JP2002529585A - 多層洗剤錠剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、少くとも２つの層を含み、これら層のうち１つが他層よりも多量の増白剤成分を含有している洗剤錠剤を提供する。好ましい態様において、錠剤は少くとも１つの着色層を含んでおり、その色がクリーニングに役立つ機能を有した成分により作り出されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】

本発明は洗剤錠剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】

洗剤製品は消費者製品として広く用いられ、産業界で広く生産されている。ほ
とんどの消費者は、申し分ない美観を有して使用に便利な洗剤製品を期待するよ
うになってきた。これは、例えば、洗剤錠剤と通常称される一群の固形洗剤製品
の開発につながるが、これら錠剤の一部は１層のみを有し、他は数層から形成さ
れている。消費者の基本的要求を維持するために、このような洗剤錠剤は着色さ
れたり、または色調コントラストを示す層からなる。多層洗剤錠剤の各層間の色
調コントラストは消費者の受け入れを増す上で利点を有しているが、機能が美的
改善に限定された色素のような要素をこのような錠剤の組成物中に導入するとい
う欠点を有している。加えて、洗剤製品中への色素の導入は洗剤製品のコストに
かかわる。色素の生産および使用は環境に余計な負担をかけることにも留意すべ
きである。 本発明は、少くとも２つの着色層を有して、これら２相間で色調コントラスト
が得られ、上記欠点のうち少くとも一部が解消された洗剤錠剤を提供しようとす
るものである。

【０００３】 本発明によると、この目的は、少くとも２つの層を含み、これら層のうち１つ
が他層よりも多量の増白剤成分を含有していた洗剤錠剤で達成されている。

【０００４】

【発明の具体的な説明】

本発明は洗剤錠剤に関する。洗剤錠剤とは、水の表面張力を変える界面活性剤
のような化合物をその錠剤が含有していると理解すべきである。

【０００５】 本発明による錠剤は少くとも２つの層を含み、これら層のうち１つが他層より
も多量の増白剤成分を含有している。増白剤は、典型的には蛍光ホワイトニング
剤である。増白剤の例には以下がある： ４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐〔ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ
‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二
ナトリウムＭＷ＝９１４：

【化１】 ４，４′‐ビス〔（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル
）アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二ナトリウムＭＷ＝９２４：

【化２】 ４，４″‐ビス〔（４，６‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル）アミノ〕
‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二ナトリウム：

【化３】 ４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムＭＷ＝５６２（
Ｎａ塩）：

【化４】

【０００６】 実際上、増白剤成分の濃度が高くなるほど高いＬ値をもたらすため、層間のコ
ントラストを改善することがわかった。コントラストは、多量の増白剤を含んだ
層が少量の着色成分を含んでいる本発明の更に好ましい態様で更に改善され、更
に一層好ましくはいかなる着色成分も含んでいない。 他層よりもある層で多量とは、他よりもある層で多量の成分、好ましくは１重
量％以上、更に好ましくは１０％以上、更に一層好ましくは５０％以上多くこの
成分を含み、最も好ましくは他層がその成分を全く含まずに、ある層が含んでい
ること、と理解すべきである。少量とは、正に逆に規定される。

【０００７】 好ましい態様において、本発明は着色層に関する。着色層とは白くない層であ
ることが理解されるべきである。 典型的には、本発明によると、色は、MINOLTA製のCHROMA METER.CR310を用い
、照明／視覚角度を０°に固定し、標準光源Ｃ（紫外線波長領域を含まない平均
日光）を用いて測定するが、測定は５０ｍｍ径範囲である。測定は高さ１０ｃｍ
および５０ｍｍ径のビーカーに１０〜２５ｇ、好ましくは２５ｇの粉末を入れて
粉末で行われるが、温度は２０℃であり、ビーカーは投光管に入れる。測定は錠
剤で直接行ってもよく、その錠剤は例えば５４ｇの重量を有して、投光管は錠剤
の上に設置する。

【０００８】 測定では、図１で示されたような、Ｌ、ａおよびｂ値という３つの値を得る。
Ｌ値は黒／白スケールの尺度である。完全白はＬ＝１００、完全黒はＬ＝０であ
って、Ｌ値は両者の間で変わる。 同様に、ａ値は緑／赤スケールの尺度を表わす。完全緑はａ＝−８０、完全赤
はａ＝１００であって、ａ値は両者の間で変わる。 最後に、ｂ値は青／黄スケールの尺度を表わす。完全青はｂ＝−８０、完全黄
はｂ＝７０である。 このようなＬ、ａ、ｂスケールはHunter Lab 11491 Sunset Hills Road,Resto
n,VA22090,USAから得られる。 MINOLTA製のCHROMA METER.CR310を用いるとき、測定の標準偏差は０.０７であ
る。

【０００９】 本発明の目的にとり、“白”とはａおよびｂ値がゼロに近い測定色として理解
すべきである。ややプラスのｂ値も“白”とみなせることに留意すべきである。
下記範囲が典型的である：測定で−６〜６のａ、−６〜１２のｂおよび５０以上
のＬを表わすときは白とみなされる。更に好ましい範囲は−３〜３のａ、−３〜
１０のｂおよび７０以上のＬである。 例えば、測定でａ＝−９、ｂ＝＋３およびＬ＝８０を表わすときは、黄へやや
シフトした緑とみなされる。

【００１０】 測定Ｌ、ａおよびｂ値で５０％以上、好ましくは４０％以上、更に好ましくは
３０％以上、最も好ましくは１０％以上の差異が、着色層の全外見表面の少くと
も３％を各々表わす、着色層のどの異なる外見部分の間にも存在しないように、
層の着色は均一な着色であることが好ましいと理解すべきである。本発明による
と、色調コントラストは典型的にはＬ値の差異から得られる。

【００１１】 本発明の好ましい態様において、色はクリーニングに役立つ機能を有した成分
により作り出されている。クリーニングに役立つ機能を有した成分とは、その成
分が汚れもしくはしみの除去または布帛ケアに関して直接または間接的に活性な
意味である、と理解すべきである。直接的に活性なとは、それが汚れまたはしみ
の除去に直接かかわることを意味しており、これには例えば界面活性剤、漂白種
または酵素があり、または布帛ケアでは、例えば布帛柔軟剤、転染阻止剤がある
。間接的に活性なとは、その成分が例えば直接的に活性な成分の活性に有利に働
くことを意味しており、これには例えばビルダー、高度可溶性化合物、ヒドロト
ロープ化合物、付着効果を有した化合物、コーティング化合物、発泡化合物、結
合剤、非ゲル化結合剤、キレート化剤、汚れ放出剤、汚れ再付着防止剤、分散剤
がある。クリーニングに直接または間接的な活性を有しない化合物、例えば香料
または色素は、ここでは除外される。実際上、このような要素は純粋に美的な活
性を有している。

【００１２】 実際上、本発明の利点は、着色層の色が、色素ではなく、クリーニングに役立
つ機能を有した成分により作り出されていることである。少量の色素であれば、
着色層の美観を調和させるために含有させてよいことに、留意すべきである。し
かしながら、主要な色成分はクリーニングに役立つ機能を有した成分により作り
出されている。チューニングにより、ａ、ｂまたはＬ値はいくつかの単位、典型
的には約３〜５単位で変えうることが、理解されるべきである。好ましい態様に
おいて、着色錠剤の色はクリーニングに役立つ機能を有した成分の混合物により
作り出されている。こうして、色素を含まない本発明の好ましい態様による好ま
しい錠剤を作れるのである。

【００１３】 本発明による更に好ましい態様において、クリーニングに役立つ機能を有して
色を生じる成分は着色フォトブリーチである。フォトブリーチとは、典型的には
、二重結合を酸化するような酸化化合物を生じる化学化合物である。酸化化合物
の生成は通常光で誘発されることに留意すべきである（そのためフォトブリーチ
と称されている）。通常、フォトブリーチは色を有している。目に見える色を生
じないフォトブリーチを開発するために徹底したリサーチ努力が産業界で行われ
てきたが、この目に見える色は洗剤の美観の破壊とみなされるからであり、この
破壊はフォトブリーチを封入することで多くが回避されている。しかしながら、
このような色は層を着色する上で有益に利用でき、そのため色素の使用を避けら
れることが、本発明によりわかった。これは、非封入フォトブリーチを用いうる
という利点も有している。実際上、本発明の好ましい態様のフォトブリーチは封
入されておらず、好ましくは結合剤と一緒に、洗剤組成物マトリックス上にスプ
レーされる。

【００１４】 フォトブリーチ化合物には以下がある： 亜鉛フタロシアニンテトラスルホネート式量＝９８６ 他の金属フタロシアニン類も用いうる。

【化５】

【００１５】 本発明による錠剤は、好ましくは結合剤を含有している。このような結合剤は
、例えばマトリックスを錠剤形に圧縮する前に、例えば、増白剤成分、および場
合により、クリーニングに役立つ機能を有して色を生じる成分と一緒にマトリッ
クス上にスプレーする上で有用かもしれない。増白剤成分も、結合剤スプレーオ
ン前に、乾燥成分として他層よりも多量の増白剤成分を含むように、層に加えて
よい。

【００１６】 本発明は他面で洗剤錠剤の製造方法にも関し、洗剤組成物マトリックスが第一
ステップで形成され、第二ステップで、そのマトリックスが増白剤成分でスプレ
ーされるか、または乾燥成分として増白剤を既に含有したマトリックス上に結合
剤をスプレーすることにより形成され、第三ステップで、スプレーされたマトリ
ックスが錠剤を形成するために圧縮される。好ましい態様において、増白剤成分
は、非イオンキャリア、好ましくは、例えばポリエチレングリコールのような結
合剤と一緒に、第二ステップでスプレーされる。

【００１７】 本発明は、その様々な面において、特に錠剤がコートされた洗剤錠剤にもあて
はまる。実際上、錠剤のコーティングは色または色調コントラストを弱めてしま
うが、その理由はこのような色または色調コントラストがコーティングで作られ
たスクリーンを通してみられねばならないからである。このような場合でも、改
善された色調コントラストまたは色であれば、コーティングを通しても、美観を
維持または改善しうるのである。

【００１８】 本発明による別の好ましい態様において、錠剤は１００ｋＰａ未満の引張強度
を有している。実際上、その錠剤は洗濯向けに使用上好ましいが、低い引張強度
でも例えば自動皿洗い錠剤と比較したときに溶解に有利であるため好ましい。実
際上、洗濯錠剤で高レベルの色素は衣類にしみをつけるため、これは本発明の錠
剤で避けられる。更に一層好ましいものは、コーティングを有した錠剤である。
実際上、コーティングを有した本発明による錠剤は、そのコーティングを介して
目に見える色および色調コントラストを有しているべきである。通常の染色テク
ノロジーでは、これには高色素レベルの使用を伴い、衣類しみつきのリスクを増
す。したがって、本発明の好ましい態様はこの場合に特に有利である。これは、
フォトブリーチが色を出すために用いられ、フォトブリーチの色が露光時にあせ
て、衣類しみつきを更に抑制する場合に、特に更に一層あてはまる。これは、フ
ォトブリーチを用いるときには、フォトブリーチの分解および色あせを避けるた
めに、洗剤錠剤が光を通さないパッケージに貯蔵されるべきであることも意味し
ている。これは、例えばカートンまたは金属ホイルの使用により得られる。最も
好ましくは、フォトブリーチで着色された層をもつ錠剤は、ＵＶ光の透過を少く
とも部分的および好ましくは全部防ぐパッケージングシステム中にパッケージさ
れる。

【００１９】 錠剤は、フレグランス、界面活性剤、酵素、洗剤などのような成分を含有して
もよい。本発明の好ましい態様の典型的錠剤組成物は、例えば係属欧州出願Ｎｏ
．９６２０３４７１．６、９６２０３４６２．５、９６２０３４７３．２および
９６２０３４６４．１で開示されている。洗剤錠剤または他の形態の洗剤、例え
ば液体または顆粒の組成物中に典型的に配合される要素は、下記段落で詳細に記
載されている。

【００２０】 高度可溶性化合物 錠剤は高度可溶性化合物も含有してよい。このような化合物は混合物または単
一化合物から形成しうる。高度可溶性化合物とは次のように規定される： 脱イオン水および２０ｇ／Ｌの特定化合物を含有した溶液を次のように調製す
る：

【００２１】 １‐２０ｇの特定化合物をSotaxビーカーに入れる。このビーカーを１０℃にセ
ットした恒温槽に入れる。マリンプロペラ装備スターラーをビーカーに入れて、
スターラーの底部をSotaxビーカーの底部から５ｍｍ上にする。ミキサーを２０
０回転/minの回転速度にセットする。 ２‐９８０ｇの脱イオン水をSotaxビーカー中に入れる。 ３‐水導入から１０秒後に、溶液の導電率を導電率計を用いて測定する。 ４‐ステップ３をステップ２の２０、３０、４０、５０秒、１、２、５および１
０分後に繰返す。 ５‐１０分後に得た測定値をプラトー値または最大値として用いる。

【００２２】 特定の化合物は、その溶液の導電率がその化合物への脱イオン水の完全添加か
ら出発して１０秒以内でその最大値の８０％に達したとき、本発明によると高度
に可溶性である。実際には、こうして導電率をモニターしたとき、導電率はある
時間後にプラトーに達し、このプラトーが最大値とみなされる。このような化合
物は取扱いの容易性のために１０〜８０℃の温度のとき固形粒子から構成される
流動性物質の形態をとることが好ましいが、ペーストまたは液体のような他の形
態も用いてよい。高度可溶性化合物の例には、ジイソアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムまたはトルエンスルホン酸ナトリウムがある。

【００２３】 付着効果 錠剤は、その錠剤を形成する洗剤マトリックスの粒状物質へ付着効果を有する
化合物を含有してもよい。錠剤または錠剤の層を形成する洗剤マトリックスの粒
状物質への付着効果は、制御された圧縮条件下で圧縮された試験洗剤マトリック
スをベースにした錠剤または層を壊す上で必要な力により特徴づけられる。所定
の圧縮力の場合、高い錠剤または層強度は、顆粒が圧縮されたときに一緒に高度
に付着して、強い付着効果が生じることを示している。錠剤または層強度（直径
破断応力とも称される）を評価するための手段は、Pharmaceutical dosage form
s: tablets,volume 1,Ed.H.A.Lieberman et al,published in 1989でみられる。

【００２４】 付着効果は、付着効果を有する化合物を含まない原ベース粉末の錠剤または層
強度を、９７部の原ベース粉末および３部の付着効果を有する化合物からなる粉
末ミックスの錠剤または層強度と比較することにより測定される。付着効果を有
する化合物は、好ましくは、水を実質的に含有していない形（水分１０％以下（
好ましくは５％以下））でマトリックスに加えられる。添加温度は１０〜８０℃
、更に好ましくは１０〜４０℃である。

【００２５】 化合物は、３０００Ｎの所定圧縮力で、重量５０ｇの洗剤粒状物質および５５
ｍｍの直径を有する錠剤が、ベース粒状物質で付着効果を有する化合物３％の存
在下で、それらの錠剤引張強度を３０％以上（好ましくは６０％、更に好ましく
は１００％）増加させたときに、本発明によると、粒状物質への付着効果を有し
ていると規定される。 付着効果を有する化合物の例はジイソアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
である。

【００２６】 界面活性剤を含む粒状物質を圧縮することで形成される錠剤または層に用いら
れる粒状物質への付着効果も有する高度可溶性化合物を配合したとき、水溶液中
における錠剤または層の溶解性は有意に増加する。好ましい態様において、錠剤
または層の少くとも１重量％が高度可溶性化合物から形成され、錠剤または層の
更に好ましくは少くとも２重量％、更に一層好ましくは少くとも３％、最も好ま
しくは少くとも５％が、粒状物質への付着効果を有する高度可溶性化合物から形
成される。高度可溶性化合物および界面活性剤を含有した組成物がＥＰ‐Ａ‐０
，５２４，０７５で開示されており、この組成物が液体組成物であることに留意
すべきである。

【００２７】 粒状物質への付着効果を有する高度可溶性化合物があると、伝統的錠剤と比較
したときに、一定圧縮力で高い引張強度またはそれより低い圧縮力で等しい引張
強度を有する錠剤を得られる。典型的には、全錠剤は５ｋＰａ以上、好ましくは
１０ｋＰａ以上、更に好ましくは、特に洗濯向けで１５ｋＰａ以上、更に一層好
ましくは３０ｋＰａ以上、最も好ましくは５０ｋＰａ以上の引張強度、特に皿洗
いまたは自動皿洗い向けで３００ｋＰａ以下、好ましくは２００ｋＰａ以下、更
に好ましくは１００ｋＰａ以下、更に一層好ましくは８０ｋＰａ以下、最も好ま
しくは６０ｋＰａ以下の引張強度を有している。実際には、洗濯向けの場合、錠
剤は例えば自動皿洗い向けの場合ほど圧縮すべきでなく、そのため溶解が容易に
生じることから、洗濯向けでは引張強度が好ましくは３０ｋＰａ以下である。

【００２８】 こうして、伝統的錠剤の固体性または機械抵抗性に匹敵する固体性および機械
抵抗性を有していながら、それほど錠剤または層をコンパクトにせず、そのため
容易に溶解する錠剤または層を製造することができる。更に、化合物が高度に可
溶性であるため、錠剤または層の溶解は一層促進され、相乗性をもたらして、本
発明による錠剤の溶解を促す。

【００２９】 錠剤製造 錠剤は数層からなる。単層の製造目的のときには、その層が錠剤自体とみなさ
れる。 洗剤錠剤は、固形成分を一緒に混合して、例えば製薬業界で用いられているよ
うな慣例的錠剤プレスでその混合物を圧縮させることにより、簡単に製造しうる
。好ましくは、主成分、特にゲル化界面活性剤は粒状形態で用いられる。いかな
る液体成分も、例えば界面活性剤または起泡抑制剤は、常法で固形粒状成分中に
配合することができる。特に、洗濯用錠剤の場合、ビルダーおよび界面活性剤の
ような成分は常法でスプレードライし、その後適切な圧力で圧縮してよい。好ま
しくは、本発明による錠剤は１０００００Ｎ以下、更に好ましくは５００００Ｎ
以下、更に一層好ましくは５０００Ｎ以下、最も好ましくは３０００Ｎ以下の力
を用いて圧縮される。実際上、最も好ましい態様は２５００Ｎ以下の力を用いて
圧縮された洗濯に適する錠剤であるが、自動皿洗い用の錠剤も例えば考えられ、
このような自動皿洗い用の錠剤は洗濯用錠剤よりも通常圧縮される。

【００３０】 錠剤を製造するために用いられる粒状物質は、いかなる粒子化または顆粒化プ
ロセスで調製してもよい。このようなプロセスの例は（共流または向流スプレー
ドライタワーでの）スプレードライであり、典型的には６００ｇ／Ｌ以下の低い
嵩密度をもたらす。それより高密度の粒状物質は、高剪断バッチミキサー／グラ
ニュレーター（造粒機）での顆粒化および高密度化により、あるいは（例えば、
Lodige^ＲCBおよび／またはLodige^ＲKMミキサーを用いる）連続顆粒化および高密
度化プロセスにより調製しうる。他の適切なプロセスには、流動層プロセス、圧
縮プロセス（例えば、ロール圧縮）、押出し、並びに粒状物質が作られる凝集、
結晶化センターリングなどのような化学プロセスがある。個々の粒子は他のいか
なる粒子、顆粒、球体または粒状物でもよい。

【００３１】 粒状物質の諸成分はいかなる慣用的手段で一緒に混合してもよい。バッチは、
例えばコンクリートミキサー、Nautaミキサー、リボンミキサーまたはその他い
ずれでも適している。一方、混合プロセスは、各成分を重量で秤量して移動ベル
トにのせ、１以上のドラムまたはミキサーでそれらをブレンドすることにより、
連続的に行ってもよい。非ゲル化結合剤も粒状物質の諸成分の一部または全部の
ミックスにスプレーできる。他の液体成分も、それとは別に諸成分のミックスに
スプレーしたり、またはプレミックスしてよい。例えば、香料および蛍光増白剤
のスラリーがスプレーできる。微細流動助剤（ゼオライト、カーボネート、シリ
カのような散剤）も、ミックスの粘着性を少なくするために、好ましくはプロセ
スの最後の方で、結合剤をスプレーした後、粒状物質に加えることができる。

【００３２】 錠剤は、打錠、ブリケット(briquetting)または押出しのようないずれかの圧
縮プロセス、好ましくは打錠を用いて製造することができる。適切な装置には、
標準単一ストロークまたはロータリープレス（例えば、Courtoy^Ｒ、Korch^Ｒ、Ma
nesty^ＲまたはBonals^Ｒ）がある。本発明に従い製造された錠剤は、好ましくは
、２０〜６０ｍｍ、好ましくは少くとも３５ｍｍから５５ｍｍまでの直径、およ
び２５〜１００ｇの重量を有している。錠剤の高さ対直径（または幅）の比率は
、好ましくは１：３以上、更に好ましくは１：２以上である。これらの錠剤を製
造するために用いられる圧縮力は、１０００００kN/m²を超えず、好ましくは３
００００kN/m²を超えず、更に好ましくは５０００kN/m²を超えず、更に一層好ま
しくは３０００kN/m²を超えず、最も好ましくは１０００kN/m²を超えなくてよい
。本発明による好ましい態様において、錠剤は少くとも０．９g/cc、更に好まし
くは少くとも１．０g/ccで、好ましくは２．０g/cc未満、更に好ましくは１．５
g/cc未満、更に一層好ましくは１．２５g/cc未満、最も好ましくは１．１g/cc未
満の密度を有している。

【００３３】 多層錠剤は、典型的には、各層のマトリックスをマトリックス加力フラスコに
順次入れることにより、回転プレスで形成される。次いで、そのプロセスを続け
ながら、マトリックス層が前圧縮および圧縮段階ステーションで一緒に圧縮され
て、多層錠剤を形成する。一部の回転プレスで、全錠剤を圧縮する前に第一供給
層を圧縮することも可能である。

【００３４】 ヒドロトロープ化合物 付着効果を有した高度可溶性化合物も、この化合物がヒドロトロープ化合物で
もあるならば、洗剤錠剤に配合してよい。このようなヒドロトロープ化合物は、
ゲル化を避けることで界面活性剤の溶解に有利となるため、通常用いられる。特
定の化合物は、次のように、ヒドロトロープとして規定される（S.E.Friberg an
d M.Chiu,J.Dispersion Science and Technology,9(5&6),pages 443-457(1988-1
989)参照）：

【００３５】 １．２５重量％の特定化合物および７５重量％の水からなる溶液を調製する。 ２．次いでオクタン酸を、溶液中において特定化合物の１．６倍重量の割合で
、その溶液に加え、その溶液を２０℃の温度にする。その溶液をマリンプロペラ
付きスターラーを備えたSotaxビーカー中で混合するが、プロペラはビーカーの
底部から約５ｍｍ上に設置し、ミキサーは２００回転/minの回転速度にセットす
る。 ３．オクタン酸が完全に溶解したら、即ちその溶液が１相のみからなり、その
相が液相であるならば、その特定化合物はヒドロトロープである。

【００３６】 本発明の好ましい態様において、ヒドロトロープ化合物は１５〜６０℃の操作
条件下で固体粒子から構成される流動性物質であることに留意すべきである。 ヒドロトロープ化合物には下記の化合物がある：市販ヒドロトロープのリスト
はMcCutcheon's Emulsifiers and Detergents,McCutcheon division of Manufac
turing Confectioners Company発行でみられる。対象の化合物には以下もある：

【００３７】 １．下記構造のノニオン性ヒドロトロープ：

【化６】 上記式中ＲはＣ_８‐Ｃ_１０アルキル鎖であり、ｘは１〜１５、ｙは３〜１０であ
る。

【００３８】 ２．アルカリ金属アリールスルホネートのようなアニオン性ヒドロトロープ。
これには安息香酸、サリチル酸、ベンゼンスルホン酸およびその多くの誘導体、
ナフトエ酸および様々なヒドロ芳香族酸のアルカリ金属塩がある。これらの例は
、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、テトラリンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ジメチルナフ
タレンスルホン酸、トリメチルナフタレンスルホン酸から誘導されるナトリウム
、カリウムおよびアンモニウムベンゼンスルホネート塩である。他の例には、ジ
アルキルベンゼンスルホン酸の塩、例えばジイソプロピルベンゼンスルホン酸、
エチルメチルベンゼンスルホン酸の塩、アルキル鎖長３〜１０（好ましくは４〜
９）のアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル鎖長１〜１８炭素の直鎖または分
岐アルキルスルホネートがある。

【００３９】 ３．アルコキシル化グリセリンおよびアルコキシル化グリセリド、アルコキシ
ル化グリセリンのエステル、アルコキシル化脂肪酸、グリセリンのエステル、ポ
リグリセロールエステルのような溶媒ヒドロトロープ。好ましいアルコキシル化
グリセリンは下記構造を有している：

【化７】 上記式中ｌ、ｍおよびｎは各々０〜約２０の数であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＝約２〜約６
０、好ましくは約１０〜約４５であり、ＲはＨ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表わす
。 好ましいアルコキシル化グリセリドは下記構造を有している：

【化８】 上記式中Ｒ_１およびＲ_２は各々Ｃ_ｎＣＯＯまたは‐（ＣＨ_２ＣＨＲ_３Ｏ）_ｌ‐Ｈ
であり、Ｒ_３＝Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、ｌは１〜約６０の数であり、
ｎは約６〜約２４の数である。

【００４０】 ４．ＥＰ６３６６８７で記載されたようなポリマーヒドロトロープ：

【化９】 上記式中Ｅは親水性官能基である； ＲはＨ、Ｃ_１‐Ｃ_１０アルキル基または親水性官能基である； Ｒ_１はＨ、低級アルキル基または芳香族基である； Ｒ_２はＨ、環式アルキルまたは芳香族基である； そのポリマーは典型的には約１０００〜１００００００の分子量を有している。

【００４１】 ５．５‐カルボキシ‐４‐ヘキシル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イルオクタン
酸のような特異構造のヒドロトロープ（Diacid^Ｒ）

【００４２】 本発明におけるこのような化合物の使用は、例えばヒドロトロープ化合物が界
面活性剤の溶解を促進することから、錠剤の溶解率を更に増すようになる。この
ような化合物は混合物または単一化合物から形成することができる。

【００４３】 コーティング 錠剤の固体性はコーティングされた錠剤を製造することで改善してもよく、そ
のコーティングは非コーティング錠剤をカバーすることで、錠剤の機械的特性を
更に改善しながら、溶解性を維持または更に改善している。

【００４４】 これは非常に有利に多層錠剤にあてはまり、より弾性的な層の機械的特徴が錠
剤の残りへコーティングを介して伝えられ、こうしてコーティングの利点とより
弾性的な層の利点とを組み合わせている。実際上、機械的拘束がコーティングを
介して伝えられて、錠剤の機械的完全性を改善している。

【００４５】 本発明の一態様において、錠剤は、その錠剤が水分を吸収しないか、または非
常に遅い速度で水分を吸収するようにコーティングしてもよい。コーティングは
、取扱い、包装および輸送中に錠剤がうける中度の機械的ショックでも、非常に
低レベルの破損または損壊をもたらすにすぎない程度の強さでよい。最後に、コ
ーティングはそれより強い機械的ショックをうけたときに錠剤が壊れる程度に脆
いことが好ましい。更に、コーティング物質がアルカリ条件下で溶解されるか、
または界面活性剤で容易に乳化されるならば、有利である。これは、洗浄サイク
ル中にフロントローデイング洗濯機の窓で残留物が目に見える問題を避け、しか
も洗濯物への未溶解粒子またはコーティング物質塊の付着を避ける上で役立つ。 水溶解度は”Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubilit
y”と題するASTM E1148-87の試験プロトコールに従い測定される。

【００４６】 適切なコーティング物質はジカルボン酸である。特に適切なジカルボン酸は、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン
二酸およびそれらの混合物からなる群より選択される。

【００４７】 コーティング物質は、好ましくは４０〜２００℃の融点を有している。コーテ
ィングはいくつかの手法で適用しうる。２つの好ましいコーティング方法は、ａ
）溶融物質によるコーティングおよびｂ）その物質の溶液によるコーティングで
ある。ａ）では、コーティング物質はその融点以上の温度で適用されて、錠剤上
で固化する。ｂ）では、コーティングは溶液として適用され、溶媒が付着コーテ
ィングを残すように乾燥される。実質上不溶性の物質は、例えばスプレーまたは
浸漬により、錠剤に適用しうる。通常、溶融物質が錠剤上にスプレーされたとき
は、速やかに固化して付着コーティングを形成する。錠剤が溶融物質中に浸漬さ
れてから、取り出されたときも、急速冷却がコーティング物質の急速固化をもた
らす。４０℃以下の融点を有する明らかに実質上不溶性の物質は環境温度で完全
には固体でなく、約２００℃以上の融点を有する物質は実用的でないことがわか
った。好ましくは、その物質は６０〜１６０℃、更に好ましくは７０〜１２０℃
の範囲で溶融する。“融点”とは、例えばキャピラリーチューブ中で、ゆっくり
加熱されたときに、その物質が透明液体になる温度を意味する。

【００４８】 いかなる望ましい厚さのコーティングも本発明に従い適用しうる。ほとんどの
目的にとり、コーティングは錠剤重量の１〜１０％、好ましくは１．５〜５％で
ある。 錠剤コーティングは非常に堅く、追加強度を錠剤にもたらす。

【００４９】 洗浄中におけるコーティングの破壊性は、そのコーティングに崩壊剤を加える
ことで改善される。この崩壊剤は水との接触でいったん膨潤してから、コーティ
ングを小さな部分に砕いていく。これは洗浄液へのコーティングの溶解性も改善
する。崩壊剤は、３０重量％以内、好ましくは５〜２０％、最も好ましくは５〜
１０％のレベルで、溶融されたコーティングに懸濁される。可能な崩壊剤はPhar
maceutical Excipients (1986)のハンドブックで記載されている。適切な崩壊剤
の例には、デンプン：天然、改質または前ゼラチン化デンプン、デンプングルコ
ン酸ナトリウム；ゴム：寒天ゴム、グアーゴム、ローカストビーンゴム、カラヤ
ゴム、ペクチンゴム、トラガントゴム；クロスカルミロースナトリウム、クロス
ポビドン、セルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸およびその塩
、例えばアルギン酸ナトリウム、二酸化ケイ素、クレー、ポリビニルピロリドン
、大豆多糖、イオン交換樹脂およびそれらの混合物がある。

【００５０】 引張強度 層の引張強度を測定する目的のとき、その層は錠剤自体とみなしてもよい。 出発物質の組成および錠剤の形状に応じて、用いられる圧縮力は引張強度およ
び洗濯機中での崩壊時間に影響を与えないように調整される。このプロセスはい
かなる大きさまたは形状の均一または積層錠剤を製造するために用いてもよい。

【００５１】 円柱形錠剤の場合、引張強度は直径破断応力（ＤＦＳ）に相当するが、これは
錠剤または層の強度を表わすための手法であって、下記式により定められる： 引張強度＝２Ｆ／πＤｔ 上記式中Ｆは引張破損（破断）を生じさせる最大力（Newton）であって、Van Ke
ll industries,Inc.供給のＶＫ２００錠剤硬度テスターにより測定される。Ｄは
錠剤または層の直径であり、ｔは錠剤または層の厚さである。非円形錠剤の場合
、πＤは錠剤の周囲長で単に置き換えてもよい。（Method Pharmaceutical Dosa
ge Forms: Tablets,Volume 2,Page 213-217）。２０ｋＰａ以下の直径破断応力
を有する錠剤は脆いと考えられ、一部破損した錠剤が消費者にわたることがある
。少なくとも２５ｋＰａの直径破断応力が好ましい。

【００５２】 これは引張強度を規定する上で非円柱形錠剤にも同様にあてはまり、錠剤の高
さに対して直角な横断面は円形ではなく、力は錠剤の高さ方向に対して垂直およ
び錠剤の側面に対して直角な方向に適用され、側面は非円形横断面に対して垂直
である。

【００５３】 錠剤分配性 洗剤錠剤の分配率は下記手法で調べられる： 各５０ｇの錠剤２個を秤量し、Baucknecht^ＲWA9850洗濯機のディスペンサーに
入れる。洗濯機への給水は２０℃の温度および２１グレーン／ガロンの硬度にセ
ットされ、ディスペンサー水導入流速は８Ｌ/minにセットされる。ディスペンサ
ーに残る錠剤残留物のレベルは、ウォッシングオンに切換えて、洗浄サイクルを
ウォッシュプログラム４（ホワイト／カラー、ショートサイクル）にセットして
チェックする。分配残留率は次のように調べられる： 分配率＝残留物重量／原錠剤重量×１００ 残留物のレベルはその操作を１０回繰返して調べ、平均残留物レベルは１０回の
個別測定に基づいて計算される。この応力試験では、出発錠剤重量の４０％の残
留であれば許容しうるとみなされる。３０％以下の残留が好ましく、２５％以下
が更に好ましい。 水硬度の測定は伝統的な“グレーン／ガロン”単位で行なわれることに留意す
べきであり、０．００１モル／Ｌ＝７．０グレーン／ガロンであって、これは溶
液中Ｃａ^２＋イオンの濃度を表わす。

【００５４】 発泡剤 洗剤錠剤は発泡剤を更に含有してもよい。 ここで記載されている発泡とは、可溶性酸源とアルカリ金属カーボネートとの
化学反応の結果として二酸化炭素ガスを生じる、液体からガスの泡の発生を意味
している： 即ち Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_７＋３ＮａＨＣＯ_３→Ｎａ_３Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７＋３ＣＯ_２↑＋
３Ｈ_２Ｏ 酸および炭酸源および他の発泡系の別な例は（Pharmaceutical Dosage Forms:
Tablets Volume 1,Page 287-291）でみられる。

【００５５】 発泡剤も洗剤成分に加えて錠剤ミックスに加えてよい。洗剤錠剤へのこの発泡
剤の添加は錠剤の崩壊時間を改善する。その量は、好ましくは錠剤の５〜２０重
量％、最も好ましくは１０〜２０％である。好ましくは、発泡剤は異なる粒子の
凝集物として、または別々ではないコンパクトな粒子として加えるべきである。 錠剤で発泡により生じるガスのおかげで、錠剤はより高いＤＦＳを有しながら
、発泡しない錠剤と同様の崩壊時間をなお有することができる。発泡性錠剤のＤ
ＦＳがそれ以外の錠剤と同様に保たれているときには、発泡性錠剤の崩壊の方が
速くなる。 更に、酢酸ナトリウムまたは尿素のような化合物を用いることで、溶解の補助
を行なってもよい。適切な溶解助剤のリストはPharmaceutical Dosage Forms: T
ablets,Volume 1,Second edition,Edited by H.A.Lieberman et al,ISBN 0-8247
-8044-2でもみられる。

【００５６】 洗浄界面活性剤 界面活性剤が典型的には洗剤組成物中に含有される。界面活性剤の溶解は高度
可溶性化合物の添加で有利になる。 典型的には約１〜約５５重量％のレベルでここで有用な界面活性剤の非制限例
には、慣用的なＣ_１１‐Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、
一級、分岐鎖およびランダムＣ_１０‐Ｃ_２０アルキルサルフェート（“ＡＳ”）
、式ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｘ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_３およびＣＨ_３（ＣＨ_２） _ｙ （ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_２ＣＨ_３のＣ_１０‐Ｃ_１８二級（２，３）アルキ
ルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９
の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェ
ート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ_１０‐Ｃ_１８アルキルアルコキシサルフ
ェート（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）、Ｃ_１０‐Ｃ_{１ ８} アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレ
ート）、Ｃ_１０‐Ｃ_１８グリセロールエーテル、Ｃ_１０‐Ｃ_１８アルキルポリグ
リコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ_１２‐Ｃ_１８α‐
スルホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両
性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めた
Ｃ_１２‐Ｃ_１８アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ_６‐Ｃ_１２アルキルフ
ェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキ
シ）、Ｃ_１２‐Ｃ_１８ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ_{１ ０} ‐Ｃ_１８アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ_１０‐Ｃ _１８ Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いることができる。典型例に
はＣ_１２‐Ｃ_１８Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。
他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ_１０‐Ｃ_１８Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グル
カミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピ
ル〜Ｎ‐ヘキシルＣ_１２‐Ｃ_１８グルカミドは低起泡性向けに用いることができ
る。Ｃ_１０‐Ｃ_２０慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖
Ｃ_１０‐Ｃ_１６石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混
合物が特に有用である。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載され
ている。好ましい態様において、錠剤は少くとも５重量％、更に好ましくは少く
とも１５重量％、更に一層好ましくは少くとも２５重量％、最も好ましくは３５
〜４５重量％の界面活性剤を含有している。

【００５７】 非ゲル化結合剤 非ゲル化結合剤は、溶解を更に促進させるために、洗剤組成物中に配合できる
。 非ゲル化結合剤が用いられるとき、適切な非ゲル化結合剤には、合成有機ポリ
マー、例えばポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレー
トおよび水溶性アクリレートコポリマーがある。Pharmaceutical Excipients,se
cond editionのハンドブックは、次の結合剤分類を有している：アラビアゴム、
アルギン酸、カルボマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリ
ン、エチルセルロース、ゼラチン、グアーゴム、水素化植物油タイプＩ、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、液体グルコース
、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マルトデキストリン、メチルセルロース、
ポリメタクリレート、ポビドン、アルギン酸ナトリウム、デンプンおよびゼイン
。最も好ましい結合剤、例えばカチオン性ポリマー、即ちエトキシル化ヘキサメ
チレンジアミン四級化合物、ビスヘキサメチレントリアミンまたはその他、例え
ばペンタアミン、エトキシル化ポリエチレンアミン、マレイン酸アクリル酸ポリ
マーも、洗濯で活性なクリーニング機能を有している。

【００５８】 非ゲル化結合剤物質は好ましくはスプレーされるため、マトリックス中の他の
活性成分を毀損または分解しないように９０℃以下、好ましくは７０℃以下、更
に一層好ましくは５０℃以下の適切な融点を有している。最も好ましいものは、
溶融形態でスプレーされる非水性液体結合剤（即ち、水溶液ではない）である。
しかしながら、それらはドライ添加でマトリックス中に配合される固形結合剤で
もよいが、錠剤内で結合性を有しているべきである。 非ゲル化結合剤物質は、好ましくは組成物の０．１〜１５重量％の範囲内、更
に好ましくは５％以下、特にそれが非洗濯活性物質であるならば、錠剤の２％以
下の量で用いられる。

【００５９】 ノニオン性界面活性剤のようなゲル化結合剤はそれらの液体または溶融形態を
避けることが好ましい。ノニオン性界面活性剤および他のゲル化結合剤は組成物
から除外されないが、それらは液体としてではなく粒状物質の成分として洗剤錠
剤中に配合することが好ましい。

【００６０】 ビルダー 洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールに役立てるため、本組成物中に
場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用しうる。ビ
ルダーは、粒状汚れの除去に役立てるために布帛洗濯組成物中で典型的に用いら
れる。ビルダーのレベルは、組成物の最終用途に応じて広く変わる。

【００６１】 無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェー
ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）
、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよ
びセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル
カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに
限定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーが一部の地方で必要とされてい
る。重要なことは、本組成物がシトレートのような（ホスフェートと比較して）
いわゆる“弱い”ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケート
ビルダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能
することである。

【００６２】 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．
２：１範囲のＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比を有するもの、および１９８７年５月１２日
付でH.P.Rieckに発行されたＵＳ４，６６４，８３９で記載された積層ナトリウ
ムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６はHoechstから販
売されている結晶積層シリケートの商標名である（一般的にここでは“ＳＫＳ‐
６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリケート
ビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎａ_２ＳｉＯ_５ 形態の積層シリケートである。それはドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およ
びＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３で記載されたような方法により製造しうる。Ｓ
ＫＳ‐６がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのよう
な積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉ_ｘＯ_2x+1・ｙＨ_２Ｏを有したもの（
Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、
ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）もここでは使用できる。Hoechstによ
る様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、Ｎ
ａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１がある。上記のようなδ‐Ｎａ_２ＳｉＯ_５ （ＮａＳＫＳ‐６形）がここでは使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニン
グ(crispening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロ
ール系の成分として機能しうる、例えばマグネシウムシリケートのような他のシ
リケートも有用である。

【００６３】 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ
特許出願２，３２１，００１で開示されているようなアルカリ土類およびアルカ
リ金属カーボネートである。

【００６４】 アルミノシリケートビルダーも本発明で有用である。アルミノシリケートビル
ダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処
方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには実験式：Ｍ _ｚ （ｚＡｌＯ_２）_ｙ・ｘＨ_２Ｏを有するものがあり、ここでｚおよびｙは通常少
くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは
約１５〜約２６４の整数である。

【００６５】 有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケート
でもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方
法は１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummelらのＵＳ特許３，９８５，
６６９で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイ
オン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよび
ゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶ア
ルミノシリケートイオン交換物質は式：Ｎａ_１２〔（ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２ ）_１２〕・ｘＨ_２Ｏを有しており、ここでｘは約２０〜約３０、特に約２７であ
る。この物質はゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１
０）もここで用いてよい。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１
０ミクロンの粒径を有している。

【００６６】 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合
物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート
”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレー
トを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物
に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナト
リウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールア
ンモニウム塩が好ましい。

【００６７】 ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含
まれている。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１
９６４年４月７日付で発行されたBergのＵＳ特許３，１２８，２８７、１９７２
年１月１８日付で発行されたLambertiらのＵＳ特許３，６３５，８３０で開示さ
れているような、オキシジサクシネートを含めた、エーテルポリカルボキシレー
トがある。１９８７年５月５日付でBushらに発行されたＵＳ特許４，６６３，０
７１の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレー
トには、ＵＳ特許３，９２３，６７９、３，８３５，１６３、４，１５８，６３
５、４，１２０，８７４および４，１０２，９０３で記載されたような環式化合
物、特に脂環式化合物もある。

【００６８】 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無
水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，
５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメ
チルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポ
リ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びに
メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３
，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性
塩のようなポリカルボキシレートがある。

【００６９】 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体
洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特
にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物で
用いてもよい。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有
用である。

【００７０】 本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付でBushに発行されたＵＳ特
許４，５６６，９８４で開示されている３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１
，６‐ヘキサンジオエート類および関連化合物も適している。有用なコハク酸ビ
ルダーには、Ｃ_５‐Ｃ_２０アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびそれらの
塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サク
シネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネー
ト、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐
ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの
好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願８
６２００６９０．５／０，２００，２６３で記載されている。

【００７１】 他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr
utchfieldらのＵＳ特許４，１４４，２２６および１９６７年３月７日付で発行
されたDiehlのＵＳ特許３，３０８，０６７で開示されている。DiehlのＵＳ特許
３，７２３，３２２も参照。 脂肪酸、例えばＣ_１２‐Ｃ_１８モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビル
ダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネ
ートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は泡
立ちの減少を通常もたらすため、これは業者により考慮されるべきである。

【００７２】 リンベースビルダーが使用しうる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる
バーの処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホス
フェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホス
フェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよ
び他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、ＵＳ特許３，
１５９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，１４
８および３，４２２，１３７参照）も使用できる。

【００７３】 ブリーチ 本洗剤組成物は、場合により、漂白剤、あるいは漂白剤および１種以上のブリ
ーチアクチベーターを含む漂白組成物を含有してもよい。存在するとき、漂白剤
は、特に布帛洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の約１〜約３０％、更に典型的
には約５〜約２０％のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーター
の量は、典型的には漂白剤＋ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の約０
．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜約４０％である。

【００７４】 ここで用いられる漂白剤は、現在知られているかまたは知られるようになる、
テクスタイルクリーニング、硬質表面クリーニングまたは他のクリーニング目的
の洗剤組成物に有用な、いかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素ブリー
チおよび他の漂白剤がある。ペルボレートブリーチ、例えばナトリウムペルボレ
ート（例えば、一または四水物）がここでは使用できる。 制限なしに使用しうる漂白剤のもう１つのカテゴリーは、過カルボン酸漂白剤
およびその塩からなる。この種類の剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオ
キシフタレート六水物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルア
ミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。この
ような漂白剤は、１９８４年１１月２０日付で発行されたHartmanのＵＳ特許４
，４８３，７８１、１９８５年６月３日付で出願されたBurnsらのＵＳ特許出願
７４０，４４６、１９８５年２月２０日付で公開されたBanksらの欧州特許出願
０，１３３，３５４および１９８３年１１月１日付で発行されたChungらのＵＳ
特許４，４１２，９３４で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、１９８
７年１月６日付でBurnsらに発行されたのＵＳ特許４，６３４，５５１で記載さ
れたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸もある。

【００７５】 ペルオキシゲン漂白剤も用いることができる。適切なペルオキシゲン漂白化合
物には、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネー
ト”ブリーチ、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒ
ドレートおよび過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェートブリーチ（例えば、
OXONE、DuPont製）も用いてよい。

【００７６】 好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒
径を有した乾燥粒子からなり、その粒子のうち約１０重量％以下が約２００μｍ
より小さく、上記粒子のうち約１０重量％以下が約１２５０μｍより大きい。場
合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で
コートしてもよい。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのよ
うな様々な市販元から入手できる。 漂白剤の混合物も用いてよい。

【００７７】 ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくはブリ
ーチアクチベーターと組み合わされるが、これはブリーチアクチベーターに相当
するペルオキシ酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生成
する。アクチベーターの様々な非制限例は、１９９０年４月１０日付でMaoらに
発行されたＵＳ特許４，９１５，８５４およびＵＳ特許４，４１２，９３４で開
示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテト
ラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、それ
らの混合物も使用できる。更にここで有用な他の典型的なブリーチおよびアクチ
ベーターについてＵＳ４，６３４，５５１も参照。

【００７８】 高度に好ましいアミド誘導ブリーチアクチベーターは下記式のものである： Ｒ^１Ｎ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）Ｒ^２Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ^１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^２Ｃ（
Ｏ）Ｌ 上記式中Ｒ^１は約６〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^２は１〜
約６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ^５はＨ、あるいは約１〜約１０の
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌはいずれか
適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス（perhydrolysis）アニオ
ンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベ
ーターから出る基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。 上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のためここに組み込
まれるＵＳ特許４，６３４，５５１で記載されているような、（６‐オクタンア
ミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル
）オキシベンゼンスルホネート、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼ
ンスルホネートおよびそれらの混合物がある。

【００７９】 もう１つの種類のブリーチアクチベーターは、参考のためここに組み込まれる
１９９０年１０月３０日付で発行されたHodgeらのＵＳ特許４，９６６，７２３
で開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。ベンゾオキサジ
ンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下である：

【化１０】

【００８０】 更に他の種類の好ましいブリーチアクチベーターには、アシルラクタムアクチ
ベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムがあ
る：

【化１１】 上記式中Ｒ^６はＨ、あるいは１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、アリール
、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。高度に好ましいラクタムア
クチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、
３，５，５‐トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタ
ム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバ
レロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウン
デセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐トリメチ
ルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウ
ム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含む、アシルカプロラクタムにつ
いて開示した、参考のためここに組み込まれる１９８５年１０月８日付でSander
sonに発行されたＵＳ特許４，５４５，７８４も参照。

【００８１】 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、ここで利用しうる。特に関
心のもたれる非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアル
ミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付
でHolcombeらに発行されたＵＳ特許４，０３３，７１８参照。用いられるならば
、洗剤組成物はこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典型
的には約０．０２５〜約１．２５重量％で含有する。

【００８２】 所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化
合物は当業界で周知であり、例えばＵＳ特許５，２４６，６２１、ＵＳ特許５，
２４４，５９４、ＵＳ特許５，１９４，４１６、ＵＳ特許５，１１４，６０６、
欧州特許出願公開５４９，２７１Ａ１、５４９，２７２Ａ１、５４４，４４０Ａ
２および５４４，４９０Ａ１で開示されたマンガンベース触媒がある。これら触
媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV _２（ｕ‐Ｏ）_３（１，４，７‐トリメチル‐１，４
，７‐トリアザシクロノナン）_２（ＰＦ_６）_２、Ｍｎ^III _２（ｕ‐Ｏ）_１（ｕ‐
ＯＡｃ）_２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）_２ （ＣｌＯ_４）_２、Ｍｎ^IV _４（ｕ‐Ｏ）_６（１，４，７‐トリアザシクロノナン） _４ （ＣｌＯ_４）_４、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV _４（ｕ‐Ｏ）_１（ｕ‐ＯＡｃ）_２（１，４，
７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）_２（ＣｌＯ_４）_３、Ｍｎ ^IV （１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ_３ ）_３（ＰＦ_６）およびそれらの混合物がある。他の金属ベースブリーチ触媒には
、ＵＳ特許４，４３０，２４３およびＵＳ特許５，１１４，６１１で開示された
ものがある。漂白性を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの併用も下記
ＵＳ特許明細書で報告されている：４，７２８，４５５；５，２８４，９４４；
５，２４６，６１２；５，２５６，７７９；５，２８０，１１７；５，２７４，
１４７；５，１５３，１６１および５，２２７，０８４

【００８３】 実際問題として、限定ではなく、本組成物およびプロセスは水性洗浄液中で少
くとも０．１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を供するように調整でき、好まし
くは洗濯液中で約０．１〜約７００ｐｐｍ、更に好ましくは約１〜約５００ｐｐ
ｍの触媒種を供する。

【００８４】 酵素 酵素は、例えば、タンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベ
ース汚れの除去、遊離染料移動の防止、および布帛再生を含めた、様々な布帛洗
濯目的のために、本処方物中に含有させることができる。配合しうる酵素には、
プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそ
れらの混合物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。それらは、植物、動
物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切な起源であってもよい。
しかしながら、それらの選択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性
、および活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような、いくつかのファクタ
ーにより決められる。この点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、お
よび真菌セルラーゼのような細菌または真菌酵素が好ましい。

【００８５】 酵素は、組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には約０．０１〜
約３ｍｇの活性酵素を供するために十分なレベルで通常配合される。換言すれば
、本組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１％
の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０
．１Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような製品
中に通常存在する。

【００８６】 プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から
得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼはBacillusの株か
ら得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、Novo Industries A/Sから開
発されて、登録商品名ESPERASEで販売されている。この酵素および類似酵素の製
品はNovoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号で記載されている。市販され
ている、タンパク質ベース汚れを除去するために適したタンパク質分解酵素には
、Novo Industries A/S（デンマーク）から商品名ALCALASEおよびSAVINASE、Int
ernational Bio-Synthetics,Inc.（オランダ）からMAXATASEで販売されているも
のがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公
開された欧州特許出願１３０，７５６参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年
４月２８日付で出願された欧州特許出願８７３０３７６１．８および１９８５年
１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願１３０，７５６参照）がある。

【００８７】 アミラーゼには、例えば、英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）で
記載されたα‐アミラーゼ、RAPIDASE、International Bio-Synthetics,Inc.お
よびTERMAMYL、Novo Industriesがある。

【００８８】 本発明で使用しうるセルラーゼには細菌および真菌双方のセルラーゼがある。
好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有している。適切なセルラーゼは
、１９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoardらのＵＳ特許４，４３５，３
０７で開示されており、そこではHumicola insolensおよびHumicola株ＤＳＭ１
８００、またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生される
真菌セルラーゼ、および海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵か
ら抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ
‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，
２４７，８３２でも開示されている。CAREZYME（Novo）が特に有用である。

【００８９】 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許１，３７２，０３４で開示された
、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas属の微生物
により産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出
願５３／２０４８７のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“Am
ano”として、日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されてお
り、以下“amano-Ｐ”と称される。他の市販リパーゼには、Chromobacter visco
sum、例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されているChromobacter viscosum
var.lipolyticum NRRLB 3673由来のリパーゼ、Amano-CES；ＵＳＡのU.S.Bioche
mical Corp.およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパー
ゼ；Pseudomonas gladioli由来のリパーゼがある。Humicola lanuginosaに由来
してNovoから市販されているLIPOLASE酵素（ＥＰＯ ３４１，９４７も参照）が
ここで使用上好ましいリパーゼである。

【００９０】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは“溶液漂白
”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の
基材へ移ることを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知ら
れており、それには例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ
、並びにクロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが
ある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、O.Kirkにより１９８９年１
０月１９日付で公開され、Novo Industries A/Sに譲渡された、ＰＣＴ国際出願
ＷＯ８９／０９９８１３で開示されている。

【００９１】 様々な酵素物質、および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１
年１月５日付でMcCartyらに発行されたＵＳ特許３，５５３，１３９で開示され
ている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらのＵＳ特許４，
１０１，４５７および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesのＵＳ特許４
，５０７，２１９でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質お
よびこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付で発行さ
れたHoraらのＵＳ特許４，２６１，８６８で開示されている。洗剤で有用な酵素
は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月
１７日付でGedgeらに発行されたＵＳ特許３，６００，３１９、および１９８６
年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出願公開１９９，４０５、出
願８６２００５８６．５で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば
ＵＳ特許３，５１９，５７０で記載されている。

【００９２】 洗剤組成物で常用され、洗剤錠剤中に配合しうる他の成分には、キレート化剤
、汚れ放出剤、汚れ再付着防止剤、分散剤、起泡抑制剤、布帛柔軟剤、転染阻止
剤および香料がある。

【００９３】 製品について上記された化合物は、有利にはパッケージングシステム中に入れ
られる。 パッケージングシステムはフレキシブルな物質のシートから形成される。フレ
キシブルなシートとして使用に適した物質には、単層、同時押出または積層フィ
ルムがある。このようなフィルムは様々な成分、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートからなる。好ましくは、パ
ッケージングシステムは、ＭＶＴＲ１g/日/m²以下で、ポリエチレンおよび二軸
延伸ポリプロピレン同時押出フィルムから構成される。パッケージングシステム
のＭＶＴＲは、好ましくは１０g/日/m²以下、更に好ましくは５g/日/m²以下、更
に一層好ましくは１g/日/m²以下、最も好ましくは０．５g/日/m²以下である。フ
ィルム（２）は様々な厚さを有している。厚さは典型的には１０〜１５０μｍ、
好ましくは１５〜１２０μｍ、更に好ましくは２０〜１００μｍ、更に一層好ま
しくは２５〜８０μｍ、最も好ましくは３０〜４０μｍにすべきである。

【００９４】 パッケージング物質は、典型的には３００cm³/m²/日以下、好ましくは１５０c
m³/m²/日以下、更に好ましくは１００cm³/m²/日以下、更に一層好ましくは５０c
m³/m²/日以下、最も好ましくは１０cm³/m²/日以下の低酸素透過率を有したパッ
ケージング物質で典型的にみられるバリヤ層を好ましくは形成している。このよ
うなバリヤ性を有する典型的な物質には、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ナイロン、ポリ（エチレンビニルアルコール）またはこれら
のうち１種を含む積層物質、並びにＳｉＯｘ（酸化ケイ素）、または例えばアル
ミニウムホイルのような金属ホイルがある。このようなパッケージング物質は、
例えば貯蔵中に製品の安定性に有益な影響を有することもある。

【００９５】 用いられるパッケージ方法の中には、典型的には、フローラッピングまたはオ
ーバーラッピングを含めて、ＷＯ９２／２０５９３で開示されたラッピング方法
がある。このようなプロセスを用いるときには、フィンシール(fin seal)または
オーバーラッピングシールのような縦シールが用意され、その後パッケージング
システムの第一端部が第一端部シールで閉じられ、次いで第二端部シールで第二
端部が閉じられる。パッケージングシステムはＷＯ９２／２０５９３で記載され
たようなリクロージング(re-closing)手段でもよい。特に、より合わせ(twist)
を用いるときには、コールドシール(cold seal)または接着剤がとりわけ適して
いる。実際には、コールドシールのバンドまたは接着剤のバンドが、パッケージ
ングシステムの第二端部近くの部位でパッケージングシステムの表面に適用され
、こうしてこのバンドがパッケージングシステムの初期シールおよびリクロージ
ャーの双方を形成している。このような場合には、接着剤またはコールドシール
バンドが、付着表面、即ち他の付着表面のみへ接着する表面を有した領域に該当
してもよい。このようなリクロージング手段では、望ましくない付着を防ぐスペ
ーサーを用意してもよい。このようなスペーサーは１９９５年５月１８日付で公
開されたＷＯ９５／１３２２５で記載されている。複数のスペーサーおよび複数
の接着物質のストリップが存在してもよい。主要件は、パッケージの内外間の連
絡がパッケージングシステムの初回開封後にも最少となることである。コールド
シール、特にコールドシールのグリッドを用いてもよく、コールドシールはパッ
ケージングシステムの開封を容易にするように適用される。

【００９６】 例 例１ ｉ）組成物Ｃの洗剤ベース粉末を次のように調製した：結合剤スプレーオン系
、蛍光剤または増白剤、およびフォトブリーチの亜鉛フタロシアニンスルホネー
トを除く、ベース組成物のすべての粒状物質を、ミキシングドラムまたはスプレ
ードラム中で一緒に混合して、均一な粒状混合物を形成した。その後粒状混合物
を二等分するが、１部分は白層を作るためであり、他の部分は緑層を作るためで
ある。白層物質は、半分の結合剤と一緒に増白剤または蛍光剤をスプレーするこ
とにより得る。緑層物質は、残りの結合剤と一緒にフォトブリーチの亜鉛フタロ
シアニンスルホネートをスプレーすることにより得る。次いでその層を独立して
Loedige KM600^Ｒで加工した。 ii）Bonals^Ｒロータリープレスを用いて、双方のマトリックスを２つの独立し
た加力フラスコに入れた。双方の層を前圧縮および圧縮ステーションで一緒に圧
縮して、二重層錠剤を形成する。 iii)この具体例では、錠剤は４５ｍｍ辺の四角横断面、２４ｍｍの高さおよび
４５ｇの重量を有している。緑下層の高さは錠剤の総高さの５０％に相当する。 iv）次いで錠剤を８０重量％のセバシン酸および２０重量％のNymcel（＝カル
ボキシメチルセルロース（置換度３）Metsa-Serla供給）から形成されるコーテ
ィング２．５ｇでコートした。 ｖ）コートされた錠剤について白層の色は、次の値：ａ＝−２、ｂ＝１０、Ｌ
＝８５を示した。 vi）コートされた錠剤について緑層の色は、次の値：ａ＝−９、ｂ＝３、Ｌ＝
８０を示した。 この四角錠剤の色測定は錠剤４個を並べて９０ｍｍ辺を有する四角形を形成す
るように用いて行い、色測定は５０ｍｍ径ゾーンで行うことに留意すべきである
。

【００９７】 本発明による洗濯洗剤錠剤を作るためのベース粒状物質組成物に関する例が以
下で示されており、そこでは蛍光剤または増白剤は好ましくは第一層で濃縮し、
亜鉛フタロシアニドスルホネートは好ましくは他で濃縮する。例えば、すべての
増白剤は１つの層に存在し、亜鉛フタロシアニドスルホネートは他に存在するよ
うに、これらいずれの組成物も用いうる。各層では他の割合で本発明に従い用い
てもよい。 組成物Ａ（重量％） アニオン性凝集物１ ２１．４５ アニオン性凝集物２ １３．００ カチオン性凝集物 ５．４５ 積層シリケート １０．８ 過炭酸ナトリウム １４．１９ ブリーチアクチベーター凝集物 ５．４９ 炭酸ナトリウム １３．８２ ＥＤＤＳ／サルフェート粒子 ０．４７ ヒドロキシエタンジホスホン酸の四ナトリウム塩 ０．７３ 汚れ放出ポリマー ０．３３ 蛍光剤 ０．１８ 亜鉛フタロシアニドスルホネート ０．０２５ 石鹸粉 １．４０ 起泡抑制剤 １．８７ クエン酸 ７．１０ プロテアーゼ ０．７９ リパーゼ ０．２８ セルラーゼ ０．２２ アミラーゼ １．０８ 結合剤スプレーオン系 １．３２５ 合計 １００．０

【００９８】 アニオン性凝集物１は４０％アニオン性界面活性剤、２７％ゼオライトおよび
３３％カーボネートからなる。 アニオン性凝集物２は４０％アニオン性界面活性剤、２８％ゼオライトおよび
３２％カーボネートからなる。 カチオン性凝集物は２０％カチオン性界面活性剤、５６％ゼオライトおよび２
４％サルフェートからなる。 積層シリケートは９５％ＳＫＳ６および５％シリケートからなる。 ブリーチアクチベーター凝集物は８１％ＴＡＥＤ、１７％アクリル／マレイン
酸コポリマー（酸形）および２％水からなる。 エチレンジアミンＮ，Ｎ‐二コハク酸ナトリウム塩／サルフェート粒子は、５
８％エチレンジアミンＮ，Ｎ‐二コハク酸ナトリウム塩、２３％サルフェートお
よび１９％水からなる。 起泡抑制剤は１１．５％シリコーン油（ex.Dow Corning）、５９％ゼオライト
および２９．５％水からなる。 結合剤スプレーオン系は５０％ Lutensit K-HD 96および５０％ＰＥＧ（ポリ
エチレングリコール）からなる。

【００９９】 組成物Ｂ（重量％） アニオン性凝集物１ ２１．４５ アニオン性凝集物２ １３．００ カチオン性凝集物 ５．４５ 積層シリケート １０．８ 過炭酸ナトリウム １４．１９ ブリーチアクチベーター凝集物 ５．４９ 炭酸ナトリウム １２．６４５ ＥＤＤＳ／サルフェート粒子 ０．４７ ヒドロキシエタンジホスホン酸の四ナトリウム塩 ０．７３ 汚れ放出ポリマー ０．３３ 蛍光剤 ０．１８ 亜鉛フタロシアニドスルホネート ０．０２５ 石鹸粉 １．４０ 起泡抑制剤 １．８７ クエン酸 ７．１０ プロテアーゼ ０．７９ リパーゼ ０．２８ セルラーゼ ０．２２ アミラーゼ １．０８ 結合剤スプレーオン系 ２．５ 合計 １００．００

【０１００】 アニオン性凝集物１は４０％アニオン性界面活性剤、２７％ゼオライトおよび
３３％カーボネートからなる。 アニオン性凝集物２は４０％アニオン性界面活性剤、２８％ゼオライトおよび
３２％カーボネートからなる。 カチオン性凝集物は２０％カチオン性界面活性剤、５６％ゼオライトおよび２
４％サルフェートからなる。 積層シリケートは９５％ＳＫＳ６および５％シリケートからなる。 ブリーチアクチベーター凝集物は８１％ＴＡＥＤ、１７％アクリル／マレイン
酸コポリマー（酸形）および２％水からなる。 エチレンジアミンＮ，Ｎ‐二コハク酸ナトリウム塩／サルフェート粒子は、５
８％エチレンジアミンＮ，Ｎ‐二コハク酸ナトリウム塩、２３％サルフェートお
よび１９％水からなる。 起泡抑制剤は１１．５％シリコーン油（ex.Dow Corning）、５９％ゼオライト
および２９．５％水からなる。 結合剤スプレーオン系は５０％ Lutensit K-HD 96および５０％ＰＥＧ（ポリ
エチレングリコール）からなる。

【０１０１】 組成物Ｃ（％） アニオン性凝集物１ ９．１ アニオン性凝集物２ ２２．５ ノニオン性凝集物 ９．１ カチオン性凝集物 ４．６ 積層シリケート ９．７ 過炭酸ナトリウム １２．２ ブリーチアクチベーター凝集物 ６．１ 炭酸ナトリウム ７．６７ ＥＤＤＳ／サルフェート粒子 ０．５ ヒドロキシエタンジホスホン酸の四ナトリウム塩 ０．６ 汚れ放出ポリマー ０．３ 蛍光剤 ０．２ 亜鉛フタロシアニンスルホネート ０．０３ 石鹸粉 １．２ 起泡抑制剤 ２．８ クエン酸 ５．５ プロテアーゼ １ リパーゼ ０．３５ セルラーゼ ０．２ アミラーゼ １．１ 結合剤スプレーオン系 ４．７５ 香料スプレーオン ０．５

【０１０２】 アニオン性凝集物１は４０％アニオン性界面活性剤、２７％ゼオライトおよび
３３％カーボネートからなる。 アニオン性凝集物２は４０％アニオン性界面活性剤、２８％ゼオライトおよび
３２％カーボネートからなる。 ノニオン性凝集物は２６％ノニオン性界面活性剤、６％ Lutensit K-HD 96、
４０％無水酢酸ナトリウム、２０％カーボネートおよび８％ゼオライトからなる
。 カチオン性凝集物は２０％カチオン性界面活性剤、５６％ゼオライトおよび２
４％サルフェートからなる。 積層シリケートは９５％ＳＫＳ６および５％シリケートからなる。 ブリーチアクチベーター凝集物は８１％ＴＡＥＤ、１７％アクリル／マレイン
酸コポリマー（酸形）および２％水からなる。 エチレンジアミンＮ，Ｎ‐二コハク酸ナトリウム塩／サルフェート粒子は、５
８％エチレンジアミンＮ，Ｎ‐二コハク酸ナトリウム塩、２３％サルフェートお
よび１９％水からなる。 起泡抑制剤は１１．５％シリコーン油（ex.Dow Corning）、５９％ゼオライト
および２９．５％水からなる。 結合剤スプレーオン系は、下記式のポリマー：

【化１２】 １６重量％、ＰＥＧ４０００ ６８重量％およびＤＩＢＳ（ジイソアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムまたはトルエンスルホン酸ナトリウム）１６重量％か
らなる。

【０１０３】 組成物Ｄ（％） アニオン性凝集物１ ３２ カチオン性凝集物 ５ 積層シリケート １１．５ 過炭酸ナトリウム １６．２ ブリーチアクチベーター凝集物 ４．７ 炭酸ナトリウム ３．７６ 重炭酸ナトリウム ２．０ 硫酸ナトリウム ２．４ ＥＤＤＳ／サルフェート粒子 ０．５ ヒドロキシエタンジホスホン酸の四ナトリウム塩 ０．８ 汚れ放出ポリマー ０．３ 蛍光剤 ０．１ 亜鉛フタロシアニンスルホネート ０．０２ 起泡抑制剤 ２．１ クエン酸 ２ プロテアーゼ ０．７ リパーゼ ０．２ セルラーゼ ０．２ アミラーゼ ０．６ 香料封入物 ０．２ ポリマー粒子 ３ 香料スプレーオン ０．３５ ノニオン性スプレーオン系 ５．１７ ゼオライト ６．２

【０１０４】 アニオン性凝集物１は４０％アニオン性界面活性剤、２７％ゼオライトおよび
３３％カーボネートからなる。 カチオン性凝集物は２０％カチオン性界面活性剤、５６％ゼオライトおよび２
４％サルフェートからなる。 積層シリケートは９５％ＳＫＳ６および５％シリケートからなる。 ブリーチアクチベーター凝集物は８１％ＴＡＥＤ、１７％アクリル／マレイン
酸コポリマー（酸形）および２％水からなる。 エチレンジアミンＮ，Ｎ‐二コハク酸ナトリウム塩／サルフェート粒子は、５
８％エチレンジアミンＮ，Ｎ‐二コハク酸ナトリウム塩、２３％サルフェートお
よび１９％水からなる。 起泡抑制剤は１１．５％シリコーン油（ex.Dow Corning）、５９％ゼオライト
および２９．５％水からなる。 香料封入物は５０％香料および５０％デンプンからなる。 ポリマー粒子は３６％、５４％ゼオライトおよび１０％水からなる。 ノニオン性スプレーオン系は６７％Ｃ_１２‐Ｃ_１５ＡＥ５（分子当たり平均５
エトキシ基を有するアルコール）、２４％Ｎ‐メチルグルコースアミドおよび９
％水からなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 色測定における、Ｌ、ａおよびｂ値の関係を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 マリア、デル、マル、オレロ、ノーボ ベルギー国ベー‐1000、ブリュッセル、ビ ュス、２、リュ、ローレビーク、48 Ｆターム(参考） 4H003 AB01 AB04 AE01 BA17 DA01 EA12 EA16 EA24 EA28 EB08 EB13 EB22 EB24 EB30 EB36 EB37 EC01 EC02 EC03 EE05 EE10 FA09 FA12 FA43

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少くとも２つの層を含み、これら層のうち１つが他の層よりも多量の増白剤成
   分を含有している、洗剤錠剤。
2. 【請求項２】 １つの着色層を含み、その色がクリーニングに役立つ機能を有した成分により
   生じている、請求項１に記載の洗剤錠剤。
3. 【請求項３】 クリーニングに役立つ機能を有した成分が、着色フォトブリーチである、請求
   項２に記載の洗剤錠剤。
4. 【請求項４】 着色層が色素を含んでいない、請求項２に記載の洗剤錠剤。
5. 【請求項５】 多量の増白剤成分を含有した層が、いかなる着色成分も含んでいない、請求項
   １に記載の洗剤錠剤。
6. 【請求項６】 錠剤の引張強度が１００ｋＰａ未満である、請求項１に記載の洗剤錠剤。
7. 【請求項７】 錠剤が結合剤を更に含有している、請求項１に記載の洗剤錠剤。
8. 【請求項８】 第一ステップで洗剤組成物マトリックスを形成し、第二ステップでそのマトリ
   ックスに増白剤成分をスプレーして、第三ステップでそのスプレーされたマトリ
   ックスを圧縮して錠剤を形成する、洗剤錠剤の製造方法。
9. 【請求項９】 増白剤成分が、第二ステップで、非イオンキャリアと一緒にスプレーされる、
   請求項８に記載の方法。
10. 【請求項１０】 錠剤がコートされている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤錠剤。