOS DE REACCIÓN QUE CONTIENEN COMPLEJOS DE ORGANOFOSFORO
Breve Compendio de la Invención Campo Técnico Esta invención se refiere a procesos catalizados por complejo de metal-ligando de organofósforo mejorados. De una manera más particular, esta invención se refiere a procesos catalizados por complejo de metal-ligando de organofósforo en donde se puede extraer y separar de una manera selectiva el producto deseado, junto con cualesquiera productos de la degradación del ligando de organofósforo y subproductos de reacción, a partir del fluido producto de reacción, mediante separación de fases.
Antecedentes de la Invención En la técnica se sabe que se pueden producir diferentes productos mediante la reacción de uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo. Sin embargo, la estabilización del catalizador y el ligando de organofósforo sigue siendo una preocupación primordial de la técnica. Obviamente, la estabilidad del catalizador es una cuestión clave en el empleo de cualquier catalizador. La pérdida del catalizador o de la actividad catalítica debida a reacciones indeseables de los catalizadores de metal altamente costosos puede ser perjudicial para la producción del producto deseado. Más aún, los costos de producción del producto obviamente se incrementan cuando disminuye la productividad del catalizador. Por ejemplo, una causa de la degradación del ligando de organofósforo y de la desactivación del catalizador de los procesos de hidroformilación catalizados por complejo de metal-ligando de organofósforo se debe en parte a las condiciones del vaporizador presentes durante, por ejemplo, la vaporización empleada en la separación y recuperación del producto de aldehido a partir de la mezcla de productos de reacción. Cuando se utiliza un vaporizador para facilitar la separación del producto de aldehido del proceso, se crea un medio ambiente hostil de una alta temperatura y una baja presión parcial de monóxido de carbono que la empleada durante la hidroformilación, y se ha encontrado que, cuando se coloca un catalizador de rodio promovido por organofósforo bajo estas condiciones del vaporizador, se desactivará a un paso acelerado con el tiempo. Además, se cree que esta desactivación posiblemente es causada por la formación de una especie de rodio inactiva o menos activa. Esto es especialmente evidente cuando la presión parcial del monóxido de carbono es muy baja o está ausente. También se ha observado que el rodio llega a ser susceptible a la precipitación bajo una exposición prolongada a estas condiciones del vaporizador. Por ejemplo, se teoriza que, bajo condiciones hostiles, tales como existen en un vaporizador, el catalizador activo, que bajo condiciones de hidroformilación se cree que comprende un complejo de rodio, ligando de organofósforo, monóxido de carbono, e hidrógeno, pierde cuando menos algo de su monóxido de carbono coordinado, proporcionando de esta manera una vía para la formación de este rodio catalíticamente inactivo o menos activo. De conformidad con lo anterior, sería altamente deseable en la técnica un método de éxito para prevenir y/o aminorar esta degradación del ligando de organofósforo y desactivación del catalizador, como ocurre bajo condiciones de separación hostiles en un vaporizador. La degradación del ligando de organofósforo y la desactivación del catalizador de los procesos de hidroformilación catalizados por complejo de metal-ligando de organofósforo se pueden presentar bajo condiciones de proceso diferentes de las condiciones del vaporizador. La acumulación de productos de degradación del ligando de organofósforo, así como los subproductos de reacción en el fluido producto de reacción, pueden tener un efecto perjudicial sobre el proceso, por ejemplo, reducen la eficiencia del catalizador, la conversión de la materia prima, y la selectividad del producto. De acuerdo con lo anterior, sería altamente deseable en la técnica un método de éxito para prevenir y/o aminorar esta acumulación de productos de degradación del ligando de organofósforo y subproductos de reacción en el fluido producto de reacción.
Divulgación de la Invención Ahora se ha descubierto que, en los procesos catalizador por complejo de metal-ligando de organofósforo, se puede extraer y separar el producto deseado, junto con cualesquiera productos de degradación del ligando de organofósforo y subproductos de reacción, a partir del fluido producto de reacción, mediante separación de fases. Mediante la práctica de esta invención, ahora es posible separar el producto deseado, junto con cualesquiera productos de degradación del ligando de organofósforo y subproductos de reacción, a partir del fluido producto de reacción, sin la necesidad de utilizar separación por vaporización y las condiciones hostiles asociadas con la misma. Esta invención proporciona un método de separación altamente deseable, el cual previene y/o aminora la degradación del ligando de organofósforo y la desactivación del catalizador, como ocurre bajo condiciones hostiles con la separación por vaporización. Esta invención también proporciona un método de separación altamente deseable que previene y/o aminora la acumulación de los productos de degradación del ligando de organofósforo y subproductos de reacción en el fluido producto de reacción. Esta invención se refiere en parte a un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, uno o más solventes no polares, y uno o más solventes polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, al uno o más productos, y al uno o más solventes polares, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares, (5) recuperar el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción, y el uno o más productos a partir del uno o más solventes polares, y (6) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más solventes polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la siguiente relación del coeficiente de división Efl:
Coeficiente de división Kpl Efl = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp2 de uno o más productos
en donde el coeficiente de división Kpl es la relación de la concentración del ligando de organofósforo en la fase no polar después de la extracción, a la concentración del ligando de organofósforo en la fase polar después de la extracción; el coeficiente de división Kp2 es la relación de la concentración de los productos en la fase no polar después de la extracción, a la concentración de los productos en la fase polar después de la extracción, y Efl es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la siguiente relación del coeficiente de división Ef2 :
Coeficiente de división Kpl Ef2 = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp3 de uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo en donde el coeficiente de división Kpl es como se define anteriormente, el coeficiente de división Kp3 es la relación de la concentración de los productos de degradación del ligando de organofósforo en la fase no polar después de la extracción, a la concentración de los productos de degradación del ligando de organofósforo en la fase polar, y Ef2 es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la siguiente relación del coeficiente de división Ef3:
Coeficiente de división Kpl Ef3 = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp4 de uno o más subproductos de reacción
en donde el coeficiente de división Kpl es como se define anteriormente, el coeficiente de división Kp4 es la relación de la concentración de los subproductos de reacción en la fase no polar después de la extracción, a la concentración de los subproductos de reacción en la fase polar después de la extracción, y Ef3 es un valor mayor a aproximadamente 2.5. Esta invención también se refiere en parte a un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, y uno o más solventes no polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación con uno o más solventes polares, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, al uno o más productos, y al uno o más solventes polares, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares, (5) recuperar el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción, y el uno o más productos a partir del uno o más solventes polares, y (6) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más solventes polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5,
(ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5. Esta invención se refiere además en parte a un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar en una zona de reacción uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más solventes no polares y uno o más solventes polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, el uno o más solventes no polares, y el uno o más solventes polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, al uno o más productos, y al uno o más solventes polares, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares, (6) recuperar el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción, y el uno o más productos a partir del uno o más solventes polares, y (7) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más solventes polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5. Esta invención se refiere todavía además en parte a un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar, en una zona de reacción, uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más solventes no polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, y el uno o más solventes no polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación con uno o más solventes polares, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, al uno o más productos, y al uno o más solventes polares, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares, (6) recuperar el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción, y el uno o más productos a partir del uno o más solventes polares, y (7) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más solventes polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5. Esta invención se refiere en parte a un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, uno o más primeros solventes no polares, y uno o más segundos solventes no polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, al uno o más segundos solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares; en donde: (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5. La Invención también se refiere en parte a un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, y uno o más primeros solventes no polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación con uno o más segundos solventes no polares, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, al uno o más segundos solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares; en donde: (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5. Esta invención se refiere además en parte a un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar, en una zona de reacción, uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más primeros solventes no polares y uno o más segundos solventes no polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, el uno o más primeros solventes no polares, y el uno o más segundos solventes no polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, y (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares, en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5. Esta invención se refiere todavía además en parte a un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar, en una zona de reacción, uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, y uno o más primeros solventes no polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, y el uno o más primeros solventes no polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación con uno o más segundos solventes no polares, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, y (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares, en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5. Esta invención se refiere en parte a un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, y uno o más solventes no polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, en donde: (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es, un valor mayor a aproximadamente 2.5. Esta invención también se refiere en parte a un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar, en una zona de reacción, uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, y uno o más solventes no polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, y el uno o más solventes no polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, y (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida anteriormente, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
Descripción Detallada Los procesos de esta invención pueden ser asimétricos o no asimétricos, siendo los procesos preferidos los no asimétricos, y se pueden conducir en cualquier forma continua o semi-continua. La extracción y separación son características críticas de esta invención, y se pueden conducir como se describe en la presente. Las técnicas de procesamiento utilizadas en esta invención pueden corresponder a cualquiera de las técnicas de procesamiento conocidas empleadas hasta ahora en los procesos convencionales. De la misma forma, la manera o el orden de adición de los ingredientes de reacción y del catalizador tampoco son críticos, y se pueden llevar a cabo en cualquier forma convencional. Como se utiliza en la presente, se contempla que el término "fluido producto de reacción" incluye, pero no se limita a, una mezcla de reacción que contiene una cantidad de cualquiera o más de los siguientes: (a) un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, (b) ligando de organofósforo libre, (c) producto (s), Producto (s) de degradación del ligando de organofósforo, y subproducto (s) formado (s) en la reacción,
(d) reactivo (s) sin reaccionar, y (e) solvente (s) . Como se utiliza en la presente, se contempla que el término
"productos de degradación del ligando de organofósforo" incluye, pero no se limita a, cualquiera y todos los productos resultantes de la degradación del ligando de organofósforo libre y del ligando de organofósforo formando complejo con un metal, por ejemplo, ácidos que contienen fósforo, ácidos de aldehido, y similares. Como se utiliza en la presente, se contempla que el término "subproductos de reacción" incluye, pero no se limita a, cualquiera y todos los subproductos resultantes de la reacción de uno o más reactivos para dar uno o más productos, por ejemplo, producto de dímeros, producto de trímeros, productos de isomerización, productos de hidrogenación, y similares. Esta invención abarca la realización de síntesis convencionales conocidas en una forma convencional, y la realización de extracciones y separaciones de conformidad con esta invención. Mediante la práctica de esta invención, ahora es posible extraer y separar el uno o más productos, productos de degradación del ligando de organofósforo, y subproductos de reacción a partir del catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo y de los reactivos sin reaccionar, sin la necesidad de utilizar separación por vaporización y las condiciones hostiles asociadas con la misma . Los procesos ilustrativos incluyen, por ejemplo, hidroformilación, hidroacilación (intramolecular e intermolecular) , hidrocianación, hidroamidación, hidroesterifica-ción, aminólisis, alcohólisis, hidrocarbonilación, hidroformilación reductiva, hidrogenación, oligomerización de olefinas, hidroxicarbonilación, carbonilación, isomerización de olefinas, hidrogenación de transferencia, y similares. Los procesos preferidos involucran la reacción de productos orgánicos con monóxido de carbono, o con monóxido de carbono y un tercer reactivo, por ejemplo hidrógeno, o con cianuro de hidrógeno, en la presencia de una cantidad catalítica de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo. Los procesos más preferidos incluyen hidroformilación, hidrocianación, hidrocarbonilación, hidroxicarbonilación, y carbonilación. La hidroformilación se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en este campo. Por ejemplo, los aldehidos se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto olefínico, monóxido de carbono, e hidrógeno, bajo condiciones de hidroformilación, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. De una manera alternativa, los hidroxialdehídos se pueden preparar mediante la reacción de un epóxido, monóxido de carbono, e hidrógeno, bajo condiciones de hidroformilación, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. El hidroxialdehído se puede hidrogenar hasta obtener un diol, por ejemplo, el hidroxipropionaldehído se puede hidrogenar para obtener propanodiol. Los procesos de hidroformilación se describen más completamente más adelante en la presente. La hidroacilación intramolecular se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la materia. Por ejemplo, los aldehidos que contienen un grupo olefínico con 3 a 7 átomos de carbono removidos, se pueden convertir a las cetonas cíclicas bajo condiciones de hidroacilacón en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. La hidroacilación intermolecular se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la técnica. Por ejemplo, las cetonas se pueden preparar mediante la reacción de una olefina y un aldehido bajo condiciones de hidroacilación en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. La hidrocianación se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en este campo. Por ejemplo, los compuestos de nitrilo se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto olefínico y cianuro de hidrógeno bajo condiciones de hidrocianación en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. Un proceso de hidrocianación preferido involucra hacer reaccionar una mono-olefina alifática acíclica no conjugada, una mono-olefina conectada a un grupo éster, por ejemplo pent-2-enoato de metilo, o una mono-olefina conjugada con un grupo nitrilo, por ejemplo 2-pentenonitrilo, con una fuente de cianuro de hidrógeno en la presencia de una composición precursora de catalizador que comprenda níquel cero-valente y un ligando de fosfito bidentado, para producir un organonitrilo terminal, por ejemplo adiponitrilo, 5-cianovalerato de alquilo, ó 3- (perfluoroalquil) propionitrilo . De preferencia, la reacción se lleva a cabo en la presencia de un promotor de ácido de Lewis. Los procesos de hidrocianación ilustrativos se dan a conocer en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,523,453, y en la Publicación Internacional Número WO 95/14659, cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia. La hidroamidación se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la materia. Por ejemplo, las amidas se pueden preparar mediante la reacción de una olefina, monóxido de carbono, y una amina primaria o secundaria o amoníaco, bajo condiciones de hidroamidación, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente . La hidroesterificación se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la técnica. Por ejemplo, los esteres se pueden preparar mediante la reacción de una olefina, monóxido de carbono, y un alcohol, bajo condiciones de hidroesterificación, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente.
La aminólisis se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la técnica. Por ejemplo, las aminas se pueden preparar mediante la reacción de una olefina con una amina primaria o secundaria, bajo condiciones de aminólisis, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. La alcohólisis se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en este campo. Por ejemplo, los éteres se pueden preparar mediante la reacción de una olefina con un alcohol, bajo condiciones de alcohólisis, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente . La hidrocarbonilación se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en este campo. Por ejemplo, los alcoholes se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto olefínico, monóxido de carbono, hidrógeno, y un promotor, bajo condiciones de hidrocarbonilación, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente . La hidroformilación reductiva se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la materia. Por ejemplo, los alcoholes se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto olefínico, monóxido de carbono, e hidrógeno, bajo condiciones de hidroformilación reductiva, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. La hidrogenación se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la técnica. Por ejemplo, los alcoholes se pueden preparar mediante la reacción de un aldehido, bajo condiciones de hidrogenación, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. La oligomerización de olefinas se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en este campo. Por ejemplo, las olefinas superiores se pueden preparar mediante la reacción de una olefina, bajo condiciones de oligomerización, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. La hidroxicarbonilación se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en este campo. Por ejemplo, los ácidos se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto olefínico, monóxido de carbono, agua, y un promotor, bajo condiciones de hidroxicarbonilación, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente . La carbonilación se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la técnica. Por ejemplo, las lactonas se pueden preparar mediante el tratamiento de alcoholes alílicos con monóxido de carbono, bajo condiciones de carbonilación, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. La isomerización se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la técnica. Por ejemplo, los alcoholes alílicos se pueden isomerizar bajo condiciones de isomerización para producir aldehidos, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. La hidrogenación de transferencia se puede llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la materia. Por ejemplo, los alcoholes se pueden preparar mediante la reacción de una cetona con un alcohol, bajo condiciones de hidrogenación de transferencia, en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo descrito en la presente. Los reactivos de materiales de partida permisibles abarcados por los procesos de esta invención se seleccionan, por supuesto, dependiendo del proceso particular deseado. Estos materiales de partida son bien conocidos en este campo, y se pueden utilizar en cantidades convencionales de acuerdo con los métodos convencionales. Los reactivos de materiales de partida ilustrativos incluyen, por ejemplo, aldehidos sustituidos e insustituidos (hidroacilación intramolecular) , olefinas (hidroformilación, carbonilación, hidrocarbonilación, hidroformilación reductiva, hidroacilación intermolecular, hidrocianación, hidroamidación, hidroesteri-ficación, aminólisis, alcohólisis) , cetonas (hidrogenación de transferencia) , epóxidos (hidroformilación, hidrocianación) , alcoholes (carbonilación), y similares. Los reactivos adecuados ilustrativos para efectuar los procesos de esta invención se estipulan en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, 1996, cuyas porciones pertinentes se incorporan a la presente como referencia. Los catalizadores de complejo de metal-ligando de organofósforo ilustrativos que se pueden emplear en los procesos abarcados por esta invención, así como los métodos para su preparación, son bien conocidos en la técnica, e incluyen aquéllos dados a conocer en las patentes mencionadas más adelante. En general, estos catalizadores se pueden preformar o formar in si tu, como se describe en esas referencias, y consisten esencialmente en un metal en una combinación de complejo con un ligando de organofósforo. Las especies activas también pueden contener monóxido de carbono y/o hidrógeno directamente enlazado al metal.
El catalizador útil en los procesos incluye un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo que puede ser ópticamente activo o no ópticamente activo. Los metales permisibles que forman los complejos de metal-ligando de organofósforo incluyen los metales de los Grupos 8, 9, y 10, seleccionados a partir de rodio (Rh) , cobalto (Co) , iridio (Ir), rutenio (Ru) , hierro (Fe), níquel (Ni), paladio (Pd) , platino (Pt), osmio (Os), y mezclas de los mismos, siendo los metales preferidos, rodio, cobalto, iridio, y rutenio, más preferiblemente rodio, cobalto y rutenio, en especial rodio. Otros metales permisibles incluyen metales del Grupo 11, seleccionados a partir de cobre (Cu) , plata
(Ag) , oro (Au) , y mezclas de los mismos, y también los metales del Grupo 6 seleccionados a partir de cromo (Cr) , molibdeno (Mo) , tungsteno (W) , y mezclas de los mismos. También se pueden utilizar mezclas de metales a partir de los Grupos 6, 8, 9, 10, y 11, en esta invención. Los ligandos de organofósforo permisibles que forman los complejos de metal-ligando de organofósforo y el ligando de organofósforo libre, incluyen organofosfinas, por ejemplo bisfosfinas, y triorganofosfinas, y organofosfitos, por ejemplo mono-, di-, tri-, y poli-organofosfitos . Otros ligandos de organofósforo permisibles incluyen, por ejemplo, organofosfonitos, organofosfinitos, amidas de organofósforo, y similares. Si se desea, se pueden emplear mezclas de estos ligandos en el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo y/o en el ligando libre, y estas mezclas pueden ser iguales o diferentes. No se pretende limitar esta invención de ninguna manera por los ligandos de organofósforo permisibles o mezclas de los mismos. Se debe observar que la práctica con éxito de esta invención no depende de, ni se predica sobre, la estructura exacta de la especie del complejo de metal-ligando de organofósforo, que puede estar presente en sus formas mononucleares, dinucleares, y/o de nuclearidad más alta. En realidad, no se conoce la estructura exacta. Aunque en la presente no se pretende obligar a ninguna teoría o discurso mecanístico, parece que la especie catalítica, en su forma más simple, puede consistir esencialmente en el metan en combinación de complejo con el ligando de organofósforo y monóxido de carbono y/o hidrógeno cuando se utilicen. El término "complejo", como se utiliza en la presente y en las reivindicaciones, significa un compuesto de coordinación formado mediante la unión de una o más moléculas o átomos electrónicamente ricos capaces de tener una existencia independiente con una o más moléculas o átomos electrónicamente pobres, cada uno de los cuales también es capaz de tener una existencia independiente. Por ejemplo, los ligandos de organofósforo que se pueden emplear en la presente, pueden poseer uno o más átomos donadores de fósforo, cada uno teniendo un par disponible o no compartido de electrones que son cada uno capaces de formar un enlace covalente coordinado o posiblemente en concierto (por ejemplo, mediante quelación) con el metal. También puede haber monóxido de carbono (que también se clasifica apropiadamente como un ligando) presente, y formando complejo con el metal. La composición final del catalizador de complejo también puede contener un ligando adicional, por ejemplo hidrógeno, o un anión que satisfaga los sitios de coordinación o la carga nuclear del metal. Los ligandos adicionales ilustrativos incluyen, por ejemplo, halógeno (Cl, Br, I), alquilo, arilo, arilo sustituido, acilo, CF3, C2Fs, CN, (R)2PO, y RP(0)(OH)0 (en donde cada R es igual o diferente, y es un radical de hidrocarburo sustituido o insustituido, por ejemplo, el alquilo o arilo), acetato, acetilacetonato, S04, PF4, PF6, N02, N03, CH30, CH2=CHCH2, CH3CH=CHCH2, C6H5CN, CH3CN, NO, NH3, piridina, (C2H5)3N, monoolefinas, diolefinas y triolefinas, tetrahidrofurano, y similares. Por supuesto, se debe entender que la especie de complejo de preferencia está libre de cualquier ligando orgánico o anión adicional que pudiera envenenar al catalizador, o que tenga un efecto adverso indebido sobre el desempeño del catalizador. Se prefiere, en los procesos catalizados por complejo de metal-ligando de organofósforo, por ejemplo hidroformilación, que los catalizadores activos estén libres de halógeno y azufre directamente enlazados con el metal, aunque esto puede no ser absolutamente necesario. Los catalizadores de complejo de metal-ligando preferidos incluyen catalizadores de complejo de rodio-ligando de organofosfina y catalizadores de complejo de rodio-ligando de organofosfito. El número de sitios de coordinación disponibles sobre estos metales es bien conocido en la técnica. Por consiguiente, la especie catalítica puede comprender una mezcla de catalizador de complejo, en sus formas de nuclearidad monomérica, dimérica, o más alta, que de preferencia se caracterizan" por cuando menos una molécula que contiene organofósforo formando complejo, por una molécula de metal, por ejemplo rodio. Por ejemplo, se considera que la especie catalítica del catalizador preferido empleado en una reacción de hidroformilación puede formar complejo con monóxido de carbono e hidrógeno en adición a los ligandos de organofósforo en vista del monóxido de carbono y el gas de hidrógeno empleados por la reacción de hidroformilación. Las organofosfinas y los organofosfitos que pueden servir como el ligando del catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo y/o el ligando libre de los procesos de esta invención, pueden ser de tipo aquiral (ópticamente inactivos) o quiral (ópticamente activos), y son bien conocidos en este campo. "Ligando libre" significa el ligando que no forma complejo con (enlazado o fijado a) el metal, por ejemplo, el átomo de metal, del catalizador de complejo. Como se observa en la presente, los procesos de esta invención, y en especial el proceso de hidroformilación, se pueden llevar a cabo en la presencia del ligando de organofósforo libre. Se prefieren las organofosfinas y los organofosfitos aquirales. Entre las organofosfinas que pueden servir como el ligando del catalizador de complejo de metal-organofosfina y/o el ligando de organofosfina libre de la mezcla de reacción, los materiales de partida son triorganofosfinas, trialquilfosfinas, alquildiarilfosfinas, dialquilarilfosfi-nas, dicicloalquilarilfosfinas, cicloalquildiarilfosfinas, triaralquilfosfinas, trialcarilfosfinas, tricicloalquilfosfi-ñas, y triarilfosfinas, alquil- y/o aril-bisfosfinas, y mono-óxidos de bisfosfina, y similares. Por supuesto, cualquiera de los radicales de hidrocarburo de estas organofosfinas terciarias no iónicas puede ser sustituido, si se desea, con cualquier sustituyente adecuado que no afecte adversamente de una manera indebida el resultado deseado de la reacción de hidroformilación. Los ligandos de organofosfina que se pueden emplear en las reacciones y/o en los métodos para su preparación, son conocidos en este campo. Los ligandos de triorganofosfina ilustrativos pueden representarse mediante la fórmula: (I)
en donde cada R1 es igual o diferente, y es un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido, por ejemplo un radical de alquilo o arilo. Los radicales de hidrocarburo adecuados pueden contener de 1 a 24 átomos de carbono o más. Los grupos sustituyentes ilustrativos que pueden estar presentes sobre los radicales de arilo incluyen, por ejemplo, radicales de alquilo, radicales de alcoxilo, radicales de sililo, tales como -Si(R2)3; radicales de amino, tales como -N(R2)2; radicales de acilo, tales como -C(0)R2; radicales de carboxilo, tales como -C(0)OR2; radicales de aciloxilo, tales como -OC(0)R2; radicales de amido, tales como -C(0)N(R2)2 y -N (R2) C (O) R2; radicales de sulfonilo, tales como -S02R2; radicales de éter, tales como -OR2; radicales de sulfinilo, tales como -SOR2; radicales de sulfenilo, tales como -SR2, así como radicales de halógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, e hidroxilo, y similares, en donde cada R2 representa individualmente un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido igual o diferente, con la condición de que en los sustituyentes de amino, tales como -N(R2)2, cada R2 tomados juntos, también pueden representar un grupo de puente divalente que forme un radical heterocíclico con el átomo de nitrógeno, y en los sustituyentes de amido, tales como -C(0)N(R2)2 y -N (R2) C (0) R2, cada -R2 enlazado con N también puede ser hidrógeno. Los radicales de alquilo ilustrativos incluyen, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, y similares. Los radicales de arilo ilustrativos incluyen, por ejemplo, fenilo, naftilo, difenilo, fluorofenilo, difluorofenilo, benzoiloxifenilo, carboetoxi-fenilo, acetilfenilo, etoxifenilo, fenoxifenilo, hidroxifenilo; carboxifenilo, trifluorometilfenilo, metoxi-etilfenilo, acetamidofenilo, dimetilcarbamilfenilo, tolilo, xililo, y similares. Las organofosfinas específicas ilustrativas incluyen, por ejemplo, tributilfosfina, trioctilfosfina, trifenilfosfina, tris-p-tolilfosfina, tris-p-metoxifenil-fosfina, tris-p-fluorofenilfosfina, tris-p-clorofenilfosfina, tris-dimetilaminofenilfosfina, propildifenilfosfina, t-butildifenilfosfina, n-butildifenilfosfina, n-hexildifenil-fosfina, ciclohexildifenilfosfina, diciclohexilfenilfosfina, triciclohexilfosfina, tribencilfosfina, así como las sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de las trifenilfosfinas sulfonadas, por ejemplo, de ( tri-m-sulfofenil) fosfina y de (m-sulfofenil) difenilfosfina, y similares. De una manera más particular, los catalizadores de complejo de metal-organofosfina' ilustrativos, y los ligandos de organofosfina libres ilustrativos incluyen, por ejemplo, los que se dan a conocer en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 3,527,809; 4,148,830; 4,247,486; 4,283,562; 4,400,548; 4,482,749, y 4,861,918, cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia . Entre los organofosfitos que pueden servir como el ligando del catalizador de complejo de metal-organofosfito y/o el ligando de organofosfito libre de la mezcla de reacción, los materiales de partida son mono-organofosfitos, diorganofosfitos, triorganofosfitos, y organopolifosfitos . Los ligandos de organofosfito que se pueden emplear en esta invención y/o los métodos para su preparación son conocidos en la técnica. Los mono-organofosfitos representativos pueden incluir aquéllos que tienen la fórmula: O
II) en donde R representa un radical de hidrocarburo trivalente sustituido o insustituido que contiene de 4 a 40 átomos de carbono o más, tales como los radicales acíclicos trivalentes y cíclicos trivalentes, por ejemplo, radicales de alquileno trivalentes tales como aquéllos derivados a partir de 1,2,2-trimetilolpropano y similares, o radicales de cicloalquileno trivalentes, tales como aquéllos derivados a partir de 1,3,5-trihidroxiciclohexano, y similares. Estos mono-organofosfi-tos se pueden encontrar descritos con mayor detalle, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,567,306, cuya divulgación se incorpora a la presente como referencia. Los diorganofosfitos representativos pueden incluir aquéllos que tienen la fórmula:
( ni :
en donde R representa un radical de hidrocarburo divalente sustituido o insustituido que contiene de 4 a 40 átomos de carbono o más, y W representa un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono o más. Los radicales de hidrocarburo monovalentes sustituidos e insustituidos representativos representados por W en la fórmula (III) anterior incluyen radicales de alquilo y arilo, mientras que los radicales de hidrocarburo divalentes sustituidos e insustituidos representativos, representados por R4, incluyen los radicales acíclicos divalentes y los radicales aromáticos divalentes. Los radicales acíclicos divalentes ilustrativos incluyen, por ejemplo, alquileno, alquileno-oxi-alquileno, alquileno-NX-alquileno, en donde X es hidrógeno o un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido, alquileno-S-alquileno, y radicales de cicloalquileno, y similares. Los radicales acíclicos divalentes más preferidos son los radicales de alquileno divalentes, tales como se dan a conocer más completamente, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 3,415,906 y 4,567,302, y similares, cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia. Los radicales aromáticos divalentes ilustrativos incluyen, por ejemplo, arileno, bisarileno, arileno-alquileno, arileno-alquileno-arileno, arileno-oxi-arileno, arileno-NX-arileno, en donde X es como se define anteriormente, arileno-S-arileno, y arileno-S-alquileno, y similares. De una manera más preferible, R4 es un radical aromáticko divalente, tal como se da a conocer más completamente, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,599,206 y 4,717,775, y similares, cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia. Los representativos de una clase más preferida de diorganofosfitos son aquéllos de la fórmula:
(IV) en donde W es como se define anteriormente, cada Ar es igual o diferente y representa un radical de arilo sustituido o insustituido, cada y es igual o diferente y es un valor de 0 ó 1, Q representa un grupo de puente divalente seleccionado a partir de -C(R5)2-, -0-, -S-, -NR6-, Si(R7)2-, y -CO-, en donde cada R5 es igual o diferente y representa hidrógeno, radicales de alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, fenilo, tolilo, y anisilo, R6 representa hidrógeno o un radical de metilo, cada R7 es igual o diferente y representa hidrógeno o un radical de metilo, y m es un valor de 0 ó 1. Estos diorganofosfitos se describen con mayor detalle, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,599,206; 4,717,775, y 4,835,299, cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia. Los triorganofosfitos representativos pueden incluir aquéllos que tienen la fórmula: OR8
(V) en donde cada R8 es igual o diferente, y es un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido, por ejemplo un radical de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, y aralquilo, que puede contener de 1 a 24 átomos de carbono. Los radicales de hidrocarburo adecuados pueden contener de 1 a 24 átomos de carbono o más, y pueden incluir aquéllos descritos anteriormente para R1 en la fórmula (I) . Los triorganofosfitos ilustrativos incluyen, por ejemplo, trialquilfosfitos, dialquilarilfosfitos, alquildiarilfosfi-tos, triarilfosfitos, y similares, tales como, por ejemplo, trimetilfosfito, trietilfosfito, butildietilfosfito, tri-n-propilfosfito, tri-n-butilfosfito, tri-2-etilhexilfosfito, tri-n-octilfosfito, tri-n-dodecilfosfito, tri-o-tolilfosfito, dimetilfenilfosfito, dietilfenilfosfito, metildifenilfosfito, etildifenilfosfito, trifenilfosfito, trinaftilfosfito, bis (3, 6, 8-tri-t-butil-2-naftil)metilfosfito, bis (3, 6, 8-tri-t-butil-2-naftil) ciclohexilfosfito, tris (3, 6-di-t-butil-2-naftil) fosfito, bis (3, 6, 8-tri-t-butil-2-naftil) (4-bifenil) fosfito, bis (3, 6, 8-tri-t-butil-2-naftil) fenilfosfito, bis (3, 6, 8-tri-t-butil-2-naftil) (4-benzoilfenil) fosfito, bis (3,6,8-tri-t-butil-2-naftil) (4-sulfonilfenil) fosfito, y similares. Un triorganofosfito preferido es el trifenilfosfito . Estos triorganofosfitos se describen con mayor detalle, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 3,527,809 y 5,277,532, cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia. Los organopolifosfitos representativos contienen dos o más átomos de fósforo terciarios (trivalentes), y pueden incluir aquéllos que tienen la fórmula:
(VI) en donde X1 representa un radical de puente de hidrocarburo n-valente sustituido e insustituido que contiene de 2 a 40 átomos de carbono, cada R9 es igual o diferente, y es un radical de hidrocarburo divalente que contiene de 4 a 40 átomos de carbono, cada R10 es igual o diferente y es un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, a y b pueden ser iguales o diferentes y cada uno tiene un valor de 0 a 6, con la condición de que la suma de a + b sea de 2 a 6, y n es igual a a + b. Por supuesto, se debe entender que, cuando a tiene un valor de 2 ó más, cada radical R9 puede ser igual o diferente, y cuando b tiene un valor de 1 o más, cada radical R10 puede ser también igual o diferente. Los radicales de puente de hidrocarburo n-valentes (de preferencia divalentes) representativos, representados por X1, así como los radicales de hidrocarburo divalentes representativos, representados por R9 anteriormente, incluyen tanto los radicales acíclicos como los radicales aromáticos, tales como los radicales de alquileno, alquileno-Qm-alquileno, cicloalquileno, arileno, bisarileno, arileno-alquileno, y arileno- (CH2) y-Qm- (CH2) y-arileno, y similares, en donde Q, m, e y son como se definen anteriormente para la fórmula (IV) . Los radicales acíclicos más preferidos representados por X1 y R9 anteriores, son radicales de alquileno divalentes, mientras que los radicales aromáticos más preferidos representados por X1 y R9 anteriores, son radicales de arileno y bisarileno divalentes, tales como se dan a conocer más completamente, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,769,498; 4,774,361; 4,885,401; 5,179,055; 5,113,022; 5,202,297; 5,235,113; 5,264,616, y 5,364,950, y en la Publicación de la Solicitud de Patente Europea Número 662,468, y similares, cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia. Los radicales de hidrocarburo monovalentes representativos representados por cada radical R10 anteriores incluyen radicales de alquilo y aromáticos.
Los organopolifosfitos preferidos ilustrativos pueden incluir bisfosfitos, tales como aquéllos de las fórmulas (VII) a (IX) siguientes:
(VII)
10 O - R / Ry x y P - O - X1 - P y y \ o O - R 10
(IX) en donde cada R9, R10, y X1 de las fórmulas (VII) a (IX) son iguales, como se definen anteriormente para la fórmula (VI). De preferencia, cada R9 y X1 representa un radical de hidrocarburo divalente seleccionado a partir de alquileno, arileno, arileno-alquileno-arileno, y bisarileno, mientras que cada R10 representa un radical de hidrocarburo monovalente seleccionado a partir de los radicales de alquilo y arilo. Los ligandos de organofosfito de estas Fórmulas (VI) a (IX) se pueden encontrar dados a conocer, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,668,651; 4,748,261; 4,769,498; 4,774,361; 4,885,401; 5, 113,022; 5,179,055; 5,202,297; 5,235,113; 5,254,741; 5,264,616; 5,312,996; 5,364,950; y 5,391,801; las divulgaciones de todas las cuales se incorporan a la presente como referencia. Los representativos de más clases preferidas de organobisfosfitos, son los de las siguientes fórmulas (X) a
(XII) :
(X)
(?? : (XII)
en donde Ar, Q, R9, R10, X1, m e y son como se definen anteriormente. De una manera más preferible, X1 representa un radical de arilo- (CH2) y- (Q) m- (CH2) y-arilo divalente, en donde cada y tiene individualmente un valor de 0 ó 1; m tiene un valor de 0 ó 1, y Q es -O-, -S-, ó -C(R5) -, en donde cada R5 es igual o diferente, y representa un radical de hidrógeno o metilo. De una manera más preferible, cada radical de alquilo de los grupos R10 anteriormente definidos, puede contener de 1 a 24 átomos de carbono, y cada radical de arilo de los grupos Ar, X1, R9, y R10 anteriormente definidos de las fórmulas anteriores (VI) a (XII) pueden contener de 6 a 18 átomos de carbono, y estos radicales pueden ser iguales o diferentes, mientras que los radicales de alquileno preferidos de X1 pueden contener de 2 a 18 átomos de carbono, y los radicales de alquileno preferidos de R9 pueden contener de 5 a 18 átomos de carbono. En adición, de preferencia, los radicales de Ar divalentes y los radicales de arilo divalentes de X1 de las fórmulas anteriores son radicales de fenileno, en donde el grupo de puente representado por -(CH2) y- (Q) m- (CH2) y- está enlazado con los radicales de fenileno en posiciones que son orto para los átomos de oxígeno de las fórmulas que conectan los radicales de fenileno con su átomo de fósforo de las fórmulas. También se prefiere que cualquier radical sustituyente, cuando esté presente en estos radicales de fenileno, se enlace en la posición para y/u orto de los radicales de fenileno en relación con el átomo de oxígeno que enlaza el radical de fenileno sustituido dado con su átomo de fósforo.
Por supuesto, cualquiera de los radicales R , R4, R8, R9, R10, X1, X2, W, Q, y Ar de estos organofosfitos de las fórmulas (II) a (XII) anteriores pueden ser sustituidos si se desea, con cualquier sustituyente adecuado que contenga de 1 a 30 átomos de carbono, que no afecte de una manera indebidamente adversa el resultado deseado de la reacción de hidroformilación. Los sustituyentes que pueden estar sobre estos radicales, en adición, por supuesto, a los radicales de hidrocarburo correspondientes, tales como los sustituyentes de alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, y ciciohexilo, pueden incluir, por ejemplo, radicales de sililo, tales como -Si(R12)3; radicales de amino tales como -N(R12)2; radicales de fosfina, tales como -arilo-P (R12) 2; radicales de acilo tales como -C(0)R12; radicales de aciloxilo tales como -OC(0)R12; radicales de amido tales como -CON((R12)2; y -N (R12) COR12; radicales de sulfonilo tales como -S02R12; radicales de alcoxilo tales como -OR12; radicales de sulfinilo tales como SOR12; radicales de sulfenilo tales como -SR12; radicales de fosfonilo tales como -P(O) (R12)2; así como radicales de halógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, hidroxilo, y similares, en donde cada radical R12 es igual o diferente, y representa un radical de hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de carbono (por ejemplo, radicales de alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, y ciciohexilo) , con la condición de que, en los sustituyentes de amino tales como -N(R12)2, cada R12 tomados juntos también pueden representar un grupo de puente divalente que forme un radical heterocíclico con el átomo de nitrógeno, y en los sustituyentes de amido tales como -C(0)N(R12)2 y -N (R12) COR12, cada R12 enlazado con N también puede .ser hidrógeno. Por supuesto, se debe entender que cualquiera de los grupos de radicales de hidrocarburo sustituidos o insustituidos que formen un organofosfito dado particular pueden ser iguales o diferentes.
De una manera más específica, los sustituyentes ilustrativos incluyen radicales de alquilo primarios, secundarios y terciarios, tales como metilo, etilo, propilo normal, isopropilo, butilo, butilo secundario, butilo terciario, neopentilo, hexilo normal, amilo, amilo secundario, amilo terciario, iso-octilo, decilo, octadecilo, y similares; los radicales de arilo tales como fenilo, naftilo y similares; radicales de aralquilo tales como bencilo, feniletilo, trifenilmetilo, y similares; radicales de alcarilo tales como tolilo, xililo, y similares; radicales alicíclicos tales como ciclopentilo, ciciohexilo, 1-metilciclohexilo, ciclo-octilo, ciclohexiletilo, y similares; radicales de alcoxilo tales como metoxilo, etoxilo, propoxilo, butoxilo terciario, -OCH2CH2OCH3, - (OCH2CH2) 2OCH3, y similares; radicales de ariloxilo tales como fenoxilo y similares; así como radicales de sililo tales como -Si(CH3)3, -Si(OCH3)3, -Si(C3H7)3, y similares; radicales de amino tales como -NH2, -N(CH3)2, -NHCH3, -NH(C2H5), y similares; radicales de arilfosfina tales como -P(C_H5)2, y similares; radicales de acilo tales como -C(0)CH3, -C(0)C2H5, -C(0)C6H5, y similares; radicales de carboniloxilo tales como -C(0)OCH3 y similares; radicales de oxicarbonilo tales como -0(CO)C6H , y similares; radicales de amido tales como -CONH2, -CON(CH3)2, -NHC(0)CH3, y similares; radicales de sulfonilo tales como -S(0)2C2Hs y similares; radicales de sulfinilo tales como -S(0)CH3 y similares; radicales de sulfenilo tales como -SCH3, -SC2H5, -SC6H5, y similares; radicales de fosfonilo tales como -P(0) (C6H5)2. -P(0)(CH3)2, -P(0) (C2H5)2, -P (0) (C3H7) 2, -P(0) (C4H9)2. -P(0) (C6H13)2, -P(0)CH3(C6H5) , -P (0) (H) (C6H5) , y similares.
Los ejemplos ilustrativos específicos de los ligandos de organofósforo se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica pendiente Número 5,786,517, cuya divulgación se incorpora a la presente como referencia.
Los catalizadores de complejo de metal-ligando de organofósforo de preferencia están en una forma homogénea. Por ejemplo, los catalizadores de hidruro de rodio-carbonil-ligando de organofósforo preformados se pueden preparar e introducir en la mezcla de reacción de un proceso particular. De una manera más preferible, los catalizadores de complejo de metal-ligando de organofósforo se pueden derivar a partir de un precursor de catalizador de rodio, el cual se puede introducir en el medio de reacción para la formación in si tu del catalizador activo. Por ejemplo, los precursores del catalizador de rodio, tales como dicarbonilacetilacetonato de rodio, Rh203, Rh (CO)?2, Rh6(CO)?6, Rh(N03)3, y similares, se pueden introducir en la mezcla de reacción junto con el ligando de organofósforo par ala formación in si tu del catalizador activo.
Como se observa anteriormente, los ligandos de organofósforo se pueden emplear tanto como el ligando del catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, así como el ligando de organofósforo libre que puede estar presente en el medio de reacción de los procesos de esta invención. En adición, se debe entender que, aunque el ligando de organofósforo del catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo y cualquier exceso de ligando de organofósforo libre de preferencia presentes en un proceso dado de esta invención, normalmente son el mismo tipo de ligando, se pueden emplear diferentes tipos de ligandos de organofósforo, así como mezclas de dos o más ligandos de organofósforo diferentes para cada propósito en cualquier proceso dado, si se desea.
La cantidad de catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo presente en el medio de reacción de un proceso dado de esta invención solamente necesita ser la cantidad mínima necesaria para proporcionar la concentración de metal dada que se desee emplear, y que proporcionará la base para cuando menos la cantidad catalítica de metal necesaria para catalizar el proceso particular deseado. Para la mayoría de los procesos deben ser suficientes en general, concentraciones de metal en el rango de aproximadamente 1 parte por millón a aproximadamente 10,000 partes por millón, calculadas como metal libre, y estando las proporciones molares del ligando al metal en la solución del catalizador en el rango de aproximadamente 1:1 o menos hasta aproximadamente 200:1 o más.
Como se observa anteriormente, en adición a los catalizadores de complejo de metal-ligando de organofósforo, los procesos de esta invención, y en especial el proceso de hidroformilación, se pueden llevar a cabo en la presencia de un ligando de organofósforo libre. Aunque los procesos de esta invención se pueden realizar en cualquier cantidad excesiva del ligando de organofósforo libre deseado, puede no ser absolutamente necesario el empleo del ligando de organofósforo libre. De conformidad con lo anterior, en general, para la mayoría de los propósitos, deben ser adecuadas cantidades del ligando de aproximadamente 1.1 o menos hasta aproximadamente 200 o más, si se desea, moles por mol de metal (por ejemplo, rodio) presente en el medio de reacción, en particular con respecto a la hidroformilación catalizada por rodio; siendo estas cantidades de ligando empleadas la suma tanto de la cantidad de ligando que se enlaza (forma complejo) con el metal presente, como la cantidad de ligando libre (sin formar complejo) presente.
Por supuesto, si se desea, se puede suministrar ligando de relleno al medio de reacción del proceso, en cualquier tiempo y de cualquier manera adecuada, para mantener un nivel previamente determinado de ligando libre en el medio de reacción.
Las condiciones de reacción permisibles que se pueden emplear en los procesos de esta invención, por supuesto, se seleccionan dependiendo de las síntesis particulares deseadas. Estas condiciones del proceso son bien conocidas en la técnica. Todos los procesos de esta invención se pueden llevar a cabo de acuerdo con los procedimientos convencionales conocidos en este campo. Las condiciones de reacción ilustrativas para conducir los procesos de esta invención se describen, por ejemplo, en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, 1996, cuyas porciones pertinentes se incorporan a la presente como referencia. Dependiendo del proceso particular, las temperaturas operativas pueden ser de aproximadamente -80°C o menos, hasta aproximadamente 500°C o más, y las presiones operativas pueden ser desde aproximadamente 0.07 kg/cm2 o menos, hasta aproximadamente 700 kg/cm2 o más.
Los procesos de esta invención se conducen durante un período de tiempo suficiente para producir los productos deseados. El tiempo de reacción exacto empleado depende, en parte, de factores tales como la temperatura, la presión, la naturaleza y proporción de los materiales de partida, y similares. El tiempo de reacción normalmente estará dentro del rango de aproximadamente media a aproximadamente 200 horas o más, y de preferencia desde menos de aproximadamente una a aproximadamente 10 horas.
Los procesos de esta invención son útiles para preparar compuestos ópticamente activos y no ópticamente activos sustituidos e insustituidos . Los compuestos ilustrativos preparados mediante los procesos de esta invención incluyen, por ejemplo, alcoholes o fenoles sustituidos e insustituidos; aminas; amidas; éteres o epóxidos; esteres; cetonas; aldehidos; y nitrilos. Los compuestos ópticamente activos y no ópticamente activos adecuados ilustrativos que se pueden preparar mediante los procesos de esta invención (incluyendo los compuestos de materiales de partida descritos anteriormente en la presente) incluyen los compuestos permisibles que se describen en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, 1996, cuyas porciones pertinentes se incorporan a la presente como referencia, y The Merck Index, An Encyclopedia of Chemicals, Drugs and Biologicals, Décimo Primera Edición, 1989, cuyas porciones pertinentes se incorporan a la presente como referencia.
Como se indica anteriormente, los procesos de esta invención se conducen en la zona de reacción en la presencia de un solvente no polar y un solvente polar, o en la presencia de un solvente no polar seguido por mezcla con un solvente polar antes de la zona de separación, o en la presencia de un solvente no polar seguido por mezcla con un segundo solvente no polar antes de la zona de separación. Dependiendo del catalizador particular y de los reactivos empleados, los solventes no polares adecuados incluyen, por ejemplo, alcanos, cicloalcanos, alquenos, alcadienos, aldehidos, cetonas, éteres, esteres, aminas, aromáticos, silanos, siliconas, dióxido de carbono, y similares. Los ejemplos de los solventes no polares inadecuados incluyen fluorocarbonos e hidrocarburos fluorados. Éstos son indeseables debido a su alto costo, riesgo de contaminación del medio ambiente, y el potencial de formar múltiples fases. En una modalidad, el uno o más reactivos, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, y el ligando de organofósforo opcionalmente libre, exhiben suficiente solubilidad en el solvente no polar, de tal manera que no se requieren agentes de transferencia de fases o tensoactivos.
Si se desea, se pueden emplear mezclas de uno o más solventes no polares diferentes. La cantidad de solvente no polar empleada no es crítica para la presente invención, y solamente necesita ser la cantidad suficiente para proporcionar al medio de reacción la concentración de metal particular deseada para un proceso dado. En general, la cantidad de solvente no polar empleada puede ser de aproximadamente el 5 por ciento en peso hasta aproximadamente el 99 por ciento en peso o más, basándose en el peso total de la mezcla de reacción.
Los solventes no polares ilustrativos útiles en esta invención incluyen, por ejemplo, propano, 2,2-dimetilpropano, butano, 2 , 2-dimetilbutano, pentano, isopropiléter, hexano, trietilamina, heptano, octano, nonano, decano, isobutirato de isobutilo, tributilamina, undecano, acetato de 2 , 2 , 4-trimetilpentilo, isobutilheptilcetona, butadieno, di-isobutilcetona, ciclopentano, ciciohexano, isobutilbenceno, n-nonilbenceno, n-octilbenceno, n-butilbenceno, p-xileno, etilbenceno, 1, 3, 5-trimetilbenceno, m-xileno, tolueno, o-xileno, deceno, dodeceno, tetradeceno, y heptadecanal. Los parámetros de solubilidad de los solventes no polares ilustrativos se dan en la siguiente Tabla:
Tabla - Parámetros de Solubilidad de los Solventes No Polares Ilustrativos Solvente No Polar dSolvente dSolvente (cal/cm3) 1/2 (kJ/m3) 1 2
Propano 5.76 373
2, 2-Dimetilpropano 6.10 395 Butano 6.58 426
2, 2-Dimetilbutano 6.69 433 Pentano 7.02 454 Isopropiléter 7.06 457 Hexano 7.27 470 Trietilamina 7.42 480 Heptano 7.50 485 Octano 7.54 488 Nonano 7.64 494 Decano 7.72 499
Isobutirato de Isobutilo 7.74 501 Tributilamina 7.76 502 Undecano 7.80 505
Acetato de 2,2,4- Trimetilpentilo 7.93 513
Isobutilheptilcetona 7.95 514
Di-isobutiIcetona 8.06 521 Ciclopentano 8.08 523 Ciciohexano 8.19 530 n-Nonilbenceno 8.49 549 n-Octilbenceno 8.56 554 n-Butilbenceno 8.57 554 p-Xileno 8.83 571 Etilbenceno 8.84 572
1, 3, 5-Trimetilbenceno 8.84 572 m-Xileno 8.88 574 Tolueno 8.93 578 o-Xileno 9.06 586 Los productos deseados de esta invención se pueden recuperar de una manera selectiva mediante extracción y separación de fases en un solvente polar. Como se indica anteriormente, el solvente polar puede estar presente con el solvente no polar durante la reacción, o el fluido producto de reacción se puede poner en contacto con un solvente polar después de la reacción. El producto de reacción deseado de preferencia se extrae a partir del fluido producto de reacción a través del uso de un solvente polar apropiado, de tal manera que se minimice o se elimine cualquier extracción de uno o más reactivos, catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, y ligando de organofósforo opcionalmente libre, del fluido producto de reacción. En una modalidad, el solvente polar es una mezcla acuosa que de preferencia contiene hasta aproximadamente el 8 por ciento en peso de agua, más preferiblemente menos de aproximadamente el 6 por ciento en peso de agua, y de una manera muy preferible, menos de aproximadamente el 4 por ciento en peso de agua. En esta modalidad, los procesos de esta invención se consideran como procesos esencialmente "no acuosos", es decir, cualquier agua presente en los medios de reacción no está presente en una cantidad suficiente para hacer que la reacción particular o el medio se considere como abarcando una fase o capa acuosa o de agua separada en adición a las fases orgánicas. Dependiendo de los productos particulares deseados, los solventes no polares adecuados incluyen, por ejemplo, nitrilos, lactonas, alcanoles, acétales cíclicos, agua, pirrolidonas, formamidas, sulfóxidos, y similares. En otra modalidad, el solvente polar es diferente de una combinación de un alcanol primario y agua. Si se desea, se pueden emplear mezclas de uno o más solventes polares diferentes. El parámetro de solubilidad de Hildebrand para el solvente polar o para las mezclas de uno o más solventes polares diferentes, debe ser menor a aproximadamente 13.5 (cal/cm3) 1 2 u 873 (kJ/m3)1/2, y más preferiblemente menor a aproximadamente 13.0 (cal/cm3) 1/2 u 841 (kJ/m3) , y más preferiblemente menor a aproximadamente 12.5 (cal/cm3) 1/2 u 809 (kJ/m3)1/2, La cantidad de solvente polar empleada no es crítica para la presente invención, y solamente necesita ser la cantidad suficiente para extraer el uno o más productos a partir del fluido producto de reacción para cualquier proceso dado. En general, la cantidad de solvente polar empleada puede ser de aproximadamente el 5 por ciento en peso hasta aproximadamente el 50 por ciento en peso o más, basándose en el peso total del fluido producto de reacción . ios solventes polares ilustrativos en esta invención incluyen, por ejemplo, propionitrilo, 1,3-dioxolano, 3-metoxipropionitrilo, N-metilpirrolidona, N,N-dimetilformamida, 2-metil-2-oxazolina, adiponitrilo, acetonitrilo, epsilon-caprolactona, glutaronitrilo, 3-metil-2-oxazolidinona, agua, sulfóxido de dimetilo, y sulfolano. Para los propósitos de esta invención, el uno o más productos pueden servir como el solvente de reacción polar. Los parámetros de solubilidad de los solventes no polares ilustrativos se dan en la siguiente Tabla.
Tabla - Parámetros de Solubilidad de los Solventes Polares Ilustrativos Solvente Polar dSolvente dSolvente (cal/cm3) 1/2 (kJ/m3)1 2 Propionitrilo 10.73 694 1, 3-Dioxolano 11.33 733 3-Metoxipropionitrilo 11.37 735 N-MetiIpirrolidona 11.57 748 N, N-Dimetilformamida 11.76 761 2-Metil-2-Oxazolina 12.00 776 Adiponitrilo 12.05 779 Acetonitrilo 12.21 790 E-Caprolactona 12.66 819 Sulfolano 12.80 828 Glutaronitrilo 13.10 847 Sulfóxido de Dimetilo 13.10 847 3-Metil-2-Oxazolidinona 13.33 862 Agua 23.53 ' 1522 La extracción para obtener una fase que comprenda al uno o más reactivos, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al solvente no polar, y cuando menos otra fase que comprenda uno o más productos y solvente polar, es un proceso en equilibrio. Los volúmenes relativos del solvente polar (o solución de extracción) y del solvente no polar o fluido producto de reacción en esta operación de extracción se determinan en parte por la solubilidad del uno o más reactivos, catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, y uno o más productos en los solventes utilizados, y la cantidad de producto deseado que se vaya a extraer. Por ejemplo, cuando se extrae el producto deseado, si el producto deseado que se va a extraer muestra una alta solubilidad en el solvente polar y está presente en una concentración relativamente baja en el fluido producto de reacción, es posible extraer el producto deseado mediante la utilización del solvente polar en una proporción por volumen relativamente pequeña al fluido producto de reacción. Los solventes polares y no polares descritos anteriormente se pueden utilizar como solventes de extracción. Además, a medida que se va haciendo alta la concentración del producto deseado, normalmente se requiere incrementar la proporción del solvente polar al fluido producto de reacción para extraer el producto deseado del fluido producto de reacción. Cuando el producto deseado muestra una solubilidad relativamente baja en el solvente polar, se tiene que incrementar el volumen relativo del solvente polar o de la solución de extracción. En general, la proporción por volumen del solvente polar o de la solución de extracción al fluido producto de reacción se puede cambiar dentro de un rango de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 1:20. En una modalidad, los productos producidos mediante los procesos de esta invención pueden contener una polaridad suficiente para hacer que los productos sean inmiscibles con el solvente no polar. Puede presentarse una separación de fases de una manera espontánea antes de la zona de separación, o se puede inducir mediante un cambio en la temperatura o presión, o con la adición de un aditivo, por ejemplo una sal, o con la evaporación de un solvente, o combinaciones de los mismos. Para ciertos procesos de esta invención, puede no requerirse la adición de un solvente polar externo para inducir la separación de fases. Excepto como se observa anteriormente, con respecto a la temperatura de extracción, no hay mérito alguno en emplear una temperatura más alta que la temperatura de reacción del proceso particular, y se pueden obtener resultados deseables mediante el empleo de una temperatura de extracción más baja que la temperatura de reacción del proceso. Dependiendo del proceso particular, las temperaturas de extracción pueden ser de aproximadamente -80°C o menos, a aproximadamente 200°C o más. El tiempo para mezclar el fluido producto de reacción con el solvente polar, es decir, el tiempo antes de la separación de fases, depende del índice hasta que las dos fases lleguen a la condición de equilibrio. En general, este tiempo se puede variar desde dentro de un minuto o menos, hasta un período más largo de una hora o más. El proceso de extracción de esta invención es en parte un proceso en equilibrio de un ligando de organofósforo disuelto en dos fases líquidas separadas. La eficiencia de este proceso de extracción se puede medir mediante un coeficiente de división Kpl del ligando de organofósforo, el cual se define como sigue:
Concentración del ligando de organofósforo Kpl = en la fase no polar después de la extracción Concentración del ligando de organofósforo en la fase polar después de la extracción
Cuando el uno o más productos deseados se dividen entre la fase polar y la fase no polar mediante el proceso de extracción de esta invención, el valor Kpl del ligando de organofósforo se puede mantener en un nivel mayor a aproximadamente 5, de preferencia mayor a aproximadamente 7.5, y de una manera más preferible mayor a aproximadamente 10, dependiendo de la eficiencia del proceso de extracción. Si este valor Kpl es alto, el ligando de organofósforo de preferencia se distribuirá en la fase no polar. Como se utiliza en Kpl, la concentración del ligando de organofósforo incluye tanto al ligando de organofósforo libre como al ligando de organofósforo formando complejo con el metal. El proceso de extracción de esta invención también es en parte un proceso en equilibrio de uno o más productos disueltos en dos fases líquidas separadas. La eficiencia de este proceso de extracción se puede medir mediante un coeficiente de división Kp2 del uno o más productos, el cual se define como sigue:
Concentración de los productos Kp2 = en la fase no polar después de la extracción Concentración de los productos en la fase polar después de la extracción
Cuando el uno o más productos deseados se dividen entre la fase polar y la fase no polar mediante el proceso de extracción de esta invención, el valor Kp2 de los productos se puede mantener en un nivel menor a aproximadamente 2, de preferencia menor a aproximadamente 1.5, y más preferiblemente menor a aproximadamente 1, dependiendo de la eficiencia del proceso de extracción. Si este valor Kp2 es bajo, los productos de preferencia se distribuirán en la fase polar. El proceso de extracción de esta invención es además en parte un proceso en equilibrio de uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo disueltos en dos fases líquidas separadas. La eficiencia de este proceso de extracción se puede medir mediante un coeficiente de división Kp3 del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el cual se define como sigue:
Concentración de los productos de degradación del ligando de organofósforo Kp3 = en la fase no polar después de la extracción Concentración de los productos de degradación del ligando de organofósforo en la fase polar después de la extracción
Cuando el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se dividen entre la fase polar y la fase no polar mediante el proceso de extracción" de esta invención, el valor Kp3 de los productos de degradación del ligando de organofósforo se puede mantener en un nivel menor a aproximadamente 2, de preferencia menor a aproximadamente 1.5, y más preferiblemente menor a aproximadamente 1, dependiendo de la eficiencia del proceso de extracción. Si este valor Kp3 es bajo, los productos de degradación del ligando de organofósforo de preferencia se distribuirán en la fase polar. El proceso de extracción de esta invención es todavía además en parte un proceso en equilibrio de uno o más subproductos de reacción disueltos en dos fases líquidas separadas. La eficiencia de este proceso de extracción se puede medir mediante un coeficiente de división Kp4 del uno o más subproductos de reacción, el cual se define como sigue:
Concentración de los subproductos de reacción
Kp4 = en la fase no polar después de la extracción Concentración de los subproductos de reacción en la fase polar después de la extracción
Cuando el uno o más subproductos de reacción se dividen entre la fase polar y la fase no polar mediante el proceso de extracción de esta invención, el valor Kp4 de los subproductos de reacción se puede mantener en un nivel menor a aproximadamente 2, de preferencia menor a aproximadamente 1.5, y más preferiblemente menor a aproximadamente 1, dependiendo de la eficiencia del proceso de extracción. Si este valor Kp4 es bajo, los subproductos de reacción se distribuirán de preferencia en la fase polar. El proceso de extracción de esta invención se conduce de una manera tal que se satisfacen tres criterios de separación. Los tres criterios son referidos en la presente como factores de extracción, y se basan en las relaciones de los coeficientes de división definidos anteriormente. Las relaciones incorporadas por los factores de extracción incluyen la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al producto, la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto a los productos de degradación del ligando de organofósforo, y la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto a los subproductos de reacción. Los tres factores de extracción se estipulan en seguida . El factor de extracción que define la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos es una relación del coeficiente de división como sigue: Coeficiente de división Kpl Efl = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp2 de uno o más productos El valor Efl para la relación anterior se mantiene en un nivel mayor a aproximadamente 2.5, de preferencia mayor a aproximadamente 3.0, y de una manera más preferible mayor a aproximadamente 3.5, dependiendo de la eficiencia del proceso de extracción. Si este valor Efl es alto, la selectividad de la extracción será alta. El factor de extracción que define la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo es una relación del coeficiente de división como sigue:
Coeficiente de división Kpl Ef2 = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp3 de uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo
El valor Ef2 para la relación anterior se mantiene en un nivel mayor a aproximadamente 2.5, de preferencia mayor a aproximadamente 3.0, y de una manera más preferible mayor a aproximadamente 3.5, dependiendo de la eficiencia del proceso de extracción. Si este valor Ef2 es alto, la selectividad de la extracción será alta.
El factor de extracción que define la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción es una relación del coeficiente de división como sigue:
Coeficiente de división Kpl Ef3 = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp4 de uno o más subproductos de reacción
El valor Ef3 para la relación anterior se mantiene en un nivel mayor a aproximadamente 2.5, de preferencia mayor a aproximadamente 3.0, y de una manera más preferible mayor a aproximadamente 3.5, dependiendo de la eficiencia del proceso de extracción. Si este valor Ef3 es alto, la selectividad de la extracción será alta. El proceso de extracción de esta invención se puede conducir en una o más etapas. El número exacto de etapas de extracción será gobernado por el mejor compromiso entre los costos de capital y el alcanzar una alta eficiencia de extracción y facilidad de operación, así como la estabilidad de los materiales de partida y el producto de reacción deseado para las condiciones de extracción. También, el proceso de extracción de esta invención se puede conducir en una forma por lotes o continua. Cuando se conduce continuamente, la extracción se puede conducir de una manera a co-corriente o a contra corriente, o se puede utilizar una extracción a contra corriente fraccionaria. Los métodos de extracción a contra corriente fraccionaria adecuados se dan a conocer en las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica pendiente con Números de Serie (D-18040 y D-18041), presentadas en la misma fecha de la presente, cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia. En una modalidad, el fluido producto de reacción suministrado desde la zona de reacción hasta la zona de separación, de preferencia contiene cuando menos el 5 por ciento en peso, de preferencia cuando menos el 10 por ciento en peso, de uno o más productos . En una modalidad preferida, cuando el fluido producto de reacción se suministra desde la zona de reacción hasta la zona de separación, el fluido producto de reacción pasa primero a través de un vaporizador o columna de destilación u otro aparato de separación, para remover cuando menos algún producto, subproductos de reacción, y/o reactivos sin reaccionar. Cuando menos una porción del fluido producto de reacción resultante, agotado de producto, subproductos de reacción, y/o reactivos sin reaccionar, pasa entonces al extractor a contra corriente fraccionario. La separación antes del extractor a contra corriente fraccionario puede remover esencialmente todos los productos y una mayor cantidad de subproductos de reacción y reactivos sin reaccionar. En otra modalidad, la separación antes del extractor a contra corriente fraccionario puede remover una mayor cantidad de subproductos de reacción y reactivos sin reaccionar, y esencialmente todos los productos que pasen al extractor a contra corriente fraccionario. El fluido producto de reacción puede ser una sola fase líquida, o puede formar dos fases parcialmente miscibles. El fluido producto de reacción puede contener una o más fases sólidas. Para los propósitos de esta invención, la zona de separación incluye, pero no se limita a, uno o más extractores a contra corriente fraccionarios, uno o más vaporizadores, una o más columnas de destilación, uno o más aparatos de separación diferentes, y combinaciones permisibles de los mismos en paralelo o en serie. De preferencia, se remueve una cantidad de uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos de la zona de separación, esencialmente igual a su índice de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad de uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado. En las modalidades que involucran una separación intermedia mediante un vaporizador o una columna de destilación u otro aparato de separación, se puede presentar la subsecuente separación de fases por la separación de fases líquida-líquida, la extracción a contra corriente, o la extracción a contra corriente fraccionaria. Los tipos ilustrativos de extractores que se pueden emplear en esta invención incluyen, por ejemplo, columnas, centrífugos, mezcladoras-asentadoras, y varios dispositivos. Los extractores que se podrían utilizar incluyen columnas no agitadas, por ejemplo, de aspersión, giratoria agitada, y placa reciprocante; mezcladoras-asentadoras, por ejemplo, bomba-asentadora, mezcladora-asentadora estática, y mezcladora-asentadora agitada; extractores centrífugos, por ejemplo, los producidos por Robatel, Luwesta, deLaval, Dorr Oliver, Bird y Podbielniak, y extractores varios, por ejemplo, el contactor de fase de emulsión y la membrana de fibra hueca. Se puede encontrar una descripción de estos dispositivos en el Handbook of Solvent Extraction, Krieger Publishing Company, Malabar, Florida, 1991, cuya divulgación se incorpora a la presente como referencia. Como se utiliza en esta invención, los diferentes tipos de extractores se pueden combinar en cualquier combinación para efectuar la extracción deseada. En seguida de la extracción, los productos deseados de esta invención se pueden recuperar mediante separación de fases, en donde se separa la fase polar que comprende uno o más productos, junto con cualesquiera productos de degradación del ligando de organofósforo y subproductos de reacción, de la fase no polar. Las técnicas de separación de fases pueden corresponder a las técnicas empleadas hasta ahora en los procesos convencionales, y se pueden realizar en el extractor o en un dispositivo de separación de líquido-líquido separado. Los dispositivos de separación de liquidólíquido adecuados incluyen, pero no se limitan a, coalescedores, ciclones, y centrífugos. El equipo típico utilizado para los dispositivos de separación de fases líquida-líquida se describe en el Handbook of Separation Process Technology, ISBN 0-471-89558-X, John Wiley & Sons, Inc., 1987, cuya divulgación se incorpora a la presente como referencia. En seguida de la separación de fases, en donde se separa una capa del fluido de extracción, por ejemplo, el solvente polar, y uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos, de una capa del fluido producto de reacción restante, entonces se pueden separar los productos deseados de los productos de degradación del ligando de organofósforo y subproductos de reacción no deseados, mediante métodos convencionales, tales como destilación. Desde un punto de vista de energía libre, para obtener la disolución o la miscibilidad de un ligando que contenga fósforo en un solvente particular, la entalpia de la mezcla debe ser tan pequeña como sea posible. La entalpia de la mezcla (?Hm) se puede aproximar mediante la ecuación de Hildebrand (1) :
?Hm = Fs FL V ( dS0lvente ~ dLlgando ) ( 1 )
utilizando los parámetros de solubilidad del solvente (dsoivente) y del ligando (dL?gando) , en donde V es el volumen molar de la mezcla, y Fs y FL son las fracciones por volumen del solvente y del ligando, respectivamente. Basándose en la ecuación (1), el solvente ideal para un ligando tendría el mismo parámetro de solubilidad que el ligando mismo, de tal manera que ?Hm = 0. Sin embargo, para cada ligando hay un rango característico que se origina a partir de su parámetro de solubilidad, el cual encierra a todos los líquidos que sean solventes para el ligando. En general, un solvente o una mezcla de solventes que tenga un parámetro de solubilidad que esté dentro de dos unidades del parámetro de solubilidad del ligando, disolverá al ligando; sin embargo, algunas veces pueden presentarse desviaciones relativamente grandes de este valor, en especial si hay fuertes interacciones del enlace de hidrógeno. Por consiguiente, la ecuación (2) : dsoivente - dL?gando < 2 . 0 ( cal / cm3 ) 172 ( 2 ) se puede utilizar de una manera cuantitativa para determinar si un líquido es un buen solvente para un ligando dado. En la ecuación (2), ds.ivente y dLigando representan los parámetros de solubilidad del solvente y del ligando, respectivamente. Para los propósitos de esta invención, los parámetros de solubilidad para los solventes se pueden calcular a partir de la ecuación (3) :
dsolvente = ( ?HV - RT ) d/MW ( 3 )
en donde ?HV es el calor de la vaporización, R es una constante de gas, T es la temperatura en grados absolutos, d es la densidad del solvente, y MW es el peso molecular del solvente. Los parámetros de solubilidad para una amplia variedad de solventes han sido reportados por K. L. Hoy, "New Valúes of the Solubility Parameters from Vapor Pressure Data", Journal of Paint Technology, 42 (1970), 76. El calor de la vaporización para los compuestos que contienen fósforo no se puede medir fácilmente, debido a que muchos de estos compuestos se descomponen a temperaturas más altas. Además, debido a que muchos compuestos que contienen fósforo son sólidos a temperatura ambiente, no son convenientes las mediciones de densidad. Los parámetros de solubilidad, en unidades de (cal/cm3) 1 2, para los ligandos que contienen fósforo, se pueden calcular utilizando la ecuación ( 4 ) :
dL_gando = (?FT + 135.1 ) / ( O .01211 + ?N.Vi IOOO (4)
a partir de la teoría de contribución de grupo desarrollada por (1) K. L. Hoy, "New Valúes of the Solubility Parameters from Vapor Pressure Data", Journal of Paint Technology, 42 (1970), 76, y (2) L. Constantinou, R. Gañí, J.P. O'Connell, "Estimation of the Acentric Factor and the Liquid Molar Volume at 298 K Using a New Group Contribution Method", Fluid Phase Equilibria, 103 (1995), 11. En la ecuación (4), ?FT es la suma de todas las constantes de atracción molar del grupo, y ?N_V?_ es la suma de todas las constantes de volumen molar de líquido de primer orden V__, que se presentan Nx veces. Estos métodos se han expandido para incluir la constante de atracción molar de grupo de 79.4 (cal/cm3) 1 2/mol, y la constante de volumen molar de líquido de primer orden de 0.0124 m3/kmol para (>P-) derivada a partir de los datos de trifenilfosfina encontrados en T.E. Daubret, R.P. Danner, H.M. Sibul, y C.C. Stebbins, "DIPPR Data Compilation of Puré Compound Properties", Proyecto 801, Publicación del Patrocinador, Julio de 1995, Design Institute for Physical Property Data, AIChE, Nueva York, NY. Los procesos de esta invención se pueden conducir en una forma por lotes o continua, con reciclo de los materiales de partida no consumidos, si se requiere. La reacción se puede conducir en una pluralidad de zonas de reacción, en serie o en paralelo, o se puede conducir por lotes o continuamente en una zona tubular alargada, o en una serie de estas zonas. Por ejemplo, se puede emplear un reactor de mezcla en retroceso en serie con un reactor de múltiples etapas, siendo primero el reactor de mezcla en retroceso. Los materiales de construcción empleados deben ser inertes para los materiales de partida durante la reacción, y la fabricación del equipo debe ser capaz de soportar las temperaturas y presiones de reacción. Se pueden utilizar convenientemente medios para introducir y/o ajustar la cantidad de materiales de partida o ingredientes introducidos por lotes o continuamente en la zona de reacción durante el transcurso de la reacción, en los procesos, esencialmente para mantener la proporción molar deseada de los materiales de partida. Los pasos de reacción se pueden efectuar mediante la adición incremental de uno de los materiales de partida al otro. También, los pasos de reacción se pueden combinar mediante la adición conjunta de los mate-ríales de partida. Cuando no se desea o no se puede obtener una conversión completa, opcionalmente se pueden separar los materiales de partida del producto, y luego se reciclan los materiales de partida de regreso a la zona de reacción. A la conclusión de (o durante) los procesos de esta invención, se pueden recuperar los productos deseados a partir de las mezclas de reacción producidas en los procesos de esta invención. Por ejemplo, en un proceso de reciclo de catalizador líquido continuo, la porción de la mezcla de reacción líquida (que contiene producto, catalizador, etc.) removida de la zona de reacción, se puede pasar a una zona de separación, en donde se puede extraer y separar el producto deseado mediante separación de fases a partir de la mezcla de reacción líquida, y se purifica adicionalmente si se desea. Entonces se puede reciclar la mezcla de reacción líquida que contiene catalizador restante de regreso a la zona de reacción, así como, si se desea, cualesquiera otros materiales, por ejemplo, reactivos sin reaccionar, junto con cualquier hidrógeno y monóxido de carbono disueltos en la reacción líquida después de su separación a partir del producto. Los procesos se pueden conducir ya sea en un equipo de reacción de acero inoxidable revestido de vidrio o de un tipo similar. La zona de reacción se puede ajustar con uno o más intercambiadores de calor internos y/o externos con el objeto de controlar fluctuaciones de temperatura indebidas, o para prevenir cualesquiera posibles temperaturas de reacción "desbordadas" . Los procesos de esta invención se pueden conducir en uno o más pasos de reacción y en más de una etapa reactiva. El número exacto de pasos de reacción y etapas reactivas será gobernado por el mejor compromiso entre los costos de capital y el alcance de una alta selectividad, actividad, tiempo de vida, y facilidad de operabilidad del catalizador, así como de la reactividad intrínseca de los materiales de partida en cuestión y de la estabilidad de los materiales de partida y el producto de reacción deseado para las condiciones de la reacción. En una modalidad preferida, los procesos de hidrocarbonilación involucran convertir una o más olefinas sustituidas o insustituidas a uno o más alcoholes sustituidos o insustituidos. En una modalidad preferida, los procesos de hidrocarbonilación involucran convertir uno o más alcadienos sustituidos o insustituidos, a uno o más alcoholes insaturados sustituidos o insustituidos, y (o convertir uno o más pentenales sustituidos o insustituidos, a uno o más hidroxialdehídos y/o dioles sustituidos o insustituidos. Los procesos de hidrocarbonilación se pueden conducir en uno o más pasos o etapas, de preferencia un proceso de un paso. Como se utiliza en la presente, se contempla que el término "hidrocarbonilación" incluye todos los procesos de hidrocarbonilación permisibles que involucran convertir una o más olefinas sustituidas o insustituidas a uno o más alcoholes sustituidos o insustituidos, y/o convertir uno o más pentenales sustituidos o insustituidos a uno o más hidroxialdehídos y/o dioles sustituidos o insustituidos. En una modalidad preferida, el proceso de hidrocarbonilación comprende hacer reaccionar uno o más alcadienos sustituidos o insustituidos, por ejemplo butadienos, con monóxido de carbono e hidrógeno en- la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando, por ejemplo, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, y un promotor y ligando opcionalmente libre para producir uno o más alcoholes insaturados sustituidos o insustituidos, por ejemplo penten-1-oles, y/o hacer reaccionar uno o más pentenales sustituidos o insustituidos con monóxido de carbono e hidrógeno en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando, por ejemplo un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, y un promotor y ligando opcionalmente libre, para producir uno o más hidroxialdehídos sustituidos o insustituidos, por ejemplo, 6-hidroxihexanal . El producto de alcohol se puede entonces recuperar de acuerdo con las técnicas de separación de esta invención. Los procesos de hidrocarbonilación preferidos útiles en esta invención se dan a conocer en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,817,883, infra . En otra modalidad preferida, los procesos de hidroformilación reductiva involucran convertir uno o más alcadienos sustituidos o insustituidos a uno o más alcoholes insaturados sustituidos o insustituidos, y/o convertir uno o más pentenales sustituidos o insustituidos a uno o más hidroxialdehídos y/o dioles sustituidos o insustituidos. Los procesos de hidroformilación reductiva se pueden conducir en uno o más pasos o etapas, de preferencia en un proceso de un paso. Como se utiliza en la presente, se contempla que el término "hidroformilación reductiva" incluye, pero no se limita a, todos los procesos de hidroformilación, hidrogenación, e isomerización permisibles que involucran convertir una o más olefinas sustituidas o insustituidas a uno o más alcoholes sustituidos o insustituidos, y/o convertir uno o más pentenales sustituidos o insustituidos a uno o más hidroxialdehídos y/o dioles sustituidos o insustituidos. En una modalidad preferida, el proceso de hidroformilación reductiva comprende hacer reaccionar uno o más alcadienos sustituidos o insustituidos, por ejemplo, butadienos, con monóxido de carbono e hidrógeno en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando, por ejemplo, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, y ligando opcionalmente libre, para producir uno o más alcoholes insaturados sustituidos o insustituidos, por ejemplo, penten-1-oles, y/o hacer reaccionar uno o más pentenales sustituidos o insustituidos con monóxido de carbono e hidrógeno en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando, por ejemplo, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, y ligando opcionalmente libre, para producir uno o más hidroxialdehí-dos sustituidos o insustituidos, por ejemplo, 6-hidroxihexa-nal. Entonces se puede recuperar el producto de alcohol de conformidad con las técnicas de separación de esta invención. Los procesos de hidroformilación reductiva preferidos útiles en esta invención se dan a conocer en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,821,389. En todavía otra modalidad preferida, los procesos de hidroformilación involucran convertir una o más olefinas sustituidas o insustituidas a uno o más aldehidos sustituidos o insustituidos. En una modalidad preferida, los procesos de hidroformilación involucran convertir uno o más alcoholes insaturados sustituidos o insustituidos a uno o más hidroxialdehídos sustituidos o insustituidos, y/o convertir uno o más esteres insaturados sustituidos o insustituidos a uno o más formilésteres sustituidos o insustituidos. Los procesos de hidroformilación se pueden conducir en uno o más pasos o etapas, de preferencia en un proceso de un paso. Como se utiliza en la presente, se contempla que el término "hidroformilación" incluye todos los procesos de hidroformilación permisibles, los cuales involucran convertir una o más olefinas sustituidas o insustituidas a uno o más aldehidos sustituidos o insustituidos. En una modalidad preferida, el proceso de hidroformilación comprende hacer reaccionar uno o más alcoholes sustituidos o insustituidos, por ejemplo, penten-1-oles, con monóxido de carbono e hidrógeno en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando, por ejemplo, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, y ligando opcionalmente libre para producir uno o más hidroxialdehídos sustituidos o insustituidos, por ejemplo, 6-hidroxialdehído . Entonces se puede recuperar el producto de aldehido de conformidad con las técnicas de separación de esta invención. Los procesos de hidroformilación preferidos útiles en esta invención se dan a conocer en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,148,830; 4,593,127; 4,769,498 4,717,775 4,774,361; 4,885,401; 5,264,616; 5,288,918 5,360,938 5,364,950; 5,491,266; 5,731,472; 5,741,942 5,763,679 5,817,883; y 5,821,389; cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia. Otros procesos de hidroformilación preferidos útiles en esta invención se dan a conocer en las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos pendientes con Números de Serie (D-17977, D-17978, y D-17979), cuyas divulgaciones se incorporan a la presente como referencia . Los productos, por ejemplo, aldehidos, producidos mediante los procesos de esta invención, pueden sufrir reacciones adicionales para proporcionar los derivados deseados de los mismos. Estas reacciones de derivación permisibles se pueden llevar a cabo de conformidad con los procedimientos convencionales conocidos en la técnica. Las reacciones de derivación ilustrativas incluyen, por ejemplo, hidrogenación, esterificación, eterificación, aminación, alquilación, deshidrogenación, reducción, acilación, condensación, carboxilación, carbonilación, oxidación, ciclación, sililación, y similares, incluyendo sus combinaciones permisibles. Esta invención no pretende limitarse de ninguna manera por las reacciones de derivación permisibles o los derivados de productos permisibles. Para los propósitos de esta invención, se contempla que el término "hidrocarburo" incluye todos los compuestos permisibles que tengan cuando menos un átomo de hidrógeno y un átomo de carbono. Estos compuestos permisibles también pueden tener uno o más heteroátomos. En un amplio aspecto, los hidrocarburos permisibles incluyen compuestos orgánicos acíclicos (con o sin heteroátomos) y cíclicos, ramificados y no ramificados, carbocíclicos y heterocíclicos, aromáticos y no aromáticos, los cuales pueden estar sustituidos o insustituidos . Como se utiliza en la presente, se contempla que el término "sustituido" incluye todos los sustituyentes permisibles de compuestos orgánicos a menos que se indique de otra manera. En un amplio aspecto, los sustituyentes permisibles incluyen sustituyentes acíclicos y cíclicos, ramificados y no ramificados, carbocíclicos y heterocíclicos, aromáticos y no aromáticos de compuestos orgánicos . Los sustituyentes ilustrativos incluyen, por ejemplo, alquilo, alquiloxilo, arilo, ariloxilo, hidroxilo, hidroxialquilo, amino, aminoalquilo, halógeno, y similares, en donde el número de átomos de carbono puede ser de 1 a aproximadamente 20 o más, de preferencia de 1 a aproximadamente 12. Los sustituyentes permisibles pueden ser uno o más y los mismos o diferentes para los compuestos orgánicos apropiados. Esta invención no pretende limitarse de ninguna manera por los sustituyentes permisibles de los compuestos orgánicos.
Claims (20)
1. Un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, uno o más solventes no polares, y uno o más solventes polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, al uno o más productos, y al uno o más solventes polares, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de prganofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares, (5) recuperar el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción, y el uno o más productos a partir del uno o más solventes polares, y (6) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más solventes polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la siguiente relación del coeficiente de división Efl: Coeficiente de división Kpl Efl = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp2 de uno o más productos en donde el coeficiente de división Kpl es la relación de la concentración del ligando de organofósforo en la fase no polar después de la extracción, a la concentración del ligando de organofósforo en la fase polar después de la extracción; el coeficiente de división Kp2 es la relación de la concentración de los productos en la fase no polar después de la extracción, a la concentración de los productos en la fase polar después de la extracción, y Efl es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la siguiente relación del coeficiente de división Ef2 : Coeficiente de división Kpl Ef2 = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp3 de uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo en donde el coeficiente de división Kpl es como se define anteriormente, el coeficiente de división Kp3 es la relación de la concentración de los productos de degradación del ligando de organofósforo en la fase no polar después de la extracción, a la concentración de los productos de degradación del ligando de organofósforo en la fase polar, y Ef2 es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la siguiente relación del coeficiente de división Ef3: Coeficiente de división Kpl Ef3 = del ligando de organofósforo Coeficiente de división Kp4 de uno o más subproductos de reacción en donde el coeficiente de división Kpl es como se define anteriormente, el coeficiente de división Kp4 es la relación de la concentración de los subproductos de reacción en la fase no polar después de la extracción, a la concentración de los subproductos de reacción en la fase polar después de la extracción, y Ef3 es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
2. Un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, y uno o más solventes no polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación con uno o más solventes polares, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, al uno o más productos, y al uno o más solventes polares, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares, (5) recuperar el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción, y el uno o más productos a partir del uno o más solventes polares, y (6) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más solventes polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
3. Un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar en una zona de reacción uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más solventes no polares y uno o más solventes polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, el uno o más solventes no polares, y el uno o más solventes polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, al uno o más productos, y al uno o más solventes polares, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares, (6) recuperar el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción, y el uno o más productos a partir del uno o más solventes polares, y (7) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más solventes polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (n) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (m) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
4. Un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar, en una zona de reacción, uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más solventes no polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, y el uno o más solventes no polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación con uno o más solventes polares, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, al uno o más productos, y al uno o más solventes polares, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares, (6) recuperar el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción, y el uno o más productos a partir del uno o más solventes polares, y (7) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más solventes polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
5. Un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, uno o más primeros solventes no polares, y uno o más segundos solventes no polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, al uno o más segundos solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares; en donde: (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
6. Un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, y uno o más primeros solventes no polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación con uno o más segundos solventes no polares, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, al uno o más segundos solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares; en donde: (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
7. Un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar, en una zona de reacción, uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más primeros solventes no polares y uno o más segundos solventes no polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, el uno o más primeros solventes no polares, y el uno o más segundos solventes no polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, y (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares, en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
8. Un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar, en una zona de reacción, uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, y uno o más primeros solventes no polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, y el uno o más primeros solventes no polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación con uno o más segundos solventes no polares, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, y (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más primeros solventes no polares, y al uno o más segundos solventes no polares, en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
9. Un proceso para separar uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, y uno o más productos a partir de un fluido producto de reacción continuamente generado que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, el uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, el uno o más subproductos de reacción mencionados, el uno o más productos, y uno o más solventes no polares, en donde este proceso comprende: (1) suministrar el fluido producto de reacción desde una zona de reacción hasta una zona de separación, (2) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación, para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (3) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, (4) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, en donde: (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
10. Un proceso continuo para producir uno o más productos, el cual comprende: (1) hacer reaccionar, en una zona de reacción, uno o más reactivos en la presencia de un catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, ligando de organofósforo opcionalmente libre, y uno o más solventes no polares, para formar un fluido producto de reacción que comprende uno o más reactivos sin reaccionar, el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, el ligando de organofósforo opcionalmente libre, uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, uno o más subproductos de reacción, el uno o más productos, y el uno o más solventes no polares; (2) suministrar el fluido producto de reacción desde la zona de reacción hasta una zona de separación, (3) mezclar el fluido producto de reacción en la zona de separación para obtener, mediante separación de fases, una fase no polar que comprende al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, al uno o más solventes no polares, y una fase polar que comprende al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, al uno o más subproductos de reacción, y al uno o más productos, (4) remover de la zona de separación una cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos, esencialmente igual a su velocidad de formación en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, mediante lo cual, la cantidad del uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo, del uno o más subproductos de reacción, y del uno o más productos en el fluido producto de reacción en la zona de reacción, se mantiene en un nivel previamente determinado, y (5) suministrar, desde la zona de separación hasta la zona de reacción y/o la zona de separación, una o más corrientes de reciclo que comprenden al uno o más reactivos sin reaccionar, al catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo, al ligando de organofósforo opcionalmente libre, y al uno o más solventes no polares; en donde (i) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos se expresa mediante la relación del coeficiente de división Efl definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, (ii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más productos de degradación del ligando de organofósforo se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef2 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5, y (iii) la selectividad de la fase no polar para el ligando de organofósforo con respecto al uno o más subproductos de reacción se expresa mediante la relación del coeficiente de división Ef3 definida en la reivindicación 1, que es un valor mayor a aproximadamente 2.5.
11. El proceso de la reivindicación 1, en donde Efl es un valor mayor a aproximadamente 3.0, Ef2 es un valor mayor a aproximadamente 3.0, y Ef3 es un valor mayor a aproximadamente 3.0.
12. El proceso de la reivindicación 3, el cual comprende un proceso de hidroformilación, hidroacilación (intramolecular e intermolecular), hidrocianación, hidroamidación, hidroesterificación, aminólisis, alcohólisis, hidrocarbonilación, hidroformilación reductiva, hidrogénación, oligomerización de olefinas, hidroxicarbonilación, carbonilación, isomerización, o hidrogenación de transferencia .
13. El proceso de la reivindicación 1, en donde el uno o más solventes no polares se seleccionan a partir de alcanos, alcadienos, cicloalcanos, alquenos, aldehidos, cetonas, éteres, esteres, aminas, aromáticos, silanos, siliconas, dióxido de carbono y mezclas de los mismos, y el uno o más solventes polares se seleccionan a partir de nitrilos, lactonas, alcanoles, acétales cíclicos, agua, pirrolidonas, formamidas, sulfóxidos, y mezclas de los mismos .
14. El proceso de la reivindicación 13, en donde el uno o más solventes no polares se seleccionan a partir de de propano, 2 , 2-dimetilpropano, butano, 2 , 2-dimetilbutano, pentano, isopropiléter, hexano, trietilamina, heptano, octano, nonano, decano, isobutirato de isobutilo, tributilamina, undecano, acetato de 2 , 2, 4-trimetilpentilo, isobutilheptilcetona, di-isobutilcetona, ciclopentano, ciciohexano, isobutilbenceno, n-nonilbenceno, n-octilbenceno, n-butilbenceno, p-xileno, etilbenceno, 1, 3, 5-trimetilbenceno, m-xileno, tolueno, o-xileno, deceno, dodeceno, tetradeceno, heptadecanal, y mezclas de los mismos, y el uno o más solventes polares se seleccionan a partir de propionitrilo, 1, 3-dioxolano, 3-metoxipropionitrilo, l-metil-2-pirrolidinona, N, N-dimetilformamida, 2-metil-2-oxazolina, adiponitrilo, acetonitrilo, epsilon-caprolactona, agua, glutaronitrilo, 3-metil-2-oxazolidinona, sulfóxido de dimetilo, sulfolano, y mezclas de los mismos.
15. El proceso de la reivindicación 1, en donde el catalizador de complejo de metal-ligando de organofósforo comprende rodio formando complejo con un ligando de organofósforo representado por la fórmula: (i) un ligando de triorganofosfina representado por la fórmula: en donde R1 es igual o diferente, y representa un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido que contiene de 1 a 24 átomos de carbono o más; (ii) un mono-organofosfito representado por la fórmula : 0 en donde R representa un radical de hidrocarburo trivalente sustituido o insustituido que contiene de 4 a 40 átomos de carbono o más; (iii) un diorganofosfito representado por la fórmula : O en donde R representa un radical de hidrocarburo divalente sustituido o insustituido que contiene de 4 a 40 átomos de carbono o más, y W representa un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono o más; (iv) un triorganofosfito representado por la fórmula : OR8 en donde cada R es igual o diferente, y representa un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido; y (v) un organopolifosfito que contiene . dos o más átomos de fósforo terciarios (trivalentes), representado por la fórmula: en donde X1 representa un radical de puente de hidrocarburo n-valente sustituido e insustituido que contiene de 2 a 40 átomos de carbono, cada R9 es igual o diferente, y representa un radical de hidrocarburo divalente que contiene de 4 a 40 átomos de carbono, cada R10 es igual o diferente y representa un radical de hidrocarburo monovalente sustituido o insustituido que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, a y b pueden ser iguales o diferentes y cada uno tiene un valor de 0 a 6, con la condición de que la suma de a + b es de 2 a 6, y n es igual a a + b.
16. El proceso de la reivindicación 3, en donde la zona de separación comprende uno o más vaporizadores, una o más columnas de destilación, uno o más extractores a contra corriente fraccionarios, o combinaciones permisibles de los mismos, en paralelo o en serie.
17. El proceso de la reivindicación 16, en donde el fluido producto de reacción pasa primero a través de un vaporizador o columna de destilación, para remover cuando menos algunos productos, subproductos de reacción, y/o reactivos sin reaccionar, y el fluido producto de reacción resultante, agotado en productos, subproductos de reacción, y/o reactivos sin reaccionar, pasa entonces a un extractor a contra corriente fraccionario.
18. El proceso de la reivindicación 16, en donde el fluido producto de reacción pasa primero a través de un vaporizador o columna de destilación, para remover cuando menos algunos subproductos de reacción y/o reactivos sin reaccionar, y el fluido producto de reacción resultante, agotado en subproductos de reacción y/o reactivos sin reaccionar, pasa entonces a un extractor a contra corriente fraccionario.
19. Una mezcla de reacción que comprende uno o más productos, en donde esta mezcla de reacción se prepara mediante el proceso de la reivindicación 3.
20. El proceso de la reivindicación 3, el cual comprende además derivar el uno o más productos, en donde la reacción de derivación comprende hidrogenación, esterificación, eterificación, aminación, alquilación, deshidrogenación, reducción, acilación, condensación, carboxilación, carbonilación, oxidación, ciclación, aminación reductiva, sililación, hidrólisis, polimerización, copolimerización, y sus combinaciones permisibles.
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