JP2003313224A - オレフィン類重合用固体触媒成分及び触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン類重合体を極めて高い収率で得る
ことのでき、特にはプロピレン重合体を高い立体規則性
を維持しながら極めて高い収率で得ることのできるオレ
フィン類重合用固体触媒成分および触媒を提供するこ
と。 【解決手段】 （ａ）マグネシウム化合物、（ｂ）４価
のチタンハロゲン化合物、（ｃ）電子供与性化合物およ
び（ｄ）ハロゲン含有ポリシロキサンを接触させること
により調製されるオレフィン類重合用固体触媒成分およ
び触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、立体規則性を高度
に維持しながら、極めて高い収率でオレフィン類重合体
を得ることのできるオレフィン類重合用固体触媒成分お
よび触媒に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィンの重合においては、マ
グネシウム、チタン、電子供与性化合物及びハロゲンを
必須成分として含有する固体触媒成分が知られている。
また該固体触媒成分、有機アルミニウム化合物及び有機
ケイ素化合物から成るオレフィン類重合用触媒の存在下
に、オレフィンを重合もしくは共重合させるオレフィン
の重合方法が数多く提案されている。例えば、特開昭５
９−１４２２０６号公報には、アルコキシマグネシウム
を安息香酸エチルや酢酸メチルのごときカルボン酸モノ
エステルの存在下、芳香族炭化水素化合物に懸濁させ、
次いで四塩化チタンのごときハロゲン化チタンを接触し
てなるオレフィン類重合用触媒成分が開示されている。

【０００３】また、特開昭６２−１５８７０４号公報に
は、アルコキシマグネシウムを芳香族炭化水素化合物に
懸濁させ、しかる後にハロゲン化チタンと接触させて得
られた組成物にさらにハロゲン化チタンを接触させ、こ
の際いずれかの時点でフタル酸ジエステルのごとき芳香
族ジカルボン酸のジエステルと接触させて得られる固体
触媒成分、有機アルミニウム化合物及び有機ケイ素化合
物からなるオレフィン類重合用触媒が開示されている。

【０００４】さらに特開平９−１６９８０８号公報に
は、アルコキシマグネシウム、チタン化合物、フタル酸
ジエステルのごとき芳香族ジカルボン酸のジエステルお
よび環状又は鎖状ポリシロキサンを用いて調製されるオ
レフィン類重合用触媒成分が開示されている。

【０００５】上記従来技術は、その目的が生成ポリマー
中に残留する塩素やチタン等の触媒残渣を除去する所謂
脱灰行程を省略し得る程の高活性を有すると共に、併せ
て立体規則性重合体の収率の向上や、重合時の触媒活性
の持続性を高めることに注力したものであり、それぞれ
優れた成果を上げている。

【０００６】しかし、近年のオレフィン重合体のコスト
低減要求、プロセス改善、また共重合体のような高機能
を有する重合体を効率よく製造するために、さらに触媒
の高活性化が強く望まれており、この要求を満足するに
は必ずしも十分ではなく、より一層の改良が望まれてい
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、オレフィン類重合体を極めて高い収率で得ることの
でき、特にプロピレン重合体を高い立体規則性を維持し
ながら高い収率で得ることのできるオレフィン類重合用
固体触媒成分および触媒を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記従来
技術に残された課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結
果、マグネシウム化合物、４価のチタンハロゲン化合
物、電子供与性化合物および特定のハロゲン含有アルキ
ルポリシロキサンから形成される固体触媒成分が、オレ
フィン類の重合に供したときに極めて高い活性を示し、
特にプロピレンの重合に供したとき、高い立体規則性を
維持しながら極めて高い活性と収率を持つことを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、（ａ）マグネシウム
化合物、（ｂ）４価のチタンハロゲン化合物、（ｃ）電
子供与性化合物および（ｄ）下記一般式（１）；

【００１０】

【化２】

【００１１】（Ｒ¹〜Ｒ⁸ は炭素数１〜３のアルキル基
又はハロゲン原子が１又は２つの水素原子と置換した炭
素数１〜３のアルキル基、ｎは１〜１０００の整数であ
る。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁸のうち少なくとも１以上はハロゲン
原子が１又は２つの水素原子と置換した炭素数１〜３の
アルキル基である。）で表されるハロゲン含有ポリシロ
キサンを接触させることにより調製されるオレフィン類
重合用固体触媒成分を提供するものである。

【００１２】また、本発明は、（Ａ）上記固体触媒成分
および（Ｂ）下記一般式（２）； Ｒ⁹ _pＡｌＱ_3-p （２） （式中、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｑは
水素原子あるいはハロゲン原子を示し、ｐは０＜ｐ≦３
の実数である。）で表される有機アルミニウム化合物か
ら形成されるオレフィン類重合用触媒を提供するもので
ある。

【００１３】また、本発明は、（Ａ）上記固体触媒成
分、（Ｂ）下記一般式（２）； Ｒ⁹ _pＡｌＱ_3-p （２） （式中、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｑは
水素原子あるいはハロゲン原子を示し、ｐは０＜ｐ≦３
の実数である。）で表される有機アルミニウム化合物、
および（Ｃ）下記一般式（３）；Ｒ¹⁰ _q Ｓｉ(ＯＲ¹¹)
_4-q （３） （式中、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロア
ルキル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、又はアラ
ルキル基を示し、同一または異なっていてもよく、Ｒ¹¹
は炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基、フェ
ニル基、ビニル基、アリル基、又はアラルキル基を示
し、同一または異なっていてもよく、ｑは０≦ｑ≦３の
整数である。）で表される有機ケイ素化合物から形成さ
れるオレフィン類重合用触媒を提供するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン類重合用触媒
のうち固体触媒成分（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」とい
うことがある。）の調製に用いられるマグネシウム化合
物（以下単に「成分（ａ）ということがある。」として
は、ジハロゲン化マグネシウム、ジアルキルマグネシウ
ム、ハロゲン化アルキルマグネシウム、ジアルコキシマ
グネシウム、ジアリールオキシマグネシウム、ハロゲン
化アルコキシマグネシウムあるいは脂肪酸マグネシウム
等が挙げられる。これらのマグネシウム化合物の中でも
ジアルコキシマグネシウムが好ましく、具体的には、ジ
メトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプ
ロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、エト
キシメトキシマグネシウム、エトキシプロポキシマグネ
シウム、ブトキシエトキシマグネシウム等が挙げられ、
ジエトキシマグネシウムが特に好ましい。また、これら
のジアルコキシマグネシウムは、金属マグネシウムを、
ハロゲンあるいはハロゲン含有金属化合物等の存在下に
アルコールと反応させて得たものでもよい。また、上記
のジアルコキシマグネシウムは、単独あるいは２種以上
併用することもできる。

【００１５】更に、本発明において成分（Ａ）の調製に
好適なジアルコキシマグネシウムは、顆粒状又は粉末状
であり、その形状は不定形あるいは球状のものを使用し
得る。例えば球状のジアルコキシマグネシウムを使用し
た場合、より良好な粒子形状と狭い粒度分布を有する重
合体粉末が得られ、重合操作時の生成重合体粉末の取扱
い操作性が向上し、生成重合体粉末に含まれる微粉に起
因する閉塞等の問題が解消される。

【００１６】上記の球状ジアルコキシマグネシウムは、
必ずしも真球状である必要はなく、楕円形状あるいは馬
鈴薯形状のものを用いることもできる。具体的にその粒
子の形状は、長軸径ｌと短軸径ｗとの比（ｌ／ｗ）が３
以下であり、好ましくは１から２であり、より好ましく
は１から１．５である。

【００１７】また、上記ジアルコキシマグネシウムの平
均粒径は１から２００μｍのものが使用し得る。好まし
くは５から１５０μｍである。球状のジアルコキシマグ
ネシウムの場合、その平均粒径は１から１００μｍ、好
ましくは５から５０μｍであり、更に好ましくは１０か
ら４０μｍである。また、その粒度については、微粉及
び粗粉の少ない、粒度分布の狭いものを使用することが
望ましい。具体的には、５μｍ以下の粒子が２０％以下
であり、好ましくは１０％以下である。一方、１００μ
ｍ以上の粒子が１０％以下であり、好ましくは５％以下
である。更にその粒度分布をｌｎ（Ｄ９０／Ｄ１０）
（ここで、Ｄ９０は積算粒度で９０％における粒径、Ｄ
１０は積算粒度で１０％における粒径である。）で表す
と３以下であり、好ましくは２以下である。

【００１８】上記の如き球状のジアルコキシマグネシウ
ムの製造方法は、例えば特開昭５８−４１８３２号公
報、特開昭６２−５１６３３号公報、特開平３−７４３
４１号公報、特開平４−３６８３９１号公報、特開平８
−７３３８８号公報などに例示されている。

【００１９】本発明における成分（Ａ）の調製に用いら
れる４価のチタンハロゲン化合物（ｂ）（以下「成分
（ｂ）」ということがある。）は、一般式Ｔｉ（Ｏ
Ｒ¹²）_mＣｌ_4-m（式中、Ｒ¹² は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示し、ｍは０または１〜３の整数である。）で表
されるチタンハライドもしくはアルコキシチタンハライ
ド群から選択される化合物の１種あるいは２種以上であ
る。

【００２０】具体的には、チタンハライドとしてチタン
テトラクロライド、チタンテトラブロマイド、チタンテ
トラアイオダイド等のチタンテトラハライド、アルコキ
シチタンハライドとしてメトキシチタントリクロライ
ド、エトキシチタントリクロライド、プロポキシチタン
トリクロライド、ｎ−ブトキシチタントリクロライド、
ジメトキシチタンジクロライド、ジエトキシチタンジク
ロライド、ジプロポキシチタンジクロライド、ジ−ｎ−
ブトキシチタンジクロライド、トリメトキシチタンクロ
ライド、トリエトキシチタンクロライド、トリプロポキ
シチタンクロライド、トリ−ｎ−ブトキシチタンクロラ
イド等が例示される。このうち、チタンテトラハライド
が好ましく、特に好ましくはチタンテトラクロライドで
ある。これらのチタン化合物は単独あるいは２種以上併
用することもできる。

【００２１】本発明における固体触媒成分（Ａ）の調製
に用いられる電子供与性化合物（以下、単に成分（ｃ）
ということがある。）は、酸素原子あるいは窒素原子を
含有する有機化合物であり、例えばアルコール類、フェ
ノール類、エーテル類、エステル類、ケトン類、酸ハラ
イド類、アルデヒド類、アミン類、アミド類、ニトリル
類、イソシアネート類、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を含む有機ケ
イ素化合物等が挙げられる。

【００２２】具体的には、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、２−エチルヘキサノール等のアルコー
ル類、フェノール、クレゾール等のフェノール類、メチ
ルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチ
ルエーテル、アミルエーテル、ジフェニルエーテル、
９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン、２−イソ
プロピル−２−イソペンチル−１，３―ジメトキシプロ
パン等のエーテル類、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビ
ニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息
香酸フェニル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−トルイル酸
エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル等のモノカル
ボン酸エステル類、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、ア
ジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸
ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ジエス
テルのジカルボン酸エステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルブチルケトン、アセトフェノン、ベン
ゾフェノン等のケトン類、フタル酸ジクロライド、テレ
フタル酸ジクロライド等の酸ハライド類、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベ
ンズアルデヒド等のアルデヒド類、メチルアミン、エチ
ルアミン、トリブチルアミン、ピペリジン、アニリン、
ピリジン等のアミン類、オレイン酸アミド、ステアリン
酸アミド等のアミド類、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トルニトリル等のニトリル類、イソシアン酸メチ
ル、イソシアン酸エチル等のイソシアネート類、フェニ
ルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、フェ
ニルアルキルアルコキシシラン、シクロアルキルアルコ
キシシラン、シクロアルキルアルキルアルコキシシラン
等のＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を含む有機ケイ素化合物等を挙げ
ることができる。

【００２３】上記の電子供与性化合物のうち、エステル
類、とりわけ芳香族ジカルボン酸ジエステルが好ましく
用いられ、特にフタル酸ジエステル及びその誘導体が好
適である。このうち、フタル酸ジエステル及びその誘導
体の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジ−ｎ−プロピル、フタル酸ジ−ｉｓｏ
−プロピル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｉ
ｓｏ−ブチル、フタル酸エチルメチル、フタル酸メチル
（ｉｓｏ−プロピル）、フタル酸エチル（ｎ−プロピ
ル）、フタル酸エチル（ｎ−ブチル）、フタル酸エチル
（ｉｓｏ−ブチル）、フタル酸ジ−ｎ−ペンチル、フタ
ル酸ジ−ｉｓｏ−ペンチル、フタル酸ジ−ｎｅｏ−ペン
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ビス（２，２
−ジメチルヘキシル）、フタル酸ビス（２−エチルヘキ
シル）、フタル酸ジ−ｎ−ノニル、フタル酸ジ−ｉｓｏ
−デシル、フタル酸ビス（２，２−ジメチルヘプチ
ル）、フタル酸ｎ−ブチル（ｉｓｏ−ヘキシル）、フタ
ル酸ｎ−ブチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸ｎ−
ペンチルヘキシル、フタル酸ｎ−ペンチル（ｉｓｏ−ヘ
キシル）、フタル酸ｉｓｏ−ペンチル（ヘプチル）、フ
タル酸ｎ−ペンチル（２−エチルヘキシル）、フタル酸
ｎ−ペンチル（ｉｓｏ−ノニル）、フタル酸ｉｓｏ−ペ
ンチル（ｎ−デシル）、フタル酸ｎ−ペンチルウンデシ
ル、フタル酸ｉｓｏ−ペンチル（ｉｓｏ−ヘキシル）、
フタル酸ｎ−ヘキシル（２，２−ジメチルヘキシル）、
フタル酸ｎ−ヘキシル（２−エチルヘキシル）、フタル
酸ｎ−ヘキシル（ｉｓｏ−ノニル）、フタル酸ｎ−ヘキ
シル（ｎ−デシル）、フタル酸ｎ−ヘプチル（２−エチ
ルヘキシル）、フタル酸ｎ−ヘプチル（ｉｓｏ−ノニ
ル）、フタル酸ｎ−ヘプチル（ｎｅｏ−デシル）、フタ
ル酸２−エチルヘキシル（ｉｓｏ−ノニル）及び下記一
般式（４）； （Ｒ¹³）_lＣ₆Ｈ₄（ＣＯＯＲ¹⁴）（ＣＯＯＲ¹⁵） （４） （式中、Ｒ¹³は炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン
原子を示し、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は炭素数１〜１２のアルキ
ル基を示し、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は同一であっても異なってもよ
く、また、置換基Ｒ¹³の数ｌは１又は２であり、ｌが２
のとき、Ｒ¹³は同一であっても異なってもよい。）で表
わされる置換フタル酸ジエステルが例示され、これらの
１種あるいは２種以上が使用される。

【００２４】上記フタル酸ジエステル及びその誘導体の
うち、上記一般式（４）で表されるフタル酸ジエステル
誘導体が好ましい。上記一般式（４）において、Ｒ¹³の
炭素数１〜８のアルキル基は、具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソ
ヘキシル基、２，２−ジメチルブチル基、２，２−ジメ
チルペンチル基、イソオクチル基、２，２−ジメチルヘ
キシル基であり、Ｒ¹³のハロゲン原子はフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。Ｒ¹³は好ましく
はメチル基、臭素原子又はフッ素原子であり、より好ま
しくはメチル基または臭素原子である。

【００２５】上記一般式（４）において、Ｒ¹⁴およびＲ
¹⁵はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、イソヘキシル基、２，２−ジメチルブチル
基、２，２−ジメチルペンチル基、またはイソオクチル
基、２，２−ジメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソ
ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ドデシル
基である。この中でもエチル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル
基、イソオクチル基が好ましく、エチル基、ｎ−ブチル
基、ネオペンチル基が特に好ましい。また、置換基Ｒ¹³
の数ｌは１又は２であり、ｌが２のとき、Ｒ¹³同一でも
あっても異なってもよい。ｌが１の場合、Ｒ¹³は上記一
般式（４）のフタル酸エステル誘導体の３位、４位又は
５位の位置の水素原子と置換し、ｌが２の場合、Ｒ⁷は
４位および５位の位置の水素原子と置換すると好まし
い。

【００２６】上記一般式（４）で表されるフタル酸ジエ
ステル誘導体としては、４−メチルフタル酸ジエチル、
４−メチルフタル酸ジ−ｎ−ブチル、４−メチルフタル
酸ジイソブチル、４−ブロモフタル酸ジネオペンチル、
４−ブロモフタル酸ジエチル、４−ブロモフタル酸ジ−
ｎ−ブチル、４−ブロモフタル酸ジイソブチル、４−メ
チルフタル酸ジネオペンチル、４，５−ジメチルフタル
酸ジネオペンチル、４−メチルフタル酸ジネオペンチ
ル、４−エチルフタル酸ジネオペンチル、４−メチルフ
タル酸−ｔ−ブチルネオペンチル、４−エチルフタル酸
−ｔ−ブチルネオペンチル、４，５−ジメチルフタル酸
ジネオペンチル、４，５−ジエチルフタル酸ジネオペン
チル、４，５−ジメチルフタル酸−ｔ−ブチルネオペン
チル、４，５−ジエチルフタル酸−ｔ−ブチルネオペン
チル、３−フルオロフタル酸ジネオペンチル、３−クロ
ロフタル酸ジネオペンチル、４−クロロフタル酸ジネオ
ペンチル、４−ブロモフタル酸ジネオペンチルが挙げら
れる。

【００２７】なお、上記のエステル類は、２種以上組み
合わせて用いることも好ましく、その際用いられるエス
テルのアルキル基の炭素数合計が他のエステルのそれと
比べ、その差が４以上になるように該エステル類を組み
合わせることが望ましい。

【００２８】本発明の成分（Ａ）の調製に用いられるハ
ロゲン含有ポリシロキサン（ｄ）（以下単に「成分
（ｄ）」ということがある。）は上記一般式（１）で表
される化合物である。上記一般式（１）においてハロゲ
ン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ
素原子であり、好ましくは塩素原子および臭素原子であ
る。上記一般式（１）において、ｎ＝１〜１００が好ま
しく、特に１〜１０が好ましい。また、Ｒ¹〜Ｒ³および
Ｒ⁶〜Ｒ⁸が炭素数１〜３のアルキル基且つＲ⁴〜Ｒ⁵がハ
ロゲン原子が１又は２つの水素原子と置換した炭素数１
〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁸のアルキル基す
べてがハロゲン原子非置換であると、触媒活性が低下す
る点で好ましくない。

【００２９】本発明の成分（ｄ）の具体的な化合物とし
ては、３−クロロメチルヘプタメチルトリシロキサン、
３、５−ビス（クロロメチル）オクタメチルテトラシロ
キサン、３、５、７−トリス（クロロメチル）ノナメチ
ルペンタシロキサン、３−ブロモメチルヘプタメチルト
リシロキサン、３、５−ビス（ブロモメチル）オクタメ
チルテトラシロキサン、３、５、７−トリス（ブロモメ
チル）ノナメチルペンタシロキサンなどが挙げられる。
これらのハロゲン含有ポリシロキサンは１種又は２種以
上用いることができる。ハロゲン含有ポリシロキサン
（ｄ）を用いることにより、生成ポリマーの立体規則性
あるいは結晶性を向上させることができる。

【００３０】本発明においては、上記成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を、芳香族炭化水素化合物
（ｅ）（以下単に「成分（ｅ）」ということがある。）
の存在下で接触させることによって成分（Ａ）を調製す
る方法が調製方法の好ましい態様であるが、この成分
（ｅ）としては具体的にはトルエン、キシレン、エチル
ベンゼンなどの沸点が５０〜１５０℃の芳香族炭化水素
化合物が好ましく用いられる。また、これらは単独で用
いても、２種以上混合して使用してもよい。

【００３１】本発明における固体触媒成分（Ａ）の調製
においては、上記成分の他、更に、上記ハロゲン含有ポ
リシロキサン（ｄ）以外のポリシロキサン（以下単に
「成分（ｆ）」ということがある。）を使用することが
好ましく、成分（ｆ）のポリシロキサンを用いることに
より生成ポリマーの立体規則性あるいは結晶性を向上さ
せることができ、さらには生成ポリマーの微粉を低減す
ることが可能となる。ポリシロキサンは、主鎖にシロキ
サン結合（−Ｓｉ−Ｏ−結合）を有する重合体である
が、シリコーンオイルとも総称され、２５℃における粘
度が２〜１００００センチストークス、より好ましくは
３〜５００センチストークスを有する、常温で液状ある
いは粘稠状の鎖状、部分水素化、環状あるいは変性ポリ
シロキサンである。

【００３２】鎖状ポリシロキサンとしては、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンが、部分
水素化ポリシロキサンとしては、水素化率１０〜８０％
のメチルハイドロジェンポリシロキサンが、環状ポリシ
ロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサン、２，４，６−トリメチルシク
ロトリシロキサン、２，４，６，８−テトラメチルシク
ロテトラシロキサンが、また変性ポリシロキサンとして
は、高級脂肪酸基置換ジメチルシロキサン、エポキシ基
置換ジメチルシロキサン、ポリオキシアルキレン基置換
ジメチルシロキサンが例示される。これらの中で、デカ
メチルシクロペンタシロキサン、及びジメチルポリシロ
キサンが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン
が特に好ましい。

【００３３】以下に、本発明の成分（Ａ）の調製方法に
ついて述べる。具体的には、ジアルコキシマグネシウム
（ａ）を、アルコール、ハロゲン化炭化水素溶媒、４価
のチタンハロゲン化合物（ｂ）または芳香族炭化水素化
合物（ｅ）に懸濁させ、フタル酸ジエステルなどの電子
供与性化合物（ｃ）及び／または４価のチタンハロゲン
化合物（ｂ）及びハロゲン含有ポリシロキサン（ｄ）を
接触して固体成分を得る方法が挙げられる。該方法にお
いて、球状のマグネシウム化合物を用いることにより、
球状でかつ粒度分布のシャープな固体触媒成分を得るこ
とができ、また球状のマグネシウム化合物を用いなくと
も、例えば噴霧装置を用いて溶液あるいは懸濁液を噴霧
・乾燥させる、いわゆるスプレードライ法により粒子を
形成させることにより、同様に球状でかつ粒度分布のシ
ャープな固体触媒成分を得ることができる。

【００３４】各成分の接触は、不活性ガス雰囲気下、水
分等を除去した状況下で、撹拌機を具備した容器中で、
撹拌しながら行われる。接触温度は、各成分の接触時の
温度であり、反応させる温度と同じ温度でも異なる温度
でもよい。接触温度は、単に接触させて撹拌混合する場
合や、分散あるいは懸濁させて変性処理する場合には、
室温付近の比較的低温域であっても差し支えないが、接
触後に反応させて生成物を得る場合には、４０〜１３０
℃の温度域が好ましい。反応時の温度が４０℃未満の場
合は充分に反応が進行せず、結果として調製された固体
成分の性能が不充分となり、１３０℃を超えると使用し
た溶媒の蒸発が顕著になるなどして、反応の制御が困難
になる。なお、反応時間は１分以上、好ましくは１０分
以上、より好ましくは３０分以上である。

【００３５】本発明の好ましい固体触媒成分（Ａ）の調
製方法としては、成分（ａ）を成分（ｅ）に懸濁させ、
次いで成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｃ）及び成分
（ｄ）を接触させ、反応させることにより固体触媒成分
（Ａ）を調製する方法、あるいは、成分（ａ）を成分
（ｅ）に懸濁させ、次いで成分（ｃ）を接触させた後に
成分（ｂ）を接触させその後成分（ｄ）を接触させ、反
応させることにより固体触媒成分（Ａ）を調製する方法
を挙げることができる。

【００３６】以下に、本発明の固体触媒成分（Ａ）を調
製する際の好ましい接触順序をより具体的に例示する。 （１）（ａ）→（ｅ）→（ｂ）→（ｃ）→（ｄ）→《中
間洗浄→（ｅ）→（ｂ）》→最終洗浄→固体触媒成分
（Ａ） （２）（ａ）→（ｅ）→（ｃ）→（ｂ）→（ｄ）→《中
間洗浄→（ｅ）→（ｂ）》→最終洗浄→固体触媒成分
（Ａ） （３）（ａ）→（ｅ）→（ｂ）→（ｃ）→（ｄ）→《中
間洗浄→（ｅ）→（ｂ）→（ｃ）》→最終洗浄→固体触
媒成分（Ａ） （４）（ａ）→（ｅ）→（ｂ）→（ｃ）→（ｄ）→《中
間洗浄→（ｅ）→（ｃ）→（ｂ）》→最終洗浄→固体触
媒成分（Ａ） （５）（ａ）→（ｅ）→（ｃ）→（ｂ）→（ｄ）《中間
洗浄→（ｅ）→（ｂ）→（ｃ）》→最終洗浄→固体触媒
成分（Ａ） （６）（ａ）→（ｅ）→（ｃ）→（ｂ）→（ｄ）→《中
間洗浄→（ｅ）→（ｃ）→（ｂ）》→最終洗浄→固体触
媒成分（Ａ）

【００３７】なお、上記の各接触方法において、二重か
っこ（《 》）内の工程については、必要に応じ、複数
回繰り返し行なうことで一層活性が向上する。かつ
《 》内の工程で用いる成分（ｂ）あるいは成分（ｅ）
は、新たに加えたものでも、前工程の残留分のものでも
よい。また、上記（１）〜（６）で示した洗浄工程以外
でも、各接触段階で得られる生成物を、常温で液体の炭
化水素化合物で洗浄することもできる。

【００３８】以上を踏まえ、本願における固体触媒成分
（Ａ）の特に好ましい調製方法としては、ジアルコキシ
マグネシウム（ａ）を沸点５０〜１５０℃の芳香族炭化
水素化合物（ｅ）に懸濁させ、次いでこの懸濁液に４価
のチタンハロゲン化合物（ｂ）を接触させた後、反応処
理を行う。この際、該懸濁液に４価のチタンハロゲン化
合物（ｂ）を接触させる前又は接触した後に、フタル酸
ジエステルなどの電子供与性化合物（ｃ）の１種あるい
は２種以上を、−２０〜１３０℃で接触させ、さらに電
子供与性化合物（ｃ）を接触させた後に、ハロゲン含有
ポリシロキサン（ｄ）を２０〜１３０℃で接触させ、反
応処理を行い、固体反応生成物（１）を得る。この際、
電子供与性化合物の１種あるいは２種以上を接触させる
前または後に、低温で熟成反応を行なうことが望まし
い。この固体反応生成物（１）を常温で液体の炭化水素
化合物で洗浄（中間洗浄）した後、再度４価のチタンハ
ロゲン化合物（ｂ）を、芳香族炭化水素化合物の存在下
に、−２０〜１００℃で接触させ、反応処理を行い、固
体反応生成物（２）を得る。なお必要に応じ、中間洗浄
及び反応処理を更に複数回繰り返してもよい。次いで固
体反応生成物（２）を、常温で液体の炭化水素化合物で
洗浄（最終洗浄）し、固体触媒成分（Ａ）を得る。上記
の処理あるいは洗浄の好ましい条件は以下の通りであ
る。

【００３９】・低温熟成反応：−２０〜７０℃、好まし
くは−１０〜６０℃、より好ましくは０〜３０℃で、１
分〜６時間、好ましくは５分〜４時間、特に好ましくは
１０分〜３時間。 ・反応処理：４０〜１３０℃、好ましくは７０〜１２０
℃、特に好ましくは８０〜１１５℃で、０．５〜６時
間、好ましくは０．５〜５時間、特に好ましくは１〜４
時間。 ・洗浄：０〜１１０℃、好ましくは３０〜１００℃、特
に好ましくは３０〜９０℃で、１〜２０回、好ましくは
１〜１５回、特に好ましくは１〜１０回。なお、洗浄の
際に用いる炭化水素化合物は、常温で液体の芳香族ある
いは飽和炭化水素化合物が好ましく、具体的には、芳香
族炭化水素化合物としてトルエン、キシレン、エチルベ
ンゼンなど、飽和炭化水素化合物としてヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサンなどが挙げられる。好ましくは、
中間洗浄では芳香族炭化水素化合物を、最終洗浄では飽
和炭化水素化合物を用いることが望ましい。

【００４０】固体触媒成分（Ａ）を調製する際の各成分
の使用量比は、調製法により異なるため一概には規定で
きないが、例えばマグネシウム化合物（ａ）１モル当た
り、４価のチタンハロゲン化合物（ｂ）が０．５〜１０
０モル、好ましくは０．５〜５０モル、より好ましくは
１〜１０モルであり、電子供与性化合物（ｃ）が０．０
１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モル、より好ま
しくは０．０２〜０．６モルであり、ハロゲン含有ポリ
シロキサン（ｄ）が０．０１〜１００ｇ、好ましくは
０．０５〜８０ｇ、より好ましくは１〜５０ｇであり、
芳香族炭化水素化合物（ｅ）が０．００１〜５００モ
ル、好ましくは０．００１〜１００モル、より好ましく
は０．００５〜１０モルでである。

【００４１】また、本発明における固体触媒成分（Ａ）
中のチタン、マグネシウム、ハロゲン原子、電子供与性
化合物の含有量は特に規定されないが、好ましくは、チ
タンが０．５〜８．０重量％、好ましくは１．０〜６．
０重量％、より好ましくは１．５〜４．０重量％、マグ
ネシウムが１０〜７０重量％、より好ましくは１０〜５
０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％、更に好ま
しくは１５〜２５重量％、ハロゲン原子が２０〜８５重
量％、より好ましくは３０〜８５重量％、特に好ましく
は４０〜８０重量％、更に好ましくは４５〜７５重量
％、また電子供与性化合物が合計０．５〜３０重量％、
より好ましくは合計１〜２５重量％、特に好ましくは合
計２〜２０重量％である。

【００４２】本発明のオレフィン類重合用触媒を形成す
る際に用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）（以下
単に「成分（Ｂ）」ということがある。）としては、上
記一般式（２）で表される化合物であれば、特に制限さ
れないが、Ｒ³としては、エチル基、イソブチル基が好
ましく、Ｑとしては、水素原子、塩素原子、臭素原子が
好ましく、ｐは、２又は３が好ましく、３が特に好まし
い。このような有機アルミニウム化合物（Ｂ）の具体例
としては、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムクロライド、トリイソブチルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムハイ
ドライドが挙げられ、１種あるいは２種以上が使用でき
る。好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウムである。

【００４３】また、本発明の触媒では上記成分（Ａ）及
び成分（Ｂ）の他に電子供与性化合物（Ｃ）（以下単に
「成分（Ｃ）」ということがある。）を用いることがで
きる。特にプロピレンの立体規則性重合を行う際、成分
（Ｃ）を用いることにより、触媒の活性および重合体の
立体規則性を向上させることができる。

【００４４】オレフィン類重合用触媒を形成する際に用
いられる電子供与性化合物（Ｃ）としては前記した固体
触媒成分の調製に用いることのできる電子供与性化合物
と同じものが用いられるが、その中でも９，９−ビス
（メトキシメチル）フルオレン、２−イソプロピル−２
−イソペンチル−１，３―ジメトキシプロパン等のエー
テル類、安息香酸メチルおよび安息香酸エチルなどのエ
ステル類、また有機ケイ素化合物が好適である。

【００４５】上記のなかでも特に有機ケイ素化合物が好
ましく、上記一般式（３）で表される化合物が用いられ
る。一般式（３）で表される有機ケイ素化合物として
は、フェニルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシ
ラン、フェニルアルキルアルコキシシラン、シクロアル
キルアルコキシシラン、シクロアルキルアルキルアルコ
キシシラン等を挙げることができる。

【００４６】上記の有機ケイ素化合物を具体的に例示す
ると、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシ
シラン、トリ−ｎ−プロピルメトキシシラン、トリ−ｎ
−プロピルエトキシシラン、トリ−ｎ−ブチルメトキシ
シラン、トリイソブチルメトキシシラン、トリ−ｔ−ブ
チルメトキシシラン、トリ−ｎ−ブチルエトキシシラ
ン、トリシクロヘキシルメトキシシラン、トリシクロヘ
キシルエトキシシラン、シクロヘキシルジメチルメトキ
シシラン、シクロヘキシルジエチルメトキシシラン、シ
クロヘキシルジエチルエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロ
ピルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジイソプロピ
ルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジ
メトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ｎ
−ブチルメチルジメトキシシラン、ビス（2−エチルヘ
キシル）ジメトキシシラン、ビス（2−エチルヘキシ
ル）ジエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシ
シラン、ビス（3−メチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ビス（4−メチルシクロヘキシル）ジメトキシ
シラン、ビス（3,5−ジメチルシクロヘキシル）ジメト
キシシラン、シクロヘキシルシクロペンチルジメトキシ
シラン、シクロヘキシルシクロペンチルジエトキシシラ
ン、シクロヘキシルシクロペンチルジプロポキシシラ
ン、3−メチルシクロヘキシルシクロペンチルジメトキ
シシラン、4−メチルシクロヘキシルシクロペンチルジ
メトキシシラン、3,5−ジメチルシクロヘキシルシクロ
ペンチルジメトキシシラン、3−メチルシクロヘキシル
シクロヘキシルジメトキシシラン、4−メチルシクロヘ
キシルシクロヘキシルジメトキシシラン、3,5−ジメチ
ルシクロヘキシルシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロペンチル
メチルジエトキシシラン、シクロペンチルエチルジエト
キシシラン、シクロペンチル（イソプロピル）ジメトキ
シシラン、シクロペンチル（イソブチル）ジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルエチ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジエトキシ
シラン、シクロヘキシル（ｎ−プロピル）ジメトキシシ
ラン、シクロヘキシル（イソプロピル）ジメトキシシラ
ン、シクロヘキシル（ｎ−プロピル）ジエトキシシラ
ン、シクロヘキシル（イソブチル）ジメトキシシラン、
シクロヘキシル（ｎ−ブチル）ジエトキシシラン、シク
ロヘキシル（ｎ−ペンチル）ジメトキシシラン、シクロ
ヘキシル（ｎ−ペンチル）ジエトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエト
キシシラン、フェニルエチルジメトキシシラン、フェニ
ルエチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメ
トキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、ｎ−
プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリエトキ
シシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチル
トリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、
ｎ−ブチルトリエトキシシラン、2-エチルヘキシルトリ
メトキシシラン、2-エチルヘキシルトリエトキシシラ
ン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチ
ルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシ
ラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプ
ロポキシシラン、テトラブトキシシラン等を挙げること
ができる。上記の中でも、ジ−ｎ−プロピルジメトキシ
シラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブ
チルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル
ジエトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ジ
シクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジ
エトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、シクロヘ
キシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチル
ジエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、シクロペンチ
ルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジエ
トキシシラン、シクロペンチルエチルジエトキシシラ
ン、シクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、
シクロヘキシルシクロペンチルジエトキシシラン、３−
メチルシクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラ
ン、４−メチルシクロヘキシルシクロペンチルジメトキ
シシラン、３，５−ジメチルシクロヘキシルシクロペン
チルジメトキシシランが好ましく用いられ、該有機ケイ
素化合物（Ｃ）は１種あるいは２種以上組み合わせて用
いることができる。

【００４７】本発明のオレフィン類重合用触媒の存在下
にオレフィン類の重合もしくは共重合を行う。オレフィ
ン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロ
ヘキサン等であり、これらのオレフィン類は１種あるい
は２種以上併用することができる。とりわけ、エチレ
ン、プロピレン及び１−ブテンが好適に用いられる。特
に好ましくはプロピレンである。プロピレンの重合の場
合、他のオレフィン類との共重合を行うこともできる。
共重合されるオレフィン類としては、エチレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニ
ルシクロヘキサン等であり、これらのオレフィン類は１
種あるいは２種以上併用することができる。とりわけ、
エチレン及び１−ブテンが好適に用いられる。

【００４８】本発明のオレフィン類重合用触媒を形成す
る各成分の使用量比は、本発明の効果に影響を及ぼすこ
とのない限り任意であり、特に限定されるものではない
が、通常、成分（Ｂ）は成分（Ａ）中のチタン原子１モ
ル当たり、１〜２０００モル、好ましくは５０〜１００
０モルの範囲で用いられる。成分（Ｃ）は（Ｂ）成分１
モル当たり、０．００２〜１０モル、好ましくは０．０
１〜２モル、特に好ましくは０．０１〜０．５モルの範
囲で用いられる。

【００４９】各成分の接触順序は任意であるが、重合系
内にまず有機アルミニウム化合物（Ｂ）を装入し、固体
触媒成分（Ａ）を接触させることが望ましい。電子供与
性化合物（Ｃ）を用いる場合、まず有機アルミニウム化
合物（Ｂ）を装入し、次いで電子供与性化合物（Ｃ）を
接触させ、次いで固体触媒成分（Ａ）を接触させること
が望ましい。更にあるいは重合系内にまず有機アルミニ
ウム化合物（Ｂ）を装入し、一方で成分（Ａ）と成分
（Ｃ）とを予め接触させ、接触させた成分（Ａ）、成分
（Ｃ）を重合系内に装入接触させ触媒を形成することを
特徴とすることも好ましい態様である。このように予め
成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを接触させて処理することに
よって、触媒の対水素活性および生成ポリマーの結晶性
をより向上させることが可能となる。

【００５０】本発明における重合方法は、有機溶媒の存
在下でも不存在下でも行うことができ、またプロピレン
等のオレフィン単量体は、気体及び液体のいずれの状態
でも用いることができる。重合温度は２００℃以下、好
ましくは１００℃以下であり、重合圧力は１０ＭＰａ以
下、好ましくは５ＭＰａ以下である。また、連続重合
法、バッチ式重合法のいずれでも可能である。更に重合
反応を１段で行ってもよいし、２段以上で行ってもよ
い。

【００５１】更に、本発明において成分（Ａ）及び成分
（Ｂ）、又は成分（Ｃ）を含有する触媒を用いてオレフ
ィンを重合するにあたり（本重合ともいう。）、触媒活
性、立体規則性及び生成する重合体の粒子性状等を一層
改善させるために、本重合に先立ち予備重合を行うこと
が望ましい。予備重合の際には、本重合と同様のオレフ
ィン類あるいはスチレン等のモノマーを用いることがで
きる。具体的には、オレフィン類の存在下に成分
（Ａ）、成分（Ｂ）または成分（Ｃ）を接触させ、成分
（Ａ）１ｇあたり０．１〜１００ｇのポリオレフィンを
予備的に重合させ、さらに成分（Ｂ）または成分（Ｃ）
を接触させ触媒を形成する。

【００５２】予備重合を行うに際して、各成分及びモノ
マーの接触順序は任意であるが、好ましくは、不活性ガ
ス雰囲気あるいはプロピレンなどの重合を行うガス雰囲
気に設定した予備重合系内にまず成分（Ｂ）を装入し、
次いで成分（Ａ）を接触させた後、プロピレン等のオレ
フィン及び／または１種あるいは２種以上の他のオレフ
ィン類を接触させる。

【００５３】本発明のオレフィン類重合用触媒の存在下
で、オレフィン類の重合を行った場合、従来の触媒を使
用した場合に較べ、同じ水素量で生成ポリマーのメルト
フローレイト（ＭＩ）が向上しており、更に触媒活性及
び生成ポリマーの立体規則性も従来の触媒と同等の性能
を示す。すなわち、本発明の触媒をオレフィン類の重合
に用いると、活性及びポリマーの結晶性を高度に維持し
つつ、対水素活性が改善されるという作用が確認され
た。

【００５４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限
するものではない。 実施例１ 〈固体触媒成分の調製〉撹拌機を具備し、窒素ガスで充
分に置換された、容量２０００ｍｌの丸底フラスコに、
ジエトキシマグネシウム７５ｇ及びトルエン３５０ｍｌ
を装入し、懸濁状態とした。次いで、該懸濁液を、撹拌
機を具備し、窒素ガスで充分に置換された、容量３００
０ｍｌの丸底フラスコに予め装入されたトルエン３００
ｍｌ及びチタンテトラクロライド１５０ｍｌの溶液中に
添加した。次いで、該懸濁液を４℃で１時間反応させた
（低温熟成処理）。その後、フタル酸ジ−ｎ−ブチル２
７．０ｍｌを添加して、昇温して４０℃と１００℃にな
った時点で、３、５−ビス（クロロメチル）オクタメチ
ルテトラシロキサンをそれぞれ１５ｍｌずつ添加した。
さらに１０５℃まで昇温した後、撹拌しながら２時間反
応処理（第１処理）を行った。反応終了後、生成物を１
００℃のトルエン６５０ｍｌで４回洗浄（中間洗浄）
し、新たにトルエン６００ｍｌ及びチタンテトラクロラ
イド１５０ｍｌを加えて、撹拌しながら１００℃で２時
間の反応処理（第２処理）を行った。次いで、生成物を
４０℃のヘプタン５００ｍｌで７回洗浄し、濾過、乾燥
して、粉末状の固体触媒成分（Ａ）を得た。この固体触
媒成分中のチタン含有量を測定したところ、２．２重量
％であった。

【００５５】〔重合触媒の形成および重合〕窒素ガスで
完全に置換された内容積２．０リットルの撹拌機付オー
トクレーブに、トリエチルアルミニウム１．３２mmol、
シクロヘキシルメチルジメトキシシラン０．１３mmolお
よび前記固体触媒成分をチタン原子として０．００２６
mmol装入し、重合用触媒を形成した。その後、水素ガス
１．５リットル、液化プロピレン１．４リットルを装入
し、２０℃で５分間予備重合を行なった後に昇温し、７
０℃で１時間重合反応を行った。このときの固体触媒成
分１ｇ当たりの重合活性、生成重合体中の沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶分の割合（ＨＩ）、生成重合体（a）の嵩比重
（ＢＤ）及びメルトインデックスの値（ＭＩ）を表１に
示した。

【００５６】なお、ここで使用した固体触媒成分当たり
の重合活性は下式により算出した。 重合活性＝生成重合体（ｇ）／固体触媒成分（ｇ） また、生成重合体中の沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の割合
（ＨＩ）は、この生成重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６時
間抽出したときのｎ−ヘプタンに不溶解の重合体の割合
（重量％）とした。さらに、生成重合体（a）のメルト
インデックスの値（ＭＩ）は、ASTM D1238、又はJIS
K7210に準じて測定し、嵩比重（ＢＤ）はJISK6721に準
じて測定した。

【００５７】実施例２ ３、５−ビス（クロロメチル）オクタメチルテトラシロ
キサン１５mlの代わりに３−クロロメチルヘプタメチル
トリシロキサン１５mlを使用した以外は実施例１と同様
に実験を行った。得られた結果を表１に示す。

【００５８】比較例１ ３、５−ビス（クロロメチル）オクタメチルテトラシロ
キサンを用いなかった以外は実施例１と同様に実験を行
った。得られた結果を表１に示す。

【００５９】比較例２ ３、５−ビス（クロロメチル）オクタメチルテトラシロ
キサン１５mlの代わりにデカメチルシクロペンタシロキ
サン１５mlを使用した以外は実施例１と同様に実験を行
った。得られた結果を表１に示す。

【００６０】比較例３ ３、５−ビス（クロロメチル）オクタメチルテトラシロ
キサン１５mlの代わりにジメチルポリシロキサン１５ml
を使用した以外は実施例１と同様に実験を行った。得ら
れた結果を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】以上の結果から、固体触媒調製時にハロゲ
ン含有ポリシロキサンを用いると、生成重合体の立体規
則性を高度に維持しながら、触媒の活性が向上すること
がわかる。

【００６３】

【発明の効果】本発明のオレフィン類重合用触媒は、高
い立体規則性を高度に維持しながら、オレフィン類重合
体を極めて高い収率で得ることができる。従って、汎用
ポリオレフィンを、低コストで提供し得ると共に、高機
能性を有するオレフィン類の共重合体の製造において有
用性が期待される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒成分及び重合触媒を調製する工程
を示すフローチャート図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J128 AA01 AB01 AC04 AC05 AC06 BA00A BA01A BA02A BA02B BA03A BB00A BB01B BC04A BC05A BC06A BC15B BC16B BC27B BC34B BC39A CA15A CB24A CB25A CB27A CB29A CB36A CB42A CB62A CB66A CB79A CB93A EB01 EB02 EB03 GA12 GB02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）マグネシウム化合物、（ｂ）４価の
   チタンハロゲン化合物、（ｃ）電子供与性化合物および
   （ｄ）下記一般式（１）； 【化１】 （Ｒ¹〜Ｒ⁸ は炭素数１〜３のアルキル基又はハロゲン
   原子が１又は２つの水素原子と置換した炭素数１〜３の
   アルキル基、ｎは１〜１,０００の整数である。但し、
   Ｒ¹〜Ｒ⁸のうち少なくとも１以上はハロゲン原子が１又
   は２つの水素原子と置換した炭素数１〜３のアルキル基
   である。）で表されるハロゲン含有ポリシロキサンを接
   触させることにより調製されることを特徴とするオレフ
   ィン類重合用固体触媒成分。
2. 【請求項２】 前記マグネシウム化合物がジアルコキシ
   マグネシウムである請求項１に記載のオレフィン類重合
   用固体触媒成分。
3. 【請求項３】 前記４価のチタンハロゲン化合物が四塩
   化チタンである請求項１に記載のオレフィン類重合用固
   体触媒成分。
4. 【請求項４】 前記電子供与性化合物がフタル酸ジエス
   テルである請求項１に記載のオレフィン類重合用固体触
   媒成分。
5. 【請求項５】 前記成分（ａ）〜（ｄ）を沸点が９０〜
   １５０℃の常温で液状状態の芳香族炭化水素化合物の存
   在下に接触させる請求項１に記載のオレフィン類重合用
   固体触媒成分。
6. 【請求項６】 前記成分（ｄ）のハロゲン含有ポリシロ
   キサンが、３、５−ビス（クロロメチル）オクタメチル
   テトラシロキサンである請求項１に記載のオレフィン類
   重合用固体触媒成分。
7. 【請求項７】 （Ａ）請求項１に記載の固体触媒成分お
   よび（Ｂ）下記一般式（２）； Ｒ⁹ _pＡｌＱ_3-p （２） （式中、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｑは
   水素原子あるいはハロゲン原子を示し、ｐは０＜ｐ≦３
   の実数である。）で表される有機アルミニウム化合物か
   ら形成されることを特徴とするオレフィン類重合用触
   媒。
8. 【請求項８】 （Ａ）請求項１に記載の固体触媒成分、
   （Ｂ）下記一般式（２）； Ｒ⁹ _pＡｌＱ_3-p （２） （式中、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｑは
   水素原子あるいはハロゲン原子を示し、ｐは０＜ｐ≦３
   の実数である。）で表される有機アルミニウム化合物、
   および（Ｃ）下記一般式（３）； Ｒ¹⁰ _q Ｓｉ(ＯＲ¹¹)_4-q （３） （式中、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロア
   ルキル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、又はアラ
   ルキル基を示し、同一または異なっていてもよく、Ｒ¹¹
   は炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基、フェ
   ニル基、ビニル基、アリル基、又はアラルキル基を示
   し、同一または異なっていてもよく、ｑは０≦ｑ≦３の
   整数である。）で表される有機ケイ素化合物から形成さ
   れることを特徴とするオレフィン類重合用触媒。