JP2003516222A

JP2003516222A - 単一の化学化合物よりなる少なくとも一つの無機シェル及び少なくとも一種のポリヒドロキシル化化合物を含むコアを含むカプセル

Info

Publication number: JP2003516222A
Application number: JP2001543251A
Authority: JP
Inventors: キエフェジャンクロード; ヴァズランソフィ
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1999-12-07
Filing date: 2000-12-06
Publication date: 2003-05-13
Also published as: AU2380701A; FR2801810B1; EP1239947A1; FR2801810A1; US20030124242A1; WO2001041914A1

Abstract

(57)【要約】この発明は、少なくとも一つの無機質被覆(Ｅ)及び少なくとも一種のポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)を含むカプセルであって、各被覆が本質的に単一の無機質化合物からなる当該カプセルに関係する。この無機質被覆(Ｅ)は、有利には、単一の無機質化合物層よりなる。この発明は又、該カプセルを得るための方法及びそれらの利用にも関係する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明の主題事項は、少なくとも一つの無機シェル(Ｅ)及び、少なくとも一種
のポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)を含むコア(Ｎ)を含むカプセルであり、各シェ
ルは、本質的に単一の無機化合物よりなる。

【０００２】この発明の他の主題事項は、これらのカプセルの製造方法及び利用である。

【０００３】多くの技術分野特に農産物産業の技術分野において、少なくとも一種の物質が
内部に固定化され又は封入されたシェルよりなる「コア−シェル」型の組成物を
得る試みが為されている。

【０００４】この型の組成物においては、こ(れら)の活性物質を、特に、それらを保護する
目的で及び／又はそれらの放出を遅延させ及び／若しくは制御する目的で、それ
らの周囲の媒質から完全に又は一時的に分離することができる。

【０００５】本発明の関係において、用語「制御された」放出及び「遅延された」放出は、
下記のように定義することができる：・用語「制御された」放出は、系の外部の因子によって引き金を引かれ得る放出
を意味し、該因子は、温度、ｐＨ又は圧力等であって「引き金」とも呼ばれ、こ
の放出は、時間に依存せず；換言すれば、放出を生じることを望む瞬間及び条件
を正確に選択することができ；・用語「遅延された」放出は、合理的にゆっくりした速度論による時間の関数と
して外部因子の関与なしで生じる放出を意味し；換言すれば、これらの放出条件は、「コア−シェル」組成物が合理的に速い速度
論の媒質中に存在すると直ぐに放出が始まるように予め決定され、経験に基づい
て放出を制御することはできない。

【０００６】これらの「コア−シェル」組成物は、特に、例えば、物質の味をマスクするこ
と、物質の濃厚化及び／若しくはゲル化作用を遅延させ及び／若しくは制御する
こと又は物質の構造及び機能的完全性を保存することを試みる場合に有利である
。

【０００７】この型の組成物の重要性を説明する例として、食物繊維の封入を挙げることが
できる。

【０００８】食物繊維が栄養学的特性を有し、ある種の病状、特に消化異常、脂質代謝異常
(低コレステロール血症効果)及び糖質代謝異常(糖尿病の場合)の予防において幾
らか有利であるということは、現在、消費者の心に受け入れられている。

【０００９】従って、それらを食物に十分量混和させることは、日々の繊維の供給を増し、
それ故、上記の病状を予防することを可能にする。

【００１０】ポリヒドロキシル化化合物よりなる食物繊維は、例えば、セルロース、ヘミセ
ルロース、ペクチン、ガラクトマンナン、グアール、β−グルカン、リグニン又
は藻類多糖から選択することができる。食物繊維は、天然において、穀物、果物
及び野菜に存在している。

【００１１】しかしながら、その性質の故に、この繊維を水性媒質に混和させることは、不
利益を伴う。

【００１２】これは、水性媒質において、幾つかの形態の可溶性繊維(例えば、ペクチン又
はグアール)が、既に、低濃度で高粘度の溶液を生じる理由である。他の形態の
不溶性繊維(例えば、グアール、セルロース又はβ−グルカン)は、水性媒質中で
相当に膨潤する三次元ネットワークを形成する。

【００１３】従って、十分量の繊維を食品配合物に混和させることは、困難であり、実際、
これらの配合物のレオロジー的挙動に有意の改変を導かなければ不可能でさえあ
る。

【００１４】かかるケースにおいては、「コア−シェル」組成物(カプセルとも呼ばれる)に
頼ることは、必須に見える。

【００１５】活性物質の一時的封入を望む場合には、シェルの「破壊」を生じ、それ故、該
活性物質の媒質への「放出」を生じるであろうパラメーターを、封入の前に決定
するのが好ましい。

【００１６】これらのパラメーターは、本質的に、このシェルを構成する物質の化学的性質
に依存するであろうが、化学的組成に関するその均質性にも依存しうる。

【００１７】選択した物質の性質は、これらのカプセルの利用との適合性を保持しつつ、上
で規定した意味での「制御された」放出を可能にするべきであるので重要である
。例えば、食品の分野では、該物質は、更に、一定の必要条件を、特に無毒性、
きめ、レオロジー特性、官能的性質及び視覚的特性に関して満たさなければなら
ない。

【００１８】シェルの化学的均質性に関しては、このシェルがその化学的組成において均質
であるほど、封入した物質の放出の外部条件を特異的に同定するのが容易である
ということが見出されている。

【００１９】このシェルの「化学的組成に関する均質性」は、本質的に単一の化学的化合物
よりなるシェルを意味すると理解される。その上、これらのカプセルの各シェル
は、本質的に、同じ単一の化学的化合物から構成されている。

【００２０】用語「化合物」は、幾つかの成分により形成された集合物を意味する。

【００２１】本発明の関係において、このシェルは、本質的に、単一の無機化合物より構成
され、即ち、該シェルの少なくとも９０％が正に一種類の無機化合物より構成さ
れる。

【００２２】この発明の目的は、物質の放出及び拡散のパラメーターを決定して一層正確に
制御することのできる「コア−シェル」型の組成物(カプセルとしても知られて
いる)を提供することである。

【００２３】この発明の他の目的は、シェルが、「引き金」の作用の下でのコアの制御され
た放出を可能にするという意味において、一時的なものであるカプセルを提供す
ることである。

【００２４】この発明の他の目的は、導入された媒質において良好な分散性を示すカプセル
を提供することである。

【００２５】この発明の他の目的は、導入された相において不溶性であって、コアの化合物
が単独では該相のレオロジー改変しても、該レオロジーを有意に改変しないシェ
ルを有するカプセルを提供することである。

【００２６】制御された放出の効力は、これらのカプセルのシェルの均質性により得られる
。単一の無機化合物の存在は、制御された放出の高い精度を得ることを可能にす
る。適当な種類の「引き金」例えばｐＨを、無機化合物の選択によって選択する
ことができる。

【００２７】これらの目的その他は、本発明により達成され、その主題事項は、少なくとも
一つの無機シェル(Ｅ)及び、少なくとも一種のポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)を
含むコア(Ｎ)を含むカプセルであり、各シェルは、本質的に、単一の無機化合物
よりなる。

【００２８】この発明は、更に、これらのカプセルの固相における製造方法にも関係する。

【００２９】最後に、この発明は、これらのカプセルの利用に関係する。

【００３０】この発明の他の特徴、詳細及び利点は、以下の記載及び説明のための種々の具
体的な非制限的実施例を読むことにより尚一層完全に明らかとなろう。

【００３１】本発明の第一の面は、少なくとも一つの無機シェル(Ｅ)及び、少なくとも一種
のポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)を含むコア(Ｎ)を含むカプセルであり、各シェ
ルは、単一の無機化合物よりなる。

【００３２】シェル(Ｅ)を構成する無機化合物は、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ土
類金属炭酸塩若しくは塩基性炭酸塩、遷移金属塩基性炭酸塩、アルカリ土類金属
若しくは遷移金属硫酸塩、アルカリ土類金属ホウ酸塩、アルカリ土類金属ハリド
又は沈降シリカより選択する。

【００３３】アルカリ土類金属は、有利には、マグネシウム及びカルシウムから選択する。

【００３４】遷移金属は、有利には、アルミニウム及び鉄から選択する。

【００３５】ハロゲン原子は、臭素、塩素及びヨウ素から選択することができる。

【００３６】アルカリ土類金属リン酸塩としては、特に、一，二又は三カルシウムリン酸塩
、三リン酸塩又はピロリン酸塩を挙げることができる。

【００３７】沈降シリカは、ここでは、アルカリ金属ケイ酸塩の酸(一般に、無機酸)との反
応から、沈降用媒質の適当なｐＨ(特に、塩基性、中性又は微酸性のｐＨ)での沈
降により得られたシリカを意味すると理解され；このシリカは、任意の方法(ケ
イ酸塩容器の末端部への酸の添加、酸又はケイ酸塩の水又はケイ酸塩溶液より形
成された容器末端部への完全に又は部分的に同時の添加など)で調製することが
でき；このシリカの調製方法は、得ることを所望するシリカの種類によって選択
し；沈降段階の終結において、シリカの反応媒質からの分離の段階を一般に任意
の公知の手段例えばフィルタープレス又は真空フィルターにより行い；こうして
濾過ケークを集め、必要であれば洗浄し；このケークを、適宜、粉砕した後に、
任意の公知の手段により特に霧化によって乾燥させ、次いで、適宜、製粉及び／
又は凝塊形成させることができる。

【００３８】こうして、例えば、Rhodiaから販売されているＴｉｘｏｓｉｌ(登録商標)の範
囲を挙げることができる。

【００３９】これらの無機化合物の粒子は、一般に、０．１〜１００ミクロン、有利には、
０．１〜５０ミクロンの大きさを有する。

【００４０】これらの粒子の大きさは、伝統的に、レーザー粒径測定法によって、例えば、
Ｃｏｕｌｔｅｒ(登録商標)ＬＳ２３０を用いて測定される。

【００４１】この発明の好適具体例によれば、これらのカプセルは、本質的に、正に一層の
単一無機化合物粒子からなる。この特性は、物質の放出及び拡散のパラメーター
の測定及び制御に正に寄与する。一層詳細には、それは、これらのカプセルの良
好な分散性に寄与する。

【００４２】この無機シェル(Ｅ)は、カプセルの全重量の０〜５０％(０は含まない)、有利
には、２〜４０％、好ましくは、５〜３０重量％に相当する。

【００４３】これらのカプセルは又、少なくとも一種のポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)を含
むコア(Ｎ)によっても構成される。

【００４４】このポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)は、有利には、トレオース、エリスロース
、アラビノース、キシロース、リボース、デオキシリボース、ラムノース、フコ
ース、グルコサミン、ガラクトサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−アセチ
ルガラクトサミン、澱粉、アミロペクチン、アミロース、アラバン、アルギネー
ト、カラギーナン、セルロース、キトサン、コンドロイチン硫酸、デキストラン
、デキストリン、フルクトサン、ガラクタン、マンナンなど、特に、ガラクトマ
ンナン、アラビアゴム、ペクチン、ガッティガム、ガラクトシド、グルカン、グ
リカン、グリコーゲン、ヘミセルロース、ヒアルロン酸、イヌリン、ラマリナ
リン、レバン、ムコイチン硫酸、ニゲラン、ペントサン、ポリデキストロース又
はキシランから選択することのできる多糖類である。

【００４５】一層詳細には、ポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)を、グアール、ペクチン、セル
ロース及びβ−グルカンから選択する。

【００４６】ポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)は、このコア(Ｎ)において、単独であっても、
混合物であってもよい。

【００４７】説明を続けるに際して、用語「ヒドロキシル化化合物」は、単一のポリヒドロ
キシル化化合物及びポリヒドロキシル化化合物の混合物の両方を示すために用い
られよう。

【００４８】化合物(Ｐ)の粒子は、好ましくは、１〜５００ミクロンの、有利には、２〜２
００ミクロンの、好ましくは、２〜８０ミクロンの大きさを示す。

【００４９】この少なくとも一種のポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)を含むコア(Ｎ)は、カプ
セルの全重量の５０〜１００％に相当し(両端を含まない)、有利には、６０〜９
８％に、好ましくは、７０〜９５重量％に相当する。

【００５０】この発明の特別の具体例によれば、このポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)は、部
分的に、調味剤、精油、着色料、皮膜形成物質例えば解重合グアール若しくはア
ラビノキシラン、又は泡の形成を阻止する物質例えばパーム油、大豆油、ひまし
油、菜種油、トウモロコシ油若しくはヒマワリ油から誘導されたポリエトキシル
化油より選択される物質(Ｓ)に代えることができる。

【００５１】この具体例において、コアの内容物即ちポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)と物質
(Ｓ)の全量は、カプセルの全重量の５０〜１００％(両端を含まない)、有利には
６０〜９８％、好ましくは、７０〜９５重量％である。

【００５２】このコアの内容物の媒質中への上記のような制御された放出は、シェルの破壊
により達成することができる。

【００５３】この破壊は、特に、ｐＨの変化によるシェルの崩壊により生じうる。

【００５４】この発明の関係において、シェル(Ｅ)は、ｐＨに敏感であるという利点を示す
。

【００５５】従って、このシェル(Ｅ)の破壊に必要なｐＨの変化は、シェルの構成物質の性
質及びこれらのカプセルを用いる応用に依存する。

【００５６】この発明の好適な形態によれば、破壊のためのｐＨは、７未満である。それは
、好ましくは、５未満であり、一層好ましくは、４未満である。

【００５７】この発明のカプセルにおいて、無機シェル(Ｅ)は、効率的にコアの内容物即ち
ポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)及び随意の物質(Ｓ)を保護し、それらを所定の媒
質中に運び、最終的に、それらを放出するという利点を有する。

【００５８】この放出の現象は、例えば、放出されるコアの内容物の粒径、媒質の粘度又は
媒質の濁度の測定によって特性表示される。

【００５９】この発明の他の主題事項は、カプセルの固相における製造方法である。

【００６０】この物質のカプセル封入は、慣用的に、湿潤経路により実施される。この種の
プロセスは、塩の沈殿及びコアを構成するものの界面での化学反応の後の無機シ
ェルの形成にある。この種のプロセスにおいて、この発明の意味におけるシェル
の化学組成に関する均質度の制御は、非常に困難であり、実際、幾つかの場合に
は不可能であることを示すことができる。非常に頻繁に、沈殿により形成された
シェルは、塩の混合物よりなる。例えば、リン酸カルシウム型のシェルを得るた
めには、一般に、塩化カルシウム(ＣａＣｌ₂)をリン酸ナトリウム(正リン酸ナト
リウムＮａＨ₂ＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ)と反応させる。沈殿後に、ブルッシャイトである
予想された塩(ＣａＨＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ)が実際に得られるが、混合された塩でもあ
る(例えば、２ＣａＨＰＯ₄・２Ｃａ₃(ＰＯ₄)₂・５Ｈ₂Ｏ又は２ＣａＨＰＯ₄・５
Ｃａ₃(ＰＯ₄)₂・Ｃａ(ＯＨ)₂)。この理由のために、シェルの挙動特にｐＨ低下
によるその崩壊は変化され、シェルの最適の崩壊のための最適の条件の決定及び
利用は一層困難となろう。

【００６１】今まで、出願人の知る限りでは、単一の化学化合物よりなるシェルの形成を生
じる「湿潤経路」によるカプセル封入のためのプロセスは、存在していない。

【００６２】本発明によるカプセルは、「乾燥経路」によるプロセスにより、即ち、水、溶
剤又は任意の他の液体媒質の非存在下で製造される。

【００６３】本発明のプロセスは、所望の無機化合物から出発して、本質的に該化合物から
なるシェルを得ることを可能にするという利点を有する。その上、このシェル(
Ｅ)を構成する無機化合物は、このプロセスで最初に用いられた無機化合物と同
じ結晶相を示す。

【００６４】組成に関する化学的均質性の故に、シェルの崩壊(放出の引き金)は、それを構
成する無機化合物の化学によってのみ左右される。

【００６５】このプロセスは、更に、一層単純で且つ一層安価であるという利点をも有する
。これは、カプセルを乾燥させる段階(湿潤経路によるカプセル封入において必
須の段階)がこの発明のプロセスにおいて不要である理由である。

【００６６】このプロセスにおいて、用いられる出発物質即ちシェル(Ｅ)を構成する無機化
合物、化合物(Ｐ)及び随意の物質(Ｓ)は、固体状態で含まれ、これは、出発物質
の損失を相当制限することを可能にする。換言すれば、充填された出発物質の実
質的に全量が、カプセルに変換される。

【００６７】従って、この発明によるカプセルは、下記のプロセスにより製造される (ｉ)コア(Ｎ)を構成する粒子及びシェル(Ｅ)を構成する粒子の混合物を形成し、
該粒子は、固体状態であり、 (ii)該混合物に衝撃力を、３０〜１００ｍ／秒の衝撃速度で、これらの粒子がシ
ェル(Ｅ)を構成してコア(Ｎ)を構成する粒子を被覆するのに十分な長い時間にわ
たって加え、 (iii)こうして得られたカプセルを、その後、回収する。

【００６８】このプロセスの重要な基準は、シェル(Ｅ)を構成する粒子の大きさのコア(Ｎ)
を構成する粒子の大きさに対する粒径比を重視することである。この比は、有利
には、少なくとも１／５であり、好ましくは、少なくとも１／１０である。

【００６９】一層詳細には、このシェル(Ｅ)を構成する無機化合物の粒子は、０．１〜５０
ミクロンの、有利には、０．１〜１０ミクロンの、好ましくは、０．１〜５ミク
ロンの大きさを示す。

【００７０】有利には、これらの化合物(Ｐ)及び随意の物質(Ｓ)の粒子は、１〜５００ミク
ロンの、有利には、２〜２００ミクロンの、好ましくは、２〜８０ミクロンの大
きさを示す。

【００７１】「乾燥経路」によるカプセルの(固体状態での)製造のための、このプロセスの
他の利点は、カプセル封入後に、各粒子が、本質的にその最初の大きさを維持す
ることである。換言すれば、もしｒをコアの粒子の平均半径とし、ｒ’をシェル
を構成する粒子の平均半径とするならば、これらのカプセルの平均半径は、ｒ＋
２ｒ’に等しくなるであろう。ｒの値がｒ’の値よりずっと大きいことは公知で
あるので、これらのカプセルの大きさは、実質的にコアの大きさに相当するもの
とみなすことができる。

【００７２】シェルの粒子の大きさのコアの大きさに対する比に加えて、この発明のカプセ
ルの製造に成功するための鍵となるパラメーターは、被覆の実施に要する時間と
温度の制御である。

【００７３】温度の制御は、望ましくない副反応(例えば、多糖類の完全な脱水)を生じうる
任意の局所的過熱の防止において重要である。それは、例えば、ジャケット冷却
装置を用いて行うことができる。

【００７４】これらのパラメーターは、被覆する粒子及び被覆されるものの性質によって調
節されなければならない。

【００７５】この発明のプロセスは、有利には、バッチ式で実施する。

【００７６】これらの得られるカプセルは、最終的に、そのままで回収され、精製、乾燥な
どの更なる段階に頼る必要がない。

【００７７】このプロセスは、乾燥経路によるカプセル封入を可能にする任意の反応器にお
いて実施することができる。

【００７８】この発明のプロセスは、衝撃力及び／又は剪断力の影響下で、固体状態の微粒
子が大きい粒子を固体状態で、十分な衝撃速度で、カプセル封入することを可能
にする任意の型の装置によって実行することができる。当然、この種の装置にお
いては、最適なカプセル封入のために、１０〜１００で変化する(実際は、もっ
と大きくもなる)大きい粒子／微粒子の粒径比に注意することが重要である。

【００７９】従って、動くローターを内部に設置しうるチャンバーよりなるシステムを、該
チャンバー内のこのローターにより寄与されるエネルギーが小さい粒子が「効率
的に」一層大きい粒子と出会うために十分となる時点から、利用することができ
る。

【００８０】この装置として、例えば、Nara Machinery Co．Ltd, Zweign. Europa,から販
売されている「ＮａｒａＨｙｂｒｉｄｉｚｅｒＮＨＳ−０」型の装置、又はHo
sokawaにより販売されている「ＭｅｃｈａｎｏｆｕｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍ」型
の装置を挙げることができる。

【００８１】この発明の他の面は、この発明のカプセルの、食品、化粧品、洗剤、医薬又は
建築の分野における利用に関係する。

【００８２】この発明の一層特別の主題事項は、これらのカプセルの、食品分野での、特に
精力ドリンク、ダイエットドリンク、代用食品などにおける補助剤としての利用
である。

【００８３】この発明の組成物(Ｃ)は、従来技術のものより一層高濃度で利用でき、一層詳
細には１０ｇ／ｌより高濃度で利用できる利点を有している。

【００８４】この発明の最後の主題事項は、この発明のカプセルを含む食品配合物である。

【００８５】下記の実施例は、この発明を説明するが、その範囲を制限するものではない。

【００８６】実施例実施例１：リン酸カルシウムよりなるシェル及びグアールを含むコアを有するカプセルの製造用いる製品の表示 ■天然グアール：Ｍｗ＝２００００００ｇ／モル；粉末の粒径：３２ミクロン ■ヒドロキシルアパタイト：Ｃａ₃(ＰＯ₄)₂・２ＣａＯＨ(Prolabo)；粉末の粒径
：１．５ミクロン

【００８７】操作条件装置：ＮａｒａＨｙｂｒｉｄｉｚｅｒＮＨＳ−０(Nara Machinery Co. Ltd.,
Zweign. Europa) グアールの質量＝２４ｇホスフェートの質量＝６ｇジャケットの温度＝１５℃ ローターの回転速度＝８０００回転／分反応継続時間＝２分カプセル封入の収率＝９０％

【００８８】カプセルの特性決定：得られたカプセルを下記の方法により特性決定する。ａ）水の粉末に対する質量パーセンテージの、固体含量の測定(粉末を１１０℃
で２０分間乾燥することによる)による定量；ｂ）グアールの量に対する上塗りされたリン酸塩の量の、強熱減量による測定：
定量すべき試料を９００℃の炉の中に４時間３０分置く。これらの条件下で、こ
の多糖類は焼成されるが、塩は影響を受けない。

【００８９】方法ａ）及びｂ）によって、正確なリン酸塩／多糖類質量比を測定することが
できる：多糖類に対して２０％のリン酸塩。ｃ）レーザー粒径測定法(ＣｏｕｌｔｅｒＬＳ２３０)：ｄ＝３３ミクロン。ｄ）二次電子を利用する試料の形態観察(透過顕微鏡観察)及び超薄切片法により
得られた切片の局所観察。

【００９０】透過型顕微鏡観察は、グアールの表面を均一に被覆した小さい無機粒子の存在
を観察することを可能にする。

【００９１】超薄切片法により得られた切片上で後方散乱した電子を利用することにより、
得られたコントラストは、グアールを被覆するリン酸化合物を区別することを可
能にする。

【００９２】応用試験：粘度測定この被覆の目的は、カルシウムトリホスフェートでカプセル封入されたグアー
ル粒子を分散させることを可能にすることであり、この試験は、そのグアールが
周囲の媒質から十分に保護されていること及びそれが媒質の粘度の増加を生じな
いことを確認することにある。

【００９３】このために、この多糖(脱イオン水中の固体含有量で１％)を、穏やかに攪拌し
ながら(５５ｍｍ解膠パドル使用、３００回転／分の攪拌速度で１５分間攪拌)、
水中に注ぐ。

【００９４】この分散のｐＨは、６のオーダーである。

【００９５】その粘度をブルックフィールド回転式粘度計を用いて測定する(ＬＶＴ；６回
転／分)。

【００９６】０．８％グアール溶液(１％カプセル中のグアールの量に相当)は、これらの条
件下で、４０００ｍＰａｓのオーダーの粘度を生じるが、カプセル封入された
多糖類は、３０ｍＰａｓのオーダーの粘度しか生じない。この値は、２４時間
後でさえ一定のままである。

【００９７】多糖の放出のためには、ｐＨを２にするために、数滴の濃ＨＣｌをこの分散に
加える。

【００９８】攪拌を３０分間続けてから、粘度を測定する：それは、３０００ｍＰａｓに
達する。２４後、それは、３５００ｍＰａｓに変化する。

【００９９】実施例２：リン酸カルシウムよりなるシェルと澱粉を含むコアを有するカプセルの製造用いた製品の表示 ■トウモロコシ澱粉：粉末の粒径：１０ミクロン ■ブルッシャイト：ＣａＨＰＯ₄(Prolabo)；粉末の粒径：１ミクロン

【０１００】操作条件装置：ＮａｒａＨｙｂｒｉｄｉｚｅｒＮＨＳ−０(Nara Machinery Co. Ltd.,
Zweign. Europa) 澱粉の質量＝２４ｇホスフェートの質量＝６ｇジャケットの温度＝１５℃ ローターの回転速度＝８０００回転／分反応の持続時間＝３分カプセル封入の収率＝９５％

【０１０１】カプセルの特性決定：得られたカプセルを、下記の方法によって特性決定する。ａ）水の粉末に対する質量パーセンテージの、固体含量の測定による定量(粉末
を２０分間１１０℃で乾燥することによる)；ｂ）澱粉の量に対する上塗りされたリン酸塩の量の、強熱減量による測定：定量すべき試料を９００℃の炉の中に４時間３０分置く。これらの条件下で、こ
の多糖類は焼成されるが、塩は影響を受けない。

【０１０２】方法ａ）及びｂ）によって、正確なリン酸塩／多糖類質量比を測定することが
できる：多糖類に対して２０％のリン酸塩。ｃ）レーザー粒径測定法(ＣｏｕｌｔｅｒＬＳ２３０)：ｄ＝１１ミクロン。ｄ）二次電子を利用する試料の形態観察(透過顕微鏡観察)及び超薄切片法により
得られた切片の局所観察。

【０１０３】透過型顕微鏡観察は、グアールの表面を均一に被覆した小さい無機粒子の存在
を観察することを可能にする。

【０１０４】超薄切片法により得られた切片上で後方散乱した電子を利用することにより、
得られたコントラストは、澱粉を被覆するリン酸化合物を区別することを可能に
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ソフィヴァズランフランス国エフ92210 サンクルー、レズィダンスボソレユ、25 Ｆターム(参考） 4B035 LE01 LG01 LG02 LG12 LG20 LK01 LP36 4G005 AA01 AB15 AB22 BA15 BB21 DA05X DA13Z DA14Z DB02X DB12X DB13X DE08X EA01 EA03 EA05 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも一つの無機シェル(Ｅ)及び少なくとも一種のポリ
ヒドロキシル化化合物(Ｐ)を含むコア(Ｎ)を含むカプセルであって、各シェルが
単一の無機化合物よりなる当該カプセル。
【請求項２】無機シェル(Ｅ)を構成する無機化合物を、アルカリ土類金属
リン酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩若しくは塩基性炭酸塩、遷移金属塩基性炭酸
塩、アルカリ土類金属若しくは遷移金属硫酸塩、アルカリ土類金属ホウ酸塩、ア
ルカリ土類金属ハリド又は沈降シリカより選択する、請求項１に記載のカプセル
。
【請求項３】アルカリ土類金属を、マグネシウム及びカルシウムから選択
する、請求項２に記載のカプセル。
【請求項４】遷移金属が、鉄である、請求項１〜３の何れか一つに記載の
カプセル。
【請求項５】ハロゲン原子を、臭素、塩素及びヨウ素から選択する、請求
項１〜４の何れか一つに記載のカプセル。
【請求項６】アルカリ土類金属リン酸塩を、一，二又は三カルシウムリン
酸塩、三リン酸塩又はピロリン酸塩から選択する、請求項１〜５の何れか一つに
記載のカプセル。
【請求項７】無機シェル(Ｅ)を構成する無機化合物の粒子が、０．１〜１
００ミクロンの、有利には、０．１〜５０ミクロンの大きさを有する、請求項１
〜６の何れか一つに記載のカプセル。
【請求項８】シェル(Ｅ)が、正に一層の単一無機化合物粒子からなる、請
求項１〜７の何れか一つに記載のカプセル。
【請求項９】シェル(Ｅ)が、カプセルの全重量の０〜５０％(０は含まな
い)、有利には、２〜４０％、好ましくは、５〜３０重量％に相当する、請求項
１〜８の何れか一つに記載のカプセル。
【請求項１０】ポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)が、トレオース、エリスロ
ース、アラビノース、キシロース、リボース、デオキシリボース、ラムノース、
フコース、グルコサミン、ガラクトサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−ア
セチルガラクトサミン、澱粉、アミロペクチン、アミロース、アラバン、アルギ
ネート、カラギーナン、セルロース、キトサン、コンドロイチン硫酸、デキスト
ラン、デキストリン、フルクトサン、ガラクタン、ガラクトマンナン、アラビア
ゴム、ペクチン、ガッティガム、ガラクトシド、グルカン、グリカン、グリコー
ゲン、ヘミセルロース、ヒアルロン酸、イヌリン、ラマリナリン、レバン、マ
ンナン、ムコイチン硫酸、ニゲラン、ペントサン、ポリデキストロース又はキシ
ランから選択することのできる多糖類である、前記の請求項の何れか一つに記載
のカプセル。
【請求項１１】化合物(Ｐ)の粒子が、１〜５００ミクロンの、有利には、
２〜２００ミクロンの、好ましくは、２〜８０ミクロンの大きさを示す、請求項
１〜１０の何れか一つに記載のカプセル。
【請求項１２】少なくとも一種のポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)を含むコ
ア(Ｎ)が、カプセルの全重量の５０〜１００％に相当し(両端を含まない)、有利
には、６０〜９８％に、好ましくは、７０〜９５重量％に相当する、請求項１〜
１１の何れか一つに記載のカプセル。
【請求項１３】ポリヒドロキシル化化合物(Ｐ)が、部分的に、調味剤、精
油、着色料、皮膜形成物質例えば解重合グアール若しくはアラビノキシラン、又
は泡の形成を阻止する物質例えばパーム油、大豆油、ひまし油、菜種油、トウモ
ロコシ油若しくはヒマワリ油から誘導されたポリエトキシル化油より選択される
物質(Ｓ)に代えられた、前記の請求項の何れか一つに記載のカプセル。
【請求項１４】請求項１〜１３の何れか一つに記載のカプセルの固相にお
ける製造方法であって、下記を特徴とする当該製造方法： (ｉ) コア(Ｎ)を構成する粒子及びシェル(Ｅ)を構成する粒子の混合物を形成し
、該粒子は、固体状態であり、 (ii)該混合物に衝撃力を、３０〜１００ｍ／秒の衝撃速度で、これらの粒子がシ
ェル(Ｅ)を構成してコア(Ｎ)を構成する粒子を被覆するのに十分な長い時間にわ
たって加え、 (iii)こうして得られたカプセルを、その後、回収する。
【請求項１５】シェル(Ｅ)を構成する粒子の大きさのコア(Ｎ)を構成する
粒子の大きさに対する比が、少なくとも１／５であり、有利には、少なくとも１
／１０である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】シェル(Ｅ)を構成する無機化合物の粒子が、０．１〜５０
ミクロンの、有利には、０．１〜１０ミクロンの、好ましくは、０．１〜５ミク
ロンの大きさを示す、請求項１４及び１５の何れかに記載の方法。
【請求項１７】化合物(Ｐ)及び随意の物質(Ｓ)の粒子が、１〜５００ミク
ロンの、有利には、２〜２００ミクロンの、好ましくは、２〜８０ミクロンの大
きさを示す、請求項１４〜１６の何れか一つに記載の方法。
【請求項１８】請求項１４〜１７の何れか一つに規定の方法により得られ
たカプセル。
【請求項１９】請求項１〜１３の何れか一つに記載の又は請求項１８に記
載のカプセルの、食品、化粧品、洗剤、医薬又は建築の分野での利用。
【請求項２０】請求項１〜１３の何れか一つに記載のカプセルを含む食品
配合物。