JP2003342044A - 光ファイバー被覆用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光ファイバーの蛍光灯黄変が少なく、かつ十
分な高速硬化性を有する光ファイバー被覆用樹脂組成物
を提供する。特に前記課題を解決した一次被覆層に有用
な光ファイバー被覆用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）とリン
系光重合開始剤（Ｂ）を含有する光ファイバー被覆用樹
脂組成物であって、前記ラジカル重合性オリゴマー
（Ａ）が、環状エーテル化合物を開環付加重合させて製
造した不飽和度が０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．
０３ミリ当量／ｇ未満であるポリエーテル化合物（ａ
１）とラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）
を原料成分として用いたオリゴマーであり、且つ、前記
樹脂組成物が実質的に紫外線吸収剤を含有しないことを
特徴とする光ファイバー被覆用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバーを被
覆する紫外線硬化型の樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバーケーブルは大容量情報の伝
送媒体として実用化され、現在、光ファイバーケーブル
による広帯域情報通信網が建設されつつある。光ファイ
バーには、導波ガラスに紫外線等の放射線硬化型樹脂に
よる１次被覆層および２次被覆層を施した２層被覆構造
のものと、単層の被覆層を施した単層被覆構造の形態の
ものがある。

【０００３】２層被覆構造を有する光ファイバーの１次
被覆層は、通常、ヤング率が０．０１から１．０ｋｇ／
ｍｍ^２の柔軟な被覆層であり、２次被覆層は、通常、２
０から２００ｋｇ／ｍｍ^２の比較的堅い被覆層である。
また、単層被覆構造における被覆層は、ヤング率が０．
５から数１０ｋｇ／ｍｍ^２の被覆層である。１次被覆層
は、ちり、ホコリ、あるいは湿気から、導波路であるガ
ラスを保護し、ガラスの破断を防止すること、また、光
ファイバーの外部からかかる力により、ガラスが微少変
形（マイクロベンド）をおこして光の伝送損失が発生す
ることを防止する役割を持っている。

【０００４】上記光ファイバー被覆用樹脂組成物には、
上記の他に次のような性能が要求されている。 １．高速加工性 粘度が低く、高速でも塗布・成形ができること。 ２．高速硬化性 数百ｍ／分以上の高速加工（低光量）においても十分に
硬化し、必要なヤング率の硬化物が得られること。 ３．耐久性 長期にわたり種々の環境（温水、高湿度、高温、防水混
和物、日光、蛍光灯）に暴露されてもガラス・被覆材の
機械特性や外観・色が変化せず光ファイバーの耐久性が
良いこと。 ４．温度特性 広範な使用温度でも光ファイバーの伝送特性、機械特性
が変化しない温度特性が良いこと。 ５．強靱性 ヤング率、伸び、破断強度のバランスがよく、過酷な取
り扱いによっても破損しないこと。 ６．保存性 低温保存で固化したり、長期保存で増粘しないこと。

【０００５】ところで、光ファイバー被覆用樹脂組成物
による硬化被膜が形成された光ファイバーは、製造直後
あるいは保存時に、光、特に蛍光灯に暴露され、硬化被
膜が黄色に変化することがある（以下、この現象を蛍光
灯黄変と言う）。光ファイバーは、１次被覆層あるいは
２次被覆層が形成された後、その上に、用途に応じて着
色層を設けることが多い。しかしながら、１次被覆層あ
るいは２次被覆層が黄色く着色していると、その上に塗
工する着色層の色相が変わってしまい、目的の色を得る
ことが困難となる。蛍光灯黄変を減少させるには、光重
合開始剤の使用量を低下させることが有効であるが、そ
の場合は、光ファイバー被覆用樹脂組成物の高速硬化性
を損なうことになる。高速硬化性を保持しつつ、蛍光灯
黄変を改善する技術としては特表２００２−５０４９５
９が提案されている。当該公報によれば、放射線硬化性
オリゴマーと反応性希釈剤と光重合開始剤と紫外線吸収
性化合物とからなる光ファイバー用の放射線硬化性組成
物が開示されている。しかしながら、当該公報の技術に
よっても高速硬化性を維持し、且つ蛍光灯黄変を改善す
るための検討が十分に為されているとは言えない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光フ
ァイバーの蛍光灯黄変が少なく、かつ十分な高速硬化性
を有する光ファイバー被覆用樹脂組成物を提供すること
にある。特に前記課題を解決した一次被覆層に有用な光
ファイバー被覆用樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
特定のポリエーテル化合物を用いた重合性オリゴマーを
含有し、かつ実質的に紫外線吸収剤を含有しない光ファ
イバー被覆用樹脂組成物を用いることにより前記課題を
解決することを見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）と
リン系光重合開始剤（Ｂ）を含有する光ファイバー被覆
用樹脂組成物であって、前記ラジカル重合性オリゴマー
（Ａ）が、環状エーテル化合物を開環付加重合させて製
造した不飽和度が０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．
０３ミリ当量／ｇ未満であるポリエーテル化合物（ａ
１）とラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）
を原料成分として用いたオリゴマーであり、且つ、前記
樹脂組成物が実質的に紫外線吸収剤を含有しないことを
特徴とする光ファイバー被覆用樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明を以下に詳しく説明する。
ポリエーテル化合物を用いたラジカル重合性オリゴマー
は粘度が低く、重合性モノマーの含有量を低くでき、高
速硬化性が得られるので光ファイバー用樹脂組成物に好
適に用いられている。本発明のラジカル重合性オリゴマ
ー（Ａ）とは、環状エーテル化合物を開環付加重合させ
て製造した不飽和度が０．０１ミリ当量／ｇを越えて、
０．０３ミリ当量／ｇ未満であるポリエーテル化合物
（ａ１）を必須の原料成分とし、末端にビニル基、アク
リル基、またはメタクリル基等のラジカル重合性不飽和
基を有するオリゴマーである。

【０００９】そのような構成であれば本発明の効果を損
なわない範囲で種々の構造のオリゴマーを用いることが
できる。例えば、前記ポリエーテル化合物（ａ１）とポ
リイソシアネート化合物（ａ３）とラジカル重合性不飽
和基を有する化合物（ａ２）として同一分子内に水酸基
とラジカル重合性不飽和基を有する化合物を反応させた
ウレタンアクリレート、あるいは、前記ポリエーテル化
合物（ａ１）の水酸基に、例えばエピクロルヒドリンを
反応させたグリシジル化合物と、その他のグリシジルエ
ーテル化合物と、ラジカル重合性不飽和基を有する化合
物（ａ２）として同一分子内にカルボキシル基とラジカ
ル重合性不飽和基を有する化合物を反応させたエポキシ
アクリレート、および前記ポリエーテル化合物（ａ１）
を出発原料としてラジカル重合性不飽和基を有する化合
物（ａ２）としてビニルエーテル化合物を反応させたオ
リゴマー等がある。

【００１０】前記ポリエーテル化合物（ａ１）を製造す
るための環状エーテル化合物としては、環内に１個の酸
素原子を有する３〜５員の環状エーテル基を含む化合物
が好ましい。好ましいアルキレンオキサイドは、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、エピクロルヒドリン、４，４，４−トリクロロ−
１，２−エポキシブタンである。これら環状エーテル化
合物は２種以上併用することができ、その場合、それら
を混合して反応させたり、順次反応させることができ
る。特に好ましい環状エーテルは炭素数３〜５のアルキ
レンオキサイドであり、特にプロピレンオキシド、１，
２−ブチレンオキシドおよび３−メチルテトラヒドロフ
ラン等のアルキル置換テトラヒドロフラン等の分岐を有
する環状エーテルから選択される１種または２種以上の
環状エーテルを必須の重合成分とする重合体であるポリ
エーテルポリオール、中でも特にプロピレンオキサイド
が高速硬化性が高く、低温保存性が良いので好ましい。
その他、炭素数６以上の（ハロゲン含有）アルキレンオ
キサイド、スチレンオキサイド、グリシジルエーテル、
グリシジルエステル、その他のエポキサイドも使用する
ことができる。

【００１１】また、本発明で使用する前記ポリエーテル
化合物（ａ１）の不飽和度は０．０１ミリ当量／ｇを越
えて、０．０３ミリ当量／ｇ未満であるが、０．０１ミ
リ当量／ｇを越えて、０．０２５ミリ当量／ｇの範囲が
硬化性、蛍光灯黄変が少なく、且つ光ファイバーの耐久
性の指標であるｎ値が高くなるので好ましい。特に、
０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０２０ミリ当量／
ｇ、さらに０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．０１５
ミリ当量／ｇの範囲が最も好ましい。また、ラジカル重
合性オリゴマー（Ａ）の構造としては、ウレタンアクリ
レートであることが、高速硬化性が高く好ましい。中で
も、ポリエーテル化合物（ａ１）として不飽和度０．０
１ミリ当量／ｇを越えて、０．０３ミリ当量／ｇ未満の
ポリプロピレングリコールを用いるウレタンアクリレー
トであることが特に好ましい。また、数平均分子量が３
０００〜２００００のポリエーテル化合物（ａ１）から
合成されるウレタンアクリレートは一次被覆材として用
いた場合、蛍光灯黄変が著しく改善されるので好まし
い。なお、本発明で使用するポリエーテル化合物（ａ
１）の不飽和度はＪＩＳ Ｋ １５５７−１９７０に記
載の総不飽和度の測定方法により測定される値である。

【００１２】ウレタンアクリレート構造のラジカル重合
性オリゴマー（Ａ）を製造するためのポリイソシアネー
ト（ａ３）としては、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、水添４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トラン
スシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、テトレメチルキシレンジイソシアネー
ト、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１
−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシア
ネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，
６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプ
タントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の公
知のものが使用できる。

【００１３】また、ウレタンアクリレート構造のラジカ
ル重合性オリゴマー（Ａ）を製造するためのラジカル重
合性不飽和基を有する化合物（ａ２）としては、以下に
列挙した同一分子内に水酸基とラジカル重合性不飽和基
を有する化合物がある。例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−アク
リロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アク
リロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−
カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が公知のも
のが使用できる。

【００１４】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に
は、実質的に紫外線吸収剤は含有されない。一般的に、
紫外線吸収剤を添加すると高速硬化性が低下し、また、
化合物の構造によっては蛍光灯黄変が増大することもあ
る。紫外線吸収剤とは、光重合開始剤とは異なるもので
あり、実質的に組成物の硬化速度を増大しない化合物で
ある。公知の紫外線吸収剤としては、例えば、以下の化
合物がある。２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロロベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５
−スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−クロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫
外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブチ
ルフェニル）−６−クロロベンゾトリアゾール等のベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、フェニルサリチル酸エ
ステル、パラ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸エステ
ル、パラ−オクチルフェニルサリチル酸エステル等のフ
ェニルサリチル酸エステル系紫外線吸収剤、エチル−２
−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−
２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシ）−アクリレ
ート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル
−［２，２’−チオビス−（４−ｔ−オクチル）−フェ
ノレート］−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチ
オカーバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホス
フェート等の金属錯塩系紫外線吸収剤、２−（４，６−
ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）−５−オクチロキシフノール、２−
（４，６−ジフェニル）−１，３，５−トリアジン−２
−イル）−５−ヘキシロキシフェノール等のトリアジン
系紫外線吸収剤、２−エトキシ−２’−エチルオギザニ
リックアシッドビスアニリド等のオギザニリド系紫外線
吸収剤、酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤、レゾル
シノールーモノベンゾエート、２’−エチル−ヘキシル
−２−シアン、３−フェニルシンナメート等のその他の
紫外線吸収剤等がある。

【００１５】ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）として
は、例えば、上記のラジカル重合性オリゴマーを単独で
用いても、あるいはラジカル重合性オリゴマー（Ａ）以
外の重合性オリゴマーを併用して用いても良い。

【００１６】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に
はリン系光重合開始剤（Ｂ）を使用する。リン系光重合
開始剤は高速硬化性が優れており、樹脂組成物が硬化し
た直後の黄変（初期黄変）が少ないので本発明の樹脂組
成物に添加する光重合開始剤として最適である。リン系
光重合開始剤（Ｂ）としては、例えば、２，４，６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、
２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルフ
ォスフィンオキシド、ビス（２、６ージメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオ
キシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−
フェニルフォスフィンオキシド等がある。

【００１７】また、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組
成物に含まれるリン系光重合開始剤（Ｂ）の含有量は
０．０５質量％以上、５質量％以下であることが好まし
い。この範囲であると高速硬化性が優れ、また、蛍光灯
黄変の発生を極力抑えることができる。中でも、０．０
５〜２質量％であることが好ましく、更に０．２〜１．
６質量％であることが特に好ましい。

【００１８】上記のリン系光重合開始剤（Ｂ）の中で
も、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド、または２，４，６−トリメチルベン
ゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキシドを単独
で、あるいは併用して用いることが好ましく、その場合
は光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対する含有量が
０．１質量％以上、１．９質量％未満、好ましくは０．
５質量％以上１．６質量％未満の範囲であると、高速硬
化性が優れ蛍光灯黄変に優れるので好ましい。また、ビ
ス（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルペンチルホスフィンオキシド、またはビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォ
スフィンオキシドを単独で、あるいは併用して用いるこ
とも好ましく、その場合光ファイバー被覆用樹脂組成物
全体に対する含有量が０．０５質量％以上、０．９５質
量％未満、好ましくは０．２質量％以上０．８質量％未
満の範囲であると、高速硬化性が優れ蛍光灯黄変に優れ
るので好ましい。

【００１９】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に
は必要に応じて、上記のリン系光重合開始剤以外の光重
合開始剤を併用することができる。この光重合開始剤と
しては、従来公知のものが使用可能である。例えば、４
−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香
酸エステル、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメ
チルケタール、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導
体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキ
ルアミノフェニル）ケトン、ベンジル及びベンジル誘導
体、ベンゾイン及びベンゾイン誘導体、ベンゾインアル
キルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２−メ
チル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モル
ホリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルア
ミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−
１、等が挙げられる。

【００２０】これらの中では、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、チオキサントン及びチオキサン
トン誘導体、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル
−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニ
ル）−ブタノン−１、１，７−ビス（アクリジニル）ヘ
プタン、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプ
ロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール、２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンの中から選
ばれる１種または２種類以上を併用すると、高速硬化性
が高くなり、特に好ましい。

【００２１】上記のリン系光重合開始剤（Ｂ）以外の重
合開始剤の使用割合は、全組成物に対して、０〜１０質
量％であることが好ましく、蛍光灯黄変が小さく、高速
硬化性が大きくなることから、０〜６質量％であること
がより好ましい。

【００２２】本発明ではラジカル重合性モノマー（Ｃ）
を用いることができる。ラジカル重合性モノマー（Ｃ）
としては、従来公知のものが使用可能である。例えば、
メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフ
タレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイ
ドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）ア
クリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルハイドロゲンサクシネート、ブ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリ
ロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリ
ロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メ
タ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ
［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホ
スフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、
２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）アクリ
レート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチル
（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、モルホリン（メタ）アクリレート、等の（メタ）ア
クリル酸エステル化合物が挙げられる。

【００２３】また、他の単官能の化合物としてはＮ−ビ
ニルピロリドン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカル
バゾール、等のビニル化合物もある。

【００２４】２官能のラジカル重合性モノマー（Ｃ）と
しては、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネ
ートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレン
オキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２′−
ジ（ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンのジ（メ
タ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、
２，２′−ジ（グリシジルオキシフェニル）プロパンの
（メタ）アクリル酸付加物等が挙げられる。

【００２５】更に、３官能以上のラジカル重合性モノマ
ー（Ｃ）としては、例えば、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ
（メタ）アクリレート、トリメリット酸のトリ（メタ）
アクリレートと、トリアリルトリメリット酸、トリアリ
ルイソシアヌレート等が挙げられる。

【００２６】これらの中では、単官能のラジカル重合性
モノマーの２種以上を、または単官能と２官能以上のラ
ジカル重合性モノマーとを組み合わせて使用すると、低
温特性、硬化性に優れ、好ましい。中でも単独重合体の
Ｔｇが２０℃以下の単官能のラジカル重合性モノマーと
単独重合体のＴｇが５０℃以上の単官能のラジカル重合
性モノマーを併用すると、光ファイバーの湿熱耐久性に
優れ、特に好ましい。

【００２７】単独重合体のＴｇが２０℃以下の単官能の
ラジカル重合性モノマーとしては、ラウリルアクリレー
ト、イソデシルアクリレート、イソステアリルアクリレ
ート、ラウリルアルコールエトキシアクリレート、エポ
キシステアリルアクリレート、２−（１−メチル−４−
ジメチル）ブチル−５−メチル−７−ジメチルオクチル
アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノ
キシエトキシエチルアクリレート、フェノールポリアル
コキシアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレ
ート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリ
レート、ノニルフェノールポリプロピレンオキサイド変
性アクリレート、ブトキシポリプロピレングリコールア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールラクト
ン変性アクリレート、ラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアク
リレート等が挙げられる。

【００２８】単独重合体のＴｇが５０℃以上の単官能の
ラジカル重合性モノマーとしては、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）ア
クリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾー
ル、ビニルホルムアミド等がある。

【００２９】また、更に、以下に列挙するラジカル重合
性モノマーは、単独重合体のＴｇが５０℃以上の単官能
のラジカル重合性モノマーと併用することによりガラス
との密着性あるいは硬化性を向上させるものであり、併
用することが好ましい。そのようなものとしては、例え
ば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプ
ロラクトンモノアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレ
ート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニル
オキシアルキルアクリレート、ジシクロペンテニルアク
リレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリシク
ロデカニルオキシエチルアクリレート、イソボルニルオ
キシエチルアクリレート等のアクリレート類、アクリロ
イルモルホリン、ダイアセトンアクリルアミド等のアク
リルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム等のＮ−ビニルアミド類、ヒドロキシブチル
ビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、クロルフェニルマレイミド、シクロヘキシル
マレイミド、ラウリルマレイミド等のマレイミド類を挙
げることができる。

【００３０】前記のラジカル重合性オリゴマー（Ａ）
は、光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対し２０〜９
０質量％用いるのが好ましく、中でも、３０〜８０質量
％用いるのがより好ましい。この範囲にすることによ
り、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物の粘度を低
く抑えながら、高速硬化性を良好にすることができ、ま
た、硬化膜を強靱にすることができる。

【００３１】また、上記のラジカル重合性モノマー
（Ｃ）は、本発明の光ファイバー用樹脂組成物の粘度を
下げるために有効であり、光ファイバー被覆用樹脂組成
物全体に対し５〜７０質量％を含有させることが好まし
い。中でも、１０〜６０質量％含有するものがより好ま
しい。この範囲にすることにより、本発明の光ファイバ
ー被覆用樹脂組成物の粘度を低く抑えながら、高速硬化
性を良好にすることができ、また、硬化膜を強靱にする
ことができる。

【００３２】本発明ではカップリング剤（Ｄ）を用いる
ことができる。カップリング剤（Ｄ）とは、ガラス表面
のＳｉ−ＯＨ基と反応しうる基を含有する化合物であ
る。そのような化合物としては、例えば、シラン系のカ
ップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、チタ
ネート系のカップリング剤、あるいはジルコニウム系の
カップリング剤等がある。本発明においては、それらの
中で、いずれの化合物も使用することができるが、アル
コキシシリル基を１つ以上含む化合物を用いることが好
ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシ
リル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリ
ル基、メチルジエトキシシリル基、トリス（βメトキシ
エトキシ）シリル基等がある。特に、トリメトキシシリ
ル基、あるいはトリエトキシシリル基を含むカップリン
グ剤を使用すると、それを含有する光ファイバー被覆用
樹脂組成物の放置安定性が良好となり、また、光ファイ
バーの初期破断強度を長期間保持することができる。本
発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に特に適したカッ
プリング剤（Ｄ）としては、アルコキシシリル基とアル
コキシシリル基以外の反応性基を持つシランカップリン
グ剤（Ｄ−１）とアルコキシシリル基以外の反応性基を
有さないシランカップリング剤（Ｄ−２）がある。

【００３３】シランカップリング剤（Ｄ−１）として
は、例えば以下の化合物が挙げられる。 ・ビニル基含有シラン：例えば、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメ
トキシエトキシ）シラン等。 ・エポキシ基含有シラン：例えば、β−（３，４エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン等。 ・メタクリロキシ基又はアクリロキシ基含有シラン：例
えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アク
リロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン等。 ・アミノ基含有シラン：例えば、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−４，５−ジヒドロイミ
ダゾロ−１−イル−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
［２−（ビニルベンジルアミノ）エチル］−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−
（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、
等。 ・メルカプト基含有シラン：例えば、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメ
トキシシラン等。 ・イソシアネート基含有シラン：例えば、γ−イソシア
ナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピル
メチルジメトキシシラン等。

【００３４】シランカップリング剤（Ｄ−２）として
は、テトラメチルオルソシリケート、テトラエチルオル
ソシリケート、メチルトリメトキシシラン、プロピルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等があ
る。又、イソシアネート基を持つオリゴマー又はポリマ
ーに、アミノ基含有シランを反応させた化合物、水酸基
を持つオリゴマー又はポリマーに、イソシアネート基含
有シランを反応させた化合物、エポキシ基を持つオリゴ
マー又はポリマーに、アミノ基含有シランを反応させた
化合物、カルボン酸基を持つオリゴマー又はポリマー
に、アミノ基含有シラン又はエポキシ基含有シランを反
応させた化合物、ラジカル重合性モノマーとメタクリロ
キシ基又はアクリロキシ基含有シランのラジカル共重合
体等がある。

【００３５】本発明においては、カップリング剤（Ｄ）
としメルカプト基含有シランあるいはエポキシ基含有シ
ランを用いると、温水雰囲気下の光ファイバーの強度維
持（温水耐久性）と被覆層の除去性（被覆除去性）が共
に良好となり、好ましい。エポキシ基含有シランは、温
水耐久性を上げるのに効果があるが、特に、メルカプト
基含有シランは、両方の特性を共に満足させるために有
効である。メルカプト基含有シランは単独で用いても良
いが、エポキシ基含有シランと併用することが、より好
ましい。また、メルカプト基含有シラン、とエポキシ基
含有シランは、それぞれ、２種以上の同系のシランを併
用しても良い。

【００３６】カップリング剤（Ｄ）は、光ファイバー被
覆用樹脂組成物全体に対し、０．０１〜１質量％未満使
用するのが好ましく、０．０４〜０．６質量％使用する
ことがより好ましい。０．０１質量部より少ないと、温
水雰囲気下、ジェリー浸漬下において、光ファイバーの
強度が低下しやすい（温水耐久性、耐ジェリー性が劣
る）。１質量％以上添加すると、光ファイバーを接続す
る際、被覆層の除去が困難となり易く（被覆除去性が悪
い）、また硬化性が低下する等の障害が生じやすくな
る。

【００３７】さらに本発明には必要に応じてヒンダード
アミン系光安定剤（Ｅ）を添加することができる。ヒン
ダードアミン系光安定剤（Ｅ）としては、従来公知のも
のが使用可能であるが、例えば、以下のものを用いるこ
とができる。 ・光安定化剤として有用なヒンダードアミン類、即ち、
２，２，６，６テトラメチルピペリジル基、又は１−ア
ルキル−２，２，６，６テトラメチルピペリジル基を持
つ化合物：例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セパケート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート、
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチ
ル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、
ポリ〔１６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
イミノ−１．３．５−トリアジン−２，４−ジイル〕、
〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、１−〔２−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、（ミックスド１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ミックスド〔１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’
−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ（５，５）ウンデカシ〕ジエチル〕ジエチ
ル１−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート等。 ・あるいは、例えば、分子量が４００〜４０００のもの
として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製チヌビ
ン１４４（分子量６８５．０）、チヌビン２９２（分子
量５０８．８）、チヌビン１２３（分子量７３７．
２）、チヌビン４４０（分子量４３５．６）、チヌビン
６２２ＬＤ（分子量３１００〜４０００）、チヌビン７
６５（分子量５０９）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９
Ｌ（分子量２２８６）、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２
０ＦＤＬ（分子量２６００〜３４００）、ＣＨＩＭＡＳ
ＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（分子量２０００〜３１００）、
三共株式会社社製サノールＬＳ−７７０（分子量４８
０．７）、サノールＬＳ−２６２６（分子量７２２．
１）、サノールＬＳ−７４４（分子量２６１．４）、サ
ノールＬＳ−９４４（分子量＞２０００）、旭電化工業
（株）社製アデカスタブＬＡ−５２（分子量８４７．
２）、アデカスタブＬＡ−５７（分子量７９１．１）、
アデカスタブＬＡ−６２（分子量約９００）、アデカス
タブＬＡ−６７（分子量約９００）、アデカスタブＬＡ
−６３（分子量約２０００）、アデカスタブＬＡ−６８
（分子量約１９００）、アデカスタブＬＡ−７７（分子
量４８１）等。・ラジカル重合性基をもつヒンダードア
ミン類としては、アデカスタブＬＡ−８７（分子量２２
５．３）、アデカスタブＬＡ−８２（分子量２３９．
４）等。 ・ラジカル重合性基を持たず、分子量が４００未満のヒ
ンダードアミンとして、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアルコール（分子量１５７）、１−メ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
アルコール（分子量１７１）等。 なかでも、ヒンダードアミン類は硬化物の耐久性を高め
ると同時に、温水下、高温高湿下での光ファイバーの強
度低下を防止し、高速硬化性を高める効果があるので特
に好ましい。

【００３８】上記のヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）
は、光ファイバー被覆用樹脂組成物全体に対し０．００
５〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．５質量％、さ
らに好ましくは０．０５〜０．３質量％の範囲で使用す
るのが、温水下、高温高湿下での光ファイバーの強度低
下を防止するうえで効果がある。特に、本発明の組成物
のｐＨが７未満、さらに好ましくは５未満であると最も
効果が高い。この組成物のｐＨは、イソプロピルアルコ
ール／イオン交換水：２０ｍｌ／５ｍｌの混合溶剤に組
成物１ｇを溶解し、ｐＨメータで測定したものである。

【００３９】更に、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組
成物には、上記の成分以外に、ヒドロキノン、メトキノ
ン等の重合禁止剤、ヒンダードフェノール系の酸化防止
剤、亜燐酸エステル系の脱色剤、シリコーンオイル等の
消泡剤、離型剤、レベリング剤料等を添加しても構わな
い。

【００４０】本発明の光ファイバー用樹脂組成物におい
ては、加工性及び光ファイバーの伝送特性を良好にする
ため、組成物及び硬化膜の物性値が以下の範囲になるよ
うに適宜調製するのが好ましい。

【００４１】・組成物の粘度：１０００〜１００００ｃ
ｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）であることが好ましい。１
０００ｃｐｓ以下、１００００ｃｐｓ以上では高速での
光ファイバー製造時に外径の変動や硬化膜の破断が生じ
て高速硬化性が悪い。 ・硬化膜のヤング率：硬化物のヤング率は０．０１〜
１．０ｋｇ／ｍｍ^２が好ましい。０．０１ｋｇ／ｍｍ^２
未満であると、巻き取時に光ファイバーの被覆が破損
し、１．０ｋｇ／ｍｍ^２を越えると伝送特性が悪くな
る。

【００４２】その他の硬化膜の特性としては、以下の範
囲にあることが伝送特性、素線のハンドリング性が良い
ので好ましい。 ・ガラス転移点：−４０〜３０℃、好ましくは−２０℃
〜１０℃。 ・−４０℃のヤング率：０．１〜１０ｋｇｆ／ｍｍ²、
好ましくは１から５ｋｇｆ／ｍｍ²。 ・引張破断強度：０．０５ｋｇｆ／ｍｍ²以上、好まし
くは０．２ｋｇｆ／ｍｍ²以上。 ・引張破断伸び：１００％以上、好ましくは１５０％〜
６００％の範囲がよい。

【００４３】

【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、もとより本発明はこれにより何等限定されるもので
はない。なお、例中の部はすべて質量基準である。

【００４４】（合成例１）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量８０００、不飽和度０．０１３ｍｅｑ／
ｇ）８００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫
ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し
８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン
０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフ
ェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４
時間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ１を得た。

【００４５】（合成例２）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量７０００、不飽和度０．０１１ｍｅｑ／
ｇ）７００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫
ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し
８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノン
０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフ
ェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で４
時間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ２を得た。

【００４６】（合成例３）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量４０００、不飽和度０．０１３ｍｅｑ／
ｇ）４００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫
ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し
て８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノ
ン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチル
フェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で
４間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ３を得た。

【００４７】（合成例４）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量４０００、不飽和度０．０２３ｍｅｑ／
ｇ）４００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫
ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し
て８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノ
ン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチル
フェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で
４間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ４を得た。

【００４８】（合成例５）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量１００００、不飽和度０．０２３ｍｅｑ
／ｇ）１０００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレン
ジイソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチ
ル錫ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇
温して８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メト
キノン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メ
チルフェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５
℃で４間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ５を得
た。

【００４９】（合成例６）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、市販のポリプロピレングリコール
（数平均分子量８０００、不飽和度０．０３０ｍｅｑ／
ｇ）８００ｇ（０．１０モル）、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３４．８ｇ（０．２０モル）、ジブチル錫
ジアセテート０．１５ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し
て８５℃に保った。８５℃になって３時間後、メトキノ
ン０．２ｇ、２，６−ジターシャリブチル−４−メチル
フェノール２．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト２３．２ｇ（０．２０モル）を加え、さらに８５℃で
４間反応させ、ラジカル重合性オリゴマーＡ６を得た。

【００５０】（高速硬化性の測定）表１、表２に示した
各実施例及び比較例の光ファイバー被覆用樹脂組成物
を、ガラス板に厚さ１００ミクロンで塗布し、窒素雰囲
気で１０ｍＪ／ｃｍ^２と５００ｍＪ／ｃｍ^２の照射量で
硬化させ、硬化フィルムを得た。これをＪＩＳ Ｋ−７
１１３に準拠し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で引っ
張り速度１ｍｍ／分、標線間距離２５ｍｍで測定し、
２．５％割線弾性率（ヤング率）を求めた。１０ｍＪ／
ｃｍ^２における２．５％割線弾性率と５００ｍＪ／ｃｍ
^２における２．５％割線弾性率の比率を求め、これを高
速硬化性とした。比率が８０％以上を○、７０％以上８
０％未満を△、７０％未満を×とした。

【００５１】（蛍光灯黄変の測定）各実施例及び比較例
の光ファイバー被覆用樹脂組成物を、ガラス板に厚さ１
００ミクロンで塗布し、窒素雰囲気で５０ｍＪ／ｃｍ^２
の照射量で硬化させた。市販の一般照明用蛍光灯で、１
０００ルックスの照度下に７日、３０日放置後、黄色度
を測定した。測定は日本電色工業社製の分光光度計Σ８
０を用い、ＪＩＳＫ ７１０５の反射法により試料の黄
色度を測定した。蛍光灯に３０日放置後の黄色度が１０
未満を○、１０以上１５未満を△、１５以上を×とし
た。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】表１、表２中の化合物 ・ラジカル重合性モノマー（Ｃ） Ｃ−１：Ｎ−ビニルカプロラクタム Ｃ−２：ノニルフェニルオキシエチルアクリレート ・カップリング剤（Ｄ） Ｄ−１：γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン Ｄ−２：γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン ・ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ） Ｅ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート Ｅ−２：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート・リン系光重合開始剤（Ｂ） Ｂ−１：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキシド Ｂ−２：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−
フェニルフォスフィンオキシド ・酸化防止剤 Ｘ−１：オクタデシル−３−（３，５−ジ−tert−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ・紫外線吸収剤 Ｙ−１：２−（２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール

【００５５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物を用いることによ
り、高速硬化性に優れ、且つ蛍光灯黄変の少ない光ファ
イバー被覆用樹脂組成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H050 BB02W BB33W BD07 4G060 AA01 AA03 AC14 AC15 AD22 AD43 CB09 CB21 CB31 CB32 CB38 4J011 QA03 QA12 QA13 QA24 QB15 QB16 QB19 QB24 SA84 UA01 VA01 WA03 4J027 AC02 AC06 AG04 AG23 AG24 AG27 AG33 BA07 BA08 BA09 BA12 BA13 BA15 BA20 BA21 BA25 BA28 BA29 CA25 CC05 CD03

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）とリン
   系光重合開始剤（Ｂ）を含有する光ファイバー被覆用樹
   脂組成物であって、前記ラジカル重合性オリゴマー
   （Ａ）が、環状エーテル化合物を開環付加重合させて製
   造した不飽和度が０．０１ミリ当量／ｇを越えて、０．
   ０３ミリ当量／ｇ未満であるポリエーテル化合物（ａ
   １）とラジカル重合性不飽和基を有する化合物（ａ２）
   を原料成分として用いたオリゴマーであり、且つ、前記
   樹脂組成物が実質的に紫外線吸収剤を含有しないことを
   特徴とする光ファイバー被覆用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリエーテル化合物（ａ１）の数平
   均分子量が３０００〜２００００である請求項１記載の
   光ファイバー被覆用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 更に、カップリング剤（Ｄ）を１質量％
   未満含有する請求項１または２のいずれか１項に記載の
   光ファイバー被覆用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 更に、ヒンダードアミン系光安定剤
   （Ｅ）を含有する請求項１、２または３のいずれか１項
   に記載の光ファイバー被覆用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記リン系光重合開始剤（Ｂ）が２，
   ４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
   オキシド、及び／又は２，４，６−トリメチルベンゾイ
   ルエトキシフェニルフォスフィンオキシドであり、且つ
   前記樹脂組成物全体に対する含有量が０．１質量％以
   上、１．９質量％未満である請求項１、２、３または４
   のいずれか１項に記載の光ファイバー被覆用樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 前記リン系光重合開始剤（Ｂ）がビス
   （２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
   メチルペンチルホスフィンオキシド、及び／又はビス
   （２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォ
   スフィンオキシドであり、且つ前記樹脂組成物全体に対
   する含有量が０．０５質量％以上、０．９５質量％未満
   である請求項１、２、３または４のいずれか１項に記載
   の光ファイバー被覆用樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５または６のい
   ずれか１項に記載の樹脂組成物で被覆された光ファイバ
   ー素線