JP2003514926A - ポリエチレン及びポリエチレン生成物の重量平均分子量及びメルトインデックス比を低下させる方法 - Google Patents
ポリエチレン及びポリエチレン生成物の重量平均分子量及びメルトインデックス比を低下させる方法Info
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Abstract
(57)【要約】
メルトインデックス比（ＭＩＲ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）の低下したエチレンの単独重合体及び／又は共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び／又は共重合体の製造方法が記載されている。また、２２より小さいメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び２．４より大きい分子量分布を有する新規なエチレンの単独重合体又は共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び／又は共重合体も開示されている。さらに、２６より小さいメルトインデックス比、２．４より大きい分子量分布値及び０．９５ｇ／ccより小さい密度を有する新規なエチレン共重合体及び官能化されたエチレン共重合体が記載されている。
Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、エチレンの単独重合体及び共重合体並びに官能化エチレン単独重合
体及び共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）
を低下させる方法に関する。この方法は、重合体を、溶融形態で多段の反応領域
（反応ゾーン）中で、特定の温度、攪拌及び滞留時間の条件に曝して、得られる
重合体物質が、その出発物質の重合体と比較して、低下した重量平均分子量（Ｍ
ｗ）及び低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有することにより特徴付け
られるようにする。本発明はまた、例えば、インフレーションフィルム、キャス
トフィルム、押出被覆、射出成形、接着剤及びシーラント原料などの多くの用途
に有用な、新規なエチレン単独重合体及び共重合体並びに官能化されたエチレン
単独重合体及び共重合体に関する。
体及び共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）
を低下させる方法に関する。この方法は、重合体を、溶融形態で多段の反応領域
（反応ゾーン）中で、特定の温度、攪拌及び滞留時間の条件に曝して、得られる
重合体物質が、その出発物質の重合体と比較して、低下した重量平均分子量（Ｍ
ｗ）及び低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有することにより特徴付け
られるようにする。本発明はまた、例えば、インフレーションフィルム、キャス
トフィルム、押出被覆、射出成形、接着剤及びシーラント原料などの多くの用途
に有用な、新規なエチレン単独重合体及び共重合体並びに官能化されたエチレン
単独重合体及び共重合体に関する。
【０００２】
発明の背景
米国特許第５，６３１，３４６号には、圧力１〜１００バールで操作された二
軸スクリュー押出機中でのポリオレフィンの分解方法が記載されており、そこで
は圧力は０．５〜３０バールの変動域で変化している。
軸スクリュー押出機中でのポリオレフィンの分解方法が記載されており、そこで
は圧力は０．５〜３０バールの変動域で変化している。
【０００３】
英国特許第１，０４２，１７８号には、融点とそのポリオレフィンの純粋熱分
解が生じる温度との間の温度での高剪断勾配を利用して分解することにより、ポ
リオレフィンの分子量分布を狭くすることが記載されている。
解が生じる温度との間の温度での高剪断勾配を利用して分解することにより、ポ
リオレフィンの分子量分布を狭くすることが記載されている。
【０００４】
米国特許第３，０８７，９２２号には、高分子量ポリオレフィンを流体流れの
形態で、環状断面を有する熱分解領域を通過させて、熱分解の熱を、環状の流れ
の外側及び内側の境界を通してその重合体に伝達することにより、高分子量ポリ
オレフィンを熱分解して、より低い分子量の重合体を製造する方法が記載されて
いる。米国特許第３，２４８，４６９号には、制御された速度でオレフィン重合
体を剪断領域に供給し、剪断を受けた重合体を押出領域に通し、且つその重合体
に対する正の背圧を維持することにより、オレフィン重合体をビスブレーキング
する方法が記載されている。米国特許第５，２９２，８６２号には、ポリオレフ
ィンを溶融するために押出機に供給し、その溶融重合体を一定の速度で管状分解
反応器に量り入れ、高級脂肪酸、塩酸受容体又はそれらの混合物の存在下に、反
応器中でその重合体を熱分解することにより、低分子量ポリオレフィンを連続的
に製造する方法が記載されている。
形態で、環状断面を有する熱分解領域を通過させて、熱分解の熱を、環状の流れ
の外側及び内側の境界を通してその重合体に伝達することにより、高分子量ポリ
オレフィンを熱分解して、より低い分子量の重合体を製造する方法が記載されて
いる。米国特許第３，２４８，４６９号には、制御された速度でオレフィン重合
体を剪断領域に供給し、剪断を受けた重合体を押出領域に通し、且つその重合体
に対する正の背圧を維持することにより、オレフィン重合体をビスブレーキング
する方法が記載されている。米国特許第５，２９２，８６２号には、ポリオレフ
ィンを溶融するために押出機に供給し、その溶融重合体を一定の速度で管状分解
反応器に量り入れ、高級脂肪酸、塩酸受容体又はそれらの混合物の存在下に、反
応器中でその重合体を熱分解することにより、低分子量ポリオレフィンを連続的
に製造する方法が記載されている。
【０００５】
次の特許群には、触媒を用いたポリオレフィンの分解方法が記載されている。
米国特許第３，３３２，９２６号には、結晶ポリオレフィンをカルボン酸の金属
塩と混合し、得られる混合物を、実質的に酸素のない雰囲気中で２７５〜４５０
℃の温度に加熱することにより、ポリオレフィンを分解する方法が記載されてい
る。米国特許第３，３４５，３５２号には、ポリオレフィンを酸化物又はカーボ
ネート触媒の存在下で且つ酸素の不在下で、２７５〜４５０℃の温度に少なくと
も５分間加熱することにより、ポリオレフィンを分解する方法が記載されている
。米国特許第３，５１９，６０９号には、酸素の不在下で且つ有機無水物触媒の
存在下で、２００〜４００℃の温度でポリオレフィンを分解する方法が記載され
ている。米国特許第３，５６２，７８８号には、金属配位重合触媒残渣の存在下
にポリオレフィンを分解する方法が記載されている。米国特許第３，７２３，４
０２号及び第３，８４２，１５３号には、有機珪素化合物の存在下にアイソタク
チックポリプロピレンを分解する方法が記載されている。
米国特許第３，３３２，９２６号には、結晶ポリオレフィンをカルボン酸の金属
塩と混合し、得られる混合物を、実質的に酸素のない雰囲気中で２７５〜４５０
℃の温度に加熱することにより、ポリオレフィンを分解する方法が記載されてい
る。米国特許第３，３４５，３５２号には、ポリオレフィンを酸化物又はカーボ
ネート触媒の存在下で且つ酸素の不在下で、２７５〜４５０℃の温度に少なくと
も５分間加熱することにより、ポリオレフィンを分解する方法が記載されている
。米国特許第３，５１９，６０９号には、酸素の不在下で且つ有機無水物触媒の
存在下で、２００〜４００℃の温度でポリオレフィンを分解する方法が記載され
ている。米国特許第３，５６２，７８８号には、金属配位重合触媒残渣の存在下
にポリオレフィンを分解する方法が記載されている。米国特許第３，７２３，４
０２号及び第３，８４２，１５３号には、有機珪素化合物の存在下にアイソタク
チックポリプロピレンを分解する方法が記載されている。
【０００６】
次の特許群には、酸素含有気体が利用されるポリオレフィンの分解方法につい
て記載されている。米国特許第３，５５１，９４３号；第３，５６３，９７２号
；及び第３，６０８，００１号には、押出反応器を利用してポリプロピレンの酸
素含有気体との混合物を加熱する分解方法が記載されており、この方法では、押
出機中の温度を変化させて、それにより励起している重合体の分子量を制御する
ために、フィードバック手段が備えられている。米国特許第３，８９８，２０９
号には、特定温度のポリプロピレンの溶融相に加圧下で制御された量の酸素を注
入する、ポリプロピレンの制御された切断方法が記載されている。米国特許第３
，９４０，３７９号には、酸素又は酸素含有気体及び有機又は無機過酸化物を注
入し、得られる混合物を、高剪断領域で溶融して加工し、そして供給重合体のも
のよりも高い溶融流動速度を有する、本質的に臭気のないポリプロピレン重合体
を回収する、ポリプロピレン重合体の制御された酸化分解方法が記載されている
。
て記載されている。米国特許第３，５５１，９４３号；第３，５６３，９７２号
；及び第３，６０８，００１号には、押出反応器を利用してポリプロピレンの酸
素含有気体との混合物を加熱する分解方法が記載されており、この方法では、押
出機中の温度を変化させて、それにより励起している重合体の分子量を制御する
ために、フィードバック手段が備えられている。米国特許第３，８９８，２０９
号には、特定温度のポリプロピレンの溶融相に加圧下で制御された量の酸素を注
入する、ポリプロピレンの制御された切断方法が記載されている。米国特許第３
，９４０，３７９号には、酸素又は酸素含有気体及び有機又は無機過酸化物を注
入し、得られる混合物を、高剪断領域で溶融して加工し、そして供給重合体のも
のよりも高い溶融流動速度を有する、本質的に臭気のないポリプロピレン重合体
を回収する、ポリプロピレン重合体の制御された酸化分解方法が記載されている
。
【０００７】
次の特許群には、別の重合体と混合することによりポリオレフィンを分解する
方法が記載されている。米国特許第３，１２１，０７０号には、変性用重合体の
存在下に、２７５〜４５０℃の温度でポリプロピレンを分解する方法が記載され
ている。米国特許第３，５９８，８８５号には、比較的熱安定性のよいポリオレ
フィンを比較的熱安定性の低い重合体と混合して、その混合物を熱分解すること
により低分子量重合体を製造する方法が記載されている。
方法が記載されている。米国特許第３，１２１，０７０号には、変性用重合体の
存在下に、２７５〜４５０℃の温度でポリプロピレンを分解する方法が記載され
ている。米国特許第３，５９８，８８５号には、比較的熱安定性のよいポリオレ
フィンを比較的熱安定性の低い重合体と混合して、その混合物を熱分解すること
により低分子量重合体を製造する方法が記載されている。
【０００８】
次の特許群には、遊離ラジカル開始剤を利用するポリオレフィンの分解方法が
記載されている。米国特許第４，７０７，５２４号には、ポリプロピレンに過酸
化物を混合し、得られる混合物を熱機械的な作用のもとで溶融することによるポ
リプロピレンの分解が記載されている。米国特許第４，７４９，５０５号には、
遊離ラジカル開始剤の存在下、窒素の不活性雰囲気の下で、ポリオレフィンを分
解する方法が記載されている。米国特許第５，５９４，０７４号には、熱処理に
より分解された重合体ペレットを製造するために、非反応遊離ラジカル発生剤を
用いる方法が記載されている。米国特許第３，８６２，２６５号及び同第４，０
０１，１７２号には、そこで遊離ラジカル開始剤が反応領域中に注入される押出
機中でポリオレフィンを分解する方法が記載されている。米国特許第５，５３０
，０７３号には、過酸化物効率が向上したポリプロピレンの制御された分解方法
が記載されている。米国特許第５，５８７，４３４号には、ポリプロピレンを増
分添加される（ｉｎ ｉｎｃｒｅｍｅｎｔｓ）遊離ラジカル発生剤と押出機中で
混合する、ポリプロピレンの分解方法が記載されている。このことは、米国特許
第３，１４４，４３６号にも記載されている。
記載されている。米国特許第４，７０７，５２４号には、ポリプロピレンに過酸
化物を混合し、得られる混合物を熱機械的な作用のもとで溶融することによるポ
リプロピレンの分解が記載されている。米国特許第４，７４９，５０５号には、
遊離ラジカル開始剤の存在下、窒素の不活性雰囲気の下で、ポリオレフィンを分
解する方法が記載されている。米国特許第５，５９４，０７４号には、熱処理に
より分解された重合体ペレットを製造するために、非反応遊離ラジカル発生剤を
用いる方法が記載されている。米国特許第３，８６２，２６５号及び同第４，０
０１，１７２号には、そこで遊離ラジカル開始剤が反応領域中に注入される押出
機中でポリオレフィンを分解する方法が記載されている。米国特許第５，５３０
，０７３号には、過酸化物効率が向上したポリプロピレンの制御された分解方法
が記載されている。米国特許第５，５８７，４３４号には、ポリプロピレンを増
分添加される（ｉｎ ｉｎｃｒｅｍｅｎｔｓ）遊離ラジカル発生剤と押出機中で
混合する、ポリプロピレンの分解方法が記載されている。このことは、米国特許
第３，１４４，４３６号にも記載されている。
【０００９】
発明の概要
本発明の新規な生成物は、２６より小さいメルトインデックス比（ＭＩＲ）
、２．４より大きい分子量分布（ＭＷＤ）及び０．９５ｇ／ccより小さい密度を
有するエチレン共重合体を含む。また本発明の新規な生成物としては、２２より
小さいメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び２．４より大きい分子量分布値を有
するエチレンの単独重合体、共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及
び共重合体が含まれる。 本発明の新規なエチレンの単独重合体及び共重合体並びに官能化されたエチレ
ン単独重合体及び共重合体を含む、本発明の、低下した重量平均分子量（Ｍｗ）
及び低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有するエチレンの単独重合体及
び共重合体の新規な製造方法は、次のことを含んでなる。エチレン単独重合体、
共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び共重合体は、固体粒子の形
態、例えばペレット又は粉体で装置に導入され、次いで、好ましくは少なくとも
１７５℃の温度で溶融され；その溶融重合体は、次に、少なくとも２段又はそれ
以上の、連続的に配置され、且つ少なくとも２２０℃、好ましくは少なくとも２
８０℃〜約６００℃の温度に加熱された反応領域に導入され（官能化剤を使用す
る場合には、それを溶融領域又は少なくとも一つ又はそれ以上の反応領域又はそ
れらの組合せに導入することができる）；溶融重合体は加熱領域中で十分な攪拌
及び滞留時間に曝されて、その重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトイン
デックス比（ＭＩＲ）が低下するようにし；そして得られる、低下した分子量（
Ｍｗ）及び低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有する重合体生成物が回
収される。溶融重合体が導入されるそれぞれの反応領域における条件は、同じで
あってもまた異なっていてもよい。その方法の好ましい態様において、その装置
は、所望の重合体生成物の生成に引き続き、且つ重合体生成物が回収される前に
、好ましくは減圧（又は真空）排気手段により排気される。
、２．４より大きい分子量分布（ＭＷＤ）及び０．９５ｇ／ccより小さい密度を
有するエチレン共重合体を含む。また本発明の新規な生成物としては、２２より
小さいメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び２．４より大きい分子量分布値を有
するエチレンの単独重合体、共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及
び共重合体が含まれる。 本発明の新規なエチレンの単独重合体及び共重合体並びに官能化されたエチレ
ン単独重合体及び共重合体を含む、本発明の、低下した重量平均分子量（Ｍｗ）
及び低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有するエチレンの単独重合体及
び共重合体の新規な製造方法は、次のことを含んでなる。エチレン単独重合体、
共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び共重合体は、固体粒子の形
態、例えばペレット又は粉体で装置に導入され、次いで、好ましくは少なくとも
１７５℃の温度で溶融され；その溶融重合体は、次に、少なくとも２段又はそれ
以上の、連続的に配置され、且つ少なくとも２２０℃、好ましくは少なくとも２
８０℃〜約６００℃の温度に加熱された反応領域に導入され（官能化剤を使用す
る場合には、それを溶融領域又は少なくとも一つ又はそれ以上の反応領域又はそ
れらの組合せに導入することができる）；溶融重合体は加熱領域中で十分な攪拌
及び滞留時間に曝されて、その重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトイン
デックス比（ＭＩＲ）が低下するようにし；そして得られる、低下した分子量（
Ｍｗ）及び低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有する重合体生成物が回
収される。溶融重合体が導入されるそれぞれの反応領域における条件は、同じで
あってもまた異なっていてもよい。その方法の好ましい態様において、その装置
は、所望の重合体生成物の生成に引き続き、且つ重合体生成物が回収される前に
、好ましくは減圧（又は真空）排気手段により排気される。
【００１０】
発明の詳細な説明
本発明者は、意外にも、その出発物質の重合体と比較して、低下した重量平均
分子量（Ｍｗ）及び低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有するエチレン
の単独重合体及び共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び共重合体
を製造する新規な方法を見出した。この方法は、本発明の新規なエチレンの単独
重合体及び／又は共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び共重合体
を含めて、低下した重量平均分子量（Ｍｗ）及び低下したメルトインデックス比
（ＭＩＲ）を有する、広く多様なエチレンの単独重合体、共重合体並びに官能化
されたエチレン単独重合体及び共重合体を製造するために用いられることができ
る。
分子量（Ｍｗ）及び低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）を有するエチレン
の単独重合体及び共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び共重合体
を製造する新規な方法を見出した。この方法は、本発明の新規なエチレンの単独
重合体及び／又は共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び共重合体
を含めて、低下した重量平均分子量（Ｍｗ）及び低下したメルトインデックス比
（ＭＩＲ）を有する、広く多様なエチレンの単独重合体、共重合体並びに官能化
されたエチレン単独重合体及び共重合体を製造するために用いられることができ
る。
【００１１】
本発明の新規なエチレンの単独重合体、共重合体並びに官能化されたエチレン
単独重合体及び共重合体には、次の生成物が含まれる。 新規な生成物の第一のタイプには、２６より小さいメルトインデックス比（Ｍ
ＩＲ）値、２．４より大きい分子量分布値（Ｍｗ／Ｍｎ）及び０．９５ｇ／ccよ
り小さい密度を有することを特徴とするエチレン共重合体及び官能化されたエチ
レン共重合体が含まれる。本発明の新規なエチレン共重合体及び官能化されたエ
チレン共重合体は、好ましくは、１以上で２６より小さいメルトインデックス比
、２．４より大きく約３０までの分子量分布、及び０．８７ｇ／ccより大きく０
．９５ｇ／ccより小さい密度を有することを特徴とする。
単独重合体及び共重合体には、次の生成物が含まれる。 新規な生成物の第一のタイプには、２６より小さいメルトインデックス比（Ｍ
ＩＲ）値、２．４より大きい分子量分布値（Ｍｗ／Ｍｎ）及び０．９５ｇ／ccよ
り小さい密度を有することを特徴とするエチレン共重合体及び官能化されたエチ
レン共重合体が含まれる。本発明の新規なエチレン共重合体及び官能化されたエ
チレン共重合体は、好ましくは、１以上で２６より小さいメルトインデックス比
、２．４より大きく約３０までの分子量分布、及び０．８７ｇ／ccより大きく０
．９５ｇ／ccより小さい密度を有することを特徴とする。
【００１２】
新規な生成物のもう一つのタイプには、２２より小さいメルトインデックス比
の値及び、２．４より大きい分子量分布値を有することを特徴とするエチレンの
単独重合体、共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び共重合体が含
まれる。新規なエチレンの単独重合体又は共重合体並びに官能化されたエチレン
単独重合体及び共重合体は、好ましくは、１以上で２２より小さいメルトインデ
ックス比の値及び、２．４より大きく約３０までの分子量分布値を有することを
特徴とする。
の値及び、２．４より大きい分子量分布値を有することを特徴とするエチレンの
単独重合体、共重合体並びに官能化されたエチレン単独重合体及び共重合体が含
まれる。新規なエチレンの単独重合体又は共重合体並びに官能化されたエチレン
単独重合体及び共重合体は、好ましくは、１以上で２２より小さいメルトインデ
ックス比の値及び、２．４より大きく約３０までの分子量分布値を有することを
特徴とする。
【００１３】
さらに上記のタイプの新規重合体に関していえば、エチレン共重合体及び官能
化されたエチレン共重合体は、エチレンと少なくとも１種又はそれ以上の、炭素
数３〜１６の他のオレフィンとの、エチレンを少なくとも５０重量％含む共重合
体として特徴付けられる。
化されたエチレン共重合体は、エチレンと少なくとも１種又はそれ以上の、炭素
数３〜１６の他のオレフィンとの、エチレンを少なくとも５０重量％含む共重合
体として特徴付けられる。
【００１４】
新規な重合体生成物は、例えば、インフレーションフィルム、キャストフィル
ム、押出被覆、射出成形等を含む多くの用途に有用である。 本発明の、低下したメルトインデックス比及び低下した重量平均分子量（Ｍｗ
）値を有するエチレンの単独重合体、共重合体並びに官能化されたエチレン単独
重合体及び共重合体の新規な製造方法は： ａ．エチレンの単独重合体及び／又は共重合体を、固体粒状形態（例えば、粉
体又はペレット）で装置に導入して、そのエチレンの単独重合体及び／又は共重
合体を、その重合体の融点より高い温度、好ましくは少なくとも１７５℃の温度
で溶融し、 ｂ．得られる溶融重合体生成物を、少なくとも２段又はそれ以上の、連続的に
配置され、且つそれぞれ少なくとも２２０℃の温度、好ましくは約２８０℃〜約
６００℃の温度に保持された反応領域に導入し、 ｃ．官能化剤を使用する場合には、官能化剤を溶融領域又は少なくとも一つ又
はそれ以上の反応領域又はそれらの組合せに導入し、 ｄ．その溶融重合体生成物を、それぞれの加熱領域中で、十分な攪拌と滞留時
間に曝して、その重合体生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデック
ス比（ＭＩＲ）が低下するようにし、 ｅ．得られた、重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）
が低下したエチレンの単独重合体及び／又は共重合体を回収すること、 を含んでなる。 官能化エチレン単独重合体及び／又は共重合体を所望する場合には、官能化剤
を溶融領域又は任意の反応領域又は溶融領域と反応領域の任意の組み合せに導入
する。
ム、押出被覆、射出成形等を含む多くの用途に有用である。 本発明の、低下したメルトインデックス比及び低下した重量平均分子量（Ｍｗ
）値を有するエチレンの単独重合体、共重合体並びに官能化されたエチレン単独
重合体及び共重合体の新規な製造方法は： ａ．エチレンの単独重合体及び／又は共重合体を、固体粒状形態（例えば、粉
体又はペレット）で装置に導入して、そのエチレンの単独重合体及び／又は共重
合体を、その重合体の融点より高い温度、好ましくは少なくとも１７５℃の温度
で溶融し、 ｂ．得られる溶融重合体生成物を、少なくとも２段又はそれ以上の、連続的に
配置され、且つそれぞれ少なくとも２２０℃の温度、好ましくは約２８０℃〜約
６００℃の温度に保持された反応領域に導入し、 ｃ．官能化剤を使用する場合には、官能化剤を溶融領域又は少なくとも一つ又
はそれ以上の反応領域又はそれらの組合せに導入し、 ｄ．その溶融重合体生成物を、それぞれの加熱領域中で、十分な攪拌と滞留時
間に曝して、その重合体生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデック
ス比（ＭＩＲ）が低下するようにし、 ｅ．得られた、重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）
が低下したエチレンの単独重合体及び／又は共重合体を回収すること、 を含んでなる。 官能化エチレン単独重合体及び／又は共重合体を所望する場合には、官能化剤
を溶融領域又は任意の反応領域又は溶融領域と反応領域の任意の組み合せに導入
する。
【００１５】
本発明方法において、溶融重合体生成物は、それぞれの加熱領域中で、少なく
とも約１００回転／分（rpm ）より高い速度で、好ましくは約１００〜約１，５
００回転／分（rpm ）の速度で、より好ましくは約３００〜約５００回転／分（
rpm ）の速度で、少なくとも約５秒間、好ましくは少なくとも約５〜約３００秒
間、より好ましくは少なくとも約３０〜約１２０秒間攪拌されるのがよい。
とも約１００回転／分（rpm ）より高い速度で、好ましくは約１００〜約１，５
００回転／分（rpm ）の速度で、より好ましくは約３００〜約５００回転／分（
rpm ）の速度で、少なくとも約５秒間、好ましくは少なくとも約５〜約３００秒
間、より好ましくは少なくとも約３０〜約１２０秒間攪拌されるのがよい。
【００１６】
さらに、本発明の方法に用いるために適当なエチレン共重合体は、エチレンと
、少なくとも１種の他のエチレンと共重合できる単量体との共重合体であり、そ
の中にはエチレンが少なくとも約５０重量％の量存在する。エチレン共重合体の
混合物も使用することができる。少なくとも１種の他の単量体は、炭素数３〜１
６のオレフィンとすることができる。ここで利用可能な典型的なオレフィンは、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、４−メチルペント−１−エン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサ
デセン等である。またここでは、ポリエン、例えば１，３−ヘキサジエン、１，
４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、４−ビニルシ
クロヘキサ−１−エン、１，５−シクロオクタジエン、５−ビニリデン−２−ノ
ルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、１，７−オクタジエンも利用でき
る。
、少なくとも１種の他のエチレンと共重合できる単量体との共重合体であり、そ
の中にはエチレンが少なくとも約５０重量％の量存在する。エチレン共重合体の
混合物も使用することができる。少なくとも１種の他の単量体は、炭素数３〜１
６のオレフィンとすることができる。ここで利用可能な典型的なオレフィンは、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、４−メチルペント−１−エン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサ
デセン等である。またここでは、ポリエン、例えば１，３−ヘキサジエン、１，
４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、４−ビニルシ
クロヘキサ−１−エン、１，５−シクロオクタジエン、５−ビニリデン−２−ノ
ルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、１，７−オクタジエンも利用でき
る。
【００１７】
エチレンと共重合可能な他の単量体で本発明において使用するのに適当な他の
単量体の例には、アルキル基の炭素数が約１〜約１５のアルキルアクリレート（
例えばメチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレートなど）、アルキル基
の炭素数が約１〜約１５のアルキルメタクリレート（例えばメチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ペンチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、エチルメタクリレートなど
）、エチレン性不飽和カルボン酸（例えばアクリル酸、クロトン酸、メタクリル
酸など）、エチレン性不飽和ジカルボン酸又はその無水物（例えばイタコン酸、
マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸など）、カルボキシレートの炭素数が
約１〜約１５のビニルカルボキシレート（例えばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートなど）であり、エチレンと共重合可能な単量体とエチレンとの混合物
も本発明において使用するのに適当なエチレン共重合体を与えるのに使用できる
。
単量体の例には、アルキル基の炭素数が約１〜約１５のアルキルアクリレート（
例えばメチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレートなど）、アルキル基
の炭素数が約１〜約１５のアルキルメタクリレート（例えばメチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ペンチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、エチルメタクリレートなど
）、エチレン性不飽和カルボン酸（例えばアクリル酸、クロトン酸、メタクリル
酸など）、エチレン性不飽和ジカルボン酸又はその無水物（例えばイタコン酸、
マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸など）、カルボキシレートの炭素数が
約１〜約１５のビニルカルボキシレート（例えばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートなど）であり、エチレンと共重合可能な単量体とエチレンとの混合物
も本発明において使用するのに適当なエチレン共重合体を与えるのに使用できる
。
【００１８】
本発明において使用する官能化剤は一つ又はそれ以上のカルボン酸又は酸無水
物基を含む任意の不飽和モノマーとすることができる。本発明に適当な官能化剤
の例はカルボン酸（例えばアクリル及びメタクリル酸）、酸無水物（例えば無水
マレイン酸）である。本発明に使用するのに適した他の官能化剤の例示は、不飽
和モノカルボン酸及びポリカルボン酸及び無水環状酸（ｃｙｃｌｉｃ ａｃｉｄ
ａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）、本発明において使用する具体例は、マレイン酸、フ
マール酸、ヒミック酸（ｈｉｍｉｃ ａｃｉｄ）、イタコン酸、シトラコン酸（
ｃｉｔｒａｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、メサコン酸（ｍｅｓａｃｏｎｉｃ ａｃｉ
ｄ）、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などの酸、並び
に無マレイン酸、無水ヒミック酸（ｈｉｍｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）である。
本発明で用いる好ましい官能化剤は無水マレイン酸である。官能化剤の混合物も
本発明に利用することができる。官能化剤はエチレンの単独重合体及び／又は共
重合体を官能化させる任意の量で使用することができる。好ましくは官能化剤は
約０．２０〜約１０重量％、更に好ましくは約０．５０〜約８重量％、更にもっ
とも好ましくは約０．５０〜約４重量％（エチレン成分の重量部基準）の量で使
用する。
物基を含む任意の不飽和モノマーとすることができる。本発明に適当な官能化剤
の例はカルボン酸（例えばアクリル及びメタクリル酸）、酸無水物（例えば無水
マレイン酸）である。本発明に使用するのに適した他の官能化剤の例示は、不飽
和モノカルボン酸及びポリカルボン酸及び無水環状酸（ｃｙｃｌｉｃ ａｃｉｄ
ａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）、本発明において使用する具体例は、マレイン酸、フ
マール酸、ヒミック酸（ｈｉｍｉｃ ａｃｉｄ）、イタコン酸、シトラコン酸（
ｃｉｔｒａｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、メサコン酸（ｍｅｓａｃｏｎｉｃ ａｃｉ
ｄ）、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などの酸、並び
に無マレイン酸、無水ヒミック酸（ｈｉｍｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）である。
本発明で用いる好ましい官能化剤は無水マレイン酸である。官能化剤の混合物も
本発明に利用することができる。官能化剤はエチレンの単独重合体及び／又は共
重合体を官能化させる任意の量で使用することができる。好ましくは官能化剤は
約０．２０〜約１０重量％、更に好ましくは約０．５０〜約８重量％、更にもっ
とも好ましくは約０．５０〜約４重量％（エチレン成分の重量部基準）の量で使
用する。
【００１９】
本発明方法の好適な態様においては、低下した重量平均分子量及び低下したメ
ルトインデックス比を有する、望ましい重合体生成物が生成した後で、且つその
望ましい重合体生成物を回収する前に、その工程を排気する。その排気は大気圧
より低い圧力での減圧（又は真空）排気であることが好ましい。排気は揮発性物
質の排出のために実施される。
ルトインデックス比を有する、望ましい重合体生成物が生成した後で、且つその
望ましい重合体生成物を回収する前に、その工程を排気する。その排気は大気圧
より低い圧力での減圧（又は真空）排気であることが好ましい。排気は揮発性物
質の排出のために実施される。
【００２０】
本発明に従った方法は、連続法又は回分法で実施される。本発明の実施には任
意の連続法を使用することができる。しかし、一般に多軸スクリュー押出機がよ
り好ましく、二軸スクリュー押出機が最も好ましい。一般に二軸スクリュー押出
機は、好ましくは噛み合った、そして共回転でも逆回転でもよい２基の軸を有し
ている。ここで用いられる時「噛み合った」なる用語は、複数の軸がぶつかり合
うことなく、互いに協調し相接して回転するように一緒に噛み合った軸を表す。
さらに、ここで用いられる時「共回転」なる用語は、同じ方向に回転する複数の
軸を表し；「逆回転」なる用語は、反対方向に回転する複数の軸を表す。
意の連続法を使用することができる。しかし、一般に多軸スクリュー押出機がよ
り好ましく、二軸スクリュー押出機が最も好ましい。一般に二軸スクリュー押出
機は、好ましくは噛み合った、そして共回転でも逆回転でもよい２基の軸を有し
ている。ここで用いられる時「噛み合った」なる用語は、複数の軸がぶつかり合
うことなく、互いに協調し相接して回転するように一緒に噛み合った軸を表す。
さらに、ここで用いられる時「共回転」なる用語は、同じ方向に回転する複数の
軸を表し；「逆回転」なる用語は、反対方向に回転する複数の軸を表す。
【００２１】
本発明は、以下の実施例を参照することにより、より容易に理解されるであろ
う。勿論、ひとたび本発明が完全に開示されたなら当業者にとっては自明なこと
となるであろう本発明の多くの他の形態が存在しており、従ってこれらの実施例
は説明の目的でのみ提供されたものであって、何れにしても本発明の範囲を限定
するものと解釈されるべきではないということは認められるであろう。さらにこ
こに引用された全ての米国特許は、それらの全てが引用によりここに組み込まれ
る。
う。勿論、ひとたび本発明が完全に開示されたなら当業者にとっては自明なこと
となるであろう本発明の多くの他の形態が存在しており、従ってこれらの実施例
は説明の目的でのみ提供されたものであって、何れにしても本発明の範囲を限定
するものと解釈されるべきではないということは認められるであろう。さらにこ
こに引用された全ての米国特許は、それらの全てが引用によりここに組み込まれ
る。
【００２２】
実施例
次の実施例において、以下に挙げる試験方法が、ここでのエチレンの単独重合
体及び共重合体の分析特性を評価することに用いられた。 Ａ．密度は、次の事項を除きＡＳＴＭ Ｄ２８３９−９３に従って測定する。 ａ）７．２及び７．３に記載された状態調節手順は除く。 ｂ）ストランドは２３℃で３０分間状態調節する。 ｃ）密度は、７．４に引き続いて直ちにＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定
する。 ｄ）密度は、少なくとも３つの試験片の密度値を平均することにより測定す
る。最小密度試験片と最大密度試験片との最大差は０．０００５ｇ／cm3 であっ
た。もしこの差が０．０００５ｇ／cm3 より大きい時には、試験は７．１から出
発して繰り返した。
体及び共重合体の分析特性を評価することに用いられた。 Ａ．密度は、次の事項を除きＡＳＴＭ Ｄ２８３９−９３に従って測定する。 ａ）７．２及び７．３に記載された状態調節手順は除く。 ｂ）ストランドは２３℃で３０分間状態調節する。 ｃ）密度は、７．４に引き続いて直ちにＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定
する。 ｄ）密度は、少なくとも３つの試験片の密度値を平均することにより測定す
る。最小密度試験片と最大密度試験片との最大差は０．０００５ｇ／cm3 であっ
た。もしこの差が０．０００５ｇ／cm3 より大きい時には、試験は７．１から出
発して繰り返した。
【００２３】
Ｂ．メルトインデックス（ＭＩ）、Ｉ2 は１９０℃で測定し、ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８の条件Ｅに従って測定し、dg／分で記録する； Ｃ．高負荷メルトインデックス（ＨＬＭＩ）、Ｉ21は上記メルトインデックス
試験に用いられる１０倍の荷重で測定し、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｆに従
って測定する； Ｄ．メルトインデックス比（ＭＩＲ）＝Ｉ21／Ｉ2 、すなわち、高負荷メルト
インメルトインデックス／メルトインデックス；
１２３８の条件Ｅに従って測定し、dg／分で記録する； Ｃ．高負荷メルトインデックス（ＨＬＭＩ）、Ｉ21は上記メルトインデックス
試験に用いられる１０倍の荷重で測定し、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｆに従
って測定する； Ｄ．メルトインデックス比（ＭＩＲ）＝Ｉ21／Ｉ2 、すなわち、高負荷メルト
インメルトインデックス／メルトインデックス；
【００２４】
Ｅ．重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、Waters社のゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィ・シリーズ（Gel Permeation Chromatogra
phy Series）１５０Ｃ／ＡＬＣ／ＧＰＣを用いて、１３８℃で測定した。Ｍｗ及
びＭｎの定量方法は、作業者マニュアル０８２９１６ＴＰ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ
０（１９９３年１０月）において、Millipore Corporation Milford, MA により
推奨されたものである。ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ装置（ＧＰ
Ｃ）には超スチロゲル（ｕｌｔｒａ ｓｔｙｒｏｇｅｌ）・カラム及び屈折率検
知器を装備した。その装置は、その機器と一緒に購入されたＴｒｉＳＥＣ ＧＰ
Ｃソフトウェアｖｅｒｓｉｏｎ ２．７０を用い、Ｍｗ（重量平均分子量）及び
Ｍｎ（数平均分子量）を自動的に計算する。その機器は、米国商務省ギャザース
バーグ国家規格技術協会（the U.S.Dep. of Commerce National Institute of S
tandards and Technology in Gathersburg）ＭＤ ２０８９９より取得したＮＢ
Ｓ １４７５ポリエチレンを用いて検量された。用いられた溶媒はｏ−ジクロロ
ベンゼンであった。そのポリエチレンは、ｏ−ジクロロベンゼンに溶解してポリ
エチレンを０．１％含有する溶液を作成した。この溶液はＧＰＣに１．０ml／分
で通した。 Ｆ．分子量分布（ＭＷＤ）はＭｗ／Ｍｎの比率である。 本方法を実施するため例１〜５及び８に使用した装置は、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ
ＺＥ４０Ａ×５５Ｌ／Ｄ（長さ／直径）共回転二軸スクリュー押出機であった
。Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸スクリュー押出機はBerstorff Corporation, of Flor
ence, Kentuckyにより製造販売されている。
パーミエーション・クロマトグラフィ・シリーズ（Gel Permeation Chromatogra
phy Series）１５０Ｃ／ＡＬＣ／ＧＰＣを用いて、１３８℃で測定した。Ｍｗ及
びＭｎの定量方法は、作業者マニュアル０８２９１６ＴＰ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ
０（１９９３年１０月）において、Millipore Corporation Milford, MA により
推奨されたものである。ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ装置（ＧＰ
Ｃ）には超スチロゲル（ｕｌｔｒａ ｓｔｙｒｏｇｅｌ）・カラム及び屈折率検
知器を装備した。その装置は、その機器と一緒に購入されたＴｒｉＳＥＣ ＧＰ
Ｃソフトウェアｖｅｒｓｉｏｎ ２．７０を用い、Ｍｗ（重量平均分子量）及び
Ｍｎ（数平均分子量）を自動的に計算する。その機器は、米国商務省ギャザース
バーグ国家規格技術協会（the U.S.Dep. of Commerce National Institute of S
tandards and Technology in Gathersburg）ＭＤ ２０８９９より取得したＮＢ
Ｓ １４７５ポリエチレンを用いて検量された。用いられた溶媒はｏ−ジクロロ
ベンゼンであった。そのポリエチレンは、ｏ−ジクロロベンゼンに溶解してポリ
エチレンを０．１％含有する溶液を作成した。この溶液はＧＰＣに１．０ml／分
で通した。 Ｆ．分子量分布（ＭＷＤ）はＭｗ／Ｍｎの比率である。 本方法を実施するため例１〜５及び８に使用した装置は、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ
ＺＥ４０Ａ×５５Ｌ／Ｄ（長さ／直径）共回転二軸スクリュー押出機であった
。Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸スクリュー押出機はBerstorff Corporation, of Flor
ence, Kentuckyにより製造販売されている。
【００２５】例１
Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennesseeにより製造販売されている
ＣＭ−２７０５０−Ｆ ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）を、容量測定ペ
レット供給機によって押出機の導入ホッパー中に５７lb／hr（ポンド／時）（２
５．８６kg／hr）の速度で供給した。そのＬＬＤＰＥ重合体はエチレンとヘキセ
ンとを含んでなり、メルトインデックス（ＭＩ）値０．４４５dg／分、メルトイ
ンデックス比３２、密度０．９０７５ｇ／cc、重量平均分子量（Ｍｗ）１７７，
０００、数平均分子量（Ｍｎ）３５，６００及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）４．
９７であることを特徴とする。押出機は３００回転／分（rpm ）の速度で運転し
た。ＬＬＤＰＥ重合体は押出機に供給されて溶融された。溶融されたＬＬＤＰＥ
重合体は、その後、連続的に配置された（それぞれの領域は前の領域に続いてお
り、最初の領域は重合体が溶融された場所に続いている）３段の反応領域に導入
した。押出機のそれぞれの反応領域は２５０℃の温度に保持され、そして溶融Ｌ
ＬＤＰＥ重合体は、それぞれの領域に少なくとも５秒の滞留時間の間保持し、そ
のＬＬＤＰＥ重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩ
Ｒ）が低下するようにした。温度２５０℃での減圧排気の２段の領域が揮発分を
除去するために用いられ、最初の減圧領域は水銀柱２８インチ（９４．５９kPa
）で、且つ２番目の減圧領域も水銀柱２８インチ（９４．５９kPa ）であった。
得られたＬＬＤＰＥは標準冷水ストランド浴（a standard cold water strandin
g bath）中に溶融生成物を押し出すことにより回収した。冷却されたストランド
は次いでペレットに切断した。得られたＬＬＤＰＥ生成物は分析して、次の特性
を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） １．４７dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ２６．７ 密度 ０．９０８４ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） １３３，０００ 数平均分子量（Ｍｎ） ３８，６００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ３．４６
ＣＭ−２７０５０−Ｆ ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）を、容量測定ペ
レット供給機によって押出機の導入ホッパー中に５７lb／hr（ポンド／時）（２
５．８６kg／hr）の速度で供給した。そのＬＬＤＰＥ重合体はエチレンとヘキセ
ンとを含んでなり、メルトインデックス（ＭＩ）値０．４４５dg／分、メルトイ
ンデックス比３２、密度０．９０７５ｇ／cc、重量平均分子量（Ｍｗ）１７７，
０００、数平均分子量（Ｍｎ）３５，６００及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）４．
９７であることを特徴とする。押出機は３００回転／分（rpm ）の速度で運転し
た。ＬＬＤＰＥ重合体は押出機に供給されて溶融された。溶融されたＬＬＤＰＥ
重合体は、その後、連続的に配置された（それぞれの領域は前の領域に続いてお
り、最初の領域は重合体が溶融された場所に続いている）３段の反応領域に導入
した。押出機のそれぞれの反応領域は２５０℃の温度に保持され、そして溶融Ｌ
ＬＤＰＥ重合体は、それぞれの領域に少なくとも５秒の滞留時間の間保持し、そ
のＬＬＤＰＥ重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩ
Ｒ）が低下するようにした。温度２５０℃での減圧排気の２段の領域が揮発分を
除去するために用いられ、最初の減圧領域は水銀柱２８インチ（９４．５９kPa
）で、且つ２番目の減圧領域も水銀柱２８インチ（９４．５９kPa ）であった。
得られたＬＬＤＰＥは標準冷水ストランド浴（a standard cold water strandin
g bath）中に溶融生成物を押し出すことにより回収した。冷却されたストランド
は次いでペレットに切断した。得られたＬＬＤＰＥ生成物は分析して、次の特性
を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） １．４７dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ２６．７ 密度 ０．９０８４ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） １３３，０００ 数平均分子量（Ｍｎ） ３８，６００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ３．４６
【００２６】例２
次のことを除いて、例１の手順に従って実施した。
ａ）３段の反応領域を３４０℃の温度に保持した。
ｂ）供給原料は８９lb／hr（４０．３７kg／hr）の速度で導入し得られたＬＬ
ＤＰＥ生成物は分析して、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ７．１dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ２２．８ 密度 ０．９０８８ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） ８５，０００ 数平均分子量（Ｍｎ） ２８，１００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ３．０４
ＤＰＥ生成物は分析して、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ７．１dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ２２．８ 密度 ０．９０８８ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） ８５，０００ 数平均分子量（Ｍｎ） ２８，１００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ３．０４
【００２７】例３
次のことを除いて、例１の手順に従って実施した。
ａ）使用した供給原料は、Eastman Chemical Company LT-24016-F LLDPE 、メ
ルトインデックス０．６dg／分、メルトインデックス比２９．３、密度０．９１
７ｇ／cc、Ｍｗ １４２，２００、Ｍｎ ３５，３００及びＭｗ／Ｍｎ ４を有
することを特徴とするエチレン・ヘキセン共重合体であった。 ｂ）押出機は１５０rpm の速度で運転した。 ｃ）３段の反応領域は４１５℃の温度に保持した。 ｄ）供給原料は９８lb／hr（４４．４５kg／hr）の速度で導入した。 ｅ）第１段減圧領域は水銀柱２８インチ（９４．５９kPa ）であり、第２段減
圧領域は水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）であった。 得られたＬＬＤＰＥ生成物は分析して、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ７２dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） １１．４ 密度 ０．９１４２ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） ４５，９００ 数平均分子量（Ｍｎ） １８，６００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．４７
ルトインデックス０．６dg／分、メルトインデックス比２９．３、密度０．９１
７ｇ／cc、Ｍｗ １４２，２００、Ｍｎ ３５，３００及びＭｗ／Ｍｎ ４を有
することを特徴とするエチレン・ヘキセン共重合体であった。 ｂ）押出機は１５０rpm の速度で運転した。 ｃ）３段の反応領域は４１５℃の温度に保持した。 ｄ）供給原料は９８lb／hr（４４．４５kg／hr）の速度で導入した。 ｅ）第１段減圧領域は水銀柱２８インチ（９４．５９kPa ）であり、第２段減
圧領域は水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）であった。 得られたＬＬＤＰＥ生成物は分析して、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ７２dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） １１．４ 密度 ０．９１４２ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） ４５，９００ 数平均分子量（Ｍｎ） １８，６００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．４７
【００２８】例４
次のことを除いて、例１の手順に従って実施した。
ａ）使用した供給原料は、Eastman Chemical Company CM-27050-F LLDPE （例
１で定義された）７５重量％と、メルトインデックス８、メルトインデックス比
２８、密度０．９６２ｇ／cc、Ｍｗ ７２０００、Ｍｎ ２１０００及びＭｗ／
Ｍｎ ３．４を有することを特徴とするEastman Chemical Company H-6001A高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）２５重量％とのブレンドであった； ｂ）押出機は３８０rpm の速度で運転した。 ｃ）３段の反応領域は４１５℃の温度に保持した。 ｄ）供給原料は４７lb／hr（２１．３kg／hr）の速度で導入した。 ｅ）第１段減圧領域は水銀柱２７．５インチ（９２．９kPa ）であり、第２段
減圧領域は水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）であった。得られたＬＬＤＰＥ生
成物は分析して、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ２２０dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） １８．９ 密度 ０．９２６４ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） ３４，３００ 数平均分子量（Ｍｎ） １３，８００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．４９
１で定義された）７５重量％と、メルトインデックス８、メルトインデックス比
２８、密度０．９６２ｇ／cc、Ｍｗ ７２０００、Ｍｎ ２１０００及びＭｗ／
Ｍｎ ３．４を有することを特徴とするEastman Chemical Company H-6001A高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）２５重量％とのブレンドであった； ｂ）押出機は３８０rpm の速度で運転した。 ｃ）３段の反応領域は４１５℃の温度に保持した。 ｄ）供給原料は４７lb／hr（２１．３kg／hr）の速度で導入した。 ｅ）第１段減圧領域は水銀柱２７．５インチ（９２．９kPa ）であり、第２段
減圧領域は水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）であった。得られたＬＬＤＰＥ生
成物は分析して、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ２２０dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） １８．９ 密度 ０．９２６４ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） ３４，３００ 数平均分子量（Ｍｎ） １３，８００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．４９
【００２９】例５
次のことを除いて、例１の手順に従って実施した。使用された供給原料は、Ea
stman Chemical Company CV-77502 LLDPE 、メルトインデックス０．５dg／分、
メルトインデックス比３１．５、密度０．９０６ｇ／cc、Ｍｗ １６５０００、
Ｍｎ ４３０００及びＭｗ／Ｍｎ ３．７を有することを特徴とするエチレン・
ヘキセン共重合体であった。ＬＬＤＰＥ重合体は５７lb／hr（２５．８６kg／hr
）の速度で導入した。押出機は３００rpm の速度で運転した。ＬＬＤＰＥ重合体
は押出機に供給して溶融した。溶融された重合体はその後、連続的に配置された
押出機の２段の反応領域に導入し、それらの押出機の反応領域は３００℃の温度
に保持し、そしてそれぞれの領域では溶融ＬＬＤＰＥ重合体は少なくとも５秒の
滞留時間の間保持して、その結果そのＬＬＤＰＥ重合体の重量平均分子量（Ｍｗ
）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）が低下した。２５０℃の減圧排気の２段
の領域を用い、第１段減圧領域は水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）で、且つ第
２段減圧領域も水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）であった。得られたＬＬＤＰ
Ｅ生成物は、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ４．２dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ２２．５ 密度 ０．９１０ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） ４５，７００ 数平均分子量（Ｍｎ） ２１，６００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．１
stman Chemical Company CV-77502 LLDPE 、メルトインデックス０．５dg／分、
メルトインデックス比３１．５、密度０．９０６ｇ／cc、Ｍｗ １６５０００、
Ｍｎ ４３０００及びＭｗ／Ｍｎ ３．７を有することを特徴とするエチレン・
ヘキセン共重合体であった。ＬＬＤＰＥ重合体は５７lb／hr（２５．８６kg／hr
）の速度で導入した。押出機は３００rpm の速度で運転した。ＬＬＤＰＥ重合体
は押出機に供給して溶融した。溶融された重合体はその後、連続的に配置された
押出機の２段の反応領域に導入し、それらの押出機の反応領域は３００℃の温度
に保持し、そしてそれぞれの領域では溶融ＬＬＤＰＥ重合体は少なくとも５秒の
滞留時間の間保持して、その結果そのＬＬＤＰＥ重合体の重量平均分子量（Ｍｗ
）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）が低下した。２５０℃の減圧排気の２段
の領域を用い、第１段減圧領域は水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）で、且つ第
２段減圧領域も水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）であった。得られたＬＬＤＰ
Ｅ生成物は、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ４．２dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ２２．５ 密度 ０．９１０ｇ／cc 重量平均分子量（Ｍｗ） ４５，７００ 数平均分子量（Ｍｎ） ２１，６００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．１
【００３０】
本発明を実施する例６及び７で利用した装置はＢｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ２５
Ｘ６３Ｌ／Ｄ（長さ／倍）共回転（ｃｏ−ｒｏｔａｔｉｎｇ／２軸スクリュー押
出機であった。この押出機はＢｅｒｓｔｏｒｆｆ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによ
って製造販売されている。
Ｘ６３Ｌ／Ｄ（長さ／倍）共回転（ｃｏ−ｒｏｔａｔｉｎｇ／２軸スクリュー押
出機であった。この押出機はＢｅｒｓｔｏｒｆｆ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによ
って製造販売されている。
【００３１】例６
Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennesseeにより製造販売されている
Ｈ６００１Ａ ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）ペレットを、容量測定ペレット
供給機によって押出機の導入ホッパー中に２９．１lb／hr（ポンド／時）（１３
．２kg／hr）の速度で供給した。このＨＤＰＥ重合体はメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）値７．３dg／分、メルトインデックス比２６．４、重量平均分子量（Ｍｗ）
８７，８００、数平均分子量（Ｍｎ）１０，０００及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ
）８．７８であることを特徴とする。押出機は４２５回転／分（rpm ）の速度で
運転した。ＨＤＰＥ重合体は押出機に供給して溶融した。溶融されたＨＤＰＥ重
合体は、その後、連続的に配置された（それぞれの領域は前の領域に続いており
、最初の領域は重合体が溶融された場所に続いている）３段の反応領域に導入し
た。押出機のそれぞれの反応領域は４００℃の温度に保持し、そして溶融ＨＤＰ
Ｅ重合体は、それぞれの領域に少なくとも５秒の滞留時間の間保持し、そのＨＤ
ＰＥ重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）が低
下するようにした。溶融無水マレイン酸を３段反応領域の第２番目に０．１７ポ
ンド／時（０．０８kg／hr）の速度で導入し、混合した。温度２１５℃での減圧
排気の２段の領域が揮発分を除去するために用いられ、最初の減圧領域は水銀柱
２６インチ（８７．８kPa ）で、且つ２番目の減圧領域も水銀柱２６インチ（８
７．８kPa ）であった。得られたＨＤＰＥは標準冷水ストランド浴中に溶融生成
物を押し出すことにより回収した。冷却されたストランドは次いでペレットに切
断した。得られたＨＤＰＥ生成物は分析して、次の特性を有することが見出され
た： メルトインデックス（ＭＩ） ３７dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ２１ 重量平均分子量（Ｍｗ） ３８，８００ 数平均分子量（Ｍｎ） ８，５２０ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ４．５５
Ｈ６００１Ａ ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）ペレットを、容量測定ペレット
供給機によって押出機の導入ホッパー中に２９．１lb／hr（ポンド／時）（１３
．２kg／hr）の速度で供給した。このＨＤＰＥ重合体はメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）値７．３dg／分、メルトインデックス比２６．４、重量平均分子量（Ｍｗ）
８７，８００、数平均分子量（Ｍｎ）１０，０００及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ
）８．７８であることを特徴とする。押出機は４２５回転／分（rpm ）の速度で
運転した。ＨＤＰＥ重合体は押出機に供給して溶融した。溶融されたＨＤＰＥ重
合体は、その後、連続的に配置された（それぞれの領域は前の領域に続いており
、最初の領域は重合体が溶融された場所に続いている）３段の反応領域に導入し
た。押出機のそれぞれの反応領域は４００℃の温度に保持し、そして溶融ＨＤＰ
Ｅ重合体は、それぞれの領域に少なくとも５秒の滞留時間の間保持し、そのＨＤ
ＰＥ重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）が低
下するようにした。溶融無水マレイン酸を３段反応領域の第２番目に０．１７ポ
ンド／時（０．０８kg／hr）の速度で導入し、混合した。温度２１５℃での減圧
排気の２段の領域が揮発分を除去するために用いられ、最初の減圧領域は水銀柱
２６インチ（８７．８kPa ）で、且つ２番目の減圧領域も水銀柱２６インチ（８
７．８kPa ）であった。得られたＨＤＰＥは標準冷水ストランド浴中に溶融生成
物を押し出すことにより回収した。冷却されたストランドは次いでペレットに切
断した。得られたＨＤＰＥ生成物は分析して、次の特性を有することが見出され
た： メルトインデックス（ＭＩ） ３７dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ２１ 重量平均分子量（Ｍｗ） ３８，８００ 数平均分子量（Ｍｎ） ８，５２０ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ４．５５
【００３２】例７
Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennesseeにより製造販売されている
ＣＶ−２７０５２−Ｆ ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）を、容量測定ペ
レット供給機によって押出機の導入ホッパー中に１７lb／hr（ポンド／時）（７
．７１kg／hr）の速度で供給した。このＬＬＤＰＥ重合体はエチレンとヘキセン
とを含んでなり、メルトインデックス（ＭＩ）値０．５２dg／分、メルトインデ
ックス比２９．３、重量平均分子量（Ｍｗ）１２４，８００、数平均分子量（Ｍ
ｎ）２４，２００及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）５．１６であることを特徴とす
る。押出機は４５０回転／分（rpm ）の速度で運転した。ＬＬＤＰＥ重合体は押
出機に供給して溶融した。溶融されたＬＬＤＰＥ重合体は、その後、連続的に配
置された（それぞれの領域は前の領域に続いており、最初の領域は重合体が溶融
された場所に続いている）３段の反応領域に導入した。押出機のそれぞれの反応
領域は３５０℃の温度に保持し、そして溶融ＬＬＤＰＥ重合体は、それぞれの領
域に少なくとも５秒の滞留時間の間保持し、そのＬＬＤＰＥ重合体の重量平均分
子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）が低下するようにした。溶融
無水マレイン酸を３段反応領域の第２番目に０．１３ポンド／時（０．０６kg／
hr）の速度で導入し、混合した。温度２１５℃での減圧排気の２段の領域が揮発
分を除去するために用いられ、最初の減圧領域は水銀柱２７インチ（９１．２kP
a ）で、且つ２番目の減圧領域も水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）であった。
得られたＬＬＤＰＥは標準冷水ストランド浴中に溶融生成物を押し出すことによ
り回収した。冷却されたストランドは次いでペレットに切断した。得られたＬＬ
ＤＰＥ生成物は分析して、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ２１．５dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） １９．９ 重量平均分子量（Ｍｗ） ４５，４００ 数平均分子量（Ｍｎ） １６，２００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．８０
ＣＶ−２７０５２−Ｆ ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）を、容量測定ペ
レット供給機によって押出機の導入ホッパー中に１７lb／hr（ポンド／時）（７
．７１kg／hr）の速度で供給した。このＬＬＤＰＥ重合体はエチレンとヘキセン
とを含んでなり、メルトインデックス（ＭＩ）値０．５２dg／分、メルトインデ
ックス比２９．３、重量平均分子量（Ｍｗ）１２４，８００、数平均分子量（Ｍ
ｎ）２４，２００及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）５．１６であることを特徴とす
る。押出機は４５０回転／分（rpm ）の速度で運転した。ＬＬＤＰＥ重合体は押
出機に供給して溶融した。溶融されたＬＬＤＰＥ重合体は、その後、連続的に配
置された（それぞれの領域は前の領域に続いており、最初の領域は重合体が溶融
された場所に続いている）３段の反応領域に導入した。押出機のそれぞれの反応
領域は３５０℃の温度に保持し、そして溶融ＬＬＤＰＥ重合体は、それぞれの領
域に少なくとも５秒の滞留時間の間保持し、そのＬＬＤＰＥ重合体の重量平均分
子量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）が低下するようにした。溶融
無水マレイン酸を３段反応領域の第２番目に０．１３ポンド／時（０．０６kg／
hr）の速度で導入し、混合した。温度２１５℃での減圧排気の２段の領域が揮発
分を除去するために用いられ、最初の減圧領域は水銀柱２７インチ（９１．２kP
a ）で、且つ２番目の減圧領域も水銀柱２７インチ（９１．２kPa ）であった。
得られたＬＬＤＰＥは標準冷水ストランド浴中に溶融生成物を押し出すことによ
り回収した。冷却されたストランドは次いでペレットに切断した。得られたＬＬ
ＤＰＥ生成物は分析して、次の特性を有することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ２１．５dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） １９．９ 重量平均分子量（Ｍｗ） ４５，４００ 数平均分子量（Ｍｎ） １６，２００ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．８０
【００３３】例８
Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennesseeにより製造販売されている
ＥＭＡＣ ＳＰ２２６８ エチレンメチルアクリレート共重合体（ＥＭＡＣ）を
、容量測定ペレット供給機によって押出機の導入ホッパー中に１６０lb／hr（ポ
ンド／時）（７２．６kg／hr）の速度で供給した。このＥＭＡＣ重合体はエチレ
ンとメチルアクリレートとを含んでなり、メルトインデックス（ＭＩ）値９dg／
分、メルトインデックス比３８、重量平均分子量（Ｍｗ）７５，４００、数平均
分子量（Ｍｎ）１７，９００及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）４．２１であること
を特徴とする。押出機は３３０回転／分（rpm ）の速度で運転した。ＥＭＡＣ重
合体は押出機に供給して溶融した。溶融されたＥＭＡＣ重合体は、その後、連続
的に配置された（それぞれの領域は前の領域に続いており、最初の領域は重合体
が溶融された場所に続いている）３段の反応領域に導入した。押出機のそれぞれ
の反応領域は３５０℃の温度に保持し、そして溶融ＥＭＡＣ重合体は、それぞれ
の領域に少なくとも５秒の滞留時間の間保持し、ＥＭＡＣ重合体の重量平均分子
量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）が低下するようにした。温度２
５０℃での減圧排気の２段の領域が揮発分を除去するために用いられ、最初の減
圧領域は水銀柱２８インチ（９４．５９kPa ）で、且つ２番目の減圧領域も水銀
柱２８インチ（９４．５９kPa ）であった。得られたＥＭＡＣは標準冷水ストラ
ンド浴中に溶融生成物を押し出すことにより回収した。冷却されたストランドは
次いでペレットに切断した。得られたＥＭＡＣ生成物は分析して、次の特性を有
することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ２２．７dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ３２．３ 重量平均分子量（Ｍｗ） ６３，３００
ＥＭＡＣ ＳＰ２２６８ エチレンメチルアクリレート共重合体（ＥＭＡＣ）を
、容量測定ペレット供給機によって押出機の導入ホッパー中に１６０lb／hr（ポ
ンド／時）（７２．６kg／hr）の速度で供給した。このＥＭＡＣ重合体はエチレ
ンとメチルアクリレートとを含んでなり、メルトインデックス（ＭＩ）値９dg／
分、メルトインデックス比３８、重量平均分子量（Ｍｗ）７５，４００、数平均
分子量（Ｍｎ）１７，９００及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）４．２１であること
を特徴とする。押出機は３３０回転／分（rpm ）の速度で運転した。ＥＭＡＣ重
合体は押出機に供給して溶融した。溶融されたＥＭＡＣ重合体は、その後、連続
的に配置された（それぞれの領域は前の領域に続いており、最初の領域は重合体
が溶融された場所に続いている）３段の反応領域に導入した。押出機のそれぞれ
の反応領域は３５０℃の温度に保持し、そして溶融ＥＭＡＣ重合体は、それぞれ
の領域に少なくとも５秒の滞留時間の間保持し、ＥＭＡＣ重合体の重量平均分子
量（Ｍｗ）及びメルトインデックス比（ＭＩＲ）が低下するようにした。温度２
５０℃での減圧排気の２段の領域が揮発分を除去するために用いられ、最初の減
圧領域は水銀柱２８インチ（９４．５９kPa ）で、且つ２番目の減圧領域も水銀
柱２８インチ（９４．５９kPa ）であった。得られたＥＭＡＣは標準冷水ストラ
ンド浴中に溶融生成物を押し出すことにより回収した。冷却されたストランドは
次いでペレットに切断した。得られたＥＭＡＣ生成物は分析して、次の特性を有
することが見出された： メルトインデックス（ＭＩ） ２２．７dg／分 メルトインデックス比（ＭＩＲ） ３２．３ 重量平均分子量（Ｍｗ） ６３，３００
【００３４】
ここに記載された本発明の形態は説明に役立てるためだけのものであり、本発
明の範囲を限定しようと意図するものではないということは、明確に理解される
べきである。本発明には、前記の請求項の範囲内に包含される全ての変形が含ま
れる。
明の範囲を限定しようと意図するものではないということは、明確に理解される
べきである。本発明には、前記の請求項の範囲内に包含される全ての変形が含ま
れる。
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＢＲ，Ｃ
Ｎ，ＪＰ，ＭＸ
Ｆターム(参考） 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA15Q
AA16Q AA19Q AA21Q AJ02Q
AJ08Q AJ09Q AL03Q AL04Q
AS02Q AS03Q AS04Q AS11Q
AS15Q AU21Q CA01 CA03
CA31 DA04 DA12 DA42 HA51
HA57 HC28 HE17 HE32 HF00
HF01 JA03
Claims (28)
- 【請求項１】 エチレンと、炭素原子３〜１６のオレフィンから選ばれる少
なくとも１種又はそれ以上の他のオレフィンとを含んでなり、２６より小さいメ
ルトインデックス比（ＭＩＲ）、２．４より大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）値
及び０．９５ｇ／ccより小さい密度を有することを特徴とするエチレン共重合体
。 - 【請求項２】 メルトインデックス比（ＭＩＲ）が１以上で２６より小さく
、分子量分布値が２．４より大きく約３０までで、且つ密度が０．８７ｇ／ccよ
り大きく０．９５ｇ／ccより小さい請求項１に記載のエチレン共重合体。 - 【請求項３】 １種又はそれ以上のカルボン酸又は酸無水物基を含む不飽和
モノマーで官能化された請求項１に記載のエチレン共重合体。 - 【請求項４】 不飽和モノマーが無水マレイン酸である請求項３に記載のエ
チレン共重合体。 - 【請求項５】 ２２より小さいメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び２．４
より大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）値を有することを特徴とするポリエチレン
、又はエチレンと炭素原子３〜１６のオレフィンから選ばれる少なくとも１種も
しくはそれ以上の他のオレフィンとを含んでなるエチレン共重合体。 - 【請求項６】 メルトインデックス比（ＭＩＲ）が１以上で２２より小さく
、且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）値が２．４より大きく約３０までである請求項
５に記載のポリエチレン又はエチレン共重合体。 - 【請求項７】 １種又はそれ以上のカルボン酸又は酸無水物基を含む不飽和
モノマーで官能化された請求項５に記載のエチレン共重合体。 - 【請求項８】 不飽和モノマーが無水マレイン酸である請求項７に記載のエ
チレン共重合体。 - 【請求項９】 低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び低下した重量
平均分子量分布（Ｍｗ）を有する、ポリエチレン及び／又はエチレンと共重合可
能な少なくとも１種もしくはそれ以上の他のオレフィンとエチレンとの共重合体
及び／又は当該共重合体の混合物の製造方法であって： ａ．第一のポリエチレン及び／又はエチレンと少なくとも１種もしくはそれ以
上の他のオレフィンとを含んでなる第一のエチレン共重合体を装置に導入して、
その第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体及び／又は当該共重合体の
混合物の融点より高い温度でそのポリエチレン及び／又はエチレン共重合体を溶
融し、 ｂ．得られた溶融した第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体及び／
又は当該共重合体の混合物を、少なくとも２段又はそれ以上の、連続的に配置さ
れ且つ少なくとも２２０℃の温度に保持された反応領域に導入し、 ｃ．前記溶融した第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体及び／又は
当該共重合体の混合物を、少なくとも２段又はそれ以上の反応領域中で、十分な
攪拌に十分な時間曝して、その第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体
及び／又は当該共重合体の混合物のメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び重量平
均分子量（Ｍｗ）が低下するようにし、そして ｄ．第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体及び／又は当該共重合体
の混合物と比較して、低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び低下した重
量平均分子量（Ｍｗ）を有する、生成第二のポリエチレン及び／又はエチレン共
重合体及び／又は当該共重合体の混合物を回収すること、 を含んでなる方法。 - 【請求項１０】 第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体及び／又
は当該共重合体の混合物が、少なくとも２００℃の温度で溶融される請求項９に
記載の方法。 - 【請求項１１】 少なくとも２段又はそれ以上の反応領域が、それぞれ約２
８０〜約６００℃の温度に保持されている請求項９に記載の方法。 - 【請求項１２】 溶融した第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体
及び／又は当該共重合体の混合物が、少なくとも２段又はそれ以上の領域のそれ
ぞれで、少なくとも約１００回転／分（rpm ）より高い速度で攪拌される請求項
９に記載の方法。 - 【請求項１３】 溶融した第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体
及び／又は当該共重合体の混合物が、約１００〜約１，５００回転／分（rpm ）
の速度で攪拌される請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 回転速度が約３００〜約５００回転／分（rpm ）である請
求項１３に記載の方法。 - 【請求項１５】 第一のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体及び／又
は当該共重合体の混合物が、少なくとも２段又はそれ以上の領域のそれぞれで、
少なくとも約５秒間攪拌される請求項９に記載の方法。 - 【請求項１６】 攪拌時間が約５〜約３００秒である請求項１５に記載の方
法。 - 【請求項１７】 攪拌時間が約３０〜約１２０秒間である請求項１６に記載
の方法。 - 【請求項１８】 さらに、第二のポリエチレン及び／又はエチレン共重合体
及び／又は当該共重合体の混合物が生成した後で、且つその第二のポリエチレン
及び／又はエチレン共重合体及び／又は当該共重合体の混合物を回収する前に、
装置を排気することを含んでなる請求項９に記載の方法。 - 【請求項１９】 排気が減圧排気である請求項１８に記載の方法。
- 【請求項２０】 装置がスクリュー押出機である請求項９に記載の方法。
- 【請求項２１】 スクリュー押出機が二軸スクリュー押出機である請求項２
０に記載の方法。 - 【請求項２２】 装置が二軸スクリュー押出機である請求項１３に記載の方
法。 - 【請求項２３】 装置が二軸スクリュー押出機である請求項１８に記載の方
法。 - 【請求項２４】 装置が二軸スクリュー押出機である請求項１９に記載の方
法。 - 【請求項２５】 エチレンと共重合可能な単量体が炭素数３〜１６のオレフ
ィン、アルキル基の炭素数が約１〜約１５のアルキルアクリレート、アルキル基
の炭素数が約１〜約１５のアルキルメタクリレート、エチレン性不飽和ジカルボ
ン酸又はその酸無水物並びにカルボキシレートの炭素数が約１〜約１５のビニル
カルボキシレートから選ばれる請求項９に記載の方法。 - 【請求項２６】 エチレンと共重合可能な単量体がメチルアクリレート及び
ブチルアクリレートからなる群から選ばれる請求項２５に記載の方法。 - 【請求項２７】 低下したメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び低下した重
量平均分子量（Ｍｗ）を有する、官能化ポリエチレン及び／又はエチレンと少な
くとも一種又はそれ以上のエチレンと共重合可能な他の単量体との官能化共重合
体を製造する方法であって、 ａ．ポリエチレン及び／又はエチレンと少なくとも一種又はそれ以上のエチレ
ンと共重合可能な他の単量体との共重合体及び／又は前記共重合体の化合物を装
置中へ導入し、そしてポリエチレン及び／又はエチレンの共重合体及び／又は共
重合体の混合物の融点より高い温度でポリエチレン及び／又はエチレンの共重合
体及び／又は共重合体の混合物を溶融し、 ｂ．得られた溶融ポリエチレン及び／又はエチレンの共重合体及び／又は共重
合体の混合物を、少なくとも２２０℃の温度に保持され、連続的に配置された少
なくとも二つ又はそれ以上の反応領域中に導入し、 ｃ．官能化剤を少なくとも一つ又はそれ以上の反応領域に導入し、 ｄ．溶融ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体及び／又は共重合体混合物
並びに官能化剤を、少なくとも二つ又はそれ以上の反応領域において、得られる
官能化されたポリエチレン及び／又は官能化された共重合体及び／又は共重合体
の官能化された混合物のメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び重量平均分子量（
Ｍｗ）が低下するように、十分な撹拌と滞留時間に曝し、そして ｅ．ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体及び／又は共重合体の混合物に
比較してメルトインデックス比（ＭＩＲ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を有する
、得られた官能化されたポリエチレン及び／又は官能化されたエチレン共重合体
及び／又は官能化されたエチレン共重合体の混合物を回収すること を含んでなる方法。 - 【請求項２８】 エチレン成分の重量に基づいて約０．２０〜約１０重量％
の量で官能化剤を導入する請求項２７に記載の方法。
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