JP2003313394A - 熱可塑性エラストマー製シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】押出成形性にも優れ、更に、耐傷付き性および
ソフト感に優れた熱可塑性エラストマー製シートを提供
する。 【解決手段】下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、成分
（ａ）及び（ｂ）の合計量に対し、成分（ａ）の割合が
２０〜８０重量％であり、成分（ｂ）の割合が２０〜８
０重量％であり、成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重
量部に対し、成分（ｃ）の割合が１〜３００重量部であ
る組成物から成るシート。（ａ）重量平均分子量が５
０，０００〜５００，０００であるブロック共重合体で
あって、一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体およ
び／またはこれを水素添加して得られる水添ブロック共
重合体。 【化１】 Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎ・・・・・（Ｉ） （ただし、式中のＡはビニル芳香族炭化水素の重合体ブ
ロック、Ｂはエラストマー性重合体ブロックであり、ｎ
は１〜５の整数である。） （ｂ）炭化水素系ゴム用軟化剤、（ｃ）オレフィン系樹
脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー製シートに関し、詳しくは、特定のスチレン系熱可
塑性エラストマー組成物から成るシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）は、自
動車内装材、土木シート等で広く使用されている。しか
しながら、専ら塩化ビニル樹脂を使用した押出シート
は、耐熱性、耐寒性、耐熱老化性、耐光性、臭気、ソフ
ト感、見た目の安物感に問題点がある。そこで、これら
の欠点を解決した材料として、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体ゴムとポリプロピレンとのブレン
ド物のゴム成分を部分的に或いは完全に動的架橋したオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物が塩化ビニル樹
脂の代替品として有望視されている。

【０００３】しかしながら、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物をシート状に押出成形する場合、押出機
ダイス出口周辺部での液状物付着、いわゆる目やにが多
く発生して押出し成形性に問題があり、しかも、得られ
たシートは、耐傷付き性が悪いため用途によっては問題
がある。一方、耐傷付き性を高めるために樹脂成分を多
く配合した場合は、硬度が高くなり、所望のソフト感が
得られないという問題点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、押出成形性にも
優れ、更に、耐傷付き性およびソフト感に優れた熱可塑
性エラストマー製シートを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のスチレン系
熱可塑性エラストマー組成物により、上記の目的を達成
し得るとの知見を得、本発明の完成に至った。

【０００６】すなわち、本発明の要旨は、下記の成分
（ａ）〜（ｃ）を含有し、成分（ａ）及び（ｂ）の合計
量に対し、成分（ａ）の割合が２０〜８０重量％であ
り、成分（ｂ）の割合が２０〜８０重量％であり、成分
（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部に対し、成分
（ｃ）の割合が１〜３００重量部である組成物から成る
ことを特徴とする熱可塑性エラストマー製シートに存す
る。

【０００７】（ａ）重量平均分子量が５０，０００〜５
００，０００であるブロック共重合体であって、一般式
（Ｉ）で表されるブロック共重合体および／またはこれ
を水素添加して得られる水添ブロック共重合体。

【化２】 Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎ・・・・・（Ｉ） （ただし、式中のＡはビニル芳香族炭化水素の重合体ブ
ロック、Ｂはエラストマー性重合体ブロックであり、ｎ
は１〜５の整数である。） （ｂ）炭化水素系ゴム用軟化剤 （ｃ）オレフィン系樹脂

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で使用する成分（ａ）は、
重量平均分子量が５０，０００〜５００，０００である
ブロック共重合体であって、前記の一般式（Ｉ）で表さ
れるブロック共重合体および／またはこれを水素添加し
て得られる水添ブロック共重合体である。

【０００９】上記のブロック共重合体において、ビニル
芳香族炭化水素の重合体ブロック（Ａ）はハードセグメ
ント、エラストマー性重合体ブロック（Ｂ）はソフトセ
グメントを構成する。ブロック共重合体の代表例は、Ａ
−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａで表される共重合構造を有し、Ｂの
二重結合が部分的に或いは完全に水素添加されていても
よいブロック共重合体であって、一般にスチレン系熱可
塑性エラストマーとして知られている。

【００１０】上記のビニル芳香族炭化水素の重合体ブロ
ック（Ａ）におけるビニル芳香族炭化水素としては、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ
−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニル
ナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、特にス
チレンが好ましい。

【００１１】上記のエラストマー性重合体ブロック
（Ｂ）としては、エラストマー性が発現される限り、そ
の種類は特に制限されないが、共役ジエンが好ましい。
共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等が挙げられ、特に、ブタジエン、イソプ
レン又はブタジエン／イソプレンの２／８〜６／４重量
割合の混合物が好ましい。

【００１２】ブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素
の重合体ブロックの含有量は、通常１０〜５０重量％、
好ましくは１５〜４５重量％、更に好ましくは２０〜４
０重量％である。ビニル芳香族炭化水素の重合体ブロッ
クの含有量が前記範囲未満では、得られる組成物の機械
的強度や耐熱性が劣る傾向となり、一方、前記範囲超過
では、得られる組成物の柔軟性、ゴム弾性が劣ると共
に、後述する（ｂ）成分の炭化水素系ゴム用軟化剤のブ
リードが生じ易い傾向となる。

【００１３】共役ジエンとしてブタジエンのみが使用さ
れている場合、熱可塑性エラストマーとしてのゴム弾性
を保持する面から、エラストマー性重合体ブロック
（Ｂ）における共役ジエンの１，２−結合の割合は、通
常２０〜５０％、好ましくは２５〜４５％である。

【００１４】また、成分（ａ）は、水素添加して得られ
る水添ブロック重合体であることが好ましい。この場
合、エラストマー性重合体ブロック（Ｂ）の二重結合の
水素添加率は、通常３０％以上、好ましくは５０％以
上、更に好ましくは９０％以上である。水素添加率が前
記範囲未満では、得られる組成物の耐候性や耐熱性が劣
る傾向となる。

【００１５】また、ブロック共重合体の重量平均分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測
定したポリスチレン換算の分子量として、５０，０００
〜５００，０００であるが、好ましくは １００，００
０〜４５０，０００、更に好ましくは１５０，０００〜
４００，０００である。重量平均分子量が５０，０００
未満の場合は、得られる組成物のゴム弾性や機械的強度
が劣り成形加工性も劣る。一方、重量平均分子量が５０
０，０００超過の場合は、得られる組成物の成形加工性
が劣ることとなる。

【００１６】上記のブロック共重合体の製造方法は、上
記の構造・物性が得られる限り、如何なる方法であって
もよい。例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載
された方法、すなわち、リチウム触媒の存在下に不活性
溶媒中でブロック重合を行う方法を採用することが出来
る。また、ブロック共重合体の水素添加処理は、例え
ば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３
６号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開昭６
０−７９００５号公報などに記載された方法により、不
活性溶媒中で水素添加触媒の存在下で行うことが出来
る。

【００１７】また、上記の様なブロック共重合体は、ス
チレン又はその誘導体とエラストマー性ブロックを重合
し、これをカップリング剤によりカップリングして得る
ことも出来る。また、ジリチウム化合物を開始剤として
エラストマー性ブロックを重合し、次いで、スチレン又
はその誘導体を逐次重合して得ることも出来る。

【００１８】上記の様なブロック共重合体の市販品とし
ては、「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」（シェル・ケミカル社）、
「セプトン」（株式会社クラレ）、「タフテック」（旭
化成株式会社）等の商品が例示できる。

【００１９】本発明で使用する成分（ｂ）は炭化水素系
ゴム用軟化剤である。炭化水素系ゴム用軟化剤として
は、重量平均分子量が通常３００〜２，０００、好まし
くは５００〜１，５００の炭化水素が使用され、鉱物油
系炭化水素または合成樹脂系炭化水素が好適である。

【００２０】一般に、鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族
炭化水素、ナフテン系炭化水素およびパラフィン系炭化
水素の混合物である。全炭素量に対し、芳香族系炭化水
素の炭素の割合が３５重量％以上のものは芳香族系オイ
ル、ナフテン系炭化水素の炭素の割合が３０〜４５重量
％のものはナフテン系オイル、パラフィン系炭化水素の
炭素の割合が５０重量％以上のものはパラフィン系オイ
ルと呼ばれる。本発明においては、パラフィン系オイル
が好適に使用される。

【００２１】パラフィン系オイルの４０℃での動粘度は
通常２０〜８００ｃｓｔ（センチストークス）、好まし
くは５０〜６００ｃＳｔ、流動点は通常０〜−４０℃、
好ましくは０〜−３０℃、引火点（ＣＯＣ）は通常２０
０〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃である。炭
化水素系ゴム用軟化剤は、得られる組成物の流動性を向
上して成形加工性に寄与すると共に得られるシートの柔
軟性向上にも寄与する。

【００２２】本発明で使用する成分（ｃ）はオレフィン
系樹脂である。オレフィン系樹脂としては、プロピレン
系樹脂、エチレン系樹脂、結晶性ポリブテン−１樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体などのエチレン系樹脂が挙げられるが、プ
ロピレン系樹脂が好適に使用される。プロピレン系樹脂
の具体例としては、例えば、プロピレンの単独重合体、
プロピレンを主成分とするプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体樹脂、プロピレン−エチレンブロック共重合
体樹脂などが挙げられる。重合様式は、樹脂状物が得ら
れる限り、如何なる重合様式を採用しても差し支えな
い。

【００２３】上記のプロピレン系樹脂のメルトフローレ
ート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２１．２Ｎ荷
重）は、通常０．０５〜２００ｇ／１０分、好ましくは
０．１〜１００ｇ／１０分である。メルトフローレート
が０．０５ｇ／１０分未満の場合は、得られる組成物成
形性が悪化し、得られるシートの外観に不良が生じ易
く、２００ｇ／１０分超過の場合は、得られる組成物の
機械的特性、特に引張破断強度が低下する傾向となる。

【００２４】本発明において、上記の各成分の組成割合
は次の通りである。すなわち、成分（ａ）及び（ｂ）の
合計量に対し、成分（ａ）の割合は、２０〜８０重量
％、好ましくは２５〜７５重量％であり、成分（ｂ）の
割合は、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７５重量
％である。成分（ａ）の割合が２０重量％未満（成分
（ｂ）の割合が８０重量％超過）の場合は、得られる組
成物のゴム弾性が劣ると共に軟化剤の耐ブリード性が低
下し、成分（ａ）の割合が８０重量％超過（成分（ｂ）
の割合が２０重量％未満）の場合は、得られる組成物の
柔軟性および成形加工性が劣る。一方、成分（ｃ）の割
合は、成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量部に対
し、１〜３００重量部、好ましくは１０〜１００重量部
である。成分（ｃ）の割合が１重量部未満の場合は得ら
れる組成物の成形加工性が劣り、３００重量部超過の場
合は得られる組成物の柔軟性およびゴム弾性が劣る。

【００２５】本発明における組成物は、有機過酸化物の
存在下に動的に熱処理されていてもよく、この動的熱処
理により、シートにした際の耐熱性と耐油性を向上させ
ることが可能となる。

【００２６】ここに、動的熱処理とは溶融状態または半
溶融状態で混練することを指す。通常、動的熱処理は、
前記の各成分を均一に混合した後、必要に応じて有機過
酸化物と架橋助剤の存在下に溶融混練することによって
行われる。そして、混合装置としては、ヘンシェルミキ
サー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等が使用さ
れ、混練装置としては、ミキシングロール、ニーダー、
バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一
軸または二軸の押出機などが使用される。

【００２７】有機過酸化物の使用割合は、通常０．１〜
３重量部、好ましくは０．１〜１重量部であり、架橋助
剤の使用割合は、通常０．１〜５重量部、好ましくは
０．１〜３重量であり、また、混錬温度は、通常１００
〜３００℃、好ましくは１１０〜２８０℃であり、混錬
時間は、通常１０秒〜３０分、好ましくは２０秒〜２０
分間である。動的熱処理時の材料の状態は、使用する材
料の種類や動的熱処理温度によって異なり、通常は半溶
融状態または溶融状態となるが、特に制限されない。混
練に際しては、各成分を一括混練する方法の他、任意の
成分を混練した後、他の残りの成分を添加して混練する
多段分割混練法を採用してもよい。

【００２８】上記の有機過酸化物としては、例えば、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のジアルキル
パーオキシド類、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のパーオキシエステル類、ア
セチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾ
イルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド等のジア
シルパーオキシド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパ
ーオキシド等のヒドロパーオキシド類などが挙げられ
る。これらの中では、１分間の半減期温度が１４０℃以
上の有機過酸化物が好ましい。斯かる有機過酸化物とし
ては、例えば、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等
が挙げられる。

【００２９】前記の架橋助剤としては、例えば、硫黄、
ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジニトロソベンゼン、１，
３−ジフェニルグアニジン、ｍ−フェニレンビスマレイ
ミド等の過酸化物架橋用助剤、ジビニルベンゼン、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジ
アリルフタレート等の多官能ビニル化合物、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アアクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）クリレート等の
多官能（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。

【００３０】また、本発明における組成物には酸化防止
剤を配合することが好ましい。酸化防止剤としては、例
えば、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフ
ェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ブ
チル化ヒドロキシアニソール、ｎ−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、ステアリル−β−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト等のモノフェノール系、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ノール等のビスフェノール系、１，１，３−トリス
（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、
トリス〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレ
ート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン等のトリ以上のポリフェノール系、２，２’
−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）等のチオビスフェノール系、
アルドール−α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフ
チルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン等のナフチ
ルアミン系、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン等の
ジフェニルアミン系、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジ
アミン系のもの等が挙げられる。これらの中では、モノ
フェノール系、ビスフェノール系、トリ以上のポリフェ
ノール系、チオビスフェノール系の酸化防止剤が好まし
い。酸化防止剤の使用割合は、成分（ａ）〜（ｃ）の合
計１００重量部に対し、通常０．０１〜２重量部、好ま
しくは０．０５〜１重量部である。

【００３１】また、本発明における組成物には、本発明
の目的を損わない範囲内において、必要に応じ、他の成
分を配合することが出来る。斯かる配合成分としては、
各種の樹脂やゴム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リウム繊維、タルク、マイカ、シリカ、チタニア、炭酸
カルシウム、カーボンブラック等の充填剤、熱安定剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、ブロ
ッキング防止剤、帯電防止剤、分散剤、難燃剤、導電性
付与剤、着色剤などが挙げられる。これらは、前記の成
分（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）の何れかに予め配合してお
くか、または、各成分の混合時、溶融混練時、動的熱処
理時に任意の段階で配合される。

【００３２】本発明の熱可塑性エラストマー製シートは
前記の組成物から成る。シートの成形法としては、押出
成形法、カレンダー加工法などが採用される。本発明に
おいて、材料を押出機で加熱溶融した後にダイから押出
す押出成形法が好適に使用される。ダイとしては通常Ｔ
ダイが使用される。押出機のシリンダー温度およびスク
リュウ回転数、ダイ温度などは、使用する組成物の物性
を考慮して適宜選択される。また、本発明のシートの厚
さは、特に制限されず、フイルムの領域の厚さも含め、
５０μｍから１０ｍｍの広範囲から選択することが出来
る。本発明のシートの好ましい厚さは０．１〜１ｍｍで
ある。

【００３３】本発明のシートは、積層成形、熱成形、真
空成形などの二次加工によって、単体として又は他材料
との積層体として成形体とされる。そして、自動車部
品、家電部品、医療用機器部品、包装用資材、土木建築
用資材、電線、雑貨などの広汎な分野での資材として好
適に使用することが出来る。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で
使用した材料および評価方法は以下に示す通りである。
なお、以下において「％」は重量％を意味する。

【００３５】＜材料＞ 成分（ａ１）：スチレンブロック−ブタジエンブロック
−スチレンブロックの共重合構造から成るスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有
量３３％、水素添加率９８％以上、重量平均分子量２４
５，０００）。

【００３６】成分（ａ２）：スチレンブロック−ブタジ
エン／イソプレンブロック−スチレンブロックの共重合
構造から成るスチレン−ブタジエン／イソプレンブロッ
ク共重合体の水素添加物（スチレン含有量３０％、水素
添加率９８％以上、重量平均分子量２４３，０００）。

【００３７】成分（ａ３）：スチレンブロック−ブタジ
エンブロック−スチレンブロックの共重合構造から成る
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の部分水素添加
物（スチレン含有量３１％、水素添加率５６％、重量平
均分子量１００，０００）。

【００３８】成分（ａ４）（比較例用）：スチレンブロ
ック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合
構造から成るスチレン−ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物（スチレン含有量２９％、水素添加率９８％
以上、重量平均分子量４７，０００）。

【００３９】成分（ｂ）：パラフィン系オイル（重量平
均分子量７４６、４０℃における動粘度３８２ｃＳｔ、
流動点−１５℃、引火点３００℃、出光興産社製「ＰＷ
３８０」）。

【００４０】（ｃ）成分：プロピレン重合体樹脂（メル
トフローレート０．９ｇ／１０分）

【００４１】架橋剤：１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン（ＰＯＸ）

【００４２】架橋助剤：ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）

【００４３】＜評価方法＞以下の（１）〜（５）の測定
には、渡辺加工機製の４５ｍｍφ押出機（シングルフラ
イトタイプスクリュウ）のＴダイから、シリンダー温度
１９０℃、ダイ温度２１０℃、スクリュウ回転数７０ｒ
ｐｍの条件で押出成形した、幅２５０ｍｍ、厚さ０．３
５ｍｍのシートを使用した。

【００４４】（１）成形加工性：上記の成形条件で成形
上に問題が無く、更に得られた押出シートの著しい外観
不良が無い場合、成形加工性を良好とした。

【００４５】（２）目やに：上記の成形時においてダイ
ス出口周辺部での液状物付着状況を目視観察し次の表１
に示す５段階で評価した。

【００４６】

【表１】 ５…非常に少ない ４…少ない ３…普通 ２…多い １…非常に多い

【００４７】（３）ソフト感：試料シートの表面を手で
触れてその感触を次の表２に示す５段階で評価した。

【００４８】

【表２】 ５…非常に柔らかい ４…柔らかい ３…普通 ２…硬い １…非常に硬い

【００４９】（４）耐傷付き性：試料シートの上に半径
１０ｍｍのフェルト布を置き、その上に１５９ｇ／ｃｍ
³の圧力の掛かるおもりを乗せて１００往復させ、その
前後の光沢度（ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠）を測定し、
その変化度をもって耐傷付き性の評価とした。変化度の
低いものを良好とした。

【００５０】（５）シートの強度：ＪＩＳ３号ダンベル
型試験片で試料シートを横方向に打ち抜き、常温常圧下
で引張速度５００ｍｍ／分で引張り破断する強度を測定
した。

【００５１】実施例１〜５及び比較例１〜２ 表３及び表４に示す配合量（重量部）にて配合したエラ
ストマー組成物の（ａ）〜（ｃ）成分の合計量１００重
量部に対して、テトラキス［メチレン−３−（３‘，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４‘−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］メタン（商品名「イルガノックス１０１
０」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重
量部を添加し、更に、表３及び表４に示す量のＰＯＸと
ＤＶＢを添加し、Ｌ／Ｄが４１、シリンダー径４４ｍｍ
の二軸押出機を使用し、１１０〜１８０℃の温度に設定
して溶融混練させ、これをダイよりストランド状に押し
出し、カッティングして熱可塑性エラストマー組成物の
ペレットを得た。そして、得られたペレットを上記の方
法にてシート状に押し出し成形し、評価を行なった。評
価結果を表３及び表４に示す。

【００５２】比較例３ エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムとポ
リプロピレンとのブレンド物の動的架橋品であるオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー（三菱化学社製「サーモラ
ン３６０２Ｎ」）を使用して上記と同様の成形、評価を
行った。評価結果を表４に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】＜結果の評価＞ （１）重量平均分子量が本発明の範囲外である成分（ａ
４）を使用した比較例１では、実施例１及び２に比較
し、成形加工性が悪く、耐傷付性およびシート強度も劣
る。 （２）重量平均分子量が本発明の範囲外である成分（ａ
４）を使用した比較例２では、実施例３〜５に比較し、
成形加工性が悪く、耐傷付性およびシート強度も劣る。 （３）オレフィン系熱可塑性エラストマーを使用した比
較例３では、実施例 １〜５に比較し、目やにの発生が
認められ、耐傷付性およびシート強度も劣る。

【００５６】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、押出成形
性にも優れ、更に、耐傷付き性およびソフト感に優れた
熱可塑性エラストマー製シートが提供され、本発明の工
業的価値は顕著である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA12 AA15 AA20 AA21 AA22X AA31X AA71 AA75 AF22 AH03 AH04 AH07 AH12 BA01 BB06 BC01 4J002 AE05Y BB04X BB11X BP01W GF00 GL00 GM00 GN00 GQ00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、成
   分（ａ）及び（ｂ）の合計量に対し、成分（ａ）の割合
   が２０〜８０重量％であり、成分（ｂ）の割合が２０〜
   ８０重量％であり、成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００
   重量部に対し、成分（ｃ）の割合が１〜３００重量部で
   ある組成物から成ることを特徴とする熱可塑性エラスト
   マー製シート。 （ａ）重量平均分子量が５０，０００〜５００，０００
   であるブロック共重合体であって、一般式（Ｉ）で表さ
   れるブロック共重合体および／またはこれを水素添加し
   て得られる水添ブロック共重合体。 【化１】 Ａ（Ｂ−Ａ）ｎおよび／または（Ａ−Ｂ）ｎ・・・・・（Ｉ） （ただし、式中のＡはビニル芳香族炭化水素の重合体ブ
   ロック、Ｂはエラストマー性重合体ブロックであり、ｎ
   は１〜５の整数である。） （ｂ）炭化水素系ゴム用軟化剤 （ｃ）オレフィン系樹脂
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）に記載のＢが共役ジエンの
   エラストマー性重合体ブロックである請求項１に記載の
   熱可塑性エラストマー製シート。
3. 【請求項３】 成分（ｃ）がプロピレン系重合体である
   請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー製シー
   ト。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）に記載のＡがスチレン重合
   体ブロック、Ｂがブタジエン重合体ブロック、イソプレ
   ン重合体ブロック又はブタジエン・イソプレン重合体ブ
   ロックであり、成分（ａ）中のＡの含有量が１０〜５０
   重量％である請求項１〜３の何れかに記載の熱可塑性エ
   ラストマー製シート。
5. 【請求項５】 組成物が少なくとも部分的に架橋されて
   いる請求項１〜５の何れかに記載の熱可塑性エラストマ
   ー製シート。
6. 【請求項６】 シートの成形法が押出成形である請求項
   １〜５の何れかに記載の熱可塑性エラストマー製シー
   ト。