JP2003507293A - Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土の製造法 - Google Patents

Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土の製造法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土の合成のための経済的かつ環境に優しい方法を記載する。該方法は、２価金属源およびアルミニウム源を含むスラリーを熱水的に反応させてＡｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土を直接得ることを含み、Ａｌ源は、アルミニウムトリハイドレートまたはその熱的に処理された形態である。生成物を洗浄または濾過する必要がない。直接スプレー乾燥して微小球を形成し、または押出して成形体を形成することができる。生成物は、アニオン性粘土を含む触媒、吸収剤、医薬、化粧品、洗剤および他の日用品の製造において、他の成分と一緒にすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Alを含む無Ｍｇアニオン性粘土の製造方法に関する。アニオン性粘
土は、その間にアニオン及び水分子が存在するところの、特定の金属水酸化物の
組合せから構成される、正に帯電した層からなる結晶構造を有する。ハイドロタ
ルサイトは、天然のアニオン性粘土であり、炭酸イオンが存在する主要なアニオ
ンである。メイクスネライト（meixnerite）はOH-が存在する主要なアニオンで
ある、アニオン性粘土である。
【０００２】
【従来の技術】
ハイドロタルサイト様のアニオン性粘土において、ブルーサイト様の主層は、
水及びアニオン、より特には炭酸イオンが分布されている中間層と交互になって
いる八面体層から構成される。中間層は、アニオン、例えばNO3 -、OH、Cl-、Br- 、I-、SO4 2-、SiO3 2-、CrO4 2-、MnO4 -、HGaO3 2-、HVO4 2-、ClO4 -、BO3 2-、ピラ
ーイング（pillaring）アニオン、例えばV10O28 6-、及びMO7O24 6-、モノカルボ
ン酸イオン、例えば酢酸イオン、ジカルボン酸イオン、例えばシュウ酸イオン、
アルキルスルフォン酸イオン、例えばラウリルスルフォン酸イオンを含む。
【０００３】 本明細書でアニオン性粘土として言及される物質を記載するために、種々の文
言が用いられることに注意すべきである。ハイドロタルサイト様物質と、層状ダ
ブルハイドロオキサイドとは、当業者において、互いに互換的に使用される。本
明細書において、アニオン性粘土には、ハイドロタルサイト様物質及び層状ダブ
ルハイドロオキサイド物質とを含む。
【０００４】 最も普通に記載されるアニオン性粘土はMg-Alアニオン性粘土である。先行技
術文献では、このタイプのアニオン性粘土が強調され、一方、Alを含む無Ｍｇア
ニオン性粘土は、通り一遍に言及されるだけであるが、その調製の化学及びその
特性は非常に異なっており、予測不能である。Mg-Alアニオン性粘土は、吸収剤
及び触媒分野の多くの用途に適するが、Alを含む無Ｍｇアニオン性粘土は、これ
らの分野での特定の用途を有する。
【０００５】 アニオン性粘土の調製法は、多くの公知の文献に記載されている。アニオン性粘
土の化学に関する２つの代表的な総説、F.Cavaniら、「ハイドロタルサイトタイ
プアニオン性粘土：調製法、特性及び用途」、Catalysis Today、第11卷（1991
年）、Elsevier Science Publishers B.V.、アムステルダム、J P Besseら
「アニオン性粘土：ピラーイングケミストリの動向、その合成法及びミクロポー
ラスソリッド」(1992年)、第2巻、108号、編者：M.I.Occelli、H.E.Robson、Van
Nostrand Reinhold、ニューヨーク、には、アニオン性粘土の調製法がまとめ
られている。
【０００６】 これらの総説において、アニオン性粘土の２つの異なる形態が記載されている
。最も従来から使用されている方法は、（Besseにいて、この方法は塩ベースの
方法と呼ばれている）溶解性の２価の金属塩及び溶解性の３価の金属塩との共沈
及びそれに続く、結晶サイズを増大するための、任意の熱水処理もしくはエージ
ングである。第二の方法は、塩−酸化物法であり、２価の金属酸化物が大気圧下
で溶解性の３価の金属塩と反応させられて、次いで、大気圧下でエージングされ
る。この方法は、ZnO及びCuOを溶解性の３価の金属塩と組み合わせて使用する方
法についてのみ記載されている。
【０００７】 アニオン性粘土については、さらに下記の文献が参照される： Helv.Chim.Acta、第25卷、第106〜137頁及び第555〜569頁（1942年） J.Am.Ceram.Soc.、第42卷、第3号、第121頁（1959年） Chemistry Letters（Japan）、第843巻（1973年） Clays and Clay Mineral、第23巻、第369頁（1975年） Clays and Clay Mineral、第28巻、第50頁（1980年） Clays and Clay Mineral、第34巻、第507頁（1996年） Materials Chemistry and Physics、第14巻、第569頁（1986年）。 加えて、アニオン性粘土の使用法及びその調製法に関する多くの特許文献があ
る。
【０００８】 欧州特許願第0 536 879号は、ｐH依存性のアニオンを粘土に導入する方法を
記載する。粘土はAl(NO3)3及びMg（NO3）2の溶液を、ホウ酸アニオンを含む塩基
性溶液に添加することにより調製される。生成物は、次いでろ過され、水により
繰り返し洗浄され、及び一晩乾燥される。さらに、Zn/Mgの混合物が使用される
。
【０００９】 宮田らへの米国特許第3,796,792号、「コンポジット金属水酸化物」には、Sc
、La、Th、In等を包含する広範囲のカチオン、が導入された種々の物質が調製さ
れる。実施例において、２価及び３価のカチオン溶液が調製され及び塩基と混合
されて、共沈する。得られる生成物がろ過され、水で洗浄され、及び80℃で乾燥
される。実施例１は、Mg及びSbに関し、実施例３はMg及びBiに関する。他の実施
例もあり、それぞれの場合、高ｐHでのアニオン性粘土の共沈に先立ち、溶解性
塩が使用されて溶液が調製される。
【００１０】 宮田らの米国特許第3,879,523号、「コンポジット金属水酸化物」 にも、多く
の調製例の概要が記載されている。基礎になる化学は、しかし、ここでも溶解性
の塩の共沈及び、それに続く洗浄及び乾燥である。該製造法において、金属イオ
ンの共沈のために塩基性の環境を作るために、塩基性溶液が必要であり、及び、
それがNaOH/Na2CO3溶液により与えられるので、洗浄は必須である点を強調する
ことが重要である。例えば残留ナトリウムは、触媒としてまたは酸化物支持体と
しての生成物の性能に非常に有害な影響を与える。
【００１１】 米国特許第3,879,523号（宮田）には、非常に類似した手順が再度記載されて
いる。
【００１２】 宮田らへの米国特許第4,351,814号には、線維状ハイドロタルサイトの製造法
が記載されている。該物質は、通常の板状モルフォロジーとは構造が異なる。調
製法は、再び溶解性塩を含む。例えば、MgCl2とCaCl2の混合物の水性溶液が調製
され、そして、適切にエージングされる。ここから、針状の生成物Mg2（OH）3Cl
・4H2Oが沈澱してくる。別個のアルミン酸ナトリウムが個体状Mg2（OH）3Cl・4H 2 Oとオートクレーブ中で反応させられて、生成物が再度ろ過され、水で洗浄され
、及び乾燥される。
【００１３】 Reichleへの米国特許第4,458,026号には、アルドール縮合反応のための触媒とし
ての、熱処理されたアニオン性粘土が記載されており、ここでもマグネシウムと
アルミニウムの硝酸塩溶液が使用されている。該溶液は、NaOHとNa2CO3の第二の
溶液に添加される。沈澱の後、スラリーがろ過され及び蒸留水で２度洗浄されて
、125℃で乾燥される。
【００１４】 Misraへの米国特許第4,656,156号には、活性アルミナとハイドロタルサイトを
混合することに基づく新規な吸収剤の調製が記載されている。ハイドロタルサイ
トは、活性化されたMgO（炭酸マグネシウムまたは水酸化マグネシウムなどのマ
グネシウム化合物を活性化して調製されたもの）をアルミン酸、炭酸及び水酸イ
オンを含む水性溶液と、を反応させて調製される。実施例として、NaOH、Na2CO3 及びAl2O3から溶液が調製される。特に、合成はAl源として工業用バイエル液を
用いる。得られる生成物は、洗浄されて及びろ過されて、105℃で乾燥される。
【００１５】 Misraへの米国特許第4,904,457号には、活性マグネシアと、アルミン酸、炭酸及
び水酸イオンを含む水性溶液とを反応させることによって、高い収率でハイドロ
タルサイトを作る方法が記載されている。
【００１６】 米国特許第4,656,156号において、該方法が繰り返し用いられている。
【００１７】 Kelkarらへの米国特許第5,507,980号には、合成ハイドロタルサイトバインダ
を含む新規な触媒、触媒支持体、及び吸収剤を作る方法が記載されている。典型
的なシート状ハイドロタルサイトの合成は、擬似ベーマイトを解膠するために、
擬似ベーマイトに酢酸が添加されたものを反応させることを含む。次いで、これ
がマグネシアと混合される。より重要なことには、要約において、該発明はモノ
カルボン酸有機酸、例えば蟻酸、プロピオン酸及びイソ酪酸を使用することが明
記されている。この特許では、ハイドロタルサイトを調製するための従来の方法
が提示されている。
【００１８】 米国特許第6,539,861号には、合成ガス製造のための、ハイドロタルサイトに基
づく触媒の調製方法が開示されている。調製法は、ここでも、塩基との混合、例
えば、RhCl3、Mg（NO3）2及びAl（NO3）3の溶液のNa2CO3及びNaOH溶液への添加
による溶解性塩の共沈に基づく。
【００１９】 Bhattacharyyaへの米国特許第5,399,537号には、ハイドロタルサイトに基づく、
ニッケルを含む触媒の調製において、溶解性のマグネシウム及びアルミニウム塩
の共沈が用いられている。
【００２０】 Bhattacharyyaへの米国特許第5,591,418号には、ガス状混合物からの硫黄酸化
物又は窒素酸化物を除去するための触媒が、Mg（NO3）2 、Al（NO3）3及びCe（N
O3）3の溶液の共沈によって調製されたアニオン性粘土をか焼することによって
作られる。生成物は、ここでもろ過及び脱イオン水により繰り返し洗浄される。
【００２１】 Pinnavaiaらへの米国特許第5,114,898号/国際公開第9110505号は、燃料ガスか
ら硫黄酸化物を除去するための、層状ダブルハイドロオキサイド吸収剤が記載さ
れ、層状ダブルハイドロオキサイドは、Al及びMg硝酸塩または塩化物とNaOH及び
NaCO3とを反応させることによって調製される。米国特許第5,079,203号/国際公
開第9118670号において、ポリオキソアニオンが層間に挿入された層状ダブルハ
イドロオキサイドが記載され、ペアレント（親種）粘土は、共沈法により作られ
ている。
【００２２】 Alcoaへの米国特許第5,578,286号には、メイクスネライトの調調製法が記載さ
れている。前記メイクスネライトは、ジカルボン酸イオンもしくはポリカルボン
酸アニオンと接触させられてハイドロタルサイト様物質が形成される。
【００２３】 Broekhovenへの米国特許第4,946,581号及び米国特許第4,952,382号には、溶解
性塩例えばMg（NO3）2 及びAl（NO3）3の、希土類塩を配合した又は配合させな
い共沈が、触媒成分及び添加物としてのアニオン性粘土の調製に使用されている
。種々のアニオン並びに2価及び3価のカチオンが記載されている。
【００２４】 米国特許第5,518,704号明細書は、解膠された擬似ベーマイトと水酸化ニッケ
ルから調製されたニッケル−Alハイドロタルサイトを記載する。
【００２５】 上述の先行技術において示したように、たくさんのアニオン性粘土の用途があ
る。これらは、限定されることなく：触媒、吸着剤、掘穿泥水、触媒支持体及び
担体、増量剤、及び医療分野での用途を包含する。特に、van BroekhovenはSOx
除去化学でのその使用を記載する。
【００２６】
【発明が解決しようとする課題】
これらの物質のこの広範囲の大規模な商業的用途故に、アニオン性粘土を製造
するためのコスト的により有効でありかつ環境的に適合する方法を提供するため
に、代替の安価な原料を使用する新規な方法が必要である。特に、上記の従来技
術から、以下の方法で製造法が改善され得ると結論付けることができる。すなわ
ち、反応体の比較的安価な原料の使用、反応体をより容易に取り扱う方法、その
結果、洗浄または濾過の必要がなく、これらの微粒子状物質に伴う濾過の問題が
排除される、アルカリ金属の回避（アルカリ金属は、いくつかの触媒用途には特
に不利であり得る）である。さらに、従来技術の方法により製造されたアニオン
性粘土の乾燥またはか焼では、窒素酸化物、ハロゲン、硫黄酸化物などの気体の
放出を伴い、これは、環境上の汚染問題を引き起こす。
【００２７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水中で、所望により熱水条件下で、攪拌を伴ってまたは伴わないで混
合物を反応させることを含む簡単な方法で、比較的安価な出発物質を使用して、
Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土を製造する方法を含む。そのような方法は、標
準的な実験室／工業的装置において操作することができる。特に、洗浄または濾
過の必要がなく、反応生成物における広範囲のＭ（II）／Ａｌ（III）比が可能
である。
【００２８】 本発明は、水性懸濁物中のアルミニウム源および２価金属源の使用を含む。それ
らの源は、所望により熱水条件下で反応され、反応混合物は、Ａｌを含む無Ｍｇ
アニオン性粘土を直接形成する。粉末Ｘ線回折パターン（ＰＸＲＤ）は、生成物
が、他の標準的方法によって作られたアニオン性粘土に匹敵することを示唆する
。生成物の物理的および化学的特性も、他の慣用の方法によって作られたアニオ
ン性粘土に匹敵する。本発明の方法全体は非常に柔軟であり、例えば炭酸塩イオ
ン、水酸化物イオンおよび他のアニオンを含む種々のアニオン性粘土組成物およ
びアニオン性粘土様物質を経済的かつ環境にやさしい方法で製造することを可能
にする。該方法は、１工程プロセスで、バッチ式または連続式のいずれかで行わ
れ得る。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明は、Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土の製造法を含む。特に、本発明は、
アルミニウム源および２価金属源を含む懸濁物を用意し、熱的または熱水的に反
応させてＡｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土を得る、アニオン性粘土の製造法を記
載する。ここで、アルミニウム源は、アルミニウムトリハイドレートまたはその
熱的に処理された形態である。
【００３０】 本発明に従う反応から、Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土が直接得られることが
分かった。これは、可溶性塩を最初に析出させ、濾過し、洗浄して、望ましくな
いイオンを除去し、次いで、熱水的にまたは非熱水的にエージングさせるところ
の共沈法と対照的である。本発明に従う方法によれば、下記で説明するように、
生成物中の望ましくないイオンの存在が回避され得る。アルミニウム源は、アル
ミニウムトリハイドレートまたはその熱的に処理された形態である。このアルミ
ナ源は、通常のアルミニウム源、例えばアルミニウム塩または解こうされたベー
マイトよりはるかに安価である。この化合物からは、アニオン性粘土の通常の構
成ブロックの１つである水酸化物イオン以外のイオンは最終的にアニオン性粘土
中に生じない。２価金属源のために硝酸塩イオンまたは酢酸塩イオンなどの無害
のイオンを有する化合物が選択されるならば、反応生成物の洗浄および濾過が全
く回避され得る。事実、２価金属源のための水酸化物、酸化物、ヒドロキシ炭酸
塩または炭酸塩をアルミニウムトリハイドレートまたはその熱的に処理された形
態と組合せて使用しても反応が生じ、その場合も、洗浄および濾過を行う必要が
ないことが分かった。
【００３１】 本明細書に開示された方法は、生成物の洗浄または濾過を必要としないので、濾
液廃棄物も気体の放出（例えば、酸分解による放出）もなく、その方法を、特に
環境に優しいものにし、そして商業的運転にますます課せられる環境上の制約に
より適するものにする。生成物は、直接スプレー乾燥されて微小球を形成し、あ
るいは、押出され、ペレット化されまたはビーズ化されて成形体を形成し得る。
【００３２】 この方法により製造されたアニオン性粘土は、慣用の先に開示された方法により
製造されたアニオン性粘土に通常関連する周知の特性おおよび特徴（例えば、化
学分析、粉末Ｘ線回折パターン、ＦＴＩＲ、熱分解特性、表面積、孔体積、およ
び孔サイズ分布）を示す。
【００３３】 本発明に係るアニオン性粘土は、下記一般式に対応する層状構造を有する。
【化１】 ここで、ｍおよびｎは、ｍ／ｎ＝１〜１０、好ましくは１〜６であるような値を
有し、ｂは、０〜１０の範囲の値、一般には２〜６の値を有し、しばしば約４の
値である。ＸはＣＯ3 2-、ＯＨ-またはアニオン性粘土の中間の層に通常存在する
任意の他のアニオンであり得る。より好ましくはｍ／ｎが２〜４の値を有し、特
に３付近の値を有するべきである。
【００３４】３価金属源 主な３価金属源である、アルミニウムトリハイドレートまたはその熱的に処理さ
れた形態に加えて、他の３価の金属源、例えばＡｌ3+、Ｍｎ3+、Ｆｅ3+、Ｃｏ3+ 、Ｎｉ3+、Ｃｒ3+、Ｇａ3+、Ｂ3+、３価の希土類金属カチオン、例えばＬａ3+お
よびＣｅ3+、Ｇａ3+を含む化合物または該化合物の混合物が添加され得る。好ま
しくは、これらの金属の酸化物、水酸化物および炭酸塩が使用されるが、硝酸塩
、塩化物、硫酸塩およびリン酸塩も使用され得る。
【００３５】２価金属源 適する２価金属源は、Ｃａ2+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、Ｍｏ2+、Ｎｉ2+、Ｆｅ 2+ 、Ｓｒ2+、Ｂａ2+、Ｃｕ2+を含む化合物および該化合物の混合物である。好ま
しくは、これらの金属の酸化物、水酸化物および炭酸塩が使用されるが、硝酸塩
、塩化物、硫酸塩およびリン酸塩も使用され得る。
【００３６】条件 上記したように、反応は、熱的または熱水的条件下で行われる。本明細書の文脈
において、熱水的とは、高められた圧力で１００℃より上の温度の水の存在下に
あることを意味する。熱的とは、環境温度〜１００℃の温度にあることを意味す
る。好ましくは、反応は、１００℃より上の温度、すなわち自生圧力下で、オー
トクレーブにおける水中で行われる。主として水酸化物アニオンを有するアニオ
ン性粘土が望ましい場合は、懸濁物を窒素または不活性気体でパージすることが
できるが、一般にこれは不要である。すなわち、反応は、ＣＯ2の存在下で行わ
れ得る。該ＣＯ2は、空気中に通常存在するＣＯ2であっても良く、あるいは、例
えば２価または３価の金属源の炭酸塩を使用することにより、反応に添加するこ
とができる。
【００３７】 該水性懸濁物は、出発物質のスラリーを一緒にするか、３価金属源のスラリーに
２価の金属源を添加するか、その逆に添加することにより得られ得る。他の製造
法を使用するときにしばしば伴う望ましくないイオン（例えば、ナトリウム、ア
ンモニウム、塩化物、硫酸塩のイオン）が生成物中に存在しないので、生成物の
洗浄または濾過は必要ない。所望ならば、予め形成されたアニオン性粘土が反応
混合物に添加され得る。該予め形成された粘土は、反応混合物から再循環された
アニオン性粘土、あるいは、本発明に従う方法または任意の他の方法によって別
個に作られたアニオン性粘土であり得る。
【００３８】 本発明方法は、その簡単さ故に、ベーマイトを含む第一スラリーおよびマグネシ
ウム源を含む第二スラリーを混合し、混合されたスラリーを、熱水的条件下で運
転し得る反応器に通すことにより、連続式で行われ得る。該第一および／または
第二スラリーは、スラリーの混合の前に、処理に付され得る。該前処理は、酸に
よる処理、塩基処理、熱および／または熱水処理（以上は全て、所望により種の
存在下で行われる）、あるいはそれらの組み合わせを含み得る。
【００３９】 上記したように、所望ならば、反応の前または間のスラリーに、あるいはスラリ
ー中で一緒にする前の個々の反応体に、例えばｐＨの制御のための無機の酸およ
び塩基が添加され得る。選択される酸および塩基は、ギ酸、酢酸、硝酸および水
酸化アンモニウムである。なぜならば、これらの種の酸および塩基は、反応混合
物に望ましくないイオンを導入しないからである。
【００４０】 ２価金属源およびＡｌ源の最も好ましい組み合わせは、Ａｌ−ＺｎおよびＡｌ−
Ｃｕである。なぜならば、これらの組み合わせは、触媒分野で特定の用途を有す
るＡｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土を生じるからである。
【００４１】 所望ならば、本発明に従う方法により製造されたアニオン性粘土は、イオン交換
に付され得る。イオン交換すると、層間電荷のバランスをとるアニオンが他のア
ニオンで置き換えられる。該他のアニオンは、アニオン性粘土に通常存在するも
のであり、柱状（pillaring）アニオン、例えばＶ10Ｏ28 6-、Ｍｏ7Ｏ24 6-を包含
する。該イオン交換は、乾燥の前またはアニオン性粘土がスラリー中に形成され
た後に行われ得る。
【００４２】 本発明の方法は、広範囲のＭ（II）：Ａｌ(III）比を有する生成物の製造におい
て、広い柔軟性を付与する。Ｍ（II）：Ａｌ(III）比は、０．１〜１０、好まし
くは１〜６、より好ましくは２〜４の範囲であり得、特に好ましくは３付近であ
る。
【００４３】 いくつかの適用の場合、添加物、すなわち金属および非金属の両方、例えば希土
類金属、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ、第ＶＩ族金属、第ＶIII族金属、アルカリ土類金属（例
えば、ＣａおよびＢａ）および／または遷移金属（例えば、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｓｎ）を存在させることが望ましい。該
金属は、アニオン性粘土上に容易に沈着され得る。それらはまた、２価金属源ま
たは３価金属源またはアニオン性粘土の製造中のスラリーに添加され得る。
【００４４】
【実施例】
本発明を、以下の実施例により説明するが、本発明はそれらに決して限定される
ものではない。
【００４５】 実施例１ Ｃｐ（商標）アルミナ（フラッシュか焼されたアルミナ）および硝酸亜鉛のスラ
リー（Ｚｎ／Ａｌ比＝２．３）を用意した。スラリーを６５℃で１８時間エージ
ングした。生成物を９０℃で乾燥した。Ｘ線回折は、７．５２および３．７６Å
で、特徴的なアニオン性粘土の反射を示した。
【００４６】 実施例２ 硝酸亜鉛の溶液を、ＮａＯＨおよびＣｐ（商標）アルミナ（フラッシュか焼され
たアルミナ）を用いてｐＨ９に調整した（Ｚｎ／Ａｌ比＝２．０）。次いで、混
合物を６５℃で６時間処理し、生成物を９０℃で乾燥した。
【００４７】 実施例３ ジブサイトおよび酸化亜鉛のスラリーを用意した（Ｚｎ／Ａｌ比＝２．３）。ス
ラリーを９０℃で１８時間エージングした。生成物を９０℃で乾燥した。
【００４８】 実施例４ 硝酸銅の溶液を、Ｃｐアルミナを含むスラリーに、約２のＣｕ／Ａｌモル比で導
入した。オートクレーブ中で、温度を１６０℃に上げ、スラリーを１時間処理し
た。生成物を濾過し、洗浄し、１２０℃で乾燥した。ＸＲＤ分析は、生成物がＣ
ｕ−Ａｌ−ＬＤＨであることを示した。
【００４９】 実施例５ 実施例４を繰り返したが、ただし、Ｃｐアルミナをジブサイトで置き換えた。Ｘ
ＲＤによれば、生成物はＣｕ−Ａｌ−ＬＤＨであった。
【００５０】 実施例６ 実施例５を繰り返したが、ただし、硝酸銅を硝酸鉄（II）で置き換えた。ＸＲＤ
によれば、生成物はＦｅ−Ａｌ−ＬＤＨであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョーンズ， ウィリアム イギリス国， ケンブリッジ シービー２ ２エヌジェイ， ラントリー クレッセ ント ６ Ｆターム(参考） 4G073 BA11 BA12 BA13 BA14 BA15 BA17 BA28 BA29 BA32 BA36 BA43 BA44 BA48 BA52 BA56 BA57 BA58 BA86 CN02 4G076 AA02 AA18 AB06 AB09 BA25 BA26 BA27

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルミニウムを含む無Ｍｇアニオン性粘土の製造法であって、ア
    ルミニウム源および２価金属源を含む懸濁物を用意し、そして反応させて、アル
    ミニウムを含む無Ｍｇアニオン性粘土を得る方法、ここで、アルミニウム源はア
    ルミニウムトリハイドレートまたはその熱的に処理された形態であり、２価金属
    源はマグネシウム源でない。
  2. 【請求項２】 アルミニウムトリハイドレートまたはその熱的に処理された形態
    に加えて、Ａｌ3+、Ｍｎ3+、Ｃｏ3+、Ｎｉ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+、Ｇａ3+、Ｓｃ3+ 、Ｂ3+、またはＬａ3+、Ｃｅ3+もしくは他の３価の希土類金属カチオンを含む化
    合物あるいは該化合物の混合物である追加の３価金属源が添加される、請求項１
    記載の方法。
  3. 【請求項３】 ２価金属源が、Ｃａ2+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｍｏ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ 2+ 、Ｆｅ2+、Ｓｒ2+、Ｂａ2+、Ｃｕ2+を含む化合物および該化合物の混合物であ
    る、請求項１〜２のいずれか１項記載の方法。
  4. 【請求項４】 ２価金属源が酸化物、水酸化物または炭酸塩である、請求項１〜
    ３のいずれか１項記載の方法。
  5. 【請求項５】 スラリー中に酸または塩基が存在する、請求項１〜４のいずれか
    １項記載の方法。
  6. 【請求項６】 方法が連続式で行なわれる、請求項１〜５のいずれか１項記載の
    方法。
  7. 【請求項７】 スラリー中に添加物が存在する、請求項１〜６のいずれか１項記
    載の方法。
  8. 【請求項８】 Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土がイオン交換処理に付される、
    請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
  9. 【請求項９】 Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土がＶ10Ｏ28 6-、Ｍｏ7Ｏ24 6-ま
    たは他の柱状アニオンとイオン交換される、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 Ａｌを含む無Ｍｇアニオン性粘土上に添加物が沈着される、請
    求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
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