JP2003312150A

JP2003312150A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JP2003312150A
Application number: JP2002119223A
Authority: JP
Inventors: Daisuke Arioka; 大輔有岡; Yosuke Takeuchi; 洋介竹内
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2002-04-22
Filing date: 2002-04-22
Publication date: 2003-11-06

Abstract

(57)【要約】【課題】記録後の発色色相および画像部耐光性に優れ
たジアゾ感熱記録材料を提供すること。【解決手段】支持体上にジアゾ化合物とカプラーとを
含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該
カプラーとして下記一般式（１）で表される４−ヒドロ
キシピリドン誘導体の少なくとも1種を含むことを特徴
とする感熱記録材料により課題は解決される。【化１】（一般式（１）中、Ｙは電子吸引性基を表す。Ｒ¹¹は水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基及びカ
ルバモイル基から成る群より選ばれるいずれかの基を表
す。Ｒ¹²はアルキル基、アラルキル基及びアリール基か
らなる群より選ばれるいずれかの基を表す。ｎは２〜１
１の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジアゾ化合物とカ
プラーの組みあわせを発色成分として用いる感熱記録材
料に関し、特に、記録後の発色色相および画像部耐光性
に優れたジアゾ感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ化合物はフェノール誘導体や活性
メチレン基を有する化合物などのカプラーと呼ばれる化
合物と反応してアゾ染料を形成する。また、光照射によ
って分解し、その活性を失う。この性質を利用して、ジ
アゾ化合物は、ジアゾコピーに代表される光記録材料と
して古くから利用されている（日本写真学会編「写真工
学の基礎-非銀塩写真編-」コロナ社（１９８２年）８９
〜１１７，１８２〜２０１頁参照）

【０００３】最近では画像の定着が要求される記録材料
にも応用され、代表的なものとして、ジアゾ化合物とカ
プラーを画像信号に従って加熱し、反応させて画像を形
成させた後、光照射して画像を定着する、光定着型感熱
記録材料が提案されている（佐藤弘次ら画像電子学会
誌第１１巻第４号（１９８２年）２９０〜２９６頁
など）。

【０００４】しかしながら、これらの記録材料は、暗所
であっても活性なジアゾ化合物が徐々に熱分解して反応
性を失うので、記録材料としてのシェルフライフが短い
という欠点があった。この欠点を改善する目的で、ジア
ゾ化合物をマイクロカプセル中に内包させ、ジアゾ化合
物を水や塩基のような分解を促進させる物質と隔離する
方法が提案された。この方法により、記録材料のシェル
フライフを飛躍的に向上させることが可能となる（宇佐
美智正ら電子写真学会誌第２６巻第２号（１９８
７年）１１５〜１２５頁）。

【０００５】ジアゾ化合物をマイクロカプセル中に内包
させる一般的な方法としては、疎水性溶媒にジアゾ化合
物を溶解させ、（油相）、これを、水溶性高分子を溶解
した水溶液中（水相）に加えてホモジナイザー等で乳化
分散するとともに、マイクロカプセルの壁材となるモノ
マーあるいはプレポリマーを油相側または水相側の何れ
か、あるいは両方に添加しておくことにより、油相と水
相の界面で重合反応を生じさせ、あるいは、ポリマーを
析出させることにより高分子壁を形成させ、マイクロカ
プセルとするものがある（近藤朝士「マイクロカプセ
ル」日刊工業新聞社（１９７０年）、近藤保ら「マ
イクロカプセル」三共出版（１９７７年））。

【０００６】形成されるマイクロカプセル壁としては、
架橋ゼラチン、アルギン酸塩、セルロース類、ウレア樹
脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ナイロン樹脂など様
々なものが使用可能である。

【０００７】ウレア樹脂やウレタン樹脂のように、室温
よりも高いガラス転移温度を持つマイクロカプセルは、
室温におけるカプセル壁が物質非透過性を示す一方、ガ
ラス転移温度以上では物質透過性を示すので、熱応答性
マイクロカプセルとして、感熱記録材料に使用が可能で
ある。すなわち、支持体上に、ジアゾ化合物を含有した
熱応答性マイクロカプセルとカプラーおよび塩基を含有
する感熱記録層を塗布した記録材料により、（１）ジア
ゾ化合物の長期間保存安定である、（２）加熱による発
色画像形成、（３）光照射による画像定着化が可能とな
る。

【０００８】このような感熱記録材料において、多色画
像を形成する記録材料（特開平０４−１３５７８７，同
０４−１４４７８４）のような高機能化が行われてい
る。また、記録材料の高機能化に伴い、記録前の生保存
性、記録後の画像部、非画像部の耐光性の性能向上が望
まれている。たとえば赤色画像を得るために環状１，３
−ジケトン化合物をカプラーとして用いる方法が提案さ
れている（特開平０２−５４２５０，同０２−５４２５
１）。

【０００９】しかし、従来の方法では記録前の生保存
性、記録後の画像部及び非画像部の耐光性等について十
分な性能が得られなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決し十分な記録前の生保存性並びに記録後の画像部及
び非画像部の耐光性等を満たす感熱記録材料を提供する
ことを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】発明者らは、上記の課題
を解決するために鋭意検討した結果、カプラーとして本
発明の化合物を使用することにより、きわめて良好な結
果を得ることを見いだし本発明に到達した。即ち、本発
明は＜１＞支持体上にジアゾ化合物とカプラーとを含有する
感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該カプラー
として下記一般式（１）で表される４−ヒドロキシピリ
ドン誘導体の少なくとも1種を含むことを特徴とする感
熱記録材料である。

【００１２】

【化５】

【００１３】（一般式（１）中、Ｙは電子吸引性基を表
す。Ｒ¹¹は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基及びカルバモイル基から成る群より選ばれるいず
れかの基を表す。Ｒ¹²はアルキル基、アラルキル基及び
アリール基からなる群より選ばれるいずれかの基を表
す。ｎは２〜１１の整数を表す。）＜２＞前記一般式（１）において、Ｙが−ＣＯＲ¹³，−
ＣＯＯＲ¹³，−ＣＯＮＨＲ¹³及び−ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴から
なる群より選ばれるいずれかの基であることを特徴とす
る＜１＞に記載の感熱記録材料である。（Ｒ¹³およびＲ
¹⁴はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基及びアリ
ール基からなる群より選ばれる何れかの基を表す。）＜３＞前記ジアゾ化合物が下記一般式（２）で表される
ことを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の感熱記録材
料である。

【００１４】

【化６】

【００１５】（一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基及びスルフィニル基からなる
群より選ばれるいずれかの基を表す。Ｒ²⁵はアルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、アルコキシ基及びアリールチオ基からなる
群より選ばれるいずれかの基を表す。Ｘ^-はアニオンを
表す。）＜４＞前記ジアゾ化合物が下記一般式（３）で表される
ことを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の感熱記録材
料である。

【００１６】

【化７】

【００１７】（一般式（３）中、Ｒ³¹〜Ｒ³³はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基及びアリール基からなる群
より選ばれるいずれかの基を表す。Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基及びアリールオキシ基からなる群よ
り選ばれるいずれかの基を表す。Ｘ^-はアニオンを表
す。Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。）＜５＞前記ジアゾ化合物が下記一般式（４）で表される
ことを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の感熱記録材
料である。

【００１８】

【化８】

【００１９】（一般式（４）中、Ｒ⁴¹は水素原子、アル
キル基及びアリール基からなる群より選ばれるいずれか
の基を表す。Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵はそれぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びアリール基
からなる群より選ばれるいずれかの基を表す。Ｘ^-はア
ニオンを表す。Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。）＜６＞前記ジアゾ化合物がマイクロカプセルに内包され
ていることを特徴とする＜１＞乃至＜５＞のいずれか１
つに記載の感熱記録材料である。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上にジアゾ化合物とカプラーとを含有する感熱記録層を
設けてなる。以下、本発明の感熱記録材料について詳細
に説明する。

【００２１】[カプラー]本発明の感熱記録材料に用いら
れるカプラーは下記一般式（１）で表される４−ヒドロ
キシピリドン誘導体であることを特徴とする。

【００２２】

【化９】

【００２３】一般式（１）中、Ｙは電子吸引性基を表
す。Ｒ¹¹は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基及びカルバモイル基から成る群より選ばれるいず
れかの基を表す。Ｒ¹²はアルキル基、アラルキル基及び
アリール基からなる群より選ばれるいずれかの基を表
す。ｎは２〜１１の整数を表す。

【００２４】前記電子吸引性基としては、−ＣＯＲ¹³，
−ＣＯＯＲ¹³，−ＣＯＮＨＲ¹³，−ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴，−
ＳＯ₂Ｒ¹³，−ＳＯ₃Ｒ¹³，−ＳＯ₂ＮＨＲ¹³及び−ＳＯ₂
ＮＲ ¹³Ｒ¹⁴からなる群より選ばれるいずれかの基を表
す。この中でも−ＣＯＲ¹³，−ＣＯＯＲ¹³，−ＣＯＮＨ
Ｒ¹³又は−ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴であることが好ましい。ここ
で、Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ独立にアルキル基、アラル
キル基およびアリール基からなる群より選ばれるいずれ
かの基を表す。Ｒ¹³又はＲ¹⁴がアルキル基の場合、該ア
ルキル基は総炭素数１〜３０であることが好ましく、総
炭素数１〜２０であることがより好ましい。前記アルキ
ル基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、
その置換基としては、例えば、エステル基、エーテル
基、チオエーテル基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレア基が好
ましく、この中でも、エステル基、エーテル基、カルバ
モイル基がより好ましい。

【００２５】前記アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、オクタデシル基が好ましく、この中でも、メ
チル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、がより好
ましい。

【００２６】Ｒ¹³又はＲ¹⁴がアラルキル基の場合、該ア
ラルキル基は総炭素数７〜３０であることが好ましく、
総炭素数７〜２０であることがより好ましい。前記アラ
ルキル基は、無置換であっても置換基を有していてもよ
く、その置換基としては、例えば、エステル基、エーテ
ル基、チオエーテル基、アシル基、ハロゲン原子、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレア基が
好ましく、この中でも、エステル基、エーテル基、カル
バモイル基がより好ましい。

【００２７】前記アラルキル基としては、例えば、ベン
ジル基、メチルベンジル基、オクチルベンジル基、ドデ
シルベンジル基、ヘキサデシルベンジル基、ジメチルベ
ンジル基、オクチルオキシベンジル基、オクタデシルア
ミノカルボニルベンジル基又はクロロベンジル基が好ま
しい。この中でもベンジル基、オクチルベンジル基又は
オクチルオキシベンジル基が特に好ましい。

【００２８】Ｒ¹³又はＲ¹⁴がアリール基の場合、該アリ
ール基は総炭素数６〜３０であることが好ましく、総炭
素数６〜２０であることがより好ましい。前記アリール
基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、そ
の置換基としては、例えば、エステル基、エーテル基、
チオエーテル基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレア基が好まし
く、この中でも、エステル基、エーテル基、カルバモイ
ル基がより好ましい。

【００２９】前記アリール基としては、例えば、フェニ
ル基、メチルフェニル基、プロピルフェニル基、ヘキシ
ルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、エトキシメチルフェニル基、ジ（ヘキシルオキシ）
フェニル基、ジプロピルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ−ペンチルオキシフェニル基が好ましく、
この中でも、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、エトキシメチルフェ
ニル基、ジプロピルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−ペンチルオキシフェニル基がより好ましく、
フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ペンチルオキシフェニル基が
特に好ましい。

【００３０】一般式（１）においてＲ¹¹は水素原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基及びカルバモイル
基から成る群より選ばれるいずれかの基を表す。Ｒ¹¹が
アルキル基又はアラルキル基の場合、該アルキル基又は
アラルキル基はＲ¹³の場合と同様であり、無置換であっ
ても置換基を有していてもよくその置換基の好ましい例
もＲ¹³と同様である。

【００３１】Ｒ¹¹がアシル基の場合、該アシル基は総炭
素数２〜３０であることが好ましく、総炭素数２〜２５
であることがより好ましい。前記アシル基は、無置換で
あっても置換基を有していてもよく、その置換基として
は、例えば、エステル基、エーテル基、チオエーテル
基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレア基が好ましく、この中で
も、エステル基、エーテル基、カルバモイル基がより好
ましい。

【００３２】前記アシル基としては、例えば、メチルカ
ルボニル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル
基、ブチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、オク
チルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカ
ルボニル基、トリルカルボニル基、１，３，５−トリク
ロロフェニルカルボニル基が好ましく、この中でも、メ
チルカルボニル基、エチルカルボニル基、フェニルカル
ボニル基、トリルカルボニル基がより好ましく、メチル
カルボニル基、フェニルカルボニル基が特に好ましい。

【００３３】Ｒ¹¹がアルコキシカルボニル基の場合、該
アルコキシカルボニル基は無置換であっても置換基を有
していてもよく、総炭素数２〜３０であることが好まし
い。前記アルコキシカルボニル基のアルコキシ部位は、
無置換であっても置換基を有していてもよく、該アルコ
キシ部位の総炭素数が１〜２９のアルコキシカルボニル
基が好ましい。前記アルコキシカルボニル基の置換基と
しては、例えば、エステル基、エーテル基、チオエーテ
ル基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレア基が好ましく、この中
でも、エステル基、エーテル基、カルバモイル基がより
好ましい。

【００３４】前記アルコキシカルボニル基としては、例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
プロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニ
ル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基などが挙げ
られる。この中でも、アルコキシ部位の総炭素数が１〜
２０のアルコキシカルボニル基がより好ましく、総炭素
数が１〜１８のアルコキシカルボニル基が特に好まし
く、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、オクチルオキシカルボニル基が挙げられる。

【００３５】Ｒ¹¹がアリールオキシカルボニル基の場
合、該アリールオキシカルボニル基は無置換であっても
置換基を有していてもよく、総炭素数７〜３０であるこ
とが好ましい。前記アリールオキシカルボニル基のアリ
ールオキシ部位は、無置換であっても置換基を有してい
てもよく、該アリールオキシ部位の総炭素数が６〜２９
のアリールオキシカルボニル基が好ましい。前記アリー
ルオキシカルボニル基の置換基としては、例えば、エス
テル基、エーテル基、チオエーテル基、アシル基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレア基が好ましく、この中でも、エステル基、エ
ーテル基、カルバモイル基がより好ましい。

【００３６】前記アリールオキシカルボニル基として
は、例えば、フェノキシカルボニル基、メチルフェノキ
シカルボニル基、エチルフェノキシカルボニル基、プロ
ピルフェノキシカルボニル基、オクチルオキシフェノキ
シカルボニル基、デシルスルホニルフェノキシオキシカ
ルボニル基、オクチルアミノカルボニルフェノキシカル
ボニル基などが挙げられる。この中でも、アリールオキ
シ部位の総炭素数が６〜２２のアリールオキシカルボニ
ル基がより好ましく、総炭素数が１〜１４のアリールオ
キシカルボニル基が特に好ましく、例えば、フェノキシ
カルボニル基、メチルフェノキシカルボニル基、オクチ
ルオキシフェノキシカルボニル基、オクチルアミノカル
ボニルフェノキシカルボニル基が挙げられる。

【００３７】Ｒ¹¹がカルバモイル基の場合、該カルバモ
イル基は総炭素数１〜３０であることが好ましく、総炭
素数１〜２２であることがより好ましく、更に、総炭素
数１〜１４であることが特に好ましい。前記カルバモイ
ル基は、無置換であっても置換基を有していてもよく、
その置換基としては、例えば、エステル基、エーテル
基、チオエーテル基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレア基が好
ましく、この中でも、エステル基、エーテル基、カルバ
モイル基がより好ましい。

【００３８】前記カルバモイル基としては、例えば、ア
ミノカルボニル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、
Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−ベンジルカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オクチ
ル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、モルホリノカル
カルバモイル基が好ましく、この中でも、Ｎ−メチルカ
ルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−オク
チルカルバモイル基、Ｎ−ベンジルカルバモイル基、Ｎ
−オクチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル基がより好
ましく、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカル
バモイル基、Ｎ−オクチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル基が特に好ましい。

【００３９】一般式（１）において、Ｒ¹²はアルキル
基、アラルキル基及びアリール基からなる群より選ばれ
るいずれかの基を表す。Ｒ¹²がアルキル基、アラルキル
基又はアリール基の場合、これらはＲ¹³の場合と同様で
あり、無置換であっても置換基を有していてもよくその
置換基の好ましい例もＲ¹³と同様である。

【００４０】本発明の一般式（１）で表されるカプラー
の具体例を以下に示す。但し、本発明は下記具体例によ
って限定されるものではない。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】本発明においては、一般式（１）で表され
るカプラーと共に、色相調整等の目的で、必要に応じ
て、塩基性雰囲気で後述のジアゾ化合物とカップリング
して色素を形成する公知のカプラーを併用することもで
きるが、使用する全カプラーの５０質量％以上が一般式
（１）で表されるカプラーであることが好ましい。一般
式（１）で表されるカプラーと併用することのできる公
知のカプラーとしては、例えば、カルボニル基の隣にメ
チレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノ
ール誘導体、ナフトール誘導体などがあり、具体例とし
て下記のものが挙げられる。

【００４５】レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒド
ロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルホ
−ナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホ
リノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニ
リド、ベンゾイルアセトニリド、１−フェニル−３−メ
チル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロ
フェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、２−｛３
−〔α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
−ブタンアミド〕ベンヅアミド｝フェノール、２，４−
ビス−（ベンゾイルアセトアミノ）トルエン、１，３−
ビス−（ピバロイルアセトアミノメチル）ベンゼンなど
を用いることができる。

【００４６】本発明において、感熱記録層中にカプラー
を１〜２０ｇ／ｍ²の範囲で含有させることが好まし
く、効果の点から１〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好ましく、
１〜１０ｇ／ｍ²の範囲がより好ましい。添加量が１ｇ
／ｍ²より少ないと発色性の点で、１５ｇ／ｍ²を超える
と塗布適正の点でいずれも好ましくない。

【００４７】[ジアゾ化合物]本発明の感熱記録材料に用
いられるジアゾ化合物は下記一般式（２）で表される化
合物であることが好ましい。

【００４８】

【化１０】

【００４９】一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、スルホニル基及びスルフィニル基からなる群
より選ばれるいずれかの基を表す。Ｒ²⁵はアルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシル
アミノ基、アルコキシ基及びアリールチオ基からなる群
より選ばれるいずれかの基を表す。Ｘ^-はアニオンを表
す。

【００５０】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がアルキル基の場合、該アルキ
ル基はＲ¹³の場合と同様であり、無置換であっても置換
基を有していてもよくその置換基の好ましい例もＲ¹³と
同様である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がアルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基またはカルバモイル基の場
合、これらはＲ¹¹の場合と同様であり、無置換であって
も置換基を有していてもよくその置換基の好ましい例も
Ｒ¹¹と同様である。

【００５１】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がアルコキシ基の場合、該アル
コキシ基は無置換であっても置換基を有していてもよ
く、総炭素数１〜２０であることが好ましく、総炭素数
１〜１８であることがより好ましい、更に、総炭素数１
〜１５であることが特に好ましい。前記アルコキシ基と
しては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプ
ロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチ
ルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ノルマルへ
キシルオキシ基、ノルマルオクチルオキシ基、２−エチ
ルへキシルオキシ基、３，５，５，−トリメチルへキシ
ルオキシ基、ノルマルデシルオキシ基、ノルマルドデシ
ルオキシ基、シクロへキシルオキシ基、べンジルオキシ
基、アリルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エ
トキシエトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−
（２，５，−ジ−ターシャリーアミルフェノキシ）エト
キシ基、２−べンゾイルオキシエトキシ基、メトキシカ
ルボニルメチルオキシ基、メトキシカルボニルエチルオ
キシ基、ブトキシカルボニルエチルオキシ基、２−イソ
プロピルオキシエチルオキシ基が好ましく、この中で
も、メトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、ノルマル
ブチルオキシ基、ノルマルへキシルオキシ基、２−エチ
ルへキシルオキシ基、３，５，５，−トリメチルへキシ
ルオキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−フェノキシ
エトキシ基、２−（２，５，−ジ−ターシャリーアミル
フェノキシ）エトキシ基がより好ましく、メトキシ基、
２−エチルへキシルオキシ基、３，５，５，−トリメチ
ルへキシルオキシ基、２−（２，５，−ジ−ターシャリ
ーアミルフェノキシ）エトキシ基が特に好ましい。

【００５２】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がアシルアミノ基の場合、該ア
シルアミノ基は無置換であっても置換基を有していても
よく、総炭素数２〜２０であることが好ましく、総炭素
数２〜１８であることがより好ましい、更に、総炭素数
２〜１５であることが特に好ましい。前記アシルアミノ
基としては、例えば、アセチルアミノ基、プロパノイル
アミノ基、ブタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ
基、オクタノイルアミノ基、２−エチルヘキサノイルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、４−メトキシベンゾイル
アミノ基、Ｎ−メチルアセチルアミノ基、Ｎ−メチルベ
ンゾイルアミノ基、２−オキサピロリジノ基が好まし
く、この中でも、アセチルアミノ基、２−エチルヘキサ
ノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、４−メトキシベ
ンゾイルアミノ基がより好ましい。

【００５３】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がスルホンアミド基の場合、該
スルホンアミド基は無置換であっても置換基を有してい
てもよく、総炭素数１〜２０であることが好ましく、総
炭素数１〜１８であることがより好ましい、更に、総炭
素数１〜１５であることが特に好ましい。前記スルホン
アミド基としては、メタンスルホンアミド基、エタンス
ルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ヘキサンス
ルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、４−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｎ−メチルメタンスルホンアミド基が好ましく、
この中でも、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基がより好ましい。

【００５４】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がスルファモイル基の場合、該
スルファモイル基は無置換であっても置換基を有してい
てもよく、総炭素数１〜３０であることが好ましく、総
炭素数１〜２５であることがより好ましい、更に、総炭
素数１〜２０であることが特に好ましい。前記スルファ
モイル基としては、例えば、無置換のスルファモイル
基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基が好ましく、この中で
も、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基、モルホリノスルホニル基がより好まし
い。

【００５５】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がスルホニル基の場合、該スル
ホニル基はさらに置換基を有する。前記置換基としては
アルキル基、アラルキル基又はアリール基が好ましく、
該アルキル基、アラルキルおよびアリール基の具体例は
Ｒ¹³の場合と同様のものを用いる事ができ、無置換でも
置換基を有していてもよく、該置換基の具体例もＲ¹³と
同様である。

【００５６】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がスルフィニル基の場合、該ス
ルフィニル基はさらに置換基を有する。前記置換基とし
てはアルキル基、アラルキル基又はアリール基が好まし
く、該アルキル基、アラルキル基およびアリール基の具
体例はＲ¹³の場合と同様のものを用いる事ができ、無置
換でも置換基を有していてもよく、該置換基の具体例も
Ｒ¹³と同様である。

【００５７】一般式（２）において、Ｒ²⁵はアルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、アルコキシ基及びアリールチオ基からなる
群より選ばれるいずれかの基を表す。前記アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基又はアシ
ルアミノ基に含まれるアルキル基、アリール基またはア
シル基はＲ¹¹またはＲ¹³の場合と同様であり、好ましい
総炭素数の範囲、置換基の有無、置換基を有する場合の
具体例も同様である。

【００５８】Ｒ²⁵がアルコキシ基の場合、総炭素数の好
ましい範囲等はＲ²¹〜Ｒ²⁴の場合と同様であり、無置換
であっても置換基を有していてもよくその置換基の好ま
しい例もＲ²¹〜Ｒ²⁴と同様である。

【００５９】Ｒ²⁵がアリールチオ基の場合、該アリール
チオ基は無置換であっても置換基を有していてもよく、
炭素原子数６〜３０であることが好ましい。前記アリー
ルチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、１−ナフ
チルチオ基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフェニル
チオ基、２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェ
ニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−クロロ
フェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ
基、３−シアノフェニルチオ基、３−（２−エチルヘキ
シルオキシ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニルチオ
基、４−フルオロフェニルチオ基、４−シアノフェニル
チオ基、４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシル
フェニルチオ基等が挙げられる。

【００６０】一般式（２）において、Ｘ^-はアニオンを
表す。アニオンの具体例として、炭素原子数１から９ま
でのポリフルオロアルキルカルボン酸、炭素原子数１か
ら９までのポリフルオロアルキルスルホン酸、四フッ化
ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン
酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられ
る。本発明においては、更に、塩化亜鉛、塩化カドミウ
ム、塩化スズなどを用いて錯化合物を形成させジアゾ化
合物を安定化させてもよい。

【００６１】本発明の感熱記録材料に用いられるジアゾ
化合物は下記一般式（３）で表される化合物であること
が好ましい。

【００６２】

【化１１】

【００６３】一般式（３）中、Ｒ³¹〜Ｒ³³はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基及びアリール基からなる群よ
り選ばれるいずれかの基を表す。Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶はそれぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基及びアリールオキシ基からなる群より
選ばれるいずれかの基を表す。Ｘ^-はアニオンを表す。
Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。

【００６４】Ｒ³¹〜Ｒ³³がアルキル基又はアリール基で
あった場合、該アルキル基又はアリール基はＲ¹³の場合
と同様であり、無置換でも置換基を有していてもよくそ
の置換基の好ましい例もＲ¹³と同様である。

【００６５】Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶がアルキル基又はアリール基の
場合、該アルキル基又はアリール基はＲ¹³の場合と同様
であり、無置換でも置換基を有していてもよくその置換
基の好ましい例もＲ¹³と同様である。Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶がアル
コキシ基の場合、該アルコキシ基はＲ²¹〜Ｒ²⁴の場合と
同様であり、無置換でも置換基を有していてもよくその
置換基の好ましい例もＲ²¹〜Ｒ²⁴と同様である。

【００６６】Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶がハロゲン原子の場合、該ハロ
ゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子が
より好ましい。

【００６７】Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶がアリールオキシ基の場合、該
アリールオキシ基は無置換であっても置換基を有してい
てもよく、総炭素数６〜３０であることが好ましく、総
炭素数６〜２５であることがより好ましい。更に、総炭
素数６〜２０であることが特に好ましい。前記アリール
オキシ基としては、例えば、フェノキシ基、４−メチル
フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−クロロフ
ェノキシ基が好ましく、この中でも、フェノキシ基、４
−メチルフェノキシ基がより好ましい。

【００６８】一般式（３）において、Ｘ^-はアニオンを
表す。該アニオンの具体例は一般式（２）の場合と同様
である。

【００６９】本発明の感熱記録材料に用いられるジアゾ
化合物は下記一般式（４）で表される化合物であること
が好ましい。

【００７０】

【化１２】

【００７１】一般式（４）中、Ｒ⁴¹は水素原子、アルキ
ル基及びアリール基からなる群より選ばれるいずれかの
基を表す。Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵はそれぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びアリール基か
らなる群より選ばれるいずれかの基を表す。Ｘ^-はアニ
オンを表す。Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。

【００７２】Ｒ⁴¹がアルキル基の場合、該アルキル基は
Ｒ¹³の場合と同様であり、無置換でも置換基を有してい
てもよくその置換基の好ましい例もＲ¹³と同様である。
Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵がアルキル基又はアリール基の場合、該アル
キル基又はアリール基はＲ¹³の場合と同様であり、無置
換でも置換基を有していてもよくその置換基の好ましい
例もＲ¹³と同様である。Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵がアルコキシ基の場
合、該アルコキシ基はＲ²¹〜Ｒ²⁴の場合と同様であり、
無置換でも置換基を有していてもよくその置換基の好ま
しい例もＲ²¹〜Ｒ²⁴と同様である。Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵がハロゲ
ン原子又はアリールオキシ基の場合、これらの基はＲ³⁴
〜Ｒ³⁶の場合と同様であり、無置換でも置換基を有して
いてもよくその置換基の好ましい例もＲ³⁴〜Ｒ³⁶と同様
である。

【００７３】Ｒ⁴¹がアリール基の場合、該アリール基は
無置換であっても置換基を有していてもよく、総炭素数
６〜３０であることが好ましく、総炭素数６〜２０であ
ることがより好ましい。前記アリール基としては、例え
ば、フェニル基、メチルフェニル基、プロピルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、エトキシメチルフェニル基、ジ（ヘキシ
ルオキシ）フェニル基、ジプロピルアミノフェニル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ペンチルオキシフェニル基、
メトキシカルボニルアミノフェニル基、オクチルオキシ
カルボニルアミノフェニル基、ドデシルオキシカルボニ
ルアミノフェニル基、Ｎ−エチルアミノカルボニルアミ
ノフェニル基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルアミノフ
ェニル基又はＮ−（２−エチルヘキシル）アミノカルボ
ニルアミノフェニル基が好ましく、この中でも、フェニ
ル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、エトキシメチルフェニル基、ジプロピル
アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ペンチル
オキシフェニル基、オクチルオキシカルボニルアミノフ
ェニル基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルアミノフェニ
ル基又はＮ−（２−エチルヘキシル）アミノカルボニル
アミノフェニル基がより好ましく、フェニル基、メチル
フェニル基、メトキシフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ−ペンチルオキシフェニル基、オクチルオキシカル
ボニルアミノフェニル基、Ｎ−オクチルアミノカルボニ
ルアミノフェニル基又はＮ−（２−エチルヘキシル）ア
ミノカルボニルアミノフェニル基が特に好ましい。

【００７４】Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵がアルキルチオ基の場合、該ア
ルキルチオ基は無置換であっても置換基を有していても
よく、炭素原子数１〜３０であることが好ましい。前記
アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチ
ルチオ基、イソブチルチオ基、セカンダリーブチルチオ
基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソ
ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オ
クチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ
基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、エトキシカ
ルボニルメチルチオ基、２−エチルヘキシルオキシカル
ボニルメチルチオ基、アミノカルボニルメチルチオ基、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−
メチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−エチルアミ
ノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−オクチルアミノカルボ
ニルメチルチオ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカ
ルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、シアノメチル
チオ基、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_m
ＣＯ₂Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｋ、−Ｓ−（Ｃ
Ｈ₂）_mＳＯ₃Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｎａ、−Ｓ−
（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｋ（ｍは１〜４の整数を示す。）等が
挙げられる。この中でも２−エチルヘキシルチオ基、オ
クチルチオ基、ドデシルチオ基又はＮ，Ｎ−ジブチルア
ミノカルボニルメチルチオ基が特に好ましい。

【００７５】Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵がアリールチオ基の場合、該ア
リールチオ基は無置換であっても置換基を有していても
よく、炭素原子数６〜３０であることが好ましい。前記
アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、１
−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフ
ェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、２−メトキ
シフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−
クロロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニ
ルチオ基、３−シアノフェニルチオ基、３−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニ
ルチオ基、４−フルオロフェニルチオ基、４−クロロフ
ェニルチオ基、４−メチルチオ基、４−シアノフェニル
チオ基、４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシル
フェニルチオ基等が挙げられる。この中でもフェニルチ
オ基、４−クロロフェニルチオ基又は４−メチルチオ基
が特に好ましい。

【００７６】一般式（４）において、Ｘ^-はアニオンを
表す。該アニオンの具体例は一般式（２）の場合と同様
である。

【００７７】本発明の一般式（２）、（３）又は（４）
で表されるジアゾ化合物の具体例を以下に示す。但し、
本発明は下記具体例によって限定されるものではない。

【００７８】

【化１３】

【００７９】

【化１４】

【００８０】

【化１５】

【００８１】

【化１６】

【００８２】本発明で使用するジアゾ化合物は、その融
点が３０℃〜２００℃のものが好ましいが、取り扱いの
点から５０℃〜１５０℃のものが特に好ましい。

【００８３】また、本発明においては、感熱記録材料の
使用前の生保存性を良好なものとするために、後に詳述
する如く、ジアゾ化合物をマイクロカプセル中に内包さ
せることが好ましいが、その際、適当な溶剤に溶解させ
て用いるため、これらの溶剤に対する適当な溶解度と、
低い水溶性とを有していることが好ましい。具体的に
は、使用する有機溶剤に対して５％以上の溶解度を有す
ると共に、水に対する溶解度は１％以下であることが好
ましい。

【００８４】本発明においては、感熱記録層中にジアゾ
化合物を０．０２〜３ｇ／ｍ²の範囲で含有させること
が好ましく、発色濃度の点から、特に０．１〜２ｇ／ｍ
²の範囲で含有させることが好ましい。

【００８５】一般式（２）、（３）又は（４）で表され
るジアゾ化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を併
用することも出来る。さらに色相調整等の諸目的に応じ
て、既知のジアゾ化合物を併用することも出来るが、一
般式（２）、（３）又は（４）で表されるジアゾ化合物
が、使用する全ジアゾ化合物の５０質量％以上であるこ
とが好ましい。併用するジアゾ化合物のうち、好ましい
ものを以下に挙げる。

【００８６】４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメ
チルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエ
チルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ
−３−メトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト
−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピペ
ラジノ−２−メトキシ−５−クロルベンゼン、４−ジア
ゾ−１−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノカルボニル）ベン
ゼン、４−ジアゾ−１−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノキシ）ベンゼン、４−ジアゾ−１−（２−エチルヘキ
サノイルピペリジノ）−２，５−ジブトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−〔α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチリルピペリジノ〕ベンゼンなどを用
いることができる。

【００８７】[マイクロカプセル]本発明の感熱記録材料
は、その使用前の生保存性を良好とするために、ジアゾ
化合物をマイクロカプセルに内包させることが好まし
い。この場合に使用されるマイクロカプセルは、常圧で
４０〜９５℃の沸点をもつ非水溶媒にジアゾ化合物、及
び、互いに反応して高分子物質を生成する同種または異
種の化合物を溶解した溶液を、親水性保護コロイド溶液
中に乳化分散した後、反応容器を減圧にしながら系を昇
温して溶媒を留去しつつ油滴表面に壁形成物質を移動さ
せ、かつ油滴表面で重付加又は重縮合による高分子生成
反応を進行させて壁膜を形成させることにより製造され
る。

【００８８】本発明においては、特に、後記にするよう
な、実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルを使用す
ることが、良好なシェルフライフを得る点からみて好ま
しい。また、マイクロカプセル壁を形成する高分子物質
は、ポリウレタンやポリウレアの中から選ばれる少なく
とも１種であることが好ましい。以下に、本発明におけ
るジアゾ化合物含有マイクロカプセル（ポリウレア・ポ
リウレタン壁）の製造方法について述べる。

【００８９】ます、ジアゾ化合物はカプセルの芯となる
疎水性の有機溶媒に溶解させる。この場合の有機溶媒と
しては、ハロゲン化炭化水素類、カルボン酸エステル
類、リン酸エステル類、ケトン類、エーテル類の中から
選択させる少くとも１種の溶媒が好ましい。芯溶媒中に
は、更に、多価イソシアネートが壁材として添加される
（油相）。

【００９０】一方、水相としては、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチンなどの水溶性高分子を溶解した水溶液を用
意し、次いで前記油相を投入し、ホモジナイザー等の手
段により乳化分散を行う。このとき水溶性高分子は乳化
分散の安定化剤として作用する。乳化分散を更に安定に
行うために、油相あるいは水相の少なくとも一方に界面
活性剤を添加してもよい。

【００９１】多価イソシアネートの使用量は、マイクロ
カプセルの平均粒径が０．３〜１２μｍで、壁厚みが
０．０１〜０．３μｍとなるように決定される。分散粒
子径は０．２〜１０μｍ程度が一般的である。乳化分散
液中では、油相と水相の界面において多価イソシアネー
トの重合反応が生じてポリウレア壁が形成される。

【００９２】水相中にポリオールを添加しておけば、多
価イソシアネートとポリオールが反応してポリウレタン
壁を形成することもできる。反応速度を速めるために反
応温度を高く保ち、あるいは適当な重合触媒を添加する
ことが好ましい。多価イソシアネート、ポリオール、反
応触媒、あるいは、壁剤の一部を形成させるためのポリ
アミン等については成書に詳しい〔岩田敬治編ポリウ
レタンハンドブック日刊工業新聞社（１９８７）〕。

【００９３】前記のジアゾ化合物を溶解し、マイクロカ
プセルの芯を形成することの疎水性有機溶媒としては、
沸点１００〜３００℃の有機溶媒が好ましく、具体的に
はアルキルナフタレン、アルキルジフェニルエタン、ア
ルキルジフェニルメタン、アルキルビフェニルのような
芳香族炭化水素、塩素化パラフィンがトリキシリルフォ
スフェート、トリクレジルフォスフェートのようなリン
酸エステル類、マレイン酸エステル類、アジピン酸エス
テルのようなカルボン酸エステル類、硫酸エステル類、
スルホン酸エステル類などが挙げられる。これらは２種
以上混合して用いてもよい。

【００９４】カプセル化しようとするジアゾ化合物のこ
れらの溶媒に対する溶解性が劣る場合には、用いようと
するジアゾ化合物の溶解性の高い低沸点溶媒を併用する
こともできる。具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、アセトンな
どが挙げられる。また低沸点溶媒のみをカプセルの芯に
用いた場合には、カプセル化反応中に溶媒は蒸散し、カ
プセル壁とジアゾ化合物が一体となって存在する、いわ
ゆるコアレスカプセルが形成される。

【００９５】マイクロカプセル壁の原料として用いる多
価イソシアネート化合物としては３官能以上のイソシア
ネート基を有する化合物が好ましいが、２官能のイソシ
アネート化合物を併用してもよい。具体的にはキシレン
ジイソシアネートおよびその水添物、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートおよびその
水添物、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシア
ネートを主原料とし、これらの２量体あるいは３量体
（ビューレットあるいはイソシヌレート）の他、トリメ
チロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体とし
て多官能としたもの、ベンゼンイソシアネートのホルマ
リン縮合物などが挙げられる。

【００９６】更に、ポリオール又はポリアミンを、芯と
なる疎水性溶媒中又は分散媒となる水溶性高分子溶液中
に添加しておき、マイクロカプセル壁の原料の一つとし
て用いることもできる。これらのポリオール又はポリア
ミンの具体例としては、プロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミ
ン、ソルビトール、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げ
られる。ポリオールを添加した場合には、ポリウレタン
壁が形成される。

【００９７】このようにして調整されたカプセルの油相
を分散する水溶性高分子水溶液に用いる水溶性高分子
は、乳化しようとする温度における水に対する溶解度が
５以上の水溶性高分子が好ましく、その具体例として
は、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ポリアク
リル酸アミドおよびその誘導体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン−ア
クリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼ
イン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム、アルギン
酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００９８】これらの水溶性高分子は、イソシアネート
化合物との反応性がないか、低いことが好ましく、たと
えばゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミノ基を有
するものは、予め変性するなどして反応性をなくしてお
くことが必要である。また、界面活性剤を添加する場合
には、界面活性剤の添加量は、油相の質量に対して０．
１％〜５％、特に０．５％〜２％であることが好まし
い。

【００９９】乳化は、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ー、超音波分散機、ケディーミルなど、公知の乳化装置
を用いることができる。乳化後は、カプセル壁形成反応
を促進させるために乳化物を３０〜７０℃に加温するこ
とが行われる。また反応中はカプセル同士の凝集を防止
するために、加水してカプセル同士の衝突確率を下げた
り、充分な攪拌を行う等の必要がある。

【０１００】また、反応中に改めて凝集防止用の分散剤
を添加しても良い。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの
発生が観測され、その終息をもっておよそのカプセル壁
形成反応の終点とみなすことができる。通常、数時間反
応させることにより、目的のジアゾ化合物含有マイクロ
カプセルを得ることができる。

【０１０１】本発明においては、ジアゾ化合物とカプラ
ーとのカップリング反応を促進する目的で塩基性物質を
加える。これらの塩基性物質は、単独で用いても２種以
上併用して用いることもできる。塩基性物質としては、
第３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジ
ン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン
類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙げられる。

【０１０２】これらの中でも、特に、Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−
２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェニルチ
オ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−
ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピ
ル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒ
ドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピペラジン、１，４−
ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキ
シ〕プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類；

【０１０３】Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒド
ロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス〔（３−モ
ルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキ
シ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ
−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリ
ジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリジン類、ト
リフェニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジ
ン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン等のグアニジ
ン類等が好ましい。

【０１０４】本発明においては、ジアゾ化合物１質量部
に対するカプラー成分及び塩基性物質の使用量は、それ
ぞれ０．１〜３０質量部であることが好ましい。本発明
においては、上記した塩基性物質の他にも、発色反応を
促進させる目的で発色助剤を加えることができる。発色
助剤とは、加熱記録時の発色濃度を高くする、もしくは
最低発色温度を低くする物質があり、カプラー、塩基性
物質、もしくはジアゾ化合物等の融解点を下げたり、カ
プセル壁の軟化点を低下せしめる作用により、ジアゾ化
合物、塩基性物質、カプラー等が反応しやすい状況を作
るためのものである。

【０１０５】本発明の発色助剤に含まれるものとして、
例えば低エネルギーで迅速かつ完全に熱現像が行われる
ように、感光層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導
体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタ
レン類、ヒドロキシ化合物、アミド化合物、スルホンア
ミド化合物等を加えることができる。これらの化合物
は、カプラー成分や塩基性物質の融点を低下させるか、
あるいは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、
その結果高い発色濃度を可能とするものと考えられる。

【０１０６】本発明の発色助剤には熱融解性物質も含ま
れる。熱融解性物質は、常温では固体であって加熱によ
り融解する融点５０℃〜１５０℃の物質であり、ジアゾ
化合物、カプラー、或いは塩基性物質等を溶かす物質で
ある。これらの化合物の具体例としては、カルボン酸ア
ミド、Ｎ置換カルボン酸アミド、ケトン化合物、尿素化
合物、エステル類が挙げられる。本発明の記録材料にお
いては、熱発色画像の光及び熱に対する堅牢性を向上さ
せ、または、定着後の未印字部分の光による黄変を軽減
する目的で、以下に示す公知の酸化防止剤等を用いるこ
とが好ましい。

【０１０７】上記の酸化防止剤については、例えばヨー
ロッパ公開特許、同第２２３７３９号公報、同３０９４
０１号公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５
１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６
号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開
昭５４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公
報、同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５
１号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−
７１２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特
開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号
公報、アメリカ特許第４８１４２６２号、アメリカ特許
第４９８０２７５号等に記載されている。

【０１０８】更に、感熱記録材料や感圧記録材料におい
て既に用いられている公知の各種添加剤を用いることも
有効である。これらの酸化防止剤の具体例としては、特
開昭６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３
号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５
４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−
２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同
６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公
報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８
３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４
６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２
−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、
同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公
報、同６３−８８３８０号公報、同６３−０８８３８１
号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４
９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−
２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特
開平０１−２３９２８２号公報、同０４−２９１６８５
号公報、同０４−２９１６８４号公報、同０５−１８８
６８７号公報、同０５−１８８６８６号公報、同０５−
１１０４９０号公報、同０５−１１０８４３７号公報、
同０５−１７０３６１号公報、特公昭４８−０４３２９
４号公報、同４８−０３３２１２号公報に記載されてる
化合物を挙げることができる。

【０１０９】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス
−４−ヒドロキシフェニルプロパン、１，１−ビス−４
−ヒドロキシフェニル−２−エチルヘキサン、２−メチ
ル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２
−フェニルインドール等が挙げられる。

【０１１０】これらの酸化防止剤の添加量は、ジアゾ化
合物１質量部に対して０．０５〜１００質量部の割合で
あることが好ましく、特に０．２〜３０質量部であるこ
とが好ましい。上記した公知の酸化防止剤はジアゾ化合
物と共にマイクロカプセル中に含有させて用いること
も、あるいはカプラーや塩基性物質、その他の発色助剤
と共に、固体分散物として、もしくは適当な乳化助剤と
共に乳化物にして用いることも、あるいはその両方の形
態で用いることもできる。また酸化防止剤を単独または
複数併用することができるのは勿論である。また、保護
層に添加または存在させることもできる。

【０１１１】これらの酸化防止剤は同一層に添加しなく
てもよい。更にこれらの酸化防止剤を組み合わせて複数
用いる場合には、アニリン類、アルコキシベンゼン類、
ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、ハイド
ロキノン誘導体、りん化合物、硫黄化合物の様に構造的
に分類し、互いに異なる構造のものを組み合わせてもよ
いし、同一のものを複数組み合わせることもできる。

【０１１２】本発明に用いられるカプラーは、塩基性物
質、その他の発色助剤等と共に、サンドミル等により水
溶性高分子と共に固体分散して用いることもできるが、
適当な乳化助剤と共に乳化物にして用いることが特に好
ましい。好ましい水溶性高分子としては、マイクロカプ
セルを調整する時に用いられる水溶性高分子が挙げられ
る（例えば、特開昭５９−１９０８８６号参照）。この
場合、水溶性高分子溶液に対してカプラー、塩基性物
質、発色助剤はそれぞれ５〜４０質量％になるように投
入される。分散されたあるいは乳化された粒子サイズは
１０μｍ以下であることが好ましい。

【０１１３】本発明の記録材料には、定着後の地肌部の
黄変を軽減する目的で、光重合性組成物等に用いられる
遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する化合物）
を加えることができる。このような遊離基発生剤として
は、芳香族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシ
ルオキシムエステル類などが挙げられる。添加する量
は、ジアゾ化合物１質量部に対して、遊離基発生剤を
０．０１〜５質量部とすることが好ましい。

【０１１４】また同様に黄変を軽減する目的で、エチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、ビニ
ルモノマーと呼ぶ）を用いることもできる。ビニルモノ
マーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエチレン
性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有する化
合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形態をも
つものである。それらの例としては、不飽和カルボン酸
及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミンと
のアミド化合物が挙げられる。

【０１１５】ビニルモノマーはジアゾ化合物１質量部に
対して０．２〜２０質量部の割合で用いることが好まし
い。前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合
物と共にマイクロカプセル中に含有させて用いることも
できる。本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてク
エン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン
酸等を添加することができる。

【０１１６】本発明の感熱記録材料は、ジアゾ化合物を
含有したマイクロカプセル、カプラー、及び塩基性物
質、その他の添加物を含有した塗布液を調整し、紙や合
成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗
布、エアナイス塗布、グラビア塗布、ロールコーティン
グ塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等
の塗布方法により塗布乾燥して、固型分が２．５〜３０
ｇ／ｍ²の感熱記録層を設けることが好ましい。本発明
の感熱記録材料においては、マイクロカプセル、カプラ
ー、塩基性物質などが同一層に含まれていても良いが、
別層に含まれるような積層型の構成をとることもでき
る。また、支持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明
細書等に記載されているような中間層を設けた後、感熱
記録層を塗布することもできる。

【０１１７】本発明の支持体としては、通常の感圧紙や
感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙
支持体はいずれも使用することができる他、アルキルケ
テンダイマー等の中性サイズ剤によりサイジングされ
た、ｐＨが５〜９の中性紙（特願昭５５−１４２８１号
記載のもの）、特開昭５７−１１６６８７号記載された
ステキヒトサイズ度とメートル坪量との関係を満たし、
かつベック平滑度が９０秒以上の紙、特開昭５８−１３
６４９２号に記載された光学的表面粗さが８μｍ以下
で、かつ厚みが３０〜１５０μの紙、特開昭５８−６９
０９１号に記載されている密度０．９ｇ／ｃｍ³以下で
かつ光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−６９
０９７号に記載されたカナダ標準濾水度（ＪＩＳＰ８
１２１）で４００ｃｃ以上に叩解処理されたパルプより
抄造してなる塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭５
８−６５６９５号に記載のヤンキーマシーンにより抄造
された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を
改良した紙。特開昭５９−３５９８５号に記載された原
紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙など
も用いることができる。

【０１１８】また本発明で支持体として使用される合成
樹脂フィルムは、現像過程での加熱に対しても変形せ
ず、寸法安定性を有する公知の材料の中から任意に選択
することができる。このようなフィルムとしては、ポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム
等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン等のポリオ
レフィンフィルム等が挙げられる。これらは、単体であ
るいは貼り合わせて用いることができる。支持体の厚み
としては、２０〜２００μｍのものが用いられる。

【０１１９】本発明においては、必要に応じて、感熱記
録層上にサーマルヘッドで印字する際の、スティッキン
グやヘッド汚れ等を防止したり記録材料に耐水性を付与
する目的で、感熱記録層上に、ポリビニルアルコール等
を主成分とし、各種の顔料や離型剤等を添加した保護層
（以下単に保護層と呼ぶ）を、感熱記録上に更に設ける
ことが好ましい。

【０１２０】このようにして得られる本発明の感熱記録
材料の記録面にサーマルヘッド等で加熱すると、ポリウ
レアあるいはポリウレタンのカプセル壁が軟化し、カプ
セル外のカプラーと塩基化合物がカプセル内に進入して
発色する。記録後は、ジアゾ化合物の吸収波長の光を照
射することにより、ジアゾ化合物が分解してカプラーと
の反応性を失うため、画像の定着が行なわれる。

【０１２１】定着用光源としては、種々の蛍光灯、キセ
ノンランプ、水銀灯などが用いられる。この発行スペク
トルは、記録材料で用いたジアゾ化合物の吸収スペクト
ルとほぼ一致していることが、効率良く光定着させるこ
とができるので好ましい。また、本発明の感熱記録材料
は、原稿を用いて露光し、画像形成部以外のジアゾ化合
物を分解して潜像を形成させた後、記録材料を加熱して
現像し、画像を得ることができる。

【０１２２】本発明の感熱記録材料は多色の感熱記録材
料とすることもできる。この多色感熱記録材料（感光感
熱記録材料）については、特開平４−１３５７８７号公
報、同４−１４４７８４号公報、同４−１４４７８５号
公報、同４−１９４８４２号公報、同４−２４７４４７
号公報、同４−２４７４４８号公報、同４−３４０５４
０号公報、同４−３４０５４１号、同５−３４８６０号
等に記載されている。具体的には異なる色相に発色する
感熱記録層を積層することにより得ることができる。層
構成としては特に限定されるものではないが、特に感光
波長が異なる２種のジアゾ化合物をそれぞれのジアゾ化
合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラーを
組み合わせた感熱記録層２層（Ｂ層、Ｃ層）と、電子供
与性無色染料と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱
記録層とを積層した多色感熱記録材料が好ましい。すな
わち、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性化合
物を含む第１の感熱記録層（Ａ層）、極大吸収波長３６
０ｎｍ±２０ｎｍであるジアゾ化合物と該ジアゾ化合物
と熱時反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱
記録層（Ｂ層）、極大吸収波長４００±２０ｎｍである
ジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と熱時反応して呈色する
カプラーを含有する第３の感熱記録層（Ｃ層）とするも
のである。この例において、各感熱記録層の発色色相を
減色混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアン
となるように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可
能となる。

【０１２３】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層（Ｃ層）を加熱し、該層に含まれるジ
アゾ化合物とカプラーとを発色させる。次に４００±２
０ｎｍの光を照射してＣ層中に含まれている未反応のジ
アゾ化合物を分解させたのち、第２の感熱記録層（Ｂ
層）が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれている
ジアゾ化合物とカプラーとを発色させる。このときＣ層
も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾ化合物は分解
しており発色能力が失われているので発色しない。さら
に３６０±２０ｎｍの光を照射してＢ層に含まれている
ジアゾ化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層（Ａ
層）が発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき
Ｃ層、Ｂ層の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、す
でにジアゾ化合物は分解しており発色能力が失われてい
るので発色しない。本発明のジアゾ感熱記録材料は上記
のような多色感熱記録材料とすることが好ましい。

【０１２４】本発明の記録材料を多色感熱記録材料とし
た場合には、感熱記録層相互の混色を防止するために、
中間層を設けることができる。この中間層はゼラチン、
フタル化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子化合物からなり、適宜、各
種添加剤を含んでいてもよい。塗布量は２〜１０ｇ／ｍ
²が好ましく、さらには４〜５ｇ／ｍ²が好ましい。ま
た、その膜厚は０．５〜１０μｍが好ましい。

【０１２５】

〔実施例１〕

（１）記録紙の作成（ジアゾ化合物含有カプセル液Ａの調製）酢酸エチル１
９部に本発明に係るジアゾ化合物の具体例（Ａ−３）
２．８部、トリクレジルフォスフェート１０部を添加し
て均一に混合した。次いでこの混合液に壁剤としてタケ
ネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業製）７．６部を加え
て均一に混合し、Ｉ液を得た。次に、このＩ液にフタル
化ゼラチンの８％水溶液４６．１部、水１７．５部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダの１０％水溶液２部を
加え、４０℃、１００００ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間乳化
分散した。得られた乳化物に水２０部を加えて均一化し
た後、攪拌しながら４０℃で３時間カプセル化反応を行
わせてカプセル液Ａを得た。カプセルの粒径は０．３５
μｍであった。

【０１２６】（カプラー乳化分散液Ｂの調製）酢酸エチ
ル１０．５部に本発明の４−ヒドロキシピリドン誘導体
の化合物２を３．０部、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）−２−エチルヘキサンを４．０部、４，４’−
（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノールを
８．０部、トリフェニルグアニジン４．０部、トリクレ
ジルフォスフェート０．６４部、マレイン酸ジエチルエ
ステル０．３２部を溶かしII液を得た。次に、石灰処理
ゼラチンの１５％水溶液４９．１部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ１０％水溶液９部、水３５部を４０℃
で均一に混合した中にII液を添加しホモジナイザーを用
いて４０℃、１００００ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間乳化分
散した。得られた乳化物を４０℃で２時間攪拌して酢酸
エチルを除いた後、揮散した酢酸エチルと水を加水によ
り補い、カプラー／塩基乳化液Ｂを得た。

【０１２７】（塗布液Ｃの調液）カプセル液Ａ６部、水
４．４部、石灰処理ゼラチンの１５％水溶液１．９部を
４０℃で均一に混合した後、カプラー／塩基乳化液Ｂ
８．３部を添加し、均一に混合し、感熱記録層塗布液Ｃ
を得た。

【０１２８】（保護層塗布液Ｄの調液）ポリビニルアル
コール（重合度１７００、鹸化度８８％）１０％水溶液
３２部、水３６部を均一に混合し、保護層塗布液Ｄを得
た。

【０１２９】（塗布）上質紙にポリエチレンをラミネー
トした印画紙用支持体上に、ワイヤーバーで感熱記録層
塗布液Ｃ、保護層塗布液Ｄの順に、順次塗布と５０℃で
の乾燥を行い、目的の感熱記録材料を得た。固形分とし
ての塗布量は、各々６．４ｇ／ｍ²、１．０５ｇ／ｍ²で
あった。

【０１３０】（２）画像記録（熱記録）京セラ株式会社製サーマルヘッド（ＫＳＴ
型）を用い、単位面積あたりの記録エネルギーが０〜４
０ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマルヘッドに対する印
加電力及びパルス幅を決め感熱記録層に熱印字し、画像
を得た。（光定着）熱記録後、発光中心波長が３６５ｎｍ、出力
４０Ｗの紫外線ランプを用いて１５秒間全面光照射し
た。

【０１３１】（耐光性試験）画像サンプルにアトラス
Ｃ．Ｉ６５ウェザーメーターを用いてキセノン光（８
５０００ｌｕｘ）を２時間照射し、キセノン照射後の後
の画像濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲにて
測定した。その結果を基に、照射前の反射濃度を１．０
として、色素残存率を算出し、それを耐光性評価の指標
とした。評価結果を表４に示す。

【０１３２】〔実施例２〕実施例１で用いた本発明の４
−ヒドロキシピリドン誘導体の化合物２の代わりに化合
物３を用いた以外は同様にして画像サンプルを作製し、
同様の方法で耐光性評価を行った。結果を表４に示す。

【０１３３】〔実施例３〕実施例１で用いた本発明の４
−ヒドロキシピリドン誘導体の化合物２の代わりに化合
物４を用いた以外は同様にして画像サンプルを作製し、
同様の方法で耐光性評価を行った。結果を表４に示す。

【０１３４】〔実施例４〕実施例１で用いた本発明の４
−ヒドロキシピリドン誘導体の化合物２の代わりに化合
物６を用いた以外は同様にして画像サンプルを作製し、
同様の方法で耐光性評価を行った。結果を表４に示す。

【０１３５】〔実施例５〕実施例１で用いた本発明の４
−ヒドロキシピリドン誘導体の化合物２の代わりに化合
物２９を用いた以外は同様にして画像サンプルを作製
し、同様の方法で耐光性評価を行った。結果を表４に示
す。

【０１３６】〔実施例６〕実施例１で用いた本発明の４
−ヒドロキシピリドン誘導体の化合物２の代わりに化合
物３０を用いた以外は同様にして画像サンプルを作製
し、同様の方法で耐光性評価を行った。結果を表４に示
す。

【０１３７】〔実施例７〕実施例１で用いた本発明の４
−ヒドロキシピリドン誘導体の化合物２の代わりに化合
物３１を用いた以外は同様にして画像サンプルを作製
し、同様の方法で耐光性評価を行った。結果を表４に示
す。

【０１３８】〔比較例１〕実施例１で用いた本発明の４
−ヒドロキシピリドン誘導体の化合物２の代わりに下記
比較化合物１を用いた以外は同様にして画像サンプルを
作製し、同様の方法で耐光性評価を行った。結果を表４
に示す。

【０１３９】

【化１７】

【０１４０】（化合物の同定）実施例１〜７で用いた本
発明の４−ヒドロキシピリドン誘導体並びに比較例１で
本発明の４−ヒドロキシピリドン誘導体の代わりに用い
た化合物のＵＶによる同定結果を表４に示す。なお、表
４に示されたＵＶデータは、クロロホルムとメタノール
の１対１（体積比）の混合溶媒で測定したものである。

【０１４１】

【表４】

【０１４２】表４に明らかなように、比較例１の化合物
の色素残存率に比べて、本発明の４−ヒドロキシピリド
ン誘導体を用いた実施例１〜７の色素残存率は高く、耐
光性に優れていた。

【０１４３】

【発明の効果】良好な画像耐光性を有する感熱記録材料
を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にジアゾ化合物とカプラーとを
含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該
カプラーとして下記一般式（１）で表される４−ヒドロ
キシピリドン誘導体の少なくとも1種を含むことを特徴
とする感熱記録材料。【化１】（一般式（１）中、Ｙは電子吸引性基を表す。Ｒ¹¹は水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基及びカ
ルバモイル基から成る群より選ばれるいずれかの基を表
す。Ｒ¹²はアルキル基、アラルキル基及びアリール基か
らなる群より選ばれるいずれかの基を表す。ｎは２〜１
１の整数を表す。）
【請求項２】前記一般式（１）において、Ｙが−ＣＯ
Ｒ¹³，−ＣＯＯＲ¹³，−ＣＯＮＨＲ¹³及び−ＣＯＮＲ¹³
Ｒ¹⁴からなる群より選ばれるいずれかの基であることを
特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。（Ｒ¹³およ
びＲ¹⁴はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基及び
アリール基からなる群より選ばれる何れかの基を表
す。）
【請求項３】前記ジアゾ化合物が下記一般式（２）で
表されることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱
記録材料。【化２】（一般式（２）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基及びスルフィニル基からなる群より選ばれ
るいずれかの基を表す。Ｒ²⁵はアルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、
アルコキシ基及びアリールチオ基からなる群より選ばれ
るいずれかの基を表す。Ｘ^-はアニオンを表す。）
【請求項４】前記ジアゾ化合物が下記一般式（３）で
表されることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱
記録材料。【化３】（一般式（３）中、Ｒ³¹〜Ｒ³³はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる
いずれかの基を表す。Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基及びアリールオキシ基からなる群より選ばれるい
ずれかの基を表す。Ｘ^-はアニオンを表す。Ｚは酸素原
子または硫黄原子を表す。）
【請求項５】前記ジアゾ化合物が下記一般式（４）で
表されることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱
記録材料。【化４】（一般式（４）中、Ｒ⁴¹は水素原子、アルキル基及びア
リール基からなる群より選ばれるいずれかの基を表す。
Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基及びアリール基からなる群よ
り選ばれるいずれかの基を表す。Ｘ^-はアニオンを表
す。Ｚは酸素原子または硫黄原子を表す。）
【請求項６】前記ジアゾ化合物がマイクロカプセルに
内包されていることを特徴とする請求項１乃至５のいず
れか１項に記載の感熱記録材料。