JP2003327873A

JP2003327873A - 活性光線硬化性インクジェットインク組成物およびインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2003327873A
Application number: JP2002131384A
Authority: JP
Inventors: Nobumasa Sasa; 信正左々
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-05-07
Filing date: 2002-05-07
Publication date: 2003-11-19

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェットヘッドからのインクの直進性
に優れ、サテライトの発生が少なく、記録された画像の
仕上がり品質に優れる活性光線硬化性インクジェットイ
ンク組成物およびインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】アミノ基含有多官能（メタ）アクリレー
ト化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化性イ
ンクジェットインク組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は活性光線硬化性イン
クジェットインク組成物およびそれを用いたインクジェ
ット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アミノ基含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物を含有する活性光線硬化性インクジェットイン
ク組成物は特開平７−２２４２４１号、特開２０００−
３８５３１号等にすでに開示されている。

【０００３】一方、活性光線硬化性インクジェットイン
ク組成物およびインクジェット記録方法については、特
開平１０−２５００５２号、特開２０００−３３６２９
５号、特表２０００−５０４７７８号、特開２００１−
１３１４５２号、特表２００１−５１２７７７号等に記
載があり、これらにはアクリロイルやメタクリロイル基
を有する化合物が用いられ、インクジェット記録方法が
開示されている。しかしながら、これらの組成物および
記録方法では、十分な硬化性をえるには多大なエネルギ
ーの活性光線を必要とし、またインクジェットヘッドか
らのインクの直進性が悪かったり、多くのサテライトの
発生等、射出性が悪く、仕上がり品質に問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェットヘッドからの射出性に優れ、低エネルギーの
活性光線で硬化が可能なインクジェットインク組成物お
よびインクジェット記録方法を提供する。具体的には、
インクジェットヘッドからのインクの直進性に優れ、サ
テライトの発生が少なく、記録された画像の仕上がり品
質に優れる活性光線硬化性インクジェットインク組成物
およびインクジェット記録方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【０００６】１．アミノ基含有多官能（メタ）アクリレ
ート化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化性
インクジェットインク組成物。

【０００７】２．アミノ基含有多官能（メタ）アクリレ
ート化合物が２官能であることを特徴とする前記１記載
の活性光線硬化性インクジェットインク組成物。

【０００８】３．アミノ基含有多官能（メタ）アクリレ
ート化合物が３官能以上であることを特徴とする前記１
記載の活性光線硬化性インクジェットインク組成物。

【０００９】４．５０℃おける粘度が５〜３０ｍＰａ・
ｓであることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記
載の活性光線硬化性インクジェットインク組成物。

【００１０】５．２００〜４００ｎｍに固有の分光感度
を有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記
載の活性光線硬化性インクジェットインク組成物。

【００１１】６．前記１〜５のいずれか１項記載の活性
光線硬化性インクジェットインク組成物を用いることを
特徴とするインクジェット記録方法。

【００１２】７．活性光線硬化性インクジェットインク
を印字媒体に射出し、ついで活性光線を照射することを
特徴とする前記６記載のインクジェット記録方法。

【００１３】８．インクジェットヘッドを４０℃以上に
加熱することを特徴とする前記６又は７記載のインクジ
ェット記録方法。

【００１４】９．印字媒体が非吸収性メディアであるこ
とを特徴とする前記６〜８のいずれか１項記載インクジ
ェット記録方法。

【００１５】１０．インクの吸収波長における活性光線
のピーク照度が１〜５００ｍＷ／ｃｍ²であることを特
徴とする前記７〜９のいずれか１項記載のインクジェッ
ト記録方法。

【００１６】本発明を更に詳しく説明する。本発明者
は、上記実状に鑑みて鋭意検討したところ、アミノ基含
有多官能（メタ）アクリレート化合物を含有する活性光
線硬化性インクジェットインク組成物を用い、インクジ
ェット記録を行うことで、上記の欠点が解決されること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１７】アミノ基含有多官能（メタ）アクリレート
化合物としては、下記一般式（１）で示されるエチレン
性不飽和基を有するアミン化合物を挙げることができ
る。

【００１８】

【化１】

【００１９】式中、Ｒ₁、Ｒ₂はエチレン性不飽和基を含
む置換基であり、Ｒ₃はエチレン性不飽和基を含む置換
基、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基から選ばれた
基を表す。

【００２０】一般式（１）の、エチレン性不飽和基を有
する置換基としては、下記一般式（３）、（４）、また
は（５）で示される置換基が挙げられる。

【００２１】一般式（３）ＣＨ₂＝ＣＲ₄−Ａ−（Ｌ）
ａ−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂− 一般式（４）ＣＨ₂＝ＣＲ₄−（Ａ）ｂ−（Ｌ）ａ−Ｓ
Ｏ₂− 一般式（５）ＣＨ₂＝ＣＲ₄−（Ａ）ｂ−（Ｌ）ａ−Ｃ
Ｏ− 式中、Ｒ₄は、水素原子またはメチル基を表し、Ａは、
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、または置換又は無置換のフ
ェニレン基を表す。Ｌは、炭素数１〜２０の環式又は非
環式のアルキレン、アリーレン、アラルキレンから選ば
れた基で、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、
水酸基、アリール基などで置換されていても良い。ａ、
ｂは０または１を表す。とりわけ、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃ＣＯ
ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−が好ましく用いられる。

【００２２】また、一般式（１）で表されるアミン化合
物として、３級アミン化合物を用いることも好ましい。
特に、３級アミン化合物としては、下記一般式（２）で
示される化合物が好ましく用いられる。

【００２３】

【化２】

【００２４】式中、Ｒは水素原子またメチル基を表し、
Ｒ′はアルキル基、アリール基、アラルキル基、または
ヒドロキシアルキル基を表し、Ｚは−Ｏ−Ｒ″または−
ＮＨＲ″−を表し、Ｒ″はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表し、ｎは
０または１を表す。

【００２５】一般式（１）で表されるアミン化合物とし
て、分子中に２個のエチレン性不飽和基を含むものとし
ては、ビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキ
シプロピル）イソプロピルアミン、ビス（２−ヒドロキ
シ−３−メタクリロイルオキシプロピル）ノルマルプロ
ピルアミン、ジアリルアミンを挙げることができる。

【００２６】一般式（１）で表されるアミン化合物とし
て、分子中に３個以上のエチレン性不飽和基を含むもの
としては、トリス（２−メタアクリロイルオキシエチ
ル）アミン、トリス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロ
イルオキシプロピル）アミン、トリアリルアミンを挙げ
ることができる。

【００２７】エチレン性不飽和基を有するアミン化合物
の調製は、エチレン性不飽和基を有するグリシジル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロリド、（メ
タ）アクリル酸無水物等をアミノ化合物と反応させれば
よい。複数のエチレン性不飽和基含有化合物を混合して
用いてもよい。

【００２８】エチレン性不飽和基を有するアミン化合物
としては、以上の化合物を挙げることができるが、これ
らに限定されない。また、これらの化合物は混合して用
いてもよい。

【００２９】本発明の活性光線硬化性インクジェットイ
ンク組成物は、２００〜４００ｎｍに固有の分光感度を
有しており、波長１８０〜５００ｎｍの紫外線又は可視
光線を照射することによって重合させることができ、と
りわけ、２５４ｎｍ、３０８ｎｍ、３１３ｎｍ、３６５
ｎｍの波長の光が、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物の硬化に有効である。また、本発明の活性光線硬化
性インクジェットインク組成物は、紫外線以外のエネル
ギー線の照射によって、あるいは熱によっても硬化させ
ることができる。さらに、本発明の活性光線硬化性イン
クジェットインク組成物は、空気中及び／又は不活性ガ
ス中のいずれにおいても硬化させることができる。

【００３０】本発明では、必要に応じて次の化合物を添
加してもよい。硬化反応をより効率的に行なうために、
公知の光重合開始剤を添加して硬化させることもでき
る。光重合開始剤としては、分子内結合開裂型と分子内
水素引き抜き型の２種に大別できる。

【００３１】分子内結合開裂型の光重合開始剤として
は、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベ
ンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシ
クロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モル
ホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノンの如きアセトフェノン
系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類；２，４，
６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシ
ドの如きアシルホスフィンオキシド系；ベンジル、メチ
ルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。

【００３２】一方、分子内水素引き抜き型の光重合開始
剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル
安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，
４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサル
ファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，
４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノンの如きベンゾフェノン系；２−イソプロピルチ
オキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキ
サントンの如きチオキサントン系；ミヒラ−ケトン、
４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノ
ベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリド
ン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンス
レンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。

【００３３】光重合開始剤を使用する場合の配合量は、
活性光線硬化性インクジェットインク組成物の０．０１
〜１０．００質量％の範囲が好ましい。

【００３４】また、本発明の活性光線硬化性インクジェ
ットインク組成物は、紫外線の照射により硬化するが、
硬化反応をより効率的に行なうために、光増感剤を併用
することもできる。

【００３５】そのような光増感剤としては、例えば、ト
リエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリ
イソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸
メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチ
ルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−
ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エ
チルヘキシルの如きアミン類が挙げられる。

【００３６】光増感剤を使用する場合の配合量は、活性
光線硬化性インクジェットインク組成物中０．０１〜１
０．００質量％の範囲が好ましい。

【００３７】本発明においては、アミノ基含有多官能
（メタ）アクリレート化合物以外の（メタ）アクリレー
ト化合物を併用することができる。これらは、いずれも
常温、常圧で液体ないし固体のモノマー、オリゴマーな
いしポリマーの化学形態を持つものである。このような
ラジカル重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそれらの塩、エ
ステル、ウレタン、酸アミドや酸無水物があげられ、さ
らには、アクリロニトリル、スチレン誘導体、種々の不
飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリア
ミド、不飽和ポリウレタン等があげられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。以下に、本発明にお
けるラジカル重合性化合物の具体例をあげる。

【００３８】アクリレート類の例：単官能アルキルアク
リレート類の例：メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボル
ニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシ
クロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチルアクリレート、ベンジルアクリレート。

【００３９】単官能含ヒドロキシアクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキ
シプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチ
ル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。

【００４０】単官能含ハロゲンアクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，
２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１
Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，
１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアク
リレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルアク
リレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルア
クリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ
付加アクリレート。

【００４１】単官能含エーテル基アクリレート類の例：
２−メトキシエチルアクリレート、１，３−ブチレング
リコールメチルエーテルアクリレート、ブトキシエチル
アクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール＃４００アク
リレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレー
ト、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、
メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、エト
キシジエチレングリコールアクリレート、２−エチルヘ
キシルカルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フ
ェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキ
シポリエチレングリコールアクリレート、クレジルポリ
エチレングリコールアクリレート、ｐ−ノニルフェノキ
シエチルアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチ
レングリコールアクリレート、グリシジルアクリレー
ト。

【００４２】単官能含カルボキシルアクリレート類の
例：β−カルボキシエチルアクリレート、こはく酸モノ
アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポ
リカプロラクトンモノアクリレート、２−アクリロイル
オキシエチルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイ
ルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−アクリ
ロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレ
ート、２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハ
イドロゲンフタレート。

【００４３】その他の単官能アクリレート類の例：Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアクリレート、モルホリノエチルア
クリレート、トリメチルシロキシエチルアクリレート、
ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェー
ト、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェー
ト、カプロラクトン変性−２−アクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェート。

【００４４】二官能アクリレート類の例：１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール＃２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール
＃３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４
００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００
ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラ
プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレン
グリコール＃４００ジアクリレート、ポリプロピレング
リコール＃７００ジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性
ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールエステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付
加物ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス
（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル）
エーテル、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールジアクリレートモノステアレート、ペンタエリスリ
トールジアクリレートモノベンゾエート、ビスフェノー
ルＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアク
リレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、
水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素
化ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビ
スフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＦジア
クリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレー
ト、ＰＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変
性テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリ
シクロデカンジメチロールジアクリレート、イソシアヌ
ル酸ＥＯ変性ジアクリレート。

【００４５】三官能アクリレート類の例：グリセリンＰ
Ｏ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリア
クリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアク
リレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、
イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリア
クリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリアクリレートトリ
プロピオネート。

【００４６】四官能以上のアクリレート類の例：ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレートモノプロピオネート、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラアクリレート、オリゴエステルテトラア
クリレート、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェー
ト。

【００４７】メタクリレート類の例：単官能アルキルメ
タクリレート類の例：メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリ
ルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタク
リレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート。

【００４８】単官能含ヒドロキシメタクリレート類の
例：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−ク
ロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３
−アリルオキシプロピルメタクリレート、２−メタクリ
ロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレー
ト。

【００４９】単官能含ハロゲンメタクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，
２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、
１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１
Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレー
ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェ
ニルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキ
シエチルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェ
ノール３ＥＯ付加メタクリレート。

【００５０】単官能含エーテル基メタクリレート類の
例：２−メトキシエチルメタクリレート、１，３−ブチ
レングリコールメチルエーテルメタクリレート、ブトキ
シエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコ
ールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール
＃４００メタクリレート、メトキシジプロピレングリコ
ールメタクリレート、メトキシトリプロピレングリコー
ルメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコール
メタクリレート、エトキシジエチレングリコールメタク
リレート、２−エチルヘキシルカルビトールメタクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノ
キシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリ
コールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ールメタクリレート、クレジルポリエチレングリコール
メタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルメタクリ
レート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール
メタクリレート、グリシジルメタクリレート。

【００５１】単官能含カルボキシルメタクリレート類の
例：β−カルボキシエチルメタクリレート、こはく酸モ
ノメタクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキ
シポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−メタク
リロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−メ
タクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、
２−メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイド
ロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピル
テトラヒドロハイドロゲンフタレート。

【００５２】その他の単官能メタクリレート類の例：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、モルホリノ
エチルメタクリレート、トリメチルシロキシエチルメタ
クリレート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエ
チルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−メタク
リロイルオキシエチルアシッドホスフェート。

【００５３】二官能メタクリレート類の例：１，４−ブ
タンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコール＃２００ジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコール＃３００ジメタクリレート、ポリエチレン
グリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレング
リコール＃６００ジメタクリレート、ジプロピレングリ
コールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジ
メタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタク
リレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタク
リレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジメタクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ
メタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールエステルのカプロラクトン付加物ジメタクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロイルオキシプロピル）エーテル、１，
９−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリ
トールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタ
クリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジ
メタクリレートモノベンゾエート、ビスフェノールＡジ
メタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリ
レート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、
水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水
素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性水素
化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノール
Ｆジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタ
クリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレー
ト、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレー
ト、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート。

【００５４】三官能メタクリレート類の例：グリセリン
ＰＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性
トリメタクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性
トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリメタ
クリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクト
ン変性トリメタクリレート、１，３，５−トリメタクリ
ロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールト
リメタクリレートトリプロピオネート。

【００５５】四官能以上のメタクリレート類の例：ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタメタクリレートモノプロピオネート、
ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラメタクリレート、オリゴエステ
ルテトラメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキ
シ）ホスフェート。

【００５６】アリレート類の例：アリルグリシジルエー
テル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテー
ト、イソシアヌル酸トリアリレート。

【００５７】酸アミド類の例：アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
クリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アク
リロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
メタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミ
ド、メタクリロイルモルホリン。

【００５８】スチレン類の例：スチレン、ｐ−ヒドロキ
シスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルス
チレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン、
２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン。

【００５９】他のビニル化合物の例：酢酸ビニル、モノ
クロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、
酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、
メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、２−エチルヘ
キサン酸ビニル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
ピロリドン等。

【００６０】上記のラジカル重合性化合物は、以下に示
すメーカーの市販品として、容易に入手することができ
る。例えば、共栄社油脂化学工業（株）社製の「ライト
アクリレート」、「ライトエステル」、「エポキシエス
テル」、「ウレタンアクリレート」および「高機能性オ
リゴマー」シリーズ、新中村化学（株）社製の「ＮＫエ
ステル」および「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立化成工業
（株）社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学
（株）社製の「アロニックスＭ」シリーズ、大八化学工
業（株）社製の「機能性モノマー」シリーズ、大阪有機
化学工業（株）社製の「特殊アクリルモノマー」シリー
ズ、三菱レイヨン（株）社製の「アクリエステル」およ
び「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬
（株）社製の「カヤラッド」および「カヤマー」シリー
ズ、（株）日本触媒社製の「アクリル酸／メタクリル酸
エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業（株）
社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアクリレー
トオリゴマー」シリーズ、信越酢酸ビニル（株）社製の
「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、
（株）興人社製の「機能性モノマー」シリーズ等があげ
られる。本発明において、ラジカル重合性化合物は、た
だ一種のみ用いても、所望とする特性を向上するために
任意の比率で二種以上混合したものを用いても構わな
い。

【００６１】さらに、本発明の活性光線硬化性インクジ
ェットインク組成物には、用途に応じて、非反応性化合
物、無機充填剤、有機充填剤、カップリング剤、粘着付
与剤、消泡剤、レベリング剤、可塑剤、酸化防止剤、重
合禁止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、染料などを適
宜併用することもできる。

【００６２】本発明の活性光線硬化性インクジェットイ
ンク組成物に併用可能な粘着付与剤、消泡剤、レベリン
グ剤、可塑剤、酸化防止剤、重合禁止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、顔料及び染料は、公知慣用のものであれば
如何なるものも、その硬化性、樹脂特性を損なわない範
囲で、特に制限無く使用することができる。

【００６３】本発明の活性光線硬化性インクジェットイ
ンク組成物を得るには、上記した各成分を混合すればよ
く、混合の順序や方法は特に限定されない。

【００６４】このように混合されたインクの物理的特性
として、５０℃における粘度が５〜３０ｍＰａ・ｓであ
る活性光線硬化性インクジェットインク組成物が好まし
く用いられる。

【００６５】また、本発明の活性光線硬化性インクジェ
ットインク組成物は、実質的には溶剤を必要としない
が、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンの如きケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き酢
酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳
香族炭化水素、エチレングリコールモノアセテート、プ
ロピレングリコールジメチルエーテルの如きアルコール
類などその他の一般によく用いられる有機溶剤によって
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を希釈して使用
することも可能である。

【００６６】本発明のインクジェット記録方法は、上記
のように調製した活性エネルギー線硬化性インクジェッ
トインク組成物を用いて印字媒体に印字を行うもので、
良好な画質、良好な印字を得ることができる。

【００６７】インクジェット記録法はインクの微小液滴
をノズルから噴射させて、それを紙などの印字媒体面に
付着させ印字または画像の記録を行うものである。いろ
いろなインクジェット記録法が提案されており、コンテ
ィニアス法と呼ばれる方法は例えばアメリカ特許ＵＳＰ
３，２９８，０３０号およびＵＳＰ３，５９６，２７５
号に開示されている。またドロップオンデマンド法で
は、ピエゾ素子の変形をインク噴射の駆動力に応用した
ものが例えばＵＳＰ３，９４６，３９８号に開示されて
いる。また熱エネルギーを利用してインク滴を噴射する
インクジェット記録法は例えばＵＳＰ４，２５１，８２
４号に開示されている。

【００６８】いずれのインクジェット記録法において
も、インクは微細なノズルのオリフイスから微小液滴と
して高速度で吐出されるため、インク滴の吐出安定性は
インクの特性に大きく左右される。上記した活性光線硬
化性インクジェットインク組成物を用いることにより、
インクジェットヘッドからのインクの直進性に優れ、サ
テライトの発生が少なく、記録された画像の仕上がり品
質に優れることが判明した。

【００６９】本発明によるインクジェット記録方法にあ
っては、インク組成物を記録媒体付着させた後に、光照
射を行う。照射された光によってインク組成物は重合反
応を開始してインク組成物を印字媒体に固着する。

【００７０】本発明の光照射に用いられる光源として
は、波長１８０〜５００ｎｍの紫外線又は可視光線を発
生する光源が有効である。例えば、低圧水銀ランプ、高
圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドラン
プ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キ
セノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、
ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、
エキシマーレーザー、太陽光が挙げられる。

【００７１】本発明の好ましい態様によれば、紫外線照
射を行う場合、インクの吸収波長におけるピーク照度が
１〜５００ｍＷ／ｃｍ²である光源が用いられる。かか
る光源で十分な硬化反応を行うことができるため、比較
的安価で、小型の紫外線照射装置を用いることができ、
コスト的にも有利である。

【００７２】本発明に用いられる印字媒体はアルミニウ
ム、鉄、銅の如き金属、塩化ビニル、アクリル、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニ
トリルブタジエンスチレン共重合体、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどのプラスチック、ガラスの如きセラミ
ックス、木材、紙、印刷紙、繊維などである。

【００７３】本発明の好ましい印字媒体としては、イン
クが印字媒体に吸収しない非吸収性メディアである。

【００７４】本発明の好ましい態様として、インクジェ
ットヘッドを４０℃以上に加熱することにより、インク
組成物を温めて射出するインクジェット記録方法が挙げ
られる。

【００７５】

【実施例】次に本発明を実施例でより詳細に説明する。

【００７６】実施例１下記のインク組成物を混合攪拌した後、得られた液体を
フィルターでろ過しインク組成物を得た。

【００７７】着色材ＣＩｐｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３５質量部（平均分散粒径：１００ｎｍ）光重合性化合物（表１に記載）４５質量部トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート４５質量部光重合開始剤（表１に記載）５質量部上記調製した各インク組成物の５０℃における粘度（ｍ
Ｐａ・ｓ）を振動型粘度計（ビスコメイトＶＭ−１Ｇ
山一電気（株）製）を用いて測定した。

【００７８】（画像形成）以上により調製した各インク
組成物を、インクジェットプリンタＰＨＡＳＥＲ８６０
（ＰＨＡＳＥＲＰＲＩＮＴＩＮＧＪＡＰＡＮ社製）
を部分的に改造し、ヘッドを５０℃で加熱した状態で、
記録媒体としてポリエチレンテレフタレートフィルム上
にインクを射出して画像形成した。次いで、インク射出
直後に低圧水銀灯（殺菌灯）を用いて光照射を行い、表
１記載の印字媒体上にインクを固着した。

【００７９】

【表１】

【００８０】（形成画像の評価）以上のようにして形成
した各画像について、下記の各評価を行った。

【００８１】〈インク射出の直進性及びサテライト発生
の有無の評価〉ヘッドと記録媒体の距離を１ｍｍに設定
し、記録媒体上に形成された着弾インクを評価した。イ
ンク射出の直進性については、着弾予定位置からのずれ
（μｍ）で評価し、また、サテライト発生の有無に関し
ては、主ドロップの周辺に着弾した副ドロップ（サテラ
イト）の発生状況を目視観察して評価した。

【００８２】〈硬化性の評価〉露光エネルギー量を順次
変化して画像を形成し、その画像面にセロテープ（Ｒ）
を貼り付けた後、隔離した際の画像状況を評価し、記録
媒体上に形成された画像表面に粘着性がなくなり、セロ
テープ（Ｒ）により記録画像が剥がれなくなる程度に、
記録媒体との接着性が得られる最低露光量を測定し、ｍ
Ｊ／ｃｍ²で表示した。数値が小さいほど少ない露光エ
ネルギーで十分な硬化度が得られることを意味する。

【００８３】以上により得られた各評価結果を表２に示
す。

【００８４】

【表２】

【００８５】表２から、本発明の試料は、硬化性及びイ
ンク射出の直進性に優れ、サテライト発生もないことが
判る。

【００８６】

【発明の効果】本発明により、インクジェットヘッドか
らのインクの直進性に優れ、サテライトの発生が少な
く、記録された画像の仕上がり品質に優れる活性光線硬
化性インクジェットインク組成物およびインクジェット
記録方法を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アミノ基含有多官能（メタ）アクリレー
ト化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化性イ
ンクジェットインク組成物。
【請求項２】アミノ基含有多官能（メタ）アクリレー
ト化合物が２官能であることを特徴とする請求項１記載
の活性光線硬化性インクジェットインク組成物。
【請求項３】アミノ基含有多官能（メタ）アクリレー
ト化合物が３官能以上であることを特徴とする請求項１
記載の活性光線硬化性インクジェットインク組成物。
【請求項４】５０℃おける粘度が５〜３０ｍＰａ・ｓ
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記
載の活性光線硬化性インクジェットインク組成物。
【請求項５】２００〜４００ｎｍに固有の分光感度を
有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記
載の活性光線硬化性インクジェットインク組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項記載の活性
光線硬化性インクジェットインク組成物を用いることを
特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】活性光線硬化性インクジェットインクを
印字媒体に射出し、ついで活性光線を照射することを特
徴とする請求項６記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】インクジェットヘッドを４０℃以上に加
熱することを特徴とする請求項６又は７記載のインクジ
ェット記録方法。
【請求項９】印字媒体が非吸収性メディアであること
を特徴とする請求項６〜８のいずれか１項記載インクジ
ェット記録方法。
【請求項１０】インクの吸収波長における活性光線の
ピーク照度が１〜５００ｍＷ／ｃｍ²であることを特徴
とする請求項７〜９のいずれか１項記載のインクジェッ
ト記録方法。