JP2003526581A - 水蒸気に対する不透過性及び応力亀裂耐性を有する可撓性チューブ - Google Patents

水蒸気に対する不透過性及び応力亀裂耐性を有する可撓性チューブ

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JP2003526581A JP2001566889A JP2001566889A JP2003526581A JP 2003526581 A JP2003526581 A JP 2003526581A JP 2001566889 A JP2001566889 A JP 2001566889A JP 2001566889 A JP2001566889 A JP 2001566889A JP 2003526581 A JP2003526581 A JP 2003526581A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、3〜10g/minの流動率及び0.880g/cm3〜0.935g/cm3の密度を有する、エチレン−C4〜C10線状オレフィン重合体又はエチレン−C4〜C10線状オレフィン重合体の混合物からなる壁部を有するチューブである。スカートは、中間高さで0.30〜1.00mmの肉厚、及び40〜200mmの長さを有する。更に、スカート及び分配ヘッドは、射出成形用金型内の単一の射出成形操作で製造される。本発明は、チューブ型の包装材を製造するのに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、水蒸気に対する不透過性及び応力亀裂耐性を有する包装材、特に可
撓性チューブに関する。
【0002】 練り歯磨き剤、医薬品、化粧品、食料品、衛生用品、歯磨き剤、掃除用品、油
脂類、グリース、パテ、接着剤等のペースト状物質は、多くの場合、チューブ型
包装で提供される。これらのチューブ類は、円形、楕円形又はその他の一定の断
面のチューブ状体からなる。後述で「スカート」と呼ぶチューブ状体は、通常、
加熱融着で閉じられる第1の端部及びスカート内に含まれる製品を分配するため
のヘッドを構成するために形成される向かい合う第2の端部を有する。分配ヘッ
ドは、規格型蓋、引き込み蓋又はその他の蓋のねじ締め具、はめ込み具又はその
他の閉塞具と一緒に提供される。
【0003】 消費者が、チューブ内の製品を取り出すためにスカートの壁部を押すと、スカ
ートは、チューブの中身が減少するに従って著しく変形し、折りたたまれる。
【0004】 従って、チューブのスカートは、可撓性材料からなる必要がある。また、この
材料は加熱融着できなければならない。チューブ内に封入される製品の適合性仕
様書に応えるために、水蒸気に対する不透過性及び応力亀裂耐性の特性も有する
必要がある。
【0005】 一般に、この基準に応えるチューブは、多くの場合、押出成形により提供され
るスカート及び射出成形により提供される分配ヘッドを組み立てるか、複式成形
で製造される。殆ど用いられない費用の掛かる他の方法として、分配ヘッドを射
出し、次いで型穴の移動によってスカートを形成する射出ブロー成形と呼ばれる
方法がある。
【0006】 EP0856554号公開公報には、第1のエチレン−C4〜C5オレフィン共
重合体及び第2のエチレン−C6〜C10オレフィン共重合体を含む熱可塑性混合
物からなる壁部を含む応力亀裂に対する改善された耐性を有する射出成形包装材
が記載されている。この公報では、壁部の厚みが薄い射出成形物に適合するため
に、この2つの共重合体の混合物は、約10g/10minの高い流動率(IS
O 1133規格)が必要であり、従って、通常要求される仕様書の応力亀裂耐
性に乏しい材料である、10〜20g/10minのMFIを有するエチレン−
4〜C5オレフィン共重合体の混合物が使用される。更に、この公報は、肉厚に
関係するチューブの可撓性と壁部の水蒸気に対する不透過性について一切触れて
いない。
【0007】 このような状況において、可撓性、応力亀裂耐性及び水に対する不透過性が同
時に要求される場合、従来技術による射出法ではこれらの特性を両立することが
できないが、本発明は、これらの特性を同時に有し、射出法により製造されるチ
ューブを提供することを目的とする。
【0008】 従って、本発明は、スカート及び分配ヘッドからなるチューブであって、その
壁部が、ISO1133号規格に基づいて測定される3〜10g/10min、
好ましくは3.5〜9g/10minの流動率(MFI)、及び0.880g/
cm3〜0.935g/cm3、好ましくは0.900g/cm3〜0.930g
/cm3の密度を有するエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又はエチレ
ン−C4〜C10線状オレフィン共重合体の混合物から成り、40mm〜200m
mのスカート長さに対して、スカートの中間高さにおける肉厚が、0.30mm
〜1.00mm、好ましくは0.35mm〜0.95mmであること、並びに金
型内で分配ヘッド及びスカートが単一射出操作で製造されることを特徴とする、
応力亀裂耐性及び水蒸気に対する不透過性を有する可撓性チューブを提案する。
【0009】 本発明の好ましい実施形態では、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合
体の混合物は、エチレン−C4〜C5線状オレフィン共重合体の混合物又はエチレ
ン−C6〜C10線状オレフィン共重合体の混合物である。
【0010】 特に好ましい実施形態では、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体は
、エチレン−オクテン共重合体である。
【0011】 チューブの射出成形用金型は、凹型(5)及び中心部(8)を有する凸型(4
)を有することが好ましい。その中心部の自由端(9)は、供給路(10)を有
し、チューブの射出段階において凹型の中心に支持される。
【0012】 好ましい実施形態において、前記端部(9)は凹状円錐形であり、供給路(1
0)と凹型(5)の垂直軸との角度αが90°未満である。
【0013】 有利な実施形態において、チューブヘッド末端の接続ゾーンAにおける供給路
(10)の合計した幅は、末端の周長の少なくとも15%、好ましくは25%以
上である。
【0014】 供給路(10)が、射出点(13)からチューブヘッド端部の接続点Aまで、
遠心半径方向に沿って、拡大する幅を有すると更に有利である。
【0015】 分配ヘッドの端部が、供給路(10)とチューブヘッド端部との接続点Aの先
に環状絞りゾーンを有すると最も有利である。
【0016】 チューブに端部を繋ぐのではなく、端部を含む単一部材でチューブを作成した
い場合、射出成形用金型の凸型の中心部(8)は可動であり、可動部が所望の肉
厚に比例する距離後退した後に、チューブヘッド端部の上壁部6を射出成形する
【0017】 改善された可撓性を有するチューブを得るために、材料に関しては、5〜10
g/10min、好ましくは5〜9g/10minの流動率を有するエチレン−
4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物、及びスカート長さに
応じて±0.05mmの範囲内で図2に示す曲線上に位置する、スカートの中間
高さにおける肉厚を選択する。
【0018】 特に界面活性剤の存在下で改善された応力亀裂耐性を有するチューブを得るた
めに、3〜6.5g/10min、好ましくは3.5〜6.5g/10minの
流動率を有するエチレン−C4〜C10オレフィン共重合体又は共重合体の混合物
、及びスカート長さに応じて±0.05mmの範囲内で図3に示す曲線上に位置
する、スカートの中間高さにおける肉厚を選択する。
【0019】 改善された可撓性を有するチューブを得るために、この場合は、エチレン−C 4 〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物の密度は、0.880g
/cm3〜0.920g/cm3、好ましくは0.900g/cm3〜0.920
g/cm3であることが好ましい。
【0020】 これは、スカートの長さが75mm以上のとき特に適当である。
【0021】 エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物の流動率
が、5〜10g/10min、好ましくは5〜9g/10minであり、及びエ
チレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物の密度が、0
.900g/cm3〜0.920g/cm3であることが最も好ましい。
【0022】 チューブの壁部は、5〜6g/10minの流動率及び0.919g/cm3
の密度を有するエチレン−オクテン共重合体から成ることが最も有利である。
【0023】 他の実施形態において、水蒸気に対する強化された不透過性を有するチューブ
を得るために、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混
合物の密度は、スカートの中間高さにおける肉厚が約0.45mmの場合、0.
925〜0.935g/cm3、スカートの中間高さにおける肉厚が約0.60
mmの場合、0.920〜0.930g/cm3、スカートの中間高さにおける
肉厚が約0.75mmの場合、0.915〜0.925g/cm3である。
【0024】 この場合、水蒸気に対する強化された不透過性及びスカートの中間高さにおけ
る肉厚に応じて最適化された可撓性を有するチューブを得るために、a)0.9
00g/cm3〜0.920g/cm3の密度を有し、混合物の全重量に対して3
3重量%〜67重量%のエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体と、(b
)0.920g/cm3〜0.935g/cm3の密度を有し、混合物の全重量に
対して67重量%〜33重量%のエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体
との混合物から成る壁部が好ましい。
【0025】 水蒸気に対する強化された不透過性及びスカートの中間高さにおける肉厚とス
カートの長さとに応じて最適化された可撓性を有するチューブを得るために、壁
部は、a)3〜6.5g/10minの流動率及び0.900g/cm3〜0.
920g/cm3の密度を有し、混合物の全重量に対して33重量%〜67重量
%のエチレン−オクテン共重合体と、b)3〜6.5g/10minの流動率及
び0.920g/cm3〜0.935g/cm3の密度を有し、混合物の全重量に
対して67重量%〜33重量%のエチレン−オクテン共重合体との混合物から成
ることが好ましい。
【0026】 壁部が、a)5〜6の流動率と0.919g/cm3の密度を有し、混合物の
全重量に対して33重量%〜67重量%のエチレン−オクテン共重合体と、b)
3〜4g/10minの流動率と0.935g/cm3の密度を有し、混合物の
全重量に対して67重量%〜33重量%のエチレン−オクテン共重合体との混合
物から成ることが最も好ましい。
【0027】 エチレン−オクテン共重合体それぞれが、混合物の50重量%に相当すること
が最も好ましい。
【0028】 他の実施形態において、チューブの壁部の可撓性を多少犠牲にして、応力亀裂
耐性及び不透過性を最適にするには、チューブは、a)3〜5g/10minの
流動率及び0.915g/cm3の密度を有し、混合物の全重量に対して33重
量%〜67重量%のエチレン−オクテン共重合体と、b)3〜4g/10min
の流動率及び0.935g/cm3の密度を有し、混合物の全重量に対して67
重量%〜33重量%のエチレン−オクテン共重合体との混合物から成る壁部を有
する。
【0029】 本発明は、添付図を参照して以下の記載を読むことにより、より良く理解され
、本発明のその他の目的及び利点が明らかになるだろう。
【0030】 一般的にチューブは、チューブに封入すべきペースト状製品を充填後、一方の
端部を加熱融着で閉じた、円形、楕円形又は他の形状の一定断面を有するスカー
トからなる。もう一方の端部は、チューブのスカート内に含まれる製品の分配ヘ
ッドとして形成される。
【0031】 チューブの容積は、チューブの主な特徴である。一定の円形断面を有するチュ
ーブのような特殊な場合、チューブの容積は、スカートの長さと直径、即ちスカ
ートの長さと円形断面の直径で決定される。
【0032】 市場で通常提供されるチューブ容積は、2〜500mlである。市場で通常確
認できるスカートの直径に対するスカートの長さの比率は、2.5〜6であり、
4が好ましい。
【0033】 本発明は、市場における現行の寸法のものに特に適用され、従って直径に対す
るスカートの長さの比率は、2.5〜6であり、好ましくは4である。
【0034】 従って、チューブの容積及びチューブのスカートの長さと直径との比率に応じ
て、スカートの長さは40〜200mmである。
【0035】 チューブのスカートは、応力亀裂耐性、水蒸気に対する不透過性及び可撓性を
同時に有する必要がある。
【0036】 応力亀裂、即ち「ストレスクラッキング」は、重合体に対する界面活性剤の物
理化学的腐食現象である。この現象は、重合体内で微小亀裂の形成となって現れ
、壁部の破裂にまで進行することがある。加熱融着された端部付近において破裂
の危険性が特に高い。
【0037】 チューブ内に含まれる製品は、多かれ少なかれ界面活性剤が含まれており、そ
のため包装材の亀裂又は破裂を引き起こす可能性がある。
【0038】 応力亀裂に対する材料の耐性を明らかにするために、得られたチューブを次の
方法でテストする。
【0039】 蒸留水に溶解した界面活性剤、例えばIGEPAL CO 630又はNON
YLPHENOL ETHOXYLEの0.3%水溶液をチューブに充填して、
加熱圧搾で一端を融着する。24時間、55℃の恒温器にチューブを入れる。恒
温器から取り出し、発注者の仕様書にしたがって2〜10秒間、2〜4.5バー
ルの圧力を加える。恒温器から取り出した時に、チューブは、融着部からの漏れ
が全く無く、壁部に亀裂又は破損が全く無い状態でなければならない。
【0040】 可撓性包装材内に含まれる製品は、多かれ少なかれ水分も含んでいる。
【0041】 特に化粧品において、現在、封入されている製品は、水性乳剤になる傾向があ
る。従って、可撓性の壁部を透過する水分の蒸発による重量の大幅な減少によっ
て、チューブ内に封入されているクリームの「ペースト」性が変化するのを避け
るために、これらの製品の包装材は、水蒸気に対する不透過性のより厳しい基準
に応えなければならない。なお、水分透過性の測定は、チューブ内に含まれるク
リームの当初の重量に対する水分蒸発によるクリームの重量の減少の割合で通常
行われる。従って、重量の減少率は、壁部の水に対する多孔性と同時に蒸発面積
、即ち、スカート面積とチューブ内に含まれるクリームの体積との比率に左右さ
れる。
【0042】 水の透過性試験は、試験に応じて2〜8週間、試験に応じて45℃〜55℃の
恒温器に、試験する製品を予め充填して融着したチューブを入れて行われる。
【0043】 クリームの性質、チューブの寸法、チューブ内に含まれるクリームの体積及び
仕様書に要求される障壁効果によるが、要求される最低限の重量減少は、2%、
3%、5%又は8%以下でなければならない。
【0044】 例えば、5gのクリームを含む直径19mmのチューブでは、30%の重量減
少は、水0.15gの蒸発に相当する。このようにチューブを8週間、45℃の
恒温器にさらす試験は非常に不便である。
【0045】 一般的に、チューブの寸法が小さくなれば、試験は難しくなる。即ち、チュー
ブの容積が小さくなるので、含まれるクリームの体積に比例するスカートによっ
て構成される蒸発面積の比率が増大する。
【0046】 同様の理由により、チューブに部分的に充填する場合、試験は難しくなり、ク
リームの体積に対する蒸発面積の比率が増大することになる。
【0047】 即ち、蒸発はスカート面積に比例するので、容積の小さいチューブ又は部分的
に充填されているチューブでは、重量減少が相対的に増加する。
【0048】 尚、チューブのスカートは、使用者の壁部を押す圧によって、チューブ内に含
まれるペースト形態の製品を簡単に排出できるように柔軟でなければならない。
【0049】 壁部の可撓性は、その厚さ及び熱可塑性材料の密度に反比例する。
【0050】 従来の押出成形法では、熱力学的に安定な状態の材料を金型により押出成形し
、環状のスカートが最終的に成形されて金型から出てきて、金型から出てくる成
形体に合わせて前進する。従って、この技術では、応力亀裂に強い耐性を有し、
約1g/10min以下の極めて粘性の高い材料を、薄い肉厚、例えば0.30
〜0.50mmの肉厚で使用することができるため、薄い肉厚によって可能にな
る壁部の可撓性を維持しながら、水蒸気に対して強い障壁となる、相対的に高い
密度、例えば、約0.950g/cm3の材料を使用することができる。
【0051】 これとは逆に、射出成形法では、肉厚はスカートの長さと相関にある。実際、
材料は、材料の射出点から出てくると、金型の充填を確保するための金型内部の
経路をたどらなければならない。冷却された金型内部におけるこの行程の間、材
料の粘性が高すぎる場合、壁部が薄すぎる場合又は金型内部における経路(スカ
ートの長さ)が長すぎる場合には、材料は、状態を変化(溶解状態で流動)させ
、臨界せん断速度又は臨界温度を超えて劣化することがある。
【0052】 適合仕様書に応じた応力亀裂耐性を得るためには、粘性の高い(流動率の低い
)材料を使用する必要があり、従って、材料を射出し易くするために肉厚を増や
さなければならないので、壁部を硬くすることになる。
【0053】 更には、共重合体の密度は、射出操作に対して重要な影響は無いが、壁部の可
撓性に対して決定的な影響がある。例えば、同一等級(例えば、6)の2つのエ
チレン−オクテン共重合体は、肉厚が0.60mmの場合、0.950g/cm 3 の密度では硬い壁部になり、0.900g/cm3の密度では非常に柔軟な壁部
になる。
【0054】 従って、射出成形法には、応力亀裂耐性の無い若しくは耐性の弱い、10g/
10min以上のMFIを有する流動性材料、又はチューブの水不透過性を確保
するために密度の十分大きい材料を使用すると、チューブとして許容できない硬
く厚い壁部の利用を要求するという矛盾があることが分かる。
【0055】 今のところ、40〜200mmのスカートの長さで、チューブの壁部が柔軟で
あると同時に応力亀裂耐性及び水不透過性を有することが要求される場合、射出
時の臨界せん断速度の超過及び/又は臨界温度の超過による材料の決定的な劣化
を除いて、チューブを成形するための、材料の射出を可能にする方法及びその材
料が知られていない。
【0056】 従って、本発明は、射出成形法により、40〜200mmの壁部の長さで、薄
い壁部を得ること、並びに柔軟であると同時に応力亀裂耐性及び水不透過性の良
好な特性を有する材料を得ることを目的としており、肉厚は、スカートの長さに
応じて増加し、壁部は、応力亀裂耐性を有する粘性の高い材料の射出が可能であ
る十分な肉厚を有し、成形された材料の密度は、壁部の水蒸気に対する不透過性
を確保し、成形された材料の密度及び肉厚を考慮に入れると、壁部は、許容でき
る可撓性を維持し、材料は、射出時の臨界せん断速度の超過又は臨界温度の超過
により決定的に劣化することなく射出成形される。
【0057】 従来技術の仮定に反して、ISO1133号規格に従って測定される、3〜1
0g/10min、好ましくは3.5〜9g/10minの流動率(MFI)、
及び0.880g/cm3〜0.935g/cm3の密度を有するエチレン−C4
〜C10線状オレフィン共重合体又はエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合
体の混合物、即ち、共重合体又は共重合体の混合物の流動率及び密度が図1に示
す白色ゾーン(a、b、c、d)内にある場合、臨界せん断速度の超過又は臨界
温度の超過による破壊無しに、スカートの長さ40〜200mm、肉厚0.30
〜1.0mm、好ましくは0.35〜0.95mmのチューブを射出形成できる
ことが分かった。
【0058】 実際、図1に示すように、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は
共重合体の混合物のMFIが3未満であると、チューブの可撓性を維持するのに
必要な流入経路(長さに対する厚さの比率)での臨界せん断速度が超過するため
に射出することができない。同様に、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重
合体又は共重合体の混合物のMFIが10を越えると、得られるチューブは、許
容できる応力亀裂耐性を有さない。
【0059】 同様に、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物
の密度が0.880g/cm3未満であると、得られるチューブは、水蒸気に対
する過度の透過性を有する。エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は
共重合体の混合物の密度が0.935g/cm3を超えると、材料の射出が可能
な肉厚、0.30〜1.00mm、好ましくは0.35〜0.95mmでは、得
られるチューブは過度に硬くなる。
【0060】 換言すれば、単一射出操作で、前述した仕様書に応じる、水蒸気に対する不透
過性、応力亀裂耐性、利用者の単なる押す圧によって製品の排出を可能にする可
撓性、及び現在用いられている「熱風」又は「加熱ペンチ」と呼ばれる手段によ
る融着性を有し、射出成形法により製造できるチューブを得るには、チューブは
、3〜10g/10minの流動率及び0.880〜0.935g/cm3の密
度を有するエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又はエチレン−C4〜C 10 線状オレフィン共重合体の混合物からならなければならない。エチレン−C4
〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物は、3.5〜9g/10m
inの流動率及び0.900〜0.930g/cm3の密度を有することが好ま
しい。
【0061】 共重合体の混合物を用いる場合、エチレン−C4〜C5線状オレフィン共重合体
の混合物又はエチレン−C6〜C10線状オレフィン共重合体の混合物を用いるこ
とが好ましい。実際、それにより化学組成の観点から見て非均質な、即ち、所望
の混合物特性に適合しない射出成形チューブとなる可能性のある非均質な混合物
を避けることができる。
【0062】 そのために、材料が2つの共重合体の混合物からなる場合、オレフィン中に同
数の炭素原子を有するエチレン−線状オレフィン共重合体の混合物を選択するこ
とが好ましい。
【0063】 流動率が限定されている場合、分子中に炭素原子を多数含む共重合体又は共重
合体の混合物を選択することが最も好ましく、それは応力亀裂耐性を向上させる
のに役立つ。
【0064】 尚、材料の流動率、材料の密度及び肉厚を選択することにより、クリームの性
質、チューブの寸法と充填率及び適合仕様書に応じて、より高い可撓性、特に水
蒸気に対する高い不透過性及び改善された応力亀裂耐性のような特性を有するチ
ューブを製造できる。
【0065】 単一操作の射出成形法によりチューブを製造することになるので、スカートの
長さに応じて肉厚を調整しなければならない。
【0066】 ここで対象になる肉厚とは、スカートの長さに沿った壁部の平均厚さである。
慣例的に平均肉厚は、得られるチューブのスカートの中間高さで測定する。
【0067】 肉厚を薄くして壁部の可撓性を最適にするために、5〜10g/10min、
好ましくは5〜9g/10minの流動率を有するエチレン−C4〜C10線状オ
レフィン共重合体又はエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体の混合物を
調製する。
【0068】 最小の肉厚は、チューブのスカートの長さと用いる材料の流動率により決定さ
れるので、5〜10g/10min、好ましくは5〜9g/10minの流動率
、即ち、比較的高い流動率を有するエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合
体又は共重合体の混合物では、スカートの平均肉厚は、所望のスカート長さに応
じて、図2に示す曲線上で選択すべきである。従って、スカートの平均肉厚は、 約60mmのスカート長さでは0.45mm、 約90mmのスカート長さでは0.60mm、 約120mmのスカート長さでは0.75mm、 約150mmのスカート長さでは0.85mm、及び 約200mmのスカート長さでは0.95mm の下限値前後を示す。
【0069】 この選択は、流路により誘導される肉厚又は材料の密度によって決まる硬さを
最小にできるので、大型チューブ又は密度の高い材料では特に適切である。
【0070】 一方、強い界面活性剤を含むクリームを封入する必要がある場合、又は大きな
重量減少率をもたらす容積の小さいチューブでは、3〜3.5g/10min、
好ましくは3.5〜6.5g/10minの流動率を有するエチレン−C4〜C1 0 線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物を調製することが好ましく、従
って肉厚を増やさせざるを得ない。この場合、スカートの肉厚は、チューブの可
撓性を最適にするために、所望のスカート長さに応じて、図3に示す曲線上で選
択すべきである。従って、スカートの平均肉厚は、 約60mmのスカート長さでは0.55mm、 約90mmのスカート長さでは0.70mm、 約120mmのスカート長さでは0.83mm、 約150mmのスカート長さでは0.90mm、及び 約200mmのスカート長さでは1.00mm の下限値前後を示す。
【0071】 スカートの中間高さにおける肉厚は、図2と図3だけでなく、上記の±0.0
5mmの範囲内で与えられる。
【0072】 不透過性の制約がそれ程ない又は体積に対する蒸発面積の比率が好適(例えば
、スカートの長さが75mm以上)である場合、可撓性の高いチューブを得るた
めには、0.880g/cm3〜0.920g/cm3、好ましくは0.900g
/cm3〜0.920g/cm3の密度を有するエチレン−C4〜C10オレフィン
共重合体又は共重合体の混合物を調製する。
【0073】 5〜10g/10min、好ましくは5〜9g/10minのMFI、及び0
.900〜0.920g/cm3の密度を有するエチレン−C4〜C10線状オレフ
ィン共重合体又は共重合体の混合物で射出成形を行えば、チューブは更に柔軟に
なり、任意のスカートの長さに対して最小の肉厚を選択できる。
【0074】 この解決策の特に好ましい実用的な例としては、5〜6の流動率及び0.91
9g/cm3の密度を有するエチレン−オクテン共重合体、例えば、DOWLE
X2035Eが挙げられる。
【0075】 これとは逆に、製造されるチューブの許容できる可撓性を維持しながら不透過
性を最適にする場合、スカートの平均肉厚が約0.45mmでは、0.925〜
0.935g/cm3の密度、スカートの平均肉厚が約0.60mmでは、0.
920〜0.930g/cm3の密度、又はスカートの平均肉厚が約0.75m
mでは、0.915〜0.925g/cm3の密度を有するエチレン−線状オレ
フィン共重合体又は共重合体の混合物を選択する。
【0076】 肉厚に関係無く壁部の可撓性を一定に維持したい場合、肉厚を増やすときには
、使用する材料の密度を実質的に下げるのが適当である。
【0077】 肉厚は、壁部の長さと相関関係にあり、より密度の低い材料で提供される極め
て長い壁部の増加した透過性は、チューブの寸法を大きくすること及び肉厚を増
やすことによって、含まれるクリームの体積に対する蒸発面積の比率が改善され
て相殺される。
【0078】 この方法によって、一定で最適な壁部の可撓性が得られ、チューブの寸法に関
係無く、チューブ内に含まれるクリームの重量減少率は安定する。
【0079】 本発明の適用は、特に、水に対して強い障壁性を有し、可撓性の低いチューブ
に適切である。
【0080】 エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体を単独で用いると、所望の流動
率及び密度の特性を得られない可能性がある。この場合、チューブ寸法と所望の
特性に応じて、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体の混合物を用いる
ことで、最適な流動率及び密度を得ることが可能になる。
【0081】 例えば、スカートの平均肉厚及び長さに応じた水蒸気に対する強化された不透
過性及び最適な可撓性のチューブを得るために、0.900〜0.920g/c
3の密度を有し、混合物の全重量に対して33重量%〜67重量%のエチレン
−C4〜C10線状オレフィン共重合体と、0.920〜0.935g/cm3の密
度を有し、混合物の全重量に対して67重量%〜33重量%のエチレン−C4
10線状オレフィン共重合体との混合物を用いる。混合物組成の調整により、密
度の調製が可能になり、そのため肉厚に応じて、即ち、スカートの長さと間接的
に壁部の可撓性を安定化することが可能になり、前述のように、増加する壁部の
水透過性は、含まれるクリームの重量に対する蒸発面積の比率の改善により相殺
される。
【0082】 より正確には、可撓性はスカートの平均肉厚と長さに応じて最適化されるので
、良好な応力亀裂耐性と同時に水蒸気に対する極めて良好な障壁性を有するチュ
ーブを得るためには、0.900〜0.920g/cm3の密度及び3〜6.5
g/10minの流動率を有し、混合物の全重量に対して33重量%〜67重量
%のエチレン−オクテン共重合体と、0.920〜0.935g/cm3の密度
及び3〜6.5g/10minの流動率を有し、混合物の全重量に対して重量で
67%〜33%のエチレン−オクテン共重合体との混合物を用いることが好まし
く、混合物組成の調整により、同様にして壁部の機能としての可撓性を安定化す
ることが可能である。
【0083】 例として、5〜6g/10minの流動率及び0.919g/cm3の密度を
有し、混合物の全重量に対して33重量%〜67重量%のDowlex2035
Eと、3〜4g/10minの流動率及び0.935g/cm3の密度を有し、
混合物の全重量に対して33重量%〜67重量%のDowlexNG2429と
の混合物を用いることにより、所望の効果が達成される。
【0084】 より正確には、第1の共重合体の50重量%と第2の共重合体の50重量%と
の混合物は、射出毎の測定量の制御及び重量減少率と小型チューブの可撓性との
最適なバランスを保証するのでより好ましい。従って、良好な応力亀裂耐性、水
蒸気に対する極めて良好な不透過性及び許容できる可撓性を有するチューブを得
るための本発明の好ましい混合物は、上記エチレン−オクテン共重合体それぞれ
の50重量%混合物からなる。
【0085】 強い界面活性剤の封入を保証するには、材料の流動率を3以上、好ましくは3
.5の限度に低下させる。0.935g/cm3の密度及び3〜4g/10mi
nの流動率を有し、混合物の全重量に対して33重量%〜67重量%のエチレン
−C4〜C10線状オレフィン共重合体と、0.915g/cm3の密度及び5〜6
g/10minの流動率を有し、混合物の全重量に対して67重量%〜33重量
%のエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体との混合物からなる材料を用
いることが好ましい。ここでもまた、エチレン−オクテン共重合体を用いること
が好ましい。得られる効果の代償として、壁部の可撓性は、肉厚の増加に反比例
して低下する。
【0086】 下記の表1は、本発明の実施例を示している。これら例は、本発明を限定する
ためではなく、説明するためのものである。特に、これらの例では、共重合体の
全てが、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体又はエチレン
−ヘキセン共重合体である。しかしながら、類似の結果を与えるエチレン−C4
〜C10線状オレフィン共重合体で試験を実施し、可撓性、応力亀裂耐性及び水蒸
気に対する障壁性の特性は、肉厚と同様に材料の密度及び流動率の関数として同
様の方法で調整した。
【0087】 用いる共重合体の特性及び割合は、下記の表1及び図1に示す。
【0088】
【表1】
【表2】
【0089】 従って、上述で分かるように、使用材料の流動率及び密度、更にはチューブの
長さに応じて変化すべき肉厚のような異なるパラメーターを変化させることで完
全に適合し、可撓性、水蒸気に対する不透過性、応力亀裂耐性を有するチューブ
の製造を可能にする材料を今や見出した。押出成形に使用する材料は、チューブ
の容積により決まるスカートの長さや所望の壁部の可撓性及び水蒸気に対する不
透過性を同時に得るためにこの方法で用いられる肉厚では、流動率が低過ぎるの
で射出成形できない。
【0090】 一方、本発明の材料は射出成形可能であり、ヘッド及びスカートは、高粘性の
材料を薄い壁部に射出可能な最大の射出圧力条件を用いて、単一操作で射出成形
される。通常の射出圧力は、約450〜600バールである。本発明で用いる高
粘性の材料においては、使用される射出圧力は、スカートの長さ、スカートの肉
厚及び射出する材料の粘性に応じて、約1250〜2500バールである。
【0091】 従来は、図4に示す凸型(4)、図4に示す凹型(5)及び図4に示すノズル
受容部(6)からなり、その中に図4に示す射出ノズル(7)、即ち、ノズル受
容部と、凹型と、凸型とで画定される凹部内に溶融状態のプラスチック材料を導
入するための供給路が位置する図4に示すような金型の内部にチューブを射出し
ている。チューブの可撓性のために要求される肉厚で、材料を射出するのに必要
な極めて高い射出圧力の作用により、凸型は凹型の方向に曲がる傾向がある。こ
れにより一定でない肉厚をもたらし、従って一定でない可撓性の壁部をもたらす
。更に深刻なことに、凸型の中心からのずれは、スカートの射出時に材料の優先
流れを生じ、優先流れは合流して「ウェルドライン」を生じ、この「ウェルドラ
イン」は、応力亀裂耐性の不足した部分を形成する。
【0092】 従って、使用上の快適性及び応力亀裂耐性を同時に保つために、任意の物質に
よる強化もなく、長さ方向を含めてチューブの肉厚が一定であることは極めて重
要である。
【0093】 この結果を得るための第1の射出成形用金型は、図5に示したタイプのもので
ある。図5に見られるように、この金型は、中心部(8)を含む。凸型(4)の
中心部(8)は、ノズル受容部(6)の中心に位置する図5の自由末端(9)を
有する。
【0094】 中央の射出点(13)からチューブヘッドまで材料の射出成形を行うには、中
心部(8)の自由端部(9)内に放射状供給路を設置する。供給路(10)は、
図5のVII部分の拡大図である図7でより明瞭に見られる。
【0095】 しかしながら、この手法の使用は、射出点とチューブヘッドとの間に、供給路
と同数のスカート用供給点を作り出すという欠点を有する。実際、図6に示すよ
うに、3つの供給路(10)を起点として、スカートの独立した3つの供給流れ
が作り出され、図6のスカートの材料(11)の独立した3つのシートが形成さ
れ、それは図6の3つのウェルドライン(12)で繋がる。
【0096】 このウェルドラインは、スカートの応力亀裂に対する抵抗性の不足した部分を
作り出すという重大な欠点を有する。更に、このウェルドラインは、スカートに
刻面の外観をもたらす可能性があり、この刻面は、チューブの本来の形状を変更
し、外観を損ない、場合によっては、装飾(例えば、シルクスクリーン法、ラベ
リング、加熱刻印)を施す時に欠陥の原因になり、従って、装飾の外観を低下さ
せる可能性がある。
【0097】 これらの欠点を克服するために、本発明は、ノズル受容部上の凸型の必要な支
持を維持しながら、ウェルドラインを著しく軽減できる方法も提案する。
【0098】 次に、本発明の方法及び金型を、図8及び図9を参照して記載する。図8及び
図9に示すように、本発明の方法では、供給路(10)とチューブヘッドとの間
の接続点Aでチューブヘッド頂部より下に位置する平面に、射出点(13)を配
置する。
【0099】 供給路(10)とチューブヘッドとの間の接続点Aでチューブヘッド頂部より
下に位置する平面に、射出点(13)を配置することにより、射出された材料の
流れは、図9の角度αが90°未満であることを特徴とする経路をたどる。
【0100】 従って、射出された材料は、図8及び図10の矢印(15)で示されるように
、チューブヘッド頂部(接続点Aを起点として環状流路を形成している)の側壁
(図9では垂直な)にぶつかり、そのため、射出された材料の環状流れの再形成
が可能になり、スカート上のウェルドラインの生成を著しく軽減する。従って、
本発明の方法を実施するための金型は、凹型(5)及び固定凸型(4)を含み、
固定凸型(4)は、中心部(8)を有し、(8)の自由末端(9)は、凸型に対
して凹状円錐形である。
【0101】 半径方向の射出用供給路とチューブヘッド頂部との間の接続点からの材料の環
状流れの再形成を容易にするために、図10に従って、半径方向の射出用供給路
それぞれとチューブヘッド頂部との間に可能な限り幅広い接続ラインを形成する
ことが有利である。
【0102】 有利な解決策は、チューブヘッド上端部との接続点Aにおける供給路の接続部
の合計した幅を、チューブヘッド上端部の周長の少なくとも15%にすることで
ある。
【0103】 環状供給を更に改善するが、ノズル受容部での凸型の支持面を減少させる他の
解決策は、チューブヘッド上端部との接続点Aにおける供給路の接続部の合計し
た幅を、チューブヘッド上端部の周長の25%以上にすることである。
【0104】 チューブヘッドと半径方向の供給路(10)との接続部Aの合計した幅を最大
にしながら、ノズル受容部での凸型の支持面を最大に維持するためには、図10
に示すように、射出点(13)からチューブヘッドとの接続点Aまで拡大する幅
を半径方向の供給路に付与することが有利である。
【0105】 更に、同様に材料の環状流れの再形成を促進するには、半径方向の供給路との
接続ゾーンの後に、端部の垂直側壁上に環状絞りゾーンZをチューブヘッド端部
の入口に予め備えることが有利である。
【0106】 半径方向の供給路とチューブの壁との接続点Aの後に、チューブヘッド上端部
の入口に形成した環状絞りゾーンは、図10に描いた材料流れの環状拡散効果を
強化する。
【0107】 絞り部が、凹型上の凸型の中心位置決めに影響せず、端部の極めて狭い面を供
給路及び金型上の凸型の支持ゾーンに充当する必要があり、更には先端部の垂直
側壁に環状流れを形成する前に装填ロスを避ける必要があるので、絞りゾーンを
上部、即ち、凹部自体の上に配置しないことが極めて重要である。
【0108】 更に、人力、機械的破損又は応力亀裂による破損を避け、装填ロスを避けるに
は、絞りゾーンは、少なくともチューブのスカートの肉厚を超える十分な厚さが
なければならない。
【0109】 尚、中心部(8)は、凸型(4)内で可動であって良い。チューブ上に「レデ
ューサ(reducer)」端部を付加することが望ましくない場合、この配置は有利
に用いられ、レデューサは、チューブヘッドの頂上の壁部によって構成される。
この壁部は、レデューサの所望の肉厚に比例した中央凸型の後退後に、スカート
の射出成形後に間断なく射出される。この操作後、単一操作で一片のチューブが
得られ、レデューサは、水盤状の形態で提供され、凸型の中心部(8)の自由端
部9は、凹状円錐形に設計され、水盤状の部分は、先端部の垂直側壁の縁部まで
完全に平滑な外面を有し、金型は、放射状の凹凸又は環状の凹凸なく設計され、
供給路は、図7によれば、凸型の可動部分にくぼんだ形態で設計されている。
【0110】 水盤状の部分がチューブを密閉しているので、開放孔部は、後から穿孔され、
その孔部の直径は、チューブ内に含まれるクリームを考慮にいれて、所望の寸法
に調整される。
【0111】 もちろん、本発明は、本明細書に記載した方法及び射出成形用金型による、本
明細書に記載した特定の材料の射出成形のために記載されているが、当業者には
、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体の射出成形で得られる可撓性チ
ューブを他の方法で得ることが可能で、特許請求の範囲に定義されるように、本
発明の範囲内であることが明白に分かるだろう。同様に、本明細書に記載した以
外の粘性材料を射出成形するために、本明細書に記載した方法及び射出成形用金
型を用いることができる。
【0112】 従って、本発明は、上記に記載され、図示した実施形態に限定されるものでは
なく、添付した特許請求の範囲に定義されるように、本発明の範囲に入るすべて
の実施形態を包含する。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、得られるチューブに要求される特性に応じて、エチレン−C4〜C10
線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物の流動率及び密度の選択ゾーンの
概略図である。
【図2】 図2は、チューブの壁部が、5〜10g/10min、好ましくは5〜9g/
10minの流動率を有するエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は
共重合体の混合物からなる場合、改善された可撓性を有するチューブを得るため
の、所望のスカート長さに応じて選択すべきスカートの中間高さにおける肉厚を
曲線の形で示したものである。
【図3】 図3は、チューブの壁部が、3〜6.5g/10min、好ましくは3.5〜
6.5g/10minの流動率を有するエチレン−C4〜C10線状オレフィン共
重合体又は共重合体の混合物からなる場合、特に界面活性剤の存在下で改善され
た応力亀裂耐性を有するチューブを得るための、所望のスカートの長さに応じて
選択すべきスカートの中間高さにおける肉厚を曲線の形で示したものである。
【図4】 図4は、本発明によるチューブの射出成形に用いることのできる従来の金型で
ある。
【図5】 図5は、本発明によるチューブの射出成形に用いるのに好ましい従来の金型で
ある。
【図6】 図6は、図5に示す型における、本発明のチューブの射出時の層状流入の概略
図である。
【図7】 図7は、図5のVIIで示した部分の拡大図である。
【図8】 図8は、本発明のチューブの射出成形に用いるのに最も好ましい金型のヘッド
部の概略の透視図である。
【図9】 図9は、図8のIX−IX軸における断面図である。
【図10】 図10は、図7に示す金型の可動部分の上端部9の上面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29L 24:00 B29L 24:00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE,TR),AP(GH ,GM,KE,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ, TZ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,K Z,MD,RU,TJ,TM),AE,AG,AL,A M,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY ,BZ,CA,CH,CN,CO,CR,CU,CZ, DE,DK,DM,DZ,EE,ES,FI,GB,G D,GE,GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN ,IS,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LC, LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA,MD,M G,MK,MN,MW,MX,MZ,NO,NZ,PL ,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK, SL,TJ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG,U S,UZ,VN,YU,ZA,ZW Fターム(参考) 3E086 AA22 AB03 AD03 BA15 BB02 BB85 CA01 CA28 CA35 DA06 4F202 AA12 AG07 AH55 AH81 CA11 CB01 CK06 CK42 4F206 AA08C AG06 AG23 AH55 AH57 JA07 JL02 JQ06 JQ81

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 スカート及び分配ヘッドからなるチューブであって、 その壁部が、ISO1133号規格に基づいて測定される3〜10g/10m
    in、好ましくは3.5〜9g/10minの流動率(MFI)、及び0.88
    0g/cm3〜0.935g/cm3、好ましくは0.900〜0.930g/c
    3の密度を有するエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又はエチレン−
    4〜C10線状オレフィン共重合体の混合物から成ること、 スカートの中間高さにおける肉厚が、0.30〜1.00mm、好ましくは0
    .35〜0.95mmであり、長さが40〜200mmであること、及び 射出成形用金型内でスカート及び分配ヘッドが単一射出操作で製造され、その
    射出成形用金型は、凹型(5)及び凸型(4)を有し、前記凸型は、中心部(8
    )を有し、その中心部の自由上端(9)は、チューブの射出段階において凹型(
    5)の中心に位置すること、 を特徴とする、可撓性、応力亀裂耐性及び水蒸気に対する不透過性を有するチュ
    ーブ。
  2. 【請求項2】 エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体の混合物が、
    エチレン−C4〜C5線状オレフィン共重合体の混合物又はエチレン−C6〜C10
    線状オレフィン共重合体の混合物であることを特徴とする請求項1に記載のチュ
    ーブ。
  3. 【請求項3】 エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体が、エチレン
    −オクテン共重合体であることを特徴とする請求項1又は2に記載のチューブ。
  4. 【請求項4】 凸型(4)の自由上端(9)が、供給路(10)を有するこ
    とを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載のチューブ。
  5. 【請求項5】 自由上端(9)が、凹状円錐形であり、凹型(5)の垂直軸
    と供給路(10)との角度αが、90°未満であることを特徴とする請求項4に
    記載のチューブ。
  6. 【請求項6】 チューブヘッド端部の接続ゾーン(A)での供給路(10)
    の合計した幅が、前記端部の周長の少なくとも15%、好ましくは25%以上で
    あることを特徴とする請求項4又は5に記載のチューブ。
  7. 【請求項7】 供給路(10)が、射出点(13)からチューブヘッド端部
    の接続点(A)まで、遠心半径方向に沿って、拡大する幅を有することを特徴と
    する請求項4〜6の何れか一項に記載のチューブ。
  8. 【請求項8】 分配ヘッドの端部が、供給路(10)とチューブヘッド端部
    との接続ゾーン(A)の先に環状絞りゾーンを有することを特徴とする請求項4
    〜7の何れか一項に記載のチューブ。
  9. 【請求項9】 射出成形用金型の凸型の中心部(8)が可動であり、可動部
    (8)が所望の肉厚に比例する距離後退した後に、前記チューブヘッドの上壁部
    が射出成形されることを特徴とする請求項4〜8の何れか一項に記載のチューブ
  10. 【請求項10】 改善された可撓性を有するチューブであって、 エチレン−C4〜C10オレフィン共重合体又は共重合体の混合物の流動率が、
    5〜10g/10min、好ましくは5〜9g/10minであり、スカートの
    中間高さにおける肉厚が、スカートの長さの関数として±0.05mmの範囲内
    で、図2に示す曲線上に位置することを特徴とする請求項1〜9の何れか一項に
    記載のチューブ。
  11. 【請求項11】 特に界面活性剤の存在下で改善された応力亀裂耐性を有す
    るチューブであって、 エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物の流動率
    が、3〜6.5g/10min、好ましくは3.5〜6.5g/10minであ
    り、スカートの中間高さにおける肉厚が、スカートの長さの関数として±0.0
    5mmの範囲内で、図3に示す曲線上に位置することを特徴とする請求項1〜9
    の何れか一項に記載のチューブ。
  12. 【請求項12】 改善された可撓性を有するチューブであって、 エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物の密度が
    、0.880g/cm3〜0.920g/cm3、好ましくは0.900〜0.9
    20g/cm3であることを特徴とする請求項1〜11の何れか一項に記載のチ
    ューブ。
  13. 【請求項13】 スカートの長さが、75mm以上であることを特徴とする
    請求項12に記載のチューブ。
  14. 【請求項14】 エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合
    体の混合物の流動率が、5〜10g/10min、好ましくは5〜9g/10m
    inであり、エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合
    物の密度が、0.900〜0.920g/cm3であることを特徴とする請求項
    10又は12に記載のチューブ。
  15. 【請求項15】 チューブの壁部が、5〜6g/10minの流動率及び0
    .919g/cm3の密度を有するエチレン−オクテン共重合体から成ることを
    特徴とする請求項12に記載のチューブ。
  16. 【請求項16】 水蒸気に対する強化された不透過性及び中間高さにおける
    肉厚とスカートの長さとの関数として最適化された可撓性を有するチューブであ
    って、 エチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体又は共重合体の混合物の密度が
    、 スカートの中間高さにおける肉厚が約0.45mmの場合、0.925〜0.
    935g/cm3、 スカートの中間高さにおける肉厚が約0.60mmの場合、0.920〜0.
    930g/cm3、 スカートの中間高さにおける肉厚が約0.75mmの場合、0.915〜0.
    925g/cm3であることを特徴とする請求項1〜11の何れか一項に記載の
    チューブ。
  17. 【請求項17】 チューブの壁部が、 a)0.900〜0.920g/cm3の密度を有し、混合物の全重量に対し
    て33重量%〜67重量%のエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体と、 b)0.920〜0.935g/cm3の密度を有し、混合物の全重量に対し
    て67重量%〜33重量%のエチレン−C4〜C10線状オレフィン共重合体との
    混合物から成ることを特徴とする請求項16に記載のチューブ。
  18. 【請求項18】 水蒸気に対する強化された不透過性及び中間高さにおける
    肉厚とスカートの長さとの関数として最適化された可撓性を同時に有するチュー
    ブであって、壁部が、 a)3〜6.5g/10minの流動率及び0.900〜0.920g/cm 3 の密度を有し、混合物の全重量に対して33重量%〜67重量%のエチレン−
    オクテン共重合体と、 b)3〜6.5g/10minの流動率及び0.920〜0.935g/cm 3 の密度を有し、混合物の全重量に対して67重量%〜33重量%のエチレン−
    オクテン共重合体との混合物から成ることを特徴とする請求項17に記載のチュ
    ーブ。
  19. 【請求項19】 チューブの壁部が、 a)5〜6g/10minの流動率及び0.919g/cm3の密度を有し、
    混合物の全重量に対して33重量%〜67重量%のエチレン−オクテン共重合体
    と、 b)3〜4g/10minの流動率及び0.935g/cm3の密度を有し、
    混合物の全重量に対して67重量%〜33重量%のエチレン−オクテン共重合体
    との混合物から成ることを特徴とする請求項18に記載のチューブ。
  20. 【請求項20】 エチレン−オクテン共重合体それぞれが、前記混合物の5
    0重量%であることを特徴とする請求項19に記載のチューブ。
  21. 【請求項21】 チューブの壁部が、 a)3〜5g/10minの流動率及び0.915g/cm3の密度を有し、
    混合物の全重量に対して33重量%〜67重量%のエチレン−オクテン共重合体
    と、 b)3〜4g/10minの流動率及び0.935g/cm3の密度を有し、
    混合物の全重量に対して67重量%〜33重量%のエチレン−オクテン共重合体
    との混合物から成ることを特徴とする請求項18に記載のチューブ。
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