CN1332793A - 多层洗涤剂片 - Google Patents

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CN1332793A CN 99815413 CN99815413A CN1332793A CN 1332793 A CN1332793 A CN 1332793A CN 99815413 CN99815413 CN 99815413 CN 99815413 A CN99815413 A CN 99815413A CN 1332793 A CN1332793 A CN 1332793A
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Abstract

本发明提供了一种洗涤剂片,其包含至少两层,其中这些层中的一层比其它层包含较大量的增白剂组份。在优选的实施方案中,该片包含至少一层有色层,其中的颜色是由具有清洗作用的组份产生。

Description

多层洗涤剂片
                  技术领域
本发明涉及洗涤剂片。
                  发明背景
洗涤剂产品广泛用作消费品并由工业广泛生产。大多数消费者期望洗涤剂产品具有满意的美感和便于使用。这导致例如开发通常称为洗涤剂片的固体形式的一系列洗涤剂产品，这些片中的一些只具有一层，其它是由几层构成。为了保持消费者的基本要求，这种洗涤剂片可被着色或可包括显示色调对比的层。在多层洗涤剂片的层之间的色调对比有利于增加消费者的接受性，但向这种片组合物中加入诸如染料的成分具有一定的缺陷，其改善美感的作用受到限制。此外，在洗涤剂产品中加入染料增加了洗涤剂产品的成本。还应认识到染料的生产和使用给环境产生了额外负担。
本发明寻求提供一种包含至少两层的洗涤剂片，其中在这些层的两层之间有色调对比，和其中减少了至少一些上述缺陷。
                  发明概述
根据本发明，该目的由包含至少两层的洗涤剂片来实现，其中这些层中的一层比其它层包含较大量的增白剂组份。
                  发明详述
本发明涉及洗涤剂片。所谓洗涤剂片，应当理解为该片包含能改变水表面张力的化合物诸如表面活性剂。
本发明的片包含至少两层，其中这些层中的一层比其它层包含较大量的增白剂组份。增白剂一般是荧光增白剂。增白剂的实例包括：
4，4’-双{[4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基-均-三嗪-2-基]-氨基}-2，2’-茋二磺酸二钠，MW＝914；4，4’-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-均-三嗪-2-基]-氨基}-2，2’-茋二磺酸二钠，MW＝924；
Figure A9981541300042
4，4″-双[(4，6-二苯胺基-均-三嗪-2-基)-氨基]-2，2’-茋二磺酸二钠；
Figure A9981541300043
4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠MW＝562(Na盐)：
Figure A9981541300051
事实上，发现较高浓度的增白剂组分会导致较高的L值，因此改善了层之间的对比度。在本发明更优选的实施方案中，进一步改善了对比度，其中包含较大量增白剂的层包含较少量的有色组分，甚至更优选不含任何有色组分。
在一层中比其它层中存在较大量，应当理解为较大量是按组分重量计的较大量，优选在一层中比其它层中多1％重量这种组分，更优选大于10％，甚至更优选大于50％，最优选其它层完全不包括该组分，而只有一层包括。较少量用相反的方式精确定义。
在优选的实施方案中，本发明涉及有色层。应当理解有色层是不为白色的层。
一般，根据本发明，使用具有设定在0℃的照射/视角的MINOLTA的CHROMA METER.CR310测定颜色，使用标准光源C(平均日光不包括紫外波长区)，这种测定是对50mm直径区域进行。
这种测定可对粉末进行，将10-25g，优选25g粉末放置在高度10cm和直径50mm的烧杯中，温度为20℃，烧杯放置在光投影管上。可直接对片进行测定，例如片的重量为54g，光投影管放在片上。
这种测定得到了三种数值，如图1说明的L、a和b值。
L值是黑/白标度的量度。完全白色时，L＝100，完全黑色时L＝0，L值在此之间变化。
类似地，a值报告了绿/红标度的量度。完全绿时，a＝-80，完全红时，a＝100，a值在此之间变化。
最后，b值报告了蓝/黄标度的量度。完全蓝时，b＝-80，完全黄时，b＝70。
这种L、a、b标度可由Hunter Lab 11491 Sunset HillsRoad，Reston，VA22090，USA得到。
当使用MINOLTA的CHROMA METER.CR310时，这种测定的标准偏差为0.07。
对于本发明目的，“白色”应当理解为a和b值接近0时测定的颜色。应当认识到在“白色”情况下，a略正于b值是可接受的。以下范围是典型的：一种测定报告了a在-6-6之间，b在-6-12之间，和L大于50，这被认为是白色。更优选的范围是a在-3-3之间，b在-3-10之间，L大于70。
例如，一种测定报告了a＝-9，b＝+3和L＝80，这被认为是绿色，略移向黄色。
还应理解，层的颜色优选是均匀的颜色，其中在各代表有色层的总表观面积的至少3％的有色层的任何不同的表观部分之间不存在所测定的L、a和b值差大于50％，优选40％，更优选30％，最优选10％。
根据本发明，色调对比一般由L值的差异得到。
在本发明优选的实施方案中，颜色是由具有清洗作用的组分产生。具有清洗作用的组分，应当理解为组分对去除污渍污垢或护理织物有直接或间接活性。
直接活性，意思是直接涉及去污垢或污渍，这包括例如表面活性剂，漂白物质或酶，或直接用于织物护理，包括例如织物柔软剂，染料转移抑制剂。
间接活性，意思是该组分例如有利于直接活性组分的活性，例如对于助洗剂是这种情况。
高溶性的化合物，水溶助长剂化合物，具有粘合作用的化合物，涂层化合物，起泡化合物，粘合剂，非胶凝粘合剂，螯合剂，污垢解脱剂，污垢抗再沉积剂，分散剂。
这里不包括对清洗不具有直接或间接活性的化合物例如香料或染料。事实上，这些成分具有纯粹的美学活性。
事实上，本发明的优点是有色层的颜色是由具有清洗作用的组分产生，而不是由染料产生。应当认识到可包括少量染料以调节有色层的美感。然而，主要的有色组分是由具有清洗作用的组分产生。所谓调节，应当理解为a，b或L值可变化几个单位，一般约3-5个单位。在优选的实施方案中，色片的颜色是由具有清洗作用的组分的混合物产生。
这可以生产根据本发明优选实施方案的无染料的优选片。
在本发明更优选的实施方案中，具有清洗作用的组分是有色的光漂白剂，其产生颜色。光漂白剂一般是产生氧化双键的氧化物的化合物。应认识到氧化物的产生通常是由光触发的(所以命名为光漂白剂)。通常，光漂白剂具有颜色。工业上已进行了广泛的研究来开发不产生可见颜色的光漂白剂，因为这种可见颜色被认为干扰了洗涤剂的美感，这种干扰通常通过包封光漂白剂避免。然而，根据本发明发现，这种颜色可有利地用于使层染色，由此避免使用染料。这还具有可使用非包封的光漂白剂的优点。事实上，本发明优选的实施方案中的光漂白剂不被包封，而优选与粘合剂一起喷到洗涤剂组合物基质上。
光漂白剂化合物包括以下：酞菁四磺酸锌。化学式量＝986
还可使用其它金属酞菁。
Figure A9981541300071
本发明片优选包含粘合剂。例如在将基质压制成片状之前，这种粘合剂例如可与增白剂组分和任选地与具有清洗作用并产生颜色的组分一起喷到基质上。
在喷上粘合剂之前，增白剂组分也可作为干燥组分加入比其它层包含较大量增白剂组分的层中。
另一方面，本发明还涉及制备洗涤剂片的方法，其中在第一步骤中制备洗涤剂组合物基质，在第二步骤中，基质被喷上增白剂组份或在已含有为干燥组份的增白剂的基质上喷上粘合剂，在第三步骤中，将被喷洒的基质压制成片。事实上，喷洒增白剂可以改善增白剂的分配，可以得到较高的L值。在优选的实施方案中，在第二步骤中将增白剂组份与非离子载体，例如优选粘合剂诸如聚乙二醇一起喷洒。
在其他方面，本发明还特别适用于洗涤剂片，其中片被涂覆。事实上，片的涂覆产生了褪色或色调对比，因为这种颜色或色调对比透过了涂层产生的屏障。在这种情况下，改善的色调对比或颜色水平可以保持或改善美感，甚至通过涂层。
在本发明另外优选的实施方案中，该片具有低于100kPa的抗张强度。事实上，该片用于洗衣应用中是优选的，例如当与自动洗餐具片比较时，其中低抗张强度有利于溶解。事实上，在洗衣片中有高含量染料可导致污染衣服，本发明片避免了这一问题。甚至更优选的是具有涂层的片。事实上，本发明和具有涂层的片应当具有通过涂层可见的颜色和色调对比。对于通常的染料技术，这意味着使用高含量染料，由此增加了污染衣服的风险。所以，本发明优选的实施方案特别有利于这种情况。甚至更特别地，其适用于这种情况，其中使用光漂白剂产生颜色，其中光漂白剂当暴露于光时，其颜色将褪色，由此还限制了污染衣服。这还意味着，当使用光漂白剂时，洗涤剂片应当存放在不使光线透入的包装中，以便避免光漂白剂的分解和颜色损失。例如这可通过使用硬纸盒或金属箔来达到。最优选，包含由光漂白剂产生的有色层的片被放在抑制至少部分并优选全部UV光线透过的包装体系中。
该片可包含诸如香料、表面活性剂、酶、洗涤剂等组分。本发明优选实施方案的典型片组合物公开在例如本申请人的未结案的欧洲申请n°96203471.6，96203462.5，96203473.2和96203464.1中。一般掺入洗涤剂片或其它形式洗涤剂诸如液体或颗粒组合物中的成分详细描述在以下段落中。高溶性化合物
该片可包含高溶性化合物。这种化合物可由混合物或由单一化合物制得。高溶性化合物被定义如下：
按以下制备包含去离子水以及20g特定化合物/升的溶液：
1-将20g特定化合物放到Sotax烧杯中。该烧杯放到固定在10℃的恒温浴中。将带有船用螺旋桨式的搅拌器放到烧杯中，使搅拌器的底部在Sotax烧杯底部以上5mm处。混合器的转动速度固定在每分钟200转。
2-将980g去离子水加入Sotax烧杯中。
3-在注入水后10秒钟，使用电导率计测定溶液的传导率。
4-在步骤2后的20、30、40、50秒、1分钟、2分钟、5分钟和10分钟后重复步骤3。
5-在10分钟时取到的测定值被作为平稳值或最大值。
向化合物中加完去离子水时开始计，在低于10秒钟，溶液的传导率达到其最大值的80％时，该特定化合物是根据本发明高溶性的。事实上，当以这种方式监测传导率时，传导率在一段时间后达到平稳，此平稳值被认为是最大值。这种化合物优选是由10-80℃下易于操作的固体颗粒构成的可流动的材料形式，但可使用其他形式，例如膏体或液体。
高溶性化合物的实例包括二异烷基苯磺酸钠或甲苯磺酸钠。粘结作用
该片可包含对制成片的洗涤剂基质的颗粒材料具有粘结作用的化合物。对制成片或片层的洗涤剂基质的颗粒材料的粘结作用特征在于破碎片或层所需的力，所述片或层是基于在控制加压条件下的被挤压的检验的洗涤剂基质。对于给定的压力，片或层的高强度表示颗粒当被挤压时，高度粘结在一起，所以发生强粘结作用。评定片或层强度的方法(还称为径向破裂应力)给在药用计量形式：片，第1卷，编者H.A.Lieberman等，1989年发表。
粘结作用是通过将不含具有粘结作用的化合物的原基粉的片或层强度与包含97份原基粉和3份具有粘结作用的化合物的粉末混合物的片或层强度进行比较来确定的。优选将具有粘结作用的化合物以基本上无水形式(水含量低于10％(优选低于5％))加入基质中。添加的温度为10-80℃，更优选10-40℃。
当在给定的3000N压力下，具有重50g洗涤剂颗粒材料和直径55mm的片，于存在3％对基料颗粒有粘结作用的化合物下，其片抗张强度增加超过30％(优选60％，更优选100％)时，该化合物被定义为对本发明的颗粒材料具有粘结作用。
具有粘结作用的化合物的实例是二异烷基苯磺酸钠。
当结合对用于片或层的颗粒材料也具有粘结作用的高溶性化合物时，所述片或层是通过压制包含表面活性剂的颗粒材料制成，该片或层在水溶液中的溶解明显增加。在优选的实施方案中，片或层重量的至少1％是由高溶性化合物制成，更优选至少2％，甚至更优选至少3％，最优选至少5％重量的片或层是由对颗粒材料有粘结作用的高溶性化合物制成。
人们注意到包含高溶性化合物以及表面活性剂的组合物公开在EP-A-524075中，该组合物是液体组合物。
当与传统的片比较时，对颗粒材料具有粘结作用的高溶性化合物能使在恒定压力下得到具有较高抗张强度的片或在较低压力下得到相等的抗张强度。一般，整个片具有抗张强度大于5kPa，优选大于10kPa，更优选，特别是用于洗衣应用中，大于15kPa，甚至更优选大于30kPa和最优选大于50kPa，特别是用于洗餐具或自动洗餐具应用；抗张强度低于300kPa，优选低于200kPa，更优选低于100kPa，甚至更优选低于80kPa，最优选低于60kPa。事实上，在洗衣应用中，应当比例如自动洗餐具应用的情况稍弱压制片，由此更容易溶解，所以在洗衣应用中，抗张强度优选低于30kPa。
这能使制得的片或层的坚固性和抗机械性与传统片的坚固性或抗机械性相比美，同时片或层是低压缩的，因此更容易溶解。另外，由于化合物是高溶性的，因此还促进了片或层的溶解，产生协同作用，导致促进了本发明片的溶解。片的制备
该片可包括几层。对于制备单层而言，该层可被认为是片本身。
可简单地将固体组份混合在一起并用例如医药工业中使用的常规压片机来压制该混合物制备洗涤剂片。优选，主要组份，特别是胶凝的表面活性剂，是以颗粒形式使用。任何液体组份，例如表面活性剂或抑泡剂可按常规方法掺入固体颗粒组份中。
特别是对于洗衣片，诸如助洗剂和表面活性剂组份可用常规方法喷雾干燥，然后以适当的压力压制。优选，本发明片是用低于100000N，更优选低于50000N，甚至更优选低于5000N，最优选低于3000N的力压制。事实上，最优选的实施方案是适用于洗衣的用低于2500N力压制的片，但例如也考虑了用于自动洗餐具的片，由此这种自动洗餐具片比洗衣片通常受更强的压制。
用于制备片的颗粒材料可通过任何成粒或造粒方法来制备。这种方法的一个实例是喷雾干燥(在顺流或逆流喷雾干燥塔中)，一般其得到低堆密度600g/l或更低。在高剪切间歇混合器/造粒机中通过造粒和密实或通过连续造粒和密实方法(例如使用Lodige®CB和/或Lodige®KM混合机)可制备较高密度的颗粒材料。其他适合的方法包括流化床法、压型法(例如滚动压型)、挤压以及用一些化学方法诸如絮凝法、结晶等制备任何颗粒物质。各颗粒还可以是任何其他微粒、颗粒、小球或细粒。
颗粒材料的组份可用任何常规方式混合在一起，间歇法适合于例如混凝土搅拌机、Nauta混合机、带式混合机或任何其它设备。另外，该混合方法可连续进行，通过向移动带上计量各组份的重量，并在一个或多个滚筒或混合机中搅混它们。可向一些或全部颗粒材料组份的混合物上喷洒非胶凝的粘合剂。其它液体组份也可喷到单独或预混合的组份的混合物上。例如，可喷洒香料和荧光增白剂料浆。优选在接近工艺的结尾时，喷洒粘合剂后，将细粉碎的流动助剂(隔离剂例如沸石、碳酸盐、二氧化硅)加入颗粒材料中使混合物有较低粘性。
可用任何压型法制备片，例如压片、压块或挤压，优选压片。适合的设备包括标准的单冲程或滚动压型机(例如Courtoy®，Korch®，Manesty®，或Bonals®)。根据本发明制备的片优选具有直径20mm-60mm，优选至少35并高至55mm，重量在25-100g之间。片的高度与直径(或宽度)之比优选大于1∶3，更优选大于1∶2。制备这些片使用的压力不要超过100000kN/m2，优选不超过30000kN/m2，更优选不超过5000kN/m2，甚至更优选不超过3000kN/m2，最优选不超过1000kN/m2。在本发明优选的实施方案中，片具有密度至少为0.9g/cc，更优选至少1.0g/cc，优选低于2.0g/cc，更优选低于1.5g/cc，甚至更优选低于1.25g/cc，最优选低于1.1g/cc。
多层片一般是将各层基质一种接一种放入靠压力进料基质的罐(flasks)中，在旋转压型机中制成。随着该方法的继续，然后将基质层在预压制和压制阶段被压制在一起，形成多层片。对于一些旋转压型机，还可以压制第一个进料层，然后压制整个片。水溶助长剂化合物
具有粘结作用的高溶性化合物可结合到洗涤剂片中，其中这种化合物还可以是水溶助长剂化合物。一般这种水溶助长剂化合物通过避免胶凝而有利于表面活性剂的溶解。按以下定义特定的化合物为水溶助长剂(参见S.E.Friberg和M.Chiu，分散科学和技术杂志(J.Dispersion Science and Technology)，9(5&6)，第443-457页(1988-1989))：
1.制备包含25％重量特定化合物和75％重量水的溶液。
2.之后将辛酸按与溶液中的特定化合物重量的1.6倍加入溶液中，该溶液的温度为20℃。在Sotax烧杯中用带有船用螺旋桨式的搅拌器混合该溶液，螺旋桨位于烧杯底部之上约5mm处，混合器的转速固定在每分钟200转。
3.若辛酸完全溶解，即若该溶液仅包含一相，该相是液相，则该特定化合物是水溶助长剂。
人们注意到，在本发明优选的实施方案中，水溶助长剂化合物是由固体颗粒制成的在15-60℃操作条件下可流动的材料。
水溶助长剂化合物包括以下所列的化合物：
市售的水溶助长剂的目录可参见由Confectioners制备公司的McCutcheon分部出版的McCutcheon的乳化剂和洗涤剂。令人感兴趣的化合物还包括：
1.具有以下结构的非离子水溶助长剂：R-O-(CH2CH2O)x(CH-CH2O)yH
           CH3
2.阴离子水溶助长剂例如碱金属芳基磺酸盐。这包括碱金属苯甲酸盐、水杨酸盐、苯磺酸盐和其许多衍生物、萘酸盐和各种氢化芳酸盐。这些的实例是由甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙基苯磺酸、1，2，3，4-四氢化萘磺酸、萘磺酸、甲基萘磺酸、二甲基萘磺酸、三甲基萘磺酸衍生的苯磺酸钠、钾和铵盐。
其他实例包括二烷基苯磺酸盐，例如二异丙基苯磺酸盐、乙基甲基苯磺酸盐、烷基链长为3-10(优选4-9)个碳原子的烷基苯磺酸盐，烷基链具有1-18个碳原子的直链或支链烷基磺酸盐。
3.溶剂水溶助长剂，例如烷氧基化甘油和烷氧基化甘油酯、酯烷氧基化甘油、烷氧基化脂肪酸、甘油酯、聚甘油酯。优选的烷氧基化甘油具有以下结构：
Figure A9981541300131
其中l、m和n各是0-约20的数值，l十m＋n＝约2-约60，优选约10-约45，R代表H、CH3或C2H5。
优选的烷氧基化甘油酯具有以下结构：
Figure A9981541300132
其中R1和R2各是CnCOO或-(CH2CHR3-O)1-H，其中R3＝H、CH3或C2H5，l是1-约60的数值，n是约6-约24的数值。
4.聚合水溶助长剂例如描述在EP636687中的那些：
Figure A9981541300133
其中E是亲水官能团，R是H或C1-C10烷基或是亲水官能团；R1是H或低级烷基或芳基；R2是H或环烷基或芳基。该聚合物一般具有分子量约1000-1000000。
5.非通常结构的水溶助长剂，例如5-羧基-4-己基-2-环己烯-1-基辛酸(Diacid®)。
这种化合物用于本发明中还进一步增加了片的溶解速度，因为水溶助长剂化合物促进了例如表面活性剂的溶解。这种化合物可由混合物或单一化合物制得。涂层
通过制备涂覆的片，可改善片的坚固性，涂层覆盖了未涂覆的片，由此进一步改善了片的机械特性，同时保持或进一步改善了溶解。
这应用于多层片非常有利，其中更具弹性的层的机械特性通过涂层传递到片的其余部分，由此将涂层的优点与更具弹性层的优点相结合，事实上，机械束缚将通过涂层传递，由此改善了片的机械牢固性(mechanical integrity)。
在本发明一种实施方案中，片然后可被涂覆，以致片不吸收水份或仅以非常慢的速度吸收水份。该涂层还是坚固的，以致片在使用(handling)、包装和运输过程中经受中度机械撞击导致不多于非常低量的破损或磨损。最后，涂层优选是易碎的，以便该片当经受较强的机械撞击时破碎。另外，若涂层材料在碱性条件下溶解或易被表面活性剂乳化，这是有利的。这有助于避免在洗涤阶段可见的残留物附着在前装式洗衣机的窗上的问题，和还避免了未溶解的颗粒或涂层材料团沉积在洗涤的载物上。
用以下ASTM E1148-87，题目为“测定水溶性的标准实验方法”的实验草案来测定水溶性。
适合的涂层材料是二羧酸。特别适合的二羧酸选自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸和其混合物。
该涂层材料具有熔点优选为40℃-200℃。
该涂层可用多种方法施用。两种优选的涂覆方法是a)用熔融材料涂覆和b)用该材料的溶液涂覆。
在a)中，涂层材料是在高于其熔点的温度下施用并固化在片上。在b)中，涂层材料是作为溶液施用，溶剂被干燥，留下粘附的涂层。基本上不溶性的材料可通过例如喷射或浸渍施用到片上。通常，当熔融材料喷到片上时，其会快速固化，形成粘附的涂层。当片被浸到熔融材料中，然后取出，再快速冷却时可引起涂层材料快速固化。显然，具有熔点低于40℃的基本上不溶性的材料在室温下不足以固化，发现具有熔点高于约200℃的材料不切合实际使用。优选，材料的熔点在60℃-160℃，更优选70℃-120℃。
“熔点”意思是当材料在例如毛细管中慢慢加热时成为透明液体时的温度。
根据本发明可施用任何所需厚度的涂层。对于大多数目的，涂层占片重量的1％-10％，优选1.5％-5％。
片涂层是非常坚硬的并给片提供了额外强度。
通过在涂层中加入崩解剂可改善涂层在洗涤中的破裂。该崩解剂一旦与水接触会溶胀并将涂层破碎成小片。这将改善涂层在洗涤溶液中的溶解。在涂层熔融物中悬浮的崩解剂的量高至30％，优选5％-20％，最优选5％-10％重量。可能的崩解剂描述在药用赋形剂手册(1986)中。适合的崩解剂的例子包括淀粉；天然、改性或预凝胶化的淀粉；淀粉葡萄酸钠；树胶；琼脂树胶；瓜尔胶；刺槐豆胶；刺梧桐树胶；果胶；黄蓍胶；croscarmylose Sodium、聚乙烯聚吡咯烷酮、纤维素、羧甲基纤维素、藻酸(algenic acid)和其盐，包括藻酸钠，二氧化硅、粘土、聚乙烯基吡咯烷酮、大豆多糖、离子交换树脂和其混合物。抗张强度
为了测定层的抗张强度，该层可被认为是片本身。
根据原料的组成和片的形状，可调节使用的压力，不影响抗张强度和在洗衣机中的分解时间。可用该方法制备任何尺寸或形状的均一或层状片。
对于圆柱形片，抗张强度相当于径向破裂应力(DFS)，其是表示片或层的强度的一种方法，由以下等式确定：
            抗张强度＝2F/πDt其中F是引起张力丧失(破裂)的最大力(牛顿)，用Van Kellindustries，Inc.供应的VK200片硬度测试器测定。D是片或层的直径，t是片或层的厚度。对于非圆形的片，πD可简单地用片的圆周代替。(药用计量形式方法：片，第2卷，第213-217页)。
具有径向破裂应力低于20kPa的片被认为是易碎的，并可能导致供给消费者一些破损的片。优选径向破裂应力至少为25kPa。
这同样适用于非圆柱形片来确定抗张强度，其中垂直于片高度的横截面不是圆形，和其中延着垂直于片高度和垂直于片侧面的方向施加力，该侧面是与非圆形的横截面垂直。片的分配
可按以下方法测定洗涤剂片的分配速度：
称重两块片，每块标称50克，然后放到Baucknecht®WA9850洗衣机的分配器中。供给洗衣机的水温固定在20℃，硬度为21格令(grains)/加仑，分配器的入口水流速固定在8l/分钟。接通洗衣机的电源并将洗涤周期设定在洗涤程序4(白色/色料，短周期)，检查分配器中剩余的片残余物的量。按以下确定分配的百分数：
％分配＝残余物重量×100/原片重量
重复该步骤10次，确定残余物的含量，根据10次各测定结果，计算平均残余物含量。在该应力测试中，残余物为起始片重量40％被认为是可接受的。优选残余少于30％，更优选少于25％。
人们注意到水硬度的量度是按传统的“格令/加仑”单位给出，其中0.001摩尔/升＝7.0格令/加仑，表示Ca2+离子在溶液中的浓度。起泡剂
洗涤剂片还可包含起泡剂。
本文定义的起泡意思是由于可溶性的酸源和碱金属碳酸盐之间的化学反应产生二氧化碳气体，结果从液体中发出气体泡，
即
酸和碳酸盐源和其他起泡剂体系的另外实例可参见：(药用计量形式：片，第1卷，第287-291页)。
除了洗涤剂组份外，可将起泡剂加入片混合物中。向洗涤剂片中加入起泡剂改善了片的分解时间。其量优选为片重量的5％-20％，最优选10％-20％。优选，起泡剂应当作为不同颗粒的附聚物或作为致密物，而不是作为单独的颗粒加入。
由于片中起泡产生气体，所以片可具有较高的D.F.S.，但仍与不起泡的片具有相同的分解时间。当起泡的片的D.F.S.与不起泡的片保持相同时，起泡的片分解更快。
另外的溶解助剂可通过使用诸如乙酸钠或尿素的化合物来提供。适合的溶解助剂的目录还可参见药用计量形式：片，第1卷，第2版，由H.A.Lieberman等编，ISBN 0-8247-8044-2。去污表面活性剂
表面活性剂一般包括在洗涤剂组合物中。通过加入高溶性化合物，有利于表面活性剂的溶解。
适用于本发明的表面活性剂的非限制实例一般含量为约1％-约55％(重量)，包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)，和支链的伯和无规则C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y＋1)是至少约7的整数，优选至少约9，M是水溶性的阳离子，特别是钠，未饱和硫酸盐例如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷和它们相应的硫酸化多苷，和C12-C18α-磺化的脂肪酸酯。如果需要的话，在本发明总组合物中还可包括常规的非离子和两性表面活性剂例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓窄峰分布(narrow peaked)的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱，C10-C18氧化胺等。也可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺，典型的实例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO9,206,154。其他糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。当需要低发泡时，可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺。也可使用C10-C20常规皂。如果需要高发泡作用，可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。其他常规有用的表面活性剂列在标准教科书中。在优选的实施方案中，所述片包含至少5％重量表面活性剂，更优选至少15％重量，甚至更优选至少25％重量，最优选35％-45％重量表面活性剂。非胶凝粘合剂
为了进一步促进溶解，非胶凝的粘合剂可结合到洗涤剂组合物中。
若使用非胶凝的粘合剂，适合的非胶凝粘合剂包括合成的有机聚合物例如聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯和水溶性聚丙烯酸酯共聚物。药用赋形剂手册第二版列出了以下类型的粘合剂：阿拉伯树胶、藻酸、丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、凝胶、瓜尔胶、氢化植物油类型1、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、液体葡萄糖、硅酸镁铝、麦芽糖糊精、甲基纤维素、聚异丁烯酸酯、聚烯吡酮(povidone)、藻酸钠、淀粉和玉米蛋白。最优选的粘合剂在洗衣中也具有活性的清洗作用，例如阳离子聚合物，即乙氧基化六亚甲基二胺季铵化合物、双六亚甲基三胺或其他物质例如五胺、乙氧基化聚亚乙基胺、马来酸丙烯酸聚合物。
优选喷上非胶凝的粘合剂材料，由此其具有低于90℃，优选低于70℃，甚至更优选低于50℃的适当熔点，以便不破坏或降解基体中的其他活性组份。最优选的是非水的液体粘合剂(即不在水溶液中)，其可以熔融形式喷洒。然而，它们还可以是通过干添加掺入基体中的固体粘合剂，但其在片中具有粘合性质。
非胶凝的粘合剂材料优选使用量为组合物的0.1％-15％，更优选低于5％，特别是若其是非洗衣活性物质，则低于片重量的2％。
优选避免使用液体或熔融形式的胶凝粘合剂，例如非离子表面活性剂。非离子表面活性剂和其他胶凝粘合剂不排除在组合物之外，但优选它们是作为颗粒材料的组份，而不是作为液体加工到洗涤剂片中。助洗剂
洗涤剂助洗剂可任意选择性地包括在本发明组合物中以助于控制矿物质硬度。可以使用无机和有机助洗剂。助洗剂一般用于洗涤织物的组合物中，以助于除去颗粒污垢。
助洗剂的含量可以根据组合物的最终用途在宽范围内变化。
无机或含磷助洗剂包括，但不局限于：以下的碱金属，铵和烷醇铵盐：聚磷酸盐(示例为三聚磷酸盐，焦磷酸盐，和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。但是，在某些地区需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下，或在使用沸石或层状硅酸盐助洗剂时可发生的所谓“低复配”情况下，本发明组合物的功效出乎意料地好。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是那些具有SiO2∶Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范围内的硅酸盐和层状硅酸盐，如在1987年5月12日授权的H.P.Rieck的美国专利US4664839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的层状结晶硅酸盐的商标(在本文中通常缩写为″SKS-6″)。不象沸石助洗剂，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形态学形式的层状硅酸盐。其可以通过如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制备。SKS-6是本文中使用的非常优选的层状硅酸盐，但本发明可以使用其它的层状硅酸盐，如那些具有通式NaMSixO2x＋1·yH2O的层状硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9至4的数值，优选为2，y为0至20的数值，优选为0。从Hoechst购得的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5，NaSKS-7，和NaSKS-11，它们以α、β和γ形式。如上面所提到的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是本文中最优选使用的。其它的硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，其可作为颗粒配方的松脆剂、作为氧漂白剂的稳定剂和作为控泡体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例是在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中的碱土金属和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最通常市售的重垢型颗粒洗涤剂组合物中最重要，并且也可以是液体洗涤剂配方中重要的助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有下列经验式的助洗剂：
         Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y为至少6的整数，z与y的摩尔比在1.0至约0.5的范围内，x是约15至约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可购买的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构，并且可以是天然产生的硅铝酸盐或是合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法揭示于1976年10月12日授权的Krummel等人的美国专利US3985669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以按牌号沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X购买到。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式：
     Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20至约30，尤其是约27。该物质称为沸石A。脱水沸石(x＝0-10)也可以在本文中使用。硅铝酸盐优选具有直径为约0.1-10微米的粒度。
适合本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括，但不局限于：各种多羧酸盐化合物。本文中所使用的″多羧酸盐″指的是具有许多个羧酸基，优选至少3个羧酸基的化合物。多羧酸盐助洗剂一般可以以酸形式加入组合物中，但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属，如钠、钾和锂或烷醇铵盐是优选的。
在多羧酸盐助洗剂中包括多种有用的材料。一种重要类型的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐，包括氧二琥珀酸盐，如在1964年4月7日授权的Berg的美国专利US3128287和1972年1月18日授权的Lamberti等人的美国专利US3635830中公开的那些。也参见1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利US4663071中的″TMS/TDS″助洗剂。适合的醚多羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环族化合物，如在美国专利US3923679；US3835163；US4158635；US4120874和US4102903中所描述的那些。
其它有用的洗涤助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，各种多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐，以及多羧酸如苯六甲酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，聚马来酸，苯-1，3，5-三羧酸，羧甲氧基琥珀酸和它们的可溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如，柠檬酸和其可溶性盐(特别是钠盐)是重垢液体洗涤剂配方中特别重要的多羧酸盐助洗剂，原因是它们可由再生资源得到和它们具有生物降解能力。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧二琥珀酸盐在这种组合物和混合物中也特别有用。
适合于本发明洗涤剂组合物的还有在1986年1月28日授权的Bush的美国专利US4566984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐以及有关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和它们的盐。这种类型中特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括：月桂基琥珀酸盐，肉豆寇基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂，并被描述在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中。
其他适合的多羧酸盐公开在1979年3月13日授权的Crutchfield等人的美国专利US4144226和1967年3月7日授权的Diehl的美国专利US3308067中。也参见Diehl的美国专利US3723322。
脂肪酸，例如C12-C18单羧酸，也可以单独地掺入组合物中，或与前述的助洗剂，尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂结合掺入组合物中，以提供额外的助洗剂活性。使用脂肪酸一般会导致消弱起泡，这是配方师应当考虑的。
在可以使用含磷助洗剂的情况下，尤其是在用于手洗操作的条块配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐如公知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它公知的膦酸盐(参见，例如，美国专利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。漂白剂
本发明洗涤剂组合物可任选地含有漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当存在时，漂白剂的含量一般为洗涤剂组合物，尤其是用于洗涤织物的洗涤剂组合物的约1％至约30％，更典型地是约5％至约20％。如果含有漂白活化剂，其含量一般为包含漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物的约0.1％至约60％，更优选为约0.5％至约40％。
本文中所用的漂白剂可以是适用于清洗织物，清洗硬表面，或其它现在已知或将已知的清洗用途的洗涤剂组合物中的任何漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其它的漂白剂。本文中可以使用过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如一水合物或四水合物)。
不受限制可以使用的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的适当实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。这些漂白剂公开在1984年11月20日授权的Hartman的美国专利US4483781，1985年6月3日申请的Burns等人的美国专利申请740446，1985年2月20日公开的Banks等人的欧洲专利申请0133354，和1983年11月1日授权的Chung等人的美国专利US4412934中。高度优选的漂白剂还包括如在1987年1月6日授权给Burns等人的美国专利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-过氧已酸。
也可以使用过氧漂白剂。适宜的过氧漂白化合物包括碳酸钠过氧水合物和其等同物″过碳酸盐″漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，由DuPont商业生产)。
优选的过碳酸盐漂白剂包括具有平均颗粒度在约500至约1000微米范围的干燥颗粒，小于约200微米的所述颗粒不超过约10％(重量)，大于约1250微米的所述颗粒不超过约10％(重量)。过碳酸盐可以任意选择性地用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可以从各种供应商如FMC，Solvay和Tokai Denka得到。
也可以使用漂白剂的混合物。
过氧漂白剂，过硼酸盐，过碳酸盐等优选与漂白活化剂结合使用，这导致在水溶液(即在洗涤过程)中就地产生对应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限定性实例公开在1990年4月10日授权给Mao等人的美国专利US4915854，和美国专利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的活化剂，也可以使用它们的混合物。本文中有用的其它典型的漂白剂和活化剂另参见美国专利US4634551。
非常优选的酰氨基-衍生的漂白活化剂具有式：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L
其中R1是含有约6至约12个碳原子的烷基，R2是含有1至约6个碳原子的亚烷基，R5是H或含有约1至约10个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，和L是任何适当的离去基团。离去基团是由于过水解(perhydrolysis)阴离子亲核进攻漂白活化剂，结果从漂白活化剂上被取代的任何基团。优选的离去基团是苯磺酸盐。
上式漂白活化剂的优选实例包括如在美国专利US4634551(该文献被本文引用作参考)中描述的(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，和它们的混合物。
另一类漂白活化剂包括在1990年10月30日授权的Hodge等人的美国专利US4966723(该专利被本文引用作参考)中公开的苯并噁嗪类活化剂。苯并噁嗪类的非常优选的活化剂是：
Figure A9981541300231
另一类优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，尤其是下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：
Figure A9981541300232
其中R6是H或具有1至约12个碳原子的烷基，芳基，烷氧基芳基，或烷芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一碳烯酰基己内酰胺，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰基戊内酰胺，癸酰基戊内酰胺，十一碳烯酰基戊内酰胺，壬酰基戊内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物。也参见1985年10月8日授权的Sanderson的美国专利US4545784，该专利被本文引用作参考，其中公开了酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺，它们被吸附到过硼酸钠中。
非氧漂白剂的那些漂白剂也是本领域公知的，并且可以用于本发明中。一类特别好的非氧漂白剂包括光敏化的漂白剂如磺化的酞菁锌和/或铝。参见1977年7月5日授权给Holcombe等人的美国专利US4033718。如果需要的话，洗涤剂组合物一般含有约0.025％至约1.25％(重量)的该类漂白剂，尤其是酞菁磺酸锌。
如果需要的话，漂白化合物可以用锰化合物来催化。该类化合物是本领域公知的化合物，包括，例如在美国专利US5246621，US5244594，US5194416，US5114606和欧洲专利申请公开号EP549271A1，EP549272A1，EP544440A2和EP544490A1中公开的锰-基催化剂；这些催化剂的优选实例包括MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2，MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2，MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4，MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3，MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)，和它们的混合物。其他含金属的漂白催化剂包括在美国专利US4430243和US5114611中公开的那些。使用带有各种配合物配体的锰用于提高漂白力还报道在下列美国专利中：4728455，5284944，5246612，5256779，5280117，5274147，5153161和5227084。
在实际应用中，不受局限性，本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗涤溶液中提供约0.1ppm至约700ppm，更优选约1ppm至约500ppm的催化剂物质。酶
本发明配方中可包括酶以达到洗涤织物的多种目的，包括例如除去含蛋白质、碳水化合物或甘油三酯的污渍，以及为了抑制脱落的染料迁移，和为了织物复原。被掺入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶，以及它们的混合物。还可包括其它类型的酶。它们可得来自任何适当的源，例如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。然而，它们的选择受几种因素的控制，如pH-活性和/或最佳稳定性、热稳定性、和对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性。在该方面，细菌或霉菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纤维素酶。
通常掺入足够量的酶以提供每克组合物高达约5毫克重量，更典型的是约0.01毫克至约3毫克活性酶。换句话说，本发明组合物一般包括约0.001％至约5％，优选0.01％-1％(重量)商业酶制剂。蛋白酶通常以在每克组合物中足以提供0.005至0.1Anson单位(AU)活性的含量存在于这种商品制剂中。
适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶(Subtilisins)，它是由枯草芽胞杆菌(B.subtilis)和地衣型芽胞杆菌(B.licheniforms)的特殊菌株得到。另一种适宜的蛋白酶是由杆菌属菌株得到，它在pH8-12范围内具有最大活性，它由Novo Industries A/S公司开发和销售，注册的商品名为ESPERASE。这种酶和类似酶的制备描述在Novo公司的英国专利说明书1243784中。可商购的适合除去基于蛋白污垢的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商品名ALCALASE和SAVINASE和由International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)以MAXATASE销售的那些。其它蛋白酶包括蛋白酶A(参见1985年1月9日公布的欧洲专利申请130756)；蛋白酶B(参见1987年4月28日申请的欧洲专利申请序号87303761.8和1985年1月9日公布的Bott等的欧洲专利申请130756)。
淀粉酶包括，例如在英国专利说明书1296839(Novo)的中描述的α-淀粉酶，International Bio-Synthetics，Inc.的RAPIDASE和Novo Industries的TERMAMYL。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌纤维素酶。优选它们的最佳pH为5-9.5。适合的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的1984年3月6日授权的美国专利US4435307中，其公开了由Humicola insolens或腐植霉菌株(Humicola Strain)DSM1800产生的霉菌纤维素酶或者属于气单胞菌属的霉菌产生的纤维素酶212，和由海生软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)是特别有用的。
洗涤剂可使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨(stutzeri)假单胞菌ATCC 19.154产生的那些脂肪酶，如公开在英国专利1372034中。也参见在1978年2月24日特许公开供公众审查的日本专利申请5320487中的脂肪酶。这种脂肪酶可购自AmanoPharmaceutical Co.Ltd.Nagoya，日本，商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称为“Amano-P”。其它商售脂肪酶包括Amano-CES，由粘稠色杆菌得到的脂酶，例如，粘稠色杆菌变异的lipolyticum NRRLB 3673，它们购自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本；还有得自U.S.BiochemicalCorp.，U.S.A.和荷兰的Disoynth公司的粘稠色杆菌脂酶，和由唐菖蒲伯克霍尔德氏菌(Pseudomonas gladioli)得到的脂酶。由胎毛腐植菌(Humicola lanuginosa)衍生得到并且在可由Novo商购的LIPOLASE酶(还参见EPO341947)是本文中优选使用的脂肪酶。
过氧化物酶是与氧源，例如，过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用，它们用于“溶液漂白”，即避免在洗涤操作中从底物上脱落的染料或颜料迁移至洗涤溶液中的其它底物上。过氧化物酶是现有技术已知的，包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶，和卤代过氧化物酶如氯代或溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在例如1989年10月19日公布的O.Kirk的PCT国际申请WO89/099813中，其转让给Novo Industries A/S。
各种酶物质和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开在1971年1月5日授权的McCarty等人的美国专利US3553139中。酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的美国专利US4101457和1985年3月26日授权的Hughes的美国专利US4507219中。用于液体洗涤剂配方的酶物质和它们掺入到这些配方中的方法公开在1981年4月14日授权的Hora等人的美国专利US4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定。稳定酶的技术公开并举例说明在1971年8月17日授权的Gedge等人的美国专利US3600319，和欧洲专利申请公开号0199405，1986年10月29日公布的Venegas的申请号86200586.5中。酶稳定体系也描述在例如美国专利US3519570中。
通常用于洗涤剂组合物并可掺入洗涤剂片中的其它组份包括螯合剂、污垢解脱剂、污垢抗再沉积剂、分散剂、抑泡剂、织物柔软剂、染料转移抑制剂和香料。
以上公开的用于产品中的化合物存放在包装体系中是有利的。
包装体系可由柔性材料片制成。适合用作柔性片的材料包括单层、共挤压或层压的膜。这种膜可包含各种成分，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯。优选，包装体系由MVTR低于1g/天/m2的聚乙烯和双取向聚丙烯共挤压膜构成。包装体系的MVTR优选低于10g/天/m2，更优选低于5g/天/m2，甚至更优选低于1g/天/m2，最优选低于0.5g/天/m2。膜(2)可具有各种厚度。厚度一般应在10-150μm，优选15-120μm，更优选20-100μm，甚至更优选25-80μm，最优选30-40μm。
包装材料优选包括包装材料中常见的阻挡层，其具有低氧传递速度，一般低于300cm3/m2/天，优选低于150cm3/m2/天，更优选低于100cm3/m2/天，甚至更优选低于50cm3/m2/天，最优选低于10cm3/m2/天。具有这种阻挡性质的典型材料包括双取向的聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚(乙烯乙烯醇)或包含这些中的一种的层压材料，以及SiOx(氧化硅)，或金属箔诸如铝箔。这种包装材料可对例如储存中的产品的稳定性具有有利的影响。
所使用的包装方法，一般是公开在WO92/20593中的包装方法，包括流动包装或覆盖包装。当使用这种方法时，采用一种纵向密封条，其可以是飞边密封条(finseal)或覆盖密封条，然后包装体系的第一端用第一端封条密封，接着用第二端封条密封第二端。该包装体系可包括如WO92/20593中描述的重新密封办法。特别是使用捻合，冷封或粘合是特别适合的。事实上，冷封条或粘合条可应用于接近包装体系的第二端的包装体系表面位置处，以致该条可给包装体系提供初始密封和重新密封。在这种情况下，粘合条或冷封条可对应于具有粘性表面的区域，即仅与另一粘性表面粘着的表面。这种重新密封的办法还可包括能抑制不希望粘着的隔离物。这种隔离物描述在1995年5月18日公布的WO95/13225中。还可存在多个隔离物和多个粘合条。主要的要求是包装外部和内部的连通应最少，甚至在包装体系首次打开后。可使用冷封，特别是冷封网格，其中采用冷封以便利于包装体系的打开。
实施例
实施例1
i)按以下制备组合物C的洗涤剂基粉：在混合滚筒或喷洒滚筒中，除了粘合剂喷洒体系、荧光剂或增白剂和光漂白剂酞菁磺酸锌外，将所有基本组合物的颗粒材料混合在一起，形成均匀的颗粒混合物。之后将颗粒混合物分成两等份，一份用于制备白色层，另一份用于制备绿色层。将增白剂或荧光剂与一半粘合剂一起喷洒来制备白色层材料。将光漂白剂酞菁磺酸锌与其余的粘合剂一起喷洒得到绿色层材料。然后在Loedige KM600®中独立地加工各层。
ii)使用Bonals®旋转压型机，将两批基质装入两个独立的靠压力进料的罐中。在预压制和压制阶段，两层被压制在一起，形成双层片。
iii)在该特定实施例中，该片的方形横截面侧边45mm，高24mm，重45gr。绿底层的高度相当于片总高度的50％。
iv)之后用2.5g由80％重量癸二酸和20％重量Nymcel(＝羧甲基纤维素(取代度为3)，由Metsa-Serla提供)制成的涂料涂覆该片。
v)被涂覆片的白色层的颜色由以下数值给出：a＝-2，b＝10，L＝85。
vi)被涂覆片的绿层的颜色由以下数值给出：a＝-9，b＝3，L＝80。
应当认识到对这种方形片的颜色测定是使用4块片进行，各片边对边放置，形成侧边90mm的方形，所以可对50mm直径区域进行颜色测定。
以下是用于制备本发明洗衣洗涤剂片的基本颗粒材料组合物的实例，其中荧光剂或增白剂优选浓缩在第一层中，酞菁磺酸锌优选浓缩在其它层中。例如，可使用任何这些组合物，其中所有增白剂位于一层中，酞菁磺酸锌在其它层中。根据本发明可使用在层之间的其它比例。
     组合物A(％重量)
    阴离子附聚物1      21.45
    阴离子附聚物2      13.00
    阳离子附聚物      5.45
    层状硅酸盐      10.8
    过碳酸钠      14.19
漂白活化剂附聚物      5.49
    碳酸钠      13.82
EDDS/硫酸盐颗粒      0.47
羟乙烷二膦酸四钠      0.73
污垢解脱剂聚合物      0.33
    荧光剂      0.18
    酞菁磺酸锌      0.025
    皂粉      1.40
    抑泡剂      1.87
    柠檬酸      7.10
    蛋白酶      0.79
    脂肪酶      0.28
    纤维素酶      0.22
    淀粉酶      1.08
喷洒到体系上的粘合剂      1.325
    总计      100.00
阴离子附聚物1包含40％阴离子表面活性剂，27％沸石和33％碳酸盐。
阴离子附聚物2包含40％阴离子表面活性剂，28％沸石和32％碳酸盐。
阳离子附聚物包含20％阳离子表面活性剂，56％沸石和24％硫酸盐。
层状硅酸盐包含95％SKS6和5％硅酸盐。
漂白活化剂附聚物包含81％TAED，17％丙烯酸/马来酸共聚物(酸形式)和2％水。
乙二胺N，N-二琥珀酸钠盐/硫酸盐颗粒包含58％乙二胺N，N-二琥珀酸钠盐，23％硫酸盐和19％水。
抑泡剂包含11.5％聚硅氧烷油(得自Dow Corning)，59％沸石和29.5％水。
粘合剂喷洒体系包含50％Lutensit K-HD96和50％PEG(聚乙二醇)。
    组合物B(％重量)
阴离子附聚物1      21.45
阴离子附聚物2      13.00
阳离子附聚物      5.45
层状硅酸盐      10.8
过碳酸钠      14.19
漂白活化剂附聚物      5.49
碳酸钠      12.645
EDDS/硫酸盐颗粒      0.47
羟乙烷二膦酸四钠      0.73
污垢解脱剂聚合物      0.33
荧光剂      0.18
酞菁磺酸锌      0.025
皂粉      1.40
抑泡剂      1.87
柠檬酸      7.10
蛋白酶      0.79
脂肪酶      0.28
纤维素酶      0.22
淀粉酶      1.08
喷洒到体系上的粘合剂      2.5
总计      100.00
阴离子附聚物1包含40％阴离子表面活性剂，27％沸石和33％碳酸盐。
阴离子附聚物2包含40％阴离子表面活性剂，28％沸石和32％碳酸盐。
阳离子附聚物包含20％阳离子表面活性剂，56％沸石和24％硫酸盐。
层状硅酸盐包含95％SKS6和5％硅酸盐。
漂白活化剂附聚物包含81％TAED，17％丙烯酸/马来酸共聚物(酸形式)和2％水。
乙二胺N，N-二琥珀酸钠盐/硫酸盐颗粒包含58％乙二胺N，N-二琥珀酸钠盐，23％硫酸盐和19％水。
抑泡剂包含11.5％聚硅氧烷油(得自Dow Corning)，59％沸石和29.5％水。
粘合剂喷洒体系包含50％Lutensit K-HD96和50％PEG(聚乙二醇)。
     组合物C(％)
阴离子附聚物1      9.1
阴离子附聚物2      22.5
非离子附聚物      9.1
阳离子附聚物      4.6
层状硅酸盐      9.7
过碳酸钠      12.2
漂白活化剂附聚物      6.1
碳酸钠      7.67
EDDS/硫酸盐颗粒      0.5
羟乙烷二膦酸四钠      0.6
污垢解脱剂聚合物      0.3
荧光剂      0.2
酞菁磺酸锌      0.03
皂粉      1.2
抑泡剂      2.8
柠檬酸      5.5
蛋白酶      1
脂肪酶      0.35
纤维素酶      0.2
淀粉酶      1.1
喷洒到体系上的粘合剂      4.75
喷洒的香料      0.5
阴离子附聚物1包含40％阴离子表面活性剂，27％沸石和33％碳酸盐。
阴离子附聚物2包含40％阴离子表面活性剂，28％沸石和32％碳酸盐。
非离子附聚物包含26％非离子表面活性剂，6％Lutensit K-HD96，40％无水乙酸钠，20％碳酸盐和8％沸石。
阳离子附聚物包含20％阳离子表面活性剂，56％沸石和24％硫酸盐。
层状硅酸盐包含95％SKS6和5％硅酸盐。
漂白活化剂附聚物包含81％TAED，17％丙烯酸/马来酸共聚物(酸形式)和2％水。
乙二胺N，N-二琥珀酸钠盐/硫酸盐颗粒包含58％乙二胺N，N-二琥珀酸钠盐，23％硫酸盐和19％水。
抑泡剂包含11.5％聚硅氧烷油(得自Dow Corning)，59％沸石和29.5％水。
粘合剂喷洒体系包含16％重量具有下式的聚合物：
Figure A9981541300321
68％重量PEG4000和16％重量DIBS(二异烷基苯磺酸钠或甲苯磺酸钠)。
    组合物D(％)
阴离子附聚物1      32
阳离子附聚物      5
层状硅酸盐      11.5
过碳酸钠      16.2
漂白活化剂附聚物      4.7
碳酸钠      3.76
碳酸氢钠      2.0
硫酸钠      2.4
EDDS/硫酸盐颗粒      0.5
羟乙烷二膦酸四钠      0.8
污垢解脱剂聚合物      0.3
荧光剂      0.1
酞菁磺酸锌      0.02
抑泡剂      2.1
柠檬酸      2
蛋白酶      0.7
脂肪酶      0.2
纤维素酶      0.2
淀粉酶      0.6
香料包胶物      0.2
聚合物颗粒      3
喷洒的香料      0.35
喷洒上的非离子体系      5.17
沸石      6.2
阴离子附聚物1包含40％阴离子表面活性剂，27％沸石和33％碳酸盐。
阳离子附聚物包含20％阳离子表面活性剂，56％沸石和24％硫酸盐。
层状硅酸盐包含95％SKS6和5％硅酸盐。
漂白活化剂附聚物包含81％TAED，17％丙烯酸/马来酸共聚物(酸形式)和2％水。
乙二胺N，N-二琥珀酸钠盐/硫酸盐颗粒包含58％乙二胺N，N-二琥珀酸钠盐，23％硫酸盐和19％水。
抑泡剂包含11.5％聚硅氧烷油(得自Dow Corning)，59％沸石和29.5％水。
香料包胶物包含50％香料和50％淀粉。
聚合物颗粒包含36％，54％沸石和10％水。
喷洒上的非离子体系包含67％C12-C15AE5(每分子具有平均5个乙氧基的醇)，24％N-甲基葡糖酰胺和9％水。

Claims (10)

1.一种洗涤剂片，其包含至少两层，其中这些层中的一层比其它层包含较大量的增白剂组份。
2.根据权利要求1的洗涤剂片，其包含一层有色层，其中的颜色是由具有清洗作用的组份产生。
3.根据权利要求2的洗涤剂片，其中具有清洗作用的组份是有色的光漂白剂。
4.根据权利要求2的洗涤剂片，其中有色层不含染料。
5.根据权利要求1的洗涤剂片，其中包含较大量增白剂组份的层不含任何有色组份。
6.根据权利要求1的洗涤剂片，其中片的抗张强度低于100kPa。
7.根据权利要求1的洗涤剂片，其中该片还包含粘合剂。
8.一种制备洗涤剂片的方法，其中在第一步骤中制成洗涤剂组合物基质，在第二步骤中，该基质被喷上增白剂组份，在第三步骤中将被喷洒的基质压制成片。
9.根据权利要求8的方法，其中在第二步骤中将增白剂组份与非离子载体一起喷洒。
10.根据任意上述权利要求的洗涤剂片，其中该片被涂覆。
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