JP2003344655A - 光学フィルム用レターデーション上昇剤、セルロースエステルフィルム、光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブリードアウトを生じることなく、所望のレ
ターデーションを光学フィルムに付与し得るレターデー
ション上昇剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般
式（III）および一般式（IV）でそれぞれ表される化合
物から選ばれる少なくとも一種からなる光学フィルム用
レターデーション上昇剤である。式中、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸〜Ｒ¹¹は特定の位置または任意の位置に
置換基を有する芳香族環または複素環を表し、Ｘ¹等は
単結合または−ＮＲ³−を表し、Ｒ³は、水素原子、置換
もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基または複素環基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエステ
ルフィルム用レターデーション上昇剤、ならびにそれを
用いたセルロースエステルフィルム、光学補償シート、
楕円偏光板および液晶表示装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子お
よび光学補償シート（位相差板）からなる。透過型液晶
表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り
付け、一枚または二枚の光学補償シートを液晶セルと偏
光素子との間に配置する。反射型液晶表示装置では、反
射板、液晶セル、一枚の光学補償シート、そして一枚の
偏光素子の順に配置する。液晶セルは、棒状液晶性分
子、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性
分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セル
は、棒状液晶性分子の配向状態の違いで、透過型につい
ては、ＴＮ（TwistedNematic）、ＩＰＳ（In-Plane Swi
tching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、
ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Sup
per Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligne
d）、反射型については、ＴＮ、ＨＡＮ（Hybrid Aligne
d Nematic）のような様々な表示モードが提案されてい
る。偏光素子は、一般に、偏光膜の両側に二枚の透明保
護膜を取り付けた構成を有する。

【０００３】光学補償シートは、画像着色を解消した
り、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用
いられている。光学補償シートとしては、延伸複屈折フ
ィルムが従来から使用されていた。延伸複屈折フィルム
からなる光学補償シートに代えて、透明支持体上に液晶
性分子（特にディスコティック液晶性分子）から形成さ
れた光学的異方性層を有する光学補償シートを使用する
ことが提案されている。光学的異方性層は、液晶性分子
を配向させ、その配向状態を固定することにより形成す
る。一般に、重合性基を有する液晶性分子を用いて、重
合反応によって配向状態を固定する。液晶性分子は、大
きな複屈折率を有する。そして、液晶性分子には、多様
な配向形態がある。液晶性分子を用いることで、従来の
延伸複屈折フィルムでは得ることができない光学的性質
を実現することが可能になった。

【０００４】光学補償シートの光学的性質は、液晶セル
の光学的性質、具体的には上記のような表示モードの違
いに応じて決定する。液晶性分子、特にディスコティッ
ク液晶性分子を用いると、液晶セルの様々な表示モード
に対応する様々な光学的性質を有する光学補償シートを
製造することができる。ディスコティック液晶性分子を
用いた光学補償シートでは、様々な表示モードに対応す
るものが既に提案されている。例えば、ＴＮモードの液
晶セル用光学補償シートは、特開平６−２１４１１６号
公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３
号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に
記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの
液晶セル用光学補償シートは、特開平１０−５４９８２
号公報に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡ
Ｎモードの液晶セル用光学補償シートは、米国特許５８
０５２５３号および国際特許出願ＷＯ９６／３７８０４
号の各明細書に記載がある。さらにまた、ＳＴＮモード
の液晶セル用光学補償シートは、特開平９−２６５７２
号公報に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用
光学補償シートは、特許番号第２８６６３７２号公報に
記載がある。

【０００５】液晶性分子には様々な配向形態があるが、
液晶性分子の光学異方性のみでは、液晶セルを充分に光
学的に補償できない場合もある。そのような場合には、
光学補償シートの透明支持体として光学異方性のものを
用いて、液晶性分子の光学異方性と共に液晶セルを光学
的に補償する方法が提案されている（米国特許５６４６
７０３号明細書記載）。光学異方性透明支持体として
は、具体的には合成ポリマーの延伸フィルムが用いられ
ている。光学異方性支持体として従来から用いられてい
る合成ポリマー延伸フィルムは、支持体としての機能に
問題がある。また、合成ポリマー延伸フィルムを透明支
持体として用いると、光学補償シートと偏光板を一体化
した楕円偏光板を製造することも難しい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】セルロースエステルフ
ィルムは、合成ポリマー延伸フィルムと比較して、支持
体としての機能に優れている。光学的異方性が高い（高
いレターデーション値を有する）セルロースエステルフ
ィルムが得られれば、光学的異方性が要求される光学補
償シートの用途においても、セルロースエステルフィル
ムを使用することができる。しかし、従来、レターデー
ション値が低いセルロースエステルフィルムが優れたセ
ルロースエステルフィルムであるとされていたため、セ
ルロースエステルフィルムのレターデーション値を低く
する技術については詳細に検討されているものの、レタ
ーデーション値を高くする技術についてはほとんど検討
されていていないのが実情である。近年、特開２００１
−１６６１４４号公報に、特定の構造のレターデーショ
ン上昇剤を含有するセルロースエステルフィルムが提案
されている。このセルロースエステルフィルムは、レタ
ーデーション上昇剤の添加により、光学異方性を向上さ
せたものであり、光学補償シートの支持体として有用で
ある。

【０００７】しかし、前記公報に開示されているレター
デーション上昇剤は、その機能が充分に高いものではな
く、セルロースエステルフィルムに所望の光学異方性を
発現させるためには、使用量を増やす必要がある。レタ
ーデーション上昇剤の使用量を増やすと、レターデーシ
ョン上昇剤のブリードアウト（フィルム表面からの化合
物の析出）という新たな問題が生じる。

【０００８】本発明は前記諸問題に鑑みなされたもので
あって、ブリードアウトを生じることなく、所望のレタ
ーデーションを光学フィルムに付与し得るレターデーシ
ョン上昇剤を提供することを課題とする。また、本発明
は、レターデーション値が高いセルロースエステルフィ
ルムを提供することを課題とする。さらに本発明は、レ
ターデーション値が高いセルロースエステルフィルムを
用いた、光学補償機能に優れた光学補償シートおよび楕
円偏光板を提供することを課題とする。また、本発明
は、前記レターデーション上昇剤を含む光学異方性透明
支持体を用いた、画像表示特性に優れた（特に視野角が
拡大されたおよび色相変化の発生が少ない）液晶表示装
置を提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
手段により解決した。 （１） 下記一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（II
I）および一般式（IV）でそれぞれ表される化合物から
選ばれる少なくとも一種からなる光学フィルム用レター
デーション上昇剤。

【００１０】一般式（Ｉ）

【化５】

【００１１】式中、Ｒ¹はオルト位および／またはメタ
位に置換基を有する芳香族環、または複素環を表し、Ｒ
²は置換基を有する芳香族環、または複素環を表すが、
Ｒ¹がオルト位および／またはメタ位に置換基を有する
芳香族環を表し、Ｒ²が置換基を有する芳香族環を表す
とき、双方が同一となることはない。Ｘ¹は単結合また
は−ＮＲ³−を表し、Ｘ²は単結合または−ＮＲ⁴−を表
し、Ｘ³は単結合または−ＮＲ⁵−を表す。Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換
の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素
環基を表す。

【００１２】一般式（II）

【化６】

【００１３】式中、Ｒ⁶はパラ位に置換基を有する芳香
族環、または複素環を表し、Ｒ⁷は置換基を有する芳香
族環、または複素環を表すが、Ｒ⁶がパラ位に置換基を
有する芳香族環を表し、Ｒ⁷は置換基を有する芳香族環
を表すとき、双方が同一となることはない。Ｘ⁴は単結
合または−ＮＲ¹³−を表し、Ｘ⁵は単結合または−ＮＲ
¹⁴−を表し、Ｘ⁶は単結合または−ＮＲ¹⁵−を表す。Ｒ
¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は各々独立して、水素原子、置換も
しくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール
基または複素環基を表す。

【００１４】一般式（III）

【化７】

【００１５】式中、Ｒ⁸はオルト位および／またはメタ
位に置換基を有する芳香族環、または複素環を表す。Ｘ
⁷は単結合または−ＮＲ²³−を表し、Ｘ⁸は単結合または
−ＮＲ²⁴−を表し、Ｘ⁹は単結合または−ＮＲ²⁵−を表
す。Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は各々独立して、水素原子、
置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基または複素環基を表す。

【００１６】一般式（IV）

【化８】

【００１７】式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はそれぞれ異
なる芳香族環または複素環を表す。Ｘ¹⁰は単結合または
−ＮＲ³³−を表し、Ｘ¹¹は単結合または−ＮＲ³⁴−を表
し、Ｘ¹²は単結合または−ＮＲ³⁵−を表す。Ｒ³³、Ｒ³⁴
およびＲ³⁵は各々独立して、水素原子、置換もしくは無
置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または
複素環基を表す。

【００１８】（２） セルロースエステル１００質量部
に対して、（１）に記載のレターデーション上昇剤を
０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定
した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６
０〜１０００ｎｍであることを特徴とするセルロースエ
ステルフィルム。 （３） 光学的に負の一軸性であり、光軸がフィルム面
の法線と実質的に平行である（２）に記載のセルロース
エステルフィルム。 （４） セルロースエステルが、セルロースアセテー
ト、セルロース混合脂肪酸エステル、セルロース芳香族
酸エステルおよびセルロースと脂肪族酸もしくは芳香族
酸との混合酸エステルである（２）または（３）に記載
のセルロースエステルフィルム。 （５） ２０〜１５０μｍの厚さを有する（２）〜
（４）のいずれかに記載のセルロースエステルフィル
ム。

【００１９】（６） セルロースエステル１００質量部
に対して（１）に記載のレターデーション上昇剤を０．
０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した
厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜
１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムからな
る光学補償シート。 （７） セルロースエステル１００質量部に対して
（１）に記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２
０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向
のレテーデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０００
ｎｍであるセルロースエステルフィルムと、その上方に
液晶性分子から形成された光学異方性層とを有する光学
補償シート。 （８） 前記液晶分子がディスコティック液晶性分子で
ある（７）に記載の光学補償シート。 （９） 透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性
分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層され
ている楕円偏光板であって、前記透明支持体が、セルロ
ースエステル１００質量部に対して、（１）記載のレタ
ーデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、
波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション
値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０００ｎｍであるセルロー
スエステルフィルムであることを特徴とする楕円偏光
板。

【００２０】（１０） 液晶セルおよび両側に配置され
た二枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光
素子の少なくとも一方が、透明保護膜、偏光膜、透明支
持体および液晶分子から形成された光学的異方性層がこ
の順に積層されている楕円偏光板であり、透明支持体が
セルロースエステル１００質量部に対して、（１）記載
のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部
含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデー
ション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０００ｎｍであるセ
ルロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶
表示装置。 （１１） 液晶セルがＶＡモード、ＯＣＢモードまたは
ＴＮモードの液晶セルである（１０）に記載の液晶表示
装置。 （１２） 反射板、液晶セルおよび一枚の偏光素子から
なる液晶表示装置であって、偏光素子が、透明保護膜、
偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光
学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であ
り、前記透明支持体が、セルロースエステル１００質量
部に対して、（１）に記載のレターデーション上昇剤を
０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定
した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６
０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムで
あることを特徴とする液晶表示装置。 （１３） 液晶セルが、ＨＡＮモードまたはＴＮモード
の液晶セルである（１２）に記載の液晶表示装置。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 ［レターデーション上昇剤］本発明のレターデーション
上昇剤は、１，３，５−トリアジン環を有する下記一般
式（Ｉ）、（II）、（III）および（IV）でそれぞれ表
される化合物（以下、「本発明の化合物」という場合が
ある）から選ばれる。本明細書において「光学フィルム
用レターデーション上昇剤」とは、光学フィルムを構成
しているポリマー１００質量部に対して、３質量部を添
加した場合に、光学フィルムのレターデーション（具体
的には、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデ
ーション値＝Ｒｔｈ⁵⁵⁰）を、無添加の場合の１．５倍
以上（好ましくは２倍以上、さらに好ましくは通常は、
２倍〜１０倍）に上昇させる機能を有する化合物を意味
する。

【００２２】下記一般式（Ｉ）〜（IV）のいずれかで表
される本発明の化合物は、レターデーション上昇効果に
優れていて、比較的少量の使用量でもセルロースエステ
ルフィルムのレターデーションを上昇させることができ
る。さらに、本発明の化合物は、セルロースエステルフ
ィルムの表面に析出（ブリードアウト）し難く、ブリー
ドアウトの問題を生じることなく、レターデーションの
高いセルロースエステルフィルムを得ることができる。
以下、一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるそれぞれの化合
物について詳細に説明する。

【００２３】一般式（Ｉ）

【化９】

【００２４】Ｒ¹はオルト位および／またはメタ位に置
換基を有する芳香族環または複素環を表し、Ｒ²は置換
基を有する芳香族環または複素環を表すが、Ｒ¹がオル
ト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環を
表し、Ｒ²が置換基を有する芳香族環を表すとき、双方
が同一となることはない。Ｘ¹は単結合または−ＮＲ³−
を表し、Ｘ²は単結合または−ＮＲ⁴−を表し、Ｘ³は単
結合または−ＮＲ⁵−を表す。Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々
独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。

【００２５】更に詳しく説明すると、Ｒ¹はオルト位お
よび／またはメタ位に置換基を有する芳香族環または複
素環を表し、Ｒ²は置換基を有する芳香族環または複素
環を表す。Ｒ¹およびＲ²がそれぞれ表す芳香族環は、フ
ェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニル
であることが特に好ましい。Ｒ¹が表す芳香族環はオル
ト位および／またはメタ位に置換基を少なくとも有し、
他の位置にも置換基を有していてもよい。Ｒ²が表す芳
香族環はいずれかの置換位置に少なくとも一つの置換基
を有する。前記置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル、シアノ、ニトロ、カルボキシル、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルファモイル基、アルキ
ル置換スルファモイル基、アルケニル置換スルファモイ
ル基、アリール置換スルファモイル基、スルオンアミド
基、カルバモイル、アルキル置換カルバモイル基、アル
ケニル置換カルバモイル基、アリール置換カルバモイル
基、アミド基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、ア
リールチオ基およびアシル基が含まれる。なお、Ｒ¹が
オルト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族
環を表し、Ｒ²が置換基を有する芳香族環を表すとき、
双方が同一となることはない。「同一でない」とは、置
換基を含めて同一でないことを意味し、例えば、同一の
芳香族環であっても置換基が異なる場合、さらに置換基
が同一であっても置換位置が異なる場合は、「同一でな
い」場合に含まれる。

【００２６】Ｒ¹およびＲ²がそれぞれ表す複素環基は、
芳香族性を有することが好ましい。芳香族性を有する複
素環は、一般に不飽和複素環であり、好ましくは最多の
二重結合を有する複素環である。複素環は５員環、６員
環または７員環であることが好ましく、５員環または６
員環であることがさらに好ましく、６員環であることが
最も好ましい。複素環のヘテロ原子は、窒素原子、硫黄
原子または酸素原子であることが好ましく、窒素原子で
あることが特に好ましい。芳香族性を有する複素環とし
ては、ピリジン環（複素環基としては、２−ピリジルま
たは４−ピリジル）が特に好ましい。複素環基は、置換
基を有していてもよい。複素環基の置換基の例は、上記
アリール部分の置換基の例と同様である。Ｘ¹、Ｘ²およ
びＸ³がそれぞれ単結合である場合の複素環基は、窒素
原子に遊離原子価をもつ複素環基であることが好まし
い。窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基は、５員環、
６員環または７員環であることが好ましく、５員環また
は６員環であることがさらに好ましく、５員環であるこ
とが最も好ましい。複素環基は、複数の窒素原子を有し
ていてもよい。また、複素環基は、窒素原子以外のヘテ
ロ原子（例、Ｏ、Ｓ）を有していてもよい。以下に、窒
素原子に遊離原子価をもつ複素環基の例を示す。

【００２７】

【化１０】

【００２８】式中、Ｘ¹は単結合または−ＮＲ³−を表
し、Ｘ²は単結合または−ＮＲ⁴−を表し、Ｘ³は単結合
または−ＮＲ⁵−を表す。Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々独立
して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれぞれ表すアルキル基は、環状
アルキル基であっても鎖状アルキル基であってもよい
が、鎖状アルキル基を表すのが好ましく、分岐を有する
鎖状アルキル基よりも、直鎖状アルキル基を表すのがよ
り好ましい。アルキル基の炭素原子数は、１〜３０であ
ることが好ましく、１〜２０であることがより好まし
く、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜８がさ
らにまた好ましく、１〜６であることが最も好ましい。
アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例
には、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ）およびアシルオキシ基（例、アクリロイルオ
キシ、メタクリロイルオキシ）が含まれる。

【００２９】Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれぞれ表すアルケ
ニル基は、環状アルケニル基であっても鎖状アルケニル
基であってもよいが、鎖状アルケニル基を表すのが好ま
しく、分岐を有する鎖状アルケニル基よりも、直鎖状ア
ルケニル基を表すのがより好ましい。アルケニル基の炭
素原子数は、２〜３０であることが好ましく、２〜２０
であることがより好ましく、２〜１０であることがさら
に好ましく、２〜８であることがさらにまた好ましく、
２〜６であることが最も好ましい。アルケニル基は置換
基を有していてもよい。置換基の例には、前述のアルキ
ル基の置換基と同様である。Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれ
ぞれ表す芳香族環基および複素環基は、Ｒ¹およびＲ ²が
それぞれ表す芳香族環および複素環と同様であり、好ま
しい範囲も同様である。芳香族環基および複素環基はさ
らに置換基を有していてもよく、置換基の例にはＲ¹お
よびＲ²の芳香族環および複素環の置換基と同様であ
る。

【００３０】一般式（II）

【化１１】

【００３１】式中、Ｒ⁶はパラ位に置換基を有する芳香
族環または複素環を表し、Ｒ⁷は置換基を有する芳香族
環または複素環を表すが、Ｒ⁶がパラ位に置換基を有す
る芳香族環を表し、Ｒ⁷は置換基を有する芳香族環を表
すとき、双方が同一となることはない。Ｘ⁴は単結合ま
たは−ＮＲ¹³−を表し、Ｘ⁵は単結合または−ＮＲ¹⁴−
を表し、Ｘ⁶は単結合または−ＮＲ¹⁵−を表す。Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は各々独立して、水素原子、置換もしく
は無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たは複素環基を表す。

【００３２】Ｒ⁶およびＲ⁷がそれぞれ表す芳香族環およ
び複素環については、前記一般式（Ｉ）中のＲ¹および
Ｒ²がそれぞれ表す芳香族環および複素環と同義であ
り、好ましい範囲も同様である。また、置換基について
も、Ｒ¹およびＲ²がそれぞれ表す芳香族環および複素環
有する置換基として例示したものと同様のものが挙げら
れる。Ｒ⁶が表す芳香族環はパラ位に置換基を少なくと
も有し、他の位置にも置換基を有していてもよい。Ｒ⁷
は任意の位置に置換基を少なくとも一つ有する。なお、
Ｒ⁶がパラ位に置換基を有する芳香族環を表し、Ｒ⁷は置
換基を有する芳香族環を表すとき、双方が同一となるこ
とはない。「同一でない」とは、置換基を含めて同一で
ないことを意味し、例えば、同一の芳香族環であっても
置換基が異なる場合、さらに置換基が同一であっても置
換位置が異なる場合は、「同一でない」場合に含まれ
る。

【００３３】Ｘ⁴は単結合または−ＮＲ¹³−を表し、Ｘ⁵
は単結合または−ＮＲ¹⁴−を表し、Ｘ⁶は単結合または
−ＮＲ¹⁵−を表す。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は各々独立し
て、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵がそれぞれ表す置換もしくは無置換の、
アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基
については、前記一般式（Ｉ）中のＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵
がそれぞれ表す各基と同義であり、好ましい範囲も同様
である。

【００３４】一般式（III）

【化１２】

【００３５】式中、Ｒ⁸はオルト位および／またはメタ
位に置換基を有する芳香族環または複素環を表す。Ｘ⁷
は単結合または−ＮＲ²³−を表し、Ｘ⁸は単結合または
−ＮＲ ²⁴−を表し、Ｘ⁹は単結合または−ＮＲ²⁵−を表
す。Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は各々独立して、水素原子、
置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基または複素環基を表す。

【００３６】Ｒ⁸が表す芳香族環および複素環について
は、前記一般式（Ｉ）中のＲ¹およびＲ²がそれぞれ表す
芳香族環および複素環と同義であり、好ましい範囲も同
様である。また、置換基についても、Ｒ¹およびＲ²がそ
れぞれ表す芳香族環および複素環有する置換基として例
示したものと同様のものが挙げられる。Ｒ⁸が表す芳香
族環はオルト位および／またはメタ位に少なくとも置換
基を有し、他の位置にも置換基を有していてもよい。

【００３７】Ｘ⁷は単結合または−ＮＲ²³−を表し、Ｘ⁸
は単結合または−ＮＲ²⁴−を表し、Ｘ⁹は単結合または
−ＮＲ²⁵−を表す。Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は各々独立し
て、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ²³、
Ｒ²⁴およびＲ²⁵がそれぞれ表す置換もしくは無置換の、
アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基
については、前記一般式（Ｉ）中のＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵
がそれぞれ表す各基と同義であり、好ましい範囲も同様
である。

【００３８】一般式（IV）

【化１３】

【００３９】式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はそれぞれ異
なる芳香族環または複素環を表す。Ｘ¹⁰は単結合または
−ＮＲ³³−を表し、Ｘ¹¹は単結合または−ＮＲ³⁴−を表
し、Ｘ¹²は単結合または−ＮＲ³⁵−を表す。Ｒ³³、Ｒ³⁴
およびＲ³⁵は各々独立して、水素原子、置換もしくは無
置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または
複素環基を表す。

【００４０】Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹がそれぞれ表す芳香
族環または複素環については、前記一般式（Ｉ）中のＲ
¹およびＲ²がそれぞれ表す芳香族環および複素環と同義
であり、好ましい範囲も同様である。置換基について
も、Ｒ¹およびＲ²がそれぞれ表す芳香族環および複素環
有する置換基として例示したものと同様のものが挙げら
れる。なお、「異なる芳香族環または複素環」とは、置
換基を含めて芳香族環および複素環が同一でないことを
意味し、例えば、同一の芳香族環または複素環であって
も置換基が異なる場合、さらに置換基が同一であっても
置換位置が異なる場合は、「異なる芳香族環または複素
環」に含まれる。

【００４１】Ｘ¹⁰は単結合または−ＮＲ³³−を表し、Ｘ
¹¹は単結合または−ＮＲ³⁴−を表し、Ｘ¹²は単結合また
は−ＮＲ³⁵−を表す。Ｒ³³、Ｒ³⁴およびＲ³⁵は各々独立
して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
Ｒ³³、Ｒ³⁴およびＲ³⁵がそれぞれ表す置換もしくは無置
換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複
素環基については、前記一般式（Ｉ）中のＲ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵がそれぞれ表す各基と同義であり、好ましい範囲
も同様である。

【００４２】本発明の化合物の分子量は、３００〜２，
０００であることが好ましい。本発明の化合物の沸点
は、２６０℃以上であることが好ましい。沸点は、市販
の測定装置（例えば、ＴＧ／ＤＴＡ１００、セイコー電
子工業（株）製）を用いて測定できる。

【００４３】以下に本発明の１，３，５−トリアジン環
を有する化合物の具体例を示す。

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】本発明の化合物は、光学フィルム用のレタ
ーデーション上昇剤として有用である。前記一般式
（Ｉ）〜（IV）のいずれかで表される化合物の一種を単
独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。更
に、１，３，５−トリアジン環を有するホモポリマーま
たはコポリマーと併用して用いてもよい。

【００５８】本発明のレターデーション上昇剤を添加す
る光学フィルムは、ポリマーからなる。前記レターデー
ション上昇剤が添加されていな状態では、光学等方性を
示すポリマーフィルムが好ましい。光学等方性とは、具
体的には、本発明のレターデーション上昇剤を用いずに
製造した場合、面内レターデーション（Ｒｅ）が１０ｎ
ｍ未満（好ましくは５ｎｍ未満）で、厚み方向のレター
デーション（Ｒｔｈ）が１０ｎｍ未満（５ｎｍ未満であ
るのが好ましい）であることをいう。フィルムの面内レ
ターデーション（Ｒｅ）と厚み方向のレターデーション
（Ｒｔｈ）は、それぞれ下記式で定義される。 Ｒｅ ＝ （ｎｘ−ｎｙ）×ｄ Ｒｔｈ ＝ ［｛ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄ 式中、ｎｘおよびｎｙは、フィルムの面内屈折率であ
り、ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率であり、そして
ｄはフィルムの厚さである。

【００５９】また、本発明のレターデーション上昇剤
は、光学異方性のポリマーフィルムに添加することもで
きる。前記光学異方性のポリマーフィルムは、光学的一
軸性または光学的二軸性を有することが好ましい。光学
的一軸性フィルムは、光学的に正（光軸方向の屈折率が
光軸に垂直な方向の屈折率よりも大）であっても負（光
軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも小）
であってもよい。光学的二軸性フィルムは、前記式の屈
折率ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、全て異なる値（ｎｘ≠ｎ
ｙ≠ｎｚ）になる。前記光学異方性フィルムは、本発明
のレターデーション上昇剤を用いずに製造した場合、面
内レターデーション（Ｒｅ）が０〜３００ｎｍであるこ
とが好ましく、０〜２００ｎｍであることがさらに好ま
しく、０〜１００ｎｍであることが最も好ましい。前記
光学異方性フィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒ
ｔｈ）は、１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、
５０〜４００ｎｍであることがより好ましく、１００〜
３００ｎｍであることがさらに好ましい。なお、本発明
のレターデーション上昇剤を、光学等方性フィルムに添
加するか、光学異方性フィルムに添加するかは、作製さ
れる光学フィルムの用途、使用される液晶表示モードの
種類によって適宜決定することができる。

【００６０】本発明のレターデーション上昇剤を添加す
るフィルムの好ましい材料については、光学等方性フィ
ルムを用いるか、または光学異方性フィルムを用いるか
によって異なる。光学等方性フィルムの材料としては、
セルロースエステルが好ましく用いられる。光学異方性
フィルムの材料としては、合成ポリマー（例、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ
アクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹
脂）が用いられる。ただし、セルロースアセテートの酢
化度の低下、あるいは冷却溶解法によるフィルムの製造
により、光学異方性の（レターデーションが高い）セル
ロースエステルフィルムを製造することもできる。

【００６１】［セルロースエステル］本発明のセルロー
スエステルフィルムは、セルロースエステル１００質量
部に対して、本発明のレターデーション上昇剤を０．０
１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚
み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１
０００ｎｍであることを特徴とする。本発明のセルロー
スエステルは光学補償フィルムとして、種々のモードの
液晶表示装置に用いることができる。

【００６２】本発明に用いるセルロースエステルとして
は、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましい。低級
脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。
炭素原子数は２（セルロースアセテート）、３（セルロ
ースプロピオネート）、４（セルロースブチレート）で
あることが好ましい。セルロースアセテートが特に好ま
しい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロー
スアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを
用いてもよい。更には、セルロースベンゾエートのよう
なセルロース芳香族酸エステルやあるいはセルロースア
セテートベンゾエートやセルロースプロピオネートベン
ゾエートのような脂肪族酸と芳香族酸との混合酸エステ
ルを用いてもよい。本発明に用いるセルロースエステル
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭ
ｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子
量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ
／Ｍｎの値としては１．０〜１．７であることが好まし
く、１．３〜１．６５であることが更に好ましく、１．
３〜１．６であることが最も好ましい。

【００６３】本発明のセルロースエステルフィルムは、
ソルベントキャスト法により作製することが好ましい。
また、フィルムには延伸処理を実施することもできる。
光学的一軸性フィルムを製造する場合は、通常の一軸延
伸処理または二軸延伸処理を実施すればよい。光学的二
軸性フィルムを製造する場合は、アンバランス二軸延伸
処理を実施することが好ましい。アンバランス二軸延伸
では、フィルムをある方向に一定倍率（例えば３〜１０
０％、好ましくは５〜３０％）延伸し、それと垂直な方
向にそれ以上の倍率（例えば６〜２００％、好ましくは
１０〜９０％）延伸する。二方向の延伸処理は、同時に
実施してもよい。延伸方向（アンバランス二軸延伸では
延伸倍率の高い方向）と延伸後のフィルムの面内の遅相
軸とは、実質的に同じ方向になることが好ましい。延伸
方向と遅相軸との角度は、１０゜未満であることが好ま
しく、５゜未満であることがさらに好ましく、３゜未満
であることが最も好ましい。

【００６４】本発明のセルロースエステルフィルムの厚
さは、１０〜５００μｍであることが好ましく、２０〜
２００μｍであることがさらに好ましく、２０〜１５０
μｍであるのが特に好ましい。

【００６５】本発明のセルロースフィルムには、その上
方に設けられる層（密着層、配向膜あるいは光学的異方
性層）との密着性を改善するため、表面処理（例、グロ
ー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火
災処理）を実施してもよい。

【００６６】本発明のセルロースエステルフィルムのレ
ターデーション値、製造の際に用いられる有機溶媒、溶
液の調製、フィルムの製造、フィルムの添加剤、セルロ
ースエステルフィルムの表面処理については、特開２０
０１−１６６１４４号公報の第１１０段落〜第１２８段
落に記載の内容を適用できる。

【００６７】本発明の光学補償シートは、セルロースエ
ステル１００質量部に対して本発明のレターデーション
上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎ
ｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ
⁵⁵⁰）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステル
フィルムからなる。また、本発明の光学補償シートの他
の態様は、セルロースエステル１００質量部に対して本
発明のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質
量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレテー
デーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０００ｎｍであ
るセルロースエステルフィルムと、その上方に液晶性分
子から形成された光学異方性層とを有する。

【００６８】また、本発明の楕円偏光板は、透明保護
膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成され
た光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板
であって、前記透明支持体が、セルロースエステル１０
０質量部に対して、本発明のレターデーション上昇剤を
０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定
した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６
０〜１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムで
あることを特徴とする。本発明の液晶表示装置は、液晶
セルおよび両側に配置された二枚の偏光素子からなる液
晶表示装置であって、偏光素子の少なくとも一方が、透
明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶分子から形成
された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏
光板であり、透明支持体がセルロースエステル１００質
量部に対して、本発明のレターデーション上昇剤を０．
０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した
厚み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜
１０００ｎｍであるセルロースエステルフィルムである
ことを特徴とする。本発明の液晶表示装置の他の態様
は、反射板、液晶セルおよび一枚の偏光素子からなる液
晶表示装置であって、偏光素子が、透明保護膜、偏光
膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的
異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、
前記透明支持体が、セルロースエステル１００質量部に
対して、本発明のレターデーション上昇剤を０．０１〜
２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方
向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１００
０ｎｍであるセルロースエステルフィルムであることを
特徴とする。

【００６９】本発明の光学補償シート、楕円偏光板およ
び液晶表示装置についての詳細（例えば、各種の液晶表
示装置の構成、液晶セル、光学補償シート、偏光素子、
液晶性分子から形成される光学的異方性層、及び配向
膜）については、特開２００１−１６６１４４号公報の
第１２９段落〜第１９２段落に記載の内容を適用でき
る。

【００７０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。 ［合成例１：例示化合物Ｉ−（１）の合成］ ２，４−ジ−ｍ−トルイジノ−６−クロル−１，
３，５−トリアジンの合成 攪拌機、温度計、滴下ロートを装着した５００ｍＬの三
ツ口フラスコに、塩化シアヌル２５ｇ（０．１３６モ
ル）を入れ、メチルエチルケトン２００ｍＬで溶解し
た。次いで、ｍ−トルイジン２９．１ｇ（０．２７モ
ル）を５℃以下で滴下し、その後、ジイソプロピルエチ
ルアミン３５．２ｇ（０．２７モル）を５℃以下で滴下
した。滴下後、室温下で２時間反応させたのち、反応液
を氷水５００ｍＬ中に注ぎ込み、有機層を酢酸エチル５
００ｍＬで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、酢酸エチルを減圧留去した。次いで、得られ
た残渣をイソプロピルアルコール１００ｍＬに溶解し再
結晶した。得られた結晶を乾燥することにより目的物を
得た（収量 ３７．７ｇ、収率 ８５％）。

【００７１】 例示化合物Ｉ−（１）の合成 攪拌機、温度計を装着した１００ｍＬの三ツ口フラスコ
に、２，４−ジ−ｍ−トルイジノ―６−クロル−１，
３，５−トリアジン８．１ｇ（２５ミリモル）と、アニ
リン２．３ｇ（２５ミリモル）とを入れ、ＤＭＦ２０ｍ
Ｌで溶解した。次いで、炭酸カリウム５．２ｇ（３７．
５ミリモル）を加え１２０℃で２時間反応させた後、冷
却し、酢酸エチル１００ｍＬで抽出した。抽出液を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し
た。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５／１（体積
比））で単離し目的物を得た（収量 ８．６ｇ、収率
９０％）。化学構造はＮＭＲスペクトル、ＭＳスペクト
ルおよび元素分析で確認した。

【００７２】［合成例２：例示化合物Ｉ−（２）の合
成］攪拌機、温度計を装着した１００ｍＬ三ツ口フラス
コに、２，４−ジ−ｍ−トルイジノ−６−クロル−１，
３，５−トリアジン８．１ｇ（２５ミリモル）と、ｐ−
アニシジン３．１ｇ（２５ミリモル）とを入れ、ＤＭＦ
２０ｍＬで溶解した。次いで、炭酸カリウム５．２ｇ
（３７．５ミリモル）を加え１２０℃で２時間反応させ
た。冷却後、酢酸エチル１００ｍＬで抽出し、抽出液を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去
し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶
出液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５／１（体積比））
で単離し目的物を得た（収量 ９．１ｇ、収率 ８８
％）。化学構造はＮＭＲスペクトル、ＭＳスペクトルお
よび元素分析で確認した。

【００７３】［合成例３：例示化合物Ｉ−（３５）の合
成］ ２−（２−クロルアニリノ）−４，６−ジクロロ−
１，３，５−トリアジンの合成 攪拌機、温度計を装着した２００ｍＬの三ツ口フラスコ
に、塩化シアヌル１４．４ｇ（７８ミリモル）を入れ、
メチルエチルケトン８０ｍＬに溶解した。次いで、ｏ−
クロルアニリン１０ｇ（７８ミリモル）を０℃以下で滴
下し、更にジイソプロピルエチルアミン１０．１ｇ（７
８ミリモル）を０℃以下で滴下した。滴下後、室温下で
２時間反応させたのち、反応液を氷水１６０ｍＬ中へ注
ぎ込んで有機層を酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。そ
の後、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ル＝４／１（体積比））で単離し目的物を得た（収量
１９．３ｇ、収率 ９０％）。

【００７４】 例示化合物Ｉ−（３５）の合成 攪拌機、温度計を装着した１００ｍＬの三ツ口フラスコ
に２−（２−クロルアニリノ）−４，６−ジクロル−
１，３，５−トリアジン５．４ｇ（２０ミリモル）を入
れ、ＤＭＦ２０ｍＬで溶解した。次いで、ｍ−トルイジ
ン４．２ｇ（４０ミリモル）と炭酸カリウム８．２ｇ
（６０ミリモル）とを加え、１２０℃で２時間反応させ
た。冷却後、反応液を氷水１００ｍＬ中へ注ぎ込み、有
機層を酢酸エチル１５０ｍＬで抽出した。抽出液を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（体積
比））で単離し目的物を得た（収量７．３ｇ、収率 ８
７％）。化学構造はＮＭＲスペクトル、ＭＳスペクトル
および元素分析で確認した。

【００７５】［実施例１］室温において、平均酢化度６
０．９％のセルロースアセテート４５質量部、レターデ
ーション上昇剤 Ｉ−（２）０．６８質量部、メチレン
クロリド２３２．７２質量部、メタノール４２．５７質
量部およびｎ−ブタノール８．５０質量部を混合して溶
液（ドープ）を調製した。得られた溶液（ドープ）を、
有効長６ｍのバンド流延機を用いて、乾燥膜厚が１００
μｍになるように流延して、乾燥した。製造したセルロ
ースアセテートフィルムについて、エリプソメーター
（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５５
０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション値（Ｒth
⁵⁵⁰ ）を測定した。結果は第１表に示す。

【００７６】［比較例１］レターデーション上昇剤 Ｉ
−（２）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にフ
ィルムを製造して、評価した。結果は第１表に示す。

【００７７】［実施例２〜４］レターデーション上昇剤
Ｉ−（２）に代えて、レターデーション上昇剤 II−
（４）、III−（６）およびIV−（６）をそれぞれ添加
した以外は、実施例１と同様にフィルムを製造して、評
価した。結果は第１表に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】［実施例５］室温において、平均酢化度６
０．９％のセルロースアセテート４５質量部、レターデ
ーション上昇剤 Ｉ−（２）０．６８質量部、リン酸ト
リフェニル（可塑剤）２．７５質量部、リン酸ビフェニ
ルジフェニル２．２０質量部、メチレンクロリド２３
２．７２質量部、メタノール４２．５７質量部およびｎ
−ブタノール８．５０質量部を混合して溶液（ドープ）
を調製した。得られた溶液（ドープ）を、有効長６ｍの
バンド流延機を用いて、乾燥膜厚が１００μｍになるよ
うに流延して、乾燥した。製造したセルロースアセテー
トフィルムについて、エリプソメーター（Ｍ−１５０、
日本分光（株）製）を用いて、波長５５０ｎｍにおける
厚み方向のレターデーション値（Ｒth⁵⁵⁰ ）を測定し
た。さらに、フィルム表面を観察して、ブリードアウト
の有無を評価した。結果は第２表に示す。

【００８０】［実施例６〜８］レターデーション上昇剤
Ｉ−（２）に代えて、レターデーション上昇剤II−
（２）、III−（３）およびIV−（２）をそれぞれ同量
用いた以外は、実施例５と同様にフィルムを製造して、
評価した。結果は第２表に示す。

【００８１】［比較例２］レターデーション上昇剤 Ｉ
−（２）を添加しなかった以外は、実施例５と同様にフ
ィルムを製造して、評価した。結果は第２表に示す。 ［比較例３］レターデーション上昇剤 Ｉ−（２）に代
えて、下記構造式で示されるＲｅｆ（Ｉ）を第２表に示
した添加量で添加した以外は、実施例５と同様にしてフ
ィルムを製造し、評価した。結果を第２表に示す。 ［比較例４］Ｒｅｆ（Ｉ）の添加量を２倍量として以外
は比較例３と同様にしてフィルムを製造し、評価した。
結果を第２表に示す。 ［比較例５］Ｒｅｆ（Ｉ）に代えて、下記構造式で示さ
れるＲｅｆ（II）を添加した以外は、比較例４と同様に
してフィルムを製造し、評価した。結果を第２表に示
す。

【００８２】

【化２７】

【００８３】

【表２】

【００８４】第２表に示す結果から明らかな様に、従来
に技術では所望のＲｔｈを得るために添加量を増やす
と、ブリードアウトしてしまうといいう問題があるが、
実施例のフィルムでは添加量を増やしてもブリードアウ
トすることなく、所望のＲｔｈを得ることができた。

【００８５】［実施例９］ （液晶セルの作製）電極（ＩＴＯ）付きのガラス基板
に、ポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を
行なった。得られた二枚のガラス基板の表面を対向させ
て配置し、セルギャップを１０μｍに設定して、液晶
（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ＯＣＢモー
ドの液晶セルを作製した。

【００８６】（液晶表示装置の作製）液晶セルを挟むよ
うに、実施例５で作製したセルロースアセテートフィル
ム二枚を光学補償シートとして配置した。その外側に全
体を挟むように、偏光素子を配置した。作製した液晶表
示装置に、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加したところ、着
色のない鮮明な画像が得られた。

【００８７】［実施例１０］ （光学補償シートの支持体）実施例５で作製したセルロ
ースアセテートフィルムを光学補償シートの支持体とし
て用いた。

【００８８】（配向膜の形成）支持体の上に、下記の組
成の塗布液をスライドコーターで２５ｍＬ／ｍ²塗布し
た。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５
０秒乾燥した。次に、支持体の遅相軸方向と平行の方向
に、形成した膜にラビング処理を実施した。 配向膜塗布液組成 下記の変性ポリビニルアルコール １０質量部 水 ３７１質量部 メタノール １１９質量部 グルタルアルデヒド（架橋剤） ０．５質量部

【００８９】

【化２８】

【００９０】（光学的異方性層の形成）配向膜上に、下
記のディスコティック液晶性化合物 １．８ｇ、エチレ
ンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレ
ート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）０．２ｇ、
セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．
２、イーストマンケミカル社製）０．０４ｇ、光重合開
始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）０．０
６ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）
製）０．０２ｇを、８．４３ｇのメチルエチルケトンに
溶解した塗布液を＃２．５のワイヤーバーで塗布した。
これを金属の枠に貼り付けて、１３０℃の恒温槽中で２
分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させ
た。次に、１３０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用い
て、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性化合物
を架橋した。その後、室温まで放冷した。このようにし
て、光学補償シート（１）を作製した。

【００９１】

【化２９】

【００９２】（光学補償シートの評価）光学的異方性層
の厚さは、約１．０μｍであった。光学的異方性層のみ
のレターデーション値をラビング軸に沿って測定したと
ころ、レターデーションが０となる方向は存在しなかっ
た。また、面内レターデーションは１４ｎｍ（Ｒｅ¹＝
１４）、厚み方向のレターデーションは３５ｎｍ（Ｒｔ
ｈ¹＝３５）であった。光学補償シート（１）を、ミク
ロトームを用いて、ラビング方向に添って垂直に切断
し、極めて薄い垂直断片（サンプル）を得た。サンプル
をＯｓＯ₄の雰囲気中に４８時間放置して、染色した。
染色サンプルを、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって
観察し、その顕微鏡写真を得た。染色サンプルでは、前
記ディスコティック液晶性化合物のアクリロイル基が染
色され、写真の像として認められた。この写真を検討し
た結果、ディスコティック液晶性化合物の円盤状構造単
位は、支持体の表面から傾いていることが認められた。
さらに、傾斜角は、支持体表面からの距離が増加するに
伴い、連続的に増加していた。

【００９３】（ＶＡモード液晶セルの作製）ポリビニル
アルコール３質量％水溶液に、オクタデシルジメチルア
ンモニウムクロライド（カップリング剤）を１質量％添
加した。これを、ＩＴＯ電極付きのガラス基板上にスピ
ンコートし、１６０℃で熱処理した後、ラビング処理を
施して、垂直配向膜を形成した。ラビング処理は、２枚
のガラス基板において反対方向となるように実施した。
セルギャップ（ｄ）が５．５μｍとなるように２枚のガ
ラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、エステル
系とエタン系を主成分とする液晶性化合物（Δｎ：０．
０５）を注入し、ＶＡモード液晶セルを作製した。Δｎ
とｄとの積は２７５ｎｍであった。

【００９４】（ＶＡ型液晶表示装置の作製）ＶＡモード
液晶セルに、光学補償シート（１）をセルを挟むように
２枚、光学補償シートの光学的異方性層と液晶セルのガ
ラス基板とが対面するように配置した。ＶＡモード液晶
セルの配向膜のラビング方向と光学補償シートの配向膜
のラビング方向は、逆平行になるように配置した。これ
らの両側に、偏光素子（楕円偏光板）をクロスニコルに
配置した。なお、楕円偏光板は以下の様にして作製し
た。延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を
吸着させて、偏光膜を作製した。偏光膜の片側に、ポリ
ビニルアルコール系接着剤を用いて、光学補償シート
を、光学異方性層が外側となるように貼り付けた。反対
側には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、透明
保護膜を貼り付けた。偏光膜の吸収軸と、光学異方性層
のラビング方向は、平行になるように配置した。このよ
うにして、楕円偏光板を作製した。

【００９５】ＶＡモード液晶セルに対して、５５Ｈｚ矩
形波で電圧を印加した。黒表示２Ｖ、白表示６ＶのＮＢ
モードとし、透過率の比（白表示／黒表示）をコントラ
スト比とした。上下、左右からのコントラスト比を、計
器（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）で測定
した。その結果、正面コントラスト比が３００、視野角
（コントラスト比１０が得られる視野の角度）が上下左
右いずれも７０度との良好な結果が得られた。

【００９６】［実施例１１］ （光学補償シートの支持体）実施例５で作製したセルロ
ースアセテートフィルムを光学補償シートの支持体とし
て用いた。

【００９７】（配向膜の形成）支持体の上に、下記の組
成の塗布液をスライドコーターで２５ｍＬ／ｍ²塗布し
た。６０℃で２分間乾燥した。次に、支持体の面内の主
屈折率の大きい方向と平行の方向に、形成した膜にラビ
ング処理を実施した。ラビング条件は、ラビングロール
径が１５０ｍｍ、搬送速度が１０ｍ／分、ラッピング角
度が６゜、ラビングロール回転数が１２００ｒｐｍであ
った。 配向膜塗布液組成 実施例１０で用いた変性ポリビニルアルコールの１０質量％水溶液 ２４ｇ 水 ７３ｇ メタノール ２３ｇ グルタルアルデヒド（架橋剤）の５０質量％水溶液 ０．２ｇ

【００９８】（光学的異方性層の形成）配向膜上に、実
施例１０で用いたディスコティック液晶性化合物１．８
ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパント
リアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）
０．２ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５
５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．０４
ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−
１．０、イーストマンケミカル社製）０．０１ｇ、光重
合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）
０．０６ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬
（株）製）０．０２ｇを、３．４ｇのメチルエチルケト
ンに溶解した塗布液を、＃６のワイヤーバーで塗布し
た。これを金属の枠に貼り付けて、１４０℃の恒温槽中
で３分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向
させた。次に、１４０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を
用いて、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性化
合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。このよう
にして、光学補償シート（２）を作製した。

【００９９】（光学補償シートの評価）光学的異方性層
の厚さは、２．０μｍであった。光学的異方性層のみの
レターデーション値をラビング軸に沿って測定したとこ
ろ、レターデーションが０となる方向は存在しなかっ
た。光学的異方性層の面内レターデーションは４２ｎｍ
（Ｒｅ¹＝４２）、厚み方向のレターデーションは１３
４ｎｍ（Ｒｔｈ¹＝１３４）であった。光学補償シート
（２）を、ミクロトームを用いて、ラビング方向に添っ
て垂直に切断し、極めて薄い垂直断片（サンプル）を得
た。サンプルをＯｓＯ₄の雰囲気中に４８時間放置し
て、染色した。染色サンプルを、透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）によって観察し、その顕微鏡写真を得た。染色サ
ンプルでは、前記ディスコティック液晶性化合物のアク
リロイル基が染色され、写真の像として認められた。こ
の写真を検討した結果、ディスコティック液晶性化合物
の円盤状構造単位は、支持体の表面から傾いていること
が認められた。さらに、傾斜角は、支持体表面からの距
離が増加するに伴い、連続的に増加していた。

【０１００】（ＯＣＢモード液晶セルの作製）ＩＴＯ電
極付きのガラス基板上にポリイミド膜を配向膜として設
け、ラビング処理を行った。ラビング処理は、２枚のガ
ラス基板において反対方向となるように実施した。セル
ギャップ（ｄ）が８μｍとなるように２枚のガラス基板
を向かい合わせた。セルギャップに、Δｎが０．１３９
６の液晶性化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注
入し、ＯＣＢモード液晶セルを作製した。Δｎとｄとの
積は１１０９ｎｍ、面内レターデーションは９０ｎｍ
（Ｒｅ⁴ ＝９０）であった。

【０１０１】（ＯＣＢ型液晶表示装置の作製）ＯＣＢモ
ード液晶セルに、光学補償シート（２）をセルを挟むよ
うに２枚、光学補償シートの光学的異方性層と液晶セル
のガラス基板とが対面するように配置した。ＯＣＢモー
ド液晶セルの配向膜のラビング方向と光学補償シートの
配向膜のラビング方向は、逆平行になるように配置し
た。これらの両側に、実施例１０と同様に偏光素子（楕
円偏光板）をクロスニコルに配置した。ＯＣＢモード液
晶セルに対して、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加した。白
表示２Ｖ、黒表示６ＶのＮＷモードとし、透過率の比
（白表示／黒表示）をコントラスト比とした。上下、左
右からのコントラスト比を、計器（ＬＣＤ−５０００、
大塚電子（株）製）で測定した。その結果、上側の視野
角（コントラスト比１０が得られる視野の角度）が８０
度以上、下側の視野角が５８度、左右の視野角がいずれ
も６７度との良好な結果が得られた。

【０１０２】［実施例１２］ （ＨＡＮモード液晶セルの作製）ＩＴＯ電極付きのガラ
ス基板上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング
処理を行った。ＩＴＯ電極付きのガラス基板をもう一枚
用意し、酸化ケイ素を蒸着させて配向膜を形成した。セ
ルギャップ（ｄ）が４μｍとなるように２枚のガラス基
板を向かい合わせた。セルギャップに、Δｎが０．１３
９６の液晶性化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を
注入し、ＨＡＮモード液晶セルを作製した。Δｎとｄと
の積は５５８ｎｍ、面内レターデーションは４５ｎｍ
（Ｒｅ⁴ ＝４５）であった。

【０１０３】（ＨＡＮ型液晶表示装置の作製）ＨＡＮモ
ード液晶セルの表示面側に実施例１１で作製した光学補
償シート（２）を一枚、光学的異方性層がセル側となる
ように配置した。ＨＡＮモード液晶セルの配向膜のラビ
ング方向と光学補償シートの配向膜のラビング方向は、
逆平行になるように配置した。光学補償シートの上に実
施例１０と同様に偏光素子（楕円偏光板）を、偏光素子
の透過軸と液晶セルのラビング方向との角度が４５゜と
なるように配置した。偏光素子の上に、拡散板を配置し
た。ＨＡＮモード液晶セルの反対側には、鏡（反射板）
を配置した。作製したＨＡＮ型液晶表示装置の表示面の
法線方向から、２０゜傾けた方向に光源を置き、光を照
射した。ＨＡＮモード液晶セルに対しては、５５Ｈｚ矩
形波で電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示６ＶのＮＷ
モードとし、透過率の比（白表示／黒表示）をコントラ
スト比とした。上下、左右からのコントラスト比を、計
器（ｂｍ−７、ＴＯＰＣＯＮ社製）で測定した。その結
果、上側の視野角（コントラスト比１０が得られる視野
の角度）が４４度、下側の視野角が２６度、左右の視野
角がいずれも３９度との良好な結果が得られた。

【０１０４】

【発明の効果】本発明によれば、ブリードアウトを生じ
ることなく、所望のレターデーションを光学フィルムに
付与し得るレターデーション上昇剤を提供することがで
きる。また、本発明によれば、レターデーション値が高
いセルロースエステルフィルムを提供することができ
る。さらに本発明によれば、レターデーション値が高い
セルロースエステルフィルムを用いた、光学補償機能に
優れた光学補償シートおよび楕円偏光板を提供すること
ができる。また、本発明によれば、光学異方性透明支持
体を用いた、画像表示特性に優れた（特に視野角の拡
大、色相変化の発生が少ない等）液晶表示装置を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 1/10 Ｃ０８Ｌ 1/10 Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ (72)発明者 河田 憲 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA04 BA06 BA42 BB33 BB49 BC02 BC04 BC22 2H091 FA08X FA08Z FB02 GA16 LA01 LA02 LA07 4F071 AA09 AC12 AD07 AE22 AF29 AH19 BA02 BB02 BC01 BC17 4J002 AB021 EU186 FD206 GP00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般
   式（III）および一般式（IV）でそれぞれ表される化合
   物から選ばれる少なくとも一種からなる光学フィルム用
   レターデーション上昇剤。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹はオルト位および／またはメタ位に置換基
   を有する芳香族環、または複素環を表し、Ｒ²は置換基
   を有する芳香族環、または複素環を表すが、Ｒ¹がオル
   ト位および／またはメタ位に置換基を有する芳香族環を
   表し、Ｒ²が置換基を有する芳香族環を表すとき、双方
   が同一となることはない。Ｘ¹は単結合または−ＮＲ³−
   を表し、Ｘ²は単結合または−ＮＲ⁴−を表し、Ｘ³は単
   結合または−ＮＲ⁵−を表す。Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は各々
   独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表
   す。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ⁶はパラ位に置換基を有する芳香族環、また
   は複素環を表し、Ｒ⁷は置換基を有する芳香族環、また
   は複素環を表すが、Ｒ⁶がパラ位に置換基を有する芳香
   族環を表し、Ｒ⁷は置換基を有する芳香族環を表すと
   き、双方が同一となることはない。Ｘ⁴は単結合または
   −ＮＲ¹³−を表し、Ｘ⁵は単結合または−ＮＲ¹⁴−を表
   し、Ｘ⁶は単結合または−ＮＲ¹⁵−を表す。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴
   およびＲ¹⁵は各々独立して、水素原子、置換もしくは無
   置換の、アルキル基、アルケニル基、アリール基または
   複素環基を表す。） 一般式（III） 【化３】 （式中、Ｒ⁸はオルト位および／またはメタ位に置換基
   を有する芳香族環、または複素環を表す。Ｘ⁷は単結合
   または−ＮＲ²³−を表し、Ｘ⁸は単結合または−ＮＲ²⁴
   −を表し、Ｘ⁹は単結合または−ＮＲ²⁵−を表す。
   Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は各々独立して、水素原子、置換
   もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基または複素環基を表す。） 一般式（IV） 【化４】 （式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はそれぞれ異なる芳香族
   環または複素環を表す。Ｘ¹⁰は単結合または−ＮＲ³³−
   を表し、Ｘ¹¹は単結合または−ＮＲ³⁴−を表し、Ｘ¹²は
   単結合または−ＮＲ³⁵−を表す。Ｒ³³、Ｒ³⁴およびＲ³⁵
   は各々独立して、水素原子、置換もしくは無置換の、ア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を
   表す。）
2. 【請求項２】 セルロースエステル１００質量部に対し
   て、請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０
   １〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚
   み方向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１
   ０００ｎｍであることを特徴とするセルロースエステル
   フィルム。
3. 【請求項３】 セルロースエステル１００質量部に対し
   て請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０１
   〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み
   方向のレターデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０
   ００ｎｍであるセルロースエステルフィルムからなる光
   学補償シート。
4. 【請求項４】 セルロースエステル１００質量部に対し
   て請求項１に記載のレターデーション上昇剤を０．０１
   〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み
   方向のレテーデーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０
   ００ｎｍであるセルロースエステルフィルムと、その上
   方に液晶性分子から形成された光学異方性層とを有する
   光学補償シート。
5. 【請求項５】 透明保護膜、偏光膜、透明支持体および
   液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積
   層されている楕円偏光板であって、前記透明支持体が、
   セルロースエステル１００質量部に対して、請求項１に
   記載のレターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質
   量部含み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレター
   デーション値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０００ｎｍであ
   るセルロースエステルフィルムであることを特徴とする
   楕円偏光板。
6. 【請求項６】 液晶セルおよび両側に配置された二枚の
   偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子の少
   なくとも一方が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体およ
   び液晶分子から形成された光学的異方性層がこの順に積
   層されている楕円偏光板であり、透明支持体がセルロー
   スエステル１００質量部に対して、請求項１に記載のレ
   ターデーション上昇剤を０．０１〜２０．０質量部含
   み、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーシ
   ョン値（Ｒｔｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０００ｎｍであるセル
   ロースエステルフィルムであることを特徴とする液晶表
   示装置。
7. 【請求項７】 反射板、液晶セルおよび一枚の偏光素子
   からなる液晶表示装置であって、偏光素子が、透明保護
   膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成され
   た光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板
   であり、前記透明支持体が、セルロースエステル１００
   質量部に対して、請求項１に記載のレターデーション上
   昇剤を０．０１〜２０．０質量部含み、波長５５０ｎｍ
   で測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒｔ
   ｈ⁵⁵⁰）が６０〜１０００ｎｍであるセルロースエステ
   ルフィルムであることを特徴とする液晶表示装置。