JP2003506494A - オレフィン重合のための触媒組成物におけるイミドクロム化合物 - Google Patents

オレフィン重合のための触媒組成物におけるイミドクロム化合物

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JP2003506494A JP2001513955A JP2001513955A JP2003506494A JP 2003506494 A JP2003506494 A JP 2003506494A JP 2001513955 A JP2001513955 A JP 2001513955A JP 2001513955 A JP2001513955 A JP 2001513955A JP 2003506494 A JP2003506494 A JP 2003506494A
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バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング
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    • C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic System compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/14—Monomers containing five or more carbon atoms

Abstract

(57)【要約】 少なくとも１種のイミドクロム化合物と少なくとも１種の活性剤化合物を含有する触媒系、イミドクロム化合物類、オレフィン重合方法、ならびにイミドクロム化合物類の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明の目的は、イミドクロム化合物を含有する触媒組成物、新規イミドクロ
ム錯体、オレフィンの重合方法、ならびにイミドクロム錯体の製造方法である。
【０００２】 α−オレフィンの重合に使用される触媒の多くは固定化された酸化クロムを基
材とする（例えばカーク−オスマー「化学技術百科辞典」１９８１年、第１６巻
、４０２頁（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）参照）。これらは高分子量を有する、例
えばエチレンホモポリマーおよびエチレンコポリマーを生ずるが、水素に対して
比較的鈍感であり、このためその分子量を簡単に制御できない。それに対し、無
機の酸化担体上に付着させたビス（シクロペンタジエニル）クロム（米国特許３
，７０９，８５３号）、ビス（インデニル）クロムまたはビス（フルオレニル）
クロム（米国特許４，０１５，０５９号）の使用によって、ポリエチレンの分子
量を水素の添加により簡単に制御することができる。
【０００３】 ツィーグラー−ナッタ系の場合と同様にクロム化合物においても、最近均一に
規定された活性中心、いわゆるシングル−サイト触媒を含む触媒組成物が探求さ
れている。目的を定めた配位子基質の変形によって、触媒の活性と、共重合挙動
と、このように得たポリマーの性質とを簡単に変化させることができるものであ
る。
【０００４】 Ｔｅｒｔ．ブチル（トリメチルシリル）アミンを用いるジオキソクロムジクロ
リドの置換によるビス（ｔｅｒｔ．ブチルイミド）ビス（トリメチルシロキシ）
クロムの調製は、Ｗ． ＮｕｇｅｎｔらによりＩｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． １９
８０、１９、７７７〜７７９に記載された。この化合物ビス（ｔｅｒｔ．ブチル
イミド）ジ（アリール）クロムのジアリール誘導体は、Ｇ． Ｗｉｌｋｉｎｓｏ
ｎらによってＪ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｄａｌｔ． Ｔｒａｎｓ． １９８
８、５３〜６０で調製された。対応するジアルキル錯体は、初めてＣ． Ｓｃｈ
ａｖｅｒｉｅｎらによって記載された（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ． ９（１９９０）
， ７７４〜７８２）。彼らは、モノイミドクロム化合物Ｔｅｒｔ．ブチルイミ
ド（オキソ）クロムジクロリドを五塩化リンとＴｅｒｔ．ブチルイミド−ビス（
トリメチルシラノラト）オキソクロムの置換によっても単離することができた（
Ｗ． Ｎｕｇｅｎｔ， Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． １９８３， ２２， ９６
５〜９６９）。
【０００５】 ＥＰ−Ａ−６４１８０４号は、オレフィンの重合のためのビス（アルキルイミ
ド）クロム（ＶＩ）錯体およびビス（アリールイミド）クロム（ＶＩ）錯体の使
用を記載する。ＥＰ−Ａ−８１６３８４号では、このビス（イミド）クロム（Ｖ
Ｉ）錯体がポリアミノスチレン上に担持されてエチレンの重合および高級α−オ
レフィンを用いるエチレンの共重合に使用される。ビス（アリールイミド）クロ
ムジクロリドの調製は、この場合Ｎ−トリメチルシリルアニリン類とジオキソク
ロムジクロリドの置換がビス（アリールイミド）クロムジクロリドを生じないた
め、３ステップの合成経路になる。
【０００６】 Ｇ． Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎらは、Ｔｅｒｔ．ブチルイミドクロム（Ｖ）トリク
ロリドとその供与体配位誘導体を調製することができた（Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓ
ｏｃ． Ｄａｌｔ． Ｔｒａｎｓ． １９９１， ２０５１〜２０６１）。
【０００７】 そこで本発明の課題は、簡単に調製することができ、α−オレフィンの重合に
適した新規触媒組成物を見出すことであった。
【０００８】 さらに、この課題は、ビス（イミド）クロム（ＶＩ）化合物の調製のために改
善された合成経路を見出すことであった。
【０００９】 それに応じて、（Ａ）（ａ）Ｎ−スルフィニル化合物Ｒ１−Ｎ＝Ｓ＝Ｏまたは
Ｒ２−Ｎ＝Ｓ＝Ｏ（式中、次の各変数、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２ −Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素原子１〜
１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリール（式
中、有機基Ｒ１は不活性置換基をもってもよい）、ＳｉＲ３ ３の意味を有し、Ｒ ２ は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ
、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３ Ｒ４の意味を有し、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ ２ −Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素原子１
〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリール、
炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３およびＲ４は不活
性置換基をもってもよい）の意味を有する）とジオキソクロム化合物との接触工
程と、（ｂ）得られた反応生成物と、スルフィニル化合物Ｒ１−Ｎ＝Ｓ＝Ｏが使
用されたときは塩素とを、およびＮ−スルフィニル化合物Ｒ２−Ｎ＝Ｓ＝Ｏが使
用された場合は塩素またはスルフリルクロリドとを、あるいは他のいずれでもな
い試薬との接触工程とを含む方法によって得られるイミドクロム化合物と、（Ｂ
）少なくとも１種の活性剤化合物と、（Ｃ）場合により１種以上の別のオレフィ
ン重合のために通常用いる触媒と、を含有する触媒組成物が見出された。
【００１０】 さらに、一般式ＩＩ：
【化９】
【００１１】 （式中、Ｒ２は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ
＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、
ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味を有し、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、Ｓ
Ｏ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート、スルファート、ジカルボキシラ
ート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配
位アニオンの意味を有し、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキ
ル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素
原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリ
ール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３〜Ｒ６は不
活性置換基をもってもよい）の意味を有し、ｍは、ジアニオン性Ｘの場合は１、
モノアニオン性Ｘの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物が見出され
た。
【００１２】 また、一般式ＩＩＩ：
【化１０】
【００１３】 （式中、Ｒ２は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ
＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、
ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味を有し、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、Ｓ
Ｏ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート、スルファート、ジカルボキシラ
ート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配
位アニオンの意味を有し、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキ
ル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素
原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリ
ール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３〜Ｒ６は不
活性置換基をもってもよい）の意味を有し、ｍは、ジアニオン性Ｘの場合は１、
モノアニオン性Ｘの場合は２の意味を有し、Ｌは中性供与体の意味を有し、ｎは
０〜３の意味を有する）のイミドクロム化合物が見出された。
【００１４】 さらに、一般式ＩＶ：
【化１１】
【００１５】 （式中、次の各変数、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケ
ニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリ
ール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリール（式中、有機基Ｒ１は
不活性置換基をもってもよい）、ＳｉＲ３ ３の意味を有し、Ｚは、互いに独立し
てＣ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリー
ル、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０
個を有するアルキルアリール、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ
（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジ
ケトナート、スルファート、ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４、Ｐ
Ｆ６あるいは嵩高の弱配位または非配位アニオンの意味を有し、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ ６ は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ ６ −Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中
に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリール、炭素原子に結合している場合
は水素原子（これらの有機基Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は不活性置換基をもってもよ
い）の意味を有し、ｐは、ジアニオン性Ｚの場合は１、モノアニオン性Ｚの場合
は２の意味を有する）のイミドクロム化合物の製造方法において、ジオキソクロ
ム化合物とＮ−スルフィニル化合物Ｒ１−ＮＳＯとを反応させることを特徴とす
る前記方法が見出された。
【００１６】 さらに、一般式Ｉ：
【化１２】
【００１７】 （式中、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ
（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジ
ケトナート、スルファート、ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、
ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配位アニオンの意味を有し、Ｒ１は、
Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール
、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個
を有するアルキルアリール（式中、有機基Ｒ１は不活性置換基をもってもよい）
、ＳｉＲ３ ３の意味を有し、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０ −アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基
中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアル
キルアリール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３、
Ｒ５およびＲ６は不活性置換基をもってもよい）の意味を有し、Ｌは中性供与体
の意味を有し、ｎは０〜３の意味を有し、ｍはジアニオン性Ｘの場合は１、モノ
アニオン性Ｘの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物の製造方法にお
いて、一般式Ｖ：
【化１３】
【００１８】 （式中、次の各変数、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケ
ニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリ
ール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリール（式中、有機基Ｒ１は
不活性置換基をもってもよい）、ＳｉＲ３ ３の意味を有し、Ｘは、互いに独立し
てフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ
（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート、スルファート、
ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱
配位または非配位アニオンの意味を有し、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して
Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール
、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個
を有するアルキルアリール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの
有機基Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は不活性置換基をもってもよい）の意味を有し、ｍ
は、ジアニオン性Ｘの場合は１、モノアニオン性Ｘの場合は２の意味を有する）
のイミドクロム化合物を塩素と反応させること、を特徴とする前記方法が見出さ
れた。
【００１９】 また、一般式ＩＩＩ：
【化１４】
【００２０】 （式中、Ｒ２は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ
＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、
ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味を有し、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、Ｓ
Ｏ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート、スルファート、ジカルボキシラ
ート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配
位アニオンの意味を有し、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキ
ル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素
原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリ
ール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３〜Ｒ６は不
活性置換基をもってもよい）の意味を有し、Ｌは中性供与体の意味を有し、ｎは
０〜３の意味を有し、ｍは、ジアニオン性Ｘの場合は１、モノアニオン性Ｘの場
合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物の製造方法において、ジオキソク
ロム化合物を塩素またはスルフリルクロリドの存在下にＮ−スルフィニル化合物
Ｒ２−Ｎ＝Ｓ＝Ｏと反応させることを特徴とする前記方法が見出された。
【００２１】 また、一般式ＶＩ：
【化１５】
【００２２】 （式中、次の各変数、Ｒ２は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ ４ ）、Ｒ３Ｃ＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３ Ｒ４Ｃ＝Ｎ、ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味を有し、Ｚは、互いに独立して
Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール
、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個
を有するアルキルアリール、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（
Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケ
トナート、スルファート、ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、Ｐ
Ｆ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配位アニオンの意味を有し、Ｒ３〜Ｒ６ は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６ −Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に
炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリール、炭素原子に結合している場合は
水素原子（これらの有機基Ｒ３〜Ｒ６は不活性置換基をもってもよい）の意味を
有し、ｐは、ジアニオン性Ｚの場合は１、モノアニオン性Ｚの場合は２の意味を
有する）のイミドクロム化合物の製造方法において、ジオキソクロム化合物をＮ
−スルフィニル化合物Ｒ１−ＮＳＯと反応させることを特徴とする前記方法が見
出された。
【００２３】 さらに、重合が本発明に係わる触媒組成物の存在下に実施されることを特徴と
する、温度０〜３００℃の範囲および圧力１〜４０００ｂａｒによるオレフィン
の重合方法が見出された。
【００２４】 クロム錯体の製造方法は、出発物質として種々のジオキソクロム化合物を使用
してよい。重要なのは、両方のオキソ基が存在することである。クロム出発化合
物中の他の配位子類は、特にＸおよびＺのために挙げたモノアニオン性およびジ
アニオン性の配位子としてよい。モノアニオン性配位子は、例えばフッ素、塩素
、臭素およびヨウ素のような、例えばハロゲン類、アミド類、例えばジメチルア
ミド、ジエチルアミドおよびピロリジン、アルコラート、例えばメタノラート、
エタノラート、イソプロパノラート、ブタノラート、フェノラートおよびビフェ
ノラート、カルボキシラート、例えばアセテートおよびトリフルオロ酢酸塩、β
−ジケトナート、例えばアセチルアセトナート、ジベンゾイルメタナート、１，
１，１−トリフルオロペンタンジオナートおよび１，１，１，５，５，５−ヘキ
サフルオロペンタンジオナート、スルホン酸塩、例えばトルエンスルホン酸塩お
よびトリフルオロメタンスルホン酸塩、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、特に例えばメ
チレントリメチルシリル、ビストリメチルシリルメチルのようなＣ１−Ｃ２０−
アルキルシリル、例えばメシチルまたは弱配位もしくは非配位アニオン類のよう
なＣ６−Ｃ２０−アリールである。ジアニオン性配位子類は、例えばスルファー
トおよび、例えばシュウ酸塩、フマル酸塩、マロン酸塩またはスクシン酸塩のよ
うなキレート化ジカルボキシラートおよび、例えばグリコラートのようなジアル
コラートである。１種または複数種のモノアニオン性もしくはジアニオン性配位
子類をジオキソクロム化合物に結合させてもよい（Ｃｏｍｐｒ． Ｃｏｏｒｄ．
Ｃｈｅｍ． Ｖｏｌ． ３、Ｇ． Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ、ペルガモン出版１９
８７年、初版、第３５．６．１．３章９３５頁および第３５．７．１章〜第３５
．７．２章９３８〜９４１頁も参照）。さらにクロム抽出物に１種または複数種
の中性供与体Ｌを配位してもよい。供与体分子は一般に元素の周期表の第１５族
または第１６族のへテロ原子を有する。特に有利なのは、アミン類、例えばトリ
メチルアミン、ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンまたはピリジン、エ
ーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジ
メトキシエタンまたはジメチルジエチレングリコール、チオエーテル、例えばジ
メチルスルフィド、例えば酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステルまたはギ酸
エチルエステルのようなエステル、ケトン類、例えばアセトン、ベンゾフェノン
またはアクロレイン、シッフの塩基、α−ジイミン類、例えばトリメチルフォス
フィン、トリエチルフォスフィンまたはトリフェニルフォスフィンのようなフォ
スフィン類、例えばトリメチルフォスファイトまたはトリエチルフォスファイト
のような亜リン酸塩類、フォスフィンオキシド類、フォスフォル酸エステルまた
はヘキサメチルフォスフォル酸トリアミドのようなフォスフォル酸アミド類また
はＮ−オキシド類である。使用したクロム化合物類は、種々の酸化ステップ、有
利には＋４〜＋６および全く特に有利には酸化ステップ＋６で存在してよい。有
利なジオキソクロム化合物類は、ジオキソクロムジハロゲニド類であり、全く特
に有利にはジオキソクロムジクロリドである。
【００２５】 使用したＮ−スルフィニル化合物類は、Ｒ１−Ｎ＝Ｓ＝Ｏの場合、例えばＮ−
スルフィニルアミン類およびＲ２−Ｎ＝Ｓ＝Ｏの場合、例えばＮ−スルフィニル
カルバミジン類、Ｎ−スルフィニルカルバミド類、Ｎ−スルフィニルカルバメー
ト類、Ｎ−スルフィニルカルボキシルアミド類、Ｎ−スルフィニルチオカルボキ
シルアミド類、Ｎ−スルフィニルフォスフォンアミド類またはＮ−スルフィニル
スルフォンアミド類である。Ｎ−スルフィニル化合物類は殆ど問題がなく、一般
に高い収率でＮＨ２基を含有する化合物類およびチオニルクロリド、二酸化硫黄
のようなスルフィニル化剤からまたは他のＮ−スルフィニル化合物類を用いて調
製される（Ｚ． Ｃｈｅｍ． ２２，（１９８２）， ２３７〜２４５）。
【００２６】 残基Ｒ３およびＲ４はＣ１−Ｃ２０−アルキル（ここで、アルキルは、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、
ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルまたはｎ−ドデシル、５員環〜７員環シクロアルキ
ル（これはそれ自身として例えばシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナンまたはシ
クロドデカンのようなＣ６−Ｃ１０−アリール基を置換基としてもってもよい）
のような線状または分枝状にしてよく）であり、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル（こ
こで、アルケニルは、線状、環状または分枝状としてよく、および例えばビニル
、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、
シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジ
エニルのように内部または末端を二重結合にしてよく）であり、Ｃ６−Ｃ２０−
アリール（ここで、アリール基は、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニル、ア
ントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−
または２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−
、２，４，５−、２，４，６−または３，４，５−トリメチルフェニルのような
別のアルキル基によって置換してよい）であり、またはアリールアルキル（ここ
で、アリールアルキルは、例えばベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、
１−または２−エチルフェニルのような別のアルキル基によって置換してよい（
必要がある場合は２つのＲ３〜Ｒ４を１つの５員環または６員環に結合してもよ
く、および／または例えばフッ素、塩素または臭素のようなハロゲン類のような
不活性置換基をもってもよい））である。有利な残基Ｒ３およびＲ４は、水素（
炭素原子に結合している場合）、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニル、アリル、ベンジル、フェニル、オ
ルトまたはパラ置換アルキルまたはクロロもしくはブロモ置換フェニル類、オル
ト、オルトまたはオルト、パラジアルキル−またはジクロロ、もしくはジブロモ
置換フェニル類、トリアルキル−またはトリクロロ置換フェニル類、フッ素置換
フェニル類、ナフチル、ビフェニルおよびアントラニルである。特に有利な残基
Ｒ３およびＲ４は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、ｎ−オクチル、アリル、ベンジル、フェニル、２−クロロフェニル、２
−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２
，６−ジイソプロピルフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，４−ジクロロ
フェニル、２，６−ジブロモフェニル、２，４−ジブロモフェニル、２，４，６
−トリメチルフェニル、２，４，６−トリクロロフェニルおよびペンタフルオロ
フェニルである。
【００２７】 残基Ｒ１は、一方で上記のＲ３およびＲ４の場合で記載したようにＣ−有機基
またはＳｉ−有機基としてよい。Ｓｉ−有機置換ＳｉＲ３ ３では、必要がある場
合は２つのＲ３が１つの５員環または６員環に結合してもよく、３つの残基Ｒ３ は互いに独立して、例えばトリメチルシリル、トリエチルシリル、ブチルジメチ
ルシリル、トリブチルシリル、トリアリルシリル、トリフェニルシリルまたはジ
メチルフェニルシリルのように選ぶことも可能である。Ｓｉ−有機置換基として
は、特にアルキル基中に炭素原子１〜１０個を有するトリアルキルシリル基、特
にトリメチルシリル基が考慮される。有利な残基Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、
ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニル、アリル、
ベンジル、フェニル、オルトまたはパラ置換アルキルまたはクロロもしくはブロ
モ置換フェニル類、オルト、オルトまたはオルト、パラジアルキル−またはジク
ロロ、もしくはジブロモ置換フェニル類、トリアルキル−またはトリクロロ置換
フェニル類、フッ素置換フェニル類、ナフチル、ビフェニルおよびアントラニル
である。特に有利な残基Ｒ１は、ベンジル、フェニル、２−クロロフェニル、２
−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２
，６−ジイソプロピルフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，４−ジクロロ
フェニル、２，６−ジブロモフェニル、２，４−ジブロモフェニル、２，４，６
−トリメチルフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタフルオロフェ
ニル、ナフチルおよびアントラニルである。
【００２８】 Ｒ２は、イミノ−、イソシアニド−、フォルミル−、オキソ−、チオキソ、ア
ルコキシ−カルボニル、アリールオキシカルボニル、カルバモイル−、フォスフ
ィノイル−、ジアルコキシ−、もしくは−アリールオキシフォスフォリル、スル
フォニル−、ジアルキル、もしくは−アリールアミノ−またはジアルキル−、も
しくは−アリールボリール−基としてよい。有利な基類はスルフォニルおよびオ
キソ、特に例えばトルエンスルフォニル、ベンゼンスルフォニル、ｐ−トリフル
オロメチルベンゼンスルフォニルまたは２，６−ジイソプロピルベンゼンスルフ
ォニルのようなアリールスルフォニル類および例えばベンゾイル、２−メチルベ
ンゾイル、２，６−ジメチルベンゾイル、２，６−ジイソプロピルベンゾイルお
よび２，４，６−トリメチルベンゾイルのようなアリールオキソである。
【００２９】 イミドクロム化合物類は、以下、モノイミドクロム化合物類およびビスイミド
クロム化合物類の両方を含む。
【００３０】 イミドクロム化合物（Ａ）の調製のための反応は、一般に不活性ガス雰囲気下
に、不活性ガスとして例えば窒素またはアルゴンを用いて実施される。反応ステ
ップａ）は、温度０〜１５０℃の範囲で、有利には１０〜１００℃の範囲で実施
してよい。溶剤としては、特にエーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジエチル
エーテル、ジブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンまたはジエチレングリ
コールジメチルエーテル、アルカン類、例えばペンタン、ｎ−ヘキサン、イソ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサンまたはデカリン、芳香
物質類、例えばベンゼン、トルエンまたはキシレンまたは塩化メチレン、クロロ
フォルム、四塩化炭素またはジクロロエタンのような塩素化炭化水素などの非プ
ロトン性溶剤が使用される。また、溶剤混合物を使用してもよい。有利には、ア
ルカン類および／または塩素化炭化水素が使用され、全く特に有利には、ｎ−オ
クタンおよび／または四塩化炭素が使用される。
【００３１】 ステップａ）から得た反応生成物は、同時に中間洗浄または単離ありまたはな
しのいずれかで第２の反応ステップに入れてよい。この両方の反応ステップは、
１つのステップで同時に実施してもよい。有利には、反応ステップａ）から得た
Ｒ１を有するイミドクロム錯体がステップｂ）の前に単離される。Ｒ２を有する
イミドクロム錯体の場合は、ステップｂ）を選択できる。つまりＲ２−イミドク
ロム錯体は、直接塩素またはスルフリルクロリドと接触させずに活性剤と混合し
、重合に使用してもよい。しかしまた、Ｒ２を有するａ）から得た反応生成物は
、塩素またはスルフリルクロリドと接触させ、その後で初めて活性剤化合物と混
合してもよい。有利には、Ｒ２のためにステップａ）およびｂ）が同時に１容器
反応として実施される。
【００３２】 Ｎ−スルフィニル化合物に対するジオキソクロム化合物の比は、１：１〜１：
１０の範囲である。有利には１：１〜１：３の範囲、特に有利には１：１〜１：
２．５の範囲である。
【００３３】 Ｎ−スルフィニル化合物に対するジオキソクロム化合物の比は、１：１〜１：
１０の範囲である。有利には１：１〜１：３の範囲、特に有利には１：１〜１：
２．５の範囲である。
【００３４】 反応ステップｂ）は、ビス（ｔｅｒｔ．ブチルイミド）クロムジクロリドの代
わりにａ）による反応生成物の使用下に、Ｇ． ＷｉｌｋｉｎｓｏｎらＪ． Ｃ
ｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｄａｌｔ． Ｔｒａｎｓ． １９９１、２０５１〜２０６
１の処方に準じて実施してよい。Ｒ２のために、塩素伝達試薬として付加的にス
ルフリルクロリドを使用してもよい。このスルフリルクロリドは、ステップａ）
から形成された化合物に過剰に入れてよい。使用したジオキソクロム化合物に対
するスルフリルクロリドの比は、１：１〜１００：１の範囲としてよく、有利に
は１：１〜１０：１の範囲、特に有利には１：１〜３：１の範囲である。この反
応は、有利には四塩化炭素中で実施される。その場合の反応温度は、０℃〜１０
０℃の範囲としてよく、有利には１０℃〜６０℃の範囲、全く特に有利には２０
℃〜６０℃の範囲である。
【００３５】 特に有利な触媒組成物は、一般式Ｉ：
【化１６】
【００３６】 （式中、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ
（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジ
ケトナート、スルファート、ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、
ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配位アニオンの意味を有し、Ｒ１は、
Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール
、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個
を有するアルキルアリール（式中、有機基Ｒ１は不活性置換基をもってもよい）
、ＳｉＲ３ ３の意味を有し、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０ −アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基
中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアル
キルアリール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３、
Ｒ５およびＲ６は不活性置換基をもってもよい）の意味を有し、Ｌは中性供与体
の意味を有し、ｎは０〜３の意味を有し、ｍはジアニオン性Ｘの場合は１、モノ
アニオン性Ｘの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物が使用される触
媒組成物である。
【００３７】 Ｒ１とその有利な実施形態はすでに上記で説明した。残基Ｒ３、Ｒ５およびＲ ６ の説明は、Ｒ３およびＲ４の場合と同様に上記に詳述した。
【００３８】 置換基Ｘは、クロム錯体の合成に使用される対応するクロム出発化合物の選択
によって生じる。置換基Ｘとしては、特にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素のよ
うなハロゲン類、その中でも特に塩素が考慮される。別の配位子Ｘとしては、例
証だけで、決して最終的なものとしてではなくトリフルオロ酢酸塩、ＢＦ４ −、
ＰＦ６ −ならびにＢ（Ｃ６Ｆ５）４ −のような弱配位もしくは非配位アニオン類
（例えばＳ． Ｓｔｒａｕｓｓ、Ｃｈｅｍ． Ｒｅｖ． １９９３、９３、９２
７〜９４２を参照）を挙げることにする。
【００３９】 アミド類、アルコラート、スルホン酸塩、カルボキシラートおよびβ−ジケト
ナートも特に適している。残基Ｒ５およびＲ６の変形によって、例えば溶融性の
ような物理的性質を精密に調整することができる。有利には、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル
、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ならびにビニル、アリル、ベンジルおよびフェ
ニルのようなＣ１−Ｃ１０−アルキルが残基Ｒ５およびＲ６として使用される。
前記置換配位子Ｘの多くは、これらが廉価かつ簡単に入手しうる出発物質から得
られるため、全く特に有利に使用される。そこで特に有利な実施形態は、Ｘがジ
メチルアミド、メタノラート、エタノラート、イソプロパノラート、フェノラー
ト、ナフトラート、トリフラート、ｐ−トルエンスルホン酸塩、アセテートまた
はアセチルアセトナートを表わす場合である。また、上記に詳しく説明したよう
に、ジアニオン性配位子も使用してよい。全く特に有利にはＸが塩素で、ｍが２
に等しい場合である。アニオンとしての配位子Ｘの命名法は、遷移金属Ｍへの結
合がいずれの種類であるかの規定を含むものではない。Ｘが、例えば非配位アニ
オンまたは弱配位アニオンである場合、金属Ｍと配位子Ｘの間にはむしろ静電特
性の相互作用がある。逆に、例えばＸがアルキルと同じ場合、この結合は共有結
合である。この種々の種類の結合は当業者に公知である。
【００４０】 また供与体Ｌは、すでに上記で説明しており、ｎは中性供与体分子の数に相当
する。
【００４１】 イミドクロム化合物Ｉは、単量体またはニ量体、さらに異量体としてもよい。
イミドクロム化合物がニ量体または異量体である場合、１種または複数種の配位
子がクロムで（これはＸ、Ｌまたはイミド基としてもよい）２つのクロム中心を
架橋してよい。
【００４２】 式Ｉもしくは式ＩＩＩの有利なイミドクロム錯体類は下記のものである： メチルイミドクロムトリクロリド、エチルイミドクロムトリクロリド、ｎ−プロ
ピルイミドクロムトリクロリド、イソ−プロピルイミドクロムトリクロリド、ｎ
−ブチルイミドクロムトリクロリド、イソ−ブチルイミドクロムトリクロリド、
ｔｅｒｔ．−ブチルイミドクロムトリクロリド、ｎ−ペンチルイミドクロムトリ
クロリド、ｎ−ヘキシルイミドクロムトリクロリド、ｎ−ヘプチルイミドクロム
トリクロリド、ｎ−オクチルイミドクロムトリクロリド、アリルイミドクロムト
リクロリド、ベンジルイミドクロムトリクロリド、フェニルイミドクロムトリク
ロリド、ナフチルイミドクロムトリクロリド、ビフェニルイミドクロムトリクロ
リド、アントラニルイミドクロムトリクロリド、２−クロロフェニルイミドクロ
ムトリクロリド、２−メチルフェニルイミドクロムトリクロリド、２，６−ジメ
チルフェニルイミドクロムトリクロリド、２，４−ジメチルフェニルイミドクロ
ムトリクロリド、２，６−ジイソプロピルフェニルイミドクロムトリクロリド、
２，６−ジクロロフェニルイミドクロムトリクロリド、２，４−ジクロロフェニ
ルイミドクロムトリクロリド、２，６−ジブロモフェニルイミドクロムトリクロ
リド、２，４−ジブロモフェニルイミドクロムトリクロリド、２，４，６−トリ
メチルフェニルイミドクロムトリクロリド、２，４，６−トリクロロフェニルイ
ミドクロムトリクロリド、ペンタフルオロフェニルイミドクロムトリクロリド、
トリフルオロメチルスルフォニルイミドクロムトリクロリド、トルエンスルフォ
ニルイミドクロムトリクロリド、フェニルスルフォニルイミドクロムトリクロリ
ド、ｐ−トリフルオロメチルフェニルスルフォニルイミドクロムトリクロリドま
たは２，６−ジイソプロピルフェニルスルフォニルイミドクロムトリクロリド。
フォルミルイミドクロムトリクロリド、アシルイミドクロムトリクロリド、ベン
ゾイルイミドクロムトリクロリド、ナフトイルイミドクロムトリクロリド、アン
トラノイルイミドクロムトリクロリド、２−クロロベンゾイルイミドクロムトリ
クロリド、２−メチルベンゾイルイミドクロムトリクロリド、２，６−ジメチル
ベンゾイルイミドクロムトリクロリド、２，４−ジメチルベンゾイルイミドクロ
ムトリクロリド、２，６−ジイソプロピルベンゾイルイミドクロムトリクロリド
、２，６−ジクロロベンゾイルイミドクロムトリクロリド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルイミドクロムトリクロリド、２，６−ジブロモベンゾイルイミドクロム
トリクロリド、２，４−ジブロモベンゾイルイミドクロムトリクロリド、２，４
，６−トリメチルベンゾイルイミドクロムトリクロリド、２，４，６−トリクロ
ロ−ベンゾイルイミドクロムトリクロリドまたはペンタフルオロベンゾイルイミ
ドクロムトリクロリド。
【００４３】 本発明に係わる触媒組成物類は、さらに活性剤、クロム錯体と接触させられる
成分（Ｂ）を含有する。活性剤化合物としては、例えば特にメチルアルモキサン
ＭＡＯのようなアルモキサン型（またはアルミノキサン）が考慮される。アルモ
キサンは、例えばアルキルアルミニウム化合物類、特にトリメチルアルミニウム
への水または含水物質類の制御添加によって製造される（例えば米国特許４，４
０４，３４４号）。Ｃｏ触媒として適したアルモキサン調製物は、商業的に入手
できる。ここでは環状および線状の化合物類の混合物であることを想定している
。環状アルモキサンは、式（Ｒ７ＡｌＯ）ｓによって、線状アルミノキサンは式
Ｒ７（Ｒ７ＡｌＯ）ｓＡｌＲ７ ２によってまとめてよい（式中、ｓはオリゴマー
化率を表わし、数は約１〜５０である）。好ましいアルモキサンは、本質的にオ
リゴマー化率約２〜３０を有するアルモキサン−オリゴマー類を含有し、Ｒ７は
、有利にはＣ１−Ｃ６−アルキル、特に有利にはメチル、エチル、ブチルまたは
イソブチルである。
【００４４】 アルモキサンのほかの活性剤成分としては、これらがメタロセン錯体の、いわ
ゆるカチオン活性化に使用されるように使用してもよい。このような種類の活性
剤成分は、例えば欧州特許ＥＰ−Ｂ−０４６８５３７号および欧州特許ＥＰ−Ｂ
−０４２７６９７号から公知である。特に、このような活性剤化合物類（Ｂ）と
して、例えばトリアルキルボラン、トリアリールボラン、トリメチルボロキシン
、ジメチルアニリニウムテトラアリールボレート、トリチルテトラアリールボレ
ート、ジメチルアニリニウムボラタベンゼンまたはトリチルボラタベンゼン（国
際出願ＷＯ−Ａ−９７／３６９３７号参照）のようなボラン類、ボロキシン類ま
たはホウ酸塩類を使用してよい。特に有利には、少なくとも２つのパーフルオロ
化アリール基をもつボラン類またはホウ酸塩類が使用される。
【００４５】 強い酸化性質を有する、例えばホウ酸銀類、特にシルバーテトラキスペンタフ
ルオロフェニルボレートまたはフェロセニウムボレート、特にフェロセニウムテ
トラキスペンタフルオロフェニルボレートまたはフェロセニウムテトラフェニル
ボレートのような活性剤化合物類を使用してもよい。
【００４６】 さらに、活性剤成分としてアルミニウムアルキル類、特にトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリブチルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、
メチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリドまたはアルミニウムトリフルオリドのような化合物類を使
用してよい。アルコール類を含むアルミニウムアルキレンの加水分解生成物を使
用してもよい（例えば国際出願ＷＯ−Ａ−９５／１０５４６号参照）。
【００４７】 活性剤化合物類として、さらに例えばメチルマグネシウムクロリド、メチルマ
グネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミ
ド、ブチルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウムクロリド、ジメチルマ
グネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、メチルリチウム、
エチルリチウム、メチル塩化亜鉛、ジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛のようなリ
チウム、マグネシウムまたは亜鉛のアルキル化合物類を使用してもよい。
【００４８】 特に有利なのは、活性剤化合物（Ｂ）が次の類群から選ばれた触媒組成物であ
る：アルミノキサン、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウ
ムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムクロリド、メ
チルアルミニウムセスキクロリド、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフル
オロフェニルボレート、トリチルテトラキスペンタフルオロフェニルボレートま
たはトリスペンタフルオロフェニルボラン。
【００４９】 多くの場合、種々の活性剤類を組合せて使用することが望ましい。これは、例
えばボラン類、ボロキシン類（国際出願ＷＯ−Ａ−９３／１６１１６号）および
ホウ酸塩類がしばしばアルミニウムアルキルとの組合せで使用されるメタロセン
類で公知である。一般に、本発明に係わるクロム錯体と種々の活性剤成分の組合
せも可能である。
【００５０】 活性剤化合物の使用量は、活性剤の種類に左右される。一般に、活性剤化合物
（Ｂ）に対するクロム錯体（Ａ）のモル比は１：０．１〜１：１００００にして
よく、有利には１：１〜１：２０００になる。ジメチルアニリニウムテトラキス
ペンタフルオロフェニルボレート、トリチルテトラキスペンタフルオロフェニル
ボレートまたはトリスペンタフルオロフェニルボランに対するクロム錯体（Ａ）
のモル比は、有利には１：１〜１：２０の範囲、特に有利には１：１〜１：１０
の範囲にあり、メチルアルミノキサンに対するクロム錯体（Ａ）のモル比は、有
利には１：１〜１：２０００の範囲、特に有利には１：１０〜１：１０００の範
囲にある。例えばアルミニウムアルキル類のような活性剤の多くは同時に触媒毒
の除去のために使用されるので（いわゆるスカベンジャー）、使用量はその他の
使用物質の純度にも左右される。しかし当業者は、簡単な試験によって最適量を
決めてよい。
【００５１】 活性剤化合物との混合は、種々の非プロトン性溶剤中で行ってよく、有利には
ペンタン、ヘキサン、ヘプタンまたはオクタンのようなアルカン類またはベンゼ
ン、トルエンおよびキシレンのような芳香物質類であり、特に有利にはペンタン
、ヘキサン、ヘプタンおよびトルエンである。特に芳香物質類を含むアルカン類
の溶剤混合物も、触媒組成物の溶融性に適合させるために有利である。
【００５２】 活性剤化合物との混合は、温度−５０℃〜１５０℃の範囲、有利には１０℃〜
５０℃の範囲、全く特に有利には１５℃〜３０℃の範囲で行われる。
【００５３】 重合のために１種または複数種の本発明に係わる触媒組成物を同時に使用して
よい。それによって、例えば２様式の生成物を得ることができる。広い生成物ス
ペクトルは、他の重合活性触媒（Ｃ）と組み合わせて本発明に係わるイミドクロ
ム化合物類の使用によって達成してもよい。その場合、本発明に係わる触媒組成
物の少なくとも１種は、オレフィン重合に通常用いる少なくとも１種の触媒（Ｃ
）の存在下に使用される。触媒（Ｃ）としては、この場合有利にはチタンを基材
とする典型的なツィーグラー−ナッタ触媒類、酸化クロムを基材とする典型的な
フィリップス触媒類、メタロセン類、いわゆる拘束幾何形状錯体（例えばＥＰ−
Ａ−４１６８１５号またはＥＰ−Ａ−４２０４３６号を参照）、ニッケルおよび
パラジウム ビスイミン系（この調製については国際出願ＷＯ−Ａ−９８／０３
５５９号参照）、鉄およびコバルト ピリジンビスイミン化合物類（この調製に
ついては国際出願ＷＯ−Ａ−９８／２７１２４号参照）またはクロムピロール化
合物類（例えばＥＰ−Ａ−６０８４４７号参照）が使用される。つまり前記のよ
うな組合せによって、例えば２様式生成物を製造し、またはｉｎ ｓｉｔｕでコ
モノマーを生成することができる。その場合、それぞれの触媒選択に応じて１種
または複数種の活性剤が好ましい。重合触媒（Ｃ）は同様に担持してよく、同時
にまたは任意の順序で本発明に係わる触媒組成物またはその成分と接触させてよ
い。活性剤化合物（Ｂ）と触媒（Ｃ）の前活性も可能である。
【００５４】 Ｒ１ないしＲ６およびイミドクロム化合物ＩＩおよびＩＩＩにおけるＸの場合
およびクロム錯体Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶＩ（前者はイミドクロム化合物Ｖの
使用下）の製造方法における説明および有利な実施形態は、上記の詳述と同様で
ある。また反応条件は大部分すでに上記で説明している。
【００５５】 Ｚとその有利な実施形態は、Ｘの場合と同様に上記で説明しており、さらにア
ルキル類またはアリール類、特に有利にはメチレントリメチルシリル、ベンジル
またはメシチルが追加される。
【００５６】 クロム錯体ＩＩＩおよびＶの製造方法は、基本的に同じ条件下に実施され、そ
のため反応パラメータは以下共通に記載している。
【００５７】 基本的な反応ステップは、対応するジオキソクロム化合物とＮ−スルフィニル
化合物の接触である。ジオキソクロム化合物類は、同様にすでに上記で説明した
。有利なジオキソクロム化合物は、この場合にもジオキソクロムジクロリドであ
る。またＮ−スルフィニル化合物類は、すでに上記で説明している。有利な実施
形態は、生成するクロム錯体のイミド基の残基Ｒ１もしくはＲ２の有利な実施形
態から生じる（上記参照）。反応ステップは、すでに反応ステップａ）の場合で
詳しく記載している。それによって通常の洗浄ステップを、例えば再結晶または
濾過によって行ってよい。
【００５８】 本発明に係わるオレフィンの重合方法は、温度０〜３００℃の範囲および圧力
１〜４０００ｂａｒで技術的に公知の全ての重合方法と組合せることができる。
この方法を実施するための好ましい圧力および温度範囲は、それに応じて大幅に
重合方法に依存する。つまり本発明に従って使用した触媒組成物は、公知の全て
の重合方法に、つまり例えば管型反応器またはオートクレーブ内の高圧重合法、
懸濁重合法、溶液重合法または気相重合に使用することができる。通常、圧力１
０００〜４０００ｂａｒの範囲、特に２０００〜３５００ｂａｒの範囲で実施さ
れる高圧重合法では、一般に高い重合温度も設定される。この高圧重合法のため
に好ましい温度範囲は、２００〜３００℃の範囲、特に２２０〜２７０℃の範囲
である。低圧重合法では、一般に重合体の軟化温度より少なくとも数度低い温度
に設定される。この重合温度は０℃〜１８０℃の範囲としてよい。特にこの重合
法では温度５０〜１８０℃の範囲、好ましくは７０〜１２０℃の範囲に設定され
る。前記の重合法の中で、本発明による気相重合は特に気相流動層反応器で、な
らびに懸濁重合は特に粉砕−および撹拌ボイラ反応器であり、これは溶剤重合で
も特に有利である。気相重合は、いわゆる縮合、超縮合または超臨界方式で実施
してもよい。異なるまたは同じ重合法は選択により互いに直列に接続してもよく
、つまり重合カスケードを形成してよい。さらに、ポリマー性状を制御するため
に、例えば水素のような添加物を重合法に使用してもよい。
【００５９】 本発明に係わる方法により、種々のオレフィン不飽和化合物類を重合すること
ができ、これは共重合も含む。幾つかの公知の鉄錯体およびコバルト錯体と異な
り、本発明に従って使用した遷移金属錯体は、高級α−オレフィンによっても良
好な重合活性化を示すため、その共重合に対する適正は特に優れている。この場
合、オレフィンとしてエチレンおよび炭素原子３〜１２個を有するα−オレフィ
ンのほかに不活性オレフィン類および、ブタジエン、１，５−ヘキサジエンまた
は１，６−ヘプタジエンのような非共役および共役ジエン類、シクロブテン、シ
クロペンテンまたはノルボルネンのような環状オレフィン類およびアクリル酸エ
ステル、アクロレイン、アクリルニトリル、ビニルエーテル、アリルエーテルお
よびビニルアセテートのような極性モノマー類が考慮される。またスチレンのよ
うなビニル芳香族化合物類も本発明に係わる方法によって重合することができる
。有利には少なくとも１種のオレフィンがエテン、プロペン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、シクロペンテンおよび
ノルボルネンの類群から選ばれて重合される。本発明に係わる方法の有利な実施
形態は、モノマー類としてＣ３−〜Ｃ８−α−オレフィンを有するエチレンの混
合物が使用されることを特徴とする。
【００６０】 クロム錯体は、その場合被重合オレフィン類と接触する前または後のいずれか
に活性剤化合物または活性剤化合物群と接触させてよい。オレフィンと混和する
前に１種または複数種の活性剤化合物を用いる前活性化およびオレフィンと前記
混合物の接触後の同じまたは別の活性剤化合物類のさらなる添加も可能である。
前活性化は、一般に温度１０〜１００℃の範囲、有利には２０〜８０℃の範囲で
行われる。
【００６１】 また１種以上の本発明に係わる触媒組成物を同時に被重合オレフィンと接触さ
せてもよい。これは、広い範囲でポリマー類を生成できる長所を有する。この方
法で、例えば２様式の生成物を製造してよい。
【００６２】 本発明に係わる触媒組成物は、選択により有機または無機担体上で固定化させ
、担持形態で重合に使用してもよい。これは、反応器の堆積物を回避し、ポリマ
ー形態形成を制御するために通常行われる方法である。担体材料としては、有利
にはシリカゲル、塩化マグネシウム、アルミナ、半多孔材、アルミノケイ酸塩お
よびポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリスチレンのような有機ポリマー類
が使用され、特にシリカゲルまたは塩化マグネシウムが使用される。
【００６３】 本発明に係わる触媒組成物の１種または複数種を担体上で固定化してよい。こ
の触媒組成物の成分は、異なる順序でまたは同時にこの担体に接触させてよい。
これは一般に固定化後に濾別または蒸発させてよい不活性溶剤の中で実施される
。さらに湿式の、担持触媒の使用も可能である。つまり初めに活性剤化合物また
は活性剤化合物群と担体の混合を行うかまたは初めに重合触媒と担体の接触を行
ってよい。また、担体と混和する前に１種または複数種の活性剤化合物を用いる
触媒の前活性化も可能である。担体材料グラムあたりのクロム錯体（Ａ）の量ｍ
ｍｏｌは、例えば０．００１〜１ｍｍｏｌ／ｇの範囲で大幅に変化させてよい。
担体材料グラムあたりのクロム錯体（Ａ）の有利な量は、０．００１〜０．５ｍ
ｍｏｌ／ｇの範囲、特に有利には０．００５〜０．１ｍｍｏｌ／ｇの範囲にある
。可能な実施形態の一つにおいて、このクロム錯体（Ａ）は担体材料の存在下に
製造してもよい。別の固定化形式は、事前の担持ありまたはなしの触媒組成物の
前重合である。
【００６４】 本発明に係わる方法によって、オレフィンの重合体を調製することができる。
用語「重合」は、これが本発明の説明のためにここで使用されているように、重
合もオリゴマー化も含む。すなわち、分子量約５６〜４００００００の範囲を有
するオリゴマー類およびポリマー類を生成することができる。
【００６５】 それらの良好な機械的性質に基づき、本発明に係わる触媒組成物を用いて製造
した重合体は、特にフィルム類、ファイバ類および成形体類の製造に適している
。
【００６６】 本発明に係わる触媒は適度な生産性を示す。
【００６７】 ＥＰ−Ａ−６４１８０４号に記載されたビスイミドクロム化合物類に対する比
較例は、本発明に係わるモノイミド化合物（Ｃ６Ｆ５Ｎ）ＣｒＣｌ３のほうが高
い活性化を生じたことを示している。ノルボルネン重合では、モノイミド化合物
類はビスイミド化合物類に比べて複分解生成物を生じなかった。
【００６８】 ビスイミドクロム化合物類の調製のための新規の方法は、１容器合成である。
そのため、２つまでの合成ステップをビス（アリールイミド）クロム錯体類の調
製で節約することができる。
【００６９】 Ｎ−スルフィニルアミン類は、Ｓ． ＣｈｅｎｉｎｉおよびＭ． Ｐｉｚｚｏ
ｔｔｉ（Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｉｍ． Ａｃｔａ ４２， （１９８０）， ６５
）によって、モリブデンイミド化合物類の合成に使用された。還元安定性のクロ
ム（ＶＩ）ジオキソ化合物類の使用で遊離するＳＯ２がクロム種を低減させると
推測された。しかし驚くべきことに、これは観察されていない。
【００７０】 以下の例は本発明を説明する： 全作業は、特に注記しない場合、空気および湿度の遮断下に実施した。トルエ
ンは、分子ふるいカラムまたはカリウム／ベンゾフェノンによって乾燥し、留去
した。トリエチルアルミニウム（２Ｍヘプタン溶液）およびＭＡＯ（メチルアル
ミノキサン３０％トルエン溶液）をヴィトコ社（Ｗｉｔｃｏ ＧｍｂＨ）および
アルベマルレ社（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）から取り寄せた。
【００７１】 総合分析 元素分析はヘレウスＣＨＮラピッドで同定した。
【００７２】 赤外線スペクトルは、ニコレ５１０Ｍを用いてＫＢｒプレート間のヌジョール
粉末として吸収した。
【００７３】 η値は、自動ウッベローデ粘度計（Ｌａｕｄａ ＰＶＳ１）で溶剤としてデカ
リンを用いて１３０℃で同定した（ＩＳＯ１６２８ １３０℃で、０．００１ｇ
／ｍｌデカリン）。
【００７４】 ＥＩ質量スペクトルはバリアンＭＡＴ ＣＨ７を用いて吸収した。
【００７５】 融点は、ブエチ社（Ｂｕｅｃｈｉ）の融点同定器ｂ−５４０で同定した。
【００７６】 ＮＭＲスペクトルは、ブルカーＡＲＸ２００またはブルカーＡＭＸ３００を用
いて吸収した。
【００７７】 下表内の略語： Ｋａｔ． Ｂｓｐ． 例に対応する触媒 Ａｕｓｂｅｕｔｅ 収率 ポリマー ｇＰ グラム ポリマー Ｔｇ ガラス転移温度 Ｔｍ 溶融温度 ｈ シュタウディンガー指数（粘度） ｔＢｕ ｔｅｒｔ．ブチル Ｔｓ パラ−トルエンスルフォン Ｂｚ ベンゾイル Ｔｆ トリフルオロメタンスルフォン
【００７８】 例１ ビス（（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミド）クロムジクロリドの調製 ＣＣｌ４（４５５ｍｇ、２．９４ｍｍｏｌ ＣｒＯ２Ｃｌ２）中のクロミルク
ロリド溶液０．８４モルをオクタン３０ｍｌで希釈し、ゆっくり（２，６−ジイ
ソプロピルフェニル）スルフィニルアミン１・４５ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）を加
えた。それに続き、この反応混合物を１２時間還流して加熱し、生成するＳＯ２ を追い出すために時々不活性ガス流を反応溶液を通して供給した。沈殿した褐紫
色の固形状物を濾別し、冷たいペンタンで洗浄し、高真空中で乾燥した。収率：
１．２２ｇ（８８％）ビス（ジイソプロピルフェニルイミド）クロムジクロリド
。
【００７９】 １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２００ＭＨｚ）：δ＝１．０８（ｄ、２４Ｈ、３ＪＨ Ｈ ＝６．８Ｈｚ、ＣＨ（ＣＨ ３）２）、３．８６（ｓｅｐｔ、４Ｈ、３ＪＨＨ＝
６．７Ｈｚ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、６．７２（ｓ、６Ｈ、Ｐｈ−Ｈ）ｐｐｍ。
１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、５０ＭＨｚ）：δ＝２３．５（ＣＨ（ＣＨ３）２）
、３０．０（ＣＨ（ＣＨ３）２）、１２３．７（Ｐｈ−Ｃ （ｍｅｔａ））、１３
２．３（Ｐｈ−Ｃ （ｐａｒａ））、１４８．９（Ｐｈ−Ｃ （ｏｒｔｈｏ））ｐｐ
ｍ。 ＩＲ（ヌジョール）：〜＝２８５５ｓ、１６４２ｗ、１５８２ｍ、１２９６ｍ、
１２６２ｍ、１２２１ｗ、１１４２ｗ、１０８０ｍ（ｂｒ）、１０２２ｍ（ｂｒ
）、９１２ｗ、７９９ｍ、７５４ｗ、７２１ｗ、５６３ｍ ｃｍ−１。 ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝１７５（ＤｉｐＮ＋、５７％）、１６０（Ｄｉｐ−Ｈ、７
１％）、１１９（Ｃ９Ｈ１２＋、２５％）、３６（Ｃｌ、１００％）。 Ｄｉｐ＝２，６−ジイソプロピルフェニル Ｐｈ＝フェニル
【００８０】 例２ ビス（ｔｅｒｔ．ブチルイミド）クロムジクロリドの調製 ＣＣｌ４（５６６ｍｇ、３．６７ｍｍｏｌ ＣｒＯ２Ｃｌ２）中のクロミルク
ロリド溶液０．８４モルをオクタン２０ｍｌで希釈し、Ｔｅｒｔ．ブチルスルフ
ィニルアミン９６３ｍｇ（８．０８ｍｍｏｌ）を加えた。それに続き、この反応
混合物を１２時間還流して加熱し、生成するＳＯ２を追い出すために時々不活性
ガス流を反応溶液を通して供給した。沈殿した青紫色の固形状物を濾別し、冷た
いペンタンで洗浄し、高真空中で乾燥した。収率：７７０ｍｇ（７９％）ビス（
ｔｅｒ．ブチルイミド）クロムジクロリド。
【００８１】 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２００ＭＨｚ）：δ＝１．６０（ｓ、１８Ｈ、Ｃ（
ＣＨ ３）３）ｐｐｍ。 １３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、５０ＭＨｚ）：δ＝３０．２（Ｃ（ＣＨ ３）３）
ｐｐｍ。
【００８２】 例３ ビス（（２，４，６−トリメチルフェニル）イミド）クロムジクロリドの調製 ＣＣｌ４（６０５ｍｇ、３．９２ｍｍｏｌ ＣｒＯ２Ｃｌ２）中のクロミルク
ロリド溶液０．８４モルをオクタン２０ｍｌで希釈し、ゆっくりメシチルスルフ
ィニルアミン１．６６ｇ（８．６３ｍｍｏｌ）を加えた。それに続き、この反応
混合物を１２時間還流して加熱し、生成するＳＯ２を追い出すために時々不活性
ガス流を反応溶液を通して供給した。沈殿した赤褐色の固形状物を濾別し、冷た
いペンタンで洗浄し、高真空中で乾燥した。ビス（（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）イミド）クロムジクロリドが収率９１％で単離された。
【００８３】 １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、２００ＭＨｚ）：δ＝１．８４（ｓ、６Ｈ、Ｍｅｓ−
ＣＨ ３（ｐａｒａ））、２．２５（ｓ、１２Ｈ、Ｍｅｓ−ＣＨ ３（ｏｒｔｈｏ） ）、６．２３（ｓ、４Ｈ、Ｍｅｓ−Ｈ （ｍｅｔａ））ｐｐｍ。
【００８４】 例４ ビス（ペンタフルオロフェニルイミド）クロムジクロリドの調製 ＣＣｌ４（３．３０ｇ；２１．４ｍｍｏｌ ＣｒＯ２Ｃｌ２）中のクロミルク
ロリド溶液０．８４モルをテトラクロロメタン８０ｍｌで希釈し、室温でペンタ
フルオロフェニルスルフィニルアミン１０．７９ｇ（４７．０８ｍｍｏｌ）を加
えた。それに続き、この反応混合物を気体発生が認められなくなるまで４時間撹
拌した。冷却する際に、反応によって生成したＳＯ２を追い出すために、軽い不
活性ガス流を反応溶液を通して供給した。沈殿した暗赤色の固形状物を濾別し、
冷たいペンタンで洗浄し、高真空中で乾燥した。収率：９５％ビス（ペンタフル
オロフェニルイミド）クロムジクロリド。
【００８５】 １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１８８ＭＨｚ）：δ＝−１４４．２（ｄ、４Ｆ、
３ＪＦＦ＝１５．３Ｈｚ、Ａｒｆ−Ｆ（ｏｒｔｈｏ））、−１４８．３（ｔ、２
Ｆ、３ＪＦＦ＝２０．４Ｈｚ、Ａｒｆ−Ｆ（ｐａｒａ））、−１５５．９（ｔ、
４Ｆ、３ＪＦＦ＝２０．３Ｈｚ、Ａｒｆ−Ｆ（ｍｅｔａ））ｐｐｍ。 ＩＲ（ヌジョール）：〜＝１６３２ｓ、１５０７ｓ、１２６３ｍ、１１５０ｍ、
１１２１ｍ、１０６３ｓ、９９７ｓ、８６４ｗ、８０２ｗ、７２１ｗ、６４２ｍ
、５６１ｍ、４４０ｗ ｃｍ−１。 Ａｒｆ＝ペンタフルオロフェニル
【００８６】 例５ Ｎ−（トルエンスルフォニル）スルフィニルアミドを用いたジオキソクロムジ
クロリドの置換 ＣＣｌ４中のクロミルクロリド溶液０．８４モルを室温でテトラクロロメタン
に溶解したスルフィニルアミド２．２当量を加えた。それに続き、この反応混合
物を気体発生が認められなくなるまで還流で加熱した。生成した褐色の固形状物
を濾別し、ペンタンで洗浄し、真空中で乾燥した。収率９０％。 この化合物の場合、ＥＰＲスペクトルで鋭いシグナルだけが観察された。 元素分析の平均値： Ｃ−２５．３１ Ｈ−２．３７ Ｎ−３．２８ Ｃｌ−２２．８９ Ｓ−１２．
１５ Ｃｒ−１３．１６
【００８７】 例６ 塩素の存在下にＮ−（トルエンスルフォニル）スルフィニルアミドを用いたジ
オキソクロムジクロリドの置換 ＣＣｌ４中のクロミルクロリド溶液０．８４モルを室温でテトラクロロメタン
に溶解したＮ−（トルエンスルフォニル）スルフィニルアミド２．２当量を加え
た。反応溶液を通して１０分間塩素ガス流を供給した。それに続き、この反応混
合物を気体発生が認められなくなるまで還流で加熱した。反応中にも弱い塩素ガ
ス流を反応溶液を通して供給した。生成した黄褐色の固形状物を濾別し、ペンタ
ンで洗浄し、真空中で乾燥した。収率は約９０％であった。 別法として、上記溶液を塩素ガスの代わりにスルフリルクロリド５ｍｌを添加
してもよい。室温で２４時間撹拌した後、同様に処理した。
【００８８】 １Ｈ−ＮＭＲスペクトルでは、常磁性結合を暗示する非常に幅広の弱いシグナ
ルが検出される。
【００８９】 例７ないし９ 塩素を用いるビス（イミド）クロムジクロリドの置換（Ｇ． Ｗｉｌｋｉｎｓ
ｏｎら、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｄａｌｔｏｎ． Ｔｒａｎｓ． １９９
１、２０５１〜２０６１と同様） この実験は下記の残基を有する錯体についてイミド配位子で実施した： ｔｅｒｔ．ブチル（７）、２，６−ジイソプロピルフェニル（８）およびペンタ
フルオロフェニル（９）。 ビス（イミド）クロムジクロリド５ｇを塩化メチレン５０ｍｌの中に溶解した
。室温で１０分間反応溶液を通して塩素ガス流を供給した。それに続き、室温で
１時間、その後、揮発成分を真空中で除去した。 この反応はほぼ定量的に推移した。
【００９０】 元素分析： （８）理論値：Ｃ４３．２０、Ｈ５．１４、Ｎ４．２０ 検出値：Ｃ４１．６０、Ｈ５．２４、Ｎ５．４６ （９）理論値：Ｃ２１．２３、Ｎ４．１３ 検出値：Ｃ２１．２７、Ｎ４．２５
【００９１】 例１０ エテン重合 例５から得たクロム化合物０．２０ｍｍｏｌをトルエン６１ｍｌに溶解した。
この溶液を２５０ｍｌのガラスオートクレーブに移し、そこで初めに０℃に温度
調節し、それに続き３０分間３ｂａｒエテンで飽和した。次いで、この反応をト
ルエン４０ｍｌの中に溶解したＭＡＯ ６７０ｍｇ（Ｃｒ：Ａｌ＝１：５０）を
添加して開始した。ここで、わずか数分後に最初のポリマー粒子が反応溶液から
沈殿した。３時間の反応時間後、この反応をメタノール／塩酸混合溶液中に重合
混合物を滴下して止めた。その際に得られるポリマー沈殿物を濾別し、メタノー
ルで洗浄し、１００℃で真空中で乾燥した。融点１３６℃およびη＝１９を有す
るポリエチレン２．３ｇを得た。
【００９２】 例１１ ノルボルネン エテン共重合 初めに例５から得たクロム化合物０．２００ｍｍｏｌをトルエン５０ｍｌの中
に懸濁した。この溶液を２５０ｍｌのガラスオートクレーブの中に移した。そこ
で、この溶液にノルボルネン−トルエン溶液４０ｍｌ（３１８．６０ｍｍｏｌノ
ルボルネン）を加えた。その際に得た反応混合物を初めに０℃に温度調節し、そ
れに続き３０分間３ｂａｒエテンで飽和した。次いで、この反応をトルエン２０
ｍｌの中に溶解したＭＡＯ（Ｃｒ：Ａｌ＝１：５０）１．３４ｇの添加によって
開始した。１．５時間の反応時間後、この反応をメタノール／塩酸混合溶液の中
に重合混合物を滴下して止めた。その際に得たポリマー沈殿物を濾別し、メタノ
ールで洗浄し、７０℃で真空中で乾燥した。Ｔｇ１２８℃を有するポリマー２８
ｇを得ることができた。
【００９３】 例１２ ヘキセン重合 初めに例５から得たクロム化合物０．１０６ｍｍｏｌをトルエン１０ｍｌの中
に溶解した。そこでこの溶液に１−ヘキセン２．６４ｍｌ（２１．２４ｍｍｏｌ
）を加えた。得られた反応混合物を２５℃に温度調節し、トルエン３ｍｌの中に
溶解したＭＡＯ３００ｍｇ（Ｃｒ：Ａｌ＝１：５０）を添加して重合を開始した
。３日間の反応時間後、この重合をメタノール／塩酸混合溶液の中に重合混合物
を滴下して止めた。その際、濾別できなかった油性の粘性の沈殿物が生じた。そ
のため、メタノールを再び留去し、得た残留物をシクロヘキサン５０ｍｌの中に
取り込んだ。そこで、この溶液を、得たポリマーを無塩素で洗浄するために水１
０ｍｌを層の上に加えた。それに続き、水性相を分離した。この有機相から溶剤
を真空中で濾別し、得たポリマー残留物を真空中で乾燥した。収率はポリヘキセ
ン３％になった。
【００９４】 例１３ないし１６ ノルボルネン重合 Ａ）市販のＭＡＯ−トルエン溶液を用いた触媒の活性化： 初めに、例５から得たクロム化合物０．１０６ｍｍｏｌをトルエン１０ｍｌ中
のノルボルネン２ｇと混合した。得た反応混合物を２５℃に温度調節し、この反
応をメチルアルミノキサン溶液（トルエン溶液）３ｍｌ １．５３Ｍを添加して
開始した。１時間の反応時間後、この反応をメタノール／塩酸混合溶液中に重合
混合物を滴下して止めた。その際に得たポリマー沈殿物を濾別し、メタノールで
洗浄し、真空中で乾燥した。 Ｂ）再びトルエン中に取り込んだ固形状ＭＡＯを用いた触媒の活性化 初めに、例５から得たクロム化合物０．１０６ｍｍｏｌをトルエン１０ｍｌ中
に溶解したノルボルネン２ｇを加えた。ここで得た反応混合物を２５℃に温度調
節し、この反応をトルエン３ｍｌ中に溶解したＭＡＯ３００ｍｇを添加して開始
した。１時間の反応時間後、この反応をメタノール／塩酸混合溶液中に重合混合
物を滴下して止めた。その際に得たポリマー沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄
し、真空中で乾燥した。 この重合結果は表１に掲載する。
【００９５】 比較例１７および１８ ノルボルネン重合 この実験は、前にノルボルネン重合Ｂ）に記載したものと同様に実施した。例
１７では例４から得たクロム化合物を、例１８では例２から得たクロム化合物を
使用した。
【００９６】 この重合結果は表１に掲載する。
【００９７】
【表１】
【００９８】 ａ）複分解は、環開複分解重合（ＲＯＭＰ）によって得た生成物に関係する（Ｎ
ＭＲ測定およびＴｇ値で算出）。
【００９９】 例１９ないし２４ エテン重合 表２に挙げたクロム化合物０．０５ｍｍｏｌをトルエン２０ｍｌ中に溶解した
。この溶液を２５０ｍｌのガラスオートクレーブに移し、そこで初めに６０℃に
温度調節し、それに続き３０分間３ｂａｒエテンで飽和した。次いで、この反応
をトルエン２０ｍｌの中に溶解したＭＡＯ １２．５ｍｍｏｌ（Ｃｒ：Ａｌ＝１
：２５０）の添加によって開始した。その際わずか数分後に最初のポリマー粒子
が反応溶液から沈殿した。一定のエチレン圧力３ｂａｒ下に６０℃で３０分間の
反応時間後、この反応をメタノール／濃縮塩酸混合溶液（１０：１）４００ｍｌ
の中に重合混合物を滴下して止めた。その際に得たポリマー沈殿物を濾別し、メ
タノールで洗浄し、１００℃で真空中で乾燥した。 例２４は比較のために記載した。
【０１００】
【表２】
【０１０１】 例２５ないし２７ エテン重合 １ｌオートクレーブ中に７０℃でトルエン４００ｍｌを入れて、次に表３に挙
げた量の触媒を３０％ＭＡＯ溶液２．５ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）中に懸濁し、１０
分後に反応器の中に取り入れた。この重合をエチレンを４０ｂａｒに加圧して開
始した。エチレン４０ｂａｒおよび７０℃による重合時間１時間後に、この反応
を弛緩によって止め、ポリマーを前記のように処理した。
【０１０２】
【表３】
【０１０３】 例２８ エテン重合 この重合を例２５ないし２７に記載したものと同様に実施した。例９から得た
クロム錯体を使用した。共触媒として、トリエチルアルミニウム２ｍｌ（４ｍｍ
ｏｌ）を使用した。 η値７．８ｄｌ／ｇを有するポリエチレン１４．５ｇを得ることができた。活
性化は３ｇＰ／ｍｍｏｌ・ｂａｒ・ｈになった。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年９月１日（２００１．９．１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ
（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジ
ケトナート、スルファート、ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、
ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配位アニオンの意味を有し、Ｒ１は、
Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール
、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個
を有するアルキルアリール（式中、有機基Ｒ１は不活性置換基をもってもよい）
、ＳｉＲ３ ３の意味を有し、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０ −アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基
中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアル
キルアリール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３、
Ｒ５およびＲ６は不活性置換基をもってもよい）の意味を有し、Ｌは中性供与体
の意味を有し、ｎは０〜３の意味を有し、ｍはジアニオン性Ｘの場合は１、モノ
アニオン性Ｘの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物が使用される、
請求項１記載の触媒組成物。
【化２】 （式中、Ｒ２は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ
＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、
ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味を有し、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、Ｓ
Ｏ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート、スルファート、ジカルボキシラ
ート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配
位アニオン類の意味を有し、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アル
キル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭
素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルア
リール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３〜Ｒ６は
不活性置換基をもってもよい）の意味を有し、ｍは、ジアニオン性Ｘの場合は１
、モノアニオン性Ｘの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物。
【化３】 （式中、Ｒ２は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ
＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、
ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味を有し、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、Ｓ
Ｏ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート、スルファート、ジカルボキシラ
ート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配
位アニオンの意味を有し、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキ
ル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素
原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリ
ール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３〜Ｒ６は不
活性置換基をもってもよい）の意味を有し、Ｌは中性供与体の意味を有し、ｎは
０〜３の意味を有し、ｍは、ジアニオン性Ｘの場合は１、モノアニオン性Ｘの場
合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物。
【化４】 （式中、各変数は請求項３に挙げた意味を有し、Ｚは、互いに独立してＣ１−Ｃ ２０ −アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキ
ル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有する
アルキルアリール、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３ 、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート
、スルファート、ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、
あるいは嵩高の弱配位または非配位アニオンの意味を有し、ｐは、ジアニオン性
Ｚの場合は１、モノアニオン性Ｚの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化
合物の製造方法であって、 ジオキソクロム化合物とＮ−スルフィニル化合物Ｒ１−ＮＳＯとを反応させる
こと、を特徴とする方法。
【化５】 （式中、各変数は請求項３に挙げた意味を有する）のイミドクロム化合物の製造
方法において、一般式Ｖ：
【化６】 （式中、各変数は請求項３に挙げた意味を有する）のイミドクロム化合物と塩素
とを反応させること、を特徴とする方法。
【化７】 （式中、各変数は請求項６に挙げた意味を有する）のイミドクロム化合物の製造
方法において、 ジオキソクロム化合物を、塩素またはスルフリルクロリドの存在下にＮ−スル
フィニル化合物Ｒ２−Ｎ＝Ｓ＝Ｏと反応させること、を特徴とする方法。
【化８】 （式中、各変数は請求項６および７に挙げた意味を有する）のイミドクロム化合
物の製造方法において、 ジオキソクロム化合物とＮ−スルフィニル化合物Ｒ２−ＮＳＯとを反応させる
こと、を特徴とする方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 キープケ，イェニファー ドイツ、35037、マールブルク、マルクト ガセ、18 (72)発明者 ルファノフ，コンスタンチン，ア ドイツ、51379、レーヴァクーゼン、ゲー −ハウプトマン−シュトラーセ、14−16 (72)発明者 ハイツ，ヴァルター ドイツ、35274、キルヒハイン、アム、シ ュミットボルン、５ (72)発明者 ポイカー，ウヴェ ドイツ、35091、ケルベ、エスペンハウゼ ン、23 Ｆターム(参考） 4H050 AA01 AA02 AB40 BE51 BE53 WB11 WB13 WB14 WB17 4J028 AA01A AC42A BB01B BC05B BC06B BC09B BC12B BC13B BC15B BC16B BC19B BC25B GB01

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）Ｎ−スルフィニル化合物Ｒ１−Ｎ＝Ｓ＝Ｏまた
    はＲ２−Ｎ＝Ｓ＝Ｏ（式中、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−
    アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およ
    びアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリール（式中、有機基
    Ｒ１は不活性置換基をもってもよい）、ＳｉＲ３ ３の意味を有し、Ｒ２は、Ｒ３ Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３ ）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味
    を有し、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０ −アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素原子１〜１０個お
    よびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリール、炭素原子に
    結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３およびＲ４は不活性置換基を
    もってもよい）の意味を有する）と、ジオキソクロム化合物と、の接触工程と、 （ｂ）これにより得られた反応生成物と、スルフィニル化合物Ｒ１−Ｎ＝Ｓ
    ＝Ｏが使用されたときは塩素とを、およびＮ−スルフィニル化合物Ｒ２−Ｎ＝Ｓ
    ＝Ｏが使用された場合は塩素またはスルフリルクロリドとを、あるいは他のいず
    れでもない試薬と、の接触工程と、 を含む方法によって得られるイミドクロム化合物と、 （Ｂ）少なくとも１種の活性剤化合物と、 （Ｃ）場合により１種以上の別のオレフィン重合のために通常用いる触媒と、 を含有する触媒組成物。
  2. 【請求項２】 イミドクロム化合物がＮ−スルフィニル化合物とジオキソク
    ロムジクロリドの接触によって得られる、請求項１記載の触媒組成物。
  3. 【請求項３】 一般式Ｉ： 【化１】 （式中、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ
    （Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジ
    ケトナート、スルファート、ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、
    ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配位アニオンの意味を有し、Ｒ１は、
    Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール
    、アルキル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個
    を有するアルキルアリール（式中、有機基Ｒ１は不活性置換基をもってもよい）
    、ＳｉＲ３ ３の意味を有し、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０ −アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基
    中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアル
    キルアリール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３、
    Ｒ５およびＲ６は不活性置換基をもってもよい）の意味を有し、Ｌは中性供与体
    の意味を有し、ｎは０〜３の意味を有し、ｍはジアニオン性Ｘの場合は１、モノ
    アニオン性Ｘの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物が使用される、
    請求項１記載の触媒組成物。
  4. 【請求項４】 活性剤化合物（Ｂ）がアルミノキサン、トリメチルアルミニ
    ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミ
    ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリ
    ド、エチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、ジメチ
    ルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリチルテトラキ
    スペンタフルオロフェニルボレートまたはトリスペンタフルオロフェニルボラン
    の類群から選ばれた、請求項１〜３のいずれかに記載の触媒組成物。
  5. 【請求項５】 一般式ＩＩ： 【化２】 （式中、Ｒ２は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ
    ＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、
    ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味を有し、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素
    、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、Ｓ
    Ｏ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート、スルファート、ジカルボキシラ
    ート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配
    位アニオン類の意味を有し、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アル
    キル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭
    素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルア
    リール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３〜Ｒ６は
    不活性置換基をもってもよい）の意味を有し、ｍは、ジアニオン性Ｘの場合は１
    、モノアニオン性Ｘの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物。
  6. 【請求項６】 一般式ＩＩＩ： 【化３】 （式中、Ｒ２は、Ｒ３Ｃ＝ＮＲ４、Ｒ３Ｃ＝Ｏ、Ｒ３Ｃ＝Ｏ（ＯＲ４）、Ｒ３Ｃ
    ＝Ｓ、（Ｒ３）２Ｐ＝Ｏ、（ＯＲ３）２Ｐ＝Ｏ、ＳＯ２Ｒ３、Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｎ、
    ＮＲ３Ｒ４またはＢＲ３Ｒ４の意味を有し、Ｘは、互いに独立してフッ素、塩素
    、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、Ｓ
    Ｏ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート、スルファート、ジカルボキシラ
    ート、ジアルコラート、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、あるいは嵩高の弱配位または非配
    位アニオンの意味を有し、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立してＣ１−Ｃ２０−アルキ
    ル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキル基中に炭素
    原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリ
    ール、炭素原子に結合している場合は水素原子（これらの有機基Ｒ３〜Ｒ６は不
    活性置換基をもってもよい）の意味を有し、Ｌは中性供与体の意味を有し、ｎは
    ０〜３の意味を有し、ｍは、ジアニオン性Ｘの場合は１、モノアニオン性Ｘの場
    合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物。
  7. 【請求項７】 一般式ＩＶ： 【化４】 （式中、各変数は請求項３に挙げた意味を有し、Ｚは、互いに独立してＣ１−Ｃ ２０ −アルキル、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、アルキ
    ル基中に炭素原子１〜１０個およびアリール基中に炭素原子６〜２０個を有する
    アルキルアリール、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＮＲ５Ｒ６、ＮＰ（Ｒ５）３ 、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ５）３、ＳＯ３Ｒ５、ＯＣ（Ｏ）Ｒ５、β−ジケトナート
    、スルファート、ジカルボキシラート、ジアルコラート、ＢＦ４、ＰＦ６、ある
    いは嵩高の弱配位または非配位アニオンの意味を有し、ｐは、ジアニオン性Ｚの
    場合は１、モノアニオン性Ｚの場合は２の意味を有する）のイミドクロム化合物
    の製造方法であって、 ジオキソクロム化合物とＮ−スルフィニル化合物Ｒ１−ＮＳＯとを反応させる
    こと、を特徴とする方法。
  8. 【請求項８】 一般式Ｉ： 【化５】 （式中、各変数は請求項３に挙げた意味を有する）のイミドクロム化合物の製造
    方法において、一般式Ｖ： 【化６】 （式中、各変数は請求項３に挙げた意味を有する）のイミドクロム化合物と塩素
    とを反応させること、を特徴とする方法。
  9. 【請求項９】 一般式ＩＩＩ： 【化７】 （式中、各変数は請求項６に挙げた意味を有する）のイミドクロム化合物の製造
    方法において、 ジオキソクロム化合物を、塩素またはスルフリルクロリドの存在下にＮ−スル
    フィニル化合物Ｒ２−Ｎ＝Ｓ＝Ｏと反応させること、を特徴とする方法。
  10. 【請求項１０】 一般式ＶＩ： 【化８】 （式中、各変数は請求項６および７に挙げた意味を有する）のイミドクロム化合
    物の製造方法において、 ジオキソクロム化合物とＮ−スルフィニル化合物Ｒ２−ＮＳＯとを反応させる
    こと、を特徴とする方法。
  11. 【請求項１１】 重合が請求項１〜４のいずれか記載の触媒組成物の存在下
    に実施されることを特徴とする、温度０〜３００℃の範囲および圧力１〜４００
    ０ｂａｒによるオレフィン重合方法。
  12. 【請求項１２】 重合が気相中、溶液中または懸濁液中で実施される、請求
    項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 エテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
    セン、１−ヘプテン、１−オクテン、シクロペンテンおよびノルボルネンの群か
    ら選ばれた少なくとも１種のオレフィンの重合を行う、請求項１１または１２記
    載の方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜４のいずれかに記載の触媒組成物の少なくとも
    １種が担体上に固定化された、請求項１１〜１３のいずれかに記載の方法。
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