JP2003525973A

JP2003525973A - 固形体

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Publication number: JP2003525973A
Application number: JP2001564316A
Authority: JP
Inventors: アンジェリーナ、ペナ、ロメロ; ライオネル、ジェニックス; クリスチャン、ゴッセンズ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-03-01
Filing date: 2001-02-28
Publication date: 2003-09-02
Also published as: US6797686B2; CA2398516A1; GB0004805D0; MXPA02008542A; US20030092595A1; BR0108753A; AU2001239956A1; WO2001064829A1; EP1261687A1

Abstract

(57)【要約】活性組成物の核を含み、水溶性又は分散性ミクロ多孔質もしくは網コーティングを有するコーティングされた固形体。コーティングは固形体の機械的特徴を改善しかつ優良な溶解性を与える。コーティングされた固形体は、好ましくは洗剤錠剤の形態をとる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（技術分野）本発明はコーティングされた固形体、特に錠剤、カプセル、微小錠剤、粉末、
凝集体及び同様のものの形態のコーティングされた固形体に関する。特に、優れ
た強度、表面の硬さ及び保存安定性と共に溶解特徴に改善が見られるコーティン
グされた固形体に関する。本発明は固形体、水溶性又は分散性である固形体及び
その他の水透過性基材をコーティングする方法に関する。コーティングされた固
形体は薬剤、洗剤、食品適用、などを包含する多様な使用に好適である。しかし
ながら、本発明は以下に主として洗剤錠剤の形を記載する。

【０００２】（発明の背景）錠剤形態の組成物は当業界で周知である。錠剤は、投与、取り扱い、輸送及び
保存の簡便さなど液体及び粒子状組成物より多くの利益を有する。溶解速度及び
錠剤強度の二つの主要な課題が錠剤処方においてまだ改善され得る。錠剤製造の
最も一般的な方法は、通常結合剤を伴う粒子状固体の圧縮によるものである。し
かしながら、圧縮力が増加すると、溶解速度が遅くなるという二面性が存在する
。圧縮力が低いと、一方溶解性は改善されるが、錠剤強度に影響が生じる。外部
コーティングが存在することによって、錠剤強度が増大され、錠剤の分解速度を
増大させるような低減された固結力で錠剤化できる。コーティングされていない
錠剤は使用の際に完全に有効で有り得るが、それらは通常の製造、包装及び取り
扱いの一部である摩滅に抵抗するために必要な表面の硬さが一般的には欠如する
。その結果、コーティングされていない錠剤はこれらの方法の間摩滅を受けやす
く、結果として錠剤がかける及び活性物質が欠失したりする。また、とりわけ、
非常にアルカリ性の高い組成物の場合には、コーティングされていない錠剤の外
部表面は皮膚に刺激が強い可能性があり、多少取り扱うのに有害でさえあり得る
。かかる場合において、錠剤コーティングは非常に望ましい。最終的に、錠剤の
コーティングは審美的な理由により、錠剤の外観を改善するために、又はある特
別な審美的効果を達成するためにしばしば望ましい。

【０００３】錠剤コーティングの多くの方法が洗剤錠剤について提唱されてきた。ＧＢ−Ａ
−９８３，２４３及びＧＢ−Ａ−９８９，６３８には、摩滅及び偶発的な破損に
抵抗性がある錠剤を製造するために、洗剤錠剤用のコーティング物質として容易
に水溶性有機皮膜を形成するポリマーの使用について記載されている。１０〜２
５％のポリアルコールを含有する水溶液を錠剤に噴霧し、そして空気中、加熱空
気又は赤外線でコーティングを硬化させかつ溶媒を蒸発させることによってポリ
マー皮膜は形成される。

【０００４】ＧＢ−Ａ−１，０１３，６８６においてビニルアルコールホモポリマー及びコ
ポリマーから選択される有機分散性結合剤のコーティングによって皮膜される洗
剤錠剤が開示されている。

【０００５】ＵＳ−Ａ−５，９１６，８６６においてポリエチレングリコール、ビニルピロ
リドン及び酢酸ビニルのコポリマー、及びマレアート及びアクリレートのコポリ
マーからなる群から選択される皮膜形成水溶性有機ポリマーのコーティングをさ
れた錠剤について記載されている。

【０００６】ＵＳ−Ａ−４，２１９，４３５において３０℃〜９５℃の範囲の融点を有する
水和塩のコーティングと共に提供される、かかるコーティングが溶融物の形態で
錠剤に適用される洗剤錠剤について開示されている。

【０００７】従来技術において記載されているものなどのポリマー皮膜コーティングは通常
、優良な機械的特性（すなわち、強度及び弾性）を示すが、それらは水における
溶解特徴は比較的低い。皮膜コーティングは錠剤の核への水の浸透に抵抗性を示
すことによって、錠剤の溶解速度を遅くする傾向を有し得る。

【０００８】水和塩コーティングは結晶構造を有し、水との接触において非常に早い分解速
度を有する。しかし、それらはそれらの結晶性の本質のため比較的弱く及び脆性
である。それゆえ、これらのコーティングは一般的には優良で一体性な錠剤を提
供しない。

【０００９】従来技術に見ることができる様に、一つに及び同時に優良な溶解速度、表面の
硬さ、強度及び一体性を有する錠剤の提供の必要性がまだ存在する。本発明の一
つの目的は、それゆえ、優良な機械特性を有する並びに優れた溶解性かつ分解特
徴を有するコーティングされた錠剤、及びその他の固体形態を提供することであ
る。その他の目的は、固形体の保護を改善するためにコーティングされた固形体
の方法を提供することである。

【００１０】（発明の概要）水溶性又は分散性ミクロ多孔質コーティングを伴うコーティング錠剤及びその
他の水溶性もしくは水分散性固体形態は、優良な機械的強度及び一体性を提供す
ると同時に優れた溶解特質を与える。コーティング構造は水透過性であり、それ
ゆえ水は即座に固体形の核に浸透し及びそれゆえに溶解方法はコーティングの存
在によって遅れることはない。

【００１１】本発明の１つの様態によって、活性組成物の核を含み、水溶性又は分散性ミク
ロ多孔質コーティングを有するコーティングされた固形体を提供する。「ミクロ
多孔質」という用語は本明細書において、コーティングは周囲条件下において水
透過性であり及び一般的に微小な大きさの孔又は割れ目（本明細書において以降
孔と呼ぶ）を含むことを示す。一般的な用語において、前記孔は約１〜約５００
μｍ、好ましくは約５〜約２００μｍ、及びより好ましくは約１０〜約１００μ
ｍの範囲の平均の孔直径を有する。

【００１２】非常に好ましい実施形態において、当該固形体は繊維の網状組織でコーティン
グされ、網目がコーティングの孔を限定する。この様に、本発明のもう１つの様
態によって、活性組成物の核を含み及び多孔質水溶性又は分散性繊維網状組織コ
ーティング（本明細書において時々「網−コーティング」と呼ぶ）を有するコー
ティングされた固形体を提供する。好ましくは、当該網−コーティングは約１〜
約５００μｍ、好ましくは約５〜約２００μｍ、及びより好ましくは約１０〜約
１００μｍの範囲の平均網目サイズを有する。孔サイズ及び網目サイズという用
語は、本明細書において交互に用いられ、及びコーティング平面の孔又は網目の
横断面範囲の平方根として表される。

【００１３】ミクロ多孔質又は網コーティング構造は、一般的には素早い溶媒の蒸発を導く
条件下で本体に噴霧されるポリマーの濃縮溶液から形成される。孔のサイズを包
含するコーティングの正確な本質は、溶媒の本質、ポリマーの化学、ポリマー溶
液の濃縮及び方法の条件、とりわけ乾燥条件に依存する。

【００１４】ミクロ多孔質又は網コーティングは、好ましくは水溶性もしくは分散性ポリマ
ーを含む溶液から形成される。本明細書の使用に好適なポリマー類としてはポリ
ビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルアセテート類及び特
に加水分解ポリビニルアセテート類、ポリビニルアミド類、カラゲナン、ペクチ
ン、ゼラチン、キサンタン、アルギン酸エステル類、寒天、デンプン、ラテック
スを包含する生体ポリマー及び生体ポリマー高分子電解質、微晶性セルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどのセルロースに由来するポリマー類及びこれらの混合
物が挙げられる。本明細書の使用に好ましいポリマー類は熱可塑性ポリマーであ
る。

【００１５】本明細書の使用に好ましいコーティング溶液はそれらの約１５重量％〜約７０
重量％、より好ましくは約２０重量％〜約６０重量％、及び最も好ましくは約２
５重量％〜約５０重量％の割合でポリマーを含有する濃縮水溶性又は水分散性ポ
リマー溶液である。

【００１６】ポリマー溶液は通常、有機及び水性溶媒並びにこれらの混合物から選択される
約３０％〜約８５％、好ましくは約４０％〜約８０％、及びより好ましくは約５
０％〜約７５％の溶媒を含む。有機溶媒は、健康、安全性及び環境の考慮に加え
て、複合的な乾燥段階を必要とする可能性があり、それゆえ水溶液が本明細書の
使用に好ましい。当該ポリマー溶液は高度に濃縮され、それゆえ過剰な水を除去
するための長い加熱を必要としない。

【００１７】最適なコーティング性能におけるもう１つの重要な因子はポリマー溶液のレオ
ロジーである。本明細書で使用する溶液は応力をかけたとき、非ニュートン型と
して反応すべきであり、その性質は以下の等式によるハーシェル−バルキー（He
rschel-Bulkey）モデルによって記載される： τ＝τ_ｙ＋Ｋγ^ｎ式中τはせん断応力（Ｐａ）、τ_ｙは降伏応力（Ｐａ）、Ｋは流体の粘稠度指数
（Ｐａｓ^ｎ）、ｎは累乗法則指数及びγはせん断速度（ｓ^−１）である。本明細
書で使用するのに好ましいのは、約１．０〜約５０、及び好ましくは約４〜約３
０の粘稠度指数、約０．１〜約１．０、及び好ましくは約０．４〜約０．９の累
乗法則指数、及び約０〜約１．０の降伏応力、及び約０〜約１．０、及び好まし
くは約０〜約０．８のせん断応力を有するポリマー溶液である。非常に好ましい
のは非ゼロ降伏応力及び１０ｓ^−１のせん断速度における少なくとも２０Ｐａ、
好ましくは少なくとも３０Ｐａのせん断応力によって特徴付けられるポリマー溶
液である。

【００１８】全てのレオロジー的測定は４０ｍｍステンレススチール平行プレートを備えた
カリメド（Carrimed）Ｃｓ１２１００を使用して行う。当該ポリマー溶液は測
定の前に室温で２４時間平衡化する。試料は試料採取の前には混合せずに室温（
２５℃）で測定する。

【００１９】コーティングされた固形体の溶解を促進させるために、核及び／又はコーティ
ング中に崩壊剤を包含させることができる。崩壊剤は水との接触にて膨潤し、固
形体及び／又はコーティングの破断を補助するであろう。好適な崩壊剤が薬学的
補形剤便覧（１９８６年）に記載されており、以下に記載したような陽イオン交
換樹脂並びに水不溶性ポリマー崩壊剤を包含する。好適な崩壊剤の例としてはデ
ンプン：天然、修飾又は予備ゼラチン化デンプン、グルコン酸ナトリウムデンプ
ン；ゴム：寒天ゴム、グアーゴム、イナゴマメゴム、カラヤゴム、ペクチンゴム
、トラガカントゴム；クロスカルミロースナトリウム、クロスポビドン、セルロ
ース、アルギン酸及びアルギン酸ナトリウムを包含するその塩類、ニ酸化ケイ素
、粘土、イオン交換樹脂、陽イオン性（例えば、四級アンモニウム）基を含有す
るポリマー類、アミン置換ポリアクリレート類、ポリ−Ｌ−リシンなどの重合陽
イオン性アミノ酸、ポリアリルアミン塩酸塩及びこれらの混合物が挙げられる。

【００２０】コーティングされた固形体の溶解性能は、発泡剤又は非常に可溶性の高い成分
によってさらに増大させることができる。本明細書の使用に好適な発泡剤として
はスルファミン酸又はクエン酸もしくはマレイン酸などのカルボン酸のような無
機酸と組み合わせた過ホウ酸、過炭酸塩、炭酸塩及び重炭酸などが挙げられる。
本明細書で好ましいのは（重）炭酸／酸発泡系である。

【００２１】本発明のもう１つの実施形態において、コーティングされた固形体は補助連続
コーティングを含む。補助連続コーティングは、好ましくは実質的に不溶性のジ
カルボン酸を含み、そして任意に２５℃で液体の成分及び崩壊剤を含む。補助連
続コーティングは、ミクロ多孔質又は網コーティングの頂上部、又は核及びミク
ロ多孔質もしくは網コーティングの間に、例えば審美的効果又は溶解特徴の制御
を提供するために適用することができる。

【００２２】ミクロ多孔質或は網コーティングの平均の厚さは一般的には約１〜約５００μ
ｍ及び最も好ましくは約５〜約２００μｍである。さらに、コーティングは核の
一部又は全部のどちらかを適切に被覆するために広げることができる。好ましく
は、しかしながら、それは核の表面の少なくとも約４０％、より好ましくは少な
くとも約７０％、及びとりわけ１００％に横に広がるであろう。当該コーティン
グは一般的に固形体の約０．１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．２重量％
〜約２重量％の範囲である。

【００２３】本発明の好ましい実施形態において、固形体は単相又は多相洗剤錠剤、すなわ
ち、単相又は多相錠剤核を有する洗剤錠剤の形態である。多相錠剤としては多層
を有する錠剤並びに錠剤の主要固形体に凹み又は凹型を有し、凹み又は凹型内に
含有される圧縮もしくは非圧縮部分を有する錠剤が挙げられる。かかる実施形態
において、多相錠剤は異なる溶解性を又は核の活性成分の異なる放出を提供する
ために核の１つ以上の相に横に広がる部分的なコーティングを含むことができる
。

【００２４】本発明の好ましい実施形態において、固形体のコーティング（この用語は半固
体又は粘調な液体、もしくはゲル状の本質の本体を包含する）はポリマー溶液と
本体を接触させる段階を含む方法によって生成される。ポリマー溶液の濃度及び
レオロジー的特徴は、本明細書において上記したように、伸長された粘可塑性繊
維形成液滴を生じさせるようなものである。これらの繊維形成液滴は、好ましく
は固体形と接触させる前に部分的に乾燥させ、そして形成されたコーティングは
その後に乾燥する。好ましい様態において、繊維形成液滴は固形体の表面から約
１０〜約３０ｃｍの隣接距離に位置する１つ以上の噴霧ノズルを通して噴霧する
ことによって形成し、当該繊維形成液滴は固形体と接触する以前に部分的に、例
えば加熱熱空気の流れによって乾燥する。

【００２５】本発明の一つの目的は、優れた機械特性並びに優れた溶解／分散特徴を有する
コーティングされた洗剤錠剤及びその他の水溶性又は分散性固形体を提供するこ
とである。これは固形体を水溶性又は分散性ミクロ多孔質もしくは網コーティン
グでコーティングすることによって達成される。本発明の組成物は、好ましくは
単相又は多相洗剤錠剤であり、以下に詳細に記載した洗剤錠剤の１つ以上の活性
物質及び補助成分を包含する。

【００２６】補助コーティング物質本明細書の組成物はミクロ多孔質又は網コーティングの頂上部、もしくは核及
びミクロ多孔質又は網コーティングの間のいずれかに位置する補助コーティング
を包含することができる。補助コーティングは一般的には結晶構造を有する。結
晶性によって、当該コーティングは室温（２５℃）において固体である物質を含
み、ある規則性を示す構造を有することが理解されるべきである。これは物質自
体における通常の結晶学的な技術、例えばＸ線分析によって典型的に検出するこ
とができる。好ましくは、結晶構造を形成する物質は共結晶化されないか又は上
述の２５℃において液体である任意の成分と部分的にのみ共結晶化させる。実際
に、任意成分は構造に柔軟性を提供しかつ機械的応力に対する抵抗性を提供する
ために、コーティング結晶構造において２５℃で液体状態で残存することが好ま
しい。例えば泡抑制利益を提供するシリコーン油又は香料油の２５℃において液
体である任意成分は、洗濯物の洗浄において有利な機能性を有している。本発明
の好ましい実施形態において、結晶性補助コーティングは崩壊剤を含有する。

【００２７】好ましいコーティング成分は例えばジカルボン酸類である。特に好適なジカル
ボン酸類はシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二
酸、トリデカン二酸及びこれらの混合物からなる群から選択される。最も好まし
いのはアジピン酸である。

【００２８】典型的には、４０℃より低い融点を有する不溶性の物質は、実質的に室温にお
いて十分に固体ではなく、及び約２００℃より高い融点を有する物質は使用によ
り実用的でないことが認められている。好ましくは、アゼライン酸、セバシン酸
、ドデカン二酸などの９０℃より高い融点を有する酸を使用する。アジピン酸な
どの１４５℃より高い融点を有する酸が特に好適である。

【００２９】「融点」はゆっくりと、例えば毛管で加熱したとき、物質が透明な液体になる
温度を意味する。

【００３０】いずれかの望ましい厚さの補助コーティングを適用することができる。ほとん
どの目的において、コーティングは錠剤の重量の１％〜１０％、好ましくは１．
５％〜５％を形成する。錠剤コーティングは非常に硬く及び錠剤に特別な強度を
提供する。

【００３１】２５℃において液体である任意成分の例としては、ポリエチレングリコール、
熱油、シリコーン油、ジカルボン酸のエステル、モノカルボン酸、パラフィン、
トリアセチン、香料又はアルカリ溶液が挙げられる。２５℃で液体である成分の
構造は結晶構造を形成する物質に近いのが好ましく、そのため構造は過度に粉砕
されない。より好ましくは、結晶構造はアジピン酸、２５℃で液体であるケモキ
シ・インターナショナル（Chemoxy International）から商品名コアゾール（登
録商標）として入手可能なグルタル酸、コハク酸及びアジピン酸のジ−イソブチ
ルエステルの混合物である成分から製造される。この成分の使用の利益は、柔軟
性を提供するアジピン酸における優良な分散性である。アジピン酸の分解はカオ
ゾール（Coasol）（登録商標）のアジピン酸塩含量によってさらに改善される。
洗浄におけるコーティングの破砕はコーティングに崩壊剤を加えることによって
改善できる。

【００３２】好ましい補助コーティングは崩壊剤などのイオン交換樹脂、好ましくは陽イオ
ン交換樹脂を含む。それらは強酸陽イオン樹脂、弱酸陽イオン樹脂又は混合機能
性樹脂であることができる。それぞれの種類について簡単に記載し及び市販の陽
イオン樹脂の例を本明細書で以下に記載した。

【００３３】強酸陽イオン交換樹脂は、一般的にはスルホン酸基で官能化された不溶性ポリ
（スチレン−ジビニルベンゼン）コポリマーからなる。スルホン酸基は酸の形態
で又は金属対イオンとの塩として存在してもよい。これらの物質の多くの例は市
販されている；ローム＆ハース（Rohm & Haas）によって販売されている典型的
な例は：アンバーライト（Amberlite）（登録商標）ＩＲ−１２０（プラス）、
アンバーライト（登録商標）ＩＲ−１２０（プラス）ナトリウム形態及びアンバ
ーライト（登録商標）ＩＲＰ−６９である。ダウ・ケミカル（Dow Chemical）か
ら入手可能なその他の例は、ダウエックス（Dowex）（登録商標）５０ＷＸ８−
１００、ダウエックス（登録商標）ＨＣＲ−Ｗ２である。その他の例は、スルホ
ン化度、架橋のレベル、対イオンの種類、又は重合段階において包含されるいず
れかのその他のモノマーの本質、並びに粒子サイズ及び水分などの物理的パラメ
ータなどの樹脂のいくつかの化学様態の変化によって、適用において最適な性能
を示すように調製できる。

【００３４】弱酸陽イオン交換樹脂は、一般的にはジビニルベンゼンとの好適なアルケニル
カルボン酸（例えば、アクリル酸或はメタクリル酸）のコポリマーからなる。カ
ルボキシル基は酸の形態で又は金属対イオンとの塩として存在してもよい。これ
らの物質の多くの例は市販されている；典型的な例は：アンバーライト（Amberl
ite）（登録商標）ＩＲＰ−６４（ローム＆ハース）（Rohm & Haas）、ダウエッ
クス（Dowex）（登録商標）ＣＣＲ−３（プラス）（ダウケミカル）（Dow Chemi
cal）である。その他の例は重合段階において包含されるモノマーの濃度及び種
類、架橋のレベル、又は対イオンの種類などの樹脂のいくつかの化学様態の変化
によって、適用において最適な性能を示すように調製できる。

【００３５】ときおり、陽イオン交換樹脂は弱酸及び強酸の両方の官能性を含有してもよい
。これらは上記のように簡単に類別することはできないが、本発明の範囲内であ
る。

【００３６】アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩形態の強酸陽イオン交換樹脂は、記載し
た錠剤コーティングの適用において最も有効であると認められている。

【００３７】ほとんどの適用において、イオン交換樹脂は３００ミクロンより大きい粒度の
ビーズとして使用する。しかし、ある適用において、より小さい粒度の物質を使
用するのが好ましい。粒度の低減は典型的にはＥＰ８３７１１０（ローム＆ハー
ス）（Rohm & Haas）に記載されているような好適な製粉装置を使用して行う。
本発明の目的のために、樹脂は好ましくは２００ミクロンより小さい平均粒度に
すりつぶす。より好ましくは１００ミクロン未満の粒度にすりつぶす。ある場合
には、樹脂はすりつぶす必要のない好ましい粒度の粒子を生成するために特別な
条件で調製してもよい。

【００３８】樹脂の水分濃度はカーク−オスマー化学技術百科辞典（Kirk-Othmer's Encycl
opedia of Chemical Technology）、第４版、第１４巻、７５５−７５６ページ
に記載されている手順によって決定することができる。本発明の目的のため、当
該樹脂は好ましくは２５％未満の水分濃度を得るため従来技術を使用して乾燥す
る。より好ましくは水分濃度は１２％未満である。

【００３９】小さい粒度（１５０ミクロン未満）及び低水分濃度（１２％未満）の両方を有
する市販の陽イオン交換樹脂の例は、商品名プロライト（Purolite）（登録商標
）Ｃ１００ＮａＭＲ、スルホン化ポリ（スチレン−ジビニルベンゼン）コポリマ
ーのナトリウム塩及びプロライト（登録商標）Ｃ１００ＣａＭＲ、スルホン化ポ
リ（スチレン−ジビニルベンゼン）コポリマーのカルシウム塩でプロライトから
販売されているものである。これらは血液疾患の治療用に薬学的産業における使
用のために生成されるが、本発明による効果的な錠剤コーティング崩壊剤も製造
する。

【００４０】非常に可溶性の高い化合物本明細書の組成物は非常に可溶性の高い化合物を含むことができる。かかる化
合物は混合物又は単一の化合物から形成できる。非常に可溶性の高い化合物は以
下のように定義される：溶液は以下のように脱イオン水並びに１リットル当たり特定の化合物２０グラ
ムを含んで調製する：１−特定の化合物２０ｇをソータックスビーカー（Sotax Beaker）に入れる。
このビーカーを１０℃に設定した一定の温浴に入れる。マリンプロペラを備えた
攪拌器をビーカーに設置し攪拌器の底部はソータックスビーカーの底の上５ｍｍ
にする。混合器を１分につき２００回転の回転速度に設定する。

【００４１】２−脱イオン水９８０ｇをソータックスビーカーに導入する。

【００４２】３−水導入１０秒後に、溶液の導電率を導電率測定器で測定する。

【００４３】４−段階３を段階２の２０、３０、４０、５０、１分、２分、５分及び１０分
後繰り返す。

【００４４】５−１０分における測定値を安定値又は最大値として使用する。

【００４５】溶液の導電率が化合物への脱イオン水の添加完了後から１０秒未満でその最大
値の８０％に到達するとき、特定の化合物は本発明による非常に可溶性が高いも
のである。実際は、かかる手法で導電率をモニターするとき、導電率はある時間
後に安定し、この安定状態が最大値とみなされる。かかる化合物は、好ましくは
扱いやすい１０及び８０℃の間の温度で固体粒子からなる流動性物質の形態であ
るが、ペースト又は液体などのその他の形態を使用してもよい。

【００４６】非常に可溶性の高い化合物の例としては、ジイソブチルベンゼンスルホネート
ナトリウム（ＤＩＢＳ）、トルエンスルホネートナトリウム、酢酸ナトリウム、
酢酸アンモニウム、酢酸カルシウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、尿素及び
これらの混合物が挙げられる。

【００４７】粘着効果当該錠剤は錠剤を形成する洗剤マトリックスの微粒子物質における粘着効果を
有する化合物を含んでもよい。錠剤又は錠剤の層を形成する洗剤マトリックスの
微粒子物質における粘着効果は、制御された圧縮条件下で圧搾された試験洗剤マ
トリックスをベースとした錠剤又は層を破断するのに必要とされる圧力によって
特徴付けられる。与えられた圧縮力において、錠剤又は層強度が高いということ
は、それらが圧縮されたとき共に高度に固着され、強力な粘着効果が生じている
ことを示している。錠剤又は層強度（直径破砕応力とも呼ぶ）の査定方法は薬学
的剤形：錠剤第１版、Ｈ．Ａ．リーバーマン（Lieberman）ら、１９８９年発行
に与えられている。

【００４８】粘着効果は、粘着効果を有する化合物を含まない原物のベース粉末の錠剤又は
層強度を、原物のベース粉末９７部及び粘着効果を有する化合物の３部を含む粉
末混合物の錠剤又は層強度と比較することによって測定する。粘着効果を有する
化合物は好ましくは実質的に水を含まない（水含量が１０％より低い、好ましく
は５％より低い）形態でマトリックスに加えられる。添加の温度は約１０℃及び
８０℃の間、より好ましくは１０℃及び４０℃の間である。

【００４９】与えられた固結力３０００Ｎで生成された洗剤微粒子物質の重量５０ｇ及び直
径５５ｍｍの錠剤が、ベースの微粒子物質において粘着効果を有する化合物３％
の存在によって３０％を越える（好ましくは６０及びより好ましくは１００％）
引っ張り強度の増加があるとき、本発明による粒子状物質に粘着効果を有するも
のとして定義される。

【００５０】粘着効果を有する化合物の例はジイソアルキルベンゼンスルホネートナトリウ
ムである。

【００５１】界面活性剤を含む微粒子物質を圧縮することによって形成される錠剤又は層に
、微粒子物質に粘着効果を有する非常に可溶性の高い化合物を使用するとき、水
溶液における錠剤又は層の溶解性は顕著に増加する。

【００５２】非常に可溶性の高い化合物並びに界面活性剤を含む組成物がＥＰ−Ａ−０，５
２４，０７５に開示されており、この組成物は液体組成物であることは注目すべ
きである。

【００５３】微粒子状物質に粘着効果を有する非常に可溶性の高い化合物によって、従来の
錠剤と比較したとき、一定の固結力において高い引っ張り強度を有する又は低固
結力において等しい引っ張り強度を有する錠剤が得られる。典型的には、全錠剤
は５ｋＰａ以上、好ましくは１０ｋＰａ以上、より好ましくは、特に洗濯ものの
適用における使用では１５ｋＰａ以上、よりいっそう好ましくは３０ｋＰａ以上
、及び最も好ましくは、特に皿洗浄又は自動皿洗浄適用における使用では５０ｋ
Ｐａ以上の引っ張り強度を有する；及び３００ｋＰａ未満、好ましくは２００ｋ
Ｐａ未満、より好ましくは１００ｋＰａ未満、いっそうより好ましくは８０ｋＰ
ａ未満及び最も好ましくは６０ｋＰａよ未満の引っ張り強度を有する。実際は、
洗濯適用の場合には、当該錠剤は例えば自動皿洗浄適用の場合より弱く圧縮され
るべきであり、それにおいて溶解はより容易に達成されるので、洗濯適用におい
て、引っ張り強度は好ましくは３０ｋＰａ未満である。

【００５４】これによって、このようにより容易に溶解するより弱い固結錠剤又は層を有す
る一方従来の錠剤の固形性及び機械抵抗性に匹敵する固形性及び機械抵抗性を有
する錠剤又は層が生成される。さらに、化合物が非常に可溶性であるとき、錠剤
又は層の溶解はさらに促進され、結果として本発明による錠剤の溶解促進を導く
相互作用を及ぼす。

【００５５】錠剤製造当該錠剤は幾つかの層を含んでもよい。単一層の製造の目的において、当該層
は錠剤自体とみなしてもよい。

【００５６】洗剤錠剤は固体成分を共に混合し及び例えば製薬業界で使用される従来の錠剤
圧搾において混合物を圧縮することによって簡単に調製できる。好ましくは主要
成分、特にゲル化界面活性剤は微粒子状形態において使用される。いずれかの液
体成分、例えば界面活性剤又は泡抑制剤は従来の手法で固体粒子状成分に組み入
れることができる。

【００５７】特に洗濯用錠剤において、結合剤及び界面活性剤などの成分は従来の手法にお
いて噴霧乾燥し、そしてその後好適な圧力で固結できる。好ましくは、本発明に
よる錠剤は１０００００Ｎ未満、より好ましくは５００００Ｎ未満、よりいっそ
う好ましくは５０００Ｎ、及び最も好ましくは３０００Ｎ未満の力を使用して圧
縮する。実際には最も好ましい実施形態は、２５００Ｎ未満の力を使用して圧縮
した洗濯に好適な錠剤であるが、例えば、自動皿洗浄用錠剤は通常洗濯用錠剤よ
り強く圧縮されるとみなしてもよい。

【００５８】錠剤の製造に使用する微粒子物質はいずれかの微粒子化又は顆粒化によって製
造できる。かかる方法の例は、典型的に６００ｇ／ｌ以下の低体積密度を与える
（並流又は向流噴霧乾燥塔における）噴霧乾燥である。高密度の微粒子物質は高
せん断力バッチ混合器／粒化器における粒化及び濃密化、又は連続粒化及び濃密
化方法（例えば、ロディッジ（Lodige）（登録商標）ＣＢ及び／又はロディッジ
（登録商標）ＫＭ混合器を使用して）によって調製できる。その他の好適な方法
としては、液体ベッド方法、固結方法（例えば、回転固結）、押し出し成形が挙
げられ、並びにいずれかの微粒子物質は凝集、結晶化、焼結などのいずれかの化
学方法によって製造する。個々の粒子はいずれかのその他の粒子、顆粒、球体又
は粒状物であることができる。

【００５９】微粒子物質の成分はいずれかの従来の方法によって一緒に混合してもよい。バ
ッチは例えばコンクリート混合器、ナウタ混合器、リボン混合器又はいずれのそ
の他のものにおいても好適である。あるいは、混合方法は、移動ベルト上にある
それぞれの成分の重量を計量し、及びそれらを１つ以上のドラム又は混合器で混
合することによって連続的に行ってもよい。非ゲル化結合剤は微粒子物質の成分
のいくつかの混合物又は全てに噴霧することができる。その他の液体成分は分離
又は予備混合のいずれかで成分の混合物に噴霧してもよい。例えば香料及び光学
的光沢剤の泥状物を噴霧してもよい。結合剤の噴霧後、好ましくは方法の最後に
べとつき感のない混合物を製造するために、微粒子物質に超微粒子状流動補助剤
（ゼオライト、炭酸塩、シリカなどのダスティング剤）を加えることができる。

【００６０】当該錠剤は錠剤化、練り固め、又は押し出し成形などのいずれかの固結方法を
使用して製造してもよいが、好ましくは錠剤化である。好適な装置としては標準
単一打撃又は回転圧搾（カートイ（Courtoy）（登録商標）、コーチ（Korch）（
登録商標）、マネスティ（Manesty）（登録商標）、又はボナルス（Bonals）（
登録商標）など）が挙げられる。本発明によって調製される錠剤は、好ましくは
２０ｍｍ及び６０ｍｍの間の、好ましくは少なくとも３５及び５５ｍｍまでの直
径を有し、かつ２５ｇ及び１００ｇの間の重量を有する。錠剤の高さと直径（又
は幅）の比率は好ましくは１：３、より好ましくは１：２より大きい。これらの
錠剤を調製するのに使用する固結圧力は１０００００ｋＮ／ｍ^２を超える、好ま
しくは３００００ｋＮ／ｍ^２を超える、より好ましくは５０００ｋＮ／ｍ^２を超
える、よりいっそう好ましくは３０００ｋＮ／ｍ^２を超える、及び最も好ましく
は１０００ｋＮ／ｍ^２を超える必要はない。錠剤は通常少なくとも０．９ｇ／ｃ
ｍ^３、より好ましくは少なくとも１．０ｇ／ｃｍ^３、及び好ましくは２．０ｇ／
ｃｍ^３未満、より好ましくは１．５ｇ／ｃｍ^３未満、いっそうより好ましくは１
．２５ｇ／ｃｍ^３未満及び最も好ましくは１．１ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有する
。

【００６１】多層錠剤は、マトリックス圧力供給フラスコに順番にそれぞれの層のマトリッ
クスを置くことにより、回転圧搾において典型的に形成する。方法が連続的であ
るとき、マトリックス層はその後、多層錠剤を形成するために予備圧縮及び圧縮
段階の位置で共に圧搾される。ある回転圧搾において、錠剤全体を圧縮する前に
第一供給層を圧縮することも可能である。

【００６２】ヒドロトロープ化合物粘着効果を有する非常に可溶性の高い化合物を洗剤錠剤に融合させてもよく、
それにより、この化合物はまたヒドロトロープ化合物である。かかるヒドロトロ
ープ化合物は一般的にゲル化を避けることによって界面活性剤の溶解を助けるた
めに使用してもよい。特定の化合物が以下のようにヒドロトロープ物質として
定義される（Ｓ．Ｅ．フリバーグ（Friberg）及びＭ．チュウ（Chiu）、分散科
学及び技術雑誌、９（５＆６）、４４３−４５７ページ、（１９８８−１９８９
年）を参照のこと）：１．溶液は特定の化合物２５重量％及び水７５重量％を含んで調製する。

【００６３】２．その後オクタン酸を溶液中の特定化合物の重量の１．６倍の割合で加え、
溶液を２０℃にする。溶液はマリンプロペラを備えた攪拌器でソータックスビー
カー中で混合し、当該プロペラはビーカーの低部の上約５ｍｍに位置し、混合器
は１分間に２００回転の回転速度に設定する。

【００６４】３．もしオクタン酸が完全に溶解されるなら、すなわち溶液が単一相のみを含
み、相が液体相であるなら、特定化合物はヒドロトロープ物質である。

【００６５】ヒドロトロープ化合物は、好ましくは１５及び６０℃の間の操作条件で固体粒
子から製造される流動性物質である。

【００６６】ヒドロトロープ化合物としては以降に一覧した化合物が挙げられる：市販のヒドロトロープ物質の列挙は製造製菓社（Manufacturing Confectioner
s Company）のマカッチャン部門により発行されたマカッチャンの乳化剤及び洗
剤（McCutcheon's Emulsifiers and Detergents）に見出すことができる。興味
深い化合物としては以下のものがあげられる：１．以下の構造を伴った非イオン性ヒドロトロープ物質：

【化１】式中ＲはＣ８〜Ｃ１０アルキル鎖であり、ｘは１〜１５、ｙは３〜１０の範囲で
ある。

【００６７】２．アルカリ金属アリールスルホネート類などのアニオン性ヒドロトロープ物
質。これは安息香酸、サリチル酸、ベンゼンスルホン酸及びそれの多くの誘導体
、ナフト工酸及び多様な水素芳香族酸のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの
例は、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、テトラリ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メチル−ナフタレンスルホン酸、ジメチ
ルナフタレンスルホン酸及びトリメチルナフタレンスルホン酸に由来するナトリ
ウム、カリウム、及びアンモニウムベンゼンスルホネート塩である。

【００６８】その他の例としてはジイソプロピルベンゼンスルホン酸、エチルメチルベンゼ
ンスルホン酸、アルキル鎖長３〜１０（好ましくは４〜９）のアルキルベンゼン
スルホン酸、１〜１８個の炭素のアルキル鎖の直鎖状、又は分枝状アルキルスル
ホネート類などのジアルキルベンゼンスルホン酸の塩が挙げられる。

【００６９】３．アルコキシル化グリセリン類及びアルコキシル化グリセリド類、アルコキ
シル化グリセリン類のエステル類、アルコキシル化脂肪酸類、グリセリンのエス
テル類、ポリグリセロールエステル類などの溶媒ヒドロトロープ物質。好ましい
アルコキシル化グリセリン類は以下の構造を有する：

【化２】式中ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜約２０の数で、ｌ＋ｍ＋ｎ＝約２〜約６０、好
ましくは約１０〜約４５であり、ＲはＨ、ＣＨ_３又はＣ_２Ｈ_５を示す。

【００７０】好ましいアルコキシル化グリセリド類は以下の構造を有し

【化３】式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれＣ_ｎＣＯＯ又は（ＣＨ２ＣＨＲ_３−Ｏ）_ｌ−Ｈであ
り、式中Ｒ_３＝Ｈ、ＣＨ_３又はＣ_２Ｈ_５であり、ｌは１〜約６０の数、ｎは約６
〜約２４の数である。

【００７１】４．ＥＰ６３６６８７に記載されているものなどのポリマーヒドロトロープ物
質：

【化４】式中Ｅは親水性官能基であり、ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、もしくは親水性官能基であり；Ｒ１はＨ、低級アルキル基又は芳香族基であり、Ｒ２はＨ又は環式アルキル、もしくは芳香族基である。

【００７２】ポリマーは典型的には約１０００及び１００００００の間の分子量を有する。

【００７３】５．５−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロへキセン−１−イルオクタン
酸（ジアシッド（登録商標））などの変わった構造のヒドロトロープ物質。

【００７４】本発明におけるかかる化合物の使用によって錠剤の溶解度が増加され、例えば
ヒドロトロープ化合物は界面活性剤の溶解を促進する。かかる化合物は混合物又
は単一の化合物から形成できる。

【００７５】引っ張り強度層の引っ張り強度測定の目的において、当該層は錠剤本体としてみなしてもよ
い。

【００７６】出発物質の組成物、及び錠剤の形に依存して、使用する固結力は引っ張り強度
、及び洗濯機又は皿洗浄器における分解時間に影響を与えないように調整しても
よい。本方法はいずれの大きさ又は形の均一、もしくは層状錠剤を調製するのに
使用してもよい。

【００７７】円筒形錠剤において引っ張り強度は錠剤又は層の強度を表現する方法である直
径破砕応力に相当し、以下の等式によって決定される。：引っ張り強度＝２Ｆ／πＤｔ式中Ｆはバン・ケル産業社（Van Kell industries, Inc.）によって供給される
ＶＫ２００錠剤硬さ測定器によって測定される引っ張りの降伏（破砕）の原因と
なる最大圧力（ニュートン）である。Ｄは錠剤又は層の直径、及びｔは錠剤又は
層の厚さである。非円形錠剤においては、πＤは簡単に錠剤の周囲の長さに置き
換えてもよい。

【００７８】（方法薬学的剤形：錠剤第２巻、２１３−２１７ページ）２０ｋＰａ未満の直
径破砕応力を有する錠剤は割れやすいとみなされ、そして結果的に消費者に破断
した錠剤を送致するかもしれない。少なくとも２５ｋＰａの直径破砕応力が好ま
しい。

【００７９】これは引っ張り強度を限定するために同様に非円筒形錠剤に適用し、それによ
り錠剤の高さの法線である横断面は非円形であり、かつ力は錠剤の高さの方向に
対して垂直方向にそって及び錠剤の側面に法線に適用され、当該側面は非円形横
断面に対して垂直である。

【００８０】錠剤分配洗剤錠剤の分配速度は以下の方法で決定できる：名目上それぞれ５０ｇの２つの錠剤の重量を量り、その後バウクネッヒト（Ba
ucknecht）（登録商標）ＷＡ９８５０洗濯機のディスペンサーに入れる。水を洗
濯機に供給し温度を２０℃及び１ガロンあたり２１グレーンの硬度にし、ディス
ペンサー水導入速度を８ｌ／分にする。洗濯機のスイッチを入れ、洗浄サイクル
を洗浄プログラム４（白／色、短いサイクル）にセットすることによって、ディ
スペンサーに残っている錠剤の残基濃度を調べる。分配残基パーセントは以下の
ように決定する：％分配＝残さ重量×１００／元々の錠剤重量当該手順を１０回繰り返すことによって残基濃度を決定し、平均残基濃度を１
０回の個々の測定値に基づいて計算する。この応力試験において出発錠剤４０重
量％の残基は許容可能であると考えられる。３０％未満の残基が好ましく、及び
２５％未満がより好ましい。

【００８１】水の硬度の測定は伝統的に「１ガロンあたりのグレーン」単位で与えられ、そ
れにおいて１リットルあたり０．００１モル＝１ガロンあたり７．０グレーンで
あり、溶液中のＣａ^２＋の濃度に相当することに注目すべきである。

【００８２】発泡剤洗剤錠剤はさらに発泡剤を含んでもよい。

【００８３】本明細書において定義される発泡性は、二酸化炭素ガスを生成する可溶性酸及
びアルカリ金属カーボネートの間の化学反応の結果として液体から気体の泡が発
生することを意味する。

【００８４】すなわち、Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_７＋３ＮａＨＣＯ_３→Ｎａ_３Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７＋３ＣＯ_２↑＋３Ｈ_２Ｏさらに酸及びカーボネート供給源、並びにその他の発泡系の例が（薬学的剤形
：錠剤第１巻２８７−２９１ページ）に見られる。

【００８５】発泡剤は洗剤成分に加えて錠剤混合物に添加してもよい。洗剤錠剤へのこの発
泡剤の添加によって錠剤の分解時間が改善される。好ましくは、発泡剤は異なる
粒子の凝集体として又は成形体として加えてもよく、及び分離された粒子として
は加えない。

【００８６】錠剤の発泡性によって生じるガスのため、錠剤はより高いＤ．Ｆ．Ｓ．を有し
得、発泡性のない錠剤としてまだ同様の分解時間を有し得る。発泡性のある錠剤
のＤ．Ｆ．Ｓ．がそれのない錠剤と同様に維持されたとき、発泡性のある錠剤の
分解はより速くなる。

【００８７】さらに、溶解は酢酸ナトリウム又は尿素などの化合物の使用によって提供され
る。好適な溶解補助の一覧表は薬学的剤形：錠剤、第１巻、第２版、Ｈ．Ａ．リ
ーバーマン（Lieberman）ら編、ＩＳＢＮ０−８２４７−８０４４−２に見られ
る。

【００８８】洗浄性界面活性剤界面活性剤は典型的に洗剤組成物に含まれる。界面活性剤の溶解は非常に可溶
性の高い化合物の添加によって促進される。

【００８９】本明細書において有用な界面活性剤の非限定的例は典型的には約１重量％〜約
５５重量％の濃度であり、従来のＣ_１１〜Ｃ_１８のアルキルベンゼンスルホネー
ト類（”ＬＡＳ”）、及び１級、分岐鎖、及び任意のＣ_１０〜Ｃ_２０のアルキル
サルフェート類（”ＡＳ”）、Ｃ_１０〜Ｃ_１８の２級（２、３）アルキルサルフ
ェート類があり、その式はＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｘ（ＣＨＯＳＯ_３−Ｍ^＋）ＣＨ_３及
びＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｙ（ＣＨＯＳＯ_３−Ｍ^＋）ＣＨ_２ＣＨ_３であり、式中ｘ及び
（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、及びＭ
は水溶性陽イオン、とりわけナトリウム、オレイルサルフェ−トのような不飽和
サルフェ−ト、Ｃ_１０〜Ｃ_１８のアルキルアルコキシサルフェート類（”ＡＥ_ｘＳ”；とりわけＥＯ１〜７のエトキシサルフェート）、Ｃ_１０〜Ｃ_１８のアルキ
ルアルコキシカルボキシレート類（とりわけＥＯ１〜５のエトキシカルボキシレ
ート類）、Ｃ_１０〜Ｃ_１８のグリセロールエーテル類、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキル
ポリグリコシド類、及びそれに相当する硫酸化ポリグリコシド、及びＣ_１２〜Ｃ _１８のα−スルホン化脂肪酸エステル類が挙げられる。所望であれば、従来の非
イオン及び両性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピーク（narrowpeaked）のア
ルキルエトキシレート類を包含するＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート類（
”ＡＥ”）及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート類（とりわけ
エトキシレート及びエトキシ／プロポキシ混合）、Ｃ_１２〜Ｃ_１８ベタイン類及
びスルホベタイン類（”スルタイン”）、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アミンオキシド類及び
同様のものが全体の組成物中に包含され得る。Ｃ_１０〜Ｃ_１８Ｎ−アルキルポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミド類もまた使用できる。典型的な例としてＣ_１２〜Ｃ_１８Ｎ−メチルグルカミド類が挙げられる。ＷＯ９，２０６，１５４号を参照のこと
。その他の糖由来の界面活性剤には、Ｃ_１０〜Ｃ_１８Ｎ−（３−メトキシプロピ
ル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド類が挙げられ
る。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ_１２〜Ｃ_１８グルカミド類は低い泡立ちに使
うことができる。Ｃ_１０〜Ｃ_２０の従来の石鹸もまた使用してもよい。高い泡立
ちが望ましければ、分岐鎖のＣ_１０〜Ｃ_１６の石鹸類を使用してもよい。アニオ
ン系及び非イオン系界面活性剤の混合物は、とりわけ有用である。その他の従来
の有用な界面活性剤は標準テキストに一覧されている。

【００９０】非ゲル化結合剤非ゲル化結合剤はさらに溶解を促進するために洗浄性組成物に融合させること
ができる。

【００９１】もし非ゲル化結合剤を使用するなら、好適な非ゲル化結合剤としてはポリエチ
レングリコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリレート類及び水溶性ア
クリレートコポリマー類などの合成有機ポリマー類が挙げられる。薬学的補形剤
辞典第２版は以下の結合剤分類を有する：アカシア、アルギン酸、カルボマー、
カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ゼ
ラチン、グアーゴム、硬化植物油Ｉ型、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、液体グルコース、マグネシウムアルミニウム珪酸
塩、マルトデキストリン、メチルセルロース、ポリメタクリレート類、ポビドン
、アルギン酸ナトリウム、デンプン及びゼイン。最も好適な結合剤は陽イオン系
ポリマー、すなわちエトキシ化ヘキサメチレンジアミン四級化合物、ビスヘキサ
メチレントリアミン、又はペンタアミン、エトキシ化ポリエチレンアミン類、マ
レインアクリルポリマー類などがあり、洗濯物洗浄における活性清浄機能を有す
る。

【００９２】非ゲル化結合剤物質は、好ましくは噴霧し、マトリックスにおけるその他の活
性成分を損傷又は分解しないために９０℃より低い、好ましくは７０℃より低い
、及びよりいっそう好ましくは５０℃より低い適切な融点を有する。最も好まし
くは溶融形態で噴霧してもよい非水溶液結合剤（すなわち水溶液でない）である
。しかし、それらは錠剤内で結合特性を有するものでない乾燥添加によってマト
リックスへ組み入れられる固体結合剤であってもよい。

【００９３】非イオン界面活性剤などのゲル化結合剤は、液体又は溶融形態は避けるのが好
ましい。非イオン系界面活性剤及びその他のゲル化結合剤は組成物から排除され
ることはないが、それらは微粒子物質の成分として、及び液体としてではなく洗
剤錠剤に加工するのが好ましい。

【００９４】ビルダー類洗剤ビルダーは、鉱物の硬度の抑制援助をするために、任意に本明細書の組成
物に包含され得る。有機ビルダー同様に無機ビルダーを用いることができる。ビ
ルダーは典型的には、粒子状の汚れを落とす援助をするため、布地洗濯組成物の
中に用いられる。

【００９５】ビルダーの濃度は組成物の末端使用に依存して非常に幅広く変化することがで
きる。

【００９６】無機又はＰ含有洗浄性ビルダーには、ポリホスフォネート（トリポリホスフォ
ネート類、ピロホスフェート類、及びガラス状ポリマーメタ−ホスフェート類で
例示される）、ホスフォネート類、フィチン酸、ケイ酸塩類、カーボネート類（
重炭酸類及びセスキカーボネート類を含む）、サルフェート類、及びアルミノケ
イ酸塩類のアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩が挙げ
られるが、これに限定されない。しかしながら、ある地域では非ホスフェートビ
ルダー類が求められる。重要なことに、クエン酸塩のようないわゆる「弱い」ビ
ルダー（ホスフェートに比べて）の存在下でさえ、又はゼオライト又は層状ケイ
酸塩ビルダーとともに生じる可能性があるいわゆる「ビルドしていない」状態に
おいてさえ、驚くべきことに本明細書における組成物は良好に機能する。

【００９７】ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩類であり、特に１．６：１〜
３．２：１の範囲にＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比を有し、及び米国特許第４，６６４，
８３９（１９８７年５月１２日発行、Ｈ．Ｐ．リーク（Rieck））に記載されて
いる層状ケイ酸ナトリウムのような層状ケイ酸塩を有するものである。ＮａＳＫ
Ｓ−６は、ヘキスト（Hoechst）により市販されている結晶性層状ケイ酸塩（本
明細書では通常「ＳＫＳ−６」と略す）の商標である。ゼオライトビルダーとは
異なって、ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含有していない。
ＮａＳＫＳ−６は、層状ケイ酸塩のデルタ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５モノホロジー形態を
有する。ドイツ公開特許ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９及びＤＥ−Ａ−３，７４
２，０４３に記載されるもののような方法によってそれを調製することができる
。ＳＫＳ−６は本明細書の使用に非常に好ましい層状ケイ酸塩であるが、一般式
ＮａＭＳｉ_ｘＯ_２ｘ＋１ｙＨ_２Ｏを有するものなどのその他のかかる層状ケイ酸
塩が本明細書において使用でき、式中Ｍはナトリウム又は水素、ｘは１．９〜４
、好ましくは２の数であり、及びｙは０〜２０、好ましくは０の数である。ヘキ
スト（Hoechst）からの多様なその他の層状ケイ酸塩類には、アルファ、ベータ
−及びガンマ−形態としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７及びＮａＳＫＳ−
１１が挙げられる。上記のように、デルタ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５（ＮａＳＫＳ−６形
態）が本明細書での使用に最も好ましい。例えば、顆粒状製剤中でクリスペン剤
として、酸素漂白剤に対する安定剤として、及び泡制御システムの構成成分とし
て作用できるケイ酸マグネシウムのようなその他のシリケート類も有用である。

【００９８】炭酸塩ビルダー類の例は、ドイツ特許出願第２，３２１，００１号（１９７３
年１１月１５日公開）に開示されているようなアルカリ土類金属及びアルカリ金
属の炭酸塩である。

【００９９】アルミノケイ酸塩ビルダー類も本発明では有用である。アルミノケイ酸塩ビル
ダーは、現在市販されている重質顆粒洗剤用組成物のほとんどにおいて極めて重
要であり、液体洗剤配合においても重要なビルダー成分である。アルミノケイ酸
塩ビルダーには以下の経験的実験式を有するものが挙げられる：Ｍ_ｚ（ｚＡｌＯ_２）_ｙ］^．ｘＨ_２Ｏ、式中、ｚ及びｙは少なくとも６の整数で
あり、ｚとｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４
の整数である。

【０１００】有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は市販されている。このようなアルミ
ノケイ酸塩は、構造において結晶性であっても非晶性であってもよく、及び天然
に生じるアルミノケイ酸塩であってもよいし又は合成に由来してもよい。アルミ
ノケイ酸塩イオン交換物質の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号（１
９７６年１０月１２日発行、クルメル（Krummel）ら）に開示されている。本明
細書で有用な好ましい合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、名称ゼ
オライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰ及びゼオライトＸのもとで
入手可能である。とりわけ好ましい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオ
ン交換物質は次式を有する：Ｎａ_１２［（ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２］^．ｘＨ_２Ｏ式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとし
て知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本明細書で用いてもよい。
好ましくは、アルミノケイ酸塩は直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。

【０１０１】本発明の目的に好適な有機洗剤ビルダーには、多種多様なポリカルボキシレー
ト化合物が挙げられるが、これに拘束されない。本明細書で使用するとき、「ポ
リカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３
つのカルボキシレートを有する化合物をいう。ポリカルボキシレートビルダーは
一般に酸性形態で組成物に添加することができるが、中和された塩の形態で加え
ることもできる。塩の形態で利用する場合、ナトリウム、カリウム、及びリチウ
ムのようなアルカリ金属、又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。

【０１０２】ポリカルボキシレートビルダー類の中に包含されるのは多様なカテゴリーの有
用な物質である。重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーの１つには
、米国特許第３，１２８，２８７号（１９６４年４月７日発行、バーグ（Berg）
）及び米国特許第３，６３５，８３０号（１９７２年１月１８日発行、ランバー
チ（Lamberti）ら）に開示されたようなオキシジコハク酸を包含するエーテルポ
リカルボキシレート類を含む。米国特許第４，６６３，０７１号（１９８７年５
月５日発行、ブッシュ（Bush）ら）の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照のこと
。好適なエーテルポリカルボキシレート類には、米国特許第３，９２３，６７９
号；同第３，８３５，１６３号；同第４，１５８，６３５号；同第４，１２０，
８７４号及び同第４，１０２，９０３号に記載されたもののような環式化合物、
特に脂環式化合物も挙げられる。

【０１０３】そのほかの有用な洗浄性ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレ
ート、エチレン又はビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー；１
，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキ
シメチルオキシコハク酸；種々の、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸
のようなポリ酢酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩；
並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，
３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のようなポリカルボ
キシレート類、及びその可溶性の塩が挙げられる。

【０１０４】コハク酸ビルダーの具体例には：ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネ
ート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２
−ペンタデセニルスクシネート及び同様のものが挙げられる。クエン酸塩ビルダ
ー、例えば、クエン酸及びその可溶性の塩（特にナトリウム塩）は、その再生可
能な資源からの利用性及びその生分解性のために重質の液体洗剤処方にとって特
に重要なポリカルボキシレートビルダーである。クエン酸塩は、顆粒状組成物に
おいて、とりわけゼオライト及び／又は層状ケイ酸塩ビルダーとの組み合わせに
おいて用いることができる。オキシジスクシネート類はかかる組成物及び組み合
わせにおいてとりわけ有用である。

【０１０５】また、本発明の洗剤組成物で好適なのは、米国特許第４，５６６，９８４号（
１９８６年１月２８日発行、ブッシュ（Bush））で開示されている３，３−ジカ
ルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート及び関連する化合物である
。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ_５〜Ｃ_２０のアルキル及びアルケニルコハク
酸及びそれらの塩が挙げられる。特に好ましいこの型の化合物は、ドデセニルコ
ハク酸である。ラウリルスクシネート類はこの群の好ましいビルダーであり、欧
州特許出願８６２００６９０．５／０，２００，２６３（１９８６年１１月５日
公開）に記載されている。

【０１０６】そのほかの好適なポリカルボキシレート類は、米国特許第４，１４４，２２６
号（１９７９年３月１３日発行、クルチフィールド（Crutchfield）ら）及び米
国特許第３，３０８，０６７号（１９６７年３月７日発行、ディール（Diehl）
）に開示されている。米国特許第３，７２３，３２２号（ディール）も参照のこ
と。

【０１０７】脂肪酸、例えば、Ｃ_１２〜Ｃ_１８のモノカルボン酸は、単独として、又は上述
のビルダー、とりわけクエン酸塩及び／又はコハク酸ビルダーとの組み合わせで
組成物に組み入れ、追加のビルダー活性を提供することができる。脂肪酸のかか
る使用は一般に、処方者によって考慮されるべき泡の減少を得られる。

【０１０８】リンをベースとしたビルダーを使用することができる状況では、とりわけ手に
よる洗濯操作に使用するための棒状石鹸の処方においては、周知のナトリウムト
リポリホスフォネート、ナトリウムピロホスフェート及びナトリウムオルトホス
フェートのような種々のアルカリ金属ホスフェート類を用いることができる。エ
タン−１−ヒドロキシ−１、１−ジホスフォネート及びそのほかの既知のホスフ
ォネート類（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号；同第３，２１３，０３
０号；同第３，４２２，０２１号；同第３，４００，１４８号及び同第３，４２
２，１３７号を参照のこと）などのホスフォネートビルダーを用いることができ
る。

【０１０９】漂白本明細書の洗剤組成物は漂白剤及び１つ以上の漂白活性化剤を含有する漂白剤
又は漂白組成物を任意に含有してもよい。存在する場合、漂白剤は典型的には、
とりわけ布地洗濯のためには洗剤組成物の約１％〜約３０％、より典型的には約
５％〜約２０％の濃度である。存在するならば、漂白活性化剤の量は典型的には
、漂白剤プラス漂白活性化剤を含む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典
型的には約０．５％〜約４０％である。

【０１１０】本明細書で使用される漂白剤は、織物清浄、硬質面清浄、又はその他の既知の
又は知られるようになる清浄目的において、洗剤組成物に有用であるいかなる漂
白剤であることができる。これらにはそのほかの漂白剤同様に酸素漂白剤が含ま
れる。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、モノ−又はテ
トラ−水和物）も本明細書で使用することができる。

【０１１１】制約なしに使用することができるもう１つの漂白剤のカテゴリーは、過カルボ
ン酸漂白剤及びそれらの塩を包含する。この部類の作用剤の好適な例には、マグ
ネシウムモノ過オキシフタレートヘキサヒドレート、メタクロロ過安息香酸のマ
グネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソ過オキシ酪酸、及びジ過オキシド
デカン二酸が挙げられる。かかる漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（
１９８４年１１月２０日発行、ハートマン（Hartman））、米国特許出願第７４
０，４４６号（１９８５年６月３日出願、バーンズ（Burns）ら））、欧州特許
出願第０，１３３，３５４号（１９８５年２月２０日公開、バンクス（Banks）
ら）、及び米国特許第４，４１２，９３４号（１９８３年１１月１日発行、チャ
ン（Chung）ら）に開示されている。非常に好ましい漂白剤には、米国特許第４
，６３４，５５１号（１９８７年１月６日発行、バーンズ（Burns）ら）に記述
されているような６−ノニルアミノ−６−オキソ過オキシカプロン酸が含まれる
。

【０１１２】過酸素漂白剤を使用することもできる。好適な過酸素漂白化合物には、炭酸ナ
トリウム過オキシヒドレート及び等価の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリ
ウム過オキシヒドレート、尿素過オキシヒドレート、及び過酸化ナトリウムが挙
げられる。過硫酸塩漂白剤（例えば、デュポンが製造市販しているオキソン（OX
ONE））も用いることができる。

【０１１３】好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメートル（ミクロン）〜約１，
０００マイクロメートルの範囲における平均粒度を有し、約１０重量％を超えな
い約２００マイクロメートルより小さい前記粒子、及び約１０重量％を超えない
約１，２５０マイクロメートルより大きな前記粒子の乾燥粒子を含む。任意で、
ケイ酸塩、ホウ酸塩又は水溶性界面活性剤にて過炭酸塩をコーティングすること
ができる。過炭酸塩は、ＦＭＣ、ソルベイ（Solvay）及び東海電化（Tokai Denk
a）のような多様な商業的供給源から入手可能である。

【０１１４】漂白剤の混合物を使用することもできる。

【０１１５】過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、好ましくは、水溶液中において
（すなわち、洗浄工程中に）漂白活性化剤に相当する過オキソ酸のその場の生成
を導く漂白活性化剤と組み合わせる。活性化剤の種々の非限定例が、米国特許第
４，９１５，８５４号（１９９０年４月１０日発行、マオ（Mao）ら）、及び米
国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンス
ルホネート（ＮＯＢＳ）及びテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性
化剤は典型的であり、それらの混合物も用いることができる。本明細書で有用な
その他の典型的な漂白剤及び活性化剤については米国特許第４，６３４，５５１
号も参照のこと。

【０１１６】非常に好ましいアミド由来漂白活性化剤は、次式を有するものである。

【０１１７】Ｒ^１Ｎ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）Ｒ^２Ｃ（Ｏ）Ｌ又はＲ^１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^２Ｃ（Ｏ）Ｌ式中、Ｒ^１は炭素原子約６〜約１２個を含有するアルキル基であり、Ｒ^２は炭素
原子１〜約６個を含むアルキレンであり、Ｒ^５はＨであるか、あるいは炭素原子
約１〜約１０個を含むアルキル、アリール、又はアルカリールであり、Ｌはいず
れかの好適な脱離基である。脱離基とは、過加水分解陰イオンによる漂白活性剤
への求核攻撃の結果として漂白活性剤から脱離するいずれかの基である。好まし
い脱離基は、フェノールスルホネートである。

【０１１８】上記の式の漂白活性剤の好ましい例には、米国特許第４，６３４，５５１号に
記述されているような（６−オクタンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスル
ホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６
−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、及びこれらの混合
物が挙げられ、参考として本明細書に組み込む。

【０１１９】漂白活性化剤のもう１つの部類には、ホッジ（Hodge）らの米国特許第４，９
６６，７２３号（１９９０年１０月３０日発行）に開示されているベンゾキサジ
ン系の活性剤が含まれ、参考として本明細書に組み込む。非常に好ましいベンゾ
キサジン型の活性化剤は以下の通りである：

【化５】好ましい漂白活性化剤のさらにもう１つの部類としては、アシルラクタム活性
化剤、とりわけ以下の式のアシルカプロラクタム類及びアシルバレロラクタム類
が挙げられ：

【化６】式中Ｒ^６はＨ又は１〜約１２個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アル
コキシアリール、又はアルカリール基である。非常に好ましいラクタム活性化剤
としてはベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５
−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノ
イルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタ
ム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイル
バレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノ
イルバレロラクタム、及びこれらの混合物が挙げられる。また、過ホウ酸ナトリ
ウムに吸着させたアシルカプロラクタム（ベンゾイルカプロラクタムを含む）を
開示している米国特許第４,５４５,７８４号（サンダーソン（Sanderson）、１
９８５年１０月８日発行）も参照のこと。またこの特許は参照として本明細書に
組み込まれている。

【０１２０】酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界において既知であり、本明細書で利用するこ
とができる。特に関心のある非酸素漂白剤の１つの型には、スルホン化亜鉛及び
／又はアルミニウムフタロシアニン類のような光活性化漂白剤が挙げられる。１
９７７年７月５日にホルコム（Holcombe）らに発行された米国特許第４，０３３
，７１８号を参照のこと。もし使用するなら、洗剤組成物は典型的には約０．０
２５重量％〜約１．２５重量％のかかる漂白剤、とりわけスルホネート亜鉛フタ
ロシアニンを含有する。

【０１２１】所望であれば、漂白化合物は、マンガン化合物により触媒作用を受けることが
できる。かかる化合物は当業界において周知であり、例えば、米国特許第５，２
４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４
１６号、米国特許第５，１１４，６０６号；及び欧州特許出願公開番号第５４９
，２７１Ａ１号、第５４９，２７２Ａ１号、第５４４，４４０Ａ２号、及び第５
４４，４９０Ａ１号に開示されているマンガンベース触媒が挙げられる。これら
の触媒の好ましい例には、Ｍｎ^ＩＶ _２（ｕ−Ｏ）_３（１，４，７−トリメチル−
１，４，７−トリアザシクロノナン）_２（ＰＦ_６）_２、Ｍｎ^ＩＩＩ _２（ｕ−Ｏ） _１（ｕ−ＯＡｃ）_２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノ
ナン）_２−（ＣｌＯ_４）_２、Ｍｎ^ＩＶ _４（ｕ−Ｏ）_６（１，４，７−トリアザシ
クロノナン）_４（ＣｌＯ_４）_４、Ｍｎ^ＩＩＩＭｎ^ＩＶ _４（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−ＯＡ
ｃ）_２−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）_２（
ＣｌＯ_４）_３、Ｍｎ^ＩＶ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシク
ロノナン）−（ＯＣＨ_３）_３（ＰＦ_６）、及びこれらの混合物が挙げられる。そ
の他の金属をベースとした漂白触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号、及
び米国特許第５，１１４，６１１号に開示されているものが挙げられる。漂白を
増進するために、多様な錯体配位子のあるマンガンを使用することは、米国特許
第４，７２８，４５５号、第５，２８４，９４４号、第５，２４６，６１２号、
第５，２５６，７７９号、第５，２８０，１１７号、第５，２７４，１４７号、
第５，１５３，１６１号、及び第５，２２７，０８４号にも報告されている。

【０１２２】実用的な事柄として、限定する目的ではないが、本明細書の組成物及び方法は
、洗浄水溶液中において、少なくとも１千万分の１のオーダーで活性のある漂白
触媒種を提供するように調整することができ、好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約７
００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの触媒種が洗濯液中に
提供される。

【０１２３】酵素酵素は、タンパク質、炭水化物、又はトリグリセリド由来の汚れを基材から除
去すること、及び遊離した染料の付着を防止すること、及び布地を修復すること
を包含する多種多様な皿又は布地洗濯の目的のために本洗剤組成物に含むことが
できる。混合される酵素としてはプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラ
ーゼ、及びペルオキシダーゼ、並びにこれらの混合物が挙げられる。酵素のその
他の型を包含してもよい。それら、植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のよう
ないかなる好適な起源であってもよい。しかし、それらの選択は、ｐＨ−活性及
び／又は安定性の最適条件、熱安定性、活性のある洗剤、ビルダーなどに対する
安定性、のようないくつかの因子によって決定される。この点に関して、細菌又
は真菌の酵素、例えば、細菌のアミラーゼ類及びプロテアーゼ類、並びに真菌の
セルラーゼ類が好ましい。

【０１２４】酵素は普通は、当該組成物の１ｇにつき重量で約５ｍｇまでの、より典型的に
は約０．０１ｍｇ〜約３ｍｇの酵素有効分を提供するのに十分な濃度で混合され
る。別の言い方で述べれば、本明細書における組成物は典型的には、０．００１
重量％〜５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％の市販の酵素製剤を含
む。プロテアーゼ酵素は通常、組成物のグラム当り０．００５〜０．１アンソン
単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分な濃度でかかる市販の製剤に存在する。

【０１２５】プロテアーゼの好適な例はサブチリシンであり、Ｂ．サブチリス（B. subtili
s）、及びＢ．リケニフォームス（B. licheniforms）の特別な株から得られる。
もう１つの好適なプロテアーゼは、バチルス（Bacillus）の株から得られ、ｐＨ
範囲８〜１２全体において、最大の活性を有し、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ
（Novo Industries A/S）により開発され、登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE
）として販売されている。この酵素及び類似の酵素の調製は、ノボ（Novo）の英
国特許明細書番号第１，２４３，７８４号に記載されている。市販のタンパク質
に基づく染みを落とすのに好適なタンパク質分解酵素としては、商品名アルカラ
ーゼ（ALCALASE）、及びザビナーゼ（SAVINASE）としてノボ・インダストリーズ
Ａ／Ｓ（Novo Industries A/S）（デンマーク）より、及びマキサターゼ（MAXAT
ASE）として、インターナショナル・バイオシンセティックス社（International
Bio-Synthetics, Inc.）（オランダ）より販売されているものが挙げられる。
その他のプロテアーゼとしてはプロテアーゼＡ（欧州特許出願第１３０，７５６
、１９８５年１月９日公開を参照）及びプロテアーゼＢ（欧州特許出願第８７３
０３８６１．８号、１９８７年４月２８日出願、及び欧州特許出願第１３０，７
５６、ボット（Bott）ら、１９８５年１月９日公開参照）が挙げられる。

【０１２６】アミラーゼとしては、例えば、英国特許明細書第１，２９６，８３９号（ノボ
（Novo））に記載されるα−アミラーゼ、ラピダーゼ（RAPIDASE）、インターナ
ショナル・バイオ・シンセティックス社（International Bio-Synthetics, Inc.
）及びターマミル（TERMAMYL）、ノボ・インダストリーズ（Novo Industries）
が挙げられる。

【０１２７】本発明に使用できるセルラーゼとしては細菌又は真菌セルラーゼの両方が挙げ
られる。好ましくは、それらは５及び９．５の間の最適なｐＨを有する。好適な
セルラーゼは、Ｈｕｍｉｃｏｌａｉｎｓｏｌｅｎｓ及びＨｕｍｉｃｏｌａ株Ｄ
ＳＭ１８００又はセルラーゼ２１２を産生する、Ａｅｒｏｍｏｎａｓ属に属する
真菌から生成されるセルラーゼ、及び海洋軟体動物（ＤｏｌａｂｅｌｌａＡｕ
ｒｉｃｕｌａＳｏｌａｎｄｅｒ）の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開
示している米国特許第４，４３５，３０７号（１９８４年３月６日発行、バーベ
スゴード（Barbesgoard）ら）に開示されている。好適なセルラーゼは、英国特
許出願第２．０７５．０２８号；英国特許出願第２．０９５．２７５号及びドイ
ツ特許−ＯＳ−第２．２４７．８３２号にも開示されている。カレザイム（CARE
ZYME）（ノボ）（Novo）がとりわけ有用である。

【０１２８】洗剤用途に好適なリパーゼ酵素は、英国特許第１，３７２，０３４号で開示さ
れている、シュードモナススタツ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５
４のようなシュードモナス群の微生物により生成されるものが挙げられる。日本
特許出願５３，２０４８７（１９７８年２月２４日に公開されている）のリパー
ゼを参照されたい。このリパーゼはアマノ製薬社（Amano Pharmaceutical Co. L
td.）（日本、名古屋）、から商品名リパーゼＰ「アマノ」（本明細書において
以降「アマノ−Ｐ」と呼ぶ）で入手可能である。その他の市販リパーゼとしては
アマノ−ＣＥＳ、Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍ、例えばＣｈｒ
ｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍ変型ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍＮＲＲＬ
Ｂ３６７３（東洋醸造社（Toyo Jozo Co.）から入手可能）からのリパーゼ：及
び米国バイオケミカル社（U.S. Biochemical Corp.）（米国）及びディソイン社
（Disoynth Co.）（オランダ）からのＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓ
ｕｍリパーゼ、及びＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｇｌａｄｉｏｌｉからのリパーゼ
が挙げられる。Ｈｕｍｉｃｏｌａｌａｎｕｇｉｎｏｓａに由来し、ノボ（Novo
）から入手可能な（欧州特許３４１，９４７を参照）リポラーゼ（LIPOLASE）酵
素は、本明細書での使用に好ましいリパーゼである。

【０１２９】例えば、過炭酸、過ホウ酸、過硫酸、過酸化水素、などの酸素供給源と組み合
わせてペルオキシダーゼ酵素を用いる。それらは、「溶液漂白」、すなわち洗浄
操作の間に基材から除去された染料又は色素が洗浄溶液中の他の基材に移るのを
防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界において既知であり、例
えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、及びクロロ−及びブロモ−
ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダー
ゼ含有の洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号（１
９８９年１０月１９日Ｏ．カーク（Kirk）により公開され、ノボ・インダストリ
ーズ（Novo Industries）Ａ／Ｓに譲渡）に開示されている。

【０１３０】酵素物質の多様な範囲及び合成洗剤組成物へのそれらの組み込み方法は、１９
７１年１月５日にマッカーティ（McCarty）らに発行された米国特許第３，５５
３，１３９号にも開示されている。酵素はさらに、１９７８年７月１８日にプレ
イス（Place）らに発行された米国特許第４，１０１，４５７号、及び１９８５
年３月２６日にヒューズ（Hughes）らに発行された米国特許第４，５０７，２１
９号の両方に開示されている。液体洗剤処方に有用な酵素物質、及びそれらのか
かる処方への組み込みが１９８１年４月１４日にホラ（Hora）らに発行された米
国特許第４，２６１，８６８号に開示されている。種々の技法によって洗剤で使
用する酵素を安定化することができる。酵素安定化技法は、米国特許第３，６０
０，３１９号（１９７１年８月１７日発行、ゲッジ（Gedge）ら）及び欧州特許
出願公開番号第０１９９４０５号、出願番号第８６２００５８６．５号（１９８
６年１０月２９日公開、ベネガス（Venegas））で開示され、例示されている。
酵素安定化システムは、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号にも開示され
ている。

【０１３１】洗剤組成物に共通に使用する及び洗剤錠剤に組み込んでもよいその他の成分と
しては、キレート剤、汚れ放出剤、汚れ再沈積防止剤、分配剤、泡抑制剤、布地
柔軟剤、染料付着阻害剤及び香料が挙げられる。

【０１３２】製品のために上記で開示した化合物は包装システムにおいて有利に包装される
。

【０１３３】包装システムは柔軟性のある物質のシートから形成してもよい。柔軟性を有す
るシートとしての使用に好適な物質としては単一層、共押し出し又は積層皮膜が
挙げられる。かかる皮膜はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
エチレンテレフタレートなどの多様な成分を含んでもよい。好ましくは包装シス
テムはＭＶＴＲ５ｇ／日／ｍ^２未満のポリエチレン及び二方向性−ポリ−プロピ
レン共押し出し皮膜からなる。包装システムのＭＶＴＲは好ましくは１０ｇ／日
／ｍ^２未満、より好ましくは５ｇ／日／ｍ^２未満である。当該皮膜（２）は多様
な厚さを有してよい。厚さは典型的には１０及び１５０μｍの間、好ましくは１
５及び１２０μｍの間、より好ましくは２０及び１００μｍの間、いっそうより
好ましくは２５及び８０μｍの間及び最も好ましくは３０及び４０μｍの間であ
るべきである。

【０１３４】包装物質は好ましくは典型的には３００ｃｍ^３／ｍ^２／日未満、好ましくは１
５０ｃｍ^３／ｍ^２／日未満、より好ましくは１００ｃｍ^３／ｍ^２／日未満、いっ
そうより好ましくは５０ｃｍ^３／ｍ^２／日未満及び最も好ましくは１０ｃｍ^３／
ｍ^２／日未満の低酸素輸送率を有する包装物質と共に見られる防護層を含む。か
かる防護特性を有する典型的な物質としては二方向性ポリプロピレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ナイロン、ポリ（エチレンビニルアルコール）、又はこれ
らの１つを含む積層物質、並びにＳｉＯｘ（シリコン酸化物）、又は例えばアル
ミニウムホイルなどの金属ホイルが挙げられる。かかる包装物質は例えば保存中
、製品の安定性に有益な影響を与えてもよい。

【０１３５】使用する包装法の中では典型的なのは、移動梱包又は上包みを包含するＷＯ９
２／２０５９３に開示される梱包方法である。かかる方法を使用したとき、長期
間の密封が提供され、それはひれ状密封又は部分的に重なった密封であってよく
、包装システムの第一末端を第一末端密封剤で閉じた後、第二末端を第二末端密
封剤で閉じる。包装システムはＷＯ９２／２０５９３に記載されているような再
閉鎖方法を含んでもよい。特に、ねじり、冷却密封剤又は接着剤の使用が特に好
適である。実際に、帯状の冷却密封剤又は帯状の接着剤を包装システムの第二末
端に隣接する部位において包装システムの表面に適用してもよく、この帯が包装
システムの最初の密封及び再閉鎖の両方を提供してもよい。かかる場合において
、接着剤又は冷却密封帯は粘着表面、すなわちもう１つの粘着表面にのみ接着す
るであろう表面を有する範囲に対応してもよい。かかる再閉鎖法は好ましくない
接着を防止するだろうスペーサーを含んでもよい。かかるスペーサーはＷＯ９５
／１３２２５（１９９５年５月１８日公開）に記載されている。多数のスペーサ
ー及び多数の接着剤物質のストリップがあってよい。主に必要なのは包装システ
ムが最初に開けられた後でさえも、包装の外部及び内部間の伝達が最低限になる
べきであるということである。冷却密封剤、特に冷却密封剤のグリッドを使用し
てもよく、冷却密封剤は包装システムの開口を促進するために適応させてもよい
。

【０１３６】（実施例）以下の組成物は乾燥添加物質の混合、それに続く香料及び結合剤の噴霧によっ
て調製する。

【０１３７】

【表１】アニオン系凝集体Ａは４０％アニオン系界面活性剤、２９％ゼオライト及び２
０％炭酸ナトリウムを包含する。

【０１３８】アニオン系凝集体Ｂは４０％アニオン系界面活性剤、２７％ゼオライト及び１
１％炭酸ナトリウムを包含する。

【０１３９】非イオン系凝集体は２５％非イオン系界面活性剤、７％ポリエトキシレート化
ヘキサメチレンジアミン（四級塩）、３６％無水酢酸ナトリウム、２０％炭酸ナ
トリウム及び１２％ゼオライトを含む。

【０１４０】陽イオン系凝集体は２０％陽イオン系界面活性剤及び５６％ゼオライトを包含
する。

【０１４１】漂白活性化剤凝集体は８１％ＴＡＥＤ、１７％アクリル酸／マレイン酸コポリ
マー及び２％水を含む。

【０１４２】亜鉛フタロシアミンスルホネートカプセルは有効分１０％である。

【０１４３】泡抑制剤は１１．５％シリコーン油及び８８．５％デンプンを含む。

【０１４４】層状ケイ酸塩は９５％ＳＫＳ−６、２．５％ケイ酸ナトリウム−２．０Ｒ及び
２．５％水を含む。

【０１４５】蛍光発光剤は増白剤４７（有効分７０％）及び増白剤４９（有効分１３％）を
含有する。

【０１４６】キレート剤粒子はエチレンジアミンジサクシネートを含有し及び有効分５８％
である。

【０１４７】結合剤はポリエトキシレート化ヘキサメチレンジアミン（四級塩）である。

【０１４８】一連の錠剤は以下の手順によって製造する：本組成物４５ｇを直径５４ｍｍの円筒形錠剤型に導入し、ロイド・インスツル
メンツ（Lloyd Instruments）ＬＲ５０試験装置を使用して１０ｍｍ／分の速度
で圧縮する。結果的な錠剤を型から取り除き、その直径破砕応力（ｓ）を以下の
等式を使用して計算し、その際Ｆは破砕を引き起こすために適用される圧力（ニ
ュートン）であり、Ｄは錠剤の直径（ｍ）及びｈは錠剤の高さ（ｍ）である。破
砕力の測定のためにバンケル（Vankel）ＶＫ−２００錠剤硬さ試験器を使用する
。圧縮の負荷は直径破砕応力１１（±１）ｋＰａを生成するために最適化し，以
下の等式を使用して計算する：ｓ（Ｐａ）＝２Ｆ／ｐＤｈ一連の同様の１１（±１）ｋＰａ錠剤を以下の実施例における使用法で調製し
た。

【０１４９】錠剤コーティング網コーティングポリマー溶液の本組成物を以下の表に（組成物の重量のパーセ
ントとして）与える。組成物の１００％までのバランスは水である。

【０１５０】

【表２】ＣＭＣはカルボキシメチルセルロースである。

【０１５１】オパドライ（登録商標）ＡＭＢはカラーコン（Colorcon）から入手可能な製品
をベースとしたポリビニルアルコールである。

【０１５２】オパドライ（登録商標）ＩＩはカラーコン（Colorcon）から入手可能なポリマ
ー類及び多糖類の組み合わせである。

【０１５３】ＰＶＰ１５はＢＡＳＦから入手可能なポリビニルピロリジンポリマーである。

【０１５４】ＰＶＰ９０はＢＡＳＦから入手可能なポリビニルピロリジンポリマーである網コーティングは実施例Ｉ−Ｖのコーティング組成物を固体洗剤錠剤Ｔに噴霧
することによって生成する。当該コーティング組成物を早い乾燥条件下で１０〜
１５ｃｍの距離から錠剤に噴霧する。非常に粘調な液滴は噴霧ノズルに存在し、
そして噴霧銃の空気の流れによって薄い糸状に延びる。糸はノズルから錠剤への
途中で熱気によって予備乾燥され、そして錠剤の表面にわずかにべとついた繊維
が堆積される。繊維が部分的にのみ乾燥されたとき、それらを共に固着させ平均
網目サイズ約１０〜１００μｍの架橋繊維の網を形成する。その後、網コーティ
ングは加熱空気を使用して最終的に乾燥する。生成した錠剤は優れた溶解性及び機械的特徴を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者アンジェリーナ、ペナ、ロメロベルギー国ベー‐1160、オーデルゲム、クロ、ドゥ、ブランケデル、17 (72)発明者ライオネル、ジェニックスベルギー国ベー‐1000、ブリュッセル、リュ、ロカンジァン、41 (72)発明者クリスチャン、ゴッセンズドイツ連邦共和国ケベレール、シュテッティナー、シュトラーセ、１アーＦターム(参考） 4H003 AB03 BA01 BA03 BA17 EA15 EA16 EA28 EB07 EB08 EB12 EB13 EB19 EB24 EB26 EB28 EB32 EB33 EB37 EB41 EB42 EB44 EC01 EC02 EC03 FA32 FA38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】活性組成物の核を含み、かつ水溶性又は分散性ミクロ多孔質
コーティングを有するコーティングされた固形体。
【請求項２】ミクロ多孔質コーティングが約１０μｍ〜約１００μｍの範
囲の平均網目サイズを有する繊維網状組織の形態である、請求項１に記載のコー
ティングされた固形体。
【請求項３】活性組成物の核を含み及び多孔質水溶性又は分散性繊維網状
組織コーティングを有する、コーティングされた固形体。
【請求項４】コーティングが、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロ
リドン類、ポリビニルアセテート類及び部分的に加水分解されたポリビニルアセ
テート類、ポリビニルアミド類、カラゲナン、ペクチン、ゼラチン、キサンタン
、アルギン酸塩類、寒天、デンプン、ラテックスを包含する生体ポリマー及び生
体ポリマー高分子電解質、微晶性セルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセル
ロース由来ポリマー類及びこれらの混合物から選択される水溶性又は分散性ポリ
マーを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティングされた固形体。
【請求項５】コーティングがその約１５重量％〜約７０重量％、より好ま
しくは約２０重量％〜約６０重量％及び最も好ましくは約２５重量％〜約５０重
量％の割合のポリマー又はポリマーの混合物を含有するポリマー溶液から形成さ
れる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティングされた固形体。
【請求項６】ポリマー溶液が、有機及び水性溶媒並びにこれらの混合物か
ら選択される約３０％〜約８５％の溶媒を含む、請求項５に記載のコーティング
された固形体。
【請求項７】ポリマー溶液が、ハーシェル−バルキーモデル（Herschel-B
ulkley model）：τ＝τ_ｙ＋Ｋγ^ｎによって記載されることのできる性質の非ニ
ュートン流体である、（式中τはせん断応力（Ｐａ）、τ_ｙは降伏応力（Ｐａ）
、Ｋは流体粘稠度指数（Ｐａｓ^ｎ）、ｎは累乗法則指数及びγはせん断速度（ｓ ^−１）であり、その際Ｋは約１．０〜約５０及び好ましくは約４〜約３０であり
、ｎは約０．１〜約１．０及び好ましくは約０．４〜約０．９であり並びにτは
約０〜約１．０及び好ましくは約０〜約０．８である）、請求項５又は６に記載
のコーティングされた固形体。
【請求項８】ポリマー溶液が、非ゼロ降伏応力及び１０ｓｅｃ^−１のせん
断速度において少なくとも３０Ｐａのせん断応力によって特徴付けられる、請求
項５〜７のいずれか一項に記載のコーティングされた固形体。
【請求項９】核及び／又はコーティングが、崩壊剤を含有する、請求項１
〜８のいずれか一項に記載のコーティングされた固形体。
【請求項１０】崩壊剤がデンプン：天然、修飾又は予備ゼラチン化デンプ
ン、デンプングルコネートナトリウム；寒天ゴム、グアーゴム、イナゴマメゴム
、カラヤゴム、ペクチンゴム、トラガカンゴムを包含するゴム類；クロスカルミ
ロースナトリウム、クロスポビドン、セルロース、アルギン酸及びアルギン酸ナ
トリウムを包含するそれの塩、ニ酸化ケイ素、粘土、イオン交換樹脂類、陽イオ
ン（例えば、四級アンモニウム）基を含有するポリマー類、アミン置換ポリアク
リレート類、ポリ−Ｌ−リシンなどの重合陽イオン性アミノ酸類、塩酸ポリアリ
ルアミン及びこれらの混合物から選択される、請求項９に記載のコーティングさ
れた固形体。
【請求項１１】コーティングが、約１〜約５００μｍ、好ましくは約５〜
約２００μｍの範囲の厚さを有しかつ核の表面の少なくとも４０％、好ましくは
少なくとも７０％そしてより好ましくは１００％に広がる、請求項１〜１０のい
ずれか一項に記載のコーティングされた固形体。
【請求項１２】任意に崩壊剤を含む補助連続コーティングが、核と網コー
ティングとの間又は網コーティングの頂上部に導入される、請求項１〜１１のい
ずれか一項に記載のコーティングされた固形体。
【請求項１３】単一又は多相洗剤錠剤の形態における、請求項１〜１２の
いずれか一項に記載のコーティングされた固形体。
【請求項１４】コーティングが、異なる溶解性又は錠剤の活性組成物の放
出を提供するために核の１つ以上の相をまたいで広がる多相核を有する、請求項
１３に記載の洗剤錠剤。
【請求項１５】伸長された粘可塑性繊維形成液滴の形態のポリマー又はポ
リマー混合物の溶液と固形体を接触させる段階を含む、固形体をコーティングす
る方法。
【請求項１６】固形体を接触させる前に繊維形成液滴を部分的に乾燥させ
る段階を包含する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】繊維形成液滴は、固形体の表面から約１０〜約３０ｃｍの
隣接距離に位置する１つ以上の噴霧ノズルを通して溶液を噴霧することによって
形成し、そしてその際当該繊維形成液滴は、固形体と接触する以前に、加熱空気
の流れによって部分的に乾燥する、請求項１５又は１６に記載の方法。
【請求項１８】ポリマー溶液が、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピ
ロリドン類、ポリビニルアセテート類及び部分的に加水分解されたポリビニルア
セテート類、ポリビニルアミド類、カラゲナン、ペクチン、ゼラチン、キサンタ
ン、アルギン酸塩類、寒天、デンプン、ラテックスを包含する生体ポリマー及び
生体ポリマー高分子電解質、微晶性セルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセ
ルロース由来ポリマー類及びこれらの混合物から選択される水溶性又は分散性ポ
リマーを含む、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】ポリマー溶液が、ハーシェル−バルキーモデル（Herschel
-Bulkley model）：τ＝τ_ｙ＋Ｋγ^ｎによって記載されることのできる性質であ
る非ニュートン流体である、（式中τはせん断応力（Ｐａ）、τ_ｙは降伏応力（
Ｐａ）、Ｋは液体粘稠度指数（Ｐａｓ^ｎ）、ｎは累乗法則指数及びγはせん断速
度（ｓ^−１）であり、その際Ｋは約１．０〜約５０及び好ましくは約４〜約３０
であり、ｎは約０．１〜約１．０及び好ましくは約０．４〜約０．９であり、並
びにτは約０〜約１．０及び好ましくは約０〜約０．８である）、請求項１５〜
１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】ポリマー溶液が、非ゼロ降伏応力及び１０ｓｅｃ^−１のせ
ん断速度において少なくとも３０Ｐａのせん断応力によって特徴付けられる、請
求項１５〜１９のいずれか一項に記載の方法。