JP2003522216A - 防錆性潤滑油の製造方法 - Google Patents

防錆性潤滑油の製造方法

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acid scavenger
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ティモスィ ナダスディ,トッド
ネルソン ハイター,ウイリアム
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Exxon Research and Engineering Co
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Abstract

(57)【要約】 防錆性を示す潤滑油は、潤滑油に、酸性防錆剤およびカルボジイミドなどの酸スカベンジャーを特定順序で添加することによって得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑油に関し、また添加剤の組合わせを用いることによって、該潤
滑油に防錆性を付与する方法に関する。
【0002】発明の詳細な説明 防錆性潤滑油は、酸性防錆剤および酸スカベンジャーを用いる場合に、添加剤
の特定の逐次添加によって調製できることが見出された。
【0003】 潤滑油には、主要量の基油が含まれる。基油には、典型的には鉱油、好ましく
は水素化油およびホワイトオイルなどの高飽和分含有量の鉱油、ならびにPAO
およびエステルなどの合成油が含まれる。
【0004】 本発明で有用な酸スカベンジャーの例としては、一種以上のモノまたはポリカ
ルボジイミド、グリシジルエーテルまたはエポキシド、アルカノールアミンおよ
びアリールアミンが挙げられる。有用なモノカルボジイミドには、次式の物質が
含まれる。
【0005】
【化1】 式中、RおよびRは、同一または異なるものであり、また水素、ヒドロカル
ビル基もしくは窒素および/または酸素を含有するヒドロカルビル基である。し
たがって、RおよびRは、C〜C12脂肪族基、C〜C18芳香族基ま
たは芳香族−脂肪族基であろう。
【0006】 したがって、RおよびRは、例えば水素原子、アルキル基(メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、2−メチルブチ
ル、へキシル、ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウ
ンデシル、ドデシルおよびこれらの類似物など)、アルケニル基(プロペニル、
ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、2−エチルヘキセニル、オクテニルおよ
びこれらの類似物など)、シクロアルキル基(シクロペンチル、シクロヘキシル
、メチルシクロペンチル、エチルシクロペンチルおよびこれらの類似物など)、
アリール基(フェニル、ナフチルおよびこれらの類似物など)、アルキル置換ア
リール基(例えばトルイル、イソプロピルフェニル、ジイソプロピルフェニル、
トリイソプロピルフェニル、ノニルフェニルおよびこれらの類似物であるアルキ
ル置換フェニル基など)、アラルキル基(ベンジル、フェネチルおよびこれらの
類似物など)であろう。モノカルボジイミドの例としては、次のものが挙げられ
る。すなわち、ジイソプロピルカルボジイミド、ジ−n−ブチルカルボジイミド
、メチル−tert−ブチルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド
、ジフェニルカルボジイミド、ジ−p−トリルカルボジイミドおよび4,4’−
ジドデシルジフェニルカルボジイミドである。特に有利なものは、ジフェニルモ
ノカルボジイミドであるが、これは、カルボジイミド基に関してオルソ−位置に
あるフェニル成分上に、種々の置換基(例えばアルキル、アルコキシ、アリール
およびアラルキルラジカル)を有するものである。例えば、2,2’−ジエチル
ジフェニルカルボジイミド、2,2’−ジイソプロピルジフェニルカルボジイミ
ド、2,2’−ジエトキシジフェニルカルボジイミド、2,6,2’,6’−テ
トラエチルジフェニルカルボジイミド、2,6,2’,6’−テトライソプロピ
ルジフェニルカルボジイミド、2,6,2’,6’−テトラエチル−3,3’−
ジクロロジフェニルカルボジイミド、2,2’−ジエチル−6,6’−ジクロロ
ジフェニルカルボジイミド、2,6,2’,6’−テトライソブチル−3,3’
−ジニトロジフェニルカルボジイミド、および2,4,6,2’,4’,6’−
ヘキサイソプロピルジフェニルカルボジイミドである。
【0007】 適切なポリカルボジイミドは、例えばテトラメチレン−ω,ω’−ビス−(t
ert−ブチルカルボジイミド)、ヘキサメチレン−ω,ω’−ビス−(ter
t−ブチルカルボジイミド)、テトラメチレン−ω,ω’−ビス−(フェニルカ
ルボジイミド)、および次のようにして得られる化合物である。すなわち、芳香
族ポリイソシアネート(1,3−ジイソプロピルフェニレン−2,4−ジイソシ
アネート、1−メチル−3,5−ジエチルフェニレン−2,4−ジイソシアネー
トおよび3,5,3’,5’−テトライソプロピルジフェニルメタン−4,4−
ジイソシアネートなど)を、第三アミンの存在下で加熱し、金属化合物、カルボ
ン酸金属塩または非塩基性の有機金属化合物を、少なくとも120℃の温度で基
本的に反応させて得られるであろう化合物である。これは、ドイツ国特許第1,
156,401号の方法に従うものである。
【0008】 グリシジルエーテル酸スカベンジャーは、次の一般式のものである。
【0009】
【化2】 式中、Rは炭化水素である。
【0010】 エポキシドは、本質的に環式、非環式、および高分子状のものであろう。環式
エポキシドには、モノ−およびビス−シクロへキセンオキシド、モノエポキシエ
チレンシクロヘキサンが含まれる。非環式エポキシドには、エポキシ化植物油、
エポキシ化エステル(例えばエチル−シス−9,10−エポキシステアレートお
よびグリシジルステアレート)、および前記のグリシジルエーテルが含まれる。
ポリエポキシノバラック、ポリグリシジルエーテル、ポリエポキシシクロヘキサ
ン、およびポリエポキシエステルは、高分子状エポキシドの例である。典型的に
有用なエポキシドは、一般に次式、
【0011】
【化3】 (式中、Rは、ヒドロカルビル基であり、またヒドロカルビル基には、エステル
、エーテル、ケトン、アルデヒド、別のエポキシ基、アミン、アミド、イミド、
チオレートなどの官能基が含まれよう。)で表される脂環式エポキシドである。
他の有用なエポキシドには、次式で例示されるエポキシドが含まれる。
【0012】
【化4】
【0013】 カルボジイミド、グリシジルエーテルおよびエポキシドの酸スカベンジャーは
、文献によく知られた物質であり、また本明細書においては、この用語はさらに
定義することなく用いられよう。
【0014】 アルカノールアミンには、次式のものが含まれる。
【0015】
【化5】 式中、R’およびR’’は、同一または異なるものであり、また水素、C〜C 10 アルキル基、より好ましくはC〜Cアルキル基から選択される。
【0016】 他の適切なアルカノールアミンには次式のものが含まれる。
【0017】
【化6】 式中、R’’’は、各場合にC〜C10ヒドロカルビル、好ましくはC〜C 10 アルキル、より好ましくはC〜Cアルキルから独立して選択され、また
IVは、水素または基 (R’’’)−OH(R’’’は前に定義される)か
ら選択される。
【0018】 アルコキシル化第三アミンは、またメトキシル化第三アミン、エトキシル化第
三アミン、プロポキシ化第三アミンなどが有用である。P−トルイジン、p−フ
ェニレンジアミンなどのアリールアミンは、またN,N,N’,N’テトラアル
キル1,8ナフチレンジアミンと同様に、酸スカベンジャーとして用いられよう
【0019】 本発明で用いられる防錆剤は、カルボン酸またはカルボン酸を生成する化合物
などのいかなる酸性防錆剤でもよい。したがって、酸性防錆剤の表記には、カル
ボン酸およびカルボン酸を生成する化合物(それらの塩、アミド、イミド、無水
物、酸ハロゲン化物、エステルなど)、さらにカルバミン酸またはカルバミン酸
を生成する化合物(カルバミドおよびカルバメートなど)、さらにオキソ酸およ
び硫黄またはリンのオキソ酸塩もしくはこのようなオキソ酸を生成する化合物の
塩が含まれる。これらのオキソ酸の限定しない例には、スルフィン酸、スルホン
酸、スルホンアミド、硫酸、亜硫酸、チオ硫酸、ピロ硫酸、ジチオン酸、ポリチ
オン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、リン酸が含まれる。これらの防錆剤の効果
は、金属表面に対する酸官能基の親和性と関連がある。
【0020】 容易に明らかなように、酸ベースの防錆剤を含む配合油中に酸スカベンジャー
が存在することは、酸性防錆剤の効果に対して悪影響をもたらすことが予想され
よう。
【0021】 しかし、酸性防錆剤と酸スカベンジャーとを含む潤滑油の防錆性は、潤滑油配
合油を製造する際に、特定の混合手順を適用することによって、保全されるであ
ろうことが見出された。
【0022】 特に、防錆性は次の場合に保全される。すなわち、酸スカベンジャーは、酸性
防錆剤が添加される前に、配合油に添加され、また得られた混合物(酸スカベン
ジャーと酸性防錆剤とを含む)は、いかなる直接加熱も受けない場合である。し
たがって、配合油を調製する際には、あらゆる他の添加剤は、最初に基油に添加
され、また必要なだけの加熱を加えて溶解性が高められる。次いで、直接加熱が
停止され、その際酸スカベンジャーが配合油に添加され、また酸性防錆剤が、さ
らなる直接加熱が加えられることなく続いて添加される。さらなる直接加熱が避
けられるので、局部的な表面ホットスポット(そこでは酸スカベンジャーと酸性
防錆剤との反応が起こるであろう)が回避される。好ましくは、油は、冷却する
ままにされるか、またはバルク油温が約15〜100℃、好ましくは約40℃〜
85℃、最も好ましくは約45℃〜60℃に保持される。記載の逐次添加手順を
用いて調製された配合油は、ASTM D665B錆び試験に合格することが見
出された。ASTM D665B錆び試験の手順は、金属ピンを評価すべき潤滑
油配合油と人工海水とを含むビーカー中に置いて、60℃で撹拌することからな
る。24時間後、ピンは、目視により錆びの個所が評価される。試験は、目視に
よる錆びが全く存在しない場合に合格とみなされる。
【0023】 組合わせを用いることにより有利に処理できるであろうベース潤滑油は、潤滑
粘度をもついかなる天然または合成油であってもよい。
【0024】 典型的な天然油には、パラフィン質およびナフテン質鉱油、植物油ならびに特
に水素化油が含まれる。
【0025】 合成油には、ポリアルファオレフィンおよびエステル油、特にポリオールエス
テル油が含まれる。ポリオールエステル油は、多価アルコール(2〜6個のヒド
ロキシ基を含むものなど)を、酸(例えば2〜40個の炭素原子を含むモノまた
はジカルボン酸など、好ましくは16〜36個の炭素原子を含むオレイン酸およ
びジオレイン酸などのモノカルボン酸)と反応させることによって製造される。
典型的な多価アルコールには、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
が含まれる。他の有用なエステルには、米国特許第5,658,863号、同第
5,681,800号、同第5,767,047号および同第4,826,63
3号に開示されるものが含まれる。
【0026】 本発明を実施する際には、潤滑油配合油には、好ましくは約0.01〜5重量
%のカルボジイミド酸スカベンジャー、好ましくは約0.05〜0.5重量%の
カルボジイミド酸スカベンジャー、もしくは約0.1〜25重量%のエポキシド
またはグリシジルエーテル酸スカベンジャー、好ましくは1〜10重量%のエポ
キシドまたはグリシジルエーテル酸スカベンジャー、および約0.01〜2重量
%の酸性防錆剤、好ましくは約0.01〜0.5重量%の酸性防錆剤が含まれる
【0027】 本発明の逐次添加手順によって調製された潤滑油には、また他の通常に用いら
れる潤滑油添加剤のいかなるものも含まれよう。したがって、配合油には、次の
ものが含まれよう。すなわち、追加の酸化防止剤(フェノールおよびアミンタイ
プ酸化防止剤など)、粘度および粘度指数向上剤(ポリアルキレンまたはポリオ
レフィン粘度向上剤など、例えばポリイソブチレン、ポリ(メタ)アクリレート
粘度指数向上剤)、金属不活性化剤(トリアゾールおよびチアジアゾールなど)
、極圧および耐摩耗剤(フォスフェートエステル、アミンフォスフェート、硫化
オレフィン、他の硫化およびポリ硫化炭化水素など)、金属チオフォスフェート
(ZDDPなど)、金属チオカルバメート、他の防錆剤、分散剤(コハク酸イミ
ドなど)、清浄剤(金属スルフォネート、フェネートまたはカルボキシレートな
ど)、消泡剤などである。配合油に含まれるこのような他の添加剤の量は、配合
油中に典型的にまた従来より用いられる量であって、合計量で0〜20重量%の
範囲の量であろう。
【0028】 同時係属出願の代理人事件番号第LAW690号(米国特許出願第169,6
51号、1998年10月9日出願)には、酸化安定性が強化されたルーブオイ
ルが、カルボジイミド酸スカベンジャーを基油中に用いる場合に、N−フェニル
−1−ナフチルアミンタイプの特定の酸化防止剤を適用することによって得られ
ることが教示されている。
【0029】 本発明で用いられるアミン系酸化防止剤は、N−フェニル−ナフチル−アミン
またはその置換誘導体、好ましくはN−フェニル−1−ナフチルアミン、または
一般に次式で表されるN−フェニル−1−ナフチルアミンの置換誘導体である。
【0030】
【化7】 式中、R、RおよびRは、同一または異なるものであり、水素またはC 〜C12ヒドロカルビル基、もしくはO、NまたはSヘテロ原子またはヘテロ原
子部分を含む基(好ましくはカルボキシ、ヒドロキシ、カルボニル、エーテル、
エステル、チオエーテル、アミンからなる群から選択される)を含むC〜C ヒドロカルビル基である。ここで、ヘテロ原子部分を含む基は、C〜C12 ヒドロカルビル骨格またはヒドロカルビル骨格のヘテロ原子構成部分の上に置換
される。また、x、yおよびzは、それぞれ同一または異なるものであり、また
1からフェニルおよびナフチル部分の未結合原子価までの値、好ましくは1〜3
であり、しかもx、yおよびzが、それぞれ2以上の場合に、R、Rおよび
は、それぞれ同一または異なるものであり、また上記した通りのものである
。Rは、水素またはC〜C12ヒドロカルビル(最も好ましくはC)であ
り、またRおよびRは、水素であり、さらにx、yおよびzはそれぞれ1で
あることが好ましい。
【0031】 他の酸スカベンジャーと上記のN−フェニルナフチルアミンまたはフェニルナ
フチルアミンの置換誘導体との組合わせ、および異なるジアリールアミン酸化防
止剤とカルボジイミド酸スカベンジャーとの同様の組合わせは、カルボジイミド
およびN−フェニルナフチルアミンまたはN−フェニルナフチルアミンの置換誘
導体との組合わせに見られるような酸化耐性の相乗的向上がもたらされないこと
が見出された。
【0032】 したがって、強化された酸化安定性および防錆性の両方を示す配合潤滑油を製
造しようとする場合には、配合油には、上述のN−フェニルナフチルアミンタイ
プの酸化防止剤、カルボジイミド酸スカベンジャーおよび酸性防錆剤が含まれ、
しかも酸スカベンジャーおよび酸性防錆剤は、本明細書に述べられた逐次添加手
順を用いて配合油に含まれるであろう。
【0033】 本発明を、以下の比較例および限定しない実施例を引用してさらに説明する。
【0034】実施例 以下の実験においては、前述したように、錆びデータは、ASTM D665
B試験を用いて採取された。5種の異なる配合油を評価した。すべての場合に、
特段の記載の場合を除いて、基準試験の配合油は、下記表1のものであり、また
添加剤パッケージ(耐摩耗剤、耐摩耗/極圧剤、酸化防止剤、銅不動態化剤/銅
不動態化−極圧剤、および消泡剤を含む)は、全量で約3重量%であった。
【0035】
【表1】
【0036】 この基準配合油に対して、種々の防錆剤(約0.05重量%)およびカルボジ
ミド酸スカベンジャー(約0.20重量%)を異なる手順で添加した。
【0037】 配合油1は、HITEC 536防錆剤をADDITIN RC 8500(
カルボジイミド酸スカベンジャー)と組合わせて含む潤滑油である。この配合油
を調製する場合に、すべての成分は、添加順序をなんら考慮することなく、基油
に約65℃のバルク油温で添加された。この配合油は、錆び試験が不合格であっ
た。
【0038】 配合油2は、配合油1と組成上実質的に同様の潤滑油であるが、異なる混合手
順を用いて調製された。配合油2においては、酸スカベンジャーは、酸性防錆剤
および他の成分が添加された後、またバルク油温が(65℃から下がって)50
℃に低下した後で最後に添加された。この配合油は、また錆び試験が不合格であ
った。
【0039】 配合油3は、本発明の実施例であって、配合油2とすべて同じ組成の潤滑油で
あるが、以下の手順で調製された。すなわち、(酸性防錆剤および酸スカベンジ
ャー以外の全添加剤の添加に続いて)油の直接加熱が停止された後に、油は約5
0℃のバルク油温に冷却されるままとし、そして酸スカベンジャーが配合油に添
加される。その後、酸性防錆剤が、なんら追加の直接加熱が加えられることなく
、配合油に添加される。配合油3は錆び試験に合格である。
【0040】 配合油4および5では、非酸性防錆剤および前述の酸スカベンジャーが適用さ
れる。これらは、配合油3で用いられた同じ手順を用いて、基準配合油に添加さ
れる。配合油4および5のいずれも、錆び試験に合格しなかった。
【0041】 結果を表2に要約する。
【0042】
【表2】
【0043】 HITEC 536は、次式のものである。
【0044】
【化8】
【0045】 ADDITIN RC 8500は、次式のものである。
【0046】
【化9】
【0047】 ADDITIN RC 4220は、次式のものである。
【0048】
【化10】
【0049】 NASUL EDSは、次式のものである。
【0050】
【化11】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 129/26 C10M 129/26 129/68 129/68 129/70 129/70 129/72 129/72 131/08 131/08 133/08 133/08 133/12 133/12 135/10 135/10 135/12 135/12 135/14 135/14 137/04 137/04 137/12 137/12 // C10N 30:12 C10N 30:12 70:00 70:00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),CA,JP (72)発明者 ハイター,ウイリアム ネルソン カナダ国,オンタリオ エヌ7エス 5ダ ブリュー2,サーニィア,フィンチ ドラ イブ 158 Fターム(参考) 4H104 AA18C AA20C BB09C BB10C BB14C BB31C BB32C BB33C BD05C BE04C BE05C BE07C BE16C BG06C BG07C BH03C BH11C DA02A EB02 JA01 LA06

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸性防錆剤および酸スカベンジャーを含む防錆性潤滑油を製
    造する方法であって、前記酸性防錆剤が前記潤滑油に添加される前に、前記酸ス
    カベンジャーを前記潤滑油に添加し、次いで得られた潤滑油、酸スカベンジャー
    および酸性防錆剤の混合物が直接加熱を受けないようにすることを特徴とする製
    造方法。
  2. 【請求項2】 前記潤滑油に用いる予定のいかなる他の添加剤も、前記酸ス
    カベンジャーおよび酸性防錆剤を添加する前に添加され、このような他の添加剤
    は、油に添加され、かつ必要なだけの直接加熱を加えて油中における溶解性が高
    められ、次いで前記酸スカベンジャーおよび酸性防錆剤を逐次添加する前に、直
    接加熱が停止されることを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記他の添加剤の添加に続いて、また前記酸スカベンジャー
    および酸性防錆剤を逐次添加する前に、油と他の添加剤との混合物は、いかなる
    追加の直接加熱がされることなく、約15〜100℃のバルク油温に冷却され、
    そして保持されることを特徴とする請求項2に記載の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記酸スカベンジャーは、カルボジイミド、グリシジルエー
    テルおよびエポキシド、アルカノールアミン、アルコキシル化第三アミン、アリ
    ールアミン、N,N,N’,N’テトラアルキル1,8ナフチレンジアミンから
    なる群から選択され、また前記酸性防錆剤は、カルボン酸、カルボン酸を生成す
    る化合物、カルバミン酸、カルバミン酸を生成する化合物、オキソ酸および硫黄
    またはリンのオキソ酸塩もしくはこのようなオキソ酸を生成する化合物の塩から
    なる群から選択されることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の製造方
    法。
  5. 【請求項5】 カルボジイミドが用いられる場合には、適用されるカルボジ
    イミド酸スカベンジャーの量は、約0.01〜5.0重量%の範囲にあり、エポ
    キシまたはグリシジルエーテルが前記酸スカベンジャーとして用いられる場合に
    は、適用されるエポキシまたはグリシジルエーテルの量は、約0.1〜25重量
    %の範囲にあり、用いられる酸性防錆剤の量は、約0.01〜2重量%の範囲に
    あることを特徴とする請求項4に記載の製造方法。
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