JP2003510197A - 液体不透過性水蒸気透過性膜として有用な積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ｉ）織物または不織材を含む基体層（５）、（ｉｉ）前記基体に接着した水蒸気制御層（１３）、（ｉｉｉ）エチレンコモノマー単位を約３０から約９０質量パーセント、酢酸ビニルコモノマー単位を約１０から約７０質量パーセント含む1つ以上のコポリマーを含む連結層（６）、および（ｉｖ）1つ以上のコポリエーテルエステルを前記層のポリマー全量に基づいて少なくとも５０質量パーセントの量で含む層（７）を含む実質的に液体不透過性水蒸気透過性積層構造体。コポリエーテルエステルを含む層（７）および連結層（６）から基体（５）へ向かう方向への水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が、前記基体層（５）から連結層（６）およびコポリエーテルエステルを含む層（７）へ向かう方向のＭＶＴＲよりも大きいことが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本出願は、仮出願第６０／１５６１６８号（１９９９年９月２７日出願）の利
益を請求するものである。

【０００２】 （発明の背景） （１．発明の分野） 本発明は、実質的に液体不透過性水蒸気透過性膜として有用な積層体（ｌａｍ
ｉｎａｔｅ）または多層ポリマーフィルム構造体に関する。特に、本発明は、基
体層、連結層、およびコポリエーテルエステルを含む層を含む、多層ポリマーフ
ィルム構造体であって、異なる透過性を有する構造体に関する。

【０００３】 （２．関連技術の説明） 建物の外壁および屋根は、通常、断熱材の層を含んでいる。さらに、木は未だ
に建築産業において、特に家屋および家屋の屋根などの建物構造に通常に使用さ
れている。建物の内部と外部との間の水蒸気の透過は、建物の断熱材および木を
含む部材の内部または表面上における水蒸気凝結とそれによる水分堆積の蓄積と
なり、断熱材に対して多大な損害をもたらす可能性がある。したがって、できる
限りそれらを乾燥して維持するために、建物の断熱材および木を含む部材と接触
から生じる水分蓄積を防止することが特に重要である。多くの国では建築のこの
点を規制する建物規制が存在する。

【０００４】 ポリオレフィン微孔膜は、建築産業で、たとえば屋根または壁裏地として役立
っている。どんな気候条件でも、建物の壁または屋根を通る水蒸気の移送を制御
して水分の蓄積を防止することが望ましい。通常、制限された水蒸気透過率（ｍ
ｏｉｓｔｕｒｅ ｖａｐｏｒ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｒａｔｅ（ＭＶＴＲ
））を有するような膜は、建物の断熱材を裏打ちするために使用され、水蒸気が
建物の内側から外側へ移送する冬期に水蒸気移送を制御するように設計される。

【０００５】 織物材料に結合する水蒸気に対して透過性であるポリマー材料のフィルムから
成るいわゆる通気性の繊維も知られている。名実兼ね備えた水蒸気を通す材料は
、織物材料に接着した微孔ポリテトラフルオロエチレンフィルムである。この製
品は非常によくできているが、かなり高価で、細孔が汚れ、ボディオイルおよび
洗剤によって遮断される傾向がある。その他のポリマーも水蒸気透過率（ＭＶＴ
Ｒ）の高いフィルムに形成することができ、ナイロンまたはポリ（エチレンテレ
フタレート）などの織物材料で被覆すると防水性かつ水蒸気透過性の衣服を製造
するために使用できることが知られている。米国特許第４４９３８７０号は、ジ
カルボン酸、脂肪族ジオールおよびグリコールの少なくとも７０％が酸素に対す
る炭素の比が２．０〜２．４であるポリ（アルキレンオキシド）グリコールから
作製されたコポリエーテルエステルの単層フィルムで被覆された織物材料で作ら
れた防水性衣服を開示している。そこで開示されたような防水性衣服は、フィル
ムのどの表面が高湿度側に面しているかに左右されないＭＶＴＲ値を有する。得
られた値は、いずれの面が同レベルの湿度に暴露したときでも等しい。

【０００６】 ＥＰ−Ａ−０６１１０３７は、防護服、おむつ、および屋根裏打ちに有用な積
層体の製造方法を開示している。この方法では、厚さが３から２５μｍである水
蒸気透過性、液体不透過性のバリア層が、このバリア層の片面上の１から５μｍ
の厚さのリリース層と、このバリア層の反対側面上の１から５μｍの連結層と一
緒に押し出される。連結層は織物または不織布などの多孔性基体に接着している
。この連結層は、一般的にエチレンコポリマーまたはポリウレタンなどの熱可塑
性材料を含み、多孔性基体と通気性の熱可塑性バリア層との間の接着性を改善す
るのに役立っている。

【０００７】 米国特許第４７２５４８１号は、手術用ドレープとして有用な防水性水蒸気透
過性フィルム、およびフィルムを通過して衣服の外部または風や雨の受ける側（
ｗｅａｔｈｅｒ−ｓｉｄｅ）へ迅速に水蒸気を透過させる一方、反対方向への水
移送を最小限に抑え、着用者を外部からもたらされる水、液体および蒸気から防
御しつつ、着用者からのＭＶＴＲを増加させることによって衣服の着用をより快
適にする、防水性衣服で用いられる防水性水蒸気透過性フィルムを開示している
。特に、米国特許第４７２５４８１号は、異なった水蒸気移送が可能で水分の蓄
積を防止するコポリエーテルエステルエラストマーの疎水層および親水層が一緒
に結合した二成分フィルム（ｂｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｆｉｌｍ）を開示してお
り、この二成分フィルムはＡＳＴＭ Ｅ９６−６６（手順ＢＷ）による水蒸気分
離比が少なくとも１．２である。

【０００８】 水蒸気の分離比とは、２２℃で実行されるＡＳＴＭ Ｅ９６−６６（手順ＢＷ
）において記載されたように、水表面に接する親水層の二成分フィルムを用いて
測定したＭＶＴＲを、水表面に接する疎水層を有する二成分フィルムのＭＶＴＲ
で除したもののことである。ＡＳＴＭ Ｅ９６−６６（手順ＢＷ）で測定した米
国特許第４７２５４８１号の二成分フィルムのＭＶＴＲは、疎水層に次いで親水
層を通って水蒸気を通過する場合との対照して、水蒸気が親水層の方向に向かい
、次いで二成分の疎水層を通過するときの方が非常に高い。これらの二成分は透
過性バルブのように挙動する。二成分フィルムの透過性は蒸気圧（相対湿度）に
対して直線的ではない。相対湿度が増加するにつれて、親水層は組成によって決
定される量で水分を吸収することで、膨潤して、より透過性になる。コポリエー
テルエステルの水膨潤能力は、ポリマー中の長鎖エステル単位の質量パーセント
が増加するにつれて増加する。結果として、親水相が水源に隣接するとき、ＭＶ
ＴＲの値は疎水層が水源に隣接するときの約２から３倍高くなる。

【０００９】 建築産業において防水性水蒸気透過性膜を用いることは、このような膜に適し
た材料が、ポリオレフィンから成ることが多い基材または基体としばしば適合し
ないので、問題が多い。言い換えると、積層体製品が層間剥離（ｄｅｌａｍｉｎ
ａｔｉｏｎ）に対して高い耐性を有するように、これらの２層間の適切な接着を
もたらすことは不可能であることが多い。薄い水透過性膜を有する積層体を製造
することが望まれる場合は尚更である。さらに、防水性水蒸気透過性膜は４０％
まで膨潤することができるので、湿度の高い環境で防水性水蒸気膜と基体との間
の機械的結合の強度を維持することは特に困難である。

【００１０】 さらに、防水性水蒸気透過性膜は冬期に建物内部の水蒸気移送をうまく制御す
ることが可能である一方、それらの膜は、気候条件によって蒸気流が逆になり、
水蒸気が建物の外部から内部に移送される地域の夏期には、役に立たない。むし
ろこのような条件下では、この膜は建物の屋根または壁の空洞内における望まし
くない水分蓄積の原因となる。一般に、夏は高温多湿で、冬は通常低温で、一般
的には０℃を十分下回るような気候条件は亜熱帯地域に存在する。

【００１１】 積層構造体は、熱および／または圧力の適用を含めた方法、たとえば溶融押し
出しコーティング法または従来の積層方法によってほとんど独占的に製造されて
いる。特に薄い膜が必要とされる場合に、適合しないポリマー樹脂と基体との組
み合わせの接着が乏しい１つの理由は、溶融ポリマー樹脂コーティングの冷却が
早すぎて、基体表面と十分な時間接触させ、強い接着を生成できないことである
。一般に、良好な結合を確実にするためには、基体の間隙および多孔性構造体に
溶融ポリマー樹脂コーティングが十分強く浸透しなければならない。さらに、ポ
リマー樹脂コーティングの冷却が迅速であると、均一な厚さの層が形成される前
にポリマーコーティングの凝固を引き起こす可能性があり、このことは、特に、
薄い膜が必要とされる場合に再度問題となる。一般的に、適合しないポリマー樹
脂コーティングと基体との間の接着は、主に機械的結合から成っており、化学的
結合はほとんど、または全くない。

【００１２】 本発明の目的は、基体とポリマーコーティング層、特に薄いポリマーコーティ
ング層との間の接着が良好な実質的に液体不透過性水蒸気透過性膜、特に異なる
透過性を有する膜を提供することである。

【００１３】 （定義） 本明細書で用いる「ポリマー」という用語には、限定はしないが、一般にホモ
ポリマー、コポリマー（たとえば、ブロック、グラフト、ランダムおよび交互コ
ポリマー）、ターポリマーなど、およびそれらのブレンドおよび修飾体（ｍｏｄ
ｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ）が含まれる。さらに、特に限定しない限り、「ポリマー
」という用語には、材料の可能な幾何学的構造体が含まれる。これらの構造体に
は、限定はしないが、イソタクチック体、シンジオタクチック体およびランダム
な対称体が含まれる。

【００１４】 本明細書で用いる「ポリオレフィン」という用語は、炭素および水素のみから
成る一連の主に飽和した重合炭化水素のいずれをも意味するものである。一般的
なポリオレフィンには、限定はしないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
メチルペンテン、およびモノマーであるエチレン、プロピレン、およびメチルペ
ンテンモノマーの種々の組み合わせが含まれる。

【００１５】 本明細書で用いる「ポリエチレン」という用語は、エチレンのホモポリマーを
含むだけでなく、少なくとも８５％の繰り返し単位がエチレン単位であるコポリ
マーも含む。

【００１６】 本明細書で用いる「ポリプロピレン」という用語は、プロピレンのホモポリマ
ーを含むだけでなく、少なくとも８５％の繰り返し単位がプロピレン単位である
コポリマーをも含む。

【００１７】 本明細書で用いる「不織布、シートまたは織布」という用語は、編み物のよう
な同一のパターンを有さない平面材料を形成する無作為な形式で配置された個々
の繊維または糸の構造体を意味する。

【００１８】 （詳細な説明） 本発明の第１の態様では、 （ｉ）織物または不織材を含む基体層、 （ｉｉ）前記基体に接着した水蒸気制御層、 （ｉｉｉ）エチレンコモノマー単位約３０から約９０質量パーセントおよび酢
酸ビニルコモノマー単位約１０から約７０質量パーセントを含む１つ以上のコポ
リマーを含む連結層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）、および （ｉｖ）層中のポリマーの全量に基づいて少なくとも５０質量パーセントの量
で１つ以上のコポリエーテルエステルを含む層、 を含む積層構造体を提供する。

【００１９】 疑義を避けるために、互いに関係した層の順番は、以下の通りである。水蒸気
制御層は基体に隣接し、連結層は水蒸気制御層に隣接し、コポリエーテルエステ
ルを含む層は基体層から離れている連結層の表面上に隣接する。

【００２０】 本発明の好ましい態様では、制御層は基体と連結層の間に位置し、この制御層
は積層構造体の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を減少させることができるポリマーを
含む。ＭＶＴＲは、ＡＳＴＭ Ｅ９６−６６（手順ＢＷ）によって測定する。一
般的に制御層は、制御層を含む積層構造体のＭＶＴＲが、制御層を含まない積層
構造体のＭＶＴＲの５から１０倍、好ましくは２０倍小さいようにする。任意選
択の制御層を積層構造体に含める場合、前記構造は水蒸気制御層として作用し、
その機能は以下にさらに詳しく記載する。

【００２１】 積層構造体は、実質的に液体不透過性で水蒸気透過性であり、コポリエーテル
エステルを含む層が基体に強く接着するという利点を有する。

【００２２】 積層構造体は、異なる透過性を示すことが可能で、すなわち積層体の層を通る
１方向へのＭＶＴＲが反対方向へのＭＶＴＲよりも大きいという他の利点を有す
る。したがって、ポリ（エチレン酢酸ビニル）を含む連結層は、接着を増強する
ように機能するだけでなく、コポリエーテルエステルを含む層と相まって構造物
が異なる透過性を示すのを可能にする。

【００２３】 連結層がもたらす他の利点は、コポリエーテルエステルを含む層を防御したり
、保護したりすることを助けたりすることである。本発明のために企図されるあ
る最終用途では、積層構造体は雨を含めた種々の天候条件に曝してもよい。コポ
リエーテルエステルを含む層は吸湿性の傾向があり、水に曝した場合に膨潤する
ことができる。連結層はコポリエーテルエステルを含む層を水から防御するのを
助けることによって膨潤の可能性を最小限に抑えることができる。

【００２４】 さらに、連結層は、積層構造体に炎拡大に対する耐性を付与する。本発明によ
る積層構造体は、連結層を有さない構造では合格できない種々の燃焼試験に合格
することが試験によって示されている。理論に拘束されるものではないが、耐炎
性の増強は基体材料よりも低い融点を有する連結層内のポリマーに起因すると考
えられる。火炎に暴露されると、連結層が最初に燃え始める。しかしながら、連
結層が燃える温度では、基体は溶融するだけである。基体層が溶融すると、連結
層が消失する。正味の効果は、連結層を有さない構造では得られないような炎拡
大に対する驚くほどの耐性である。

【００２５】 本発明の積層構造体では、コポリエーテルエステルを含む層および連結層から
基体に向かう方向のＭＶＴＲ（以下の式（１）ではＭＶＴＲ_CASと称する）は、
基体層から連結層およびコポリエーテルエステルを含む層へ向かう方向のＭＶＴ
Ｒ（以下の式（１）ではＭＶＴＲ_SACと称する）よりも大きい。ＭＶＴＲ比は、

【００２６】 ＭＶＴＲ_CAS／ＭＶＴＲ_SAC （式１）

【００２７】 として表すことができる。

【００２８】 好ましい実施形態では、本発明の積層体のＭＶＴＲ比は、少なくとも約１．５
で、好ましくは約２から約１０である。

【００２９】 各層のＭＶＴＲは、主として層の化学的組成および層の厚さに左右され、必要
ならば、特定の最終用途に適するように、積層体を適応させるためにこれらのパ
ラメータを調節することができる。

【００３０】 本発明の好ましい実施形態では、連結層のＭＶＴＲは、ＡＳＴＭ Ｅ９６−６
６（手順ＢＷ）に従って、約１００から約２０００、好ましくは約１５０から約
１５００ｇｍ．ｍｉｌ／ｍ²／２４ｈｒｓであり、コポリエーテルエステルを含
む層と連結層を一緒にしたＭＶＴＲは、ＡＳＴＭ Ｅ９６−６６（手順ＢＷ）に
従って、少なくとも約２５００、好ましくは少なくとも約３５００、より好まし
くは約３５００から約２００００ｇｍ．ｍｉｌ／ｍ²／２４ｈｒｓである。

【００３１】 連結層はコポリエーテルエステルを含む層よりも厚さが薄いことが好ましい。
好ましくは、連結層の厚さは、約１μｍから約２０μｍ、好ましくは約１μｍか
ら約８μｍ、より好ましくは約１μｍから約５μｍである。好ましくは、コポリ
エーテルエステルを含む層の厚さは、約５μｍから約１００μｍ、好ましくは約
１０μｍから約５０μｍ、より好ましくは約１２μｍから約３０μｍである。

【００３２】 本発明の他の態様では、 （ｉ）織物または不織材を含む基体層、 （ｉｉ）エチレンコモノマー単位約３０から約９０質量パーセントおよび酢酸
ビニルコモノマー単位約１０から約７０質量パーセントを含む１つ以上のコポリ
マーを含む連結層、および （ｉｉｉ）１つ以上のコポリエーテルエステルを含む層、 を含み、前記連結層中にエチレンおよび酢酸ビニルを含む前記コポリマーの量お
よび前記コポリエーテルエステルを含む層のコポリエーテルエステルの量が少な
くとも１．５のＭＶＴＲ比を付与するのに十分である、積層構造体を提供する。

【００３３】 基体と連結層との間に位置する水蒸気制御層には、積層構造体のＭＶＴＲを減
少させることができるポリマー層を含めることが好ましい。一般に、制御層は、
制御層を含む積層体層のＭＶＴＲが、制御層を有さない積層構造体のＭＶＴＲよ
りも５から１０、好ましくは２０倍小さいようにする。このことは、前記で定義
したＭＶＴＲ_CASおよびＭＶＴＲ_SACの両方に適用される。

【００３４】 本発明による積層体の基体には、織物または不織材が含まれる。不織材が好ま
しく、スパンボンデッド材が好ましい。これは、少なくとも５０、特に少なくと
も６５、特に少なくとも９０、特に少なくとも９９質量パーセントのポリオレフ
ィンを含むことができる。ポリオレフィンは、好ましくはポリエチレンもしくは
ポリプロピレンである。該ポリオレフィンは、微量のその他のコモノマー単位を
含むことができるが、少なくとも５０、特に少なくとも６５、特に少なくとも９
０、特に少なくとも９９質量パーセントのオレフィン繰り返し単位を含むべきで
ある。一実施形態において、少なくとも５０、特に少なくとも６５、特に少なく
とも９０、特に少なくとも９９質量パーセントの繊維はポリオレフィン繊維であ
る。あるいは、基体はポリエステルであってもよい。本発明は、前記の材料のブ
レンドを含む基体をも包含する。

【００３５】 他の実施形態では、基体は、機械的および／または化学的結合を介して通常の
形式でコポリエーテルエステルに接着した場合に、ＩＳＯ ２４１１で定義され
る結合強度が通常１Ｎ／ｍ未満である任意の材料であってよい。本明細書で使用
される「スパンボンデッド材」という用語は、押し出して延伸し、次いで連続ベ
ルトに載置したフィラメントによって形成された不織布を意味する。結合は、熱
間圧延カレンダー加工などのいくつかの方法により、または織布を高圧で飽和蒸
気室に通過させることによって達成できる。本発明に有用なスパンボンデッド不
織ポリオレフィンの例としては、イー・アイ・デュポン・デゥ・ヌムール・アン
ド・カンパニー製のＴｙｐａｒ（登録商標）スパンボンデッドポリプロピレンが
ある。本発明に有用なポリエステルの例には、Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ Ｈｅｉｎｒ
ｉｃｈ Ｓａｎｄｌｅｒ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．製のＳａｗａｂｏｎｄ（登録商標）
４３０３および４３４２がある。

【００３６】 連結層は、コポリエーテルエステルポリマーコーティングを基体に接着する機
能を果たす。言い換えると、連結層は基体とコポリエーテルエステルポリマーと
の適合化を可能にし、基体およびコポリエーテルエステルポリマーの両者に強力
な結合を形成する。好ましい実施形態では、連結層には、約６０から約８５質量
パーセント、好ましくは約６７から約７７質量パーセントのエチレンコモノマー
単位および約１５から約４０質量パーセント、好ましくは約２３から約３３質量
パーセントの酢酸ビニルコモノマー単位を含む１つ以上のコポリマーが含まれる
。このタイプの市販材料には、ＥＬＶＡＸ（登録商標）（イー・アイ・デュポン
・デゥ・ヌムール・アンド・カンパニー）が含まれる。前記の量のエチレンおよ
び酢酸ビニル単位も存在させる条件で、その他のコモノマー単位を微量でコポリ
マーに含めることができる。

【００３７】 連結層はさらに、当業界で公知の従来の添加物を含むことができる。連結層に
存在するエチレンおよび酢酸ビニルを含む前記コポリマーの量は、連結層の好ま
しくは少なくとも８０質量パーセント、より好ましくは少なくとも８５質量パー
セント、より好ましくは少なくとも９５質量パーセント、最も好ましくは実質的
に１００質量パーセントである。

【００３８】 コポリエーテルエステルを含む層には、この層のポリマーの質量に基づいて少
なくとも５０質量パーセント、好ましくは少なくとも６５質量パーセント、好ま
しくは少なくとも８０質量パーセント、より好ましくは少なくとも９０質量パー
セント、特に少なくとも９９質量パーセントのコポリエーテルエステルが含まれ
る。該コポリエーテルエステルは一般に、以下に詳細を述べるように、親水性で
ある。

【００３９】 コポリエーテルエステルの粘度は、標準ＩＳＯ１１４４３にしたがって測定し
て、好ましくは約３０００Ｐａ．ｓ未満、好ましくは少なくとも２０Ｐａ．ｓで
ある。粘度の範囲は、標準ＩＳＯ１１４４３によって測定して、好ましくは約２
０から約２０００Ｐａ．ｓ、より好ましくは約４０から約１０００Ｐａ．ｓ、よ
り好ましくは約５０から約７００Ｐａ．ｓである。Ｐａ．ｓでの粘度は、ｓｅｃ ^-1 におけるずり速度および温度の関数として標準的ＩＳＯ１１４４３によって測
定される。粘度の測定に用いた温度は、最小ではポリマーの融（または軟化）点
のすぐ上（一般に約２００℃から約２１０℃）から、最大では熱可塑性材料の加
工方法（例えば、同時押し出し（ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、射出成型および積
層体）で用いた温度のすぐ上（一般的に約２３０℃から約２６０℃、特に約２４
０℃から約２５０℃）の温度までである。熱可塑性材料の加工に使用される温度
は、一般に熱可塑性材料の融点より高い約２０℃から約５０℃、特に約４０℃か
ら約５０℃である。粘度の測定に用いるずり速度は、約１０から約１００００ｓ
ｅｃ^-1で、これには一般に熱可塑性材料の加工方法で生じるずり速度が含まれる
。

【００４０】 本発明の一実施形態では、コポリエーテルエステルの粘度は、標準ＩＳＯ１１
４４３によって測定され、約２００℃から約２５０℃の温度範囲において、好ま
しくは約３０００Ｐａ．ｓ未満、好ましくは少なくとも２０Ｐａ．ｓ、好ましく
は約２０から約２０００Ｐａ．ｓ、より好ましくは約４０から約１０００Ｐａ．
ｓ、より好ましくは約５０から約７００Ｐａ．ｓである。他の実施形態では、こ
のポリエーテルエステルの粘度は、標準的ＩＳＯ１１４４３によって測定され、
本発明の積層体を製造するために用いる加工温度を下回る２０から３５℃の温度
において、約３０００Ｐａ．ｓ未満、好ましくは少なくとも２０Ｐａ．ｓ、好ま
しくは約２０から約２０００Ｐａ．ｓ、より好ましくは約４０から約１０００Ｐ
ａ．ｓ、より好ましくは約５０から約７００Ｐａ．ｓである。この実施形態では
、「本発明の積層体の製造に用いる加工温度」の基準は、本明細書で記載した好
ましい同時押し出しコーティング法で用いた押し出し温度の基準であることが好
ましい。

【００４１】 コポリエーテルエステルの融点は１２０℃より高く、通常約１２０℃から約２
２０℃より高いことが好ましい。コポリエーテルエステルの融点が約１２０℃未
満であると、ポリマーは粘着性になり、フィルム状で扱うことが困難であり、融
点が約２２０℃より高いと、フィルムは非常に堅くなる。融点は、標準ＩＳＯ３
１４６にしたがって、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定する。

【００４２】 本発明の一実施形態において、コポリエーテルエステルエラストマーは、米国
特許第４７２５４８１号に記載されたものから選択し、該開示内容を本明細書に
援用して取り入れる。

【００４３】 好ましい実施形態では、コポリエーテルエステルエラストマーは、多数の反復
した長鎖エステル単位およびエステル結合によって頭−尾結合した短鎖エステル
単位を有し、前記長鎖エステル単位は下式によって表され、

【００４４】

【化１】

【００４５】 および前記短鎖エステル単位は下式によって表され、

【００４６】

【化２】

【００４７】 式中、Ｇは、平均分子量約４００〜３５００を有するポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールから末端水酸基を除去した後に残存する２価の基で、ポリ（アル
キレンオキシド）グリコールによって前記１つ以上のコポリエーテルエステルに
取り込まれたエチレンオキシドの量は、コポリエーテルエステルの全質量に基づ
いて約２０から約６８質量パーセント、好ましくは約２５から約６８質量パーセ
ントであり、 Ｒは、分子量約３００未満を有するジカルボン酸からカルボキシル基を除去し
た後に残存する２価の基であり、 Ｄは、分子量約２５０未満を有するジオールから水酸基を除去した後に残存す
る２価の基であり、 前記コポリエーテルエステルは、短鎖エステル単位を約２５から約８０質量パ
ーセント含む。

【００４８】 前記コポリエーテルエステルは、ＡＳＴＭ Ｅ９６−６６（手順ＢＷ）による
水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が少なくとも約２５００、好ましくは約３５００、よ
り好ましくは約３５００から約２００００ｇｍ．ｍｉｌ／ｍ²／２４ｈｒｓであ
ることが好ましい。

【００４９】 以下に、好ましい実施形態のコポリエーテルエステルを参考にして本発明を説
明する。

【００５０】 本明細書で用いる「コポリエーテルエステルに取り込まれたエチレンオキシド
基」という用語は、長鎖エステル単位中の（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）基の全コポリ
エーテルエステルにおける質量パーセントを意味する。ポリマー中の量を測定す
るために計数されたコポリエーテルエステル中のエチレンオキシド基は、ポリ（
アルキレンオキシド）グリコール由来のものであって、低分子量ジオールによっ
てコポリエーテルエステルに導入されたエチレンオキシド基のものではない。

【００５１】 本明細書で用いられる、ポリマー鎖の単位に適用される「長鎖エステル単位」
という用語は、長鎖グリコールとジカルボン酸との反応生成物を意味する。適当
な長鎖グリコールは、末端（またはできるだけ末端近くの）水酸基を有し、分子
量約４００から約３５００、好ましくは約６００から約１５００のポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールである。

【００５２】 コポリエーテルエステルを生成するために用いるポリ（アルキレンオキシド）
グリコールは、コポリエーテルエステルの全質量に基づいて約２０から約６８、
好ましくは約２５から約６８、より好ましくは約３０から約５５質量パーセント
のエチレンオキシド基を有するコポリエーテルエステルとなる量で、エチレンオ
キシド基を含むべきである。エチレンオキシド基は、ポリマーに水蒸気を容易に
透過する特性を持たせ、一般にコポリエーテルエステル中のエチレンオキシドの
パーセントが高くなるほど、水透過性の程度が高くなる。第２のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールを微量部分含んだエチレンオキシドのランダムまたはブ
ロックコポリマーを用いることができる。一般に、第２のモノマーが存在する場
合、第２のモノマーはポリ（アルキレンオキシド）グリコールの約３０ｍｏｌパ
ーセント未満、通常は約２０ｍｏｌパーセント未満を構成する。得られたコポリ
エーテルエステルがエチレンオキシド基を少なくとも２５質量パーセントの量で
有するという条件で、代表的な長鎖グリコールには、ポリ（エチレンオキシド）
グリコール、エチレンオキシドでキャップされたポリプロピレンオキシドグリコ
ール、ポリ（エチレンオキシド）グリコールとその他のグリコール、たとえばエ
チレンオキシドでキャップしたポリ（プロピレンオキシド）グリコールおよび／
またはポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールとの混合物が含まれる。分子
量約６００から１５００を有するポリ（エチレンオキシド）グリコールから調製
されたコポリエーテルエステルは、優れた水蒸気透過性と限定された水膨潤性を
併せ持ち、フィルムに形成したとき、広範な温度範囲で有用な特性を示すので好
ましい。

【００５３】 コポリエーテルエステルのポリマー鎖の単位に適用される「短鎖エステル単位
」という用語は、低分子量化合物または分子量約５５０未満のポリマー鎖単位の
ことである。これらは、低分子量ジオールまたはジオール（ＭＷが約２５０未満
）の混合物をジカルボン酸と反応させて前記の式（ＩＩ）によって表されるエス
テル単位を形成することによって生成される。

【００５４】 コポリエーテルエステル調製用に適した短鎖エステル単位を形成するために反
応させる低分子量ジオールには、非環式、脂環式、および芳香族ジヒドロキシ化
合物が含まれる。好ましい化合物は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、テ
トラメチレン、１，４−ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキ
サメチレンなどの２〜１５個の炭素原子を有するジオール、およびデカメチレン
グリコール、ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、レゾ
ルシノール、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレンである。特に好ま
しいジオールは、２〜８個の炭素原子を含む脂環式ジオールで、最も好ましいの
は１，４−ブタンジオールである。使用可能なジスフェノールの中には、ビス（
ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、および
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが含まれる。等価なエステルを形成す
るジオール誘導体も有用である（たとえば、エチレンオキシドまたはエチレンカ
ーボネートはエチレングリコールの代わりに用いることができる）。本明細書で
用いられる「低分子量ジオール」という用語は、このような等価なエステル形成
誘導体を含むものと解釈されるが、ただし、分子量の条件はジオールに関連し、
その誘導体には関連していない。

【００５５】 前述の長鎖グリコールおよび低分子量ジオールと反応してコポリエーテルエス
テルを生成するジカルボン酸は、低分子量、すなわち分子量約３００未満を有す
る脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸である。本明細書で用いる「ジカル
ボン酸」という用語には、コポリエーテルエステルポリマーの形成の際にグリコ
ールおよびジオールとの反応で実質的にジカルボン酸のように働く２個の官能性
カルボキシル基を有するジカルボン酸の酸等価物が含まれる。これらの等価物に
は、ハロゲン化物および無水物などのエステルおよびエステル形成誘導体が含ま
れる。分子量条件は酸に関連するものであり、等価なエステルまたはエステル形
成誘導体に関連するものではない。したがって、酸の分子量が約３００未満とい
う条件で、分子量が３００より大きいジカルボン酸のエステルまたは分子量が３
００より大きいジカルボン酸の等価物が含まれる。ジカルボン酸は、コポリエー
テルエステルポリマー形成および本発明の組成物中のポリマーの使用を実質的に
妨害しない、任意の置換基または組み合わせを含むことができる。

【００５６】 本明細書で用いる「脂肪族ジカルボン酸」という用語は、２個のカルボキシル
基それぞれが飽和炭素原子に結合したカルボン酸を意味する。カルボキシル基が
結合する炭素原子が飽和されており、かつ環内にある場合、該酸は脂環式である
。共役不飽和を有する脂肪族または脂環式酸は、ホモポリマー化するので用いる
ことができないことが多い。しかしながら、マレイン酸などいくつかの不飽和酸
は用いることができる。

【００５７】 本明細書で用いる用語である芳香族ジカルボン酸は、炭素環式芳香環構造の炭
素原子に結合した２個のカルボキシル基を有するジカルボン酸である。両方の官
能性カルボキシル基が同じ芳香族環に結合する必要はなく、２つ以上の環が存在
する場合、それらは脂肪族または芳香族の２価基または−Ｏ−または−ＳＯ₂−
などの２価基によって結合することができる。

【００５８】 使用可能な代表的な脂肪酸および脂環式酸は、セバシン酸、１，３−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グル
タール酸、４−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、２−エチルスベリン酸
、シクロペンタンジカルボン酸デカヒドロ−１，５−ナフチレンジカルボン酸、
４，４’−ビシクロヘキシルジカルボン酸、デカヒドロ−２，６−ナフチレンジ
カルボン酸、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル）カルボン酸、３，４−
フランジカルボン酸である。好ましい酸は、シクロヘキサン−ジカルボン酸およ
びアジピン酸である。

【００５９】 代表的な芳香族ジカルボン酸には、フタル酸、テレフタル酸およびイソフタル
酸、安息香酸、２個のベンゼン核を有する置換ジカルボキシ化合物、たとえばビ
ス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ｐ−オキシ−１，５−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−スルホニルジ安息香酸、およびハロ、アルコキシ、およびアリール誘
導体などそれらのＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルおよび環置換誘導体が含まれる。芳香族ジ
カルボン酸も存在するという条件で、ｐ−（ベータ−ヒドロキシエトキシ）安息
香酸などのヒドロキシル酸も用いることができる。

【００６０】 芳香族ジカルボン酸は、本発明に有用なコポリエーテルエステルポリマーを調
製するために好ましいクラスである。芳香族酸の中でも、８〜１６個の炭素原子
を有するものが好ましく、特にテレフタル酸単独またはフタル酸および／または
イソフタル酸の混合物が好ましい。

【００６１】 コポリエーテルエステルは、残部が前記式（Ｉ）に対応する長鎖エステル単位
である、約２５〜８０質量パーセントの前記式（ＩＩ）に対応する短鎖エステル
単位を含む。コポリエーテルエステルが約２５質量パーセント未満の短鎖エステ
ル単位を含む場合、結晶化速度は非常に遅くなり、コポリエーテルエステルは粘
着性になって取り扱いが困難になる。約８０質量パーセントを上回る短鎖エステ
ル単位が含まれると、コポリエーテルエステルは一般に２倍堅くなる。コポリエ
ーテルエステルは、残部が長鎖エステル単位である、約３０〜６０、好ましくは
約４０〜６０質量パーセントの短鎖エステル単位を含むことが好ましい。一般に
、コポリエーテルエステル中の短鎖エステル単位のパーセントが増加するにつれ
て、ポリマーの引っ張り強さおよび係数は増加し、水蒸気透過率は減少する。最
も好ましくは、前記の式（Ｉ）および（ＩＩ）でＲによって表された基の少なく
とも約７０％が１，４−フェニレン基であり、前記式（ＩＩ）のＤによって表さ
れた基の少なくとも約７０％が１，４−ブチレン基であり、かつ１，４−フェニ
レン基ではないＲ基と１，４−ブチレン基ではないＤ基の合計が３０％を超えな
いことである。第２のジカルボン酸を使用してコポリエーテルエステルを生成す
る場合、イソフタル酸を酸として選択し、第２の低分子量ジオールを用いる場合
、１，４−ブテンジオールまたはヘキサメチレングリコールをジオールとして選
択する。

【００６２】 ２つ以上のコポリエーテルエステルエラストマーのブレンドまたは混合物を用
いることができる。ブレンドに用いるコポリエーテルエステルエラストマーは、
それぞれに基づいてエラストマーについて本明細書で上で開示した値以内である
必要はない。しかしながら、２つ以上のコポリエーテルエステルエラストマーの
ブレンドは、質量平均に基づいてコポリエーテルエステルについて本明細書で記
載した値に従わなければならない。たとえば、２つのコポリエーテルエステルエ
ラストマーを等量含む混合物では、短鎖エステル単位の質量平均が４５質量パー
セントである場合、一方のコポリエーテルエステルは短鎖エステル単位を６０質
量パーセント含み、他方のコポリエーテルエステルは短鎖エステル単位を３０質
量パーセント含むことができる。

【００６３】 コポリエーテルエステルのＭＶＴＲは、種々の手段によって調節することがで
きる。コポリエーテルエステル層の厚さはＭＶＴＲに影響を及ぼし、層が薄くな
ればなるほどＭＶＴＲは高くなる。コポリエーテルエステル中の短鎖エステルの
パーセントが増加するとＭＶＴＲの減少することとなるが、ポリマーがより結晶
性であるという事実ゆえに層の引っ張り強さが増加することにもなる。

【００６４】 コポリエーテルエステルエラストマーのヤング率は、ＡＳＴＭ法Ｄ−４１２に
よって測定して、１０００から１４０００ｐｓｉ、通常２０００から１００００
ｐｓｉであることが好ましい。この係数はコポリエーテルエステルエラストマー
の長鎖部分に対する短鎖部分の比およびコポリエーテルエステル調製のためのコ
モノマー選択によって制御することができる。比較的係数の低いコポリエーテル
エステルは、一般的に構造の堅さおよびドレープが重要な積層構造体に良好な伸
張回復および美しさをもたらす。

【００６５】 コポリエーテルエステルエラストマーは、テレフタル酸およびイソフタル酸の
エステルまたはエステル混合物、１，４−ブタンジオールおよびポリ（テトラメ
チレンエーテル）グリコールまたはエチレンオキシドでキャップしたポリプロピ
レンオキシドグリコールから調製されるか、テレフタル酸のエステル、たとえば
ジメチルテレフタレート、１，４−ブタンジオールおよびポリ（エチレンオキシ
ド）グリコールから調製されることが好ましい。コポリエーテルエステルエラス
トマーは、テレフタル酸のエステル、たとえばジメチルテレフタレート、１，４
−ブタンジオールおよびポリ（エチレンオキシド）グリコールから調製されるこ
とがより好ましい。

【００６６】 ジカルボン酸またはそれらの誘導体および重合化グリコールは、反応混合物中
に存在するのと同じモル比で最終生成物に取り込まれる。実際に取り込まれた低
分子量ジオールの量は、反応混合物中に存在する二酸と重合化グリコールとの間
のモルの差異に対応する。低分子量ジオールの混合物を用いるとき、取り込まれ
た各ジオールの量は、存在するジオールの量、沸点、および相対的反応性と大い
に相関関係にある。取り込まれたグリコールの全量は、二酸と重合化グリコール
との間のモルの差である。本明細書で記載したコポリエーテルエステルエラスト
マーは、慣用的なエステル交換反応によって好都合につくることができる。好ま
しい方法には、芳香族酸のエステル、たとえばテレフタル酸のジメチルエステル
を、触媒存在下、１５０℃〜１６０℃において、ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールおよび過剰モルの低分子量ジオール、１，４−ブタンジオールと共に加
熱し、次いで交換反応によって形成したメタノールを蒸留することが含まれる。
メタノールの発生が完了するまで加熱を続ける。温度、触媒および過剰なグリコ
ールに応じて、重合化は数分から数時間以内に完了する。この生成物によって、
以下に記載した方法によって高分子量コポリエーテルエステルに導くことができ
る低分子量プレポリマーが調製される。このようなプレポリマーは、いくつかの
他のエステル化またはエステル交換方法によっても調製することができ、たとえ
ば長鎖グリコールは、ランダム化が生じるまで、触媒存在下で高分子量または低
分子量短鎖エステルホモポリマーまたはコポリマーと反応させることができる。
短鎖エステルホモポリマーまたはコポリマーは、前記のジメチルエステルおよび
低分子量ジオール、または遊離酸と酢酸ジオールのエステル交換によって調製す
ることができる。あるいは、短鎖エステルコポリマーは、適切な酸、無水物また
は酸塩化物から、たとえばジオールとの直接エステル化により、または酸と環状
エーテルまたはカーボネートとの反応などのその他の方法によって調製すること
ができる。明らかに、長鎖グリコールの存在下でこれらの方法を実施することに
よってプレポリマーを調製することもできる。

【００６７】 次いで、過剰な短鎖ジオールを蒸留することによって得られたプレポリマーを
高分子量にする。この方法は「重縮合」として知られている。この蒸留の間にさ
らにエステル交換が生じて分子量が増加し、コポリエーテルエステル単位の配置
を任意の順序に配列させる。この最終的な蒸留または重縮合が、１，６−ビス−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオンアミ
ド］−ヘキサンまたは１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス［３，５−
ジターシャリ−ブチル］−４−ヒドロキシベンジル］ベンゼンなど抗酸化剤の存
在下、圧力１ｍｍ未満および２４０℃〜２６０℃において２時間未満で実施され
た場合、通常、最良の結果が得られる。最も実用的な重合化技法は、エステル交
換によって重合化反応を完了させることである。不可逆な熱分解の可能性がある
高温での過剰な保持時間を回避するために、エステル交換反応用の触媒を用いる
と有利である。種々の触媒を用いることができるが、チタン酸テトラブチルなど
の有機チタン酸エステルを単独か、あるいは酢酸マグネシウムまたは酢酸カルシ
ウムとの組み合わせて用いることが好ましい。たとえばアルカリまたはアルカリ
土類金属アルコキシドから得られたチタン酸複合体や、チタン酸エステルも、非
常に効果的である。チタン酸ランタンなど無機チタン酸エステル、酢酸カルシウ
ム／三酸化アンチモン混合物およびリチウムアルコキシドおよびマグネシウムア
ルコキシドは、使用可能なその他の触媒の代表である。

【００６８】 エステル交換重合化は、一般的に溶媒を添加せずに溶融して実施するが、低温
で塊から出る揮発性成分の除去を容易にするために不活性溶媒を用いることがで
きる。この技法は、たとえば直接エステル化によるプレポリマー調製に特に価値
がある。しかしながら、ある種の低分子量ジオール、たとえばブタンジオールは
、共沸蒸留によって重合化中に好都合に除去される。その他の特別な重合化技法
、たとえばビスフェノールとビスアシルハライドおよびビスアシルハライドキャ
ップ直線状ジオールとの界面重合化は、特定のポリマーの調製に有用である。バ
ッチ法および連続法はいずれも、コポリエーテルエステルポリマーの調製の任意
の段階に用いることができる。プレポリマーの重縮合は、真空中または不活性ガ
ス流中で細分化された固形プレポリマーを加熱し、遊離した低分子量ジオールを
除去することによって、固相で実施することもできる。この方法は、プレポリマ
ーの軟化点未満の温度で使用しなければならないので、分解が抑えられるという
利点を有する。主な欠点は、所与の程度の重合化に達するために長い時間が必要
であることである。

【００６９】 コポリエーテルエステルは所望の特性を多く有するが、これらの組成物を熱ま
たは光による分解に対してさらに安定化させることが望ましい場合がある。これ
は、コポリエーテルエステル組成物に安定剤を取り込ませることによって容易に
達成される。満足のいく安定剤には、フェノール、特にヒンダードフェノールお
よびその誘導体、アミンおよびその誘導体、特にアリールアミンが含まれる。

【００７０】 安定剤として有用な代表的フェノール誘導体には、４，４’−ビス（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル］ベンゼンおよ
び１，６−ビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プ
ロピオンアミド］ヘキサンが含まれる。ヒンダードフェノールとジアウリルチオ
ジプロピオネートまたは亜リン酸エステルなどの共安定剤との混合物が特に有用
である。少量の顔料を添加することによって、あるいは光安定剤、たとえばベン
ゾトリアゾール紫外線吸収剤を取り込ませることによって、光安定性が増強され
る。通常コポリエーテルエステルの０．０５〜１．０質量％の量のビス（１，２
，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）ｎ−ブチル−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートなどのヒンダードアミ
ン光安定剤の添加は、特に光分解に耐性のある組成物を調製するために有用であ
る。

【００７１】 種々の慣用の充填剤は、通常コポリエーテルエステルおよび充填剤のみの総質
量に基づいて約１〜１０質量パーセントの量で、コポリエーテルエステルに添加
することができる。粘土、タルク、アルミナ、カーボンブラックおよび二酸化ケ
イ素などの充填剤を用いることができ、後者が好ましく、白色および淡色の顔料
をポリマーに添加することができる。一般に、これらの添加物は種々の伸びにお
ける係数を増加させる効果を有する。

【００７２】 本発明の積層構造体に取り込むことができる任意選択の制御層に関しては、制
御層が積層構造体のＭＶＴＲを減少させる効果を有し、かつ該制御層が基体層お
よび連結層の両者に適合する条件で、前記層に使用可能なポリマーに特定の制限
はない。典型的には、制御層は、該制御層を含む積層構造体のＭＶＴＲを、制御
層を有さない積層構造体のＭＶＴＲの５から１０倍、好ましくは２０倍少ないよ
うにする。したがって、該ポリマーは、比較的低いＭＶＴＲを有するべきである
。適切なポリマーの例には、ポリエチレンまたはポリプロピレンまたは主要な繰
り返し単位としてエチレンおよび／またはプロピレンを含むそれらのコポリマー
が含まれる。制御層の典型的な厚さは２から１５μｍ、好ましくは１０から１５
μｍである。

【００７３】 本発明による積層体の形成は、当業界で周知の従来技法によって実施すること
ができる。

【００７４】 不織布またはその他の基体上にポリマー樹脂を押し出し溶融コーティングする
方法は周知である。この方法には一般に、ポリマーをその融点より高い温度まで
加熱する工程、溶融ポリマーのカーテンを通過する基体上に平坦なダイを通して
ポリマーを押し出す工程、コーティングした基体に圧力をかけて接着を実施する
工程、およびその後の冷却工程が含まれる。押し出し溶融コーティング法は、一
工程で積層構造体を経済的に製造できるので、広く使用されている。

【００７５】 好都合に、任意選択で制御層を含む本発明の積層構造体の形成は、基体上にそ
れぞれの層を同時押し出しすることにより、多数のダイオリフィスの独立したオ
リフィスからそれぞれの層を同時に押し出し、その後、まだ溶融している層を結
合させることにより、あるいは好ましくはそれぞれのポリマーの溶融流がまずダ
イマニホールドへ導かれる経路内で一緒になり、その後、層流（ｓｔｒｅａｍｌ
ｉｎｅ ｆｌｏｗ）が混合しない条件下でダイオリフィスから基体上に共に押し
出す単一経路同時押し出しによるいずれかによって実施される。

【００７６】 慣用的な積層技法は、たとえば、予め形成したコポリエーテルエステルを含む
層および予め形成した連結層、または予め形成したコポリエーテルエステルを含
む層、予め形成した連結層、および予め形成した制御層をそれらと基体とを積層
する前または積層と同時に積層することにより、あるいは注型により、用いるこ
ともできる。一般に、このような積層技法には、熱間圧延カレンダー装置上に各
層を熱積層することが含まれ、この場合、基体に層を結合するために使用される
温度は１つ以上の層を溶融または軟化するのに充分なものであり、充分な加圧で
層が結合する。

【００７７】 この方法は、連結層を前記コポリエーテルエステルを含む層と共に同時押し出
しするか、あるいは制御層を含める場合、制御層、連結層およびコポリエーテル
エステルを含む層を一緒に同時に押し出す、押し出しコーティング方法が好まし
い。

【００７８】 本発明の積層体を調製するのに特に好ましい方法を以下に説明する。この方法
は、層間剥離に対して強い耐性を有する積層体を調製するために、すなわち、基
体と連結層との間の良好な接着および／または連結層とコポリエーテルエステル
を含む層との良好な接着のために特に有用である。この方法は、基体およびその
上の薄いコポリエーテルエステルを含む層を含む積層体を製造することが所望さ
れるとき、特に有用である。

【００７９】 この好ましい方法のその他の利点は、重合コーティングにおいてピンホールの
形成が最小限に抑えられることである。たとえば積層構造体が実質的に液体不透
過性であることを確実にするためには、ピンホールを防ぎ、連続したコーティン
グ層を提供することが重要である。基体は一般に粗いまたは多孔性の材料から成
るゆえに、ピンホールが生じる。コーティング中およびその後の加圧中に、溶融
ポリマーは基体の孔または隙間に入り、その結果、ポリマーコーティングは基体
表面上の起伏または繊維性の突出によって分断され得る。ピンホール形成（pinh
oling）は薄いポリマー樹脂コーティング製造において特に問題なので、このよ
うなコーティングにおいてピンホール形成を回避するためには、一般的に基体に
対してポリマー樹脂の浸透が少ないことが必要である。良好な接着は一般的に高
い浸透性に依存するので、基体に強く接着するピンホールのない薄いポリマーコ
ーティングを得ることが問題となる。ピンホール形成は低粘度ポリマーで問題と
なり得る。一般に、粘度がある程度よりも低いと、ポリマーコーティングが薄い
コーティングのときピンホール形成の可能性が増大する基体の間隙および孔に溶
融ポリマーがより流入する。

【００８０】 不十分な接着およびピンホール形成の問題を最小限に抑える１つの方法は、ポ
リマー樹脂層の厚さを増加させることである。厚い樹脂層は、ポリマーコーティ
ングと基体の接触部分において、より強い結合を形成させる温度を維持する効果
を有するものと考えられる。さらに、厚い樹脂層は、基体の不規則性による破壊
がより起こりにくく、したがってピンホール形成がより起こりにくい。しかしな
がら、ポリマー樹脂層の厚さが増加することは経済的に不利で、製品の最終用途
に必ずしも適するとは限らない。前述のように、積層体製品は薄いポリマーフィ
ルム層を含むことが望ましいことがある。たとえば、水蒸気透過性膜では、厚さ
が増加すると水蒸気透過率が減少する。さらに、ポリマーコーティングの厚さが
増加するにつれて、所望する基体特性が失われ、たとえば積層構造体は堅く曲が
りにくくなり扱いが困難になり得る。

【００８１】 本発明による好ましい積層体の調製方法には、製造中に剥離可能なリリース層
の使用が含まれる。この方法には、基体層を形成または提供する工程、その表面
上に前述の順番で連結層およびコポリエーテルエステルを含む層を提供する工程
、さらに連結層から離れたコポリエーテルエステルを含む層の表面に剥離可能な
リリース層を提供する工程が含まれる。この方法は、連結層を前記コポリエーテ
ルエステルを含む層および剥離可能なリリース層と共に同時押し出しする押し出
しコーティング方法であることが好ましい。再び、任意選択の制御層を積層体に
含める場合、制御層は基体と連結層の間に提供される。用いる方法が同時押し出
し法の場合、制御層は連結層、コポリエーテルエステルを含む層、および剥離可
能なリリース層と共に同時に押し出される。

【００８２】 本発明による積層体の好ましい調製方法は、（ｉ）積層体を冷却後にオンライ
ンで、または積層体輸送後のより後の段階のいずれかで、リリース層を除去する
工程、および（ｉｉ）積層体から一旦除去したリリース層を再利用する工程の１
つ以上のさらなる工程を任意選択で含む。

【００８３】 剥離可能なリリース層は、コポリエーテルエステルを含む層に対して剥離可能
でなければならず、それと共に同時押し出しされることが好ましい。剥離可能な
リリース層に欠かせない重要点は、粘度が積層体の製造に伴う加工温度において
コポリエーテルエステルと同じでなければならないことである。剥離可能なリリ
ース層には、一般にポリマー樹脂、典型的にはポリエチレンまたはポリプロピレ
ンまたはエチレンおよび／またはプロピレンを主要な繰り返し単位として含むそ
れらのコポリマーが含まれる。好ましい実施形態では、リリース層には、低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が含まれる。適切なＬＤＰＥの例には、ＤＳＭ製のＳ
ＴＡＭＹＬＡＮ（登録商標）８１０８がある。

【００８４】 剥離可能なリリース層の厚さは、コポリエーテルエステルを含む層の厚さによ
って異なる。剥離可能なリリース層は、コポリエーテルエステルを含む層が基体
の構造に適切に浸透することを確実するのに十分な厚さであることが重要である
。剥離可能なリリース層がコポリエーテルエステルを含む層から剥離できる十分
な厚みであることも重要である。しかしながら、リリース層が薄すぎると、ピン
ホール形成を引き起こす。リリース層の厚さは、コポリエーテルエステルを含む
層の厚さよりも薄くなければならない。リリース層の厚さは、好ましくはコポリ
エーテルエステルを含む層の厚さの約９０％以下、より好ましくは約８０％以下
である。リリース層の厚さは、好ましくはコポリエーテルエステルを含む層の厚
さの少なくとも５％、好ましくは少なくとも１５％、好ましくは少なくとも３０
％である。言い換えると、Ｔ_RLがリリース層の厚さで、Ｔ_CLがコポリエーテルエ
ステルを含む層の厚さである場合、Ｔ_RL／Ｔ_CLは１未満、好ましくは約０．９未
満、より好ましくは約０．８未満である。好ましくは、Ｔ_RL／Ｔ_CLは約０．０５
より大きく、好ましくは約０．１５より大きく、より好ましくは約０．３より大
きい。好ましい実施形態では、Ｔ_RL／Ｔ_CLは約０．８である。

【００８５】 剥離可能なリリース層は１つ以上の以下の利点をもたらすことができる。

【００８６】 （ａ）温度を制御し、したがってコーティング過程中のポリマーコーティング
の流れを制御する目的のための熱制御層として役立つことができる。言い換える
と、リリース層はポリマーコーティング層にさらに熱容量をもたらし、これがコ
ーティング層を高温に維持することを可能にし、したがってより長期間の溶融を
可能にする。このように溶融期間が延長するとポリマーが基体の任意の間隙に流
入する時間が追加され、それによって機械的接着が増強されるものと考えられる
。場合によっては、熱がさらに加わると、ポリマー樹脂と基体との間の接触部分
の溶融が開始または増加して、それによって接着強度が増加することができる。
リリース層の厚さおよび組成、およびその温度の変動によって、冷却時間および
ポリマーコーティングの流れを変化させることが可能となり、次いでポリマー樹
脂と基体との間の接着強度をより制御することが可能となる。特に熱可塑性樹脂
層の厚さの均一性に関してコーティング性をさらに制御することも可能となり、
より均一な積層体の製造が可能となる。

【００８７】 （ｂ）たとえば製造プロセスの後の段階の際または輸送の際のコポリエーテル
エステルを含む層の汚損を抑えるため、またはその後の加工中のコポリエーテル
エステルを含む層の装置への望ましくない付着を抑えるために、保護層として役
立つことができる。

【００８８】 （ｃ）コポリエーテルエステルを含む層の装置への望ましくない付着を抑える
ことの他の利点は、より高速な、典型的には１００ｍ／分より大きく、しばしば
少なくとも１５０ｍ／分で加工を実行することが可能になることである。

【００８９】 （ｄ）ポリマーコーティングにおけるピンホール、並びに気泡、他の欠陥を抑
えるために役立つことができる。コーティングした基体への加圧を伴う加工段階
においてポリマーコーティングがまだ「軟らか」すぎる場合、ニップ圧力によっ
てコーティングを介して空気に力が加えられ、コーティング加工中に捕捉され加
圧されるようになり、かつコーティングされた基体中でその後破裂する、空気ま
たは気泡のポケットによって形成されたピンホールとなり得る。剥離可能なリリ
ース層の使用は、コーティング中の空気ポケットの捕捉に対する耐性をもたらす
ことができ、したがってより均一な積層体の製造を可能にする。

【００９０】 もちろん、本発明は（ａ）以下（ｄ）までに記載した説明によって限定される
ものではない。

【００９１】 本発明の好ましい実施形態では、フィルム層が非常に薄くても、フィルム層と
基体との間に良好な結合強度が得られる。本発明の好ましい実施形態では、フィ
ルム層が主にコポリエーテルエステルから構成され、基体が主にポリオレフィン
繊維から構成される場合、本発明の積層体材料は少なくとも０．１Ｎ／ｍの結合
強度を示すことが好ましい。より好ましくは、この積層体材料の結合強度は少な
くとも１Ｎ／ｍで、より好ましくは少なくとも２Ｎ／ｍである。本発明のさらに
好ましい実施形態では、フィルム層が主に厚さ５０μｍ未満のコポリエーテルエ
ステルから構成され、基体が主にポリオレフィン繊維から構成される場合、フィ
ルム層と基体との間の結合強度は少なくとも３Ｎ／ｍ、より好ましくは少なくと
も５Ｎ／ｍ、さらに好ましくは少なくとも８Ｎ／ｍ、最も好ましくは少なくとも
１０Ｎ／ｍである。

【００９２】 本発明の他の態様では、 （ｉ）織物または不織材を含む基体層、 （ｉｉ）エチレンコモノマー単位約３０から約９０質量パーセントおよび酢酸
ビニルコモノマー単位約１０から約７０質量パーセントを含む１つ以上のコポリ
マーを含む連結層、 （ｉｉｉ）層中のポリマーの全量に基づいて少なくとも５０質量パーセントの
量で１つ以上のコポリエーテルエステルを含む層、 （ｉｖ）接着剤または下塗り剤、および （ｖ）織物または不織材を含む第２の基体層、を含む積層構造体が提供される
。

【００９３】 疑義を避けるため、互いに相対的な層の順は、以下の通りである。連結層は第
１基体に隣接する。コポリエーテルエステルを含む層は、第１基体から離れてい
る連結層の表面上で連結層に隣接している。接着剤または下塗り剤は、連結層か
ら離れているコポリエーテルエステルを含む層の表面上でコポリエーテルエステ
ルを含む層に隣接している。第２基体層は、接着剤または下塗り剤のコポリエー
テルエステルを含む層から離れている表面上に隣接している。

【００９４】 基体層、連結層およびコポリエーテルエステルを含む層は前述の通りである。

【００９５】 接着剤または下塗り剤は、ポリウレタンをベースとした接着剤など当業界で公
知の通常の接着剤でよい。適切な接着剤はＬＩＯＦＯＬ（登録商標）（ＵＫ４５
０１；Ｈｅｎｋｅｌ）である。接着剤または下塗り剤は第２の基体層の繊維に塗
布し、その中に連続層を形成すべきではない。

【００９６】 第２基体層が約４０質量パーセント以上のポリエステルを含む場合、多くの場
合、接着層または下塗り層は省略できる。このような基体は、接着剤または下塗
り剤を必要としないでコポリエーテルエステルを含む層と耐久性のある結合を形
成する傾向があることが見出された。理論に拘束されるものではないが、第２基
体層およびコポリエーテルエステルを含む層中のポリエステル成分の類似性が耐
久性のある結合を生ずると考えられる。

【００９７】 言い換えると、積層構造体は、 （ｉ）織物または不織材を含む基体層、 （ｉｉ）エチレンコモノマー単位約３０から約９０質量パーセントおよび酢酸
ビニルコモノマー単位約１０から約７０質量パーセントを含む１つ以上のコポリ
マーを含む連結層、 （ｉｉｉ）層中のポリマーの全量に基づいて少なくとも５０質量パーセントの
量で１つ以上のコポリエーテルエステルを含む層、および （ｉｖ）少なくとも４０質量パーセントのポリエステルを含む第２基体層、 を含むことができる。

【００９８】 このような構造は、製造方法が簡便であることが利点である。さらに、下塗り
層または接着剤の費用が節約され、ポリオレフィン基体よりも高価なポリエステ
ルの費用の少なくとも一部を相殺する。

【００９９】 ２つの基体層を含む積層構造体は、前述のように慣用的な技術によって、すな
わち慣用的な積層法または押し出し法、またはそれらの組み合わせによって調製
することができる。剥離可能なリリース層を用いる好ましい方法も用いることが
でき、剥離可能な層を除去した後、第２基体層を前述の３層構造体に接着する。
しかしながら、製造方法は、前述の３層構造を前述の同時押し出しによって形成
し、第２基体層および接着剤または下塗り剤（必要ならば）を圧力および／また
は熱を加えてそれと接触させて接着を行うことを含む、一工程方法においてオン
ラインで完了することが好ましい。

【０１００】 ２つの基体層を含む積層体は、該積層体がさらなる機械的強度を有することが
必要とされる状況において特に用いられる。さらに、第２基体層によって、スク
ラッチ、印付けおよび摩耗からコポリエーテルエステルを含む層が防御される。

【０１０１】 ここで図面について見てみると、図１では、連結層（２ａ）、コポリエーテル
エステルを含む層（２ｂ）および剥離可能なリリース層（３）が押し出し機（１
０）から基体（１）上に同時に押し出される。コーティングされた基体は、ニッ
プロール（１１）と冷却ロール（１２）の間で加圧される。リリース層（３）は
再利用または処分用の分離したローラー（図示せず）で剥離され、完成した積層
体（４）は他のローラー（図示せず）上で巻き取られる。

【０１０２】 図２では、積層構造体は、基体（５）、連結層（６）およびコポリエーテルエ
ステルを含む層（７）を含む。図２の矢印（２０）は主要な水蒸気移送方向を示
している。矢印（２１）の方向にも少し水蒸気移送がある。

【０１０３】 図３では、積層構造体は、第１基体層（５）、連結層（６）、コポリエーテル
エステルを含む層（７）、接着剤または下塗り層（８）および第２基体層（９）
を含む。

【０１０４】 図４〜図５では、本発明の積層構造体を用いた種々の構造物が示してある。図
４は屋根または壁の裏地として用いた本発明の積層構造体を示している。図４は
、外部タイルまたは下見張り層（４０）、換気用間隙（４１）、裏地（３１）お
よび断熱層（４２）を含む屋根または壁構造物の一部の断面図である。断熱層（
４２）は裏地（３１）と接触している。裏地（３１）は本発明の積層構造体で、
基体（５）、連結層（６）およびコポリエーテルエステルを含む層（７）を含む
。裏地（３１）と外部タイル（ｔｉｌｉｎｇ）または下見張り（ｓｉｄｉｎｇ）
層（４０）との間の間隙（４１）には空気が流れる。

【０１０５】 図５は、屋根または壁の裏地として使用される本発明の第１積層構造体および
、制御層を含みかつ蒸気制御層として使用される第２積層構造体を示している。
図５では、タイルまたは下見張りの外部層（４０）、換気用間隙（４１）、裏地
（３１）、断熱層（４２）および蒸気制御層（３３）を含む好ましい屋根または
壁構造の一部の断面図である。

【０１０６】 裏地（３１）は、基体（５）、連結層（６）およびコポリエーテルエステルを
含む層（７）を含み、裏地（３１）のコポリエーテルエステルを含む層（７）側
が断熱層（４２）に接触した本発明の積層構造体である。蒸気制御層（３３）に
は、基体（５）、制御層（１３）、連結層（６）およびコポリエーテルエステル
を含む層（７）が含まれ、蒸気制御層（３３）のコポリエーテルエステルを含む
層（７）側が断熱層（４２）に接触している。蒸気制御層（３３）、すなわち第
２積層構造体のコポリエーテルエステルを含む層（７）は実質的に液体不透過性
であることは必要でない。その理由は、蒸気制御層（３３）のコポリエーテルエ
ステルを含む層（７）は、図５の積層構造体を企図した最終用途では一般に液体
とは接触することにならないからである。

【０１０７】 図６は本発明の他の実施態様を示しており、外部タイルまたは壁層（５０）、
換気用間隙（５１）、および裏地（５３）、断熱層（５４）および蒸気制御層（
５５）を含む工夫した断熱系（５２）を含む、屋根または壁構造物の一部の断面
を示している。

【０１０８】 裏地（５３）は、異なる透過性を示すことが可能な、すなわち積層体の層を通
る１方向のＭＶＴＲが反対方向のＭＴＶＲよりも大きい積層構造体である。この
積層構造体には、前述の基体である第１層と実質的に液体不透過性水蒸気透過性
膜である第２層を有する、共に接着した少なくとも２つの層が含まれる。

【０１０９】 基体は、織物または不織材であってよく、好ましくは不織材、前述のように好
ましくはスパンボンデッド材である。実質的に液体不透過性水蒸気透過性膜には
、薄い、連続した、無孔の実質的に液体不透過性、水蒸気透過性の層として押し
出すことができる熱可塑性ポリマー材料が含まれる。押し出した膜層の厚さは、
好ましくは２５ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン未満、最も好ましく
は１０ミクロン未満である。この膜は、前述のようなブロックポリエーテルエス
テルコポリマーなどのブロックポリエーテルコポリマー、ポリエーテルアミドコ
ポリマー、ポリウレタンコポリマー、ポリ（エーテルイミド）エステルコポリマ
ー、ポリビニルアルコール、またはそれらの組み合わせから成ることが好ましい
。適切なコポリエーテルアミドポリマーは、Ａｔｏｃｈｅｍ Ｉｎｃ．（Ｇｌｅ
ｎ Ｒｏｃｋ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡ）からＰｅｂａｘ（登録商標）の
名称で市販されているコポリアミドである。Ｐｅｂａｘ（登録商標）は、Ｅｌｆ
Ａｔｏｃｈｅｍ、Ｓ．Ａ．（Ｐａｒｉｓ、Ｆｒａｎｃｅ）の登録商標として登録
されている。適切なポリウレタンは、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ
（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏ、ＵＳＡ）からＥｓｔａｎｅの名称で市販され
ている熱可塑性ウレタンである。適切なコポリ（エーテルイミド）エステルは、
Ｈｏｅｓｃｈｅｌｅ他の米国特許第４８６８０６２号に記載されている。この膜
は、少なくとも５０質量％、より好ましくは少なくとも７５質量％のブロックコ
ポリエーテルエステル、ブロックコポリエーテルアミド、コポリエーテルイミド
エステル、ポリウレタン、およびポリビニルアルコールの群から選択されたポリ
マーから成る。

【０１１０】 裏地（５３）は、前述の慣用的な技法によって積層体として形成されている。
使用に際して、膜から基体の方向のＭＶＴＲ（ＭＶＴＲ_CAS）が基体層から膜の
方向のＭＶＴＲ（ＭＶＴＲ_SAC）より大きくなるように、裏地（５３）の実質的
に液体不透過性水蒸気透過性膜側が断熱層（５４）に対するように裏地（５３）
を配置する。好ましい実施形態では、裏地（５３）のＭＶＴＲ比は、少なくとも
約１．５で、好ましくは約２から約１０である。

【０１１１】 各層のＭＶＴＲは、層の化学的組成および層の厚さに主に依存し、必要ならば
これらのパラメータを裏地（５３）のＭＶＴＲを適応するように調節することが
できる。裏地（５３）のＭＶＴＲ比が前述の範囲内であるという条件で、裏地（
５３）にその他のポリマー層またはその他の材料を付け加えることができる。一
実施形態では、裏地（５３）は積層構造体（３１）と同じであってもよい。

【０１１２】 断熱層（５４）は熱絶縁材料であり、たとえばガラス繊維、押出ポリスチレン
または発泡ポリスチレン、ミネラルウール、セルロース繊維などであってもよい
。

【０１１３】 蒸気制御層（５５）は、異なる透過性を示すことが可能な、すなわち積層体の
層を通る一方向のＭＶＴＲが反対方向のＭＴＶＲよりも大きい積層構造体であり
、水蒸気透過性膜が実質的に液体不透過性である必要がないことを除いて、裏地
（５３）について前述したのと同じ構成であってもよい。しかしながら、蒸気制
御層（５５）は、基体と水蒸気透過性膜との間に配置されたさらに任意選択によ
る制御層を含むことができる。制御層は蒸気制御層（５５）に入れられた場合に
蒸気制御層（５５）のＭＶＴＲを減少させる効果を有し、かつ、制御層が基体お
よび水蒸気制御層の両者に適合するという条件で、制御層に用いることができる
ポリマーに関して特に制限はない。一般に、制御層は、制御層を含む蒸気制御層
（５５）のＭＶＴＲが制御層を有さない蒸気制御層（５５）のＭＶＴＲの５から
１０倍、好ましくは２０倍少ないようにする。したがって、制御層に使用される
ポリマーのＭＶＴＲは比較的低くなければならない。適切なポリマーの例には、
ポリエチレンまたはポリプロピレンまたは主要な繰り返し単位としてエチレンお
よび／またはプロピレンを含むそれらのコポリマーが含まれる。制御層の一般的
な厚さは、２から１５μｍ、好ましくは１０から１５μｍである。

【０１１４】 使用に際して、膜から基体の方向へのＭＶＴＲ（ＭＶＴＲ_CAS）が基体から膜
の方向へのＭＶＴＲ（ＭＶＴＲ_SAC）よりも大きくなるように、蒸気制御層（５
５）の水蒸気透過性膜側が絶縁層（５４）に面するように制御層（５５）を配置
する。好ましい実施形態では、蒸気制御層（５５）のＭＶＴＲ比は、少なくとも
約１．５で、好ましくは約２から約１０である。裏地（５３）と同様、蒸気制御
層（５５）の化学的組成物および層の厚さは、層（５５）のＭＶＴＲを適応する
ように調節することができる。蒸気制御層（５５）のＭＶＴＲ比が前述の範囲内
であれば、その他のポリマー層またはその他の材料をさらに蒸気制御層（５５）
に追加することができる。蒸気制御層（５５）は、蒸気制御層（３３）と同一で
あってもよい。

【０１１５】 図５および図６で示した屋根／壁断熱構築物の主な目的は、断熱層（４２）ま
たは（５４）を乾燥状態に維持することと、断熱層（４２）または（５４）によ
って証される熱絶縁に悪影響を及ぼし得る通風または空気対流から保護すること
である。層（４２）および（５４）は、これらの層内に不利な水分の蓄積または
凝結があるとカビおよび白カビが発生することが可能なので、乾燥を維持する必
要がある。

【０１１６】 裏地（３１）および蒸気制御層（３３）が断熱層（４２）の乾燥を維持する方
法を以下に記載する。断熱層（４２）は、空気透過性がゼロで、したがって風バ
リアとして機能する裏地（３１）によって通風および空気対流から防御される。

【０１１７】 冬期は、蒸気制御層（３３）は建物内部から外への蒸気の流れ（矢印２２）を
最小限に抑え、したがって凝結が断熱層（４２）の寒冷側で生じることを防止す
る。蒸気制御層（３３）は、矢印２２の方向へ移動する水分および蒸気を防止す
る「ブレーキ」として働く。同時に、裏地（３１）は水分を建物の外部に向かっ
て（矢印２０）移動させ、したがって断熱層（４２）に水分が蓄積するのを防止
する。

【０１１８】 通常の水分制御系とは対照的に、蒸気圧勾配が建物の外部から内部に向かうと
き、図５〜６で示された構造物は断熱層（４２）内における水分および蒸気の蓄
積も制御する。建物外部の湿度および温度が高い場合、たとえば夏期の亜熱帯地
方の場合、図５で示された構造物を通過する蒸気圧勾配の方向は冬期の蒸気圧勾
配と逆であり、水蒸気が建物の外部から内部に移送することができ、したがって
建物の外部から内部への水蒸気移送を制御することが望まれる。図５に示した構
造物では、裏地（３１）は矢印（２１）の方向への水蒸気移送を減少させ、蒸気
制御層（３３）は建物の内部に向かって水分および蒸気を移送し（矢印２３）、
これにより水分蓄積を防止する。

【０１１９】 建物の内部と外部との間の蒸気圧の差がないときも、同じような蒸気または水
分放出機構が生じ得る。新しい建物、または漏出を修繕した後では、建物の屋根
または壁内に水分が蓄積する可能性がある。この場合、裏地（３１）および／ま
たは蒸気制御層（３３）の親水性層（７）は高濃度の水分と反応し、水分および
蒸気を壁または屋根の外へ移送させることができ、それによって屋根または壁を
最適に乾燥させる。

【０１２０】 裏地（５３）および蒸気制御層（５５）が断熱層（５４）の乾燥を維持する方
法は、裏地（３１）、蒸気制御層（３３）および断熱層（４２）について前述し
たものと同様である。

【０１２１】 本発明の積層構造を用いて図５で示した構築物および断熱系（５２）を用いた
図６で示した構築物は、一年の季節全てを通じて望ましくない凝結を形成せずに
蒸気および水分を除去する機能を果たしており、すなわち、該構築物は断熱系を
横切る蒸気圧勾配の自然な方向に関係なく機能することができる。水分制御を有
する断熱系の従来の設計は、蒸気圧勾配が建物の外部から内部へまたは内部から
外部へある場合にのみ機能し、両方向の場合は機能しなかった。

【０１２２】 さらに以下の実施例によって本発明を例示する。実施例は例示することのみを
目的としており、前述の発明を限定するものではない。本発明の範囲を逸脱する
ことなく詳細な変更を加えることができる。

【０１２３】 （実施例） 一連の積層体は、剥離可能なリリース層を用い、本発明による押し出しコーテ
ィング法で調製した。剥離可能なリリース層を用いない一連の比較実施例も調製
した。

【０１２４】 実施例では、基体はポリプロピレン（ＰＰ）不織材またはポリエチレン（ＰＥ
）不織材のいずれかとした。実施例で用いた基体は幅５５ｃｍであった。ＰＰ不
織基体は、基準質量８５ｇ／ｍ²のＸａｖａｎ（登録商標）５２１７−Ｂスパン
ボンデッドポリプロピレンシート（イー・アイ・デュポン・デゥ・ヌムール・ア
ンド・カンパニー製）とした。ＰＥ不織材は、基準質量６０ｇ／ｍ²のＴｙｖｅ
ｋ（登録商標）１４６０Ｂ（イー・アイ・デュポン・デゥ・ヌムール・アンド・
カンパニー製）とした。ＥＬＶＡＸ（登録商標）３１７５（エチレン約７２％お
よび酢酸ビニル約２８％を含むコポリマー；イー・アイ・デュポン・デゥ・ヌム
ール・アンド・カンパニー製）を含む連結層をいくつかの実施例で用いた。剥離
可能なリリース層はＬＤＰＥ（ＳＴＡＭＹＬＡＮ（登録商標）８１０８；ＤＭＳ
製）とした。

【０１２５】 各実施例で用いたコポリエーテルエステルを含む層は、ＡＣＴＩＶＥ ＭＥＭ
ＢＲＡＮＥ ＡＭ６０００（登録商標）（イー・アイ・デュポン・デゥ・ヌムー
ル・アンド・カンパニー）とした。ＡＭ６０００（登録商標）は、１，４−ブチ
レンテレフタレート４５質量パーセント、エチレンオキシド／プロピレンオキシ
ドコポリエーテルテレフタレート５５質量パーセントを含む親水性コポリエーテ
ルエステルである。コポリエーテルエステルをつくるために用いたコポリ（アル
キルオキシド）グリコールは、ポリ（プロピレンエーテル）グリコールを６４質
量パーセントのエチレンオキシドで末端をキャップすることによって得られ、分
子量約２１００を有していた。コポリエーテルエステルのエチレンオキシド含量
は３３質量パーセントと算出され、短鎖エステル単位４５質量パーセントを含ん
でいた。該ポリマーの融点は２００℃であった。樹脂は使用前に除湿乾燥機で（
８０℃８時間または２１０℃２時間のいずれかで）乾燥した。

【０１２６】 （比較実施例１） ＡＭ６０００（登録商標）ポリマーのコポリエーテルエステルフィルムを、図
１に関して前述したのと同様の押出積層器具を使用して、前述のＰＰ不織基体上
に押し出しコーティングした。基体を押し出しコーティングの前に２ｋＷでコロ
ナ処理した。コポリエーテルエステル樹脂をペレット状で、ＢＡＣ３層溶融物結
合ブロックに連結した直径２．５インチ（６．４ｃｍ）、４０ＨＰスクリュー押
し出し機に送り込んだ。本比較実施例では、溶融ブロックに供給されたポリマー
溶融物はコポリエーテルエステルのみであった。コポリエーテルエステルポリマ
ーを溶融温度２５０℃で溶融ブロックに送り込んだ。溶融物は長さ７０５ｍｍ、
ダイギャップ０．７ｍｍのダイを通して溶融フィルムとして押し出された。溶融
フィルムを接着剤を塗布せずにＰＰ不織基体にコーティングした。ＰＰ不織基体
をダイの開口部の下方１５０ｍｍに配置した。ＰＰ基体および溶融フィルム層を
冷却ロールとニップロールの間ですぐに圧縮した。冷却ロールは、直径７５０ｍ
ｍ、クロムメッキした水冷（Ｔ_min＝８℃）冷却ロールとし、ニップロールは８
０ショアＡ堅さを有するシリコーンゴム表面のロールとした。ニップ圧は、２７
ｋｇ／直線ｃｍに維持した。不織材をライン速度１００ｍ／分でニップに送り込
んだ。フィルムを回転する冷却ロールで冷却後、移動ロールによって積層体を冷
却ロールから取り除き、積層体を巻き取りロールに送り込んだ。厚さ２５μｍの
フィルム層を有する基体が得られた。表１にまとめた通り、基体とフィルム層と
の間の結合強度はごくわずかであった。

【０１２７】 （比較実施例２） 厚さ４０μｍのコポリエーテルエステルフィルム層を得るためにポリマー溶融
物供給速度を増加させたことを除き、比較実施例１の方法にしたがって、ＡＭ６
０００（登録商標）ポリマーのコポリエーテルエステルフィルムを前述のＰＰ不
織基体に押し出しコーティングした。以下の表１にまとめた通り、基体とフィル
ム層との間の結合強度はごくわずかであった。

【０１２８】 （実施例１） 比較実施例１の方法および以下の追加的工程によって、ＡＭ６０００（登録商
標）ポリマーのコポリエーテルエステルを前述のＰＰ不織基体に押し出しコーテ
ィングした。ＥＶＡ連結層（ＥＬＶＡＸ（登録商標）３１７５；イー・アイ・デ
ュポン・デゥ・ヌムール・アンド・カンパニー）を、ＢＡＣ３層溶融物結合ブロ
ックに連結した直径２．５インチ（６．４ｃｍ）、４０ＨＰスクリュー押し出し
機から押し出した。ＥＶＡポリマーを溶融温度２４０℃で溶融ブロックに送り込
んだ。Ａ層としてコポリエーテルエステルおよびＣ層としてＬＤＰＥを有する２
成分溶融フィルムがダイから押し出された。溶融フィルムを、フィルムのＥＶＡ
側がＰＰ基体に面するようにして、比較実施例１で記述したコロナ処理ＰＰ基体
と接触させた。冷却ロールから取り出された積層体は、厚さ２５μｍのコポリエ
ーテルエステルフィルム層と、コポリエーテルエステル層およびＰＰ基体の間の
厚さ３μｍのＥＶＡフィルム連結層とを有していた。表１にまとめた通り、基体
とフィルム層との結合強度は２．３Ｎ／ｍであった。

【０１２９】 （実施例２） 実施例１の方法および以下の追加的工程によって、ＡＭ６０００（登録商標）
ポリマーのコポリエーテルエステルを前述したＰＰ不織基体に押し出しコーティ
ングした。低密度ポリエチレン（ＤＳＭ製のＳＴＡＭＹＬＡＮ（登録商標）８１
０８ＬＤＰＥ）を、ＢＡＣ３層溶融物結合ブロックに連結した直径３．５インチ
（９０ｍｍ）、１５０ＨＰスクリュー押し出し機から押し出した。ＬＤＰＥポリ
マーを溶融温度２５０℃で溶融ブロックに送り込んだ。片面をＬＤＰＥ層Ｂ、反
対側の面をＥＶＡ層Ｃで挟んだコポリエーテルエステル層Ａを有する３成分溶融
フィルムをダイから押し出した。溶融フィルムを、フィルムのＥＶＡ側がＰＰ基
体に面するようにして、比較実施例１で記述したコロナ処理ＰＰ基体と接触させ
た。冷却ロールから取り出された積層体は、ＰＰ基体と厚さ２５μｍのコポリエ
ーテルエステルフィルム層との間に接着された厚さ３μｍのＥＶＡフィルム層を
有していた。厚さ２μｍのＬＤＰＥフィルム層をコポリエーテルエステル層の反
対側に接着した。ＬＤＰＥフィルム層をコポリエーテルエステル層から剥離する
と、ＰＰ基体／ＥＶＡフィルム／コポリエーテルエステルフィルム積層体が残さ
れた。表１にまとめた通り、基体とフィルム層との間の結合強度は３．６Ｎ／ｍ
であった。

【０１３０】 （実施例３） 厚さ２０μｍのＬＤＰＥフィルム層を得るためにＬＤＰＥポリマーの溶融物供
給速度を増加させることを除き、実施例２の方法にしたがって、ＡＭ６０００（
登録商標）ポリマーのコポリエーテルエステルを前述のＰＰ不織基体に押し出し
コーティングした。表１にまとめた通り、この変更により基体とフィルム層との
間の結合強度は、フィルムが基体から剥離する前にポリマーフィルムが剥離する
ようにした。ＡＳＴＭ Ｄ１００４によって測定したポリマー層の引裂強さは１
００Ｎ／ｍより大きかった。

【０１３１】 実施例４の積層体のＭＶＴＲ比は、剥離可能なリリース層を取り除いて以下の
通りに測定した。標準試験ＮＦ Ｇ５２（温度３２℃における「ｕｐ ｃｕｐ」
法）を使用して、基体が湿気に面した場合に測定したＭＶＴＲは１０７６ｇｍ／
ｍ²／２４時間で、コポリエーテルエステルを含む層が湿気に面した場合に測定
したＭＶＴＲは２３２８ｇｍ／ｍ²／２４時間であった。したがって、ＭＶＴＲ
比は２．１６である。

【０１３２】 （比較実施例３） コロナ処理ポリエチレン不織基体（Ｔｙｖｅｋ（登録商標）１４６０Ｂ、イー
・アイ・デュポン・デゥ・ヌムール・アンド・カンパニー製）をＰＰ不織基体の
代わりに用いることを除き、比較実施例１の方法にしたがって、ＡＭ６０００（
登録商標）ポリマーのコポリエーテルエステルフィルムを前述のＰＰ不織基体に
押し出しコーティングした。表１にまとめた通り、基体とフィルム層との結合強
度はほんのわずかであった。

【０１３３】 （実施例４） 以下の変更を除き、実施例３の方法にしたがって、ＡＭ６０００（登録商標）
ポリマーのコポリエーテルエステルを前述のＰＰ不織基体に押し出しコーティン
グした。コロナ処理ポリエチレン不織基体（Ｔｙｖｅｋ（登録商標）１４６０Ｂ
、イー・アイ・デュポン・デゥ・ヌムール・アンド・カンパニー製）をＰＰ不織
基体の代わりに用いた。さらに、ＥＬＶＡＸ（登録商標）連結層の厚さを、実施
例３の厚さ３μｍのフィルム層の代わりに厚さ４μｍのフィルム層として押し出
した。表１にまとめた通り、この変更によって、基体とフィルム層との間の結合
強度は、フィルムが基体から剥離する前にＴＹＶＥＫ（登録商標）基体が剥離す
るようにした。

【０１３４】 前記の実施例で説明した積層体それぞれの結合強度は、標準試験ＩＳＯ ２４
１１にしたがって測定した。結果を表１に示す。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】 表１で示した試験データは、ポリマーコーティングが非常に薄い厚さであって
もポリマーコーティングと基体との間に良好な接着を有する積層体が提供される
ことを示している。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による積層構造体を製造する好ましい同時押し出し法を示した概略図で
ある。

【図２】 本発明の第１の態様による３層積層体の断面図である。

【図３】 本発明の他の態様による第２基体層を含む積層体の断面図である。

【図４】 本発明による積層体を含む構築物の断面図である。

【図５】 本発明による積層体を含む構築物の断面図である。

【図６】 第１積層体、断熱材および第２積層体を含む本発明の他の態様の断面図である
。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーク アンドリュー ヤング イギリス エイチピー１ １エスゼット ハードフォードシャー ヘメル ヘムステ ッド サニーヒル ロード 32 (72)発明者 ヤクス ギルバート デコーワー フランス エフ−75334 パリ リュ ド ゥ ルユニバルセ 137 セデックス 07 (72)発明者 ジョージ オスタパルチェンコ アメリカ合衆国 29676 サウスカロライ ナ州 セーレム ゴルフ グリーン レー ン ７ Ｆターム(参考） 4F100 AG00 AK04A AK04B AK04J AK07A AK07B AK07J AK41A AK41C AK68G AR00B BA03 BA10A BA10C DG12A JA20B JA20C JD04B JJ02 JK06 YY00B YY00C

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）織物または不織材を含む基体層、 （ｉｉ）前記基体に接着した水蒸気制御層、 （ｉｉｉ）エチレンコモノマー単位約３０から約９０質量パーセントおよび酢
   酸ビニルコモノマー単位約１０から約７０質量パーセントを含む１つ以上のコポ
   リマーを含む連結層、および （ｉｖ）層中のポリマーの全量に基づいて少なくとも５０質量パーセントの量
   で１つ以上のコポリエーテルエステルを含む層、 を含むことを特徴とする積層構造体。
2. 【請求項２】 前記水蒸気制御層がポリエチレン、ポリプロピレン、または
   主要な繰り返し単位としてエチレンおよび／またはプロピレンを含むそれらのコ
   ポリマーから成ることを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。
3. 【請求項３】 前記水蒸気制御層がフィルムであることを特徴とする請求項
   ２に記載の積層構造体。
4. 【請求項４】 前記水蒸気制御層の厚さが１μｍから５μｍであることを特
   徴とする請求項３に記載の積層構造体。
5. 【請求項５】 前記コポリエーテルエステルを含む層の厚さが約１２μｍか
   ら約３０μｍであり、前記連結層の厚さが約１μｍから約５μｍであることを特
   徴とする請求項１に記載の積層構造体。
6. 【請求項６】 前記不織材がポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル
   またはそれらのブレンドを含むことを特徴とする請求項５に記載の積層構造体。
7. 【請求項７】 ＩＳＯ ２４１１にしたがって測定した前記基体層と前記フ
   ィルム層との間の結合強度が少なくとも１Ｎ／ｍであることを特徴とする請求項
   ６に記載の積層構造体。
8. 【請求項８】 前記連結層が、エチレンコモノマー単位を６７〜７７質量パ
   ーセントおよび酢酸ビニルコモノマー単位を２３〜３３質量パーセント含む１つ
   以上のコポリマーを含むことを特徴とする請求項７に記載の積層構造体。
9. 【請求項９】 前記コポリエーテルエステルを含む層が該層のポリマー質量
   に基づいて少なくとも９０質量パーセントの前記コポリエーテルエステルを含む
   ことを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。
10. 【請求項１０】 ＭＶＴＲ_CAS＞ＭＶＴＲ_SACであって、 式中、ＭＴＶＲ_CASは前記コポリエーテルエステルを含む層および前記連結層
    から前記基体に向かう方向のＭＴＶＲであり、ＭＴＶＲ_SACは前記基体層から前
    記連結層および前記コポリエーテルエステルを含む層へ向かう方向のＭＴＶＲで
    あることを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。
11. 【請求項１１】 前記ＭＶＴＲ_CAS／ＭＶＴＲ_SACの比が少なくとも約１．５
    であることを特徴とする請求項１０に記載の積層構造体。
12. 【請求項１２】 （ｖ）接着剤または下塗り剤、および （ｖｉ）ポリオレフィンを少なくとも５０質量パーセント含む第２基体層、 をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。
13. 【請求項１３】 請求項１に記載の積層構造体の製造方法であって、基体層
    を形成または提供する工程、前記基体層の表面上に水蒸気制御層を提供する工程
    、前記基体から離れている前記水蒸気制御層の表面上に連結層およびコポリエー
    テルエステルを含む層を提供する工程、前記連結層から離れている前記コポリエ
    ーテルエステルを含む層の表面上に剥離可能なリリース層を提供する工程を含む
    ことを特徴とする製造方法。
14. 【請求項１４】 前記積層体を冷却後オンラインで、または前記積層体の輸
    送後の後の段階で、前記リリース層を取り除く工程をさらに含むことを特徴とす
    る請求項１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】 前記方法が、前記水蒸気制御層、前記連結層、前記コポリ
    エーテルエステルを含む層、および前記剥離可能なリリース層を１つの多層フィ
    ルムとして一緒に同時押出する押出コーティング法であることを特徴とする請求
    項１３に記載の方法。
16. 【請求項１６】 （ａ）基体層および実質的に液体不透過性水蒸気透過性膜
    層を含み、 ＭＶＴＲ_CAS＞ＭＶＴＲ_SACであって、 式中、ＭＶＴＲ_CASは前記実質的に液体不透過性水蒸気透過性膜層から前記基
    体層に向かう方向のＭＶＴＲであり、ＭＶＴＲ_SACは前記基体層から実質的に液
    体不透過性水蒸気透過性膜層に向かう方向のＭＶＴＲである、第１積層構造体、 （ｂ）断熱材の層、および （ｃ）基体層および水蒸気透過性膜層を含み、 ＭＶＴＲ_CAS＞ＭＶＴＲ_SACであって、 式中、ＭＶＴＲ_CASは前記実質的に液体不透過性水蒸気透過性膜層から前記基
    体層に向かう方向のＭＶＴＲであり、ＭＶＴＲ_SACは前記基体層から実質的に液
    体不透過性水蒸気透過性膜に向かう方向のＭＶＴＲである、第２積層構造体、 を含む断熱系であって、 前記第１積層構造体の前記実質的に液体不透過性水蒸気透過性膜層が前記断熱
    材層の一方の面に接触し、前記第２積層構造体の前記水蒸気透過性膜層が前記断
    熱材層の他方の面に接触していることを特徴とする断熱系。
17. 【請求項１７】 前記第１積層構造体および前記第２積層構造体がそれぞれ
    少なくとも５０質量パーセントのポリオレフィンから成る織物または不織材であ
    ることを特徴とする請求項１６に記載の断熱系。
18. 【請求項１８】 前記断熱層材料がガラス繊維、押出または発泡ポリスチレ
    ン、ミネラルウール、セルロース繊維またはそれらの混合物を含むことを特徴と
    する請求項１６に記載の断熱系。
19. 【請求項１９】 前記第１積層構造体の前記実質的に液体不透過性水蒸気透
    過性膜層および第２積層構造体の前記水蒸気透過性膜層がそれぞれ、ブロックコ
    ポリエーテルエステル、ブロックコポリエーテルアミド、コポリエーテルイミド
    エステル、ポリウレタン、およびポリビニルアルコールから選択されたポリマー
    を少なくとも５０質量％含むことを特徴とする請求項１６に記載の断熱系。
20. 【請求項２０】 前記第２積層構造体が前記基体層と前記水蒸気透過性膜層
    との間に配置した水蒸気制御層を含むことを特徴とする請求項１６に記載の方法
    。
21. 【請求項２１】 前記制御層のポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン
    、または主な繰り返し単位としてエチレンおよび／またはプロピレンを含むそれ
    らのコポリマーを含むことを特徴とする請求項２０に記載の断熱系。