JP2003502479A - 潤滑油添加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、以下の組成物を提供する：（Ａ）エステル化カルボキシ含有インターポリマーであって、該インターポリマーが、少なくとも２つのモノマーから誘導され、（ｉ）該モノマーの一方が、少なくとも１つのビニル芳香族モノマーであり、そして（ｉｉ）該モノマーの他方が、少なくとも１つのα，β−不飽和アシル化剤である、エステル化カルボキシ含有インターポリマーと、（Ｂ）ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体、および（Ｃ）アミンであって、平均して１つより多い縮合可能なＮ−Ｈ基を有するアミン、とを任意の順序でまたは同時に反応させることによって調製されるか、あるいは（Ｂ）および（Ｃ）の予め形成された反応生成物とを反応させることによって調製され、ここで、該予め形成された反応生成物が、少なくとも１つの縮合可能なＮ−Ｈ基を有する、組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明は、潤滑油のための性能改良添加剤に関する。特に、本発明は、潤滑油
の粘度および分散特性を改善するために有用な添加剤に関する。

【０００２】 （発明の背景） 潤滑粘度の油の粘度は、一般に、温度に依存する。油の温度が上昇するにつれ
て、粘度は通常、減少し、そして油の温度が低下するにつれて、粘度は通常、増
加する。

【０００３】 粘度改質剤の機能は、温度が上昇するにつれて粘度の減少度を低減すること、
もしくは温度が低下するにつれて粘度の増加度を低減すること、またはその両方
である。従って、粘度改質剤は、それを含む油の、温度変化に伴う粘度変化を改
良する。油の流動特性は改良される。

【０００４】 粘度改質剤は、通常、ポリマー材料であり、そしてしばしば、粘性率改質剤と
いわれる。

【０００５】 エステル基含有ポリマーは、潤滑油の流動特性を改善するための、周知の添加
剤である。ポリアクリレート（特に、ポリメタクリレート）エステルのポリマー
、およびエステル化されたカルボキシ含有インターポリマーは、周知であり、そ
してこの目的で広範に使用される。

【０００６】 分散剤はまた、潤滑の分野において周知である。分散剤は、潤滑された部品の
表面上にスラッジまたは他の堆積物として不純物が堆積することを可能にするの
ではなく、不純物（詳細には、内燃機関、自動トランスミッションなどのような
機械的デバイスの作動中に形成された不純物）を懸濁液中において維持するため
に潤滑剤中に採用される。

【０００７】 粘度改質特性および分散剤特性の両方を提供する多機能添加剤は、同様に当該
分野で公知である。このような製品は、Ｄｉｅｔｅｒ Ｋｌａｍａｎｎ、「Ｌｕ
ｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」、Ｖｅｒｌａ
ｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂｈ（１９８４）、１８５−１９３頁；Ｃ．Ｖ．Ｓｍａ
ｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋ．Ｓｍｉｔｈ「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅ
ｓ」、Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ Ｃｏ．（１９６７）；Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ
，「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」、Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏ
ｒｐ．（１９７３）、９２−１４５頁、Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ、「Ｌｕｂｒｉｃ
ａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｒｅｃｅｎｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ」，Ｎ
ｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐ．（１９７８）、１３９−１６４頁；およびＭ．
Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ，「Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｏｉｌｓ ａｎｄ Ａｄｄｉｔｉｖ
ｅｓ ｆｏｒ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」、Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐ．（
１９８０）、９６−１６６頁を含む多くの刊行物に記載される。これらの刊行物
の各々は本明細書中において参考として明確に援用される。

【０００８】 粘度改質剤または分散剤粘度改質剤は、これらを含有する潤滑剤の低温での粘
度に、不利に影響を与えないことが、望ましい。頻繁に、多くの粘度改質剤また
は分散剤粘度改質剤は、潤滑油の高温での粘度特性を改善する（すなわち、これ
らは、上昇する温度に伴う粘度の損失を低減させる）が、処理された潤滑剤の低
温での特性は、悪化する。

【０００９】 自動トランスミッション流体についての主要な要件の１つは、−４０℃におい
て２０，０００センチポアズの最大ブルックフィールド粘度によって実証される
ような、改善された低温での性能であった。自動トランスミッション流体におい
て使用される、約５０重量％の全添加剤系を含有し得る、粘度改質剤は、低温で
の性能に対して主要な影響を有し得る。このような特徴はまた、ギア潤滑剤にお
いてのような、他の適用においても説明される。本発明のコポリマーはまた、エ
ンジンオイル、流体動力油、工業用油などが挙げられるがこれらに限定されない
、多くの他の潤滑油組成物において、有用である。

【００１０】 種々の流動点降下剤（油が自由に流動する温度を低下させる添加剤）が開発さ
れ、そして市場に出るものは、主として有機性ポリマーであるが、いくらかのモ
ノマー物質（例えば、テトラ（長鎖アルキル）シリケート、フェニルトリステア
リルオキシシラン、およびペンタエリトリトールテトラステアレート）が、効果
的であることが示されている。現在入手可能な市販の流動点降下剤は、以下の種
類のポリマー材料により代表されると考えられる：ポリメタクリレート（例えば
、種々の鎖長のアルキルメタクリレートのコポリマー）（例えば、米国特許第２
，６５５，４７９号を参照のこと）；ポリアクリルアミド（例えば、米国特許第
２，３８７，５０１号を参照のこと）；塩素化パラフィンろうとナフタレンとの
、フリーデル−クラフツ縮合生成物（例えば、米国特許第１，８１５，０２２号
および同第２，０１５，７４８号を参照のこと）；塩素化パラフィンろうとフェ
ノールとの、フリーデル−クラフツ縮合生成物（例えば、米国特許第２，１９１
，４９８号を参照のこと）；ならびにビニルカルボキシレート（例えば、ジアル
キルフマレートコポリマー）（例えば、米国特許第２，６６６，７４６号；同第
２，７２１，８７７号、および同第２，７２１，８７８号を参照のこと）。

【００１１】 無水マレイン酸／α−オレフィンコポリマーのエステルは、流動点降下剤であ
ると提唱されている。例えば、米国特許第２，９７７，３３４号は、低分子量も
しくは高分子量のアルコールでエステル化され、そして／またはアミンでアミド
化された、無水マレイン酸とエチレンとのコポリマーの使用を記載する。これら
の樹脂は、機能的流体および潤滑油を含む鉱油および合成油のための、流動点調
節剤、ゲル化剤、シックナー、粘度改質剤などとして有用であることが、記載さ
れている。米国特許第２，９９２，９８７号は、８〜２４個の炭素原子を有する
直鎖飽和炭化水素アルコールの混合物で、８０％以上、好ましくは９０〜１００
％エステル化された、エチレン−無水マレイン酸コポリマーである、流動点降下
剤として有用な、あるクラスの潤滑剤添加剤を記載する。エステル化されていな
いカルボン酸基は、未反応のまま残され得るか、あるいはエチレンもしくはプロ
ピレンオキシドアルコールエステル、または低級ジアルキルアミノ−低級アルキ
レンアミンのような材料と反応され得る。米国特許第３，３２９，６５８号およ
び同第３，４４９，２５０号は、無水マレイン酸と、αオレフィン（例えば、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン）またはビニル芳香族化合物（例えば、スチ
レン）とのコポリマーが、油のための有用な分散剤および界面活性添加剤、なら
びに流動点低下剤および粘性率改質剤であることを記載する。このコポリマーは
、１０〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールまたはアルコールの混合物
で、約３０〜９５％エステル化されており、そして残りのカルボキシル基は、以
下の式のアミンと反応される：

【００１２】

【化４】 ここで、Ｒ₁およびＲ₂は、１〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基および
シクロヘキシル基からなる群から選択され、Ｒ₃は、２〜４個の炭素原子を有す
る脂肪族炭化水素基であり、そしてＲ₄は、水素、および１〜４個の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素基からなる群から選択される。

【００１３】 米国特許第３，７０２，３００号および同第３，９３３，７６１号（Ｃｏｌｅ
ｍａｎ）は、いくらかのカルボキシ基がエステル化され、そして残りのカルボキ
シ基が、１つの一級アミノ基もしくは二級アミノ基および少なくとも１つの単官
能性アミノ基を有するポリアミノ化合物との反応によって中和された、カルボキ
シ含有インターポリマーを記載し、そしてこのようなインターポリマーが、潤滑
組成物および燃料における粘性率改質剤および抗スラッジ剤として有用であるこ
とを示す。この特許権者は、これらの特許に記載される混合エステルが、エステ
ル基中に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のカルボン酸
エステル基と、エステル基中に７個以下の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子
量のカルボン酸エステル基との両方を含むことが、重要であることを示す。

【００１４】 米国特許第４，６０４，２２１号（Ｂｒｙａｎｔら）は、エステル基が少なく
とも８個の炭素原子をそのエステル基に含むことを除いて上記’３００特許およ
び’７６１特許に記載されるものと類似する、インターポリマーに関する。

【００１５】 米国特許第５，１２４，０５９号（Ｋｏｃｈら）は、インターポリマーのカル
ボキシ基から誘導される、以下の基の、そのポリマー構造における存在により特
徴付けられる、類似のインターポリマーのエステルを記載する： （Ａ） 少なくとも８個の脂肪族炭素原子をエステル基に有する、少なくとも
１つのカルボン酸エステル基； （Ｂ） 以下の式：

【００１６】

【化５】 のエステル基を有する、少なくとも１つのカルボン酸エステル基であって、ここ
で、Ｒは、約１〜約５０個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ’は、約１
〜約５０個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、ｙは、０〜約５０の範囲の数
であり、そしてｚは、０〜約５０の範囲の数であり、但し、ｙとｚとが同時に０
とはなり得ない、カルボン酸エステル基；ならびに必要に応じて （Ｃ） ７個以下の脂肪族炭素原子をエステル基に有する、少なくとも１つの
カルボン酸エステル基。

【００１７】 Ｃｏｌｅｍａｎに発行された米国特許第３，９５６，１４９号は、カルボキシ
含有インターポリマーの窒素含有エステルを含む、潤滑剤または燃料組成物に関
する。

【００１８】 Ｃｏｌｅｍａｎに発行された米国特許第３，９５９，１５９号は、カルボキシ
含有インターポリマーの窒素含有混合エステルを含む、潤滑組成物に関する。

【００１９】 Ｂｒｙａｎｔに発行された米国特許第４，２８４，４１４号は、カルボキシ含
有インターポリマーの混合アルキルエステルを含む、粗製油組成物に関する。

【００２０】 Ｅｖａｎｉらに発行された米国特許第４，１８０，６３７号は、低分子量のカ
ルボキシ含有コポリマーの調製のためのプロセスに関する。

【００２１】 Ｅｖａｎｉらに発行された米国特許第４，２００，７２０号は、低分子量のカ
ルボキシ含有インターポリマーを調製するためのプロセスに関する。

【００２２】 Ｍｕｓｋａｔに発行された米国特許第３，０８５，９９４号は、カルボキシ含
有インターポリマーに関する。

【００２３】 Ｍｕｓｋａｔに発行された米国特許第３，３８８，１０６号は、カルボキシ含
有インターポリマーを作製するためのプロセスに関する。

【００２４】 Ｍｕｓｋａｔらに発行された米国特許第３，３９２，１５５号は、カルボキシ
含有インターポリマーのポリオキシアルキレングリコールエステルに関する。

【００２５】 米国特許第５，１５７，０８８号（Ｄｉｓｈｏｎｇら）は、比較的低い固有粘
度を有する、カルボキシ含有インターポリマーの窒素含有エステルに関する。

【００２６】 米国特許第４，０８８，５８９号は、石油蒸留物および、所望であれば、ブラ
イトストック（ろう状またはろう様の成分を含む）からブレンドされる潤滑油に
関し、この潤滑油は、コポリマーのエチレン高級α−オレフィン粘性率改質剤の
存在によって改変されており、このコポリマーが、潤滑油組成物の全重量に基づ
いて０．１５〜１％の、流動点低下剤の組合せの添加によって少量（重量割合）
のエチレンを含有する場合に、この潤滑油の低温での性能が改善され、この流動
点降下剤は、以下を含有する：（ａ）１０〜５０個の炭素原子の塩素化ろうと、
単核または二核の芳香族化合物との、油溶性の縮合生成物（約０．０５〜約０．
７５重量％）；ならびに（ｂ）Ｃ_10-18アルキルアクリレートの油溶性ポリマー
および／またはＣ₂〜Ｃ₁₈アルカン酸とジ−（Ｃ₄〜Ｃ₁₈アルキル）フマレートと
のビニルアルコールエステルのインターポリマー（０．０５〜０．７５重量％）
。

【００２７】 自動車工学会（ＳＡＥ）は、標準Ｊ−３００を発行した（１９９５年１２月）
。この標準は、流動学的観点で、エンジン潤滑油の分類の制限を規定する。この
標準は、種々のエンジンオイルの粘度等級についての制限を含む。この標準には
また、低温および高温での試験方法の議論が含まれる。

【００２８】 分散剤−粘度改質剤は、頻繁に、官能基化すること（すなわち、炭化水素ポリ
マー骨格に極性基を付加すること）によって調製される。

【００２９】 Ｈａｙａｓｈｉらの米国特許第４，６７０，１７３号は、フリーラジカル開始
剤の存在下で、水素化ブロックコポリマーおよびα−βオレフィン不飽和試薬を
反応させ、次いで、このアシル化生成物を第１級アミンならびに必要に応じてポ
リアミンおよび一価の酸と反応させることによって形成されるアシル化反応生成
物を反応させることによって形成される分散剤−粘度改質剤としての使用に適し
た組成物に関する。

【００３０】 Ｃｈｕｎｇらの米国特許第５，０３５，８２１号は、エチレン不飽和カルボン
酸部分でグラフト化したエチレンコポリマー、２個以上の第１級アミノ基を有す
るポリアミンまたはポリオール、および高官能性長鎖ヒドロカルビル置換したジ
カルボン酸または無水物の反応生成物からなる粘性率改質剤−分散剤に関する。

【００３１】 Ｖａｎ Ｚｏｎらの米国特許第５，０４９，２９４号は、α−β不飽和カルボ
ン酸を選択的に水素化した星型ポリマーと反応させ、次いで、このように形成さ
れた生成物を、長鎖アルカン置換したカルボン酸および１〜８個の窒素原子を含
むＣ₁〜Ｃ₁₈アミンおよび／または少なくとも２個のヒドロキシ基を有するアル
カンポリオールまたはそれらの予め形成された生成物と反応させることによって
製造される分散剤／ＶＩ改質剤に関する。

【００３２】 Ｂｌｏｃｈらの米国特許第４，５１７，１０４号は、エチレン不飽和カルボン
酸部分と、次いで２個以上の第１級アミン基を有するポリアミンおよびカルボン
酸成分またはそれらの予め形成された反応生成物と反応されるかまたはグラフト
化された油溶性の粘度改質エチレンコポリマーに関する。

【００３３】 Ｇｕｔｉｅｒｒｅｚらの米国特許第４，６３２，７６９号は、エチレン不飽和
カルボン酸部分と反応またはグラフト化され、そして２個以上の第１級アミン基
を有するポリアミンおよびＣ₂₂〜Ｃ₂₈オレフィンカルボン酸成分と反応された油
溶性の粘度改質エチレンコポリマーを記載する。

【００３４】 Ｓｔｅｃｋｅｌの米国特許第５，１６０，６４８号は、高度に濃縮したポリア
ミンをカルボキシル反応物およびフェノール反応物と反応させることによって調
製された分散剤材料を記載する。

【００３５】 Ｃｏｖｉｔｃｈの米国特許第５，７０７，９４３号は、エステル化されたカル
ボキシ含有インターポリマーの混合物、ならびにこれを含む添加濃縮物および潤
滑油組成物を記載し、ここで、エステル化インターポリマーの残りの酸性は、ア
ミンとの反応により中和され得る。

【００３６】 Ｈａｒｒｉｓｏｎらの米国特許第５，８２１，２０５号；同第５，８４９，６
７６号；同第５，８５１，９６５号；同第５，８５３，４３４号および同第５，
８７２，０８３号は、アルケニルまたはアルキルコハク酸誘導体、不飽和酸性試
薬コポリマー、およびポリアミンの混合物を、反応性条件下で反応させることに
より調製される、スクシンイミド組成物を記載する。このアルケニルまたはアル
キルコハク酸誘導体のアルケニルまたはアルキル置換基は、１０００〜５０００
の

【００３７】

【化６】 を有する。不飽和酸性試薬コポリマーは、不飽和酸性試薬とアルキレン基とのコ
ポリマーである。アルキレン基は、８〜４２個の炭素原子を有するαオレフィン
、８〜２８個の炭素原子を有するポリアルキレン、エチレン、スチレン、１，３
−ブタジエン、少なくとも３個の炭素原子を有するビニルアルキルエーテル、ま
たは少なくとも４個の炭素原子を有するビニルアルカノエートであり得る。ポリ
アミンは、少なくとも３個の窒素原子および４〜２０個の炭素原子を有する。こ
の混合物は、１当量の不飽和酸性試薬コポリマーあたり０．５〜１０当量のアル
ケニルもしくはアルキルコハク酸誘導体、および１当量のアルケニルもしくはア
ルキルコハク酸誘導体および不溶和酸性試薬コポリマーあたり０．４〜１．０モ
ルのポリアミンを含有する。

【００３８】 Ｈａｒｒｉｓｏｎらは、米国特許第５，７１６，９１２号において、アルケニ
ルまたはアルキルコハク酸誘導体、不飽和酸性試薬コポリマー、およびポリアミ
ンの混合物を反応条件下で反応させ；次いでこの反応生成物を、環状カルボネー
トまたは直鎖モノカルボネートもしくは直鎖ポリカルボネートあるいはホウ素化
合物のいずれかと反応条件下で処理することによって調製されるスクシンイミド
組成物を記載する。アルケニルまたはアルキルコハク酸誘導体のアルケニル置換
基またはアルキル置換基は、１８００〜３０００の

【００３９】

【化７】 を有する。不飽和酸性試薬コポリマーは、２０００〜４８００の

【００４０】

【化８】 を有し、そしてこのコポリマーは、不飽和酸性試薬と平均して１４〜３０炭素原
子を有するオレフィンのコポリマーである。このポリアミンは、少なくとも３個
の窒素原子と４〜２０個の炭素原子を有する。この混合物は、不飽和酸性試薬コ
ポリマー１当量に対して１．５〜１０当量のアルケニル誘導体またはアルキルコ
ハク酸誘導体、ならびにアルケニル誘導体またはアルキルコハク酸誘導体および
不飽和酸性試薬コポリマーの１当量に対して０．４〜１．０モルのポリアミンを
含む。

【００４１】 Ｂａｒｒら（米国特許第５，６７０，４６２号）は、オレフィンと以下の構造
：

【００４２】

【化９】 を有するモノマーとのコポリマー（ここで、ＸおよびＸ¹は、同一または異なり
、ただし、ＸおよびＸ¹の少なくとも１つは、このコポリマーがカルボン酸アシ
ル化剤として機能し得るものである）とスクシンイミド（非環式ヒドロカルビル
置換コハク酸アシル化剤とポリアミンから調製される）とを高温で反応させる工
程を包含するプロセスを開示する。

【００４３】 Ｗｉｌｂｙら（米国特許第５，７１９，１０８号）は、オクタデセン−１と無
水マレイン酸とのコポリマーとスクシンイミド（ポリアミンと以下の式：

【００４４】

【化１０】 の非環式コハク酸アシル化剤から調製される）との反応生成物を含む潤滑油の分
散性粘度の改良物を記載する。上記コポリマーは、６３００より高く１２０００
未満の数平均分子量を有する。ＸおよびＸ¹は、同一または異なり、ただし、Ｘ
およびＸ¹の少なくとも１つは、このコポリマーが、カルボン酸アシル化剤とし
て機能し得るものであり、そして必要に応じて第１級ヒドロカルビルモノアミン
または第２級ヒドロカルビルモノアミン、ならびに必要に応じて、少なくとも３
個の炭素原子によって分離されている少なくとも２つの第１級アミノ基または第
２級アミノ基を有する化合物である。

【００４５】 （発明の要旨） 上記調製物（ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ）に、幅広いスペクトルのパフォーマンス
の利点を提供する組成物を調製させ得ることが所望される。本発明は、以下： （Ａ）エステル化カルボキシ含有インターポリマーであって、このインターポリ
マーが、少なくとも２つのモノマーから誘導され、（ｉ）このモノマーの１方が
、少なくとも１つのビニル芳香族モノマーであり、そして（ｉｉ）このモノマー
の他方が少なくとも１つのα，β−不飽和アシル化剤であり、そしてこのインタ
ーポリマーが、エステル化の前に、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定さ
れる約８，０００〜約３５０，０００の範囲の数平均分子量：

【００４６】

【化１１】 を有し、ここで、このインターポリマーのカルボキシル基の約８０％〜約９９％
がエステル化され、ここで、このエステル基の約８０％〜約１００％が８〜約２
３個の炭素原子を含み、そしてこのエステル基の０〜約２０％が２〜７個の炭素
原子を含む、エステル化カルボキシ含有インターポリマーと、 （Ｂ）ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体であって、ここ
で、このヒドロカルビル基が、約１０〜約４００個の炭素原子を含む、ヒドロカ
ルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体、および （Ｃ）アミンであって、平均して１つより多い縮合可能なＮ−Ｈ基を有するア
ミン、 とを任意の順序または同時に反応させることによって調製されるか、あるいは（
Ｂ）および（Ｃ）の予め形成された反応生成物とを反応させることによって調製
される組成物に関し、ここで、この予め形成された反応生成物が、少なくとも１
つの縮合可能なＮ−Ｈ基を有する。

【００４７】 使用される反応物（Ａ）および（Ｂ）の相対量に依存して、第１に分散特性を
有する粘度改良体（ＤＶＭ）として、または第１に粘度改良特性を有する分散物
（ＶＭＤ）として作用する組成物が、調製され得る。これらの中間の特性を有す
る組成物もまた、可能である。従って、組成物は、特定の用途にカスタムメイド
され得る。

【００４８】 （好ましい実施形態の詳細な説明） カルボキシ含有インターポリマーの言及に使用される場合、「エステル化の前
」という表現は、１以上のエステル基含有モノマーから誘導され得るが、さらな
るエステル化に供されておらず、その結果、インターポリマーのカルボン酸基の
少なくとも約８０％がエステル化されている、インターポリマーの言及を含むこ
とが理解されるべきである。

【００４９】 本明細書中で使用されるように、用語「炭化水素」、「ヒドロカルビル」また
は「炭化水素ベース」は、その記載されている基が、本発明の文脈中で主に炭化
水素特性を有することを意味する。これらには、事実上純粋な炭化水素である基
（すなわち、それらは炭素と水素のみを含有する）が挙げられる。それらはまた
、主としてその基の炭化水素特性を変更しない置換基または原子を含有する基を
含み得る。このような置換基は、ハロ−、アルコキシ−、ニトロ−などを含み得
る。これらの基はまたヘテロ原子を含み得る。適切なヘテロ原子は当業者に明ら
かであり、例えば、硫黄、窒素および酸素が挙げられる。従って、本発明の文脈
中での炭化水素的な特性は主としてそのままである一方、それらの基は、さもな
くば炭素原子から構成される鎖上または環上に存在する炭素以外の原子を含み得
る。ただし、これらは、本発明のプロセスまたは生成物の反応性または有用性に
不利に影響を与えない。

【００５０】 一般的に、約３個以下、好ましくは１個以下の非炭化水素置換基またはヘテロ
原子が、炭化水素または炭化水素ベースの基中の１０個の炭素原子毎に存在する
。最も好ましくは、この基は事実上純粋な炭化水素の基である（すなわち、それ
らは本質的に炭素および水素以外の原子を含まない）。

【００５１】 本明細書および特許請求の範囲を通じて、油溶性または分散性という表現が使
用されている。油溶性または分散性とは、活性または性能の所望のレベルを提供
するための必要量が、潤滑粘性のある油中に溶解する、分散するまたは懸濁する
ことにより配合され得ることを意味する。通常、これは、少なくとも約０．００
１重量％の物質が潤滑油組成物に配合され得ることを意味する。油溶性および分
散性、特に「安定分散性」の用語の更なる議論については、米国特許第４，３２
０，０１９号を参照のこと（この点について関連する教示について、本明細書中
で特に参考として援用される）。

【００５２】 本明細書および特許請求の範囲を通じて、「低級」という表現が使用される。
種々の基を記載するために本明細書中で使用される場合、「低級」という表現は
、７個以下のの炭素原子、よりしばしば、４個以下の炭素原子、頻繁には、１ま
たは２個の炭素原子を含む基を意味することが意図される。

【００５３】 本明細書中および添付した特許請求の範囲中で使用する単数形はまた、文脈が
明らかに他を指示するのでない限り、複数形も包含することに留意すべきである
。従って、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は複数形も包含する；例え
ば、「ａ ｍｏｎｏｍｅｒ」は同型のモノマーの混合物を含む。他の例の場合、
単数形「ｍｏｎｏｍｅｒ」は、文脈が明らかに他を指示しているのでない限り、
単数形および複数形の両方を包含することを意図する。

【００５４】 本発明の文脈において、用語「インターポリマー」および「コポリマー」は、
２つ以上の異なるモノマーから誘導されるポリマーを意味する。従って、例えば
、メチル−メタクリレート、ブチル−メタクリレート、Ｃ_9-11メタクリレート、
およびＣ_12-18メタクリレートの混合物から誘導されるポリマー、または２個以
上の異なるブロックを有するポリマーは、本明細書中に記載されるインターポリ
マーまたはコポリマーである。本発明のコポリマーはまた、窒素含有モノマーか
ら誘導される単位を含み得る。

【００５５】 「実質的に不活性」という表現は、希釈剤において使用される。本発明の文脈
中で使用される場合、「実質的に不活性」とは、希釈剤が、本発明の任意の反応
物または組成物に対して本質的に不活性であり、すなわち、通常の環境下におい
て、いずれの反応物または組成物とも任意の有意な反応を起こさず、そして、本
発明のいずれの反応物または組成物とも相互作用しないことを意味する。

【００５６】 粘度（しばしばＶＩと省略される）との表現は、頻繁に、本明細書中で使用さ
れる。粘度は、所与の温度範囲内での粘性の変化の程度を示す経験値である。高
いＶＩは、温度により比較的少ない粘性の変化を示す油を意味する。

【００５７】 本明細書中および特許請求の範囲中で使用される場合、カルボキシ含有との用
語は、カルボキシ含有モリマーを使用して調製されるポリマーを言及する。この
カルボキシ含有モノマーは、他のモノマーと重合化され、カルボキシ含有インタ
ーポリマーを形成する。このカルボキシ含有モノマーは、ポリマー骨格中に取り
込まれ、カルボキシ基がポリマー骨格から伸びる。例えば、カルボキシ基は、ポ
リマー骨格に直接結合する（ポリマー骨格から吊り下がる）。

【００５８】 エステル基のサイズについて言及する場合、エステル基は、以下の式： −Ｃ（Ｏ）（ＯＲ） によって示され、これにより、エステル基中の炭素原子の数は、カルボニル基の
炭素原子と（ＯＲ）基の炭素原子の合わせた合計であることを示す。従って、メ
チルメタクリレートは、エステル基中の２個の炭素原子を含む。ブチルエステル
は、エステル基中に５個の炭素原子を含む。

【００５９】 本発明の組成物を調製するために使用する反応成分の量は、用語「モル」また
は「当量」で表現される。化合物のモルは、その式量、またはポリマーについて
は、その

【００６０】

【化１２】 である。反応物中に存在する反応部分の量に関係する、当量についての量を表現
することが、しばしば便利である。

【００６１】 （（Ａ）エステル化インターポリマー） 反応物（Ａ）は、エステル化カルボキシ含有インターポリマーである。このイ
ンターポリマーは、本明細書以下でより詳細に記載される。

【００６２】 約８０％から、しばしば８５％から、頻繁には約９２％から約９９％まで、し
ばしば約９７％までのインターポリマーのカルボキシ基が、エステル化されてお
り、ここで、約８０％〜約１００％のエステル基は、８〜約２３個の炭素原子を
含み、エステル基の０〜約２０％が２〜７個の炭素原子を含む。

【００６３】 １実施形態において、インターポリマー（Ａ）のエステル化基は、上記インタ
ーポリマー中のカルボン酸基の全部のモル数に基づく、以下の（ａ）〜（ｃ）か
らなる群の少なくとも１個のメンバーの存在により特徴付けされる：（ａ）約１
２〜約２３個の炭素原子を含む、ペンダントエステル基、および（ｂ）８〜約１
１個の炭素原子を有するペンダントエステル基；ならびに必要に応じて、（ｃ）
、２〜７個の炭素原子を含む約２０モル％までのペンダントエステル基。特に、
インターポリマー（Ａ）の上記エステル化基は、全て上記インターポリマー中の
カルボン酸基の全部のモル数に基づく、上記のインターポリマーのカルボキシ基
から誘導される以下の（ａ）〜（ｃ）の各基の存在によって特徴付けされる：（
ａ）約１２〜約２３個の炭素原子を含む、約２０モル％〜約８０モル％のペンダ
ントエステル基、（ｂ）８〜約１１個の炭素原子を含む、約８０モル％〜約２０
モル％のペンダントエステル基、ならびに必要に応じて、（ｃ）２〜７個の炭素
原子を含む約２０モル％までのペンダントエステル基。

【００６４】 特定の実施形態において、エステル化カルボキシ含有インターポリマー（Ａ）
は、上記インターポリマー中のカルボン酸基のモルに基づいて、１〜約２０モル
％までのペンダントカルボン酸基または無水基を含有する。特定の実施形態にお
て、エステル化インターポリマー（Ａ）は、２〜７個の炭素原子を含むエステル
基を実質的に有さない。

【００６５】 エステル化インターポリマーは、多数の手段から得られる。１実施形態におい
て、インターポリマーは、エステル基を本質的に含まず、主にカルボン酸基また
は無水基を含むカルボキシ含有モノマーから調製される。次いで、このインター
ポリマーは、アルコールと反応し、所望のエステルを調製する。別の実施形態に
おいて、いくらかのインターポリマーは、エステル基を含むポリマーから調製さ
れる場合にエステル基を含む。このインターポリマーはまた、カルボン酸基およ
び無水基を含む。これらのエステル基のいくらかまたは全ては、アルコールを用
いるエステル交換を介して所望のエステル基で置換され得る。なお別の実施形態
において、インターポリマーは、エステル基中に所望の数の炭素原子を有する、
エステル含有モノマーから調製される。

【００６６】 カルボキシ含有インターポリマーを得るための方法およびそれからのエステル
形成のための方法が、本明細書以下に詳細に記載される。

【００６７】 （インターポリマー） 本発明において有用であるエステルを調製するのに有用である、カルボキシ含
有インターポリマーは、以下（ｉ）および（ｉｉ）の少なくとも２個のモノマー
のコポリマー、ターポリマー、および別のインターポリマーである：（ｉ）上記
モノマーの一方が、少なくとも１個のビニル芳香族モノマーであり、（ｉｉ）上
記モノマーの他方が、少なくとも１つのα，β−不飽和アシル化剤（代表的に、
カルボン酸またはその誘導体）であり、そして、エステル化の前に、ゲル浸透ク
ロマトグラフィーによって決定される約８，０００〜約３５０，０００の範囲の

【００６８】

【化１３】 を有する。カルボン酸の誘導体は、（ｉ）のビニル芳香族モノマーと重合化する
誘導体であり、例えば、エステル、特に低級エステル（例えば、エステル基中に
２〜７個の炭素原子（特に、２個の炭素原子）を含む）、ハライドおよび酸の無
水物であり得る。（ｉｉ）に対する（ｉ）のモル比は、約１：２〜約３：１、好
ましくは、約１：１の範囲である。カルボキシ含有インターポリマーは、ビニル
芳香族モノマーを、α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体と重合化するこ
とによって調製される。

【００６９】 別々に調製される、２以上の適合可能（すなわち、互いに非反応性）であるイ
ンターポリマーの混合物が、本明細書中でエステル化インターポリマーの調製の
使用に意図される。従って、明細書中で使用されるように、および添付の特許請
求の範囲において、「インターポリマー」との用語は、１つの別々に調製された
インターポリマーまたは２以上のこのようなインターポリマーの混合物のいずれ
かを言及する。別々に調製されたインターポリマーは、反応物および／または反
応条件が別のインターポリマーの調製とは異なるインターポリマーである。

【００７０】 インターポリマーを調製するための手順は、周知であり、そしてＣｏｌｅｍａ
ｎ，ＢｒｙａｎｔおよびＤｉｓｈｏｎｇによる上記の特許を含む多くの刊行物に
詳細に記載される。これらは、本明細書中において、このような手順の明確な開
示のための参考として援用される。

【００７１】 本発明のさらに別の重要な要素は、エステル化の前のカルボキシ含有インター
ポリマーのモル重量である。エステル化前の有用なインターポリマーは、ゲル浸
透クロマトグラフィーによって決定される約８，０００〜約３５０，０００の範
囲、好ましくは、約１０，０００〜約２００，０００、しばしば約１００，００
０の範囲の数平均分子量

【００７２】

【化１４】 を有する。分子量を決定するための方法は信頼性が高く、一貫して繰返し利用可
能であることが重要である。

【００７３】 示したように、このインターポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により決定される。周知のように、この方法はまた、サイズ排除ク
ロマトグラフィーとして公知である。この分離方法は、固定相が、浸透性の大き
さが多くのオーダーにわたって変化するポリスチレンゲルのヘテロポーラス（ｈ
ｅｔｅｒｏｐｏｒｏｕｓ）溶媒膨潤ポリマーネットワークであるカラムクロマト
グラフィーを含む。移動相は、代表的にはテトラヒドロフランである。ポリマー
サンプルを含有する移動相がゲルを通過するにつれて、ポリマー分子は、ゲルの
細孔中に、かつゲルの細孔から拡散する。より小さい分子は、より完全に拡散ま
たは浸透して、より長い滞留時間をもたらし；より大きい分子は、より少なく浸
透し、そしてカラムからより速く溶出する。インターポリマーの分子量分布は、
検定標準の分子量をインターポリマーの溶出曲線と関連付けることにより、当業
者により得られ得る。本発明の目的のために、一連の狭い分散のポリスチレンを
較正用に使用する。

【００７４】 いくつかのインターポリマーは、カラム材料と相互作用し得、ポリマーの吸着
を生じる。本明細書において上記のように、インターポリマーの多様な程度の浸
透が、ポリマーを構成する分子の分離をもたらす。しかし、インターポリマーが
カラムの充填物と相互作用する場合、このポリマーのカラムに浸透する能力は、
妨害される。サイズ排除クロマトグラフィーは、ポリマー種のカラム材料に浸透
する能力およびそのカラムから溶出される能力に依存するので、この浸透を妨げ
るカラムとのいずれの相互作用も、分子量分布に不利に影響する。可能なポリマ
ー吸着を、移動相への酢酸の添加により防ぎ得る。

【００７５】 インターポリマーの分子量を決定するための機器としては、Ｗａｔｅｒｓ ２
６９０分離モジュール、ＴＣ−５５二重チャンネルヒーター制御を備えたＥｐｐ
ｅｎｄｏｒｆ ＣＨ−４６０多重カラムヒーター（５００ワット）、Ｗａｔｅｒ
ｓ ４１０ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒおよびデ
ータ収集および処理のためのＷａｔｅｒｓ Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ Ｇｅｌ Ｐｅ
ｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ （ＧＰＣ）ソフトウェアが
挙げられる。カラムは、３×ＰＬｇｅｌ ５μｍ Ｍｉｘｅｄ Ｃ（排除限界約
６Ｍ）；３００×７．５ｍｍ；カタログ番号１１１０−６５００および１×ＰＬ
ｇｅｌ ５μｍ １００Ａ；３００×７．５ｍｍ；カタログ番号１１１０−６５
２０である。

【００７６】 本明細書中で使用されるＧＰＣ法は、酢酸含有テトラヒドロフラン溶媒でカラ
ムを前調整する工程を包含する。この調整により、溶質のカラム上の極性部位と
の不利な相互作用が低減する。この手順を使用して、一貫した繰り返し可能な分
子量分布が生成される。

【００７７】 スチレン−無水マレイン酸コポリマーおよびその特徴付けに関する参考文献と
しては以下が挙げられる： Ｔａｃｘ，Ｊ．Ｃ．Ｊ．Ｆら、Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．３７，４３０７−４
３１０（１９９６）； Ｃｈｏｗ、Ｃ．Ｄ．、Ｊ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．２
０，１６１９−１６２６（１９７６）；および Ｂａｒｕａｈ，Ｓ．Ｄ．ら、同上、Ｖｏｌ．６０，６４９−６５８（１９９６
）。これらは、文献中に含まれる関連の開示について本明細書中に参考として明
白に援用される。

【００７８】 （ビニル芳香族モノマー） α，β−不飽和アシル化剤と重合し得る適切なビニル芳香族モノマーとしては
、スチレンおよび置換スチレンが挙げられるが、ビニルナフタレンのような他の
ビニル芳香族モノマーもまた、使用され得る。置換スチレンとしては、ハロ−、
アルコキシ−、カルボキシ−、ヒドロキシ−、スルホニル−、ヒドロカルビル−
（ここででヒドロカルビル基は、１〜約１２個の炭素原子を含む）および他の置
換基を有するスチレンが挙げられる。ヒドロカルビル−置換スチレンの例は、α
−メチルスチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−エチルスチレン、お
よびパラ−低級アルコキシスチレンである、２つ以上のビニル芳香族モノマーの
混合物が使用され得る。スチレンが好ましい。

【００７９】 （α，β−不飽和アシル化剤） インターポリマーの調製において有用なα，β−不飽和アシル化剤は、カルボ
ン酸、酸無水物、酸ハロゲン化物、またはエステル（特にその低級アルキルエス
テル）に代表される。これらとしては、モノカルボン酸（例えば、アクリル酸、
メタクリル酸など）またはその低級アルキルエステル、ならびにジカルボン酸、
ジカルボン酸無水物またはその低級アルキルエステルが挙げられ、ここで炭素−
炭素二重結合は、少なくとも１つのカルボキシ官能基のα，β−位にあり（例え
ば、イタコン酸、無水イタコン酸またはイタコン酸の低級アルキルエステル、α
−メチレングルタル酸またはα−メチレングルタル酸エステル）、そして好まし
くは、α，β−ジカルボン酸、α，β−ジカルボン酸無水物、またはα，β−ジ
カルボン酸無水物の低級アルキルエステルの両方のカルボキシ官能基のα，β−
位にある（例えば、マレイン酸または無水マレイン酸、フマル酸、またはこれら
の低級アルキルエステル）。通常は、これらの化合物のカルボキシ官能基は、約
４個までの炭素原子、好ましくは約２個までの炭素原子だけ離れている。

【００８０】 好ましいα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物ま
たはα，β−不飽和ジカルボン酸の低級アルキルエステルのクラスは、以下の式
：

【００８１】

【化１５】 に対応する化合物（その幾何異性体、すなわちｃｉｓおよびｔｒａｎｓを含む）
を含み、この式において、各Ｒは、独立して、水素；ハロゲン（例えば、クロロ
、ブロモ、またはヨード）；約８個までの炭素原子のヒドロカルビルまたはハロ
ゲン置換ヒドロカルビル、好ましくは、アルキル、アルカアリールまたはアリー
ル；（好ましくは、少なくとも１つのＲは水素であり、より好ましくは、両方の
Ｒが水素である）；そして各Ｒ’は、独立して、水素または約７個までの炭素原
子の低級アルキル（例えば、メチル、エチル、ブチルまたはヘプチル）である。
これらのα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物ま
たはα，β−不飽和ジカルボン酸の低級アルキルエステルは、約２５個までの炭
素原子、通常約１５個までの炭素原子の全炭素含有量を含む。例としては、以下
が挙げられる：マレイン酸または無水マレイン酸；無水ベンジルマレイン酸；無
水クロロマレイン酸；マレイン酸ヘプチル；イタコン酸または無水イタコン酸；
フマル酸エチル；フマル酸、メサコン酸；マレイン酸エチルイソプロピル；フマ
ル酸イソプロピル；マレイン酸ヘキシルメチル；無水フェニルマレイン酸など。
これらおよび他のα，β−不飽和ジカルボン酸化合物は、当該分野で周知である
。無水マレイン酸、マレイン酸ならびにフマル酸およびこれらの低級アルキルが
好ましい。これらのうちの２つ以上の混合物から誘導されるインターポリマーも
また使用され得る。

【００８２】 あるいは、上記の式における（ＯＲ’）基は、７個より多くの炭素原子を含み
得、アルコールの混合物から誘導され、いくつかは、７個より多い炭素原子を含
む。そしてこのような例において、エステル基はインターポリマーの生成の間、
および生成後にカルボキシ基に結合したままであり得る。この手順は、最初に所
望のエステル基を導入する方法を提供し、別々の続く工程においてエステルを導
入する必要性を排除する。

【００８３】 別の好ましい実施形態において、α，β−不飽和剤は、２つ以上の成分の混合
物を含む。従って、（ｉｉ）が２個以上、通常４まで、好ましくは２個の異なる
α，β−不飽和アシル化剤を含む反応混合物から調製されるインターポリマーが
意図される。非限定的例は、マレイン酸または無水マレイン酸とアクリル酸のエ
ステルとの混合物であり得る。他の混合物は意図される。

【００８４】 （ｉｉ）がモノマー成分の混合物を含む場合、これらは、互いに対して任意の
量で存在し得る。しかし、この成分のうちの１つが、過半量（すなわち、混合物
の５０モル％より多い）で存在することが好ましい。特に好ましい実施形態にお
いて、さらなる成分の総量は、主成分１モル当たり約０．００５〜約０．３モル
、より頻繁には約０．０１〜約０．１５モルの範囲、好ましくは、主成分１モル
当たり約０．０３〜約０．１モルの少量成分の範囲の量で存在する。

【００８５】 アシル化剤の好ましい混合物の例は、マレイン酸または無水マレイン酸とアク
リル酸エステルとの混合物、特にメタクリル酸エステルとの混合物である。好ま
しいエステルは、低級アルキルエステルである。アシル化剤の特に好ましい混合
物は、無水マレイン酸およびメタクリル酸の低級アルキルエステルを含むの混合
物である。無水マレイン酸およびメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチル
（好ましくは、メタクリル酸メチル）の混合物が特に好ましい。

【００８６】 本発明の組成物において使用される特に好ましいエステルは、マレイン酸また
は無水マレイン酸もしくはマレイン酸の低級エステルをスチレンと反応させるこ
とにより生成されるインターポリマーのエステルである。無水マレイン酸とスチ
レンとのコポリマー、および詳細には、約１：１の、スチレンに対する無水マレ
イン酸のモル比を有するコポリマーが特に好ましい。これらは、当該分野で公知
の方法（例えば、フリーラジカル開始（例えば、過酸化ベンゾイル）溶液重合）
に従って調製され得る。このような適切な相互重合技術の例は、米国特許第２，
９３８，０１６号；同第２，９８０，６５３号；同第３，０８５，９９４号；同
第３，３４２，７８７号；同第３，４１８，２９２号；同第３，４５１，９７９
号；同第３，５３６，４６１号；同第３，５５８，５７０号；同第３，７０２，
３００号；同第３，７２３，３７５号；同第３，９３３，７６１号；同第４，２
８４，４１４号および同第４，６０４，２２１号に記載される。これらの特許は
、適切な無水マレイン酸およびスチレン含有インターポリマーの調製の教示につ
いて、本明細書中に参考として援用される。他の調製技術が当該分野で公知であ
る。

【００８７】 カルボキシ含有インターポリマーはまた、１つ以上のさらなる相互重合可能な
コモノマーを使用して調製され得る。さらなるコモノマーは、比較的少ない割合
で存在する。一般的には、全量は、オレフィンまたはα，β−不飽和カルキシル
アシル化剤のいずれかの１モルについて、約０．３モル未満、通常約０．１５モ
ルのさらなるコモノマーである。さらなるコモノマーの例としては、アクリルア
ミド、アクリロニトリル、ビニルピロリジノン、ビニルピリジン、ビニルエーテ
ルおよびビニルカルボキシレートが挙げられる。１つの実施形態において、さら
なるコモノマーは、ビニルエーテルまたはビニルカルボキシレートである。

【００８８】 ビニルエーテルは、式Ｒ₁−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＲ₂で表され、ここで各Ｒ₁は、水
素または１〜約３０個、または１〜約２４個または１〜約１２個の炭素原子を有
するヒドロカルビル基であり、そしてＲ₂は、１〜約３０個、または１〜約２４
個または１〜約１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。ビニルエー
テルの例としては、メチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、２−エチ
ルヘキシル＝ビニルエーテルなどが挙げられる。

【００８９】 カルボン酸のビニルエステルは、式Ｒ₃ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ（Ｏ）ＣＲ₄により表さ
れ得、ここでＲ₃は、水素あるいは１〜約３０個、もしくは１〜１２個の炭素原
子、または水素のみを有するヒドロカルビル基そしてＲ₄は、１〜約３０個、ま
たは１〜約１２個、または１〜約８個を有するヒドロカルビル基である。ビニル
エステルの例としては、酢酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ブタン酸ビ
ニル、クロトン酸ビニルが挙げられる。ビニルカルボキシレートとしては、酢酸
ビニル、ブタン酸ビニルなどが挙げられる。

【００９０】 このようなインターポリマーの分子量は、必要ならば、従来技術（例えば、反
応条件の制御など）に従って、本発明において必要な範囲に調整され得る。

【００９１】 上記のように、インターポリマーは、ビニル芳香族モノマーと脂肪族カルボン
酸または脂肪族カルボン酸無水物および脂肪族カルボン酸のエステルとから調製
される。

【００９２】 好ましいビニル芳香族モノマーは、スチレンまたは置換スチレン（環が置換さ
れるか、または脂肪族−Ｃ＝Ｃ−基上で置換されるかのいずれか）、最も好まし
くはスチレンである。

【００９３】 好ましい脂肪族カルボン酸または脂肪族カルボン酸無水物および脂肪族カルボ
ン酸のエステルは、マレイン酸または無水マレイン酸、イタコン酸または無水イ
タコン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、アクリル酸、メタクリル酸また
はこれらのエステル（特に低級アルキルエステル、より好ましくはメチルエステ
ル）からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである。

【００９４】 １つの特に好ましい実施形態において、インターポリマーは、スチレンおよび
無水マレイン酸から誘導される。別の好ましい実施形態において、インターポリ
マーは、スチレン、無水マレイン酸およびメタクリル酸もしくはメタクリル酸エ
ステルから誘導される。

【００９５】 後者の好ましい実施形態において、スチレン：無水マレイン酸：メタクリル酸
またはメタクリル酸エステルのモル比は、約（１〜３）：（２〜１）：（０．０
１〜０．３）、好ましくは約（１〜２）：（１．５〜１）：（０．０１〜０．３
）、より好ましくは、１：１：（０．０３〜０．０８）、最も好ましくは１：１
：０．０５の範囲である。

【００９６】 （エステル化） 本明細書中上記のように、成分（Ａ）は、エステル化カルボキシ含有インター
ポリマーである。インターポリマーのエステル化（またはエステル交換（インタ
ーポリマーがエステル基を含む場合））は、任意のインターポリマー（必要な分
子量を有する）および所望のアルコール（単数または複数）およびアルコキシレ
ート（単数または複数）を、エステル化を達成するために典型的な条件下で、加
熱することにより達成され得る。このような条件としては、例えば、少なくとも
約８０℃の温度、しかしより好ましくは約１５０℃までまたはより高い温度が挙
げられ、ただし、この温度は反応混合物またはその生成物の分解点より低いレベ
ルに維持される。水または低級アルコールは、通常エステル化が進行するにつれ
て除去される。これらの条件は、必要に応じて、実質的に不活性な、通常液体の
有機溶媒または希釈剤（例えば、鉱油、トルエン、ベンゼン、キシレンなど）お
よびエステル化触媒（例えば、トルエンスルホン酸、硫酸、塩化アルミニウム、
三フッ化ホウ素−トリエチルアミン、メタンスルホン酸、塩酸、硫酸アンモニウ
ム、リン酸、ナトリウムメトキシド、Ｓｎ（ＩＩ）２−エチルヘキサノアートな
ど）の使用を含み得る。これらの条件およびそのバリエーションは、当該分野で
周知である。

【００９７】 １つの実施形態において、インターポリマーは、エステル基を含むモノマーか
ら調製され得る。１つの実施形態において、エステル化インターポリマー（Ａ）
は、エステル含有モノマーまたはエステル化モノマーおよび非エステル化モノマ
ーの両方を含むモノマーの混合物から直接調製され得る。このような混合物の例
は、無水マレイン酸およびアクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸メチル）
である。インターポリマー全体がエステル含有モノマーから調製される事象にお
いて、インターポリマーが、インターポリマー中の約８０％〜約９９％のカルボ
キシル基がエステル化されたままであるような加水分解条件に供されることが必
要である。

【００９８】 上記のように、本発明のエステル化インターポリマー（Ａ）は、エステル基を
含有する。約８０％〜約１００％のエステル基は、８〜約２３個の炭素原子を含
み、そして０〜約２０％のエステル基は、２〜７個の炭素原子を含む。８〜約２
３個の炭素原子を含むエステル基は、カルボキシ含有インターポリマーを少なく
とも７個の炭素原子を含むアルコールと反応させることにより形成され得る。１
つの実施形態において、アルコールは、（約７または約８）〜（約２２または約
１８または約１６）個の炭素原子を含む。有用なアルコールの例としては、ヘプ
タノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール、ペンタ
デカノール、オクタデカノールなどが挙げられる。

【００９９】 インターポリマーが、スチレン、無水マレイン酸および低級アルキルメタクリ
ル酸エステルから誘導される実施形態において、無水マレイン酸部分から誘導さ
れるエステルが、実質的に低級アルキルエステルを含まないことが好ましい。

【０１００】 インターポリマーは、市販のアルコールの混合物を含むクラスのアルコールか
ら選択されるアルコールでエステル化され得る。これらには、例えば、約８〜２
２個の炭素原子を有するアルコールの混合物を含むオキソアルコール（ｏｘｏａ
ｌｃｏｈｏｌ）が挙げられる。様々な市販のアルコールについて、別のクラスの
アルコールには、約８〜３０個の脂肪族炭素原子を有するアルコールが挙げられ
る。これらのアルコールは、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、
ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、エイ
コシルアルコール、オクタデシルアルコールなどを含み得る。これらのアルコー
ル混合物のいくつかの適切な供給源は、ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）アルコール（
Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）およびＡ
ＬＦＯＬ（登録商標）アルコール（Ｖｉｓｔａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｗｅｓｔｌ
ａｋｅ、ＬＡ）の名称で販売される工業用等級のアルコール、ならびに例えば、
Ｈｅｎｋｅｌ、ＣｏｎｄｅａおよびＥｍｏｒｙから市販される動物由来の脂肪ア
ルコールおよび植物性脂肪である。

【０１０１】 エステルは、少なくとも７個の炭素原子を含むアルコール（比較的高分子量の
アルコール）、および７個未満の炭素原子を含むアルコール（比較的低分子量の
アルコール）を含むアルコールの組み合わせから誘導される混合エステルであり
得る。少なくとも７個の炭素原子を含むアルコールは、本明細書中上記に記載さ
れるアルコールである。７個未満の炭素原子を含むアルコールは、一般的に、１
または約２〜約６または約５個の炭素原子を含む。低分子量アルコールの例には
、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロペンタノール、およびシクロヘキサノールが挙げられる。上記の
列挙はまた、これらのアルコールの様々な異性体配置を含むことを意味する。例
えば、ブタノールとは、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール
などをいう。

【０１０２】 カルボキシ含有インターポリマーの混合エステルは、まずカルボキシ含有イン
ターポリマーを比較的高分子量のアルコールおよび比較的低分子量のアルコール
でエステル化して、このインターポリマーのカルボキシ基の約８０％から約９９
％までをエステル基に変換することによって、最も都合良く調製される。

【０１０３】 高分子量アルコールおよび低分子量アルコールの組み合わせを使用する場合、
エステル化を、例えば、最初にカルボキシ基の少なくとも約５０モル％、または
約５０〜７５モル％、しばしば約９０モル％を、高分子量アルコールでエステル
化し、続いてこの部分的にエステル化されたカルボキシ含有インターポリマーを
、低分子量アルコールおよび残りの未反応の高分子量アルコール（存在する場合
）でエステル化することによって行って、高分子量脂肪族アルコールから誘導さ
れた８０モル％のエステル基、および低分子量脂肪族アルコールから誘導された
２０モル％までのエステル基を有するエステル化されたカルボキシインターポリ
マーを得る。例えば、高分子量アルコールおよび低分子量アルコールの組み合わ
せを用いるエステル化は、まず高分子量アルコールによるエステル化（例えば、
約７５モル％まで）、続いて低分子量アルコールによる残りのカルボキシル基の
エステル化により順に達成されて、所望の程度のエステル化を達成し得る。

【０１０４】 あるいは、インターポリマーのカルボキシル基は、同時に、高分子量脂肪族ア
ルコールおよび低分子量脂肪族アルコールの組み合わせでエステル化され、これ
らのアルコールの組み合わせでエステル化されたカルボキシ含有インターポリマ
ーを得ることができる。

【０１０５】 以下の実施例は、本発明の組成物を調製するために有用ないくつかのエステル
化インターポリマーを例示する。他に記載されない限り、全ての温度は、摂氏度
であり、圧力は大気圧であり、容量部は重量部（ｇ）対容量部（ｍｌ）としての
相対量で与えられる。エステル化の程度は、反応混合物の全酸価（フェノールフ
ラレイン指示薬）および強酸価（ブロムフェノールブルー指示薬）を決定するこ
とにより算出される。全酸価は、エステル化されていないポリマーおよび触媒に
よる寄与を含む。強酸価は、触媒の酸価の測定値である。これらの２つの酸価間
の差違である、正味の酸価は、エステル化されていないポリマーに起因する酸価
である。濾過は珪藻土濾過補助剤を使用して行われる。インターポリマーの分子
量は、コンディショニングカラムを使用して、本明細書中上記の手順を用いて決
定される。ニート（ｎｅａｔ）な酸価（例えば、Ｎｅａｔ ＴＡＮ）は、希釈剤
を含まない生成物について決定される。生成物が希釈剤を含む場合、ニート酸価
は観察される酸価から、希釈剤について調整して算出される。

【０１０６】 （実施例Ａ−１） 反応器に、

【０１０７】

【化１６】 を有する無水マレイン酸／スチレン／メタクリル酸メチル（１：１：０．０５の
モル比）ターポリマー（トルエンスラリー中２１．１％固体、２８５０部）、な
らびに８４６部のＡｌｆｏｌ １２１８（１２〜１８個の炭素原子を有する大部
分が直鎖の１級アルコールの混合物）を充填した。トルエンを除去し、かつＤｅ
ａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに回収しつつ（２３５０容量部を除去）、これらの物
質を１１５〜１２０℃で３．５時間加熱した。温度を１５０℃まで上げながら、
２４４部のＡｌｆｏｌ ８１０（８〜１０個の炭素原子を有する大部分が直鎖の
１級アルコールの混合物）、および３１．４部の７０％メタンスルホン酸の混合
物を、１．５時間かけてこの反応混合物に添加した。この反応を１５０℃で１４
時間続け；５２容量部の水性蒸留物を収集し、そして全部で２５６５容量部のト
ルエンを収集した。全酸価＝２２．４、および強酸価＝３．７１。追加の２５部
のＡｌｆｏｌ ８１０および１００容量部のトルエンを添加し、そして反応を１
４時間続ける。トルエン（２００容量部）を滴下し、そして１５０℃で１４時間
加熱を続けた。全酸価＝１５であり、赤外線スペクトルは、−ＯＨが無いことを
示した。スルホン酸を、１８．４部の５０％ＮａＯＨ水溶液を用いて１５０℃で
２時間混合することにより中和した。全酸価＝１４．６。粘度、１００℃＝２８
４４センチストーク。

【０１０８】 （実施例Ａ−２） 反応器に、２４８５部のＡｌｆｏｌ １２１８アルコール、

【０１０９】

【化１７】 を有する無水マレイン酸／スチレン／メタクリル酸メチル（１：１：０．０５の
モル比）ターポリマー（トルエンスラリー中２４重量％固体、３１８３部）、

【０１１０】

【化１８】 を有する無水マレイン酸／スチレン／メタクリル酸メチル（１：１：０．０５の
モル比）ターポリマートルエンスラリー中２５．９％の固体（３３４３部）、お
よび７１２部のＡｌｆｏｌ ８１０アルコールを充填する。トルエンを除去しつ
つ、温度を６６℃まで上げ、９１．５部のメタンスルホン酸を添加し、次いで、
温度を８．５時間かけて１３８℃まで上昇させ、続いて１３８〜１４９℃で１０
時間加熱し、蒸留物を除去する；残渣の酸価＝５．６。このバッチを、合計５０
．７部の５０％ＮａＯＨ水溶液で中和し、続いて約１２０℃で真空ストリップす
る。残渣を濾過する。ＴＡＮは約１２．２である。

【０１１１】 （実施例Ａ−３） 反応器に、１８３１部のＡｌｆｏｌ １２１８アルコール、および

【０１１２】

【化１９】 を有する無水マレイン酸／スチレン（１：１モル）コポリマー（トルエンスラリ
ー中２８．２重量％固体、４２９８部）を充填し、これをストリッピング手順の
終了付近の減圧下で１０４℃でストリップする。一部蒸留物（１００容量部）を
この反応器に戻し、次いで５２２部のＡｌｆｏｌ ８１０アルコールおよび６４
．８部のメタンスルホン酸を添加する。蒸留物を除去しながら温度を５時間かけ
て１５０℃まで上昇させる。一部の蒸留物（１８０容量部）をこの反応器に戻し
、そして反応を約１５０℃で５時間続ける。触媒を全部で３１．８部の５０％Ｎ
ａＯＨ水溶液で中和し、次いで１５０℃で真空ストリップし、この真空を解除し
、そして１１８８部の鉱油をＮ₂ブランケット下で添加する。温度を６７℃まで
下げ、そして油状の溶液を濾過する、ニートＴＡＮ＝４．８。

【０１１３】 （実施例Ａ−４）

【０１１４】

【化２０】 を有する無水マレイン酸／スチレン（１：１モル）コポリマー（トルエンスラリ
ー中２６．９重量％固体、４５０５部）、３４５６部の鉱油、１７４６部のＡｌ
ｆｏｌ １２１８アルコール、４９８部のＡｌｆｏｌ ８１０アルコール、およ
び６１．８部のメタンスルホン酸を用いて、実施例Ａ−３の手順を繰り返す。触
媒を全部で２９．４部の５０％ＮａＯＨ水溶液水酸化ナトリウム水溶液で中和す
る。ニートＴＡＮ＝１７．９。

【０１１５】 （実施例Ａ−５） 反応器に、１５８３部の鉱油、７６６部のＡｌｆｏｌ １２１８アルコール、
および

【０１１６】

【化２１】 を有する無水マレイン酸／スチレン（１：１モル）コポリマー（トルエンスラリ
ー中２６．２重量％固体、４６２６部）を充填し、これをストリッピング工程終
了付近の減圧下、１０７℃でストリップする。残渣に、１１８９部のＡｌｆｏｌ
８１０アルコール、および６３．３部のメタンスルホン酸を添加する。水性蒸
留物を除去し、そして有機蒸留物を反応器に戻しながら、温度を１５０℃まで５
時間かけて上げる。この反応を約１５０℃で１６時間続ける。正味の中和数＝７
．６（酸）。３０部のＡｌｆｏｌ １２１８、および７０部のＡｌｆｏｌ ８１
０の混合物を調製し、そして５４部の混合物を反応器に添加する。反応を９．５
時間続け、この後すぐに触媒を全部で３１部の５０％ＮａＯＨ水溶液で中和する
。これらの物質を１５０℃で真空ストリップする。真空を解除し、そして１５８
３部の鉱油をＮ₂ブランケット下で添加する。温度を１２０℃まで下げ、そして
油状の溶液を濾過する。ニートＴＡＮ＝１２．２。

【０１１７】 （実施例Ａ−６） 反応器に、１７５２部の鉱油（Ｍｏｂｉｌ １００Ｎ）、および１７８４部の
Ａｌｆｏｌ １２１８アルコールを充填する。これらの物質を混合し、次いで、

【０１１８】

【化２２】 を有する無水マレイン酸／スチレン（１：１モル）コポリマー（トルエンスラリ
ー中２６．４重量％固体、４５９０．９部）を添加し、続いて１０３℃まで加熱
し、そして１０３℃〜１１０℃で１時間ストリップする。圧力を２４９ｍｍＨｇ
まで下げ、そしてさらなる蒸留物を除去する。この残渣に、５０８部のＡｌｆｏ
ｌ ８１０アルコールおよび６３部のメタンスルホン酸を添加し、続いて、追加
の蒸留物を収集しながら、５時間かけて１４３℃まで加熱する。この時点で、強
酸価＝９．５５であり、弱酸価＝３．５３である。加熱を１４８℃で３時間続け
る。強酸価＝７．６７であり、弱酸価＝３．４７である。強酸を６６．６部の５
０％ＮａＯＨで、１４５℃で１時間中和し、これらの物質を１４１℃、４０ｍｍ
Ｈｇでストリップし、１７５２部の追加の鉱油を添加し、そしてその溶液を濾過
する。ニートＴＡＮ＝７．２。

【０１１９】 （実施例Ａ−７） 基本的に実施例Ａ−１の手順に従って、

【０１２０】

【化２３】 を有する無水マレイン酸／スチレン／メタクリル酸メチル（１：１：０．０５の
モル比）ターポリマー（トルエンスラリー中２４％の固体、３１８３部）、

【０１２１】

【化２４】 を有する無水マレイン酸／スチレン／メタクリル酸メチル（１：１：０．０５の
モル比）ターポリマーのトルエンスラリー中２５．９％の固体（３３４３部）、
１４５０部のＡｌｆｏｌ １２１８アルコール、１４５２部のＡｌｆｏｌ ８１
０アルコール、および９１．５部のメタンスルホン酸を用いて、エステルを調製
する。生成物を濾過する。ニートＴＡＮ＝１２．３。

【０１２２】 （実施例Ａ−８） 反応器に、

【０１２３】

【化２５】 を有する無水マレイン酸／スチレン（１：１モル）コポリマー（トルエンスラリ
ー中１８重量％固体、３９２７部）、および９７６部のＡｌｆｏｌ １２１８ア
ルコールを充填する。この混合物を１００℃まで加熱した後、１７１部のＡｌｆ
ｏｌ ８１０アルコール、および１３．６部のメタンスルホン酸を０．１時間か
けて添加し、１００℃〜１１０℃で１時間加熱し、次いで１５０℃まで加熱する
。蒸留物を除去しながら４時間加熱した後、正味の中和数＝６．２９である。こ
の反応物に、９３部のｎ−ブタノールおよび３．９部のメタンスルホン酸を添加
し、そしてこの反応を４時間続ける。この時の正味の中和数＝２．２４である。
さらに９３部のｎ−ブタノールおよび３．９部のメタンスルホン酸を添加し、こ
の反応をさらに２時間続け、この時点でさらなる蒸留物は形成しない。温度を１
２０℃まで下げ、そして８．４部のヒンダードフェノールを添加する。温度を１
５０℃まで上げ、そしてさらなる量の蒸留物を除去しつつ、６時間その温度に維
持する。ニートの中和数は３．４２（全体）、および１．２４（強酸）である。

【０１２４】 （実施例Ａ−９） 反応器に、

【０１２５】

【化２６】 を有する無水マレイン酸／スチレン（１：１モル）コポリマー（７５７．５部）
、３１９９部の鉱油（Ｓｈｅｌｌ ＨＶＩ−１００）、３３２部のトルエンおよ
び１０４２部のＡｌｆｏｌ １２１８アルコールを充填する。これらの物質を撹
拌し、そして１００℃まで加熱し、この後すぐに２０．８部のメタンスルホン酸
および１８４部のＡｌｆｏｌ ８１０アルコールの溶液を充填し、そしてこれら
の物質を１５０℃まで加熱し、そして４．５時間還流する。この反応物に、０．
２時間かけて、１００部のｎ−ブタノールを添加し、そしてこれらの物質を１．
５時間還流し、次いでさらに１００部のｎ−ブタノールを充填し、そしてこれら
の物質を１６時間還流する。中和数はｍ４．９（全体）および０．９（強酸）で
ある。強酸は５０％ＮａＯＨ水溶液で中和し、９．７５部のヒンダードフェノー
ルを添加し、そしてこれらの物質を１５０℃、８０ｍｍＨｇでストリップする。
第２の部分の９．７５部のヒンダードフェノール、および１１０部の鉱油（Ｓｈ
ｅｌｌ ＨＶＩ−１００）を添加し、そしてこの溶液を濾過する。ＴＡＮ＝２．
２。

【０１２６】 （Ｂ）ヒドロカルビル基置換カルボン酸またはそれらの官能性誘導体 エステル化されたインターポリマー（Ａ）および（Ｂ）ヒドロカルビル置換カ
ルボン酸またはそれらの官能性誘導体を、（Ｃ）平均、１より大きい、好ましく
は少なくとも１．１、しばしば少なくとも１．５の縮合可能なＮ−Ｈ基を有する
アミン、または（Ｂ）および（Ｃ）の予め形成された反応生成物（ここで、この
予め形成された反応生成物は、少なくとも１つの縮合可能なＮ−Ｈ基を含む）と
反応させることにより、本発明の組成物を得る。官能性誘導体は、（Ｃ）と反応
して、対応するカルボン酸から調製される生成物と類似のＮ含有誘導体を生成し
得る誘導体である。官能性誘導体の例には、エステル、特に、低級アルキルエス
テル、無水物、アシルハライドなどが挙げられる。

【０１２７】 ヒドロカルビル基は、約１０〜約４００個の炭素原子、より頻繁には、約３０
〜約２００個の炭素原子、しばしば約１００個の炭素原子、そして頻繁には約３
０個、しばしば約５０個から約１００個の炭素原子を含む。ヒドロカルビル基は
、一般に、約１００、しばしば約５００〜約６０００、しばしば〜約４０００、
しばしば約５００〜約３００、より頻繁には、約９００〜約２０００の数平均分
子量

【０１２８】

【化２７】 を有する。

【０１２９】 カルボン酸またはそれらの官能性誘導体は、通常、カルボン酸含有化合物とポ
リアルケンまたはそれらのハロゲン化誘導体、または適切なオレフィンとの反応
により誘導される。成分（Ｂ）を形成する反応体として有用なカルボン酸含有化
合物には、α，β−不飽和物質、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、エステル、特に低級アルキルエス
テル、およびそれらの酸の無水物、式

【０１３０】

【化２８】 の化合物、および式

【０１３１】

【化２９】 の化合物のようなそれらの反応源が挙げられる。ここで、Ｒ³、Ｒ⁵の各々、およ
び各Ｒ⁹は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基であり、Ｒ⁴は、２価のヒドロ
カルビレン基、好ましくは低級アルキレン、より好ましくは、メチレン、エチレ
ン、またはプロピレンであり、そしてｎは、０または１、好ましくは０である。
（Ｖ）の例には、アセタールおよびヘミアセタール、エステルなどが挙げられる
。グリオキシル酸、その水和物およびグリオキシル酸メチルエステル、メチルヘ
ミアセタールは、このタイプの特に好ましい反応体である。

【０１３２】 式（ＩＶ）および式（Ｖ）のカルボン酸化合物から誘導される生成物としては
、α−ヒドロキシ置換カルボン酸およびそのエステル、ならびにα−ヒドロキシ
ラクトンが挙げられる。

【０１３３】 有用なヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体は、前述のカル
ボン酸化合物の任意の１つを使用して、またはそれらの２以上を共に、同時また
は連続的（好ましくは、任意の順序で連続的）に使用して調製され得る。

【０１３４】 カルボン酸（Ｂ）が誘導されるポリアルケンは、２〜約１６個の炭素原子；通
常は２〜約６個の炭素原子の重合化可能なオレフィンモノマーのホモポリマーお
よびインターポリマーである。これらのインターポリマーは、２以上のオレフィ
ンモノマーが、周知の従来手順に従ってインターポリマー化され、上記の２以上
のオレフィンモノマーの各々から誘導されるそれらの構造内に単位を有するポリ
アルケンを形成するインターポリマーである。従って、本明細書中で使用される
場合、「インターポリマー」は、コポリマー、ターポリマー、テトラポリマーな
どを包含する。当業者に明らかなように、置換基が誘導されるポリアルケンは、
しばしば、慣用的に「ポリオレフィン」と呼ばれる。

【０１３５】 特に好ましいポリアルケンは、約２０個〜約３００個の炭素原子、しばしば、
約３０個の炭素原子〜約１００個の炭素原子、頻繁には、約５０個の炭素原子〜
約１００個の炭素原子を含む、ポリプロピレンおよびポリブチレン、特に、ポリ
イソブチレンである。

【０１３６】 ポリアルケンが誘導されるオレフィンモノマーは、１以上のエチレン型（ｅｔ
ｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和基（すなわち、＞Ｃ＝Ｃ＜）の存在によって特
徴付けられる重合可能なオレフィンモノマーであり；すなわち、それらは、モノ
オレフィンモノマー（例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテン
およびオクテン−１）またはポリオレフィンモノマー（通常ジオレフィンモノマ
ー）（例えば、ブタジエン−１，３およびイソプレン）である。

【０１３７】 これらのオレフィンモノマーは、通常重合可能な末端オレフィンである；つま
り、それらの構造における＞Ｃ＝ＣＨ２基の存在によって特徴付けられるオレフ
ィンである。しかし、それらの構造内の以下の基 −Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ− の存在によって特徴付けられる重合可能な内部オレフィンモノマー（時折、文献
において、内部（ｍｅｄｉａｌ）オレフィンと呼ばれる）もまた、ポリアルケン
を形成するために使用され得る。内部オレフィンモノマーを使用する場合、それ
らは、通常、末端オレフィンと共に使用され、インターポリマーであるポリアル
ケンを生じる。本発明の目的のために、特定の重合化されたオレフィンモノマー
が、末端オレフィンおよび内部オレフィンの両方として分類され得る場合、それ
は、末端オレフィンであるとみなす。従って、１，３−ペンタジエン（すなわち
、ピペリレン）は、末端オレフィンであるとみなされる。

【０１３８】 カルボン酸またはその官能基誘導体のヒドロカルビル置換基は、ターポリマー
、少なくとも２つのオレフィン（通常は、αオレフィン）から誘導されるコポリ
マー、および非共役ポリエン（好ましくは、ジエンまたはトリエン（通常は、ジ
エン））から誘導され得る。ターポリマーは、一般に、例えば、約１０００〜約
６，０００の範囲、よりしばしば、約２５００〜約４，０００の範囲の数平均分
子量

【０１３９】

【化３０】 を有するような、低分子量ターポリマーである。

【０１４０】 これらのオレフィンの一方は、通常、エチレンであり、そして他方は、３〜約
２８個の炭素原子、しばしば、３〜約８個の炭素原子、よりしばしば、３個また
は４個の炭素原子を有するオレフィンである。最もしばしば、一方のオレフィン
は、エチレンであり、そして他方が、プロピレンである。

【０１４１】 ターポリマーの調製において利用される第３の成分は、少なくとも１つの非共
役ポリエンであり、通常ジエンである。例には、脂肪族ジエン（例えば、１，４
−および１，５−ヘキサジエン）、分枝ジエン（例えば、３−および４−メチル
１，４−ヘキサジエン）、二環式ジエン（例えば、エキソ−およびエンド−ジシ
クロペンタジエン、エキソ−およびエンド−アルケニルノルボルネン、アルキル
アルケニルノルボルネン）、アルキリデンノルボルネン（例えば、５−メチレン
−２−ノルボルネン）、アルキルノルボルネン（例えば、メチルノルボルネン）
、シクロジエン等が挙げられる。好ましい実施態様において、ジエンはジシクロ
ペンタジエンまたはアルキリデンノルボルネンである。

【０１４２】 エチレン−αオレフィン−非共役ポリエンターポリマーのエチレン含量は、一
般的に約２５重量％〜約８５重量％の範囲であり、好ましくは約３０重量％〜約
７５重量％の範囲であり、そしてより好ましくは約４０重量％〜約７０重量％の
範囲である。ポリエン含量は典型的に約２５重量％未満であり、好ましくは約２
重量％〜約２０重量％の間であり、よりしばしば約０．５重量％または約１重量
％〜約１５重量％である。

【０１４３】 ターポリマーは当業者に周知の方法により調製され、そして市販される（例え
ば、商品名ＴＲＩＬＥＮＥ（登録商標）で、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．，ＵＳＡにより販売
される）。特定の例には、Ｔｒｉｌｅｎｅ ６７およびＴｒｉｌｅｎｅ ６８（
エチレン、プロピレンおよびエチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）のターポリマー
）、ならびにＴｒｉｌｅｎｅ ５５およびＴｒｉｌｅｎｅ ６５（エチレン、プ
ロピレンおよびジシクロペンタジエンのターポリマー）が挙げられる。Ｔｒｉｌ
ｅｎｅ ６７およびＴｒｉｌｅｎｅ ６８のいくつかの典型的な特徴は、それぞ
れ、ヨウ素価が１９および６であり、エチレン／プロピレン／（ＥＮＢ）（重量
）が４６／５４／９．５および４５／５５／３であり、粘度平均分子量が７５０
０および８０００であり、そして１分子当たりの平均Ｃ＝Ｃが５．６および１．
９であることである。

【０１４４】 （Ｂ）のヒドロカルビル置換を生じるために使用される材料の分子量を測定す
るための手順の例は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（サイズ排除クロ
マトグラフィーとしても知られる）および蒸気相オスモメトリー（ｖａｐｏｒ
ｐｈａｓｅ ｏｓｍｏｍｅｔｒｙ）（ＶＰＯ）である。これらおよび他の手順は
、以下を含む多くの刊行物に記載される： Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｃｏｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ（１９
５３）、第ＶＩＩ章、２６６−３１６頁、 「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｆ．Ａ．ＢｏｖｅｙおよびＦ．Ｈ．Ｗｉｎ
ｓｌｏｗ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９７９）、２９６−３１２頁、
および Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ、Ｊ．Ｊ．ＫｉｒｋｌａｎｄおよびＤ．Ｄ．Ｂｌｙ、「Ｍｏｄ
ｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ
ａｐｈｙ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
９７９． ポリマーの分子量に対して補完的な測定は、メルトインデックス（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８）である。高いメルトインデックスのポリマーは、一般的に、低い
分子量を有する（逆も真なり）。本発明のグラフト化ポリマーは、好ましくは、
２０ｄｇ／分、より好ましくは０．１〜１０ｄｇ／分までのメルトインデックス
を有する。

【０１４５】 これらの刊行物は、分子量の測定に関連する本明細書中に含まれる関連する開
示についての参考として、本明細書によって援用される。

【０１４６】 α，β−不飽和カルボン酸化合物と、ポリアルケンまたはそのクロル化誘導体
あるいは適切なオレフィンとを反応させるために、多くの方法が利用可能である
。例示的な方法としては、「エン（ｅｎｅ）」反応が挙げられ、ここでは、カル
ボン酸化合物が、不飽和試薬と共にか、ハロゲン（通常は、塩素）を吹き込むこ
とによってか、またはこれらの方法の組み合わせによって加熱して反応される。
（Ｂ）反応物は、任意のこれらの技術または当該分野で公知の他の技術によって
調製され得る。

【０１４７】 カルボン酸化合物が、式（ＩＶ）の化合物またはその官能基誘導体である場合
、それは、一般に、オレフィン反応物と共に、好ましくは酸性触媒の存在下で反
応されることが必要である。

【０１４８】 成分（Ｂ）として有用な好ましい材料としては、ポリオレフィン置換カルボン
酸（好ましくは、コハク酸）および酸無水物が挙げられる。特に好ましいのは、
コハク酸無水物である。１つの実施形態において、成分（Ｂ）は、脂肪族置換コ
ハク酸無水物またはコハク酸であり、この脂肪族置換基において約１０個〜約４
００個の炭素原子、好ましくは、約３０個〜約４００個の炭素原子、そしてしば
しば、約５０個〜約２００個の炭素原子、頻繁には、約１００個の炭素原子を含
む。

【０１４９】 （Ｂ）として有用なヒドロカルビル基置換カルボン酸またはその官能基誘導体
は、１モルのポリオレフィン、または数平均分子量

【０１５０】

【化３１】 に基づいての１モルのポリマーあたり、平均約０．５個の、よりしばしば１個か
ら、頻繁には２個から、約６個まで、しばしば約４個までのカルボン酸基の存在
によって特徴付けられる。１つの実施形態において、ヒドロカルビル基がポリオ
レフィンから誘導される場合、１モルのポリオレフィンあたり平均１個〜約４個
のカルボキシ基が存在する。

【０１５１】 本発明の組成物の調製において有用なヒドロカルビル置換された、特に、脂肪
族カルボン酸およびその官能基誘導体、ならびにそれらのカルボン酸およびその
官能基誘導体を調製するための方法を記載する特許としては、とりわけ、以下が
挙げられる：米国特許第３，２１５，７０７号（Ｒｅｎｓｅ）；同第３，２１９
，６６６号（Ｎｏｒｍａｎら）、同第３，２３１，５８７号（Ｒｅｎｓｅ）；同
第３，９２１，７６４号（Ｐａｌｍｅｒ）；同第４，１１０，３４９号（Ｃｏｈ
ｅｎ）；および同第４，２３４，４３５号（Ｍｅｉｎｈａｒｄｔら）；同第５，
６９６，０６０号（Ｂａｋｅｒら）；同第５，６９６，０６７号（Ａｄａｍｓら
）；およびＵ．Ｋ．１，４４０，２１９号。これらの特許は、本発明の成分（Ｂ
）として有用なカルボン酸およびその官能基誘導体のそれらの開示についての参
考として、本明細書中に援用される。

【０１５２】 カルボン酸およびその官能基誘導体ならびにそれらを調製するための方法は、
当業者に周知であり、そしてこのような材料（その調製を含む）に関する詳細は
、上記の特許に与えられる。成分（Ｂ）として有用な化合物の非限定的な例とし
ては、以下の実施例に例示される化合物が挙げられる：他に示されない限り、全
ての温度は、摂氏温度であり、圧力は大気圧であり、重量部に対する体積部の関
係は、グラム 対 ミリリットルであり、濾過は、珪藻土濾過助剤を使用して行
われる。

【０１５３】 （実施例Ｂ１） イソブチレン単位を優先的に含みかつ分子量約１６００の６４００部（４モル
）のポリブチレンおよび４０８部（４．１６モル）の無水マレイン酸の混合物を
、２２５℃〜２４０℃で４時間加熱する。次いで、これを１７０℃に冷却し、さ
らに１０２部（１．０４モル）の無水マレイン酸を加え、その後７０部（０．９
９モル）の塩素を加える；後者は、１７０℃〜２１５℃で３時間にわたって添加
する。この混合物を、２１５℃でさらに３時間加熱し、２２０℃で真空ストリッ
プし、そして濾過する。この生成物は、６１．８のけん化数を有する所望のポリ
ブチレン置換無水コハク酸である。

【０１５４】 （実施例Ｂ−２） モノカルボン酸を、分子量７５０のポリイソブチレンを、３．６重量％の塩素
含量を有する生成物にクロル化し、この生成物を、触媒量のシアン化銅（Ｉ）の
存在下で等量のシアン化カリウムとの反応によって対応するニトリルに変換し、
そして得られたニトリルを、還流温度で５０％超の希硫酸水溶液での処理によっ
て加水分解することによって調製した。

【０１５５】 （実施例Ｂ−３） 高分子量のモノカルボン酸を、エチレンを四塩化炭素で１分子あたり平均３５
個のエチレン基を有するテロマーにテロマー化し、そしてこのテロマーを、英国
特許第５８１，８９９号に記載の手順に従って対応する酸に加水分解することに
よって調製する。

【０１５６】 （実施例Ｂ−４） ポリブテニル無水コハク酸を、２００℃でのクロル化ポリブチレンの無水マレ
イン酸との反応によって調製する。このポリブテニル基は、平均分子量８０５を
有し、主にイソブテン単位を含む。得られたアルケニル無水コハク酸は、１１３
の酸価を有することが見い出される（５００当量に対応する）。

【０１５７】 （実施例Ｂ−５） ラクトン酸を、触媒量の濃硫酸の存在下で約９０℃の温度にて、２当量のポリ
オレフィン（数平均分子量

【０１５８】

【化３２】 約９００）置換無水コハク酸と１．０２当量の水とを反応させることによって調
製する。反応の完了後、硫酸触媒を、炭酸ナトリウムで中和し、そして反応混合
物を濾過する。

【０１５９】 （実施例Ｂ−６） エステル酸を、２当量のアルキル置換無水コハク酸（そのアルキル基中に平均
約３５個の炭素原子を有する）と１モルのエタノールとを反応させることによっ
て調製する。

【０１６０】 （実施例Ｂ−７） 反応器を、１０００部のポリブチレン（これは、蒸気相オスモメトリーによっ
て決定された約９５０の分子量を有し、そして主にイソブテン単位からなる）で
充填し、その後、１０８部の無水マレイン酸を添加する。この混合物を１１０℃
に加熱し、その後、１１０℃〜１８８℃の範囲の温度で６．５時間にわたり、１
００部のＣｌ₂を表面下（ｓｕｂ−ｓｕｒｆａｃｅ）に添加する。この発熱反応
を、１８８℃を超えないように制御する。このバッチに窒素を吹き込み、次いで
、保存する。

【０１６１】 （実施例Ｂ−８） 実施例Ｂ−７の手順を、１０００部のポリブチレン（これは、蒸気相オスモメ
トリーによって決定された約１６５０の分子量を有し、そして主にイソブテン単
位からなる）および１０６部の無水マレイン酸を使用して繰り返す。Ｃｌ₂を１
３０℃で添加し始め、そしてクロル化の完了付近で１８８℃の最高温度に到達す
るようなほぼ継続的な速度で添加する。残渣に窒素を吹き込み、そして収集する
。

【０１６２】 （実施例Ｂ−９） 反応器を、３０００部のポリブチレン（これは、約１０００の数平均分子量を
有し、そして約８０モル％の末端ビニリデン基を含む）および６部の７０％メタ
ンスルホン酸水溶液で充填する。これらの材料を、Ｎ₂下で１６０℃に加熱し、
その後、５７７．２部の５０％グリオキシル酸水溶液を、１５５℃〜１６０℃に
維持しながら４時間にわたって添加する。水を除去し、そしてＤｅａｎ−Ｓｔａ
ｒｋトラップ中に収集する。濾液を、１６０℃で５時間維持し、１４０℃に冷却
し、そして濾過する。この濾液は、全アミノ酸数（ＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕｒ
ｅ Ｄ−９７４）＝３４．７およびサポニン数（ＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
Ｄ−７４）＝５３．２、数平均分子量

【０１６３】

【化３３】 （ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））＝１４７６、および平均分子量

【０１６４】

【化３４】 （ＧＰＣ）＝３０６７；未反応ポリイソブチレン（薄層クロマトグラフィー−水
素炎イオン化検出器（ＴＬＣ−ＦＩＤ））＝８．６％を有する。

【０１６５】 （実施例Ｂ−１０） ポリイソブチレンクロリドを、７０℃〜７５℃のヘキサン中の１モルのポリイ
ソブチレン（数平均分子量

【０１６６】

【化３５Ａ】 ２１３６）および０．９１モルの塩素を使用して獲得し、クロル化の後にヘキサ
ンを除去する。このクロリド（５００部、０．２２０５モル）および３２部の無
水マレイン酸（０．３２６５モル）を、Ｎ₂パージ下で１時間１５０℃〜１９０
℃に加熱し、そして１９０℃で７時間維持する。約１５０℃に冷却した後、１５
．５部の無水マレイン酸を充填し、Ｎ₂を停止し、１２．５部（０．１７５モル
）のＣｌ₂をこの混合物中に２時間にわたって吹き込む。Ｎ₂を再開し、そして温
度を、１５０℃〜１９０℃に上昇させ、そして７時間維持する。次いで、この混
合物を、全酸価７７まで、４時間、２２０℃に加熱する。この生成物は、約１．
５のコハク酸化度、および１６００ｐｐｍの残基Ｃｌを有する。

【０１６７】 （実施例Ｂ−１１） 脂肪族置換無水コハク酸を、ポリイソブチレン（数平均分子量

【０１６８】

【化３５】 ＝１０００）の無水マレイン酸との直接アルキル化反応（熱反応）によって調製
する。この得られた生成物は、約７６の全酸価、約１００ｐｐｍのＣｌを有し、
そして０．４重量％以下の未反応無水マレイン酸を含む。

【０１６９】 （実施例Ｂ−１２） ５９２部の５０％水性グリオキシル酸を満たした反応器を、７０℃まで加熱し
、減圧にして、これらの材料を８０℃まで２５ｍｍＨｇにてストリッピングして
２３１部の水を集める。この反応器を室温まで冷却し、この際、実施例２、パー
トＡのポリイソブテン２００部、および３部の７０％水性メタンスルホン酸を添
加し、次いで合計８時間、１６０℃で加熱して、その間に２０７部の水性留分を
集める。これらの材料を７１７．３部の鉱油で希釈し、混合し、そして１３０℃
で濾過する。濾液は６５．９の鹸化数を有する。

【０１７０】 （実施例Ｂ−１３） 約２３００の

【０１７１】

【化３６】 および約９０％の末端ビニリデン基を有するポリイソブチレン（Ｇｌｉｓｓｏｐ
ａｌ ２３００，ＢＡＳＦ）１モルと０．９モルの無水マレイン酸を加熱するこ
とにより誘導される反応生成物を４８３０部と、４２２部のグリオキサル酸メチ
ルエステルメチルヘミアセタールと、１５部の７０％メタンスルホン酸と、０．
１部のシリコーン消泡剤と、１０００部の鉱油とを反応器に満たす。これらの材
料をＮ₂下で１３５℃まで０．５時間にわたって加熱し、そしてこの温度を４時
間維持し、次いで２５ｍｍＨｇで１時間ストリッピングする。さらなる２４２６
部の鉱油を加え、これらの材料を混合し、次いで濾過する。

【０１７２】 （アミン） 本発明の組成物を調製するために使用されるアミンは、平均１個より多い、好
ましくは少なくとも１．１個の縮合可能なＮ−Ｈ基、頻繁には平均少なくとも１
．５個、好ましくは平均少なくとも２個の縮合可能なＮ−Ｈ基、約１０個まで、
頻繁には約６個までの縮合可能なＮ−Ｈ基を含有する。１つの実施形態において
、アミン（Ｃ）を、（Ｂ）ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能性誘導
体とエステル化インターポリマー（Ａ）との混合物と反応させる。別の実施形態
において、エステル化インターポリマー（Ａ）を、（Ｂ）と（Ｃ）との予め形成
された反応生成物と反応させ、ここでこの予め形成された反応生成物は、少なく
とも１個の縮合可能なＮ−Ｈ基を有する。

【０１７３】 本明細書中に定義されるように、適切なアミン反応物としては、ヒドラジン、
またはポリアミンが挙げられる。モノアミンは、ポリアミンとの混合物で使用さ
れ得るが、単独のアミン反応物としては使用されない。このアミン反応物は、平
均で１より多い縮合可能なＮ−Ｈ基含有していなければならない。アミンは、脂
肪族、脂環式、芳香族および複素環式であり得る。

【０１７４】 モノアミンは、一般的には１〜約２４個の炭素原子、好ましくは１〜約１２個
の炭素原子、そしてより好ましくは１〜約６個の炭素原子を含有する。本発明に
おいて有用なモノアミンの例としては、一級アミン（例えば、メチルアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、およびドデシル
アミン）が挙げられる。二級アミンの例としては、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、メチルブチルアミン、エチルヘキシ
ルアミンなどが挙げられる。三級モノアミンはＮ−Ｈ基を有さない。

【０１７５】 別の実施形態において、モノアミンはヒドロキシアミンであり得る。代表的に
は、ヒドロキシアミンは、一級もしくは二級のアルカノールアミンまたはその混
合物である。上記のように、三級モノアミンはＮ−Ｈを有さず；しかし三級アル
カノールモノアミンは、反応してエステルを含有する三級アミノ基を形成し得る
ことがある。Ｎ−Ｈ基を有するアルカノールアミンは、例えば以下の式：

【０１７６】

【化３７】 で表され得、ここで各Ｒ₄は、独立して１〜約２２個の炭素原子のヒドロカルビ
ル基であるか、または２〜約２２個の炭素原子、好ましくは１〜約４個の炭素原
子のヒドロキシヒドロカルビル基であり、そしてＲ’は、約２〜約１８個の炭素
原子、好ましくは２〜約４個の炭素原子の二価のヒドロカルビル基である。この
ような式において基−Ｒ’−ＯＨは、ヒドロキシヒドロカルビル基を表す。Ｒ’
は、非環式基、脂環式基または芳香族基であり得る。代表的には、Ｒ’は、非環
式直鎖または分岐鎖のアルキレン基（例えば、エチレン基、１，２−プロピレン
基、１，２−ブチレン基、１，２−オクタデシレン基など）である。２つのＲ⁴
基が同一の分子に存在する場合、これらは、直接炭素−炭素結合により結合され
るか、またはヘテロ原子（例えば、酸素、窒素またはイオウ）を介して結合され
、５員環、６員環、７員環または８員環の構造を形成し得る。しかし、代表的に
は各Ｒ⁴は、独立してメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
またはヘキシル基である。

【０１７７】 アルカノールアミンの例としては、モノエタノールアミン、エチルアミノエタ
ノール、ブチルアミノエタノールなどが挙げあれる。

【０１７８】 ヒドロキシアミンはまた、エーテルＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミン
であり得る。これらは、上記のヒドロキシアミンのヒドロキシポリ（ヒドロカル
ビルオキシ）アナログである（これらのアナログとしてはまた、ヒドロキシ置換
オキシアルキレンアナログも挙げられる）。このようなＮ−（ヒドロキシ−ヒド
ロカルビル）アミンは、例えば、エポキシドと上記のアミンの反応により簡便に
調製され得、そして以下の式：

【０１７９】

【化３８】 により表され得、ここでｘは、約２〜約１５の数であり、そしてＲ₄およびＲ’
は、上記の通りである。Ｒ₄はまた、ヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）
基であり得る。

【０１８０】 他の有用なアミンとしては、一般式 Ｒ₆ＯＲ¹ＮＨＲ₇ のエーテルアミンが挙げられ、ここでＲ₆は、ヒドロカルビル基であり、好まし
くは脂肪族基であり、より好ましくはアルキル基であり、１〜約２４個の炭素原
子を含み、Ｒ¹は、二価のヒドロカルビル基であり、好ましくはアルキレン基で
あり、２〜約１８個の炭素原子を含み、より好ましくは２〜約４個の炭素原子を
含み、そしてＲ₇は、Ｈまたはヒドロカルビルであり、好ましくはＨまたは脂肪
族であり、より好ましくはＨまたはアルキルであり、より好ましくはＨである。
Ｒ₇がＨではない場合、好ましくは１〜約２４個の炭素原子を含むアルキルであ
る。特に好ましいエーテルアミンは、ＳＵＲＦＡＭという名称でＳｅａ Ｌａｎ
ｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｗｅｓｔｌａｋｅ，Ｏｈｉｏから製造販売され
で利用可能なエーテルアミンである。

【０１８１】 アミンは、ポリアミンを含む。ポリアミンは、脂肪族、脂環式、複素環式また
は芳香族であり得る。ポリアミンの例としては、アルキレンポリアミン、ヒドロ
キシ含有ポリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、アリールポリアミンお
よび複素環式ポリアミンが挙げられる。

【０１８２】 アルキレンポリアミンは、以下の式：

【０１８３】

【化３９】 により表され、ここでｎは、平均値が約１と約１０との間、好ましくは約２〜約
７、より好ましくは約２〜約５であり、そして「アルキレン」基は、１〜約１０
個、好ましくは約２〜約６個、より好ましくは約２〜約４個の炭素原子を有する
。各Ｒ₅は、独立して水素、脂肪族基、約３０個までの炭素原子のアミノ置換ま
たはヒドロキシ置換脂肪族基などである。好ましくはＲ₅は、Ｈまたは低級アル
キルであり、最も好ましくはＨで有る。

【０１８４】 アルキレンポリアミンとしては、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、
ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミンなどが挙げ
られる。より高級のホモログおよび関連複素環式アミン（例えば、ピペラジンポ
リアミンおよびＮ−アミノアルキル置換ピペラジン）もまた含まれる。このよう
なポリアミンの具体例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラアミン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン
、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ヘキサエチレンヘプタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジメチルアミノプ
ロピルアミンなどである。

【０１８５】 上記のアルキレンアミンの２つ以上を縮合させることに得られるより高級のホ
モログは、２つ以上の上記のポリアミンの混合物として同様に有用である。

【０１８６】 エチレンポリアミン（例えば、上記のうちのいくつか）が好ましい。これらは
、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」，２ｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．７，２２〜
３７頁，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
（１９６５）のＥｔｈｙｌｅｎｅ Ａｍｉｎｅｓの節で詳細に記載される。この
ようなポリアミンは、エチレンジクロリドとアンモニアとの反応により、または
エチレンイミンと開環試薬（例えば、水、アンモニアなど）との反応により最も
簡便に調製される。これらの反応は、上記のピペラジンのような環式縮合生成物
を含むポリアルキレンポリアミンの複雑な混合物の生成を生じる。エチレンポリ
アミン混合物が有用である。

【０１８７】 他の有用な型のポリアミン混合物は、上記のポリアミン混合物のストリッピン
グから生じる、しばしば「ポリアミンボトム」と称される残渣として残る混合物
である。一般的に、アルキレンポリアミンボトムは、約２００℃未満で沸騰する
２％未満、通常１％未満（重量で）の物質を有することで特徴付けられ得る。Ｄ
ｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｆｒｅｅｐｏｒｔ，Ｔｅｘａ
ｓから得られる「Ｅ−１００」と称されるこのようなエチレンポリアミンボトム
の代表的サンプルは、１．０１６８の１５．６℃での比重、３３．１５重量％の
窒素、および４０℃で１２１センチストークスの粘性を有する。このようなサン
プルのガスクロマトグラフィー分析は、約０．９３％の「軽留分」（ジエチレン
トリアミンと思われる）、０．７２％のトリエチレンテトラミン、２１．７４％
のテトラエチレンペンタミンおよび７６．６１％のペンタエチレンヘキサミンお
よび（重量で）より高級なものを含有していた。ポリアミンボトムの別の例は、
Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅによりＨＰＡ−Ｘとして販売される、％Ｎに基づい
て４０．５と当重量を有するボトムである。これらのアルキレンポリアミンボト
ムは、環式縮合生成物（例えば、ピペラジン）およびジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンなどのより高級なアナログを含む。

【０１８８】 別の有用なポリアミンは、少なくとも１つのヒドロキシ化合物と、少なくとも
１つの一級または二級のアミノ基を含有する少なくとも１つのポリアミン反応物
との反応により得られる縮合生成物である。ヒドロキシ化合物は、好ましくは多
価アルコールおよび、アミン（特に多価アルコールアミン）である。多価アルコ
ールアミンは、２〜約２０個の炭素原子、好ましくは２〜約４個の炭素原子を有
するアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシドなど）と反応した上記のモノアミンのいずれかを含む。多価アル
コールアミンの例としては、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス−（
ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレ
ンジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンが挙げられる。

【０１８９】 ポリアミン反応物（これらは、多価アルコールまたは多価アルコールアミンと
反応して縮合生成物または縮合したアミンを形成する）は、上に記載される。好
ましいポリアミン反応物としては、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テト
ラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、
および上記の「アミンボトム」のようなポリアミンの混合物が挙げられる。

【０１９０】 ポリアミン反応物のヒドロキシ化合物との縮合反応は、高温（通常約６０℃〜
約２６５℃）で、酸触媒の存在下で行われる。

【０１９１】 アミン縮合物およびアミン縮合物を作製する方法は、Ｓｔｅｃｋｅｌ（ＵＳ
５，０５３，１５２）（これは、縮合物および作製方法の開示について参考とし
て援用される）に記載される。

【０１９２】 別の実施形態において、ポリアミンは、ヒドロキシ含有ポリアミンである。ヒ
ドロキシモノアミンのヒドロキシ含有ポリアミンアナログ（特にアルコキシル化
アルキレンポリアミン）もまた使用され得る。このようなポリアミンは、上記の
アルキレンアミンを、上記のアルキレンオキシドの１つ以上と反応させることに
より作製され得る。上記の一級、二級、または三級のアルカノールアミンをエチ
レン、プロピレンまたはより高級のエポキシドと、１：１〜１：２のモル比で反
応させることにより作製される生成物のような、同様のアルキレンオキシド−ア
ルカノールアミン反応生成物もまた、使用され得る。このような反応を実行する
ための反応物比および温度は、当業者に公知である。

【０１９３】 アルコキシル化アルキレンポリアミンの具体例としては、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）−エチレ
ンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ−（ヒドロキシプ
ロピル）置換テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）テトラ
メチレンジアミンなどが挙げられる。上記の例示されたヒドロキシ含有ポリアミ
ンの、アミノ基を介するか、またはヒドロキシ基を介する縮合により得られるよ
り高級なホモログは、同様に有用である。アミノ基を介する縮合は、アンモニア
の除去を伴ってより高級なアミンを生じ、一方ヒドロキシ基を介する縮合は、水
の除去を伴ってエーテル連結を含む生成物を生じる。上記のポリアミンのいずれ
か２つ以上の混合物もまた有用である。

【０１９４】 適切なアミンとしてはまた、約２００〜４０００の範囲、好ましくは、約４０
０〜２０００の範囲の平均分子量を有する、ポリオキシアルキレンポリアミン（
例えば、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミン
）が挙げられる。これらのポリアルキレンポリアミンの例示的例は、以下の式に
より特徴付けられ得る：ＮＨ₂−アルキレン（Ｏ−アルキレン）_mＮＨ₂（ここで
ｍは、約３から７０の値、好ましくは約１０〜３５の値を有する）；およびＲ（
アルキレン（Ｏ−アルキレン）_nＮＨ₂）_3〜6（ここでｎは、約１〜４０であり、
ただし、全てのｎ値の合計は、約３〜約７０であり、一般的には約６〜約３５で
あり、そしてＲは、３〜６の原子価を有する１０個までの炭素原子の多価飽和炭
化水素基である）。アルキレン基は、直鎖または分岐鎖であり得、そして１〜７
個の炭素原子、通常１〜４個の炭素原子を含む。存在する種々のアルキレン基は
、同一でも異なってもよい。

【０１９５】 好ましいポリオキシアルキレンポリアミンとしては、約２００〜４０００また
は約４００〜約２０００の範囲の平均分子量を有する、ポリオキシエチレンジア
ミンおよびポリオキシプロピレンジアミンおよびポリオキシプロピレントリアミ
ンが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリアミンは、市販されており、そして
例えば、「Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ Ｄ−２３０、Ｄ−４００，Ｄ−１０００，Ｄ
−２０００，Ｔ−４０３，ｅｔｃ」の商品名でＴｅｘａｃｏ Ｃｏｍｐａｎｙ，
Ｉｎｃ．から得られ得る。

【０１９６】 米国特許第３，８０４，７６３号および同第３，９４８，８００号は、このよ
うなポリオキシアルキレンポリアミンおよびこれらをカルボン酸アシル化剤でア
シル化するためのプロセス（これらのプロセスは、本発明のカルボキシル組成物
との反応に適用され得る）の開示について本明細書中に明白に参考として援用さ
れる。

【０１９７】 別の実施形態において、ポリアミンは、複素環式ポリアミンであり得る。複素
環式ポリアミンとしては、アジリジン、アゼチジン、アゾリジン、テトラヒドロ
ピリジンおよびジヒドロピリジン、ピロール、インドール、ピペリジン、イミダ
ゾール、ジヒドロイミダゾールおよびテトラヒドロイミダゾール、ピペラジン、
イソインドール、プリン、Ｎ−アミノアルキルモルホリン、Ｎ−アミノアルキル
−チオモルホリン、Ｎ−アミノアルキルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−アミノア
ルキルピペラジン、アゼピン、アゾシン、アゾニン、アゼシンならびに上記の各
々のテトラヒドロ誘導体、ジヒドロ誘導体およびペルヒドロ誘導体、ならびにこ
れらの複素環式アミンの２つ以上の混合物が挙げられる。好ましい複素環式アミ
ンは、窒素のみ、または窒素と酸素および／またはイオウとを複素環内に含む、
飽和５員環および６員環の複素環式アミン、特にピペリジン、ピペラジン、チオ
モルホリン、モルホリン、ピロリジンなどである。ピペリジン、アミノアルキル
置換ピペリジン、ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン（例えば、アミノ
エチルピペラジン）、モルホリン、アミノアルキル置換モルホリン、ピロリジン
、およびアミノアルキル置換ピロリジンが特に好ましい。通常アミノアルキル基
は、複素環の一部を形成する窒素原子上で置換される。このような複素環式アミ
ンの具体例としては、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、およびＮ，Ｎ’−ジアミノエチル−ピペラジンが挙げられる。ヒドロキシ
アルキル置換複素環式ポリアミンもまた有用である。例としては、Ｎ−ヒドロキ
シエチルピペラジンなどが挙げられる。

【０１９８】 別の実施形態において、アミンはポリアルケン置換アミンである。これらのポ
リアルケン置換アミンは当業者には周知である。それらは米国特許第３，２７５
，５５４号；同第３，４３８，７５７号；同第３，４５４，５５５号；同第３，
５６５，８０４号；同第３，７５５，４３３号；および同第３，８２２，２８９
号に開示されている。これらの特許は本明細書によって、ポリアルケン置換アミ
ンおよびその製造方法の開示に関する参考として援用される。

【０１９９】 代表的にはポリアルケン置換アミンは、ハロゲン化された、好ましくは塩素化
されたオレフィンおよびオレフィンポリマー（ポリアルケン）とアミン（モノま
たはポリアミン）を反応させることで調製される。そのアミンは上記の任意のア
ミンであり得る。これらの化合物の例には、ポリ（プロピレン）アミン；Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−ポリ（エチレン／プロピレン）アミン、（モノマーのモル比５
０：５０）；ポリブテンアミン； Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリ
ブテンアミン；Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ポリブテンアミン；Ｎ−
ポリブテン−アニリン；Ｎ−ポリブテンモルホリン；Ｎ−ポリ（ブテン）エチレ
ンジアミン；Ｎ−ポリ（プロピレン）トリメチレンジアミン；Ｎ−ポリ（ブテン
）ジエチレン−トリアミン；Ｎ’，Ｎ’−ポリ（ブテン）テトラエチレンペンタ
ミン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−ポリ（プロピレン）−１，３−プロピレンジア
ミンなどが挙げられる。

【０２００】 ポリアルケン置換アミンは少なくとも約８個の炭素原子、好ましくは少なくと
も約３０個の炭素原子、より好ましくは少なくとも約３５個から約３００個まで
、好ましくは２００個まで、より好ましくは１００個までの炭素原子を含むよう
に特徴付けられる。１つの実施形態では、ポリアルケン置換アミンは少なくとも
約５００の値の

【０２０１】

【化４０】 （数平均分子量）によって特徴付けられる。一般にポリアルケン置換アミンは約
５００〜約５０００、好ましくは約８００〜約２５００のｎ値で特徴付けられる
。別の実施形態において、ｎは約５００〜約１２００または１３００の間で変化
する。

【０２０２】 本明細書中上記のように、平均して少なくとも１．１の縮合可能なＮ−Ｈ基を
有するアンモニアおよびヒドラジンもまた有用である。好ましくは、ヒドラジン
の窒素へ直接結合した少なくとも２つの水素があり、そしてより好ましくは、両
方の水素は同じ窒素に結合する。ヒドラジン上に存在し得る置換基としては、ア
ルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）
などが挙げられる。通常、置換基は、アルキル（特に低級アルキル）、フェニル
、および低級アルコキシ置換フェニルまたは低級アルキル置換フェニルのような
置換フェニルである。置換ヒドラジンの具体例には、メチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、フェニルヒドラジン、
Ｎ−フェニル−Ｎ’−エチルヒドラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル
ヒドラジンなどがある。

【０２０３】 アミン（Ｃ）は、代表的にはカルボン酸またはその官能性誘導体の当量当たり
約０．７当量〜２モルまでの範囲の量で使用される。好ましくは、カルボン酸ま
たはその官能性誘導体の当量当たり、少なくとも約１当量、しばしば少なくとも
約１．２当量から約１．５モル、しばしば約１．５当量のアミンが使用される。

【０２０４】 任意の（Ｃ）のモルは、その式量であり、例えば、アンモニアは１７．０３、
エチレンジアミンは６０．１０、そしてテトラエチレンペンタミンは１８９．３
１である。これらの当量は、それぞれ１７．０３、３０．０５および３７．８６
であり、この各々は、式量を少なくとも１つのＨが結合した窒素原子の数で除算
することによって決定される。従って、（Ｃ）の当量は、その式量を、少なくと
も１つのＨが結合した分子当たりの窒素原子の数で除算したものである。

【０２０５】 カルボン酸の当量は、アミンと反応する官能基の１モルに等しい。例えば、酢
酸のようなモノカルボン酸は、１モル当たり１等量のカルボキシル基官能基を提
供するが、一方、無水コハク酸は、１モル当たり２等量を提供する。さらに複雑
なカルボキシル組成物については、等量の数は当該分野で周知の方法を使用して
、塩基を用いる滴定によって決定され得る。

【０２０６】 記載のように、エステル化したインターポリマー（Ａ）は、（Ｂ）および（Ｃ
）の予め形成した好ましい反応生成物と反応する。アシル化剤とアミンとの反応
によって得られた生成物は、当該分野で周知であり、そして多くの米国特許（例
えば、米国特許第３，１７２，８２９号、同第４，２３４，５５５号、同第５，
６９６，０６７号、および他の多くの特許）に記載される。以下は、（Ｂ）およ
び（Ｃ）の予め形成した反応生成物のいくつかの型である。

【０２０７】 （実施例Ｐ−１） 実施例Ｂ−１０において調製した約１３３０部（１１．７１等量）のポリイソ
ブチレンアシル化剤を、１８３８部の１００の中性の鉱油と混合し、そして９９
℃まで加熱した。これに１００部（２．４等量）のポリエチレンアミンボトムス
（ｂｏｔｔｏｍｓ）（ＨＰＡ−Ｘ、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）を充填し、続
いて約１００℃まで２時間かけて加熱した。次いで、温度を１４９℃まで３時間
かけてＮ₂パージ下で増加させ、そして蒸留物が除去される間１時間１４９℃に
維持した。この物質を濾過し、全塩基数（ＴＢＮ）が約２７．５およびＴＡＮ１
．３を有する生成物を得た。

【０２０８】 （実施例Ｐ−２） 反応器に、３５０部の実施例Ｂ−９の生成物、１７．２部のジエチレントリア
ミンおよび２６７．５部の鉱油希釈剤を充填し、これをＮ₂下で１６０℃まで加
熱し、そして１６０℃で５時間保持し、次いで１４５℃で濾過する。濾液は１．
０２％のＮを含む。

【０２０９】 （実施例Ｐ−３） 反応器に、３５０部の実施例Ｂ−１２の生成物、２６．６部のポリアミンボト
ムス（Ｎ当たり４０．５の等量を有する）（ＨＰＡ−Ｘ，Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂ
ｉｄｅ）および１０５．３部の鉱油希釈剤を充填する。これらの物質をＮ₂下で
１６０℃まで加熱し、そしてその温度で５時間保持し、１４５℃まで冷却して濾
過する。濾液は１．７７％のＮを含む。

【０２１０】 （実施例Ｐ−４） 反応器に、２８４５部の実施例Ｂ−１３の生成物、１４８．８部のＨＰＡ−Ｘ
ポリアミンボトムス、および９９．３部の鉱油希釈剤を充填する。これらの物質
をＮ₂下で１８０℃まで加熱し、そして１８０℃で合計９時間保持し、次いで１
４５℃まで冷却して濾過する。

【０２１１】 （実施例Ｐ−５） 反応器に、２３８１部の実施例Ｂ−１１の生成物および８６０部の鉱油を充填
する。これらの物質を１１０℃に保持し、そして１２３部のＨＰＡ−Ｘポリアミ
ンを添加する。この温度を１１０℃で１時間保持し、次いで１６０℃まで上昇さ
せ、１６０℃で６時間保持し、その間１９部の水性蒸留物を集める。この加熱物
質を濾過し、１Ｃ＝Ｏ：１．１Ｎの反応性生物の油溶液を得る。

【０２１２】 （実施例Ｐ−６） 実施例Ｐ−５の生成物１２２０部および２４４部の鉱油（Ｍｏｂｉｌ １００
Ｎ）を混合することによって溶液を調製する。

【０２１３】 （実施例Ｐ−７） 実施例Ｐ−５に本質的に従って、油溶液中の５０％の１Ｃ＝Ｏ：１．５Ｎの反
応生成物を得た。

【０２１４】 （実施例Ｐ−８） 実施例Ｐ−５に本質的に従って、４３．８５部の鉱油中の５３部の実施例Ｂ−
７の生成物を、１５部のジエチレントリアミンおよび８５部のＥ−１００アミン
ボトムスの混合物４．３５部で反応させた。

【０２１５】 （実施例Ｐ−９） 実施例Ｐ−８の手順を、５６．８部の実施例Ｂ−７の生成物、３８．８部の鉱
油および６．１部のアミンの混合物を用いて繰り返す。

【０２１６】 （実施例Ｐ−１０） 反応器に、７２０部の鉱油および１０００部の実施例Ｂ−７のＮ₂褐色生成物
を充填し、その間Ｎ₂パージ下で混合する。温度を８８℃に調節し、続いて１１
１．３部の生成物（ＨＡＰ−Ｘ（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）として同定され
る１０００部のエチレンポリアミンボトムスおよび６１４部の４０％水性トリス
−ヒドロキシメチルアミノ−メタン（ＴＨＡＭ）を、Ｎ₂パージ下で１５．９部
の８２％水性リン酸の存在下で、１７７℃でアミンを還流させながら、系から水
を除去しながら反応させて得られる）を添加し、次いで２２７℃〜２３２℃でア
ミンを還流させ、２３２℃〜２３８℃で６時間ストリッピングし，次いで９３℃
まで急速に冷却し、水で洗浄し、そして触媒を２２．１部の５０％ＮａＯＨで中
和した。このバッチをＨ₂Ｏが０．３０重量％以下になるまで１４９〜１５４℃
で加熱する。この物質を冷却し、１３８〜１４９℃で濾過し、そして油で調節し
て約４０重量％の全油にした。この生成物は１．６５％のＮを含む。

【０２１７】 本明細書中上記に記載のように、本発明は、広範な範囲の特徴、特に上記のよ
うな一次ＤＶＭである組成物から一次ＶＭＤである組成物にわたる組成物をカス
タム作成する方法を提供する。特に、本発明の組成物は、エステル化インターポ
リマー（Ａ）およびヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能性誘導体（Ｂ
）を、約０．５〜約９９．５重量％の（Ａ）および約９９．５〜約０．５重量％
の（Ｂ）の範囲の量用いることによって調製し得る。

【０２１８】 １つの実施形態において、主に粘度改変分散剤として役立つ組成物は、（Ａ）
の全重量の約０．５〜約３０％の範囲の量でエステル化インターポリマー（Ａ）
、およびヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能性誘導体（Ｂ）を使用し
て調製する。

【０２１９】 別の実施形態において、分散特性を有し粘度改変剤として主に役立つ組成物は
、（Ａ）の全重量の約６０〜約９９．５％の範囲の量でエステル化インターポリ
マー（Ａ）、および（Ｂ）ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能性誘導
体を使用して調製する。

【０２２０】 予め形成された（Ｂ）および（Ｃ）の反応生成物を使用する場合、これを（Ｂ
）の量が上記の範囲の予め形成された生成物を作製するように使用する。

【０２２１】 本発明の組成物は、エステル化されたインターポリマー（Ａ）およびカルボン
酸またはその官能性誘導体（Ｂ）、ならびにアミン（Ｃ）を連続的に、または任
意の順序で反応することによって、あるいはエステル化インターポリマー（Ａ）
が、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能性誘導体（Ｂ）およびアミン
（Ｃ）の予め形成された生成物と反応することによって、調製され得る。

【０２２２】 この反応は、代表的には、高温、大気圧下で、当該分野で公知の方法によって
（例えば、反応混合物を不活性ガスでブローすることによって、または減圧下で
ストリッピングすることによって）揮発性の副生成物を除去しながら行われる。
環境以上の反応温度は、通常は約１００℃から任意の反応物の最低分解温度まで
、よりしばしば約１００℃から、頻繁には約１２０℃から２００℃まで、よりし
ばしば約１２０℃から約１７０℃までの範囲である。反応が超大気圧（ｓｕｐｅ
ｒａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）または減圧下で行われ得る場合
、平均は明らかでなく、そして大気圧で反応を行うのが都合がよい。いくつかの
環境において、例えば、約２０重量％の（Ａ）が使用される場合、反応生成物は
非常に濃くなるか、またはゲル状になり得る。少量の添加（しばしば、２〜３重
量％程度の希釈油（例えば、潤滑粘度の鉱油）の添加）が、この問題を改善する
傾向にあることが見出された。

【０２２３】 以下の実施例は、本発明のいくつかの組成物ならびにこれらの調製の方法を例
示するように意図される。他に示さない限り、全ての部は重量部であり、濾過は
珪藻土濾過の助けを用いて行い、そして分析値は実際の分析による。粘度は１０
０℃でＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｄ−４４５を使用し、そしてセンチスト
ークで示し、ＴＡＮはフェノールフタレイン指示薬を用いて得られた全酸数であ
り、そしてＴＢＮは過塩素酸を使用する電位差測定滴定によって決定した全塩基
数である。粘度を、ＡＳＴＭ手段Ｄ−４４５を使用して測定し、そしてセンチス
トークで示した。これらの実施例は本発明の範囲を限定するようには意図されな
いことが理解されるべきである。

【０２２４】 （実施例１〜７） 実施例Ａ−１およびＰ−１の生成物を、Ｎ₂パージ下で、以下の表に示される
量（重量部）および条件下で反応した。

【０２２５】

【表１】 （実施例８〜１２） 各実施例において、ＨＰＡ−Ｘポリアミンボトムスを添加し、以下の表におけ
る量（重量部）の実施例Ｂ−１１の生成物、鉱油および示される実施例のエステ
ル化インターポリマーの混合物に、１１０℃で、実施例８、１０および１２の各
々について０．２５時間、実施例１１について０．５時間、および実施例９につ
いて０．７時間表面下および滴下し、そして１６０℃で２時間反応させ、その間
水性蒸留物を除去した。

【０２２６】

【表２】 （実施例１３） １０部の鉱油（ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １００Ｎ）の存在下で反応を行った
ことを覗いて、実施例６の手順に従った。この生成物は粘性であったがゲルでは
なかった。粘度＝３４４７．７センチストーク。

【０２２７】 （実施例１４） 反応器に実施例Ｐ−４の生成物１８０部および実施例Ａ−１の生成物２０部を
入れる。この材料をＮ₂ブランケット下で２時間加熱する。ＴＢＮ＝２６．９８
；粘性＝７９０．８センチストーク。

【０２２８】 （実施例１５） 反応器に実施例Ｐ−６の生成物７００部を入れ、材料を１１０℃に加熱し、そ
の温度で、実施例Ａ−５の生成物１７５部を加える。温度を１６０℃に上げ、そ
してＮ₂の下で２時間維持する。ＴＡＮ＝３．０。

【０２２９】 （実施例１６） 実施例ｐ−６の生成物１５０部と鉱油１０．５部との混合物を１１０℃に加熱
する。そこで、実施例Ａ−３の生成物５２．５部を入れる。温度を１６０℃に上
げ、そしてＮ₂の下で２時間維持する。ＴＡＮ＝２．５、ＴＢＮ＝１４．２、粘
性＝２５９．５５。

【０２３０】 （実施例１７） 実施例１６の手順を実施例Ｐ−６の生成物２００部、鉱油５．６部および実施
例Ａ−３の生成物３０．４部を用いて繰り返す。ＴＡＮ＝２．４、ＴＢＮ＝１７
．３、粘性＝１２６。

【０２３１】 （実施例１８） 実施例１６の手順を実施例Ｐ−７の生成物１００部、鉱油１４．４部および実
施例Ａ−３の生成物７２部を用いて繰り返す。ＴＡＮ＝１．２３，ＴＢＮ＝１６
．６および粘性＝５８４。

【０２３２】 （実施例１９） 実施例１６の手順を実施例Ｐ−７の生成物１１４部、鉱油８部および実施例Ａ
−３の生成物４０部を用いて繰り返す。ＴＡＮ＝１．８６，ＴＢＮ＝２２．４お
よび粘性＝２００。

【０２３３】 （実施例２０） 反応器に実施例Ｂ−１０の生成物１００部、実施例Ａ−２の生成物２４部およ
び鉱油（ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １００Ｎ）１３１．８部を入れる。材料を１
１０℃に加熱し、そしてＮ₂のもとで０．５時間混合する。この溶液に、７．８
部のＨＰＡ−Ｘポリアミン、底を、表面下に０．５時間かけて温度を維持しなが
ら滴下して加える。温度を１６０℃にまで上げ、その温度で４時間保持し、次い
で材料を濾過する。ＴＡＮ＝０．５７；ＴＢＮ＝２４．１；粘性＝２１８．７セ
ンチストーク。

【０２３４】 （実施例２１） 反応器に実施例Ａ−６の生成物８００部およびＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １０
０Ｎ１６０部を入れ、これをＮ₂パージのもとで１３０℃に加熱する。その温度
で実施例Ｐ−１の生成物１０７部を入れる。加熱を継続して１６０℃にする。そ
してその温度を２時間継続して非常に粘性の生成物を得る。

【０２３５】 （実施例２２） 溶液を０．５時間１２０℃で実施例１９の生成物９６部およびポリエチレング
リコールジラウレート（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）４部を混合するこ
とにより調製する。粘性＝１６９０。

【０２３６】 （実施例２３） ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １００Ｎ ３００部を用い実施例２１の手順に倣う
。粘性＝９６７。

【０２３７】 （実施例２４） 実施例２１の生成物９６部を用いて実施例２２におけるように溶液を調製する
。粘性＝６８７。

【０２３８】 （実施例２５） 実施例Ａ−７の生成物３５０部、鉱油１２０部および実施例Ｐ−１の生成物４
０部を用い実施例２１の手順に倣う。粘性＝５９４。

【０２３９】 （実施例２６〜２７） 実施例Ａ−８の生成物およびＰ−８の生成物を、以下の表に示される量（重量
部）および温度で、Ｎ₂パージのもとで１時間反応させる。

【０２４０】 （表） 実施例 ２６ ２７ Ａ−８ ２００ ２５０ Ｐ−８ ５０ １００ 温度（℃） １５５ １７０ 粘性 −− １４５２。

【０２４１】 （実施例２８） 反応器に実施例Ａ−８の生成物３００部および実施例Ｐ−９の生成物２０部を
入れる。この材料を、合計２時間１６０から１７０℃にわたり反応させる。その
材料を１２０℃で、ジフェニルアルカン（Ｖｉｓｔａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）と混
合し、濾過する。粘性（１００℃）＝１２６７センチストーク。

【０２４２】 （実施例２９−３２） 実施例Ａ−９およびＰ−８の生成物を、Ｎ₂パージのもとで、以下の表に示さ
れる量（重量部）および条件下で反応させる。反応後、各生成物を指定量のジフ
ェニルアルカン（ＤＰＡ）と混合する。

【０２４３】 （表） 実施例 ２９ ３０ ３１ ３２ Ａ−９ ２４０ ２５０ ２８０ ２４０ Ｐ−８ ４０ ２５ ２０ １２ ＤＰＡ ２８ ２８ ３０ ４０ 温度 １６０ １６０ １５５ １５０ 時間（時間） ２ ２ ２ ２ 粘性 １３７９ ９９０ ５２８ ２６３。

【０２４４】 （実施例３３） 実施例Ａ−９の生成物１００部と実施例Ｂ−７の生成物１６部との混合物を、
Ｎ₂パージのもとで、８０℃に加熱する。その状態で、０．７２部のジエチレン
トリアミンを迅速に加える。温度を、０．５時間かけて１５５℃に上昇させ、そ
して１．５時間にわたり維持する。その温度を１２５℃に下げ、１６部のジフェ
ニルアルカンを加え、次いで、０．５時間攪拌する。

【０２４５】 （実施例３４） 反応器に実施例Ａ−９の生成物２００部を入れてＮ₂パージをしながら１００
度に上昇させ、実施例Ｐ−１０の生成物１０部とジフェニルアルカン２４部とを
加える。材料を１５０℃に加熱し、そして１５０℃を２時間維持する。粘性（１
００℃）＝１７３２センチストーク。

【０２４６】 （実施例３５〜３７） 実施例Ａ−４およびＰ−６の生成物を、Ｎ₂パージのもとで、１６０℃で以下
の表に示される量（重量部）で２時間反応させる。

【０２４７】 （表） 実施例 ３５ ３６ ３７ Ａ−４ ６２．５ ２００ １４７．８ Ｐ−６ １５０ ８００ ８００ 粘性 ３３９６ ４９５ ２９９ ＴＢＮ １３．７ １６．２ １７．６ ＴＡＮ ３．９２ ２．３ ２．３。

【０２４８】 （実施例３８−３９） 実施例３５〜３７の手順を、以下の表に示される反応物を用いて繰り返す。

【０２４９】 （表） 実施例 ３８ ３９ Ａ−５ ６．１２ ６２．５ Ｐ−１ １９３．９ Ｐ−６ １５０ 粘性 ２０２ −− ＴＢＮ ２２．９ −− ＴＡＮ ０．９ −−。

【０２５０】 （実施例４０〜４１） 実施例１６の手順を、以下の表に示される量の油ならびに実施例Ａ−２および
Ｐ−５および生成物を用いて繰り返す。

【０２５１】 （表） 実施例 ４０ ４１ Ａ−２ １６０ ８７ 油 ２８８ ２４４ Ｐ−５ ６４０ ７８３ 粘性 ２８８ ８９ ＴＢＮ １４．１１ １７．５ ＴＡＮ ２．５５ ２．２４ （実施例４２） 実施例１６の手順を、実施例Ｐ−６の生成物１００部、実施例Ａ−３の生成物
７２部および油１４．４部を用いて繰り返す。粘性＝５８０、ＴＡＮ＝２．３お
よびＴＢＮ＝１０．１１。

【０２５２】 （実施例４３） 実施例１６の手順を、実施例Ｐ−５の生成物を実施例Ｐ−４の生成物に置き換
えて繰り返す。

【０２５３】 （比較例） 混合を混和条件下（すなわち、７０℃）で行うこと以外は実施例１−７に示さ
れるように以下の例を調製し、そして分析値を得た。 実施例 比較−１ 比較−２ 比較−３ Ａ−１ １９．９６ ７０ ２０ Ｐ−１ １８０．８５ ６３０ １８０ 温度（℃） ７０ ７０ ７０ 時間（時間） ０．５ ０．５ ２ 粘性 ４５４ ４８７ ４９２＋ ＴＢＮ ２２．７ ２３ ２３．９ ＴＡＮ ２．５４ ２．３８ ２．６１。

【０２５４】 混和条件下で調製された生成物と、反応条件下で得られた生成物とを比較する
と、反応条件下で調製された生成物が、混和条件下で得られたものよりも低いＴ
ＡＮおよびより高い粘性を有することが観察される。特に、実施例１および２の
組成物と、組成物比較−１、比較−２および比較−３とを比較すると、混和条件
下で調製された組成物のＴＡＮは、本質的に、各反応物のＴＡＮを反応させない
で混合して算出されるＴＡＮ値を有することが認められる。

【０２５５】 （他の添加剤） 本発明の添加剤濃度および潤滑油組成物は、他の添加剤を含み得る。そのよう
な添加剤の使用は任意であり、本発明の組成物におけるその存在は、必要とされ
る特定の用途および性能レベルに依存する。従って、他の添加剤が含有または除
外され得る。

【０２５６】 組成物はしばしば、ジチオリン酸の亜鉛塩を含む。ジチオリン酸の亜鉛塩は、
しばしば、ジチオリン酸亜鉛、Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛およ
び他の一般的に使用される名称で称される。これらはときに、略語ＺＤＰと称さ
れる。ジチオリン酸の１つ以上の亜鉛塩が微量で存在して、さらなる極度の圧力
、摩滅耐性および酸化耐性能力を提供し得る。

【０２５７】 本発明の潤滑油において必要に応じて使用され得る他の添加剤としては、例え
ば、界面活性剤、分散剤、付加的粘性改善剤（ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｌ ｖｉ
ｓｃｏｓｉｔｙ ｉｍｐｒｏｖｅｒ）、酸化防止剤、腐食防止剤、流動点抑制剤
、極度圧力剤（ｅｘｔｒｅｍｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｇｅｎｔ）、摩擦防止剤
、着色安定剤および発泡防止剤が挙げられる。上記の分散剤および付加的粘性改
善剤は、本発明の窒素含有エステルに加えて使用され得る。

【０２５８】 本発明の組成物において含まれ得る、極度圧力剤（ｅｘｔｒｅｍｅ ｐｒｅｓ
ｓｕｒｅ ａｇｅｎｔ）、腐食防止剤および酸化防止剤としては、塩素化された
脂肪族炭化水素、有機硫化物およびポリスルフィド、リンエステル（亜リン酸二
炭化水素および亜リン酸三炭化水素を含む）、モリブデン化合物などが挙げられ
る。

【０２５９】 他の酸化防止剤としては、例えば、アルキル化されたジフェニルアミン、ヒン
ダードフェノール（特に三級アルキル基を有する（例えば、三級ブチル基）をそ
のフェノール性ＯＨ基の位置に有するもの）などが挙げられる。そのような材料
は、当該分野において周知である。

【０２６０】 補助的な粘性改善剤（また、粘性指数改善剤または粘性改変剤ともときに呼ば
れる）が本発明の組成物中に含有され得る。粘性改善剤は通常、ポリマー（ポリ
イソブテン、ポリメタクリル酸エステル、水素化ジエンポリマー、ポリアルキル
スチレン、エステル化スチレンマレイン酸無水物コポリマー、水素化アルケニル
アレーン共役化ジエンコポリマーおよびポリオレフィンである。分散特性および
／または抗酸化特性もまた有する、本発明のもの以外の多官能性粘性改善剤は公
知であり、そして本発明の生成物に加えて必要に応じて用いられ得る。そのよう
な生成物は、多数の刊行物において記載されており、これらは、発明の背景 に
おいて触れたものを含む。これらの刊行物の各々が本明細書において明示的参考
として援用される。

【０２６１】 流動点抑制剤は、本明細書において記載される添加剤濃縮剤および潤滑油に含
有され得る。使用され得る流動点抑制剤は、文献において記載され、そして当業
者に周知である。例えば、以下を参照のこと：Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔ
ｉｖｅｓ（Ｃ．Ｖ．Ｓｍａｌｈｅｅｒ ａｎｄ Ｒ．Ｋｅｎｎｅｄｙ Ｓｍｉｔ
ｈ （Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ，Ｃｌ
ｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，１９６７））の８頁。本発明の目的のために流動点
抑制剤、その調製および使用のための技術は、以下に記載されている：米国特許
第２，３８７，５０１号；同第２，０１５，７４８号；同第２，６５５，４７９
号；同第１，８１５，０２２号；同第２，１９１，４９８号；同第２，６６６，
７４８号；同第２，７２１，８７７号；同第２，７２１，８７８号；および同第
３，２５０，７１５号。これらは、その関連する開示について、参考として明示
的に援用される。

【０２６２】 安定な発泡の形成を減少および妨害するために使用される発泡防止剤としては
、シリコーンまたは有機ポリマーが挙げられる。これらおよびさらなる発泡帽子
組成物の例は、以下に記載されている：Ｆｏａｍ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ａｇｅｎｔ
ｓ（Ｈｅｎｒｙ Ｔ．Ｋｅｒｎｅｒ （Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ，１９７６），ｐａｇｅｓ １２５−１６２）。

【０２６３】 界面活性剤および分散剤は、灰生成または無灰型のものであり得る。灰生成海
面活性剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カル
ボン酸、フェノールまたは有機リン酸（少なくとも１つの炭素−リン結合によっ
て特徴づけられる）との油溶性中性および塩基性の塩が挙げられる。

【０２６４】 用語「塩基性塩」とは、金属塩を示すために用いられ、ここで、その金属は、
有機酸ラジカルよりも化学量論的に多い量で存在する。「塩基性塩」において存
在する金属の相対量は、しばしば、「金属比」（ＭＲと略す）との表現で示され
る。これは、「正常な」化学量論量に比較して存在する金属の等価な数と定義さ
れる。従って、例えば、化学量論量に比較して２倍の量の金属を含む塩基性塩は
、２の金属比（ＭＲ）を有する。塩基性塩ならびにそれらを調製および使用する
ための技術は、当業者に周知であり、そして本明細書において詳細に論じる必要
はない。

【０２６５】 無灰界面活性剤および分散剤は、その構成に依存して、その界面活性剤または
分散剤が燃焼の際に不揮発性の残留物（例えば、ホウ酸酸化物または五酸化二リ
ン）を生じ得るという事実にも拘わらずそのように呼ばれる。しかし、通常は金
属を有せず、従って、金属含有灰を燃焼時に生じない。多くの型が当該分野にお
いて公知であり、そしてそれらのいずれも本発明の潤滑剤における使用に適切で
ある。以下に例示する： （１）少なくとも約３４のそして好ましくは少なくとも約５４の炭素原子を含
むカルボン酸（またはその誘導体）と、窒素含有化合物（例えば、アミン）、有
機ヒドロキシ化合物（フェノールおよびアルコール）、および／または塩基性無
機材料との反応生成物。これらの「カルボン酸分散剤」は、英国特許第１，３０
６，５２９号および以下を含む多くの米国特許において記載されている： ３，１６３，６０３ ３，３９９，１４１ ３，５７４，１０１ ３，１８４，４７４ ３，４１５，７５０ ３，５７６，７４３ ３，２１５，７０７ ３，４３３，７４４ ３，６３０，９０４ ３，２１９，６６６ ３，４４４，１７０ ３，６３２，５１０ ３，２７１，３１０ ３，４４８，０４８ ３，６３２，５１１ ３，２７２，７４６ ３，４４８，０４９ ３，６９７，４２８ ３，２８１，３５７ ３，４５１，９３３ ３，７２５，４４１ ３，３０６，９０８ ３，４５４，６０７ ４，１９４，８８６ ３，３１１，５５８ ３，４６７，６６８ ４，２３４，４３５ ３，３１６，１７７ ３，５０１，４０５ ４，４９１，５２７ ３，３４０，２８１ ３，５２２，１７９ ５，６９６，０６０ ３，３４１，５４２ ３，５４１，０１２ ５，６９６，０６７ ３，３４６，４９３ ３，５４１，６７８ ５，７７９，７４２ ３，３５１，５５２ ３，５４２，６８０ ＲＥ ２６，４３３ ３，３８１，０２２ ３，５６７，６３７。

【０２６６】 （２）比較的高分子量の脂肪族ハライドまたは脂肪環族ハライドと、アミン（
好ましくはポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これらは、アミン分散
剤」として特徴づけられ得、そしてその例は、例えば、以下の米国特許に記載さ
れている： ３，２７５，５５４ ３，４５４，５５５ ３，４３８，７５７ ３，５６５，８０４。

【０２６７】 （３）アルキル基が少なくとも約３０の炭素原子を含むアルキルフェノールと
、アルデヒド（特にホルムアルデヒド）およびアミン（特にポリアルキレンポリ
アミン）との反応生成物。これは、「マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）分散剤」と
して特徴づけられ得る。以下の米国特許において記載される物質が例示である： ３，４１３，３４７ ３，７２５，４８０ ３，６９７，５７４ ３，７２６，８８２。 ３，７２５，２７７。

【０２６８】 （４）カルボン酸アミンまたはマンニッヒ分散剤を、尿素、チオ尿素、炭素ジ
スルフィド、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換コハク酸無水物、
ニトリル類、エポキシド類、ホウ素化合物、リン化合物などのような試薬との後
処理によって得られる生成物。この種類の例示的な材料は、以下の米国特許に記
載されている： ３，０３６，００３ ３，２８２，９５５ ３，４９３，５２０ ３，６３９，
２４２ ３，０８７，９３６ ３，３１２，６１９ ３，５０２，６７７ ３，６４９，
２２９ ３，２００，１０７ ３，３６６，５６９ ３，５１３，０９３ ３，６４９，
６５９ ３，２１６，９３６ ３，３６７，９４３ ３，５３３，９４５ ３，６５８，
８３６ ３，２５４，０２５ ３，３７３，１１１ ３，５３９，６３３ ３，６９７，
５７４ ３，２５６，１８５ ３，４０３，１０２ ３，５７３，０１０ ３，７０２，
７５７ ３，２７８，５５０ ３，４４２，８０８ ３，５７９，４５０ ３，７０３，
５３６ ３，２８０，２３４ ３，４５５，８３１ ３，５９１，５９８ ３，７０４，
３０８ ３，２８１，４２８ ３，４５５，８３２ ３，６００，３７２ ３，７０８，
５２２ ４，２３４，４３５。

【０２６９】 （５）デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィ
ンのような油可溶化モノマーと、極性置換基を含むモノマー（例えば、アミノア
ルキルアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミドおよびポリ（オキシ
エチレン）置換アクリレートとのポリマーおよびコポリマー。これらは、「ポリ
マー分散剤」として特徴づけられ、そしてその例は、以下の米国特許において開
示されている： ３，３２９，６５８ ３，６６６，７３０ ３，４４９，２５０ ３，６８７，８４９ ３，５１９，５６５ ３，７０２，３００。

【０２７０】 上記の特許は、本明細書において無灰分散剤のそれらの開示について参考とし
て援用される。

【０２７１】 上記例示の添加剤は、各々、０．００１重量％ほどの少ない濃度で、通常約０
．０１重量％から約２０重量％の範囲で潤滑組成物に存在し得る。ほとんどの場
合、それらは各々、約０．１重量％から約１０重量％ほど寄与し、よりしばしば
、約５重量％寄与する。

【０２７２】 （添加剤濃縮物） 本明細書において記載される種々の添加剤は、潤滑油または燃料に直接添加さ
れ得る。しかし、好ましくは、それらは、実質的に不活性で通常液体の有機希釈
剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈されて
、添加剤濃縮物を形成する。これらの濃縮物は通常、本発明の組成物の約０．１
重量％から約８０重量％を含み、しばしば約１重量％から約８０重量％、よりし
ばしば約１０重量％から約８０重量％含み、そしてこれらに加えて、当該分野に
おいて公知であるかまたは本明細書で上記の１つ以上の添加剤を含み得る。１５
％、２０％、３０％または５０％またはそれを超えるような濃度が使用され得る
。

【０２７３】 添加剤濃縮物は、しばしば上昇させた温度で、通常１００℃未満で、しばしば
７０℃未満で所望の成分を一緒に混合することにより調製される。

【０２７４】 潤滑油組成物を調製するために使用される添加剤濃縮物は以下の実施例によっ
て例示される。示される量は、重量部で表示される。そうでないと示されない限
り、成分は、油または希釈剤のないものを基本として、存在する化学物質の重量
による部またはパーセントで表示される。本明細書において上記に示される実施
例の産物を用いるとき、列挙される量は、ある場合には希釈剤を含んで調製され
る。

【０２７５】 （実施例ＡＣ−１） 添加剤濃縮物を、７．６部の混合イソプロピル−メチルアミル（４６．８対５
３．２重量）ジチオリン酸の亜鉛塩、５．４５部のジ（ノニルフェニル）アミン
と、２．７３部の硫化オレフィン、２．８３部のカルシウム過剰塩基（ＭＲ３．
５）硫化アルキルフェノール、１．７６部のカルシウム過剰塩基（ＭＲ１１）ア
ルキルベンゼンスルホン酸、１．０部のナトリウム過剰塩基（ＭＲ１６）ポリイ
ソブチレン（Ｍ（上線付）_n９５０）置換コハク酸無水物、１．５５部のマグネ
シウム過剰塩基（ＭＲ１４．７）アルキルベンゼンスルホン酸、４９．０９部の
実施例２の生成物、０．０８部のシリコーン発泡防止剤の灯油溶液、およびすべ
ての成分の合計が１００部になるに十分な鉱油希釈剤を混合することによって、
調製する。

【０２７６】 （潤滑油組成物） 本発明の組成物は、粘性改善分散剤としてまたは分散特性を有する粘性改善剤
として、有用である。それらは、代表的に、多量の潤滑粘性油（すなわち、潤滑
粘性油を潤滑油組成物の５０重量％を超えて含む）とともに、少量（すなわち、
潤滑油組成物の５０重量％未満であり）で使用される。

【０２７７】 （潤滑粘性油） 本発明の潤滑組成物は、潤滑粘性油を使用する。これには、天然の潤滑油また
は合成の潤滑油またはそれらの混合物が含まれる。鉱油および合成油の混合物（
特に、ポリアルファオレフィン油およびポリエステル油）がしばしば使用される
。

【０２７８】 天然の油としては、動物油および植物性油（例えば、ひまし油、ラード油およ
び他の植物性酸エステル）ならびにパラフィンまたは混合パラフィン−ナフタレ
ン型の鉱性潤滑油（例えば、液体石油および溶媒処置鉱性潤滑油または酸処置鉱
性潤滑油が挙げられる。水素化処理されたまたは水素化分解された油は、有用な
潤滑粘性油の範囲内に含まれる。

【０２７９】 石炭または頁岩に由来する潤滑粘性油もまた有用である。合成潤滑油としては
、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油（例えば、重合および相互重合（ｉｎｔ
ｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅ）オレフィンなど、およびその混合物、アルキルベン
ゼン、ポリフェニル、（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフ
ェニルなど）、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスル
フィド、ならびにそれらの誘導体、アナログおよびホモログ）などが挙げられる
。

【０２８０】 アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマー（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍ
ｅｒ）ならびにそれらの誘導体、ならびに末端ヒドロキシル基がエステル化、エ
ーテル化などによって改変されているものは、使用され得る、公知の合成潤滑油
の他のクラスを構成する。

【０２８１】 使用され得る、別の適切なクラスの合成潤滑油としては、ジカルボン酸のエス
テル、およびＣ５からＣ１２モノカルボン酸およびポリオールまたはポリエーテ
ルポリオールから作製されたエステルが挙げられる。

【０２８２】 他の合成潤滑油としては、リン含有酸、重合テトラヒドロフラン、アルキル化
ジフェニルオキシドなどの液体エステルが挙げられる。

【０２８３】 水素化処理されたナフテン油は周知である。

【０２８４】 多くの粘性改善剤および特に官能化された分散剤（例えば、アミンまたはアル
コールと反応されたアシル化ポリオレフィン）は、潤滑粘性油の特定の型（例え
ば、ポリオレフィン油および水素化処理された油）とは容易に適合可能ではない
。本発明の分散性粘性改善剤は、これらの油と顕著な適合可能性を示す。

【０２８５】 本明細書上記に開示される型の、天然または合成のいずれかの未精製の、精製
のおよび再精製された油（ならびにこれらの任意の２つ以上の混合物）は、本発
明の組成物において使用され得る。未精製の油は、さらなる精製処理なしに天然
または合成の供給源から直接得られるものである。精製油は、それらが１つ以上
の精製工程において処理されて１つ以上の特性が改善されたことを除き未精製油
に同様である。再精製油は、すでに供用された精製油に適用された、精製油を得
るために用いられるプロセスに類似するプロセスによって得られる。そのような
再精製油はしばしば、使用された添加剤および油分解生成物の除去に関する技術
によってさらに処理される。

【０２８６】 上記の潤滑粘性油の特定の例は、以下に与えられる：Ｃｈａｍｂｅｒｌｉｎ
ＩＩＩ、米国特許第４，３２６，９７２号および欧州特許公開１０７，２８２号
。これらの両方は、本明細書において、そこに含まれる関連する開示について参
考として援用される。

【０２８７】 潤滑剤ベースの油の基本的で簡潔な説明は、Ｄ．Ｖ．Ｂｒｏｃｋによる以下の
論文に見出される：「Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」Ｖｏ
ｌｕｍｅ ４３，ｐａｇｅｓ １８４−５，Ｍａｒｃｈ，１９８７（この論文は
、そこに含まれる関連する開示について、明示的に援用される。

【０２８８】 以下の例は、本発明の潤滑油組成物を例示する。全ての部は、重量部である。

【０２８９】 （実施例Ｌ−１） ５Ｗ−３０潤滑油組成物を、実施例の生成物を含む、実施例ＡＣ−１の添加剤
濃縮物１０．４部、エチレン−プロピレン−ジエンテルポリマー粘性改善剤の９
％油溶液７．５部、０．０９％のアミノプロピルモルホリンで中和されたスチレ
ンマレエートコポリマーを、１００部の潤滑剤を調製するに十分な鉱油ベースス
トック（Ｅｘｘｏｎストック）中で合わせることによって調製する。粘性（４０
℃）＝５８．４；（１００℃）＝１０．２８。

【０２９０】 （比較例Ｌ−１） 実施例Ｌ−１を、添加剤濃縮物ＡＣ−１を、実施例２の組成を比較例Ｃｏｍｐ
−１の組成に置き換えることを除いてすべての点で同一の添加剤濃縮物に置き換
えて繰り返す。粘性（４０℃）＝５６．２４；（１００℃）＝９．８２。実施例
Ｌ−１および比較例Ｌ−１から、そうでなければ同一の潤滑油組成物において、
混和条件下で調製されたものに比較して反応条件下で調製された組成物を用いて
より高い粘性が観察される。

【０２９１】 上記材料のいくつかは、最終処方物において相互作用し得、その結果、その最
終処方物の成分が、最初に添加されるものとは異なり得ることが知られる。例え
ば、（例えば、界面活性剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸の部位へと移動
し得る。これにより形成された生成物（その意図される使用において、本発明の
組成物を使用するにおいて形成された生成物を含む）は、簡潔な説明は可能でな
くあり得る。しかし、すべてのそのような改変および反応生成物は、本発明の範
囲内に包含される。本発明は、上記の成分を混合することによって調製される組
成物を包含する。

【０２９２】 上記に触れた文書の各々が、本明細書において参考として援用される。実施例
において、または他に明示的に言及されるものを除き、材料の量、反応条件、分
子量、炭素原子数などを特定する本明細書における全ての数量は、用語「約」に
よって改変されるように理解される。そうでないと示さない限り、本明細書にお
いて言及される各々化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体および
他のそのような材料（商業等級のものに存在すると通常理解される）を含み得る
、商業等級の材料であると解釈されるべきである。しかし、各化学物質成分の量
は、そうではないと表示されない限り、市販の材料において慣用的に存在し得る
任意の溶媒または希釈剤油を除いて提示される。本明細書において示される、量
、範囲、および比の、上限および下限は、独立して組み合わされ得ることが理解
されるべきである。本明細書において使用される表現「から本質的になる」は、
考慮される組成物の基本および新規の特性に実質的に影響を与えない物質の内包
を許容する。

【０２９３】 本発明をその好ましい実施形態に関連して説明してきたが、その種々の改変は
、本明細書をよむことで当業者に明白であることが理解されるべきである。従っ
て、本明細書において開示された本発明は、添付の特許請求の範囲に入るような
改変を包含することが意図される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 107/02 Ｃ１０Ｍ 107/02 107/34 107/34 129/93 129/93 129/95 129/95 133/06 133/06 145/14 145/14 145/16 145/16 149/22 149/22 // Ｃ１０Ｎ 20:04 Ｃ１０Ｎ 20:04 30:02 30:02 30:04 30:04 (72)発明者 レインジ， リチャード エム． アメリカ合衆国 オハイオ 44123， ユ ークリッド， イースト 207ティーエイ チ ストリート 155 (72)発明者 シャンクリン， ジェイムズ アール． ジュニア アメリカ合衆国 オハイオ 44077， コ ンコード， ハンティング レイク ドラ イブ 7458 (72)発明者 ディーツ， ジェフリー ジー． アメリカ合衆国 オハイオ 44118， ユ ニバーシティ エイチティーエス．， エ ドガートン ロード 2264 (72)発明者 ヨディス， リチャード アメリカ合衆国 オハイオ 44060， メ ンター， アンブルサイド ドライブ 9115 (72)発明者 マスール， ナレシュ シー． アメリカ合衆国 オハイオ 44143， ハ イランド エイチティーエス．， レベレ ット レーン 393 Ｆターム(参考） 4H104 BA04A BB31A BC05R BC09R BE02R BE36R CB08R CB09R CB14A CE15R DA02A DA06A DB01C EA03R LA01 LA02

Claims (40)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 組成物であって、該組成物が、以下： （Ａ）エステル化カルボキシ含有インターポリマーであって、該インターポリ
   マーが、少なくとも２つのモノマーから誘導され、（ｉ）該モノマーの一方が、
   少なくとも１つのビニル芳香族モノマーであり、そして（ｉｉ）該モノマーの他
   方が、少なくとも１つのα，β−不飽和アシル化剤であり、そして該インターポ
   リマーが、エステル化の前に、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される
   約８，０００〜約３５０，０００の範囲の 【化１】 を有し、ここで、該インターポリマーのカルボキシル基の約８０％〜約９９％が
   エステル化され、ここで、該エステル基の約８０％〜約１００％が８〜約２３個
   の炭素原子を含み、そして該エステル基の０〜約２０％が２〜７個の炭素原子を
   含む、エステル化カルボキシ含有インターポリマーと、 （Ｂ）ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体であって、ここ
   で、該ヒドロカルビル基が、約１０〜約４００個の炭素原子を含む、ヒドロカル
   ビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体、および （Ｃ）アミンであって、平均して１つより多い縮合可能なＮ−Ｈ基を有するア
   ミン、 とを任意の順序でまたは同時に反応させることによって調製されるか、あるいは
   （Ｂ）および（Ｃ）の予め形成された反応生成物とを反応させることによって調
   製され、ここで、該予め形成された反応生成物が、少なくとも１つの縮合可能な
   Ｎ−Ｈ基を有する、組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記インターポ
   リマー（Ａ）のエステル化基が、以下： （ａ）約１２〜約２３個の炭素原子を含む、ペンダントエステル基、および （ｂ）約８〜約１１個の炭素原子を含む、ペンダントエステル基、 からなる群の少なくとも１つのメンバーの存在によって特徴付けられ、そして必
   要に応じて、 （ｃ）該インターポリマー中のカルボキシル基の総モル数に基づいて約２０モ
   ル％までの、２〜７個の炭素原子を含むペンダントエステル基の存在によって特
   徴付けられる、組成物。
3. 【請求項３】 請求項２に記載の組成物であって、ここで、前記インターポ
   リマー（Ａ）のエステル化基が、該インターポリマーのカルボキシル基から誘導
   される、以下の基： （ａ）約２０〜約８０モル％の、約１２〜約２３個の炭素原子を含むペンダン
   トエステル基、 （ｂ）約８０〜約２０モル％の、約８〜約１個の炭素原子を含むペンダントエ
   ステル基、および必要に応じて （ｃ）２０モル％までの、２〜７個の炭素原子を含むペンダントエステル基、
   のそれぞれの存在によって特徴付けられ、全てが、該インターポリマー中のカル
   ボキシル基の総数に基づく、組成物。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記インターポ
   リマーの 【化２】 が、エステル化の前に、約１０，０００〜約１００，０００の範囲である、組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記ビニル芳香
   族モノマーが、スチレンまたは置換スチレンを含む、組成物。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記α，β−不
   飽和アシル化剤が、脂肪族カルボン酸、無水脂肪族カルボン酸、またはそれらの
   エステルを含む、組成物。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記α，β−不
   飽和アシル化剤が、マレイン酸または無水マレイン酸、イタコン酸または無水イ
   タコン酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、アクリル酸、メタクリル酸およ
   びこれらのうちのいずれかのエステルからなる群から選択される、少なくとも１
   つのメンバーを含む、組成物。
8. 【請求項８】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記インターポ
   リマーが、スチレンおよび無水マレイン酸から誘導される、組成物。
9. 【請求項９】 請求項８に記載の組成物であって、ここで、前記インターポ
   リマーが、さらにメタクリル酸またはそのエステルから誘導される、組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、（ｉ）：（ｉ
    ｉ）のモル比が、約１：２〜約３：１の範囲である、組成物。
11. 【請求項１１】 請求項９に記載の組成物であって、ここで、スチレン：無
    水マレイン酸：メタクリル酸またはそのエステルのモル比が、およそ（１〜３）
    ：（２〜１）：（０．０１〜０．３）の範囲である、組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１１に記載の組成物であって、ここで、スチレン：
    無水マレイン酸：メタクリル酸またはそのエステルのモル比が、およそ１：１：
    ０．０５である、組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記エステル
    化カルボキシ含有インターポリマー（Ａ）が、該インターポリマーのカルボキシ
    基のモルに基づいて約１５モル％までの、ペンダントカルボン酸基またはペンダ
    ント無水カルボン酸基を含む、組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記エステル
    化インターポリマー（Ａ）が、２〜７個の炭素原子を含むエステル基を実質的に
    含まない、組成物。
15. 【請求項１５】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記ヒドロカ
    ルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体（Ｂ）が、ポリオレフィン置換カ
    ルボン酸である、組成物。
16. 【請求項１６】 請求項１５に記載の組成物であって、ここで、前記オレフ
    ィン置換カルボン酸またはその官能基誘導体が、ポリオレフィン１モル当たり約
    １〜約４個のカルボキシル基を有する、組成物。
17. 【請求項１７】 請求項１５に記載の組成物であって、ここで、前記オレフ
    ィン置換基が、２〜約１８個の炭素原子を含む、ホモポリマー化されたオレフィ
    ンおよびインターポリマー化されたオレフィンから誘導される、組成物。
18. 【請求項１８】 請求項１７に記載の組成物であって、ここで、前記オレフ
    ィン置換基が、ポリブテンから誘導される、組成物。
19. 【請求項１９】 請求項１８に記載の組成物であって、ここで、前記ポリブ
    テンが、ポリイソブチレンを含む、組成物。
20. 【請求項２０】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、ヒドロカルビ
    ル置換カルボン酸またはその官能基誘導体（Ｂ）の前記ヒドロカルビル置換基が
    、約５００〜約４０００の範囲の数平均分子量を有する、組成物。
21. 【請求項２１】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、（Ｂ）ヒドロ
    カルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体が、コハク酸または無水コハク
    酸を含む、組成物。
22. 【請求項２２】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、（Ｂ）ヒドロ
    カルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体が、α−ヒドロキシ酸またはそ
    のエステルを含む、組成物。
23. 【請求項２３】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、（Ｂ）ヒドロ
    カルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体が、α−ヒドロキシラクトンを
    含む、組成物。
24. 【請求項２４】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記アミン（
    Ｃ）が、アルキレンポリアミンである、組成物。
25. 【請求項２５】 請求項２４に記載の組成物であって、ここで、前記アルキ
    レンポリアミンが、エチレンポリアミンボトムを含む、組成物。
26. 【請求項２６】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記組成物が
    、実質的に不活性な希釈剤の存在下で調製される、組成物。
27. 【請求項２７】 請求項２６に記載の組成物であって、ここで、前記希釈剤
    が、該組成物の合計重量の約２０〜約８０重量％の範囲の量で使用される、組成
    物。
28. 【請求項２８】 請求項２６に記載の組成物であって、ここで、前記希釈剤
    が、鉱油、αオレフィンオリゴマー、植物油、アルキル化芳香族油、合成カルボ
    ン酸エステル油、およびポリアルキレンオキシドからなる群から選択される少な
    くとも１つのメンバーである、組成物。
29. 【請求項２９】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記エステル
    化インターポリマー（Ａ）および前記ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその
    官能基誘導体（Ｂ）が、約０．５〜約９９．５重量％の（Ａ）および約９９．５
    〜約０．５重量％の（Ｂ）の範囲の量で使用される、組成物。
30. 【請求項３０】 請求項２９に記載の組成物であって、ここで、前記エステ
    ル化インターポリマー（Ａ）が、該エステル化インターポリマー（Ａ）および前
    記ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体（Ｂ）の合計重量の約
    ０．５〜約３０重量％の範囲の量で使用される、組成物。
31. 【請求項３１】 請求項２９に記載の組成物であって、ここで、前記エステ
    ル化インターポリマー（Ａ）が、（Ａ）および前記ヒドロカルビル置換カルボン
    酸またはその官能基誘導体（Ｂ）の合計重量の約６０〜約９９．５重量％の範囲
    の量で使用される、組成物。
32. 【請求項３２】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記エステル
    化インターポリマー（Ａ）が、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能基
    誘導体（Ｂ）およびアミン（Ｃ）の予め形成された反応生成物と反応する、組成
    物。
33. 【請求項３３】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記エステル
    化インターポリマー（Ａ）が、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能基
    誘導体（Ｂ）と混合され、そして（Ａ）および（Ｂ）の混合物が、アミン（Ｃ）
    と引き続いて反応する、組成物。
34. 【請求項３４】 請求項１に記載の組成物であって、ここで、前記アミン（
    Ｃ）が、カルボン酸またはその官能基誘導体（Ｂ）の１当量当たり、約０．７当
    量〜約２当量の範囲の量で使用される、組成物。
35. 【請求項３５】 プロセスであって、該プロセスが、以下： （Ａ）エステル化カルボキシ含有インターポリマーであって、該インターポリ
    マーが、少なくとも２つのモノマーから誘導され、（ｉ）該モノマーの一方が、
    少なくとも１つのビニル芳香族モノマーであり、そして（ｉｉ）該モノマーの他
    方が、少なくとも１つのα，β−不飽和アシル化剤であり、そして該インターポ
    リマーが、エステル化の前に、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される
    約８，０００〜約３５０，０００の範囲の 【化３】 を有し、ここで、該インターポリマーのカルボキシル基の約８０％〜約９９％が
    エステル基であり、ここで、該エステル基の約８０％〜約１００％が８〜約１９
    個の炭素原子を含み、そして該エステル基の０〜約２０％が２〜７個の炭素原子
    を含む、エステル化カルボキシ含有インターポリマーと、 （Ｂ）ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体であって、ここ
    で、該ヒドロカルビル基が、約１０〜約４００個の炭素原子を含む、ヒドロカル
    ビル置換カルボン酸またはその官能基誘導体、および （Ｃ）アミンであって、少なくとも１つの縮合可能なＮ−Ｈ基を有するアミン
    、 とを任意の順序でまたは同時に反応させるか、あるいは（Ｂ）および（Ｃ）の予
    め形成された反応生成物とを反応させる工程を包含し、ここで、該予め形成され
    た反応生成物が、少なくとも１つの縮合可能なＮ−Ｈ基を有する、プロセス。
36. 【請求項３６】 請求項３５に記載のプロセスであって、ここで、前記エス
    テル化インターポリマー（Ａ）が、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官
    能基誘導体（Ｂ）およびアミン（Ｃ）の予め形成された反応生成物と反応する、
    プロセス。
37. 【請求項３７】 請求項３５に記載のプロセスであって、ここで、前記エス
    テル化インターポリマー（Ａ）が、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその官
    能基誘導体（Ｂ）と混合され、そして（Ａ）および（Ｂ）の混合物が、アミン（
    Ｃ）と引き続いて反応する、プロセス。
38. 【請求項３８】 請求項３５に記載のプロセスであって、ここで、前記アミ
    ン（Ｃ）が、カルボン酸またはその官能基誘導体（Ｂ）の１当量当たり、約０．
    ７当量〜約２当量の範囲の量で使用される、プロセス。
39. 【請求項３９】 添加物濃縮物であって、該添加物濃縮物が、約１０〜約９
    ０重量％の実質的に不活性な通常液体の有機希釈剤および約９０〜１０重量％の
    請求項１に記載の組成物を含む、添加物濃縮物。
40. 【請求項４０】 潤滑油組成物であって、該潤滑油組成物が、主要量の潤滑
    粘度を有する油および少量の請求項１に記載の組成物を含む、潤滑油組成物。