JP2003307848A - Photosensitive resin composition and photosensitive transfer sheet - Google Patents

Photosensitive resin composition and photosensitive transfer sheet

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JP2003307848A
JP2003307848A JP2002112306A JP2002112306A JP2003307848A JP 2003307848 A JP2003307848 A JP 2003307848A JP 2002112306 A JP2002112306 A JP 2002112306A JP 2002112306 A JP2002112306 A JP 2002112306A JP 2003307848 A JP2003307848 A JP 2003307848A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive resin composition having a smooth surface and excellent adhesiveness to a substrate when transferred to the substrate and leaving little residue on development. <P>SOLUTION: The photosensitive resin composition contains a fluoropolymer, wherein the fluoropolymer is a copolymer of (i) an acrylate or (meth)acrylate having a specified fluoroaliphatic group, (ii) an oxyalkylene(meth)acrylate represented by formula (1) and (iii) a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in its molecule. Units of the acrylate or methacrylate (i) are contained in the copolymer by 40 to 70 mass%, the monomer (iii) is contained by 1 to 20 mass% and the weight average molecular weight of the fluoropolymer is ≥20,000. A photosensitive transfer sheet having a layer formed of the photosensitive resin composition is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、転写による画像形
成に有利に使用することができる感光転写シート、及び
その作成に使用することができる感光性樹脂組成物に関
し、特に、カラー液晶ディスプレー等の作製に使用され
るカラーフィルターの作成に好適に利用することができ
る感光転写シート、及びその作成に使用することができ
る感光性樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive transfer sheet which can be advantageously used for image formation by transfer, and a photosensitive resin composition which can be used for producing the same, and more particularly to a color liquid crystal display or the like. The present invention relates to a photosensitive transfer sheet that can be suitably used for producing a color filter used for production, and a photosensitive resin composition that can be used for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】基板に、感光性樹脂層を転写するための
感光転写シート(感光性転写材料)は、プリント配線、
凹版凸版印刷、ネームプレート、多色試し刷り印刷見
本、オフセット印刷版、カラーフィルターの作成等に用
いられる。感光転写シートは、通常、支持体、中間層
(分離層)あるいは中間層とアルカリ可溶熱可塑性樹脂
層及び感光性樹脂層からなり、基板上に画像を形成する
場合、別に用意した基板と感光転写シートの感光性樹脂
層を重ね合わせ、その後(仮)支持体のみを剥し取っ
て、中間層を通して感光性樹脂層を画像様に露光、現像
することにより行なわれる。上記中間層は、酸素を遮断
する機能を有する層で、感光性樹脂層の露光による重合
を、空気中であっても酸素の重合阻害なく進めることが
できる。膜厚も薄いので(0.5〜5μm程度)、解像
力に悪影響を与えない。上記アルカリ可溶熱可塑性樹脂
層により、下地の凹凸(即ち、既に形成されている画素
による凹凸)を吸収することができる。これらの層は、
アルカリ可溶性なので、現像時に除去することができ
る。
2. Description of the Related Art A photosensitive transfer sheet (photosensitive transfer material) for transferring a photosensitive resin layer onto a substrate is printed wiring,
It is used for intaglio letterpress printing, name plates, multicolor test printing samples, offset printing plates, and color filter production. The photosensitive transfer sheet usually comprises a support, an intermediate layer (separation layer) or an intermediate layer and an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer. When an image is formed on the substrate, a separately prepared substrate and photosensitive layer are used. This is performed by superimposing the photosensitive resin layers on the transfer sheet, peeling off only the (temporary) support, and exposing and developing the photosensitive resin layer imagewise through the intermediate layer. The intermediate layer is a layer having a function of blocking oxygen, and polymerization of the photosensitive resin layer by exposure can be promoted even in the air without inhibiting polymerization of oxygen. Since the film thickness is thin (about 0.5 to 5 μm), the resolution is not adversely affected. The alkali-soluble thermoplastic resin layer can absorb the unevenness of the base (that is, the unevenness due to the pixels already formed). These layers are
Since it is soluble in alkali, it can be removed during development.

【0003】例えば、カラー液晶ディスプレー等に用い
られるカラーフィルターは、一般に、R、G、B(赤、
緑、青)の各画素と、その間隙に表示コントラスト向上
等の目的でブラックマトリックス(K)が形成された基
本構成を有する。カラーフィルターのこれらのR、G、
B、各画素及びKの表面は、高い平滑性が要求される。
即ち、上記転写材料を用いて、カラーフィルター用基板
表面に感光性樹脂層を転写して、画像(画素)を形成し
た際、感光性樹脂層の平滑性が良好でないと(即ち膜厚
のムラがある場合)、画素の色ムラが発生する。このよ
うな色ムラを有するカラーフィルターを用いて、カラー
液晶ディスプレーを作製した場合、カラー液晶ディスプ
レーに得られる画像もまた、色ムラが生ずることにな
る。上記感光性樹脂層は通常塗布で形成されるが、上記
色ムラが発生しないためには、塗布時に塗布ムラ、ハジ
キが発生しないように塗布を行なう必要がある。
For example, color filters used in color liquid crystal displays are generally R, G, B (red,
It has a basic structure in which each pixel of green and blue and a black matrix (K) is formed in the gap between them for the purpose of improving display contrast. These R, G, of the color filter
The surfaces of B, each pixel, and K are required to have high smoothness.
That is, when the photosensitive resin layer is transferred onto the surface of the color filter substrate by using the above transfer material to form an image (pixel), the smoothness of the photosensitive resin layer is not good (that is, the unevenness of the film thickness). If there is any), color unevenness of pixels occurs. When a color liquid crystal display is manufactured using a color filter having such color unevenness, the image obtained on the color liquid crystal display also has color unevenness. The above-mentioned photosensitive resin layer is usually formed by coating, but in order to prevent the above-mentioned color unevenness from occurring, it is necessary to perform coating so as not to cause coating unevenness and cissing during coating.

【0004】特公平8−3630号公報には、感光性樹
脂層を塗布形成する際、その塗布液にフッ素系界面活性
剤を添加して使用することが提案されている。フッ素系
界面活性剤として、炭素原子数3〜20を有し且つ40
質量%以上のフッ素原子を含有し、末端の少なくとも3
個の炭素原子に結合した水素原子がフッ素置換されてい
るフルオロ脂肪族基を有するアクリレート又はメタクリ
レートと;ポリ(オキシアルキレン)アクリレート又は
ポリ(オキシアルキレン)メタクリレートの共重合体
で、フルオロ脂肪族基を有するアクリレート又はメタク
リレート単位を共重合体中に40〜70質量%の範囲で
含有するポリマーを使用している。多数の実施例で使用
されているフッ素系界面活性剤としては、ポリ(オキシ
アルキレン)(メタ)アクリレートのオキシアルキレン
が、オキシエチレン、オキシトリエチレン、オキシテト
ラメチレンのものが使用され、また、重量平均分子量は
1.5万程度のものが中心である。
Japanese Patent Publication No. 8-3630 proposes to add a fluorosurfactant to a coating solution when the photosensitive resin layer is formed by coating. As a fluorine-based surfactant, it has 3 to 20 carbon atoms and 40
Contains at least 3% by mass of fluorine atoms and has at least 3 at the terminal
A copolymer of poly (oxyalkylene) acrylate or poly (oxyalkylene) methacrylate with an acrylate or methacrylate having a fluoroaliphatic group in which hydrogen atoms bonded to carbon atoms are fluorine-substituted; A polymer containing the acrylate or methacrylate unit contained in the copolymer in the range of 40 to 70% by mass is used. As the fluorine-based surfactant used in a number of examples, oxyalkylene of poly (oxyalkylene) (meth) acrylate, oxyethylene, oxytriethylene, or oxytetramethylene is used. The average molecular weight is mainly about 15,000.

【0005】しかし、特公平8−3630号公報の実施
例で使用されている上記フッ素系界面活性剤は、感光性
樹脂層表面を平滑にすることができるが、ガラス基板に
転写した際の基板との密着性が充分でない。
However, the above-mentioned fluorine-containing surfactant used in the example of Japanese Patent Publication No. 8-3630 can smooth the surface of the photosensitive resin layer, but when it is transferred to a glass substrate, Adhesion with is not sufficient.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上記問題の解決とし
て、既に特開平10-142779において、該フッ素
系ポリマーが、(i)フルオロ脂肪族基が化学結合してな
るアクリレート又はメタクリレートと、(ii)特定の一般
式で表わされるポリオキシプロピレン(メタ)アクリレー
トと、を一定の範囲で含有し、且つ重量平均分子量が2
万以上のフッ素系ポリマーを含むことを特徴とする感光
性樹脂組成物が提案されている。しかしながら、上記発
明においては、該フッ素系ポリマーのアルカリ現像液へ
の溶解性が充分でないため、ガラス基盤上にフッ素系ポ
リマーの現像残さを生じ、その結果、次工程で残さ上に
画素を形成した際に白抜けや突起等が発生し、輝点や液
晶配向乱れ等の欠陥を引き起こしていた。
As a solution to the above-mentioned problems, in JP-A-10-142779, the fluorine-based polymer is (i) an acrylate or methacrylate in which a fluoroaliphatic group is chemically bonded, and (ii) It contains polyoxypropylene (meth) acrylate represented by a specific general formula in a certain range and has a weight average molecular weight of 2
A photosensitive resin composition characterized by containing 10,000 or more fluorine-based polymers has been proposed. However, in the above-mentioned invention, since the solubility of the fluoropolymer in an alkali developing solution is not sufficient, a development residue of the fluoropolymer is generated on the glass substrate, and as a result, a pixel is formed on the residue in the next step. At this time, white spots, protrusions, etc. were generated, causing defects such as bright spots and liquid crystal alignment disorder.

【0007】本発明は、前記特開平10-142779
記載の発明の問題を解決し、平滑な表面を有し、且つ基
板に転写された際の基板に対する接着性に優れ、かつ現
像残さの少ない感光性着色樹脂層を有する感光性樹脂組
成物、及び感光転写シートを提供することにある。
The present invention is described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-142779.
A photosensitive resin composition which solves the problems of the described invention, has a smooth surface, and is excellent in adhesiveness to a substrate when transferred to a substrate, and has a small development residue, a photosensitive colored resin layer, and To provide a photosensitive transfer sheet.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】前記課題は以下の発明に
より解決される。即ち、本発明は <1> アルカリ可溶性バインダー、光の照射によっ
て付加重合することのできるエチレン性不飽和二重結合
含有モノマー、光重合開始剤、着色剤、及びフッ素系ポ
リマーを含む感光性樹脂組成物であって、該フッ素系ポ
リマーが、(i)炭素原子数が3〜20で、フッ素原子を
40質量%以上含み、且つ非結合側末端から数えて少な
くとも3個の炭素原子に結合した水素原子がフッ素置換
されているフルオロ脂肪族基を有するアクリレート又は
メタクリレートと、(ii)下記一般式(1)に示される化
合物と、(iii)分子内にカルボキシル基又はスルホン酸
基を有するモノマーとの共重合体であり、さらに、(i)
のフルオロ脂肪族基を有するアクリレート又はメタクリ
レート単位を共重合体中に40〜70質量%の範囲で、
(iii)のモノマーを1〜20質量%の範囲で含有し、且
つ重量平均分子量が2万以上のフッ素系ポリマーである
ことを特徴とする感光性樹脂組成物である。
The above-mentioned problems can be solved by the following inventions. That is, the present invention provides a photosensitive resin composition containing <1> an alkali-soluble binder, an ethylenically unsaturated double bond-containing monomer that can be addition-polymerized by irradiation of light, a photopolymerization initiator, a colorant, and a fluoropolymer. Wherein the fluorine-based polymer is (i) hydrogen having 3 to 20 carbon atoms, containing 40 mass% or more of fluorine atoms, and bonded to at least 3 carbon atoms counted from the non-bonding side end. An acrylate or methacrylate having a fluoroaliphatic group whose atoms are fluorine-substituted, (ii) a compound represented by the following general formula (1), and (iii) a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule Is a copolymer, and further (i)
Acrylate or methacrylate unit having a fluoroaliphatic group of 40 to 70% by mass in the copolymer,
A photosensitive resin composition comprising the monomer (iii) in a range of 1 to 20% by mass and having a weight average molecular weight of 20,000 or more.

【0009】[0009]

【化2】 一般式(1) (但し、R1,R2は水素原子又はメチル基を表わし、n
は6〜20の整数を表わす)
[Chemical 2] General formula (1) (wherein R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and n
Represents an integer of 6 to 20)

【0010】<2> 支持体上に、アルカリ可溶性熱可
塑性樹脂層、酸素遮断層及び感光性着色樹脂層が、この
順で設けられた感光転写シートであって、該感光性着色
樹脂層が、前記<1>に記載の感光性樹脂組成物から形
成された層である感光転写シートである。
<2> A photosensitive transfer sheet in which an alkali-soluble thermoplastic resin layer, an oxygen barrier layer, and a photosensitive coloring resin layer are provided in this order on a support, and the photosensitive coloring resin layer comprises A photosensitive transfer sheet which is a layer formed from the photosensitive resin composition according to <1>.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】<感光性着色樹脂層>本発明の感
光性樹脂層は、特定のフッ素系ポリマー、アルカリ可溶
性バインダー、光の照射によって付加重合することがで
きるエチレン性不飽和二重結合含有モノマー、光重合開
始剤そして着色剤からなる感光性樹脂組成物より形成さ
れる層である。本発明は、前記フッ素系ポリマーが、
(i)炭素原子数が3〜20で、フッ素原子を40質量%
以上含み、且つ非結合側末端から数えて少なくとも3個
の炭素原子に結合した水素原子がフッ素置換されている
フルオロ脂肪族基を有するアクリレート又はメタクリレ
ートと、(ii)下記一般式(1)に示される化合物と、(i
ii)分子内にカルボキシル基又はスルホン酸基を有する
モノマーとの共重合体であり、さらに、(i)のフルオロ
脂肪族基を有するアクリレート又はメタクリレート単位
を共重合体中に40〜70質量%の範囲で、(iii)のモ
ノマーを1〜20質量%の範囲で含有し、且つ重量平均
分子量が2万以上のフッ素系ポリマーであることを特徴
とする。以下本発明の感光性樹脂組成物について詳説す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION <Photosensitive colored resin layer> The photosensitive resin layer of the present invention comprises a specific fluorine-based polymer, an alkali-soluble binder, and an ethylenically unsaturated double bond which can be addition-polymerized by irradiation with light. It is a layer formed from a photosensitive resin composition comprising a contained monomer, a photopolymerization initiator and a colorant. The present invention, the fluorine-based polymer,
(i) The number of carbon atoms is 3 to 20, and the fluorine atom is 40% by mass.
An acrylate or a methacrylate having a fluoroaliphatic group containing the above and having a hydrogen atom bonded to at least 3 carbon atoms counting from the non-bonding side terminal, which is fluorine-substituted, (ii) represented by the following general formula (1): And the compound (i
ii) a copolymer with a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule, and further comprising (i) an acrylate or methacrylate unit having a fluoroaliphatic group of 40 to 70% by mass in the copolymer. In the range, it is a fluoropolymer containing the monomer (iii) in the range of 1 to 20% by mass and having a weight average molecular weight of 20,000 or more. Hereinafter, the photosensitive resin composition of the present invention will be described in detail.

【0012】[0012]

【化3】 一般式(1)[Chemical 3] General formula (1)

【0013】(フッ素系ポリマー)上記(i)のフルオロ脂
肪族基を有するアクリレート又はメタクリレートは、一
般式として、 Cn2n+1−L−(CH2m−OCO−CHR1=CH2 で表すことができる。前記式中、Cn2n+1−で示され
るフルオロ脂肪族基は、一般に1価の脂肪族基であり、
直鎖、分岐鎖でも、炭素数が大きい場合には環状を含ん
でいても良い。フルオロ脂肪族基を含む炭素鎖の途中
に、−L−で示される連結基を含むことができ、酸素原
子、窒素原子、硫黄原子あるいはこれらの組み合わせが
好ましく、中でも、-SO2N- が特に好ましい。該フルオ
ロ脂肪族基の炭素原子数nは3〜20の範囲であり、中
でも6〜12の範囲がより好ましい。該フルオロ脂肪族
基末端の少なくとも3個の炭素原子に結合した水素原子
がフッ素置換されている基は、CnF2n+1 (nは3以上の
整数)で表わすことができ、例えば、CF3CF2CF2-を挙げ
ることができる。すなわち、末端の少なくとも3個の炭
素原子に結合した水素原子は、全てフッ素置換されてい
る事を特徴とする。なお、上記式中mは0〜4の整数
を、R1は水素またはメチル基を表す。
[0013] (fluoropolymer) acrylate or methacrylate having a fluoroaliphatic group in (i) above, as a general formula, C n F 2n + 1 -L- (CH 2) m -OCO-CHR 1 = CH 2 Can be expressed as In the above formula, the fluoroaliphatic group represented by C n F 2n + 1- is generally a monovalent aliphatic group,
Even if it is a straight chain or a branched chain, it may contain a ring when the carbon number is large. In the middle of the carbon chain containing the fluoroaliphatic group, a linking group represented by -L- can be contained, and an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a combination thereof is preferable, and among them, -SO 2 N- is particularly preferable. preferable. The number n of carbon atoms in the fluoroaliphatic group is in the range of 3 to 20, and the range of 6 to 12 is more preferable. The group in which a hydrogen atom bonded to at least 3 carbon atoms at the terminal of the fluoroaliphatic group is fluorine-substituted can be represented by C n F 2n + 1 (n is an integer of 3 or more). 3 CF 2 CF 2 — can be mentioned. That is, the hydrogen atoms bonded to at least three terminal carbon atoms are all fluorine-substituted. In the above formula, m represents an integer of 0 to 4 and R 1 represents hydrogen or a methyl group.

【0014】前記脂肪族基の炭素骨格として具体的に
は、n-ヘキシル、iso-ヘキシル、n−ペプチル、iso-ペ
プチル、n−オクチル、iso-オクチル、2−エチルヘキ
シル、n−ノニル、iso-ノニル、n−デシル、iso-デシ
ル、n−ウンデシル、iso-ウンデシル、シクロヘキシ
ル、メチルシクロヘキシルを挙げることができ、n-ヘキ
シル、n−ペプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシ
ルが特に好ましい。前記フルオロ脂肪族基において、フ
ッ素原子の含有量は40質量%以上であり、中でも40
〜70質量%が好ましく、特に40〜60質量%が好ま
しい。
Specific examples of the carbon skeleton of the aliphatic group include n-hexyl, iso-hexyl, n-peptyl, iso-peptyl, n-octyl, iso-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl and iso-. Mention may be made of nonyl, n-decyl, iso-decyl, n-undecyl, iso-undecyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, with n-hexyl, n-peptyl, n-octyl and 2-ethylhexyl being particularly preferred. In the fluoroaliphatic group, the content of fluorine atoms is 40% by mass or more,
Is preferably 70 to 70% by mass, and particularly preferably 40 to 60% by mass.

【0015】上記(ii)の一般式(1)で示されるポリオキ
シアルキレン(メタ)アクリレートは、R1、R2が水素原
子またはメチル基を表し、オキシアルキレンの中でも特
にオキシプロピレン及びオキシエチレンであることに特
徴がある。nは6〜20の整数であり、好ましくは6〜
15の整数である。
In the polyoxyalkylene (meth) acrylate represented by the general formula (1) in (ii) above, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and among oxyalkylene, oxypropylene and oxyethylene are particularly preferable. There is a feature in that. n is an integer of 6 to 20, preferably 6 to
It is an integer of 15.

【0016】上記(iii)のモノマーは分子内にカルボキ
シル基又はスルホン酸基を有するモノマーで、具体例と
してはメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、マレイン酸、部分エステル化マレイン酸、スチレ
ンスルホン酸等を挙げることができ、中でもメタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、スチレンス
ルホン酸が特に好ましい。
The monomer (iii) is a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule, and specific examples thereof include methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, partially esterified maleic acid and styrene. Examples thereof include sulfonic acid, and among them, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and styrenesulfonic acid are particularly preferable.

【0017】本発明のフッ素系ポリマーは、上記(i)、
(ii)及び(iii)のモノマーとの共重合体で、さらに(i)の
モノマー単位を該共重合体100質量%に対し40〜7
0質量%、(iii)のモノマーを1〜20質量%の範囲で
含有し、重量平均分子量が2万以上(好ましくは2万〜
10万)である。特に(i)のモノマーを20〜50質量
%、(iii)のモノマー単位を2〜15質量%の範囲で含
有することが好ましい。上記フッ素系ポリマーを重合す
る際、共重合成分として他のモノマーを、フッ素系ポリ
マーの20質量%以下の量で添加して重合させても良
い。
The fluoropolymer of the present invention has the above-mentioned (i),
A copolymer with the monomers (ii) and (iii), further comprising the monomer unit (i) in an amount of 40 to 7 per 100 mass% of the copolymer.
0 mass%, the monomer of (iii) is contained in the range of 1 to 20 mass%, and the weight average molecular weight is 20,000 or more (preferably 20,000 to
100,000). In particular, it is preferable to contain the monomer (i) in the range of 20 to 50 mass% and the monomer unit (iii) in the range of 2 to 15 mass%. When the above-mentioned fluoropolymer is polymerized, another monomer may be added as a copolymerization component in an amount of 20% by mass or less of the fluoropolymer and polymerized.

【0018】特に本発明において、フッ素系ポリマーに
分子内にカルボキシル基又はスルホン酸を有するモノマ
ーを1〜20質量%含有することにより、フッ素系ポリ
マーのアルカリ性現像液に対する溶解性が向上するた
め、現像による感光性樹脂層の現像残りが生ぜず、平滑
な表面を有し、接着性に優れた感光性転写材料を形成す
ることができる。
Particularly in the present invention, when the fluorine-containing polymer contains 1 to 20% by mass of a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid in the molecule, the solubility of the fluorine-containing polymer in an alkaline developing solution is improved. Therefore, it is possible to form a photosensitive transfer material having a smooth surface and excellent adhesiveness without developing residue of the photosensitive resin layer.

【0019】本発明のフッ素系ポリマーは、感光性着色
樹脂中に(全固形分に対して)0.01〜5質量%の範
囲で含まれていることが好ましく、特に0.1〜2質量
%の範囲で含まれていることが好ましい。含有量は感光
性組成物に於ても同様である。含有量が0.01〜5質
量%の範囲では、界面活性剤としての効果を充分発揮
し、且つ塗膜の乾燥に支障をきたしたり、現像性が低下
したりすることも生じない。
The fluorine-containing polymer of the present invention is preferably contained in the photosensitive colored resin in the range of 0.01 to 5% by mass (based on the total solid content), particularly 0.1 to 2% by mass. It is preferably contained in the range of%. The content is the same in the photosensitive composition. When the content is in the range of 0.01 to 5% by mass, the effect as a surfactant is sufficiently exhibited, and the drying of the coating film is not hindered and the developability is not deteriorated.

【0020】(アルカリ可溶性バインダー)アルカリ可
溶性バインダーとしては、側鎖にカルボン酸基を有する
ポリマー、例えば、特開昭59−44615号公報、特
公昭54−34327号公報、特公昭58−12577
号公報、特公昭54−25957号公報、特開昭59−
53836号公報、及び特開昭59−71048号公報
に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリ
ル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合
体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共
重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸
基を有するセルローズ誘導体も挙げることができる。こ
の他に水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加し
たものも好ましく使用することができる。特に、米国特
許第4139391号明細書に記載のベンジル(メタ)
アクリレートと(メタ)アクリル酸の共重合体やベンジ
ル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸と他のモ
ノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
(Alkali-Soluble Binder) As the alkali-soluble binder, a polymer having a carboxylic acid group in its side chain, for example, JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, and JP-B-58-12577.
JP-B, JP-B-54-25957, JP-A-59-
53836 and JP-A-59-71048, a methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, Partially esterified maleic acid copolymers and the like can be mentioned. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned. In addition, a polymer having a hydroxyl group and a cyclic acid anhydride added thereto can be preferably used. Particularly, benzyl (meth) described in US Pat. No. 4,139,391.
Examples thereof include a copolymer of acrylate and (meth) acrylic acid and a multi-component copolymer of benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and other monomers.

【0021】アルカリ可溶性バインダーは、30〜40
0mgKOH/gの範囲の酸価と1000〜30000
0の範囲の重量平均分子量を有するものを選択して使用
される。以上の他に、種々の性能、例えば硬化膜の強度
を改良するために、現像性等に悪影響を与えない範囲
で、アルカリ不溶性のポリマーを添加することができ
る。これらのポリマーとしてはアルコール可溶性ナイロ
ンあるいはエポキシ樹脂を挙げることができる。感光性
樹脂組成物の全固形分に対するバインダーの含有量は、
10〜95質量%で、さらに20〜90質量%が好まし
い。10質量%未満では感光性着色樹脂層の粘着性が高
すぎ、95質量%を超えると形成される層の強度及び光
感度の点で劣る。
The alkali-soluble binder is 30-40
Acid value in the range of 0 mg KOH / g and 1000 to 30000
Those having a weight average molecular weight in the range of 0 are selected and used. In addition to the above, in order to improve various performances, for example, the strength of the cured film, an alkali-insoluble polymer can be added within a range that does not adversely affect the developability and the like. Examples of these polymers include alcohol-soluble nylon and epoxy resins. The content of the binder with respect to the total solid content of the photosensitive resin composition,
The amount is 10 to 95% by mass, and more preferably 20 to 90% by mass. If it is less than 10% by mass, the tackiness of the photosensitive colored resin layer will be too high, and if it exceeds 95% by mass, the strength and photosensitivity of the layer formed will be poor.

【0022】(光重合開始剤)上記光重合開始剤として
は、米国特許第2367660号明細書に開示されてい
るビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第244
8828号明細書に記載されているアシロインエーテル
化合物、米国特許第2722512号明細書に記載のα
−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国
特許第3046127号明細書及び同第2951758
号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第354
9367号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二
量体とp−アミノケトンの組合せ、特公昭51−485
16号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロ
メチル−s−トリアジン化合物、米国特許第42398
50号明細書に記載されているトリハロメチル−s−ト
リアジン化合物、米国特許第4212976号明細書に
記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物
等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−s−
トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリ
アリールイミダゾール二量体が好ましい。感光性樹脂組
成物の全固形分に対する光重合開始剤の含有量は、0.
5〜20質量%が一般的で、1〜15質量%が好まし
い。0.5質量%未満では光感度や画像の強度が低く、
20質量%を超えて添加しても性能向上への効果が認め
られない。
(Photopolymerization Initiator) Examples of the photopolymerization initiator include vicinal polyketaldonyl compounds disclosed in US Pat. No. 2,367,660 and US Pat. No. 244.
Acyloin ether compounds described in US Pat. No. 8,828, α described in US Pat. No. 2,722,512.
-Hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, U.S. Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758.
Quinone compounds described in US Pat. No. 354
No. 9367, a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminoketone, JP-B-51-485.
Benzothiazole compounds and trihalomethyl-s-triazine compounds described in JP-A-16, US Pat. No. 42398.
The trihalomethyl-s-triazine compound described in No. 50 specification, the trihalomethyl oxadiazole compound described in US Patent No. 4212976, etc. can be mentioned. In particular, trihalomethyl-s-
Triazine, trihalomethyloxadiazole and triarylimidazole dimers are preferred. The content of the photopolymerization initiator relative to the total solid content of the photosensitive resin composition is 0.
5-20 mass% is general, and 1-15 mass% is preferable. If it is less than 0.5% by mass, the photosensitivity and the image strength are low,
Even if added in an amount of more than 20% by mass, no effect on performance improvement is recognized.

【0023】(エチレン性不飽和二重結合含有モノマ
ー)上記光の照射によって付加重合することのできるエ
チレン性不飽和二重結合含有モノマーとしては、分子中
に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基
を有し沸点が常圧で100℃以上の化合物を挙げること
ができる。ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートなど
の単官能アクリレートや単官能メタクリレート;ポリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、
トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、
トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリ
セリントリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロ
パンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキ
シドにプロピレンオキシドを付加した後(メタ)アクリ
レート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタ
クリレートを挙げることができる。
(Ethylene Unsaturated Double Bond-Containing Monomer) The ethylenically unsaturated double bond-containing monomer which can be addition-polymerized by irradiation with light is at least one addition-polymerizable ethylenic monomer in the molecule. A compound having an unsaturated group and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure can be mentioned. Monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylol Ethane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, trimethylol propane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate,
Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) )ether,
Tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate,
Tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; Polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates such as propylene oxide added to ethylene oxide and poly (meth) acrylate of polyfunctional alcohols such as trimethylolpropane and glycerin. Can be mentioned.

【0024】さらに特公昭48−41708号公報、特
公昭50−6034号公報及び特開昭51−37193
号公報に記載されているウレタンアクリレート類;特開
昭48−64183号公報、特公昭49−43191号
公報及び特公昭52−30490号公報に記載されてい
るポリエステルアクリレート類;エポキシ樹脂と(メ
タ)アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレー
ト類等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げる
ことができる。これらの中で、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ(メタ)アクリレートが好ましい。エチレン性不飽和
二重結合を有する光の照射によって付加重合するモノマ
ーは単独でも、2種類以上を混合して用いても良く、そ
の遮光性の感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量
は5〜50質量%が一般的で、10〜40質量%が好ま
しい。5質量%未満では光感度や画像の強度が低下し、
50質量%を超えると感光性樹脂層の粘着性が過剰にな
り好ましくない。
Further, Japanese Patent Publication No. 48-41708, Japanese Patent Publication No. 50-6034 and Japanese Patent Publication No. 51-37193.
Polyurethane acrylates described in JP-A-48-64183, JP-B-49-43191 and JP-B-52-30490; epoxy resins and (meth) Examples thereof include polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates, which are reaction products of acrylic acid. Of these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable. The monomers having an ethylenically unsaturated double bond which undergo addition polymerization upon irradiation with light may be used alone or in combination of two or more, and the content of the light-shielding photosensitive resin composition based on the total solid content is 5 to 50 mass% is general, and 10 to 40 mass% is preferable. If it is less than 5% by mass, the photosensitivity and the image strength will decrease,
When it exceeds 50% by mass, the tackiness of the photosensitive resin layer becomes excessive, which is not preferable.

【0025】上記着色剤としては、赤色、緑色、青色、
黄色、紫色、マゼンタ色、シアン色、黒色の公知の顔料
および染料を使用することができる。これらの好ましい
例としては、ビクトリア・ピュアーブルーBO(C.
I.42595)、オーラミン(C.I.4100
0)、ファット・ブラックHB(C.I.2615
0)、モノライト・エローGT(C.I.ピグメントエ
ロー12)、パーマネント・エローGR(C.I.ピグ
メント・エロー17)、パーマネント・エローHR
(C.I.ピグメント・エロー83)、パーマネント・
カーミンFBB(C.I.ピグメント・レッド14
6)、ホスターバームレッドESB(C.I.ピグメン
ト・バイオレット19)、パーマネント・ルビーFBH
(C.I.ピグメント・レッド11)、ファステル・ピ
ンクBスプラ(C.I.ピグメント・レッド81)、モ
ナストラル・ファースト・ブルー(C.I.ピグメント
・ブルー15)、モノライト・ファースト・ブラックB
(C.I.ピグメント・ブラック1)及びカーボンブラ
ックを挙げることができる。
The above colorants include red, green, blue,
Known pigments and dyes of yellow, purple, magenta, cyan and black can be used. Preferred examples of these include Victoria Pure Blue BO (C.
I. 42595), auramine (C.I. 4100)
0), Fat Black HB (C.I.2615)
0), Monolite Yellow GT (CI Pigment Yellow 12), Permanent Yellow GR (CI Pigment Yellow 17), Permanent Yellow HR
(CI Pigment Yellow 83), Permanent
Carmine FBB (C.I. Pigment Red 14
6), Hoster Balm Red ESB (CI Pigment Violet 19), Permanent Ruby FBH
(CI Pigment Red 11), Fastel Pink B Spraw (CI Pigment Red 81), Monastral First Blue (CI Pigment Blue 15), Monolight First Black B
(CI pigment black 1) and carbon black.

【0026】更にカラーフィルターの作成に特に好適な
顔料として、C.I.ピグメント・レッド97、C.
I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・
レッド149、C.I.ピグメント・レッド168、
C.I.ピグメント・レッド177、C.I.ピグメン
ト・レッド180、C.I.ピグメント・レッド19
2、C.I.ピグメント・レッド215、C.I.ピグ
メント・グリーン7、C.I.ピグメント・グリーン3
6、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピ
グメント・ブルー15:4、C.I.ピグメント・ブル
ー15:6、C.I.ピグメント・ブルー22、C.
I.ピグメント・ブルー60、C.I.ピグメント・ブ
ルー64、C.I.ピグメントイエロー139、C.
I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントバイ
オレット23等を挙げることができる。上記顔料および
染料は、一般に5μm以下の平均粒径を有しており、1
μm以下が好ましい。カラーフィルターを作成する場合
は、0.5μm以下の平均粒径のものを使用することが
好ましい。
Further, as a pigment particularly suitable for preparing a color filter, C.I. I. Pigment Red 97, C.I.
I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment
Red 149, C.I. I. Pigment Red 168,
C. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 180, C.I. I. Pigment Red 19
2, C.I. I. Pigment Red 215, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 3
6, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I.
I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 64, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I.
I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Violet 23 and the like. The above pigments and dyes generally have an average particle size of 5 μm or less,
μm or less is preferable. When making a color filter, it is preferable to use one having an average particle diameter of 0.5 μm or less.

【0027】本発明の感光性樹脂組成物は、上記成分の
他に、更に熱重合防止剤を含むことが好ましい。熱重合
防止剤の例としては、ハイドロキノン、p−メトキシフ
ェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロ
ール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’
−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−
ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダゾー
ル、フェノチアジン等が挙げられる。
The photosensitive resin composition of the present invention preferably further contains a thermal polymerization inhibitor in addition to the above components. Examples of thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4 '.
-Thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-)
Butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.

【0028】さらに本発明の組成物には必要に応じて公
知の添加剤、例えば可塑剤、界面活性剤、溶剤等を添加
することができる。感光性樹脂組成物より形成される感
光性着色樹脂層の層厚は、0.5〜10μmの範囲が好
ましく、特に1〜5μmの範囲が好ましい。
Further, known additives such as a plasticizer, a surfactant and a solvent can be added to the composition of the present invention as required. The layer thickness of the photosensitive colored resin layer formed from the photosensitive resin composition is preferably 0.5 to 10 μm, and particularly preferably 1 to 5 μm.

【0029】本発明の感光性樹脂組成物は、例えば、着
色材料とバインダーの混合物を分散した後、他の材料を
混合することにより得ることができる。
The photosensitive resin composition of the present invention can be obtained, for example, by dispersing a mixture of a coloring material and a binder and then mixing other materials.

【0030】<感光転写シート>本発明の感光転写シー
トについて以下に説明するが、このような感光転写シー
トはカラーフィルター等の画像形成に有利に使用するこ
とができる。感光性転写シートは通常、(仮)支持体上
に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、酸素遮断層、およ
び感光性着色樹脂層をこの順に重層して、形成されてい
る。本発明の感光性着色樹脂層は、上記特定のフッ素系
ポリマーを含有している。また前記感光性着色樹脂層
は、更にアルカリ可溶性バインダー、光の照射によって
付加重合することのできるエチレン性不飽和二重結合含
有モノマー及び光重合開始剤を含有する。上記酸素遮断
層は、酸素を遮断する機能を有する層で、感光性樹脂層
の露光による重合を、空気中であっても酸素の重合阻害
を受けることなく進めることができる。膜厚も薄いので
(0.5〜5μm程度)、解像力に悪影響を与えない。
また上記アルカリ可溶熱可塑性樹脂層により、下地の凹
凸(即ち、既に形成されている画素による凹凸)を吸収
することができる。これらの層は、アルカリ可溶性なの
で、現像時に除去することができる。
<Photosensitive Transfer Sheet> The photosensitive transfer sheet of the present invention will be described below, but such a photosensitive transfer sheet can be advantageously used for forming images such as color filters. The photosensitive transfer sheet is usually formed by stacking an alkali-soluble thermoplastic resin layer, an oxygen barrier layer, and a photosensitive coloring resin layer in this order on a (temporary) support. The photosensitive colored resin layer of the present invention contains the above-mentioned specific fluoropolymer. In addition, the photosensitive colored resin layer further contains an alkali-soluble binder, an ethylenically unsaturated double bond-containing monomer that can be addition-polymerized by irradiation of light, and a photopolymerization initiator. The oxygen blocking layer is a layer having a function of blocking oxygen, and polymerization of the photosensitive resin layer by exposure can proceed without being affected by polymerization inhibition of oxygen even in the air. Since the film thickness is thin (about 0.5 to 5 μm), the resolution is not adversely affected.
Further, the alkali-soluble thermoplastic resin layer can absorb the unevenness of the base (that is, the unevenness due to the already formed pixels). Since these layers are soluble in alkali, they can be removed during development.

【0031】(支持体)上記感光転写シートの支持体と
しては、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層と良好な剥離性
を有し、化学的および熱的に安定であって、また可撓性
の物質で構成されることが好ましい。具体的にはテフロ
ン(R)、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシートも
しくはこれらの積層物が好ましい。良好な剥離性を得る
ためには、グロー放電等の表面処理はせず、またゼラチ
ン等の下塗も設けないのが一般的である。支持体の厚み
は5〜30μmが適当であり、特に20〜150μmが
好ましい。
(Support) The support of the above-mentioned photosensitive transfer sheet is a flexible substance which has good peelability from the alkali-soluble thermoplastic resin layer, is chemically and thermally stable, and is flexible. It is preferably configured. Specifically, a thin sheet of Teflon (R), polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene or the like, or a laminate thereof is preferable. In order to obtain good releasability, it is general that no surface treatment such as glow discharge is performed, and no undercoat such as gelatin is provided. The thickness of the support is appropriately 5 to 30 μm, and particularly preferably 20 to 150 μm.

【0032】(アルカリ可溶熱可塑性樹脂層)アルカリ
可溶熱可塑性樹脂層は、下地の凹凸(即ち、既に形成さ
れている画素による凹凸)を吸収することができるよう
に、クッション性を有すると共に、アルカリ現像液で除
去できるようにアルカリ可溶性である必要がある。アル
カリ可溶性熱可塑性樹脂層に含まれる樹脂としては、エ
チレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチ
レンと(メタ)アクリル酸エステル共重合体のケン化
物、ビニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステル共重
合体のケン化物、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、及
び(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の(メタ)
アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、から少な
くとも1つ選んで使用することが好ましいが、さらに
「プラスチック性能便覧」(日本プラスチック工業連
盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査
会発行、1968年10月25日発行)による有機高分
子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することが
できる。またこれらの熱可塑性樹脂の内、軟化点が80
℃以下のものが好ましい。
(Alkali-soluble thermoplastic resin layer) The alkali-soluble thermoplastic resin layer has a cushioning property so that it can absorb the unevenness of the base (that is, the unevenness due to the pixels already formed). It must be alkali-soluble so that it can be removed with an alkali developer. Examples of the resin contained in the alkali-soluble thermoplastic resin layer include saponified products of ethylene and an acrylic acid ester copolymer, saponified products of styrene and a (meth) acrylic acid ester copolymer, and vinyltoluene and a (meth) acrylic acid ester copolymer. Saponified polymer, poly (meth) acrylic acid ester, and (meth) butyl (meth) acrylate and vinyl acetate
It is preferable to select and use at least one saponified product such as an acrylate copolymer, and further, "Plastic Performance Handbook" (edited by Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastic Molding Industry Federation, published by Industrial Research Society, 1968). Of the organic polymers issued on October 25, 2013, those soluble in an aqueous alkaline solution can be used. Among these thermoplastic resins, the softening point is 80
It is preferably below ℃.

【0033】またこれらの有機高分子物質中に(仮)支
持体との接着力を調節するために各種可塑剤、各種ポリ
マーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離
型剤、等を加えることが可能である。これによりTgの
調整も可能である。好ましい可塑剤の具体例としては、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジル
ジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシア
ネートとポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ートとの付加反応生成物、有機ジイソシアネートとポリ
プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの付
加反応生成物、ビスフェノールAとポリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレートとの縮合反応生成を挙げ
ることができる。アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層層中
の、可塑剤の量は熱可塑性樹脂に対して200質量%以
下が一般的で、20〜100質量%の範囲が好ましい。
アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層の厚みは6μm以上が好
ましい。熱可塑性樹脂層の厚みが6μm未満であると1
μm以上の下地の凹凸を完全に吸収することが困難とな
る。また上限については、現像性、製造適性から約10
0μm以下一般的であり、約50μm以下が好ましい。
また、アルカリ可溶熱可塑性樹脂層に塗布性及び平滑性
付与などの目的で、本発明のフッ素ポリマーを含有させ
ても良い。
In order to adjust the adhesive force with the (temporary) support in these organic polymer substances, various plasticizers, various polymers and supercooling substances, adhesion improvers or surfactants, release agents, etc. Can be added. Thereby, the Tg can be adjusted. Specific examples of preferable plasticizers include:
Polypropylene glycol, polyethylene glycol,
Dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate , Polypropylene glycol di (meth) acrylate, addition reaction product of epoxy resin with polyethylene glycol mono (meth) acrylate, addition reaction product of organic diisocyanate with polyethylene glycol mono (meth) acrylate, organic diisocyanate with polypropylene glycol mono ( Addition reaction product with (meth) acrylate, bisphenol A and polyethylene glycol mono (meth) a It can be mentioned condensation reaction product of relations. The amount of the plasticizer in the alkali-soluble thermoplastic resin layer layer is generally 200% by mass or less, and preferably 20 to 100% by mass based on the thermoplastic resin.
The thickness of the alkali-soluble thermoplastic resin layer is preferably 6 μm or more. 1 when the thickness of the thermoplastic resin layer is less than 6 μm
It becomes difficult to completely absorb the unevenness of the base having a thickness of μm or more. In addition, the upper limit is about 10 due to developability and suitability for production.
It is generally 0 μm or less, preferably about 50 μm or less.
Further, the fluoropolymer of the present invention may be contained in the alkali-soluble thermoplastic resin layer for the purpose of imparting coatability and smoothness.

【0034】(酸素遮断層)酸素遮断層は、感光性樹脂
層を露光により、空気中であっても酸素の重合阻害なく
重合を進めることができるように形成される。酸素遮断
層の形成材料としては水またはアルカリ水溶液に分散ま
たは溶解し、低い酸素透過性を示すものであれば良く、
公知のものが使用できる。例えば、特開昭46−212
1号公報や特公昭56−40824号公報に記載のポリ
ビニルエーテル/無水マレイン酸重合体、カルボキシア
ルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテ
ル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリ
ルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸
の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各
種の澱粉およびその類似物のいずれかの水溶性塩、スチ
レン/マレイン酸の共重合体、およびマレイネート樹
脂、さらにこれらの2種以上の組合わせを挙げることが
できる。特に、ポリビニルアルコールとポリビニルピロ
リドンの組み合わせが好ましい。ポリビニルアルコール
は鹸化率が80%以上であるものが好ましく、ポリビニ
ルピロリドンの含有率は中間層固形物の1〜75質量%
が一般的であり、1〜60質量%が好ましく、特に、1
0〜50質量%である。1質量%未満では、感光性樹脂
層との充分な接着性が得られず、75質量%を越える
と、酸素遮断能が低下する。酸素遮断層の厚みは非常に
薄く、約0.1〜5μm、特に0.5〜2μmが好まし
い。約0.1μm未満では酸素の透過性が高すぎ、約5
μmを越えると、現像時または酸素遮断層除去時に時間
がかかりすぎる。この酸素遮断層上に、本発明の感光性
着色樹脂層が形成される。
(Oxygen Blocking Layer) The oxygen blocking layer is formed by exposing the photosensitive resin layer so that the polymerization can proceed without inhibiting the polymerization of oxygen even in the air. As a material for forming the oxygen barrier layer, any material that disperses or dissolves in water or an aqueous alkali solution and exhibits low oxygen permeability,
Known ones can be used. For example, JP-A-46-212
No. 1 and Japanese Patent Publication No. 56-40824, polyvinyl ether / maleic anhydride polymers, water-soluble salts of carboxyalkyl cellulose, water-soluble cellulose ethers, water-soluble salts of carboxyalkyl starch, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone. , Various polyacrylamides, various water-soluble polyamides, water-soluble salts of polyacrylic acid, gelatin, ethylene oxide polymers, various water-soluble salts of starch and its analogs, styrene / maleic acid copolymer Mention may be made of maleate resins, and combinations of two or more of these. In particular, a combination of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone is preferable. The polyvinyl alcohol preferably has a saponification rate of 80% or more, and the content of polyvinylpyrrolidone is 1 to 75% by mass of the solid in the intermediate layer.
Is generally preferable, 1 to 60% by mass is preferable, and particularly 1
It is 0 to 50 mass%. If it is less than 1% by mass, sufficient adhesiveness to the photosensitive resin layer cannot be obtained, and if it exceeds 75% by mass, the oxygen blocking ability is lowered. The oxygen barrier layer has a very small thickness, preferably about 0.1 to 5 μm, and particularly preferably 0.5 to 2 μm. If it is less than about 0.1 μm, the oxygen permeability is too high,
If it exceeds μm, it takes too much time during development or removal of the oxygen barrier layer. The photosensitive colored resin layer of the present invention is formed on this oxygen barrier layer.

【0035】(感光転写シートの調製)本発明の感光転
写シートは、例えば、支持体上に、アルカリ可溶性熱可
塑性樹脂層形成用塗布液を塗布し、乾燥して、アルカリ
可溶性熱可塑性樹脂層を設け、その上にアルカリ可溶性
熱可塑性樹脂層を溶解しない酸素遮断層形成用塗布液を
塗布して乾燥し、その後酸素遮断層を溶解しない感光性
着色樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥して感光性着色樹
脂層を設けることにより得ることができる。あるいは、
後述する被覆シート上に感光性着色樹脂層を形成し、こ
れを、支持体上に上記のようにアルカリ可溶性熱可塑性
樹脂層及び酸素遮断層を形成したシートの上に張り合せ
ることにより作成しても良いし、また、支持体上にアル
カリ可溶性熱可塑性樹脂層を形成し、この上に、被覆シ
ート上に感光性着色樹脂層と酸素遮断層を形成したシー
トを張り合せることにより作成しても良い。
(Preparation of Photosensitive Transfer Sheet) In the photosensitive transfer sheet of the present invention, for example, a coating solution for forming an alkali-soluble thermoplastic resin layer is applied on a support and dried to form an alkali-soluble thermoplastic resin layer. The coating liquid for forming an oxygen barrier layer which does not dissolve the alkali-soluble thermoplastic resin layer is applied thereon and dried, and then the coating liquid for forming a photosensitive colored resin layer which does not dissolve the oxygen barrier layer is applied and dried. It can be obtained by providing a photosensitive colored resin layer. Alternatively,
By forming a photosensitive colored resin layer on the coating sheet described below, and by laminating it on a sheet on which the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer are formed on the support as described above. Alternatively, it may be prepared by forming an alkali-soluble thermoplastic resin layer on a support and laminating a sheet on which a photosensitive colored resin layer and an oxygen barrier layer are formed on a covering sheet. good.

【0036】本発明の感光性着色樹脂層は、上記感光性
樹脂組成物の塗布液(通常組成物を有機溶剤に溶解し
て)を、公知の方法で酸素遮断層上(あるいは被覆シー
ト上)に設けることができる。例えば、スピナー、ホワ
イラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフ
コーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー等
の塗布機を用いて、上記組成物の塗布液を塗布し、乾燥
させることにより形成することができる。感光性樹脂組
成物の塗布液の作製に使用される溶剤としては、メチル
エチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、乳酸エチ
ル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができ
る。
The photosensitive colored resin layer of the present invention is prepared by coating a coating solution of the above-mentioned photosensitive resin composition (usually dissolving the composition in an organic solvent) on the oxygen barrier layer (or on the cover sheet) by a known method. Can be provided. For example, it can be formed by applying a coating solution of the above composition using a coating machine such as a spinner, a whiler, a roller coater, a curtain coater, a knife coater, a wire bar coater, and an extruder, and drying. Examples of the solvent used for preparing the coating solution of the photosensitive resin composition include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, ethyl lactate, methyl lactate, caprolactam and the like.

【0037】上記感光性着色樹脂層の上には、貯蔵の際
の汚染や損傷から保護するため、薄い被覆シートを設け
ることが好ましい。被覆シートは、(仮)支持体と同種
か又は類似の材料からなるものでも良いが、感光性着色
樹脂層から容易に分離できるものであることが要求され
る。その好ましい被覆シートの例としては、シリコーン
紙、ポリオレフィンシートあるいはポリテトラフルオロ
エチレンのシートを挙げることができる。被覆シートの
厚さは、一般に5〜100μmであり、10〜30μm
が好ましい。
A thin cover sheet is preferably provided on the photosensitive colored resin layer in order to protect it from contamination and damage during storage. The covering sheet may be made of the same or similar material as the (temporary) support, but it is required that it can be easily separated from the photosensitive colored resin layer. Examples of the preferable covering sheet include silicone paper, polyolefin sheet, and polytetrafluoroethylene sheet. The thickness of the covering sheet is generally 5 to 100 μm, 10 to 30 μm
Is preferred.

【0038】ガラス基板等の永久支持体上に、感光転写
シートの感光性着色樹脂層を貼り合わせ、(仮)支持体
をはがす場合に、帯電した支持体(フィルム)と人体と
が不快な電気ショックを受けることがあり、あるいは帯
電した支持体に塵埃が付着する等の問題がある。このた
め、支持体上に導電層を設けたり、支持体自体に導電性
を付与する処理を施すことが好ましい。また、導電層
を、支持体の反対側に(感光性着色樹脂層を持たない
側)設けた場合は、耐傷性を向上させるために疎水性重
合体層を設けることが好ましい。
When the photosensitive colored resin layer of the photosensitive transfer sheet is attached to a permanent support such as a glass substrate and the (temporary) support is peeled off, the charged support (film) and the human body are uncomfortable with electricity. There is a problem that it may be shocked or dust may adhere to the charged support. For this reason, it is preferable to provide a conductive layer on the support or perform a treatment for imparting conductivity to the support itself. Further, when the conductive layer is provided on the side opposite to the support (the side having no photosensitive colored resin layer), it is preferable to provide the hydrophobic polymer layer in order to improve scratch resistance.

【0039】上記感光転写シートを用いてカラーフィル
ター等の多色画像シートの製造は、赤画素用の感光性赤
色樹脂層を有する感光転写シート(転写シート)を用い
て、感光性赤色樹脂層を基板表面に転写し、画像様露
光、現像して赤の画素を形成し、緑、青の画素のついて
も同様にして各画素を形成することにより行なわれる。
あるいは各画素の感光性樹脂層の形成を転写シートを使
用せず、画素の形成用の感光性樹脂塗布液を塗布乾燥し
て形成しても良い。赤、緑、青の三種の画素を配置する
場合は、モザイク型、トライアングル型、4画素配置型
等どのような配置であっても良い。
To produce a multicolor image sheet such as a color filter using the above-mentioned photosensitive transfer sheet, a photosensitive red resin layer is formed by using a photosensitive transfer sheet (transfer sheet) having a photosensitive red resin layer for red pixels. This is carried out by transferring to the surface of the substrate, exposing imagewise and developing to form red pixels, and similarly forming green and blue pixels.
Alternatively, the photosensitive resin layer of each pixel may be formed by applying a photosensitive resin coating liquid for pixel formation and drying without using a transfer sheet. When arranging the three kinds of pixels of red, green and blue, any arrangement such as a mosaic type, a triangle type and a four pixel arrangement type may be used.

【0040】上記画素シートの各画素の上面、そして各
画素間の隙間領域を感光性黒色樹脂層を有する感光転写
シートを用いて、感光性黒色樹脂層を基板表面に転写
し、背面露光(画素を持たない側から)、現像してブラ
ックマトリックスを形成する。画像シートを加熱するこ
とにより、未硬化部分を硬化させる(各画素についてそ
れぞれ行なう)。
The photosensitive black resin layer having a photosensitive black resin layer is used to transfer the photosensitive black resin layer onto the upper surface of each pixel of the above-mentioned pixel sheet and the gap area between the pixels, and back exposure (pixel exposure). (From the side that does not have a) to develop a black matrix. The uncured portion is cured by heating the image sheet (performed for each pixel).

【0041】上記感光転写シートの基板表面への貼り合
わせは、一般に、感光転写シートの感光性着色樹脂層上
の被覆シートを除去した後、感光転写シートを基板表面
に重ね、加圧、加熱下に行なわれる。貼り合わせには、
ラミネーター、真空ラミネーターおよびより生産性を高
めることができるオートカットラミネーター等の公知の
ラミネーターを使用することができる。その後、(仮)
支持体を剥し取った後、所定のマスク、アルカリ可溶性
熱可塑性樹脂及び酸素遮断層を介して感光性着色樹脂層
を露光し、次いで未露光領域を除去する(現像)。上記
露光に使用される光源は、感光性着色樹脂層の感光性に
応じて選択される。例えば、超高圧水銀灯、キセノン
灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザー等の公知の光
源を使用することができる。特開平6−59119号公
報に記載のように、400nm以上の波長の光透過率が
2%以下である光学フィルター等を併用しても良い。
Generally, the above-mentioned photosensitive transfer sheet is attached to the surface of the substrate by removing the coating sheet on the photosensitive colored resin layer of the photosensitive transfer sheet, superposing the photosensitive transfer sheet on the surface of the substrate, and applying pressure and heat. To be done. For pasting,
Known laminators such as a laminator, a vacuum laminator, and an auto-cut laminator capable of increasing productivity can be used. Then (tentative)
After peeling off the support, the photosensitive colored resin layer is exposed through a predetermined mask, alkali-soluble thermoplastic resin and oxygen barrier layer, and then the unexposed area is removed (development). The light source used for the exposure is selected according to the photosensitivity of the photosensitive colored resin layer. For example, a known light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, an argon laser can be used. As described in JP-A-6-59119, an optical filter having a light transmittance of 2% or less at a wavelength of 400 nm or more may be used together.

【0042】上記の感光性着色樹脂層の現像液として
は、アルカリ性物質の希薄水溶液を使用するが、さら
に、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いて
も良い。適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属
水酸化物類(例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム)、アルカリ金属炭酸塩類(例、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム)、アルカリ金属重炭酸塩類(例、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アルカリ金属ケイ酸
塩類(例、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム)、アル
カリ金属メタケイ酸塩類(例、メタケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸カリウム)、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テ
トラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類(例えばテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド)または燐酸三ナ
トリウムを挙げることができる。中でも本発明のフッ素
系ポリマーを使用した感光性着色樹脂層の現像には、特
に炭酸ナトリウム、トリエタノールアミンを好適に用い
ることができる。アルカリ性物質の濃度は、0.01質
量%〜30質量%であり、本発明の感光性着色樹脂層の
現像には0.3〜5質量%が特に好ましい。pHは8〜
14が好ましい。
Although a dilute aqueous solution of an alkaline substance is used as the developing solution for the above-mentioned photosensitive colored resin layer, a solution containing a small amount of an organic solvent miscible with water may be used. Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (eg, sodium hydrogen carbonate). , Potassium hydrogen carbonate), alkali metal silicates (eg, sodium silicate, potassium silicate), alkali metal metasilicates (eg, sodium metasilicate,
Mention may be made of potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine, tetraalkylammonium hydroxides (eg tetramethylammonium hydroxide) or trisodium phosphate. Among them, sodium carbonate and triethanolamine can be preferably used for the development of the photosensitive colored resin layer using the fluoropolymer of the present invention. The concentration of the alkaline substance is 0.01% by mass to 30% by mass, and 0.3 to 5% by mass is particularly preferable for developing the photosensitive colored resin layer of the present invention. pH is 8 ~
14 is preferred.

【0043】上記水と混和性のある適当な有機溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1
−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−
n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラ
クトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、
乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メ
チルピロリドンを挙げることができる。中でも本発明の
感光性着色樹脂層の現像には、特にメタノール、エタノ
ール、2−プロパノールを好適に用いることができる。
水と混和性の有機溶剤の濃度は、0.1〜30質量%が
一般的であり、本発明の感光性着色樹脂層の現像には
0.1〜10質量%が特に好ましい。
Suitable organic solvents which are miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol and 1
-Propanol, butanol, diacetone alcohol,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-
n-butyl ether, benzyl alcohol, acetone,
Methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide,
Dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide,
Mention may be made of ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam and N-methylpyrrolidone. Among them, methanol, ethanol and 2-propanol can be preferably used for the development of the photosensitive colored resin layer of the present invention.
The concentration of the organic solvent miscible with water is generally 0.1 to 30% by mass, and 0.1 to 10% by mass is particularly preferable for developing the photosensitive colored resin layer of the present invention.

【0044】本発明の感光性着色樹脂層の現像におい
て、現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても
用いることができる。感光性着色樹脂層の未硬化部分を
除去は、現像液中で回転ブラシで擦るか湿潤スポンジで
擦るなどの方法、あるいは現像液を噴霧した際の噴霧圧
を利用する方法等を適宜利用することができる。現像液
の温度は、通常室温付近から40℃の範囲が好ましい。
現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。ま
た現像は、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、酸素遮断層
及び感光性着色樹脂層を一度に行なっても良いが、現像
ムラや感光性着色樹脂層の現像時の現像液による層の劣
化を少なくするため、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及
び酸素遮断層を先に溶解除去した後感光性着色樹脂層の
現像を行なうことが好ましい。後で感光性着色樹脂層の
現像を行なう場合、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び
酸素遮断層の除去に使用する現像液は、感光性着色樹脂
層を劣化させないようなものを選択することが好まし
い。この方法は、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び酸
素遮断層と、感光性着色樹脂層との溶解速度の差を考慮
して現像液を選ぶことにより、あるいは液温、スプレー
圧、擦る際の圧力等の現像処理条件を適宜組み合わせる
ことにより行なうことができる。この方法により、現像
ムラの発生を抑制できる。
In the development of the photosensitive colored resin layer of the present invention, the developing solution can be used as a bath solution or a spray solution. To remove the uncured portion of the photosensitive colored resin layer, use a method such as rubbing with a rotating brush in a developing solution or rubbing with a wet sponge, or a method that uses the spray pressure when spraying the developing solution. You can The temperature of the developer is usually preferably in the range of around room temperature to 40 ° C.
It is also possible to include a water washing step after the development processing. Further, the development may be carried out with the alkali-soluble thermoplastic resin layer, the oxygen barrier layer and the photosensitive colored resin layer at once, but it reduces uneven development and deterioration of the layer due to the developing solution during the development of the photosensitive colored resin layer. Therefore, it is preferable to develop the photosensitive colored resin layer after first dissolving and removing the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer. When the photosensitive colored resin layer is subsequently developed, it is preferable that the developer used for removing the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the oxygen blocking layer is selected so as not to deteriorate the photosensitive colored resin layer. This method is carried out by selecting a developing solution in consideration of the difference in dissolution rate between the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer and the photosensitive colored resin layer, or the liquid temperature, spray pressure, pressure when rubbing, etc. It can be carried out by appropriately combining the development processing conditions. By this method, development unevenness can be suppressed.

【0045】現像工程の後、加熱処理が行なわれる。即
ち、露光により光硬化した着色樹脂層(以下、光硬化層
と称する)を有する支持体を、電気炉、乾燥器等の中で
加熱するか、または光硬化層に赤外線ランプを照射して
加熱する。加熱の温度及び時間は、使用した重合性組成
物の組成や形成された層の厚みに依存するが、一般に、
充分な耐溶剤性、耐アルカリ性を獲得するのに、約12
0℃から約250℃の範囲で約10分から約300分間
加熱することが好ましい。
After the developing step, heat treatment is performed. That is, a support having a colored resin layer photocured by exposure (hereinafter referred to as a photocurable layer) is heated in an electric furnace, a drier or the like, or the photocured layer is irradiated with an infrared lamp to be heated. To do. The heating temperature and time depend on the composition of the polymerizable composition used and the thickness of the formed layer, but in general,
About 12 to obtain sufficient solvent resistance and alkali resistance
It is preferred to heat in the range of 0 ° C to about 250 ° C for about 10 minutes to about 300 minutes.

【0046】本発明の感光転写シートは、上記のカラー
フィルターの作成の他、プリント配線基板、多色画像の
作成に有利に使用することができる。プリント配線基板
の作成には、基板として公知の銅張り積層板が通常用い
られる。
The photosensitive transfer sheet of the present invention can be advantageously used for producing a color printed circuit board and a multicolor image, in addition to producing the above-mentioned color filter. A copper-clad laminate known as a substrate is usually used for producing a printed wiring board.

【0047】[0047]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited thereto.

【0048】[実施例1]厚さ50μmのポリエチレン
テレフタレートフィルムの仮支持体上に、下記の組成C
1からなる塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が20μ
mのアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層を設けた。
Example 1 The following composition C was formed on a temporary support of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm.
The coating liquid consisting of 1 is applied and dried to give a dry film thickness of 20 μm.
m alkali-soluble thermoplastic resin layer was provided.

【0049】 <熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成C1> ・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合組成比(モル比)=55/30/10/5、 重量平均分子量=10万、Tg:約70℃) 7.0質量部 ・スチレン/アクリル酸共重合体 (共重合組成比(モル比)=65/35、 重量平均分子量=1万、Tg:約100℃) 13.0質量部 ・ビスフェノールAにペンタエチレングリコールモノ メタクリレートを2当量脱水縮合させた化合物 (BPE−500; 新中村化学(株)製) 9.0質量部 ・メチルエチルケトン 63.0質量部 ・メタノール 15.0質量部 ・下記のフッ素系ポリマー (メチルイソブチルケトン20質量%溶液) 0.15質量部[0049] <Composition C1 of coating liquid for forming thermoplastic resin layer>   ・ Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate /     Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer     (Copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55/30/10/5,     Weight average molecular weight = 100,000, Tg: about 70 ° C.) 7.0 parts by mass   ・ Styrene / acrylic acid copolymer     (Copolymerization composition ratio (molar ratio) = 65/35,     Weight average molecular weight = 10,000, Tg: about 100 ° C) 13.0 parts by mass   ・ Bisphenol A with pentaethylene glycol mono     Compound obtained by dehydration condensation of 2 equivalents of methacrylate     (BPE-500; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9.0 parts by mass   ・ Methyl ethyl ketone 63.0 parts by mass   ・ Methanol 15.0 parts by mass   ・ The following fluoropolymers     (Methyl isobutyl ketone 20 mass% solution) 0.15 mass part

【0050】上記フッ素系ポリマーは下記モノマーの共
重合体で、重量平均分子量が3万のものである(一般式
(1)のR1が水素原子、R2がメチル基で、nが6のモ
ノマーである)。 (i) C6F13CH2CH2OCOCH=CH2 52.5質量% (ii) H(O(CH3)CHCH2)6OCOCH=CH2 40質量% (iii) メタクリル酸 7.5質量%
The fluoropolymer is a copolymer of the following monomers and has a weight average molecular weight of 30,000 (R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom, R 2 is a methyl group, and n is 6). Is a monomer). (i) C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 52.5 mass% (ii) H (O (CH 3 ) CHCH 2 ) 6 OCOCH = CH 2 40 mass% (iii) Methacrylic acid 7.5 mass% %

【0051】次に、上記熱可塑性樹脂層上に下記組成P
1から成る塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が1.6
μm厚の酸素遮断層を設けた。 <酸素遮断層形成用塗布液の組成P1> ・ポリビニルアルコール (クラレ(株)製のPVA205、鹸化度:88%) 100質量部 ・ポリビニルピロリドン (GAFコーポレーション社製のPVP、K−30) 50質量部 ・蒸留水 1850質量部 ・メタノール 1000質量部
Next, the following composition P was formed on the thermoplastic resin layer.
The coating liquid consisting of 1 is applied and dried to give a dry film thickness of 1.6.
An oxygen barrier layer with a thickness of μm was provided. <Composition P1 of coating liquid for forming oxygen barrier layer> • Polyvinyl alcohol (PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree: 88%) 100 parts by mass • Polyvinylpyrrolidone (PVP manufactured by GAF Corporation, K-30) 50 parts by mass Parts-Distilled water 1850 parts-methanol 1000 parts-mass

【0052】上記熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を有す
る仮支持体の上に、下記の感光性赤色樹脂層形成用塗布
液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が2μmの感光性赤色樹
脂層を形成し、さらにこの感光性赤色樹脂層の上に、ポ
リプロピレン(厚さ12μm)の被覆シートを圧着し
て、感光転写シート(感光性転写材料)を作成した。得
られた感光性赤色シートの外観の色ムラ、及びガラス基
板表面に対する接着性を評価した。結果を表1に示す。
On the temporary support having the thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer, the following photosensitive red resin layer forming coating liquid was applied and dried to form a photosensitive red resin layer having a dry film thickness of 2 μm. Then, a polypropylene (12 μm thick) covering sheet was pressure-bonded onto the photosensitive red resin layer to form a photosensitive transfer sheet (photosensitive transfer material). The color unevenness of the appearance of the obtained photosensitive red sheet and the adhesiveness to the glass substrate surface were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0053】 <感光性赤色樹脂層形成用塗布液の組成> ・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (モル比=73/27、 酸価=73mgKOH /g 、重量平均分子量=3万) 60.0質量部 ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 43.2質量部 ・ミヒラーズケトン 2.4質量部 ・2−(o−クロロフェニル)−4,5− ・ジフェニルイミダゾール2量体 2.5質量部 ・イルガジンレッドBPT 5.4質量部 ・メチルセロソルブアセテート 560質量部 ・メチルエチルケトン 280質量部 ・下記フッ素系ポリマー (メチルイソブチルケトン20質量%溶液) 1.0質量部[0053]   <Composition of coating liquid for forming photosensitive red resin layer>   ・ Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer     (Molar ratio = 73/27,       Acid value = 73 mgKOH / g, weight average molecular weight = 30,000) 60.0 parts by mass   ・ Pentaerythritol tetraacrylate 43.2 parts by mass   ・ Michler's ketone 2.4 parts by mass   -2- (o-chlorophenyl) -4,5-   ・ Diphenylimidazole dimer 2.5 parts by mass   ・ Irgazin Red BPT 5.4 parts by mass   ・ Methyl cellosolve acetate 560 parts by mass   ・ Methyl ethyl ketone 280 parts by mass   ・ The following fluoropolymers     (Methyl isobutyl ketone 20 mass% solution) 1.0 mass part

【0054】上記フッ素系ポリマーは下記モノマーの共
重合体で、重量平均分子量が3万のものである(一般式
(1)のR1が水素原子、R2がメチル基で、nが6のモ
ノマーである)。 (i) C6F13CH2CH2OCOCH=CH2 52.5質量% (ii) H(O(CH3)CHCH2)6OCOCH=CH2 40質量% (iii) メタクリル酸 7.5質量%
The above-mentioned fluorine-containing polymer is a copolymer of the following monomers and has a weight average molecular weight of 30,000 (R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom, R 2 is a methyl group, and n is 6). Is a monomer). (i) C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 52.5 mass% (ii) H (O (CH 3 ) CHCH 2 ) 6 OCOCH = CH 2 40 mass% (iii) Methacrylic acid 7.5 mass% %

【0055】[カラーフィルターの作成]得られた感光
転写シートを用いて、以下の方法により赤色画素のみの
カラーフィルターを作成した。得られた感光転写シート
の被覆シートを剥し取り、感光性赤色樹脂層の表面を、
ガラス基板(厚さ1.1mm)面にラミネーター(大成
ラミネーター(株)製のVP−II)を用いて、加圧
(10kg/cm2 )、加熱(130℃)して貼り合わ
せ、続いて、支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離
し、支持体を除去した。
[Preparation of Color Filter] Using the obtained photosensitive transfer sheet, a color filter having only red pixels was prepared by the following method. The cover sheet of the obtained photosensitive transfer sheet is peeled off, and the surface of the photosensitive red resin layer is removed.
Using a laminator (VP-II manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) on the surface of the glass substrate (thickness: 1.1 mm), pressure (10 kg / cm 2 ) and heating (130 ° C.) were applied to bond them together. The support was removed by peeling at the interface between the support and the thermoplastic resin layer.

【0056】次に、フォトマスク(一辺20〜60μm
の正方形のネガ画像)を通して超高圧水銀灯を用いて感
光性赤色樹脂層を露光した。露光量は20mj/cm2であっ
た。その後、1%トリエタノーリアミン水溶液を用いて
アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層を30秒で溶解除去し
た。次いで、1%炭酸ナトリウム水溶液で感光性赤色樹
脂層を現像して未露光部を除去し、赤色画素(R)のパ
ターンを形成した。赤色画素を有するガラス基板を22
0℃で130分間加熱し、画素部分を充分に硬化させ、
赤色画素のみのカラーフィルターを作製し、赤色画素の
残さ及びカラーフィルターの表面外観を評価した。結果
を表1に示す。
Next, a photomask (20-60 μm on each side)
Through the square negative image) was used to expose the photosensitive red resin layer using an ultra-high pressure mercury lamp. The exposure amount was 20 mj / cm 2 . Then, the alkali-soluble thermoplastic resin layer was dissolved and removed in 30 seconds using a 1% triethanolamine aqueous solution. Next, the photosensitive red resin layer was developed with a 1% sodium carbonate aqueous solution to remove the unexposed portion, thereby forming a pattern of red pixels (R). 22 glass substrates with red pixels
Heat at 0 ° C for 130 minutes to fully cure the pixel area,
A color filter having only red pixels was prepared, and the residue of the red pixels and the surface appearance of the color filter were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0057】[実施例2]実施例1において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーのモ
ノマー(i)の含有量を52.5から40質量部に、モノマー(i
i)の含有量を40から52.5質量部に変更した以外は、実施
例1と同様にして感光転写シートを作成した。
[Example 2] In Example 1, the content of the fluorine-based polymer monomer (i) in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer was changed from 52.5 to 40 parts by mass.
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of i) was changed from 40 to 52.5 parts by mass.

【0058】[実施例3]実施例1において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーとし
て、モノマー(ii)の一般式(1)のR2をCH3から水素
原子に置換したモノマーを使用した以外は、実施例1と
同様にして感光転写シートを作成した。
[Example 3] In Example 1, as the fluorine-based polymer in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer, R 2 of the general formula (1) of the monomer (ii) was changed from CH 3 to hydrogen atom. A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the monomer substituted for was used.

【0059】[実施例4]実施例3において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーとし
て、モノマー(ii)の一般式(1)R1を水素原子からC
3に置換したモノマーを使用した以外は、実施例3と
同様にして感光転写シートを作成した。
Example 4 In Example 3, as the fluorine-based polymer in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer, the general formula (1) R 1 of the monomer (ii) was converted from hydrogen atom to C
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 3 except that the H 3 -substituted monomer was used.

【0060】[実施例5]実施例1において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーとし
て、モノマー(ii)の一般式(1)R1を水素原子からC
3に置換したモノマーを使用した以外は、実施例1と
同様にして感光転写シートを作成した。
[Example 5] In Example 1, as the fluorine-based polymer in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer, the general formula (1) R 1 of the monomer (ii) was converted from hydrogen atom to C
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the H 3 -substituted monomer was used.

【0061】[実施例6]実施例1において、フッ素系
ポリマーとして、モノマー(ii)の一般式(1)nを6か
ら18に変えたモノマーを使用した以外は、実施例1と
同様にして感光転写シートを作成した。
[Example 6] The same as Example 1 except that as the fluorine-based polymer, a monomer in which the general formula (1) n of the monomer (ii) was changed from 6 to 18 was used. A photosensitive transfer sheet was prepared.

【0062】[実施例7]実施例1において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマー溶液
の量を1.0質量部から10質量部に変更した以外は、
実施例1と同様にして感光転写シートを作成した。
[Example 7] In Example 1, except that the amount of the fluoropolymer solution in the composition of the coating solution for forming the photosensitive red resin layer was changed from 1.0 part by mass to 10 parts by mass.
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

【0063】[実施例8〜14]実施例1において、感
光性赤色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマ
ーとして、モノマー(iii)のメタクリル酸からそれぞ
れ、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン
酸、フマル酸、マレイン酸モノエチル、スチレンスルホ
ン酸に置換したモノマーを使用した以外は、実施例1と
同様にして感光転写シートを作成した。
[Examples 8 to 14] In Example 1, as the fluorine-based polymer in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer, acrylic acid, itaconic acid, and maleic acid were respectively selected from methacrylic acid as the monomer (iii). A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a monomer substituted with an acid, crotonic acid, fumaric acid, monoethyl maleate, or styrenesulfonic acid was used.

【0064】[実施例15]実施例1において、感光性
赤色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーの
モノマー(i)の含有量を52.5から45質量部に、モノマー
(iii)の含有量を7.5から15質量部に変更した以外は、実
施例1と同様にして感光転写シートを作成した。
[Example 15] In Example 1, the content of the fluorine-based polymer monomer (i) in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer was changed from 52.5 to 45 parts by mass.
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of (iii) was changed from 7.5 to 15 parts by mass.

【0065】[実施例16及び17]実施例1におい
て、感光性赤色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系
ポリマーのモノマー(i)のフルオロカーボンの炭素数を
6からそれぞれC10及びC3に変更した以外は、実施例
1と同様にして感光転写シートを作成した。
[Examples 16 and 17] In Example 1, the carbon number of the fluorocarbon of the monomer (i) of the fluoropolymer in the composition of the coating solution for forming the photosensitive red resin layer was changed from C 6 to C 10 and C, respectively. A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the number was changed to 3 .

【0066】[実施例18]実施例1において、感光性
赤色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーの
モノマー(i)のフルオロカーボンとCH2CH2O間の連
結基を単結合から-SO 2N(C4H9)-に変更した以外は、実施
例1と同様にして感光転写シートを作成した。
[Embodiment 18]
Of the fluoropolymer in the composition of the coating solution for forming the red resin layer
Fluorocarbon of monomer (i) and CH2CH2Ream between O
From a single bond to the -SO 2N (CFourH9) -Except changed to
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

【0067】[実施例19〜21]実施例15におい
て、感光性赤色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系
ポリマーのモノマー(iii)のメタクリル酸からそれぞれ
メタクリル酸/マレイン酸(重量比1/1)混合物、メタク
リル酸/アクリル酸(重量比1/1)混合物、メタクリル酸
/スチレンスルホン酸(重量比1/1)混合物、に変更した
以外は、実施例15と同様にして感光転写シートを作成
した。
[Examples 19 to 21] In Example 15, from the methacrylic acid of the monomer (iii) of the fluoropolymer in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer, methacrylic acid / maleic acid (weight ratio 1 / 1) mixture, methacrylic acid / acrylic acid (weight ratio 1/1) mixture, methacrylic acid
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 15 except that the mixture was changed to / styrene sulfonic acid (weight ratio 1/1) mixture.

【0068】[実施例22]実施例1において、熱可塑
性樹脂層形成用塗布液の組成C1に使用した弗素系ポリ
マーの共重合比をモノマー(i)のR1をHからCH3に変更
した以外は、実施例1と同様にして感光転写シートを作
成した。
[Example 22] In Example 1, the copolymerization ratio of the fluorine-based polymer used in the composition C1 of the coating liquid for forming the thermoplastic resin layer was changed from H in the monomer (i) R 1 to CH 3 . A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0069】[実施例23及び24]実施例1におい
て、熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成C1に使用した
弗素系ポリマーの共重合比をモノマー(i)のmを2から
それぞれ4及び0に変更した以外は、実施例1と同様に
して感光転写シートを作成した。
[Examples 23 and 24] In Example 1, the copolymerization ratio of the fluorine-based polymer used in the composition C1 of the coating liquid for forming the thermoplastic resin layer was changed from 2 for m of the monomer (i) to 4 and 0, respectively. A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that

【0070】[実施例25]実施例1において、熱可塑
性樹脂層形成用塗布液の組成C1に使用した弗素系ポリ
マーの共重合比をモノマー(i)の含有量を52.5から60質
量部に、モノマー(iii)の含有量を7.5から0質量部に変
更した以外は、実施例1と同様にして感光転写シートを
作成した。
[Example 25] The copolymerization ratio of the fluorine-based polymer used in the composition C1 of the coating liquid for forming a thermoplastic resin layer in Example 1 was changed from 52.5 to 60 parts by mass for the content of the monomer (i). A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of the monomer (iii) was changed from 7.5 to 0 part by mass.

【0071】[比較例1]実施例1において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマー溶液
を使用しなかった以外は、実施例1と同様にして感光転
写シートを作成した。
Comparative Example 1 A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fluoropolymer solution in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer was not used. did.

【0072】[比較例2]実施例1において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーのモ
ノマー(i)の含有量を52.5から60質量部に、モノマー(ii
i)の含有量を7.5から0質量部に変更した以外は、実施例
1と同様にして感光転写シートを作成した。
[Comparative Example 2] In Example 1, the content of the fluorine-based polymer monomer (i) in the composition of the coating solution for forming the photosensitive red resin layer was changed from 52.5 to 60 parts by mass, and the monomer (ii) was added.
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of i) was changed from 7.5 to 0 parts by mass.

【0073】[比較例3]実施例1において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーの重
量平均分子量が3万を1万に変更した外は同じ組成のポ
リマーを使用した以外は、実施例1と同様にして感光転
写シートを作成した。
[Comparative Example 3] A polymer having the same composition as in Example 1 was used except that the weight average molecular weight of the fluorine-containing polymer in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer was changed from 30,000 to 10,000. A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0074】[比較例4]実施例1において、感光性赤
色樹脂層形成用塗布液の組成中のフッ素系ポリマーのモ
ノマー(i)の含有量を52.5から20質量部に、モノマー(i
i)の含有量を40から72.5質量部に変更した以外は、実施
例1と同様にして感光転写シートを作成した。
[Comparative Example 4] In Example 1, the content of the fluorine-based polymer monomer (i) in the composition of the coating liquid for forming the photosensitive red resin layer was changed from 52.5 to 20 parts by mass.
A photosensitive transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of i) was changed from 40 to 72.5 parts by mass.

【0075】[感光転写シートの感光性赤色樹脂層の評
価] (1)感光性赤色樹脂層表面の外観 得られた感光転写シートの感光性赤色樹脂層の表面を、
目視で観察し、下記のように評価した。得られた結果を
表1に示す。 AA:色ムラが全く見られず、表面の外観極めて良好。 BB:色ムラが微かに見られるが、問題なく表面の外観
良好。 CC:色ムラが少し見られるが、問題なく表面の外観普
通。 CC:色ムラがかなり多く見られ、表面の外観悪い。 DD:色ムラが全面に見られ、表面の外観極めて悪い。 実用レベルはCC以上である。
[Evaluation of the photosensitive red resin layer of the photosensitive transfer sheet] (1) Appearance of the surface of the photosensitive red resin layer
It was visually observed and evaluated as follows. The results obtained are shown in Table 1. AA: No color unevenness is observed, and the surface appearance is extremely good. BB: Color unevenness is slightly seen, but the surface appearance is good without any problems. CC: Some color unevenness is seen, but the surface appearance is normal without any problems. CC: Much color unevenness is seen, and the surface appearance is poor. DD: Color unevenness is observed on the entire surface, and the appearance of the surface is extremely poor. Practical level is CC or higher.

【0076】(2)感光性赤色樹脂層のガラス基板表面
に対する接着性 得られた感光転写シートの被覆シートを剥し取り、感光
性赤色樹脂層の表面を、ガラス基板(厚さ1.1mm)
面にラミネーター(大成ラミネータ(株)製のVP−I
I)を用いて、加圧(10kg/cm2 )、加熱(13
0℃)して貼り合わせ、続いて、支持体と熱可塑性樹脂
層との界面で剥離し、支持体を除去した。その仮支持体
及び転写された最上層の表面を、目視または顕微鏡で観
察し、下記のように評価した。得られた結果を表1に示
す。 AA:表面が均一で、剥がれ跡が全く見られず、接着性
極めて良好。 BB:仮支持体のエッジ部に微かに剥がれが見られる
が、他の部分に剥がれは起こらず、接着性良好。 CC:仮支持体のエッジ部に少し剥がれが見られるが、
他の部分に剥がれは起こらず、接着性普通。 DD:エッジ部のみならず、その他の部分に僅かに剥が
れが生じ、接着性悪い。 EE:剥がれが全面に見られ、接着性極めて悪い。 実用レベルはCC以上である。
(2) Adhesion of the photosensitive red resin layer to the surface of the glass substrate The cover sheet of the obtained photosensitive transfer sheet was peeled off, and the surface of the photosensitive red resin layer was removed from the glass substrate (thickness 1.1 mm).
Laminator (VP-I manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.)
I) is used to apply pressure (10 kg / cm 2 ) and heat (13
(0 ° C.) and then pasting, followed by peeling at the interface between the support and the thermoplastic resin layer to remove the support. The surfaces of the temporary support and the transferred uppermost layer were visually or microscopically observed and evaluated as described below. The results obtained are shown in Table 1. AA: The surface is uniform, no peeling marks are seen, and the adhesiveness is extremely good. BB: Peeling was slightly observed at the edge portion of the temporary support, but peeling did not occur at other portions, and the adhesiveness was good. CC: Some peeling is seen at the edge of the temporary support,
Adhesion is normal, with no peeling to other parts. DD: Adhesion is poor, because not only the edge portion but also other portions are slightly peeled off. EE: Peeling was observed on the entire surface, and the adhesiveness was extremely poor. Practical level is CC or higher.

【0077】(3)赤色画素の残さ 得られたカラーフィルターの画素及び非画素部を顕微鏡
で観察し、下記のように評価した。 AA:非画素部に残さが全く見られず、残さ極めて良
好。 BB:画素の4隅の1つに微かに残さが見られるが、他
の部分に残さは起こらず、残さ良好。 CC:画素の4隅に少し残さが見られるが、他の部分に
残さは起こらず、残さ普通。 DD:画素の4辺の1つ以上に残さが線状に連なり、ま
たその他の非画素部にも残さが観察され、残さ悪い。 EE:画素の4辺の周囲を残さが多く見られるばかりで
なく、非画素部にも残さが多く観察され、残さ極めて悪
い。 実用レベルはCC以上である。
(3) Red Pixel Residue The pixels and non-pixel portions of the obtained color filter were observed with a microscope and evaluated as follows. AA: No residue was found in the non-pixel portion, and the residue was extremely good. BB: A slight residue is seen in one of the four corners of the pixel, but no residue occurs in the other parts, and the residue is good. CC: A little residue is seen in the four corners of the pixel, but no residue occurs in other parts, and the residue is normal. DD: The residue is bad because one or more of the four sides of the pixel are linearly connected to the residue, and the residue is also observed in other non-pixel portions. EE: Not only a lot of residue is seen around the four sides of the pixel, but also a lot of residue is observed in the non-pixel portion, which is extremely bad. Practical level is CC or higher.

【0078】(4)カラーフィルターの表面外観 カラーフィルターの感光性赤色樹脂層の表面を、目視及
び顕微鏡で観察し、下記のように評価した。 AA:色ムラが全く見られず、表面の外観極めて良好。 BB:色ムラが微かに見られるが、問題なく表面の外観
良好。 CC:色ムラが少し見られるが、問題なく表面の外観普
通。 CC:色ムラがかなり多く見られ、表面の外観悪い。 DD:色ムラが全面に見られ、表面の極めて外観悪い。 実用レベルはCC以上である。
(4) Surface appearance of color filter The surface of the photosensitive red resin layer of the color filter was visually and microscopically observed and evaluated as follows. AA: No color unevenness is observed, and the surface appearance is extremely good. BB: Color unevenness is slightly seen, but the surface appearance is good without any problems. CC: Some color unevenness is seen, but the surface appearance is normal without any problems. CC: Much color unevenness is seen, and the surface appearance is poor. DD: Color unevenness is seen on the entire surface, and the appearance of the surface is extremely poor. Practical level is CC or higher.

【0079】[0079]

【表1】 [Table 1]

【0080】表1についてみると、本発明である実施例
1〜25は評価した感光性転写シートの表面外観、基板
との接着性、現像残さ、カラーフィルター表面外観のい
ずれもが、実用レベルであるCC以上であるのに対し、
比較例1〜4は前記評価対象のいずれかにおいて、DD
以下の評価が含まれる。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 25 of the present invention, all of the evaluated surface appearance of the photosensitive transfer sheet, adhesiveness to the substrate, development residue, and color filter surface appearance were at practical levels. While it is more than a certain CC,
Comparative Examples 1 to 4 are DD in any one of the evaluation targets.
The following evaluations are included.

【0081】[0081]

【発明の効果】本発明によれば、平滑な表面を有し、且
つ基板に転写された際の基板に対する接着性に優れ、か
つ現像残さの少ない感光性着色樹脂層を有する感光転写
シートを提供できる。また、平滑な表面を有し、且つ基
板に転写された際の基板に対する接着性に優れ、かつ現
像残さの少ない感光性樹脂層の形成に好適な感光性樹脂
組成物を提供できる。
According to the present invention, there is provided a photosensitive transfer sheet having a photosensitive colored resin layer having a smooth surface, excellent adhesion to the substrate when transferred to the substrate, and a small development residue. it can. Further, it is possible to provide a photosensitive resin composition having a smooth surface, excellent adhesiveness to a substrate when transferred to the substrate, and suitable for forming a photosensitive resin layer having a small development residue.

フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA04 AA14 AA17 AA18 AB11 AB13 AC01 AD01 BC13 BC42 CA00 CB08 CB14 CB41 CB42 CB43 CB45 CB55 CC11 DA04 EA08 FA17 2H048 BA02 BA45 BA48 BB02 BB42 4J027 AC02 AC03 AC06 BA02 BA07 BA30 CA34 CB10 CD10 Continued front page    F-term (reference) 2H025 AA04 AA14 AA17 AA18 AB11                       AB13 AC01 AD01 BC13 BC42                       CA00 CB08 CB14 CB41 CB42                       CB43 CB45 CB55 CC11 DA04                       EA08 FA17                 2H048 BA02 BA45 BA48 BB02 BB42                 4J027 AC02 AC03 AC06 BA02 BA07                       BA30 CA34 CB10 CD10

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルカリ可溶性バインダー、光の照射に
よって付加重合することのできるエチレン性不飽和二重
結合含有モノマー、光重合開始剤、着色剤、及びフッ素
系ポリマーを含む感光性樹脂組成物であって、該フッ素
系ポリマーが、(i)炭素原子数が3〜20で、フッ素原
子を40質量%以上含み、且つ非結合側末端から数えて
少なくとも3個の炭素原子に結合した水素原子がフッ素
置換されているフルオロ脂肪族基を有するアクリレート
又はメタクリレートと、(ii)下記一般式(1)に示され
る化合物と、(iii)分子内にカルボキシル基又はスルホ
ン酸基を有するモノマーとの共重合体であり、さらに、
(i)のフルオロ脂肪族基を有するアクリレート又はメタ
クリレート単位を共重合体中に40〜70質量%の範囲
で、(iii)のモノマーを1〜20質量%の範囲で含有
し、且つ重量平均分子量が2万以上のフッ素系ポリマー
であることを特徴とする感光性樹脂組成物。 【化1】 一般式(1) (但し、R1,R2は水素原子又はメチル基を表わし、n
は6〜20の整数を表わす)
1. A photosensitive resin composition comprising an alkali-soluble binder, an ethylenically unsaturated double bond-containing monomer capable of addition polymerization by irradiation of light, a photopolymerization initiator, a colorant, and a fluoropolymer. The fluorine-containing polymer has (i) a carbon atom number of 3 to 20, a fluorine atom content of 40% by mass or more, and a hydrogen atom bonded to at least 3 carbon atoms counted from the non-bonding side terminal is fluorine. A copolymer of an acrylate or methacrylate having a substituted fluoroaliphatic group, (ii) a compound represented by the following general formula (1), and (iii) a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule. And, in addition,
The acrylate or methacrylate unit having a fluoroaliphatic group of (i) is contained in the copolymer in the range of 40 to 70% by mass, the monomer of (iii) is contained in the range of 1 to 20% by mass, and the weight average molecular weight is Is a fluorinated polymer of 20,000 or more. [Chemical 1] General formula (1) (wherein R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and n
Represents an integer of 6 to 20)
【請求項2】 支持体上に、アルカリ可溶性熱可塑性樹
脂層、酸素遮断層及び感光性着色樹脂層が、この順で設
けられた感光転写シートであって、該感光性着色樹脂層
が、請求項1に記載の感光性樹脂組成物から形成された
層である感光転写シート。
2. A photosensitive transfer sheet in which an alkali-soluble thermoplastic resin layer, an oxygen barrier layer, and a photosensitive coloring resin layer are provided in this order on a support, and the photosensitive coloring resin layer comprises: Item 2. A photosensitive transfer sheet which is a layer formed from the photosensitive resin composition according to item 1.
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