JP2003335860A - Spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particle and manufacturing method therefor - Google Patents
Spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particle and manufacturing method thereforInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、真球状でかつ単分
散な粒度分布を有するポリメチルフェニルシルセスキオ
キサン微粒子およびその製造方法に係わり、さらに詳し
くは、平均粒子径が大きく粒度分布がシャープで粒径が
揃った真球状のポリメチルフェニルシルセスキオキサン
微粒子、およびその製造方法に関する。また、理論樹脂
濃度が高い状態でも、粒度分布がシャープで粒径の揃っ
た真球状のポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒
子、およびその製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to fine particles of polymethylphenylsilsesquioxane having a true spherical shape and a monodisperse particle size distribution and a method for producing the same, and more specifically, to a large average particle size and a sharp particle size distribution. Spherical spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles having a uniform particle size, and a method for producing the same. Further, the present invention relates to a true spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particle having a sharp particle size distribution and a uniform particle size even when the theoretical resin concentration is high, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、球状ポリオルガノシルセスキ
オキサン微粒子を得る方法としては、次のような方法が
知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, the following methods have been known as a method for obtaining spherical polyorganosilsesquioxane fine particles.
【０００３】特開昭６３−７７９４０号公報には、メチ
ルトリアルコキシシランおよび／またはその部分加水分
解物、あるいはメチルトリアルコキシシランおよび／ま
たはその部分加水分解物と有機溶剤との混合液を上層に
し、アンモニアおよび／またはアミンと有機溶剤との混
合液を下層にして、それらの界面でメチルトリアルコキ
シシランおよび／またはその部分加水分解物を加水分解
・重縮合させて、平均粒子径の±３０％の範囲と粒径の
揃った球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子を得る
方法が開示されている。In Japanese Patent Laid-Open No. 63-77940, a methyltrialkoxysilane and / or a partial hydrolyzate thereof or a mixed solution of methyltrialkoxysilane and / or a partial hydrolyzate thereof and an organic solvent is used as an upper layer. , A mixed solution of ammonia and / or amine and an organic solvent is used as a lower layer, and methyltrialkoxysilane and / or its partial hydrolyzate are hydrolyzed and polycondensed at their interfaces to give an average particle diameter of ± 30%. There is disclosed a method for obtaining spherical polymethylsilsesquioxane fine particles having a uniform particle size and range.
【０００４】この方法で得られるポリメチルシルセスキ
オキサン微粒子は、粒子の形状が真球状で、疎水性が高
く、凝集性が小さく、比重が小さいという特徴を有して
いるので、そのような特性を生かして、塗料、プラスチ
ック、ゴム、化粧品、紙などへの滑り性付与、分散性向
上、光拡散機能付加を目的とした改質用添加剤として用
いられている。The polymethylsilsesquioxane fine particles obtained by this method are characterized by having a spherical shape, high hydrophobicity, low cohesiveness, and low specific gravity. It is used as a modifying additive for the purpose of imparting slipperiness to paints, plastics, rubbers, cosmetics, paper, etc., improving dispersibility, and adding a light diffusing function by making full use of its characteristics.
【０００５】しかしながら、このような球状ポリメチル
シルセスキオキサン微粒子の製造方法は、メチルトリア
ルコキシシランおよび／またはその部分加水分解物を加
水分解・重縮合する反応界面の維持が繁雑であり、時間
と装置容積に対する生産効率が低いという問題があっ
た。However, in such a method for producing spherical polymethylsilsesquioxane fine particles, maintenance of the reaction interface for hydrolyzing / polycondensing methyltrialkoxysilane and / or its partial hydrolyzate is complicated, and And there was a problem that the production efficiency for the equipment volume was low.
【０００６】特願平８−２０３４８４号には、オルガノ
トリアルコキシシランを加水分解して得られるオルガノ
シラントリオールおよび／またはその部分縮合物の水／
アルコール溶液に、アルカリ性水溶液を添加し、混合後
静置することにより球状ポリメチルシルセスキオキサン
微粒子を製造する方法が提案されている。この製造方法
によれば、加水分解・重縮合する反応界面の維持を必要
としないため、均一な反応状態によって加水分解・重縮
合反応を行うことができ、時間と装置容積に対する生産
効率か大幅に改善される。Japanese Patent Application No. 8-203484 discloses that an organosilanetriol obtained by hydrolyzing an organotrialkoxysilane and / or a partial condensate of water /
There has been proposed a method for producing spherical polymethylsilsesquioxane fine particles by adding an alkaline aqueous solution to an alcohol solution, mixing and allowing to stand. According to this production method, since it is not necessary to maintain the reaction interface for hydrolysis / polycondensation, the hydrolysis / polycondensation reaction can be performed in a uniform reaction state, and the production efficiency with respect to time and apparatus volume can be significantly increased. Be improved.
【０００７】しかしながら、この方法では、平均粒径と
粒度分布の精密な制御が難しいという問題があった。However, this method has a problem that it is difficult to precisely control the average particle size and the particle size distribution.
【０００８】この問題を解決するため、本発明者らは、
メチルトリアルコキシシランを加水分解して得られるメ
チルシラントリオールおよび／またはその部分縮合物の
水／アルコール溶液を得る工程において、加水分解に用
いる水の電導度および酸触媒の電導度を調整することに
より反応を制御し、平均粒径が１〜１０μｍの範囲でし
かも粒径の標準偏差のばらつきが小さい微粒子、好まし
くは標準偏差が平均粒径の１０％以下に制御された球状
ポリメチルシルセスキオキサン微粒子を製造する方法を
提案した（特開平１０−４５９１４号公報参照）。In order to solve this problem, the present inventors have
In the step of obtaining a water / alcohol solution of methylsilanetriol and / or its partial condensate obtained by hydrolyzing methyltrialkoxysilane, by adjusting the conductivity of water used for hydrolysis and the conductivity of an acid catalyst. Fine particles having a controlled reaction and an average particle size in the range of 1 to 10 μm and a small variation in the standard deviation of the particle size, preferably spherical polymethylsilsesquioxane having a standard deviation controlled to 10% or less of the average particle size. A method for producing fine particles has been proposed (see Japanese Patent Laid-Open No. 10-45914).
【０００９】この方法で得られる球状ポリメチルシルセ
スキオキサン微粒子は，それ以前に提案された製造方法
により得られる粒子に比較して、平均粒子径が制御され
ているので、プラスチックに配合して液晶表示装置の光
拡散板を製造するための光拡散材料や、高画質用ビデオ
テープの走行安定性を高めるための滑り性付与剤として
用いられている。The spherical polymethylsilsesquioxane fine particles obtained by this method have a controlled average particle diameter as compared with the particles obtained by the previously proposed production method. It is used as a light diffusing material for manufacturing a light diffusing plate of a liquid crystal display device, and as a slipperiness-imparting agent for enhancing running stability of a high quality video tape.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では、理論樹脂濃度が７．５％以下であることを必要
とするため、生産性の向上が難しく、また平均粒径が１
０μｍ以上の粒子を得ることができなかった。However, this method requires that the theoretical resin concentration be 7.5% or less, so that it is difficult to improve the productivity and the average particle size is 1 or less.
Particles of 0 μm or larger could not be obtained.
【００１１】最近、球状ポリオルガノシルセスキオキサ
ン微粒子を配合した応用製品の増加に伴い、性能のさら
なる向上やコストダウンが望まれている。そのため、球
状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の平均粒径や
粒度分布が極めて重要であり、粒子径の制御やばらつき
の減少である単分散化がよりいっそう望まれている。ま
た、高機能化・高付加価値化も望まれており、さらにコ
ストダウンの観点から、より高濃度での製造が要求され
ている。With the recent increase in the number of applied products containing spherical polyorganosilsesquioxane fine particles, further improvement in performance and cost reduction are desired. Therefore, the average particle size and particle size distribution of the spherical polyorganosilsesquioxane fine particles are extremely important, and the monodispersion, which is the control of the particle size and the reduction of variations, is further desired. Further, there is a demand for higher functionality and higher added value, and from the viewpoint of cost reduction, production at a higher concentration is required.
【００１２】因みに、特開２００２−４７３４８公報に
は、平均粒子径が３〜３０μｍの球状ポリオルガノシル
セスキオキサン粒子を再現性良く製造する方法として、
金属イオンを共存させたアルカリ水溶液中に、メチルト
リアルコキシシラン、フェニルトリアルコキシシランの
ようなオルガノトリアルコキシシランまたはその加水分
解物等を滴下し、加水分解・縮合反応を行わせる方法が
開示されている。Incidentally, in JP-A-2002-47348, as a method for producing spherical polyorganosilsesquioxane particles having an average particle diameter of 3 to 30 μm with good reproducibility,
Disclosed is a method of dropping an organotrialkoxysilane such as methyltrialkoxysilane or phenyltrialkoxysilane or a hydrolyzate thereof into an alkaline aqueous solution in the presence of metal ions to carry out a hydrolysis / condensation reaction. There is.
【００１３】しかしながら、この方法においては、粒度
分布が十分に狭いものが得られないばかりでなく、加水
分解・縮合反応工程で金属イオンが存在しているため、
生成物である球状シリコーン微粒子に金属イオンが残留
し、電気特性の低下や機械的特性の劣化を引き起こすお
それがあった。However, according to this method, not only a sufficiently narrow particle size distribution cannot be obtained, but metal ions are present in the hydrolysis / condensation reaction step,
There is a possibility that metal ions may remain in the spherical silicone fine particles, which is a product, to cause deterioration of electrical characteristics and deterioration of mechanical characteristics.
【００１４】本発明は、このような問題を解消するため
になされたもので、理論樹脂濃度７．５％以上でも１〜
３０μmの平均粒子径を有し、粒度分布がシャープで粒
径が揃った真球状のポリオルガノシルセスキオキサン微
粒子、およびそのようなポリオルガノシルセスキオキサ
ン微粒子を効率よく製造する方法を提供することを目的
とする。The present invention has been made to solve such a problem, and even if the theoretical resin concentration is 7.5% or more,
Provided are true spherical polyorganosilsesquioxane fine particles having an average particle diameter of 30 μm, a sharp particle size distribution, and uniform particle diameters, and a method for efficiently producing such polyorganosilsesquioxane fine particles. The purpose is to
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明の球状ポリメチル
フェニルシルセスキオキサン微粒子は、フェニルトリシ
ロキシ単位およびメチルトリシロキシ単位から成り、前
記フェニルトリシロキシ単位と前記メチルトリシロキシ
単位とのモル比が０．０１〜１３である球状ポリメチル
フェニルシルセスキオキサン微粒子であり、平均粒子径
が１〜３０μｍであるか、２５％粒径と７５％粒径との
比が０．９以上であることの少なくとも一方を満足させ
ることを特徴とする。The spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles of the present invention are composed of phenyltrisiloxy units and methyltrisiloxy units, and the molar ratio of the phenyltrisiloxy units to the methyltrisiloxy units. Is spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 13 and an average particle diameter of 1 to 30 μm, or a ratio of 25% particle diameter to 75% particle diameter of 0.9 or more. It is characterized by satisfying at least one of the above.
【００１６】本発明の球状ポリメチルフェニルシルセス
キオキサン微粒子の製造方法は、（Ａ）（ａ）一般式：
ＣＨ３Ｓｉ（ＯＲ１）３………（Ｉ）（式中、Ｒ１は置
換または非置換のアルキル基を表す。）で表されるメチ
ルトリアルコキシシランと、（ｂ）一般式：Ｃ６Ｈ５
Ｓｉ（ＯＲ２）３ ………（II）（式中、Ｒ２は置換ま
たは非置換のアルキル基を表す。）で表されるフェニル
トリアルコキシシランとの混合物を、酸性水中で加水分
解して、メチルシラントリオールおよび／またはその部
分縮合物とフェニルシラントリオールおよび／またはそ
の部分縮合物の溶液を得る工程と、（Ｂ）前記メチルシ
ラントリオールとフェニルシラントリオールおよび／ま
たはそれらの部分縮合物の溶液に、アルカリ性水溶液を
添加、混合し、この混合溶液を静置状態において、前記
メチルシラントリオールとフェニルシラントリオールお
よび／またはそれらの部分縮合物を重縮合反応させ、球
状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子を形成
する工程を有することを特徴とする。The method for producing the spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles of the present invention comprises (A) and (a) the general formula:
CH 3 Si (OR 1 ) 3 ... (I) (wherein R 1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group), and (b) a general formula: C 6 H 5
A mixture with phenyltrialkoxysilane represented by Si (OR 2 ) 3 ... (II) (wherein R 2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group) is hydrolyzed in acidic water. Obtaining a solution of methylsilanetriol and / or a partial condensate thereof and phenylsilanetriol and / or a partial condensate thereof, and (B) a solution of the methylsilanetriol and phenylsilanetriol and / or a partial condensate thereof. To the above, an alkaline aqueous solution is added and mixed, and the mixed solution is allowed to undergo a polycondensation reaction of the methylsilanetriol and phenylsilanetriol and / or their partial condensates in a stationary state to give spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles. Is formed.
【００１７】本発明においては、（Ａ）の加水分解工程
で出発物質として、（ａ）メチルトリアルコキシシラン
と（ｂ）フェニルトリアルコキシシランとを併用するこ
とにより、平均粒子径が大きくかつ高濃度でも粒度分布
が狭い真球状のポリオルガノシルセスキオキサン微粒子
を得ることができる。In the present invention, by using together (a) methyltrialkoxysilane and (b) phenyltrialkoxysilane as starting materials in the hydrolysis step (A), the average particle diameter is large and the concentration is high. However, spherical polyorganosilsesquioxane fine particles having a narrow particle size distribution can be obtained.
【００１８】また、重縮合反応の結果、フェニル基を含
有するポリメチルフェニルシルセスキオキサンが生成さ
れるので、耐熱性に優れた球状シリコーン微粒子が得ら
れる。また、（ａ）メチルトリアルコキシシランと
（ｂ）フェニルトリアルコキシシランとの配合比を変え
ることで、微粒子の屈折率を１．４３〜１．５７の範囲
で変えることもできる。Further, as a result of the polycondensation reaction, polymethylphenylsilsesquioxane containing a phenyl group is produced, so that spherical silicone fine particles having excellent heat resistance can be obtained. Further, the refractive index of the fine particles can be changed within the range of 1.43 to 1.57 by changing the compounding ratio of (a) methyltrialkoxysilane and (b) phenyltrialkoxysilane.
【００１９】さらに本発明では、（Ｂ）の重縮合反応工
程で金属イオンが使用されていないので、生成物に金属
イオンが残留することがなく、電気特性の低下や機械的
特性の劣化が生じない。Further, in the present invention, since the metal ion is not used in the polycondensation reaction step (B), the metal ion does not remain in the product, resulting in deterioration of electrical characteristics and deterioration of mechanical characteristics. Absent.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described.
【００２１】本発明の製造方法の第１の工程である
（Ａ）工程は、（ａ）前記した一般式（Ｉ）で表される
メチルトリアルコキシシランと、（ｂ）前記一般式（I
I）で表されるフェニルトリアルコキシシランとの混合
物を、酸性条件下で加水分解して、メチルシラントリオ
ールとフェニルシラントリオールおよび／またはそれら
の部分縮合物の溶液を得る工程である。The step (A), which is the first step of the production method of the present invention, comprises (a) the methyltrialkoxysilane represented by the general formula (I), and (b) the general formula (I).
In this step, a mixture of phenyltrialkoxysilane represented by I) is hydrolyzed under acidic conditions to obtain a solution of methylsilanetriol and phenylsilanetriol and / or a partial condensate thereof.
【００２２】本発明に用いられるメチルトリアルコキシ
シランとしては、公知の方法でメチルトリクロロシラン
を適当なアルコールでアルコキシ化したものを使用する
ことができる。As the methyltrialkoxysilane used in the present invention, methyltrichlorosilane alkoxylated with a suitable alcohol by a known method can be used.
【００２３】すなわち、一般式（Ｉ）におけるＲ１が、
メチル基、エチル基、ブチル基のようなアルキル基；お
よび２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２
−プロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基のような
アルコキシ置換炭化水素基であるものが例示される。加
水分解速度が大きいことから、メチル基、エチル基、お
よび２−メトキシエチル基が好ましく、特にメチル基が
好ましい。このような好ましいメチルトリアルコキシシ
ランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、
メチルトリイソプロポキシシランおよびメチルトリス
（２−メトキシエトキシ）シランが例示され、１種また
は２種以上を混合したものが用いられる。That is, R 1 in the general formula (I) is
Alkyl groups such as methyl group, ethyl group, butyl group; and 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2
Examples thereof include alkoxy-substituted hydrocarbon groups such as a -propoxyethyl group and a 2-butoxyethyl group. A methyl group, an ethyl group, and a 2-methoxyethyl group are preferable because of a high hydrolysis rate, and a methyl group is particularly preferable. Such preferable methyltrialkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltri-n-propoxysilane,
Methyltriisopropoxysilane and methyltris (2-methoxyethoxy) silane are exemplified, and one kind or a mixture of two or more kinds is used.
【００２４】本発明に用いられるフェニルトリアルコキ
シシランとしては、公知の方法によりフェニルトリクロ
ロシランを適当なアルコールでアルコキシ化したものを
使用し得る。すなわち、一般式（II）におけるＲ２が、
メチル基、エチル基、ブチル基のようなアルキル基；お
よび２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２
−プロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基のような
アルコキシ置換炭化水素基であるものが例示される。加
水分解速度が大きいことから、メチル基、エチル基、お
よび２−メトキシエチル基が好ましく、特にメチル基が
好ましい。このような好ましいフェニルトリアルコキシ
シランとしては、フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリ−ｎ−プロポキシ
シラン、フェニルトリイソプロポキシシランおよびフェ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランが例示さ
れ、１種または２種以上混合したものが用いられる。The phenyltrialkoxysilane used in the present invention may be phenyltrichlorosilane alkoxylated with a suitable alcohol by a known method. That is, R 2 in the general formula (II) is
Alkyl groups such as methyl group, ethyl group, butyl group; and 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2
Examples thereof include alkoxy-substituted hydrocarbon groups such as a -propoxyethyl group and a 2-butoxyethyl group. A methyl group, an ethyl group, and a 2-methoxyethyl group are preferable because of a high hydrolysis rate, and a methyl group is particularly preferable. Examples of such preferable phenyltrialkoxysilane include phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltri-n-propoxysilane, phenyltriisopropoxysilane and phenyltris (2-methoxyethoxy) silane. Alternatively, a mixture of two or more kinds is used.
【００２５】メチルトリアルコキシシランおよびフェニ
ルトリアルコキシシランの加水分解は、水に酸性触媒を
加えた酸性水中で行われる。アルコキシシラン中に微量
に含まれる酸を、触媒として利用してもよい。しかし、
多量の酸は粒度分布に影響を与えるため、その使用量
は、２〜６００μＳ／ｃｍの範囲内に抑える必要があ
る。なお、本発明において、酸やアルカリの濃度単位に
電気伝導度を用いたのは、酸やアルカリの使用量が非常
に小さく、重量単位では誤差が大きくなるためである。Hydrolysis of methyltrialkoxysilane and phenyltrialkoxysilane is carried out in acidic water obtained by adding an acidic catalyst to water. An acid contained in a small amount in the alkoxysilane may be used as a catalyst. But,
Since a large amount of acid affects the particle size distribution, it is necessary to keep the amount used within the range of 2 to 600 μS / cm. In the present invention, the electrical conductivity is used as the unit of concentration of acid or alkali because the amount of acid or alkali used is very small and the error becomes large in weight.
【００２６】酸性触媒に用いられる酸としては、有機
酸、無機酸のいずれも使用可能である。有機酸として
は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸な
どを例示することができる。電気伝導度の制御が容易
で、かつ生成したメチルシラントリオールおよびフェニ
ルシラントリオールの部分縮合反応の制御が容易である
ことから、酢酸が特に好ましい。As the acid used for the acidic catalyst, either an organic acid or an inorganic acid can be used. Examples of the organic acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, citric acid and the like. Acetic acid is particularly preferable because the electric conductivity is easily controlled and the partial condensation reaction of the produced methylsilanetriol and phenylsilanetriol is easily controlled.
【００２７】無機酸としては、最終的に得られるポリメ
チルフェニルシルセスキオキサン微粒子の用途を制限す
るようなイオン性物質などの不純物を残さないものであ
れば、どのような無機酸でも使用可能である。入手が容
易であることから、塩酸が特に好ましい。As the inorganic acid, any inorganic acid can be used as long as it does not leave impurities such as ionic substances that limit the use of the finally obtained polymethylphenylsilsesquioxane fine particles. Is. Hydrochloric acid is particularly preferable because it is easily available.
【００２８】加水分解に使用する水としては、電気伝導
度が２μＳ／ｃｍ以下のイオン交換水が適している。酸
の使用量は、使用する水の量により異なるため、酸を水
に溶かした酸水溶液の電気伝導度により管理することが
望ましい。As water used for hydrolysis, ion-exchanged water having an electric conductivity of 2 μS / cm or less is suitable. Since the amount of acid used varies depending on the amount of water used, it is desirable to control it by the electrical conductivity of an acid aqueous solution in which the acid is dissolved.
【００２９】本発明における加水分解に用いる酸水溶液
の電気伝導度は、２〜６００μＳ／ｃｍとすることが望
ましい。電気伝導度が２μＳ／ｃｍ未満の場合には、加
水分解反応の十分な進行が得られず、粒度分布の広い、
つまり粒子径のばらつきの大きいポリオルガノシルセス
キオキサン微粒子が生成しやすい。The electrical conductivity of the aqueous acid solution used for hydrolysis in the present invention is preferably 2 to 600 μS / cm. When the electric conductivity is less than 2 μS / cm, the hydrolysis reaction cannot be sufficiently progressed and the particle size distribution is wide.
That is, polyorganosilsesquioxane fine particles having a large variation in particle diameter are easily generated.
【００３０】また、電気伝導度が６００μＳ／ｃｍを超
える場合には、加水分解反応が制御しにくく、最終的に
得られるポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の粒度
分布の制御ができなくなる。When the electric conductivity exceeds 600 μS / cm, the hydrolysis reaction is difficult to control, and the particle size distribution of the finally obtained polyorganosilsesquioxane fine particles cannot be controlled.
【００３１】加水分解反応に用いる水の量は、メチルト
リアルコキシシランおよびフェニルトリアルコキシシラ
ンの合計１モルに対して、１〜５０モルの範囲にあるこ
とが好ましい。水の量が１モル未満の場合には加水分解
が十分に進行せず、５０モルを超える場合には、最終的
に得られるポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の収
量が低下して、生産効率が低下する。The amount of water used for the hydrolysis reaction is preferably in the range of 1 to 50 mols based on 1 mol of the total of methyltrialkoxysilane and phenyltrialkoxysilane. When the amount of water is less than 1 mol, the hydrolysis does not proceed sufficiently, and when it exceeds 50 mol, the yield of the finally obtained polyorganosilsesquioxane fine particles is decreased and the production efficiency is reduced. descend.
【００３２】また、本発明においては、（ｂ）フェニル
トリアルコキシシランと（ａ）メチルトリアルコキシシ
ランとの混合モル比（フェニル／メチル）を、０．０１
〜１３の範囲に調整することが望ましい。さらに、理論
樹脂濃度を２５重量％以下（シランの総仕込み割合が３
５重量％以下）とすることが望ましい。なお、理論樹脂
濃度は、出発物質であるシラン量から理論的に算出され
る樹脂量換算濃度である。In the present invention, the mixing molar ratio (phenyl / methyl) of (b) phenyltrialkoxysilane and (a) methyltrialkoxysilane is 0.01.
It is desirable to adjust to the range of -13. Furthermore, the theoretical resin concentration is 25% by weight or less (the total amount of silane charged is 3%).
5 wt% or less) is desirable. The theoretical resin concentration is a resin-equivalent concentration theoretically calculated from the amount of silane that is a starting material.
【００３３】前記したフェニル／メチルのモル比が前記
範囲を外れた場合（０．０１未満あるいは１３を超えた
場合）には、高濃度においてシャープな粒度分布を有す
る微粒子が得られない。また、理論樹脂濃度が２５重量
％よりも高い状態では、粒子生成途中で粒子間の凝集が
著しくなりゲル化が生じるため、好ましくない。When the phenyl / methyl molar ratio is out of the above range (less than 0.01 or more than 13), fine particles having a sharp particle size distribution cannot be obtained at a high concentration. Further, when the theoretical resin concentration is higher than 25% by weight, agglomeration between particles becomes remarkable during the generation of particles and gelation occurs, which is not preferable.
【００３４】（Ａ）工程の加水分解反応の条件は特に制
限されないが、メチルシラントリオールとフェニルシラ
ントリオールおよび／またはそれらの部分縮合物を収率
良く生成し、なおかつ平均粒子径およびその標準偏差を
精度良く制御するには、１０〜６０℃の温度を１〜６時
間保持した状態で反応を行うことが好ましい。The conditions of the hydrolysis reaction in the step (A) are not particularly limited, but methylsilanetriol and phenylsilanetriol and / or their partial condensates are produced in good yield, and the average particle size and its standard deviation are determined. In order to control with accuracy, it is preferable to carry out the reaction while maintaining the temperature of 10 to 60 ° C. for 1 to 6 hours.
【００３５】このようにして、メチルトリアルコキシシ
ランおよびフェニルトリアルコキシシランの加水分解に
よって、メチルシラントリオールとフェニルシラントリ
オールおよび／またはそれらの部分縮合物が、加水分解
に消費された以外の過剰の水と反応によって生成したア
ルコールまたは置換アルコールとの混合液に溶解した溶
液の形で得られる。In this way, by hydrolysis of methyltrialkoxysilane and phenyltrialkoxysilane, methylsilanetriol and phenylsilanetriol and / or their partial condensates are added to excess water other than those consumed for hydrolysis. It is obtained in the form of a solution dissolved in a mixed liquid of an alcohol produced by the reaction with or a substituted alcohol.
【００３６】最終的に得られる微粒子の平均粒子径をよ
り大きくするには、フェニルトリアルコキシシランを先
に加水分解することが好ましい。To increase the average particle size of the finally obtained fine particles, it is preferable to hydrolyze the phenyltrialkoxysilane first.
【００３７】本発明の製造方法の第２の工程である
（Ｂ）工程は、（Ａ）工程で得られた、またはさらに水
で希釈して得られたメチルシラントリオールとフェニル
シラントリオールおよび／またはそれらの部分縮合物の
水／アルコール溶液（以下、シラノール溶液という）か
ら、重縮合反応により、球状ポリオルガノシルセスキオ
キサン（ポリメチルフェニルシルセスキオキサン）微粒
子を得る工程である。The step (B), which is the second step of the production method of the present invention, comprises methylsilanetriol and phenylsilanetriol and / or obtained in the step (A) or further diluted with water. This is a step of obtaining spherical polyorganosilsesquioxane (polymethylphenylsilsesquioxane) fine particles by a polycondensation reaction from a water / alcohol solution of these partial condensates (hereinafter referred to as a silanol solution).
【００３８】（Ｂ）工程の反応は、（Ａ）で得られたシ
ラノール溶液にアルカリ性水溶液を速やかに添加、混合
し、均一に混合された反応系を、さらに速やかに静置状
態に置くことによって行われる。The reaction of the step (B) is carried out by rapidly adding and mixing an alkaline aqueous solution to the silanol solution obtained in (A), and then immediately placing the uniformly mixed reaction system in a stationary state. Done.
【００３９】（Ｂ）工程で用いられるアルカリ性水溶液
は、塩基性を示す水溶液であり、（Ａ）工程で用いられ
た酸の中和剤として作用するとともに、さらに（Ｂ）工
程における重縮合反応の触媒としても作用する。The alkaline aqueous solution used in the step (B) is an aqueous solution showing basicity, acts as a neutralizing agent for the acid used in the step (A), and further undergoes a polycondensation reaction in the step (B). It also acts as a catalyst.
【００４０】このようなアルカリ性水溶液に用いるアル
カリ性物質としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物；ア
ンモニア；およびモノメチルアミン、ジメチルアミンの
ような有機アミン類を例示することができる。得られる
球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の用途を制
限するような微量の不純物を残さないことから、これら
の中でもアンモニアおよび有機アミン類の使用が好まし
く、除去が容易なことから特にアンモニアの使用が好ま
しい。Examples of the alkaline substance used in such an alkaline aqueous solution include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia; and organic amines such as monomethylamine and dimethylamine. It can be illustrated. Since it does not leave a trace amount of impurities that limit the use of the resulting spherical polyorganosilsesquioxane fine particles, it is preferable to use ammonia and organic amines among them, and particularly ammonia is preferable because it is easily removed. preferable.
【００４１】アルカリ性水溶液の使用量は、酸を中和す
るとともに重縮合反応の触媒として有効に作用する量で
あり、また均一に混合された反応系を、ポリオルガノシ
ルセスキオキサン微粒子の生成・析出の前に、速やかに
静置状態に置くことが可能な量である。The amount of the alkaline aqueous solution used is such that it neutralizes the acid and effectively acts as a catalyst for the polycondensation reaction, and the uniformly mixed reaction system is used to form polyorganosilsesquioxane fine particles. It is an amount that can be immediately placed in a static state before precipitation.
【００４２】すなわち、中和に必要な量を超えることを
前提として、例えば、濃度０．１〜０．５重量％のアン
モニア水溶液を、（Ａ）工程で得られた、あるいはさら
に水で希釈して得られたシラノール溶液１００重量部に
対して、０．５〜１０重量部を使用することが好まし
い。That is, assuming that the amount exceeds the amount required for neutralization, for example, an aqueous ammonia solution having a concentration of 0.1 to 0.5% by weight is obtained in the step (A) or further diluted with water. It is preferable to use 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silanol solution obtained as described above.
【００４３】（Ｂ）工程においては、シラノール溶液を
反応容器に仕込み、該シラノール溶液中に、上記のアル
カリ性溶液を添加して、撹拌などの任意の手段により速
やかに均一に混合する。添加方法は、最小限の混合時間
内に有効に添加できる方法であれば特に限定されず、シ
ラノール溶液の上から添加しても、ノズルなどを介して
シラノール溶液中に送入してもよい。混合時間は、アル
カリ触媒を反応系に溶解させるのに必要な適切には最小
限の時間であり、例えば５〜３０℃、好ましくは１０〜
２０℃の温度において、添加時間を含めて０．５〜３０
分、好ましくは０．５〜１０分かけて混合を行う。In the step (B), a silanol solution is charged into a reaction vessel, the above alkaline solution is added to the silanol solution, and the mixture is rapidly and uniformly mixed by any means such as stirring. The addition method is not particularly limited as long as it can be effectively added within the minimum mixing time, and it may be added from above the silanol solution or may be fed into the silanol solution through a nozzle or the like. The mixing time is a suitably minimum time required to dissolve the alkali catalyst in the reaction system, for example, 5 to 30 ° C., preferably 10 to 30 ° C.
0.5 to 30 including the addition time at a temperature of 20 ° C
Mixing is carried out for minutes, preferably 0.5 to 10 minutes.
【００４４】均一に混合した後、系を静置して重縮合を
完結させる。静置は、好ましい平均粒子径およびシャー
プな粒度分布を可能にし、時間と装置容積に対する効率
も良好であることから、例えば上記の混合温度のまま２
〜２４時間、好ましくは２〜１０時間行う。After uniformly mixing, the system is allowed to stand to complete polycondensation. The stationary state enables a preferable average particle size and a sharp particle size distribution, and has a good efficiency with respect to time and apparatus volume.
~ 24 hours, preferably 2-10 hours.
【００４５】生成するポリオルガノシルセスキオキサン
微粒子の平均粒子径は、フェニル／メチルのモル比、シ
ランの仕込み組成（理論樹脂濃度）、アルカリ触媒の添
加量、アルカリ触媒添加時の温度などにより制御するこ
とができる。さらに粒径を大きくする効果を得るために
は、フェニルアルコキシシランの加水分解を先に行うこ
とが好ましい。そして、フェニル基の導入により、より
耐熱性に優れた球状シリコーン微粒子を得ることができ
る。The average particle size of the resulting polyorganosilsesquioxane fine particles is controlled by the phenyl / methyl molar ratio, the silane charge composition (theoretical resin concentration), the amount of alkali catalyst added, the temperature at the time of alkali catalyst addition, etc. can do. In order to obtain the effect of further increasing the particle size, it is preferable to hydrolyze the phenylalkoxysilane first. Then, by introducing the phenyl group, spherical silicone fine particles having more excellent heat resistance can be obtained.
【００４６】（Ｂ）工程で重縮合反応を行うことによ
り、球状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子
を、水／アルコール混合液中にディスバージョンまたは
ゾルとして得ることができる。By carrying out the polycondensation reaction in the step (B), spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles can be obtained as a disversion or sol in a water / alcohol mixed solution.
【００４７】本発明によって得られる球状ポリメチルフ
ェニルシルセスキオキサン微粒子は、ディスパージョン
またはゾルの形のまま用いることができ、また必要に応
じて、さらにろ過、乾燥、解砕などの適当な処理を施
し、微粉体として回収することもできる。The spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles obtained by the present invention can be used as they are in the form of dispersion or sol, and if necessary, appropriate treatment such as filtration, drying and crushing can be carried out. It is also possible to collect and collect as fine powder.
【００４８】本発明の製造方法によれば、球状ポリメチ
ルフェニルシルセスキオキサン微粒子の平均粒子径の制
御と同時に、標準偏差をも平均粒子径の１０％以下に制
御することができる。そして、例えば平均粒子径が１〜
３０μｍと大きく、粒子径の変動係数が１０％以下、あ
るいは２５％粒径と７５％粒径との比が０．９以上と、
シャープな粒度分布を有する真球状のポリオルガノシル
セスキオキサン微粒子を得ることができる。According to the production method of the present invention, it is possible to control the average particle size of the spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles and, at the same time, control the standard deviation to 10% or less of the average particle size. And, for example, the average particle size is 1 to
It is as large as 30 μm and the coefficient of variation of particle diameter is 10% or less, or the ratio of 25% particle diameter to 75% particle diameter is 0.9 or more,
It is possible to obtain fine spherical polyorganosilsesquioxane fine particles having a sharp particle size distribution.
【００４９】なお、平均粒子径に対する標準偏差の割合
（標準偏差÷平均粒子径×１００）を、変動係数とす
る。また、粒径の小さい順に並べて、全体の２５％番目
および７５％番目に相当する粒子の粒径を、それぞれ２
５％粒径および７５％粒径という。粒子径のばらつきの
程度を表わす指標として、前記した変動係数および２５
％粒径と７５％粒径との比の値を用いることができる。The ratio of the standard deviation to the average particle diameter (standard deviation ÷ average particle diameter × 100) is the coefficient of variation. In addition, the particles are arranged in ascending order of the particle diameter, and the particle diameters of the particles corresponding to the 25% -th and 75% -th of the particles are respectively 2
5% particle size and 75% particle size. As an index showing the degree of variation in particle diameter, the above-mentioned variation coefficient and 25
The value of the ratio of the% particle size to the 75% particle size can be used.
【００５０】本発明の実施形態により得られた球状ポリ
オルガノシルセスキオキサン微粒子は、有機溶媒に不溶
で、非溶融性であり、その表面は撥水性および潤滑性に
優れ、無機系粉末より比重が小さいうえに、有機系粉末
や従来のポリメチルシルセスキオキサン微粒子に比べて
耐熱性に優れ、しかも凝集性が少なく、分散性に優れる
という特徴を有している。さらに最大の特徴として、粒
子径が大きくかつ均一化され、粒度分布が狭く制御され
ることにより、これまでにない滑り性およびころがり性
付与にすぐれ、なおかつ均一な光反射あるいは光拡散作
用を有する。The spherical polyorganosilsesquioxane fine particles obtained according to the embodiment of the present invention are insoluble in an organic solvent and non-meltable, and the surface thereof is excellent in water repellency and lubricity and has a specific gravity higher than that of an inorganic powder. In addition to being small in particle size, it has excellent heat resistance as compared with organic powders and conventional polymethylsilsesquioxane fine particles, has less cohesiveness, and has excellent dispersibility. Further, the most important feature is that the particle size is made large and uniform, and the particle size distribution is controlled to be narrow, so that it is excellent in imparting slipperiness and rolling property that has never been seen, and has a uniform light reflection or light diffusion action.
【００５１】したがって、このような特徴を生かして、
塗料、プラスチック、ゴム、紙、化粧品などに対する充
填剤や滑り性向上剤として、あるいは光学液晶表示装置
への光拡散機能付加を目的としたプラスチック改質用添
加剤として有用である。Therefore, taking advantage of such characteristics,
It is useful as a filler or slipperiness improver for paints, plastics, rubber, paper, cosmetics, etc., or as an additive for modifying plastics for the purpose of adding a light diffusion function to an optical liquid crystal display device.
【００５２】以下、実施例および比較例によって、本発
明をさらに詳しく説明する。これらの例において、部は
重量部を表す。本発明は、これらの実施例によって限定
されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In these examples, parts represent parts by weight. The invention is not limited by these examples.
【００５３】実施例１
（Ａ）工程
温度計、還流器および撹拌器を備えた反応容器に、電気
伝導度計（東亜電波工業（株）製ＣＭ−１４Ｐ）を用い
て測定した電気伝導度が１．０２μＳ／ｃｍの水３００
０部を仕込み、塩酸を添加して混合溶液の電気伝導度を
３０．４μＳ／ｃｍとした。この溶液を２５℃で撹拌し
ながら、その中にフェニルトリメトキシシシラン２００
部を添加したところ、加水分解が進行し、均一な反応溶
液が得られた。次いで、その中にメチルトリメトキシシ
ラン８００部を添加したところ、加水分解が進行し、約
１５分で温度が３５℃まで上昇し、均一な反応溶液とな
った。さらに撹拌を２時間継続した後、２０℃まで冷却
してシラノール溶液を得た。このシラノール溶液の電気
伝導度は、１２．７６μＳ／ｃｍであった。Example 1 (A) The electric conductivity measured by using an electric conductivity meter (CM-14P manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.) in a reaction vessel equipped with a process thermometer, a reflux condenser and a stirrer. 1.02 μS / cm water 300
0 part was charged and hydrochloric acid was added to make the electric conductivity of the mixed solution 30.4 μS / cm. While stirring this solution at 25 ° C., phenyltrimethoxysilane 200 was added to it.
When a part was added, hydrolysis proceeded and a uniform reaction solution was obtained. Next, when 800 parts of methyltrimethoxysilane was added thereto, hydrolysis proceeded and the temperature rose to 35 ° C. in about 15 minutes, resulting in a uniform reaction solution. After further stirring for 2 hours, the mixture was cooled to 20 ° C. to obtain a silanol solution. The electrical conductivity of this silanol solution was 12.76 μS / cm.
【００５４】（Ｂ）工程
（Ａ）工程で得られたシラノール溶液を２０℃で撹拌し
ながら、０．５％のアンモニア水溶液を１５部添加し、
３分間撹拌したのち、撹拌を停止して１２時間静置し
た。この工程において、アンモニア水溶液を添加して約
１６分後に粒子が析出し、反応容器全体が白濁した。な
お、この実施例における理論樹脂濃度は１３．８％、シ
ラン総仕込み割合は２５％である。Step (B) While stirring the silanol solution obtained in Step (A) at 20 ° C., 15 parts of 0.5% aqueous ammonia solution was added,
After stirring for 3 minutes, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 12 hours. In this step, particles were deposited about 16 minutes after the addition of the aqueous ammonia solution, and the entire reaction container became cloudy. In this example, the theoretical resin concentration is 13.8% and the total silane charging rate is 25%.
【００５５】次いで、反応溶液を２００メッシュの金網
を通過させてから吸引ろ過を行い、湿ケーキを得た。こ
れを２００℃で１２時間乾燥し、白色粉末を得た。Next, the reaction solution was passed through a 200-mesh wire net and suction filtered to obtain a wet cake. This was dried at 200 ° C. for 12 hours to obtain a white powder.
【００５６】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粒子形状は真球状であった。また、得られた粒子の平均
粒子径（ベックマン・コールター（株）社製、粒度分布
測定装置マルチサイザーIIによる測定）は１９．５μｍ
であった。また、粒子径の変動係数は９．０％、２５％
粒径と７５％粒径との比（Ｄ２５／Ｄ７５）は０．９４
であり、極めてシャープな粒度分布を有していた。When this powder was observed with an electron microscope,
The particle shape was spherical. The average particle size of the obtained particles (measured by Beckman Coulter Co., Ltd., particle size distribution measuring device Multisizer II) was 19.5 μm.
Met. In addition, the coefficient of variation of particle size is 9.0%, 25%
The ratio of particle size to 75% particle size (D25 / D75) is 0.94
And had an extremely sharp particle size distribution.
【００５７】実施例２〜４
（Ａ）工程におけるメチルトリメトキシシランとフェニ
ルトリメトキシシシランの仕込み比（モル比）を表１に
示すように変える以外は、実施例１と同様にして、それ
ぞれ白色粉末を得た。また、比較例１として、（Ａ）工
程でメチルトリメトキシシランのみを表１に示す組成で
配合し、実施例１と同様にして、白色粉末を得た。さら
に、比較例２として、（Ａ）工程でメチルトリメトキシ
シランのみを表１に示す組成で加水分解し、アンモニア
を添加したところ、反応溶液全体がゲル化した。Examples 2 to 4 In the same manner as in Example 1 except that the charging ratio (molar ratio) of methyltrimethoxysilane and phenyltrimethoxysisilane in the step (A) was changed as shown in Table 1, respectively. A white powder was obtained. As Comparative Example 1, only methyltrimethoxysilane was blended in the composition shown in Table 1 in the step (A), and white powder was obtained in the same manner as in Example 1. Further, as Comparative Example 2, when only methyltrimethoxysilane was hydrolyzed with the composition shown in Table 1 in the step (A) and ammonia was added, the entire reaction solution gelled.
【００５８】実施例５
（Ａ）工程において、表1に示す組成で各成分を配合
し、メチルトリメトキシシランとフェニルトリメトキシ
シシランの添加、加水分解を同時に行った以外は、実施
例１と同様にして、白色粉末を得た。Example 5 Example 1 was repeated except that in the step (A), each component was blended in the composition shown in Table 1 and methyltrimethoxysilane and phenyltrimethoxysilane were added and hydrolyzed at the same time. Similarly, a white powder was obtained.
【００５９】実施例６
（Ａ）工程におけるメチルトリメトキシシランとフェニ
ルトリメトキシシシランの仕込み比（モル比）を、表１
に示すように変える以外は、実施例１と同様にして、白
色粉末を得た。Example 6 Table 1 shows the charging ratio (molar ratio) of methyltrimethoxysilane and phenyltrimethoxysisilane in the step (A).
A white powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the change was made as shown in FIG.
【００６０】実施例7
（Ａ）工程において、表1に示す組成で各成分を配合
し、メチルトリメトキシシランの加水分解を行った後、
フェニルトリメトキシシシランの添加、加水分解を行っ
た。それ以外は実施例１と同様にして、白色粉末を得
た。Example 7 In the step (A), the respective components were blended in the composition shown in Table 1 and the methyltrimethoxysilane was hydrolyzed.
Phenyltrimethoxysilane was added and hydrolyzed. A white powder was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
【００６１】次に、実施例２〜７、および比較例１で得
られた粉末を、電子顕微鏡で観察したところ、いずれも
粒子形状は真球状であった。また、これらの粒子の平均
粒子径と粒子径の変動係数、および２５％粒径と７５％
粒径との比（Ｄ２５／Ｄ７５）を、実施例１と同様にし
てそれぞれ測定した。測定結果を、表１に示す。Next, when the powders obtained in Examples 2 to 7 and Comparative Example 1 were observed with an electron microscope, the particle shapes were all spherical. Also, the average particle size of these particles and the coefficient of variation of the particle size, and 25% particle size and 75%
The ratio to the particle size (D25 / D75) was measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are shown in Table 1.
【００６２】[0062]
【表１】 [Table 1]
【００６３】表から明らかなように、実施例２〜７で得
られた粒子は、実施例１で得られた粒子と同様に、８〜
２０μmと極めて大きな平均粒子径を有し、しかも粒子
径の変動係数が１０％以下で２５％粒径と７５％粒径と
の比（Ｄ２５／Ｄ７５）が０．９以上であり、極めてシ
ャープな粒度分布を有していた。As is clear from the table, the particles obtained in Examples 2 to 7 are 8 to 8 in the same manner as the particles obtained in Example 1.
It has an extremely large average particle diameter of 20 μm, and the coefficient of variation of particle diameter is 10% or less, and the ratio of 25% particle diameter to 75% particle diameter (D25 / D75) is 0.9 or more, which is extremely sharp. It had a particle size distribution.
【００６４】[0064]
【発明の効果】以上の記載から明らかなように、本発明
によれば、平均粒子径が大きくかつ粒度分布が狭い真球
状のポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子を得
ることができる。また、高理論樹脂濃度においても粒度
分布が狭い真球状のポリメチルフェニルシルセスキオキ
サン微粒子を得ることができる。As is clear from the above description, according to the present invention, it is possible to obtain spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles having a large average particle size and a narrow particle size distribution. Further, it is possible to obtain spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles having a narrow particle size distribution even at a high theoretical resin concentration.
【００６５】本発明により得られる球状ポリメチルフェ
ニルシルセスキオキサン微粒子は、有機溶媒に不溶で非
溶融性であり、その表面は撥水性および潤滑性に優れ、
無機系粉末より比重が小さいうえに、有機系粉末や従来
のポリメチルシルセスキオキサン微粒子に比べて耐熱性
に優れ、そのうえ凝集性が少なく、分散性に優れるとい
う特徴を有している。さらに、粒度分布の単分散化すな
わち粒子径の均一化が優れているので、滑り性およびこ
ろがり性付与に優れ、かつ均一な光反射作用あるいは光
拡散作用を有する。The spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles obtained by the present invention are insoluble and non-melting in an organic solvent, and their surface is excellent in water repellency and lubricity,
In addition to having a smaller specific gravity than inorganic powders, it has excellent heat resistance compared to organic powders and conventional polymethylsilsesquioxane fine particles, and has less aggregation properties and excellent dispersibility. Further, since the monodispersion of the particle size distribution, that is, the uniformization of the particle size is excellent, the sliding property and the rolling property are excellently provided, and a uniform light reflecting action or light diffusing action is obtained.
【００６６】したがって、塗料、プラスチック、ゴム、
紙、化粧品などに対する充填剤や滑り性向上剤として、
あるいは光学液晶表示装置への光拡散機能付加を目的と
したプラスチック改質用添加剤として有用である。Therefore, paint, plastic, rubber,
As a filler and slipperiness improver for paper, cosmetics, etc.
Alternatively, it is useful as a plastic modifying additive for the purpose of adding a light diffusing function to an optical liquid crystal display device.
Claims (5)
トリシロキシ単位から成り、前記フェニルトリシロキシ
単位と前記メチルトリシロキシ単位とのモル比が０．０
１〜１３である球状ポリメチルフェニルシルセスキオキ
サン微粒子であり、 平均粒子径が１〜３０μｍであり、かつ粒子径の変動係
数が１０％以下であるか、２５％粒径と７５％粒径との
比が０．９以上であることの少なくとも一方を満足させ
ることを特徴とする球状ポリメチルフェニルシルセスキ
オキサン微粒子。1. A phenyltrisiloxy unit and a methyltrisiloxy unit, wherein the molar ratio of the phenyltrisiloxy unit to the methyltrisiloxy unit is 0.0.
Spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles of 1 to 13 having an average particle diameter of 1 to 30 μm and a variation coefficient of particle diameter of 10% or less, or 25% particle diameter and 75% particle diameter. Spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles satisfying at least one of a ratio with the ratio of 0.9 or more.
１）３………（Ｉ）（式中、Ｒ１は置換または非置換の
アルキル基を表す。）で表されるメチルトリアルコキシ
シランと、（ｂ）一般式：Ｃ６Ｈ５ Ｓｉ（ＯＲ２）３
………（II）（式中、Ｒ２は置換または非置換のアルキ
ル基を表す。）で表されるフェニルトリアルコキシシラ
ンとの混合物を、酸性水中で加水分解して、メチルシラ
ントリオールおよび／またはその部分縮合物とフェニル
シラントリオールおよび／またはその部分縮合物の溶液
を得る工程と、 （Ｂ）前記メチルシラントリオールとフェニルシラント
リオールおよび／またはそれらの部分縮合物の溶液に、
アルカリ性水溶液を添加、混合し、この混合溶液を静置
状態において、前記メチルシラントリオールとフェニル
シラントリオールおよび／またはそれらの部分縮合物を
重縮合反応させ、球状ポリメチルフェニルシルセスキオ
キサン微粒子を形成する工程を有することを特徴とする
球状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子の製
造方法。2. (A) (a) General formula: CH 3 Si (OR
1 ) 3 ... (I) (wherein R 1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group), and (b) a general formula: C 6 H 5 Si (OR 2 ) 3
(II) (wherein R 2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group) is hydrolyzed with a phenyltrialkoxysilane to give methylsilanetriol and / or Or a step of obtaining a solution of a partial condensate thereof and phenylsilanetriol and / or a partial condensate thereof, and (B) a solution of the methylsilanetriol and phenylsilanetriol and / or a partial condensate thereof,
An alkaline aqueous solution is added and mixed, and the mixed solution is allowed to stand to cause polycondensation reaction of the methylsilanetriol and phenylsilanetriol and / or their partial condensates to form spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles. A method for producing spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles, which comprises the step of:
ェニルトリアルコキシシランと前記（ａ）メチルトリア
ルコキシシランとの混合比が、モル比で０．０１〜１３
であることを特徴とする請求項２記載の球状ポリメチル
フェニルシルセスキオキサン微粒子の製造方法。3. In the step (A), the mixing ratio of the (b) phenyltrialkoxysilane and the (a) methyltrialkoxysilane is 0.01 to 13 in terms of molar ratio.
The method for producing spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles according to claim 2, wherein
トリアルコキシシランおよび（ｂ）フェニルトリアルコ
キシシランの加水分解に使用する水の量が、（ａ）メチ
ルトリアルコキシシランと（ｂ）フェニルトリアルコキ
シシランの合計１モルに対して１〜５０モルの範囲であ
ることを特徴とする請求項２または３記載の球状ポリメ
チルフェニルシルセスキオキサン微粒子の製造方法。4. The amount of water used in the hydrolysis of (a) methyltrialkoxysilane and (b) phenyltrialkoxysilane in the step (A) is (a) methyltrialkoxysilane and (b) phenyl. The method for producing spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles according to claim 2 or 3, wherein the total amount of trialkoxysilane is 1 to 50 mol per 1 mol.
が２５重量％以下であることを特徴とする請求項２乃至
４のいずれか1項記載の球状ポリメチルフェニルシルセ
スキオキサン微粒子の製造方法。5. The spherical polymethylphenylsilsesquioxane fine particles according to any one of claims 2 to 4, wherein the theoretical resin concentration in the step (B) is 25% by weight or less. Method.
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