JP3767806B2 - Image forming material - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming material having no unevenness in coating, a smooth coated surface state, a uniform layer thickness and no irregular color, free of foaming and excellent in defoaming property and adhesiveness to a glass substrate. <P>SOLUTION: In the image forming material obtained by disposing at least an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer in this order on a support, a copolymer containing a specified monomer is contained in at least one of the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【００１０】
（式中、Ｒ₀₁〜Ｒ₀₆はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ₁は単結合または酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、Ｒ₂は単結合または炭素原子、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜１０の整数、ｍは２〜１４の整数、ｌは０〜１０の整数、ｐは１〜１００の整数を示す。）
（２）前記塗布層の内、少なくとも感光性樹脂層はスピンコートにより設けられたものであることを特徴とする上記（１）記載の画像形成材料。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる画像形成材料は、塗布層を構成する、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層（以下、単に熱可塑性樹脂層ともいう）及び感光性樹脂層の少なくとも一方に一般式（ａ）、一般式（ｂ）及び一般式（ｃ）で表されるモノマーを含む共重合体を含有する。
上記共重合体は、界面活性機能を有することから、本発明用界面活性剤ともいう。
本発明の画像形成材料は、少なくとも感光性樹脂層が任意部材表面に転写されるように構成される。任意部材表面を下地表面ともいう。本発明の画像形成材料は、本発明用界面活性剤を熱可塑性樹脂層及び／又は感光性樹脂層に含むことにより、熱可塑性樹脂層及び／又は感光性樹脂層の各々の塗布液性能が改善され、塗布ムラがなく塗布面状が平滑で、層厚が均一で色ムラがなく、発泡がなく消泡性に優れ、かつ下地表面接着性に優れる画像形成材料を提供することができる。特に、下地としてガラス基板や半導体を備えた基板に対する接着性に優れる。
本発明において、感光性樹脂層は画像形成に用いられるが、該画像は無色透明画像も包含する。色画像を得る場合には、着色剤が含有される。
【００１２】
以下、本発明用界面活性剤について説明する。
本発明用界面活性剤の一般式（ａ）で表されるモノマーをモノマー（ａ）、一般式（ｂ）で表されるモノマーをモノマー（ｂ）、一般式（ｃ）で表されるモノマーをモノマー（ｃ）と記す。
モノマー（ａ）について説明する。
Ｃ_mＦ_2m+1は、直鎖でも分岐鎖でもよい。ｍは２〜１４の整数を示し、好ましくは４〜１２の整数である。Ｃ_mＦ_2m+1の含有量は、モノマー（ａ）に対して２０〜７０質量％が好ましく、特に４０〜６０質量％である。
Ｒ₀₁は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基である。
Ｒ₁は単結合または酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、好ましくは単結合である。
連結基としては、例えば、−ＳＯ₂ＮＲ₄−（Ｒ₄はＲ₀₁と同義である）、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−等が挙げられる。
ｎは１〜２０を示し、好ましくは２〜１０を示す。
ｌは０〜１０を示し、好ましくは０〜５を示す。
【００１３】
モノマー（ｂ）について説明する。
Ｒ₀₂、Ｒ₀₃及びＲ₀₄は、各々独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基である。Ｒ₀₂は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ₀₃及びＲ₀₄は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
Ｒ₂は単結合または炭素原子、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、好ましくは単結合である。
連結基としては、例えば、−（ＣＨ₂）_q−（ｑは１〜１０の整数）、−ＳＯ₂ＮＲ₄−（Ｒ₄はＲ₀₁と同義である）、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−等、あるいはそれらの組み合わせが挙げられる。
Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくはメチル基である。ｌは１〜１００の整数を示し、好ましくは１〜５０である。
モノマー（ｃ）について説明する。
Ｒ₀₅及びＲ₀₆は、各々独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基である。Ｒ₀₅は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ₀₆は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００１４】
本発明用界面活性剤の質量平均分子量Ｍｗは、１０００〜４００００が好ましく、更には５０００〜２００００が好ましい。
本発明用界面活性剤１００質量部は、モノマー（ａ）が５〜８０質量部、モノマー（ｂ）が０．１〜５０質量部及びモノマー（ｃ）が１〜７０質量部、及びその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましく、更には、モノマー（ａ）が１０〜６０質量部、モノマー（ｂ）が０．５〜１０質量部及びモノマー（ｃ）が２〜５０質量部、及びその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましい。
モノマー（ａ）〜（ｃ）以外の共重合可能なモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体等が挙げられる。
本発明用界面活性剤は、モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、モノマー（ｃ）等の共重合体であるが、そのモノマー配列は特に制限はなくランダムでも規則的、例えば、ブロックでもグラフトでもよい。
また、本発明用界面活性剤１分子中に含まれるモノマー（ａ）としては、互いに同じ構造のものでも、上記定義範囲で異なる構造のものを用いてもよい。このモノマー（ａ）に関することは、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）についても同様である。
更に、本発明用界面活性剤は、分子構造及び／又はモノマー組成の異なるものを２以上混合して用いることができる。
【００１５】
本発明用界面活性剤の含有量としては、熱可塑性樹脂層または感光性樹脂層の層全固形分に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、特に０．１〜６質量％が好ましい。本発明用界面活性剤は熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層の両者に用いることがより有効である。
【００１６】
以下、本発明の画像形成材料の塗布層構成は、上記熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層を少なくとも有する構成であれば、特に制限されないが、図面を参照しつつ詳しく説明する。尚、本発明の画像形成材料の層構成は、以下の具体例に限定されない。
図１に示す画像形成材料は、支持体１上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層２、酸素遮断層３および感光性樹脂層４が順に形成されている。アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層２及び感光性樹脂層４の少なくとも一方に本発明用界面活性剤を含有している。
支持体としては、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と良好な剥離性を有し、化学的および熱的に安定であって、また可撓性の物質で構成されることが好ましい。具体的には、テフロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシート若しくはこれらの積層物が好ましい。
【００１７】
支持体と熱可塑性樹脂層との間に良好な剥離性を確保するためには、グロー放電等の表面処理はせず、また、ゼラチン等の下塗層も設けないのが一般的である。支持体の厚みは、５〜３００μｍが適当であり、２０〜１５０μｍが好ましい。
【００１８】
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層は、下地表面の凹凸（既に形成されている画像などによる凹凸等も含む）を吸収することができるようにクッション材としての役割を担うものであるため、当該凹凸に応じて変形しうる性質を有していることが好ましい。
【００１９】
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層に含まれる樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも１種であることが好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。また、これらの熱可塑性樹脂の内、軟化点が８０℃以下のものが好ましい。尚、本願明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を総称し、その誘導体の場合も同様である。
【００２０】
これらの樹脂の中で、質量平均分子量５万〜５０万（Ｔｇ＝０〜１４０℃）の範囲で、更に好ましくは質量平均分子量６万〜２０万（Ｔｇ＝３０〜１１０℃）の範囲で選択して使用することができる。これらの樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９一４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４一５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４一３９６５３号の各明細書に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号明細書に記載されたメタクリル酸／２一エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００２１】
また、上記した種々の樹脂の中から、好ましくは質量平均分子量３千〜３万（Ｔｇ＝３０〜１７０℃）の範囲で、更に好ましくは質量平均分子量４千〜２万（Ｔｇ＝６０〜１４０℃）の範囲で選択して使用することができる。好ましい具体例は、上記の特許明細書に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号明細書に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００２２】
また、これらの有機高分子物質中に支持体との接着力との接着力を調節するために、各種可塑剤、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤等を加えることが可能である。好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物等を挙げることができる。アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層中の可塑剤の量は、該熱可塑性樹脂に対して、２００質量％以下が一般的で、好ましくは２０〜１００質量％である。アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の厚みは６μｍ以上が好ましい。熱可塑性樹脂の厚みが６μｍ未満であると１μｍ以上の下地表面の凹凸を完全に吸収することが困難となる。また、上限については、現像性、製造適性から約１００μｍ以下が一般的であり、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００２３】
酸素遮断層は、酸素を遮断する機能を有する層で、これにより、感光性樹脂層の露光による重合を、空気中であっても酸素による重合の阻害を受けることなく進めることができる。また、膜厚も薄いので（０．０５〜５μｍ程度）、解像力に悪影響を与えない。酸素遮断層の形成材料としては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解し、低い酸素透過性を示すものであればよく、公知のものが使用できる。例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種澱粉およびその類似物のいずれかの水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、さらにこれらの２種以上の組み合わせを挙げることができる。
【００２４】
特に、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組み合わせが好ましい。ポリビニルアルコールは、鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有率は、酸素遮断層の固形分当り１〜７５質量％が一般的であり、１〜６０質量％のものが好ましいが、１０〜５０質量％のものが最も好ましい。この含有率が１質量％未満では感光性樹脂層との十分な接着性が得られず、７５質量％を越えると酸素遮断能が低下する。酸素遮断層の厚みは非常に薄く、約０．１〜５μｍ、特に０．５〜２μｍが好ましい。約０．１μｍ未満では酸素の透過性が高すぎ、約５μｍを越えると、現像時または酸素遮断層除去時に時間がかかりすぎる。
【００２５】
感光性樹脂層は、アルカリ水溶液現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものがあるが、安全性と現像液のコストの点で、アルカリ水溶液現像可能なものが好ましい。
感光性樹脂は、光、電子線などの放射線を受容する部分が硬化するネガ型でも放射線未受容部が硬化するポジ型でもよい。
【００２６】
ポジ型感光性樹脂にはノボラック系の樹脂が挙げられる。例えば、特開平７−４３８９９号公報記載のアルカリ可溶性ノボラック樹脂系を使用する事ができる。また、特開平６−１４８８８８号公報記載の、ポジ型感光性樹脂層、即ち、該公報記載のアルカリ可溶性樹脂と感光剤として１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルと該公報記載の熱硬化剤の混合物を含む感光性樹脂層を用いる事ができる。また特開平５−２６２８５０号公報記載の組成物も活用可能である。
【００２７】
ネガ型感光性樹脂としては、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーからなる感光性樹脂、光重合性組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物、桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。その中でも特に好ましいのは光重合開始剤、光重合性モノマーおよびバインダーを基本構成要素として含む感光性樹脂である。該感光性樹脂層には、特開平１１−１３３６００号公報記載の「重合性化合物Ｂ」「重合開始剤Ｃ」「界面活性剤」「接着助剤」や、その他の組成物が利用できる。
例えば、ネガ型感光性樹脂で、アルカリ水溶液現像可能な感光性樹脂は、主成分としてカルボン酸基含有のバインダー（前述のアルカリ可溶な熱可塑性樹脂等）と光の照射によって付加重合することのえきるエチレン性不飽和二重結合含有モナマーと光重合開始剤を含んでいる。
【００２８】
アルカリ可溶なバインダーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体などを挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができる。この他にも水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。特に、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の共重合体やベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体も挙げることができる。
【００２９】
感光性樹脂層に用いられるアルカリ可溶なバインダーは、３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価と１０００〜３０００００の範囲の質量平均分子量を有するものを選択して使用される。以上の他に、種々の性能、例えば、硬化膜の強度を改良するために、現像性等に悪影響を与えない範囲で、アルカリ不溶性のポリマーを添加することができる。これらのポリマーとしては、アルコール可溶性ナイロンあるいはエポキシ樹脂を挙げることができる。
アルカリ可溶なバインダーは、感光性樹脂組成物の全固形分に対して通常、１０〜９５質量％、さらに２０〜９０質量％が好ましい。１０質量％未満では、感光性樹脂層の粘着性が高すぎ、９５質量％を超えると形成される層の強度及び光感度の点で劣る。
【００３０】
光重合開始剤としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号及び同第２９５１７５８号の各明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等が挙げられる。特に好ましくはトリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール、トリアリールイミダゾール二量体である。
感光性樹脂層において、全固形分に対する光重合開始剤の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的で、１〜１５質量％が好ましい。０．５質量％未満では光感度や画像の強度が低く、２０質量％を超えて添加しても性能向上への効果が認められない。
【００３１】
光の照射によって付加重合することのできるエチレン性不飽和二重結合含有モナマーとしては、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンもしくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応させた後で（メタ）アクリレート化したもの等の多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。さらに、特公昭４８−４１７０８号、同５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に開示されているウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、同５２−３０４９０号の各公報に開示されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げることができる。これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。これらモノマーは、単独でも２種類以上を混合して用いても良く、その感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は、５〜５０質量％が一般的で、１０〜４０質量％が好ましい。５質量％未満では光感度や画像の強度が低下し、５０質量％を超えると感光性樹脂層の粘着性が過剰になり好ましくない。
【００３２】
感光性樹脂層は、被転写体に着色画像を形成するためには顔料や染料を少なくとも含有する。
顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよい。またその他にも、金属粉、酸化金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。感光性樹脂層に用いられる顔料を、色相別に分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。これら顔料や染料は単独もしくは複数組み合わせて用いられる。
【００３３】
１）レッド顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、C.I.No.12085、C.I.No.12120、C.I.No.12140、C.I.No.12315等の有機顔料
２）グリーン顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、C.I.No.42053、C.I.No.42085、C.I.No.42095等の有機顔料
３）ブルー顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、C.I.No.420
52、C.I.No.42090等の有機顔料
【００３４】
４）イエロー顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９０）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＤＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １２１２Ｂ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ（イルガライトイエロー） ＬＣＴ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ＧＴＦ ２１９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１００）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＧＲ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １３１３（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １４０１−Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｅｉｋａ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（セイカファーストイエロー） ２２７０（大日精化工業（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ４４００（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１０５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＧＧ０２（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ８ＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １５５
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（グラフトールイエロー） ３ＧＰ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２９０）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー） Ｐ−ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ファーストイエロー） ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １３９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６２９８）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー） Ｍ２Ｒ ７０（クラリアントジャパン（株）製）
【００３５】
５）マゼンタ顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ（グラフトールルビン） Ｌ６Ｂ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ６Ｂ−４２９０Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｒｕｂｉｎｅ（イルガライトルビン） ４ＢＬ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ（シムラーブリリアントカーミン） ６Ｂ−２２９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） １２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３９１５）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ（ホスターパームピンク） Ｅ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｍａｇｅｎｔａ（リオノゲンマゼンタ） ５７９０（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ（ファストゲンスーパーマゼンタ） ＲＨ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５３：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５５８５：１）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｌａｋｅ Ｒｅｄ（パーマネントレイクレッド） ＬＣＹ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｌａｋｅ Ｒｅｄ（シムラーレイクレッド） Ｃ ｃｏｎｃ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：１）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ２Ｂ ３３００（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ＮＲＹ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：２）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ（パーマネントレッド） Ｗ２Ｔ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ＬＸ２３５（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド）３０１２（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：３）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ（パーマネントレッド） ３ＲＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ２ＢＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） １７７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６５３００）
例）Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ（クロモフタルレッド） Ａ２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）
【００３６】
６）シアン顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ７０２７（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＢＢ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） Ａ２Ｒ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ５０５０（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＡＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー） ＢＳＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＧＰ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） Ｂ２Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー）ＦＧ７３３０（東洋インキ製造（株）製）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ（クロモフタルブルー） ４ＧＮＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＦＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＢＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ（シアニンブルー）７００−１０ＦＧ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー） ＧＬＮＦ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＦＧＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ＥＳ（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） ６０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６９８００）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＲＬ０１（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（リオノゲンブルー） ６５０１（東洋インキ製造（株）製）
７）ブラック顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラックＣ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）
例）三菱カーボンブラック ＭＡ１００（三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラック ＃５（三菱化学（株）製）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（ブラックパールズ） ４３０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏ．（キャボット社）製）
また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、１９８９」、「ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ、THE SOCIETY OF DYES ＆ COLOURIST、THIRD EDITION、１９８７」などを参照して適宜商品を選択できる。
【００３７】
前記染料や顔料の平均粒径としては、通常、５μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。カラーフィルターを作製する場合は、０．５μｍ以下が好ましい。
【００３８】
感光性樹脂組成物は、上記成分の他に更に熱重合防止剤を含むことが好ましい。熱重合防止剤の例としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール、ピロガロール等の芳香族ヒドロキシ化合物、ベンゾキノン、ｐ−トルキノン等のキノン類、ナフチルアミン、ピリジン、ｐ−トルイジン、フェノチアジン等のアミン類、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩またはアンモニウム塩、クロラニール、ニトロベンゼン、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００３９】
感光性樹脂組成物は、更に必要に応じて公知の添加剤、例えば、可塑剤、本発明用界面活性剤以外の界面活性剤、密着促進剤、分散剤、可塑剤、垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、難燃化剤、光沢剤、溶剤等を添加することができる。
密着促進剤としては、例えばアルキルフェノール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポロビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、アクリル樹脂系粘着剤、芳香族系、脂肪族系または脂環族系の石油樹脂、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００４０】
感光性樹脂組成物より形成される感光性樹脂層の層厚は、０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、特に１〜５μｍの範囲が好ましい。
【００４１】
感光性樹脂層は、例えば、着色剤と樹脂の混合物を分散した後、他の材料を混合することにより得ることができる。
【００４２】
本発明の画像形成材料は、例えば、上記支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層形成用塗布液を塗布し、乾燥して、熱可塑性樹脂層を設け、その熱可塑性樹脂層上に、熱可塑性樹脂層を溶解しない感光性樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥して感光性樹脂層を設けることにより得ることができる。熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層の間に酸素遮断層を設けてもよい。例えば、支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、その上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤を用いた酸素遮断層形成用塗布液を塗布、乾燥して酸素遮断層を設け、さらにその酸素遮断層上に、感光性樹脂層形成用塗布液を酸素遮断層を溶解しない溶剤を用いて塗布、乾燥して感光性樹脂層を設けることにより形成することができる。あるいは、後述する被覆シート上に感光性樹脂層を設け、一方、支持体上に熱可塑性樹脂層と酸素遮断層とを設け、それぞれを酸素遮断層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、或いは、被覆シート上に感光性樹脂層と酸素遮断層とを設け、一方、支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、それぞれを上記同様、酸素遮断層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、製造することができる。
【００４３】
上記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、酸素遮断層、感光性樹脂層の各層は、各層形成用塗布液（通常、組成物を有機溶剤に溶解して）を公知の方法で設けることができる。例えば、スピンナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー等の塗布機を用いて、各層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
本発明においては、少なくとも感光性樹脂層は、スピンナーによりスピンコートされていることが好ましく、更には全ての塗布層がスピンコートされていることが好ましい。塗布条件は層厚、組成等により適宜設定されるが、通常、１ｍ²当たり１０〜７００ｍｌの塗布液を中央に滴下しながら、１００〜１０００ｒｐｍにてスピンコートする方法が挙げられる。
各層形成用塗布液の作製に使用される溶剤としては、メチレエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
【００４４】
感光性樹脂層上には、保管等の際の汚れや損傷から保護するために薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは、支持体と同種または類似の材料からなるものでもよいが、感光性樹脂層から容易に分離できるものである。被覆シートに用いる材料としては、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンシートまたはポリテトラフルオロエチレンシート等が好ましい。被覆シートの厚みは、通常、５〜１００μｍであり、１０〜３０μｍが好ましい。
【００４５】
通常、ガラス基板等の永久支持体上に、画像形成材料の感光性樹脂層を貼り合せ、支持体を剥がす場合に、帯電した支持体（フイルム）と人体とが不快な電気ショックを受けることがあり、あるいは帯電した支持体に塵埃が付着する等の問題がある。このために、支持体上に導電層を設けたり、支持体自体に導電性を付与する処理を施すことが好ましい。また、導電層を、支持体の反対側に（感光性樹脂層を持たない側）設けた場合は、耐傷性を向上させるために疎水性重合体層を設けることが好ましい。
【００４６】
本発明の画像形成材料を用いてカラーフィルター等の多色画像シートの製造は、例えば、下記のように行うことができる。赤、緑、青の各画素の形成は、赤画素用の赤色感光性樹脂層を有する画像形成材料を用いて、赤色感光性樹脂層を基板表面に転写し、画像様露光、現像して赤の画素を形成し、緑、青についても同様にして各画素を形成することにより行われる。赤、緑、青の三種の画素を配置する場合は、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等どのような配置であってもよい。
【００４７】
画素シートの各画素の上面、そして各画素間の隙間領域を黒色感光性樹脂層を有する画像形成材料を用いて、黒色感光性樹脂層を基板表面に転写し、背面露光（画素を持たない側から）、現像してブラックマトリックスを形成する。画像シートを加熱することにより、未硬化部分を硬化させる（各画素についてそれぞれ行う）。
【００４８】
本発明の画像形成材料の基板表面への貼り合わせは、一般に、画像形成材料の感光性樹脂層上の被覆シートを除去した後、画像形成材料を基板表面に重ね、加圧、加熱下に行われる。貼り合わせには、ラミネーター、真空ラミネーターおよびより生産性を高めることができるオートカッターラミネーター等の公知のラミネーターを使用することができる。その後、支持体を剥がし取った後、所定のマスク、熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を介して感光性樹脂層を露光し、次いで未露光領域を除去する（現像）。上記露光に使用される光源は、感光性樹脂層の感光性に応じて選択される。例えば、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザーなど公知のものが使用できる。特開平６−５９１１９号公報に記載のように、４００ｎｍ以上の波長の光透過率が２％以下である光学フィルター等を併用しても良い。
【００４９】
感光性樹脂層の現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液を使用するが、さらに、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いてもよい。適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムを挙げることができる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００５０】
水と混和性のある適当な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンを挙げることができる。水と混和性の有機溶剤の濃度は、０．１〜３０質量％が一般的である。
【００５１】
また現像液には公知の界面活性剤を添加することができる。
現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。感光性樹脂層の未硬化部分を除去するには、現像液中で回転ブラシで擦るか湿潤スポンジで擦るなどの方法、あるいは現像液を噴霧した際の噴霧圧を利用する方法等を適宜利用することができる。現像液の液温度は、通常、室温付近から４０℃が好ましい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。また、現像はアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、酸素遮断層および感光性樹脂層を一度に処理してもよいが、現像むらや感光性樹脂層の現像時の現像液による層の劣化を少なくするため、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層およぴ酸素遮断層を先に溶解除去した後で感光性樹脂層の現像を行うことが好ましい。後で感光性樹脂層の現像を行う場合、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層および酸素遮断層の除去に使用する現像液は、感光性樹脂層を劣化させないようなものを選択することが好ましい。この方法はアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層および酸素遮断層と、感光性樹脂層との間に溶解速度の差を考慮して現像液を選ぶことにより、あるいは液温、スプレー圧、擦る際の圧力等の現像処理条件を適宜組み合わせることにより行うことができる。この方法により、現像むらを抑制することができる。
【００５２】
現像工程の後、加熱処理が行われる。即ち、露光により光硬化した感光性樹脂層を有する支持体を電気炉、乾燥器の中で加熱するか、または感光性樹脂層に赤外線ランプを照射して加熱する。加熱の温度及び時間は、感光性樹脂層の組成や厚み等に依存するが、一般に、充分な耐溶剤性、耐アルカリ性を獲得するのに、約１２０〜２５０℃、約１０〜３００分間加熱することが好ましい。
【００５３】
本発明の画像形成材料は、基本的にはカラーフィルター等の多色画像の作製に有利に使用することができるが、その他、層間絶縁膜、プリント配線基板、凹版凸版印刷版、ネームプレート、カラープルーフ、オフセット印刷版、スクリーン印刷ステンシル等に用いることができる。プリント配線基板の作製には、基板として公知の銅張り積層板が通常用いられる。
【００５４】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意味する。
本発明用界面活性剤Ｓ１〜Ｓ５の合成
表１に示すモノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）を用いて同表に示す質量平均分子量を有する本発明用界面活性剤を合成した。
【００５５】
【表１】

【００５６】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製
下記の組成Ｃ１１からなる熱可塑性樹脂層形成用塗布液を調製した。
【００５７】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成Ｃ１１：
・ メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 １４．０部
（共重合組成比（モル比）＝５５／３０／１０／５、質量平均分子量＝１０万、Ｔｇ：約７０℃）
・ スチレン／アクリル酸共重合体 ６．０部
（共重合組成比（モル比）＝６５／３５、質量平均分子量＝１万、Ｔｇ：約１０℃）
・ ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２当量脱水縮合させた化合物 ５．０部
（ＢＰＥ−５００：新中村化学（株）製）
・ メチルエチルケトン ５０．０部
・ メタノール １０．０部
・ 本発明用界面活性剤Ｓ１ ３．０部
（メチルイソブチルケトン２０質量％溶液として使用し、その溶質の部数）
【００５８】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１２〜１７の調製
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製において、本発明用界面活性剤の種類、添加量を表２に記載のように変更して調製した。
【００５９】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１８の調製
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製において、本発明用界面活性剤を用いずに調製した。
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１９の調製
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製において、本発明用界面活性剤に代えて弗素系界面活性剤Ａ：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₄Ｈ₉）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂６０質量％とＨ（Ｏ（ＣＨ₃）ＣＨＣＨ₂）₆ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂４０質量％の共重合体（質量平均分子量：３万、メチルイソブチルケトン２０質量％溶液）を用いて同様に調製した。
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ２０の調製
熱可塑性樹脂層形成用塗布液Ｃ１１の調製において、本発明用界面活性剤の代わりに、メガファックＦ１４２−Ｄ（大日本インキ化学工業（株）製）を固形分量で等質量部用いて同様に調製した。
【００６０】
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ１１の調製
下記の組成Ｒ１１からなる赤色感光性樹脂層形成用塗布液を調製した。
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ１１：
・ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ６０．０部
（モル比＝７３／２７、酸価＝７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量＝３万、粘度＝０．１２Ｐａ・ｓ）
・ ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２部
・ ミヒラーズケトン ２．４部
・ ２-（ｏ-クロロフェニル）-４，５-
ジフェニルイミダゾール二量体 ２．５部
・ イルガジンレッドＢＰＴ ５．４部
・ メチルセロソルブアセテート ５６０部
・ メチルエチルケトン ２８０部
・ 弗素系界面活性剤Ａ １．０部
（メチルイソブチルケトン２０質量％溶液として使用し、その溶質の部数）
【００６１】
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１２〜１７の調製
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１１の調製において、本発明用界面活性剤の種類、添加量を表２に記載のように変更して調製した。
【００６２】
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１８の調製
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１１の調製において、本発明用界面活性剤を用いずに調製した。
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１９の調製
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１１の調製において、本発明用界面活性剤に代えてＣ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₄Ｈ₉）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂６０質量％とＨ（Ｏ（ＣＨ₃）ＣＨＣＨ₂）₆ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂４０質量％の共重合体（質量平均分子量：３万、メチルイソブチルケトン２０質量％溶液）を用いて同様に調製した。
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ２０の調製
赤色感光性樹脂層形成用塗布液Ｒ１１の調製において、本発明用界面活性剤の代わりに、メガファックＦ１４２−Ｄ（大日本インキ化学工業（株）製）を固形分量で等質量部用いて同様に調製した。
【００６３】
上記調製した熱可塑性樹脂層形成用塗布液及び赤色感光性樹脂層形成用塗布液の性能を以下により評価し、結果を表２、３に示した。
（１）塗布面状（塗布ムラ）
塗布液をスピンコートで支持体（ＰＥＴ）上に２０ｍｌ／ｍ²塗布し、５ｍ／分、６０℃の乾燥風を３０秒間あてて乾燥する。ムラの無い部分、濃度の高い部分と低い部分を濃度計で測定し、比較する。
◎ 濃度の変化が１％以内。
○ 濃度の変化が２％以内。
△ 濃度の変化が５％以内。
× 濃度の変化が５％より大きい。
（２）表面の凹凸
支持体上に、乾燥膜厚が所定となるように設けた時の厚みを測定し最大値、最低値、平均値との変化幅を調べる。
◎ ３％以内
○ ５％以内
△ ７％以内
× これ以上
（３）発泡性
塗布液２０ｍｌを採取し１００ｍｌの瓶にいれて強く上下に１０回振動する。直後に発生する泡の高さを調べる。
◎ 最初の液深さに対して１０％未満の高さ
○ 最初の液深さに対して１０〜１５％未満
△ 最初の液深さに対して１６〜２０％未満
× 最初の液深さに対して２１％以上
（４）消泡性
塗布液 ２０ｍｌを採取し１００ｍｌの瓶にいれて強く上下に１０回振動する。直後から泡の消失するまでの時間を測定する。
◎ 界面活性剤無添加の場合の５倍未満
○ 界面活性剤無添加の場合の５〜１０倍未満
△ 界面活性剤無添加の場合の１０〜２０倍未満
× 界面活性剤無添加の場合の２１倍以上
【００６４】
【表２】

【００６５】
【表３】

【００６６】
実施例１〜１４、比較例１〜３
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に、表３記載の熱可塑性樹脂層形成用塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が２０μｍのアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を設けた。次に、上記熱可塑性樹脂層上に下記組成Ｐ１からなる塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍの酸素遮断層を設けた。
酸素遮断層形成用塗布液の組成Ｐ１：
・ ポリビニルアルコール １００部
（クラレ（株）製のＰＶＡ２０５、鹸化度：８８％）
・ ポリビニルピロリドン ５０部
（ＣＡＦコーポレーション社製のＰＶＡ、Ｋ−９０）
・ 弗素系界面活性剤 ２部
（旭ガラス（株）社製のサーフロンＳ−１３１）
・ 蒸留水 ３０００部
上記熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を有する支持体の上に、表３記載の赤色感光性樹脂層形成用塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が２μｍの赤色感光性樹脂層を形成し、更にこの赤色感光性樹脂層の上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）の被覆シートを圧着して、画像形成材料を作製した。
【００６７】
得られた画像形成材料の被覆シートを剥がし取り、赤色感光性樹脂層の表面を、ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）面にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ²）（≒９８０ｋＰａ）、加熱（１００℃）して速度１０ｍ／分で貼り合わせ、続いて支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、その後、熱可塑性樹脂層上に市販テープを接着して１８０度で引っ張り転写層の剥離状態を調べ、ガラス基板密着性とした。結果を表４に示す。
◎ 剥離が全く見られない
○ 僅かに剥離するが実用上は問題ない
△ 剥離が生じている。
× 完全に膜がとれる。
【００６８】
カラーフィルターの作製
得られた画像形成材料の被覆シートを剥がし取り、赤色感光性樹脂層の表面を、ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）面にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ²）（≒９８０ｋＰａ）、加熱（１３０℃）して貼り合わせ、続いて支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、支持体を除去した。
次いで、フォトマスク（一辺２０〜６０μｍの正方形の画素のネガ画像）を通して超高圧水銀灯を用いて赤色感光性樹脂層を露光した。露光量は２０ｍＪ／ｃｍ²であった。その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および酸素遮断層を３０秒で溶解除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像して未露光部を除去し、赤色画素（Ｒ）のパターンを形成した。赤色画素を有するガラス基板を２２０℃で１３０分間加熱し、画素部分を充分に硬化させ、赤色画素のみのカラーフィルターを得た。
得られた各々のカラーフィルターの表面を目視または顕微鏡で観察し、下記のように評価した。得られた結果を表４に示す。
Ａ：色ムラが全く見られない。
Ｂ：色ムラが微かに見られる。
Ｃ：色ムラが少し見られる。
Ｄ：色ムラが多くに見られる。
Ｅ：色ムラが全面に見られる。
実用レベルはＣ以上である。
【００６９】
【表４】

【００７０】
実施例１５
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上に、下記の組成Ｃ２からなる熱可塑性樹脂層形成用塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が２０μｍのアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を設けた。
【００７１】
熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成Ｃ２：
・ メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 １５部
（共重合組成比（モル比）＝５５／２８．８／１１．７／４．５、質量平均分子量＝９万）
・ ポリプロピレングリコールジアクリレート ６．５部
（質量平均分子量＝８２２）
・ テトラエチレングリコールジメタクリレート １．５部
・ ｐ−トルエンスルホンアミド ０．５部
・ ベンゾフェノン １．０部
・ メチルエチルケトン ３０部
【００７２】
次に、上記熱可塑性樹脂層上に下記組成Ｐ２からなる塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍの酸素遮断層を設けた。
酸素遮断層形成用塗布液の組成Ｐ２：
・ ポリビニルアルコール １００部
（クラレ（株）製のＰＶＡ２０５、鹸化度：８８％）
・ ポリビニルピロリドン ５０部
（ＣＡＦコーポレーション社製のＰＶＡ、Ｋ−９０）
・ 弗素系界面活性剤 ２部
（旭ガラス（株）社製のサーフロンＳ−１３１）
・ 蒸留水 ３０００部
【００７３】
上記熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を有する３枚の支持体の上に、それぞれ下記の組成下記の組成Ｒ２０からなる赤色感光性樹脂層形成用塗布液、組成Ｇ１からなる緑色感光性樹脂層形成用塗布液、組成Ｂ１からなる青色感光性樹脂層形成用塗布液、及び組成Ｋ１からなる黒色感光性樹脂層形成用塗布液をスピンコートし、乾燥させ、乾燥膜厚が２μｍの赤色感光性樹脂層を形成し、更にこの感光性樹脂層の上に、ポリプロピレン（厚さ１２μｍ）の被覆シートを圧着して、画像形成材料を作製した。
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ２０：
・ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ６０．０部
（モル比＝７３／２７、酸価＝７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量＝３万、粘度＝０．１２Ｐａ・ｓ）
・ ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２部
・ ミヒラーズケトン ２．４部
・ ２-（ｏ-クロロフェニル）-４，５-
ジフェニルイミダゾール二量体 ２．５部
・ イルガジンレッドＢＰＴ ５．４部
・ メチルセロソルブアセテート ５６０部
・ メチルエチルケトン ２８０部
・ 本発明用界面活性剤Ｓ２ ０．３部
（メチルイソブチルケトン２０質量％溶液として使用し、その溶質の部数）
緑色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｇ１：
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ２０において、イルガジンレッドＢＰＴ５．４部を銅フタロシアニン５．６部に代えた。
青色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｂ１：
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ２０において、イルガジンレッドＢＰＴ５．４部をスーダンブルー５．２部に代えた。
黒色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｋ１：
赤色感光性樹脂層形成用塗布液の組成Ｒ２０において、イルガジンレッドＢＰＴ５．４部をカーボンブラック１０．０部に代えた。
尚、上記各感光性樹脂層形成用塗布液は、以下の方法により調製した。先ず、次の方法で各々の色相を有する３種の顔料の分散物を作製した。上記顔料各３６０ｇ、分散剤（ソルスパース２４０００、ゼネカ社製）３６ｇ、バインダー樹脂溶液（上記ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体のメチルセロソルブアセテート溶液４０質量％）７４０ｇをニーダー（森山製作所ｓ１−１）により３０分間混練して顔料組成物を得た。次に分散溶剤（メチルセロソルブアセテート）を９００ｇ添加した後、更にメディアミル（ウィリーエバッコーヘン社製ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬ０Ｔ）にて３６０分間分散を行った。この分散液にペンタエリスリトールテトラアクリレート、ミヒラーズケトン等を添加して、上記組成とした。
【００７４】
上記組成Ｒ２１、Ｇ１、Ｂ１またはＫ１の各塗布液の性能を上記と同様に評価し、結果を表５に示した。
上記画像形成材料を用いて、以下の方法でカラーフィルターを作製した。
赤色画像形成材料の被覆シートを剥がし取り、赤色感光性樹脂層の表面を、ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）面にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ²）（≒９８０ｋＰａ）、加熱（１３０℃）して貼り合わせ、続いて支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、支持体を除去した。次いで、所定のフォトマスクを通して露光し、１％トリエタノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および酸素遮断層を除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像して未露光部（不要部）を除去し、ガラス基板上に赤色画素（Ｒ）のパターンを形成した。次いで、赤色画素のパターン画像形成材料形成されたガラス基板上に、緑色画像形成材料を上記と同様にして貼り合せ、剥離、露光、現像を行い、緑色画素パターンを形成した。同様な工程を青色画像形成材料及び黒色画像形成材料で繰り返し、透明ガラス基板上にカラーフィルターを形成した。これらの工程において、ガラス基板と感光性樹脂層との密着は良好であった。
比較例４
実施例１２の組成Ｒ２１、Ｇ１、Ｂ１及びＫ１において、本発明用界面活性剤を添加しなかった塗布液Ｒ２２、Ｇ２、Ｂ２及びＫ２を調製し、実施例１２と同様にしてカラーフィルターを作製した。その結果、塗布ムラを生じた。また、塗布液Ｒ２２、Ｇ２、Ｂ２及びＫ２の性能を上記と同様に評価し、表５に示した。
【００７５】
【表５】

【００７６】
【発明の効果】
以上、本発明によれば塗布ムラがなく塗布面状が平滑で、層厚が均一で色ムラがなく、発泡がなく消泡性に優れ、かつガラス基板接着性に優れる塗布液及びそれを担持する画像形成材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】画像形成材料の層構成の一例を説明する断面図である。
【符号の説明】
１ 支持体
２ アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層
３ 酸素遮断層
４ 感光性樹脂層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an image forming material that can be advantageously used for image formation by transfer, such as production of a color filter used for production of a color liquid crystal display or the like.
[0002]
[Prior art]
An image forming material for transferring a photosensitive resin layer provided on a support to form a photosensitive resin layer on a substrate to be transferred is known from, for example, Japanese Patent Publication No. 56-40824. This image forming material is used for the production of printed wiring, intaglio letterpress printing plates, name plates, multicolor trial printing samples, offset printing plates, screen printing stencils and the like. The image-forming material usually comprises a support, an intermediate layer (separation layer) or an intermediate layer, and an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer. An image can be formed on the substrate by bringing the photosensitive resin layer surface of the material into intimate contact with the substrate which is a transfer target, peeling only the support, exposing through an intermediate layer, and further developing. In this case, the intermediate layer plays a role of blocking oxygen and works favorably for exposure in the air. However, since the film thickness is as thin as about 0.5 to 5 μm, it is particularly troublesome in terms of resolving power. It's not something to do. The alkali-soluble thermoplastic resin layer can absorb the unevenness of the base (that is, the unevenness caused by the already formed image).
[0003]
For example, a color filter used for a color liquid crystal display or the like generally has a R, G, B (red, green, blue) pixel and a black matrix (K) formed in the gap for the purpose of improving display contrast. It has a basic configuration. The surface of these R, G, B, each pixel and K in the color filter is required to have high smoothness. That is, when the photosensitive resin layer is transferred to the surface of the color filter substrate by using the image forming material and an image is formed, the photosensitive resin layer has poor smoothness (that is, there is uneven thickness). In this case, pixel color unevenness occurs. When a color liquid crystal display is produced using a color filter having such color unevenness, the pixels obtained in the color liquid crystal display also have no color unevenness. It is necessary to apply the coating.
[0004]
Similarly, in the lower alkali-soluble thermoplastic resin layer, from the viewpoint of affecting the applicability of the photosensitive resin layer, smoothness to ensure uniform exposure to the thermoplastic resin layer is essential, It is necessary to prevent application unevenness and repellency during application.
[0005]
In order to deal with such problems, Japanese Patent Publication No. 8-3630 proposes to add a fluorine-based surfactant to the coating solution when coating the photosensitive resin layer. Fluorosurfactant as a fluorosurfactant having 3 to 20 carbon atoms and containing 40 mass% or more of fluorine atoms, wherein a hydrogen atom bonded to at least three carbon atoms at the end is fluorine-substituted A copolymer of an acrylate or methacrylate having a group; and a poly (oxyalkylene) acrylate or poly (oxyalkylene) methacrylate, wherein an acrylate or methacrylate unit having a fluoroaliphatic group is 40 to 70% by mass in the copolymer. A range of polymers is used. As the fluorine-based surfactant used in many examples, oxyalkylene of poly (oxyalkylene) (meth) acrylate, oxyethylene, oxytriethylene, oxytetramethylene is used, and mass The average molecular weight is mainly about 15,000.
[0006]
Some of the above-mentioned fluorine-based surfactants used in the examples of JP-B-8-3630 can smooth the surface of the photosensitive resin layer, but the adhesion to the substrate is still insufficient. In particular, when transferred to a glass substrate or a substrate provided with a semiconductor, adhesion to the substrate is not sufficient.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an image forming material having no coating unevenness, a smooth coating surface, uniform layer thickness, no color unevenness, no foaming, excellent defoaming property, and excellent glass substrate adhesion. It is in.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the means for solving the above problems are as follows.
(1) In an image forming material in which a coating layer comprising at least an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer is provided in this order on a support, the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer An image forming material comprising a copolymer containing a monomer represented by general formula (a), general formula (b), or general formula (c) in at least one of them.
[0009]
[Chemical 2]

[0010]
(Wherein R ₀₁ ~ R ₀₆ Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; ₁ Represents a single bond or a linking group containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and R ₂ Represents a single bond or a linking group containing at least one of a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom; _Three Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. n is an integer of 1 to 10, m is an integer of 2 to 14, l is an integer of 0 to 10, and p is an integer of 1 to 100. )
(2) The image forming material as described in (1) above, wherein at least the photosensitive resin layer of the coating layer is provided by spin coating.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The image forming material used in the present invention has a general formula (a), at least one of an alkali-soluble thermoplastic resin layer (hereinafter also simply referred to as a thermoplastic resin layer) and a photosensitive resin layer constituting the coating layer. The copolymer containing the monomer represented by Formula (b) and General formula (c) is contained.
Since the copolymer has a surface active function, it is also referred to as a surfactant for the present invention.
The image forming material of the present invention is configured such that at least the photosensitive resin layer is transferred to the surface of an arbitrary member. The surface of the arbitrary member is also referred to as a base surface. The image forming material of the present invention improves the coating solution performance of each of the thermoplastic resin layer and / or the photosensitive resin layer by including the surfactant for the present invention in the thermoplastic resin layer and / or the photosensitive resin layer. In addition, it is possible to provide an image forming material having no coating unevenness, a smooth coated surface, uniform layer thickness, no color unevenness, no foaming, excellent defoaming properties, and excellent base surface adhesion. In particular, it has excellent adhesion to a substrate provided with a glass substrate or a semiconductor as a base.
In the present invention, the photosensitive resin layer is used for image formation, and the image includes a colorless transparent image. When obtaining a color image, a colorant is contained.
[0012]
Hereinafter, the surfactant for the present invention will be described.
The monomer represented by the general formula (a) of the surfactant for use in the present invention is the monomer (a), the monomer represented by the general formula (b) is the monomer (b), and the monomer represented by the general formula (c) This is referred to as monomer (c).
The monomer (a) will be described.
C _m F _{2m + 1} May be linear or branched. m shows the integer of 2-14, Preferably it is an integer of 4-12. C _m F _{2m + 1} The content of is preferably 20 to 70% by mass, particularly 40 to 60% by mass, based on the monomer (a).
R ₀₁ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
R ₁ Represents a single bond or a linking group containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, preferably a single bond.
Examples of the linking group include -SO. ₂ NR _Four -(R _Four Is R ₀₁ And -NH-, -O-, -S- and the like.
n shows 1-20, Preferably 2-10 is shown.
l represents 0 to 10, preferably 0 to 5.
[0013]
The monomer (b) will be described.
R ₀₂ , R ₀₃ And R ₀₄ Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ₀₂ Is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ₀₃ And R ₀₄ Is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
R ₂ Represents a single bond or a linking group containing at least one of a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and preferably a single bond.
As the linking group, for example, — (CH ₂ ) _q -(Q is an integer of 1 to 10), -SO ₂ NR _Four -(R _Four Is R ₀₁ And -NH-, -O-, -S-, etc., or a combination thereof.
R _Three Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl group. l shows the integer of 1-100, Preferably it is 1-50.
The monomer (c) will be described.
R ₀₅ And R ₀₆ Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ₀₅ Is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ₀₆ Is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
[0014]
1000-40000 are preferable and, as for the mass average molecular weight Mw of the surfactant for this invention, 5000-20000 are more preferable.
100 parts by mass of the surfactant for the present invention is 5 to 80 parts by mass of the monomer (a), 0.1 to 50 parts by mass of the monomer (b), 1 to 70 parts by mass of the monomer (c), and other arbitrary ones. The monomer is preferably composed of the remaining part by mass, and further, the monomer (a) is 10 to 60 parts by mass, the monomer (b) is 0.5 to 10 parts by mass, and the monomer (c) is 2 to 50 parts by mass. , And other optional monomers are preferably composed of the remaining parts by mass.
Examples of copolymerizable monomers other than the monomers (a) to (c) include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, 2-methyl styrene, chlorostyrene, vinyl benzoic acid, vinyl benzene sulfonic acid soda, and amino styrene. Styrene and its derivatives, substituted products, dienes such as butadiene and isoprene, acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate and other vinyl monomers Is mentioned.
The surfactant for use in the present invention is a copolymer of monomer (a), monomer (b), monomer (c), etc. The monomer sequence is not particularly limited and is random or regular, for example, block or graft Good.
Moreover, as a monomer (a) contained in 1 molecule of surfactant for this invention, you may use the thing of a mutually different structure in the said definition range even if it is mutually the same structure. The same applies to monomer (b) and monomer (c).
Furthermore, the surfactant for this invention can mix and use 2 or more things from which molecular structure and / or monomer composition differ.
[0015]
As content of surfactant for this invention, 0.01-10 mass% is preferable with respect to the layer total solid of a thermoplastic resin layer or a photosensitive resin layer, and 0.1-6 mass% is especially preferable. It is more effective to use the surfactant for the present invention in both the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer.
[0016]
Hereinafter, the coating layer configuration of the image forming material of the present invention is not particularly limited as long as it has at least the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer, but will be described in detail with reference to the drawings. The layer structure of the image forming material of the present invention is not limited to the following specific examples.
In the image forming material shown in FIG. 1, an alkali-soluble thermoplastic resin layer 2, an oxygen blocking layer 3, and a photosensitive resin layer 4 are sequentially formed on a support 1. At least one of the alkali-soluble thermoplastic resin layer 2 and the photosensitive resin layer 4 contains the surfactant for the present invention.
The support preferably has an alkali-soluble thermoplastic resin layer and good peelability, is chemically and thermally stable, and is made of a flexible material. Specifically, a thin sheet such as Teflon, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyethylene, polypropylene, or a laminate thereof is preferable.
[0017]
In order to ensure good peelability between the support and the thermoplastic resin layer, surface treatment such as glow discharge is generally not performed, and an undercoat layer such as gelatin is generally not provided. The thickness of the support is suitably from 5 to 300 μm, preferably from 20 to 150 μm.
[0018]
The alkali-soluble thermoplastic resin layer plays a role as a cushioning material so as to be able to absorb unevenness on the base surface (including unevenness due to an image already formed). It is preferable to have a property that can be deformed according to the above.
[0019]
Examples of the resin contained in the alkali-soluble thermoplastic resin layer include saponified products of ethylene and acrylate copolymers, saponified products of styrene and (meth) acrylate copolymers, vinyltoluene and (meth). Saponified product such as saponified product with acrylic ester copolymer, poly (meth) acrylic acid ester, and (meth) acrylic acid ester copolymer of butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, etc. Although at least one kind is preferred, alkalis among organic polymers according to "Plastic Performance Handbook" (edited by the Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastics Molding Industry Association, published by the Industrial Research Council, published on October 25, 1968) Those soluble in an aqueous solution can also be used. Of these thermoplastic resins, those having a softening point of 80 ° C. or lower are preferable. In the present specification, “(meth) acrylic acid” is a generic term for acrylic acid and methacrylic acid, and the same applies to derivatives thereof.
[0020]
Among these resins, the mass average molecular weight is selected in the range of 50,000 to 500,000 (Tg = 0 to 140 ° C.), more preferably in the range of the mass average molecular weight of 60,000 to 200,000 (Tg = 30 to 110 ° C.). Can be used. Specific examples of these resins include JP-B-54-34327, JP-B-55-38961, JP-B-58-12777, JP-B-54-25957, JP-A-61-134756, JP-B-59-1444615. JP, 54-92723, JP 54-99418, JP 54-137085, JP 57-20732, JP 58-93046, JP 59-97135, JP-A-60-159743, OLS3254254, JP-A-60-247638, JP-A-60-208748, JP-A-60-214354, JP-A-60-230135, JP-A-60-258539 JP-A 61-169829, JP-A 61-213213, JP-A 63-147159, JP-A 63-213837, JP-A 63-26 No. 448, JP-A-64-55551, JP-A-64-155550, JP-A-2-191955, JP-A-2-199403, JP-A-2-199404, JP-A-2-208602, Japanese Patent Application No. Resins that are soluble in an alkaline aqueous solution described in each specification of Japanese Patent No. 4139653. Particularly preferred is a methacrylic acid / 2 monoethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer described in JP-A-63-147159.
[0021]
Of the various resins described above, the mass average molecular weight is preferably in the range of 3,000 to 30,000 (Tg = 30 to 170 ° C.), and more preferably the mass average molecular weight is 4,000 to 20,000 (Tg = 60 to 140). In the range of ° C.). Preferable specific examples can be selected from those described in the above-mentioned patent specifications, and particularly preferable are styrene / (metabolites described in JP-B-55-38961 and JP-A-5-241340. ) Acrylic acid copolymer.
[0022]
In addition, various plasticizers, various polymers, supercooling substances, adhesion improvers, surfactants, mold release agents, etc. are used in these organic polymer substances in order to adjust the adhesion with the adhesion to the support. It is possible to add. Specific examples of preferred plasticizers include polypropylene glycol, polyethylene glycol, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, addition reaction product of epoxy resin and polyethylene glycol mono (meth) acrylate, organic diisocyanate and polyethylene glycol mono ( Addition reaction product with (meth) acrylate, organic diisocyanate and polypropylene glycol mono (meth) acrylate Addition reaction products of rate, may be mentioned condensation products and the like of bisphenol A and polyethylene glycol mono (meth) acrylate. The amount of the plasticizer in the alkali-soluble thermoplastic resin layer is generally 200% by mass or less, preferably 20 to 100% by mass with respect to the thermoplastic resin. The thickness of the alkali-soluble thermoplastic resin layer is preferably 6 μm or more. When the thickness of the thermoplastic resin is less than 6 μm, it becomes difficult to completely absorb the unevenness of the ground surface of 1 μm or more. Further, the upper limit is generally about 100 μm or less, preferably about 50 μm or less, from the viewpoint of developability and production suitability.
[0023]
The oxygen-blocking layer is a layer having a function of blocking oxygen, whereby the polymerization by exposure of the photosensitive resin layer can proceed without being inhibited by polymerization even in the air. Further, since the film thickness is thin (about 0.05 to 5 μm), the resolution is not adversely affected. As a material for forming the oxygen blocking layer, any material can be used as long as it is dispersed or dissolved in water or an alkaline aqueous solution and exhibits low oxygen permeability. For example, polyvinyl ether / maleic anhydride polymer, water-soluble salt of carboxyalkyl cellulose, water-soluble cellulose ethers, water-soluble salt of carboxyalkyl starch described in JP-A No. 46-2121 and JP-B-56-40824, Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, various polyacrylamides, various water-soluble polyamides, water-soluble salts of polyacrylic acid, gelatin, ethylene oxide polymers, water-soluble salts of various starches and the like, styrene / maleic acid These copolymers, maleate resins, and combinations of two or more of these.
[0024]
In particular, a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone is preferable. The polyvinyl alcohol preferably has a saponification rate of 80% or more, and the content of polyvinylpyrrolidone is generally 1 to 75% by mass, preferably 1 to 60% by mass, based on the solid content of the oxygen barrier layer. However, the thing of 10-50 mass% is the most preferable. If the content is less than 1% by mass, sufficient adhesion to the photosensitive resin layer cannot be obtained, and if it exceeds 75% by mass, the oxygen blocking ability is lowered. The thickness of the oxygen barrier layer is very thin, preferably about 0.1 to 5 μm, particularly preferably 0.5 to 2 μm. If the thickness is less than about 0.1 μm, the oxygen permeability is too high.
[0025]
The photosensitive resin layer includes those that can be developed with an alkaline aqueous solution and those that can be developed with an organic solvent, and those that can be developed with an aqueous alkaline solution are preferable in terms of safety and the cost of the developer.
The photosensitive resin may be a negative type in which a part that receives radiation such as light or electron beam is cured, or a positive type in which a non-radiation receiving part is cured.
[0026]
Examples of the positive photosensitive resin include novolac resins. For example, an alkali-soluble novolak resin system described in JP-A-7-43899 can be used. Further, a positive photosensitive resin layer described in JP-A-6-148888, that is, an alkali-soluble resin described in the publication and a 1,2-naphthoquinonediazide sulfonic acid ester as a photosensitive agent and a thermosetting agent described in the publication. A photosensitive resin layer containing a mixture can be used. A composition described in JP-A-5-262850 can also be used.
[0027]
Examples of the negative photosensitive resin include a photosensitive resin composed of a negative diazo resin and a binder, a photopolymerizable composition, a photosensitive resin composition composed of an azide compound and a binder, and a cinnamic acid type photosensitive resin composition. It is done. Among them, a photosensitive resin containing a photopolymerization initiator, a photopolymerizable monomer, and a binder as basic components is particularly preferable. For the photosensitive resin layer, "polymerizable compound B", "polymerization initiator C", "surfactant", "adhesion aid" described in JP-A-11-133600, and other compositions can be used.
For example, a negative photosensitive resin that can be developed in an aqueous alkali solution can be subjected to addition polymerization by irradiation with light with a binder containing a carboxylic acid group as a main component (such as the aforementioned alkali-soluble thermoplastic resin). It contains a monamer containing an ethylenically unsaturated double bond and a photopolymerization initiator.
[0028]
Examples of the alkali-soluble binder include polymers having a carboxylic acid group in the side chain, such as JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12777, and JP-B-54-25957. Methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer as described in JP-A-59-53836 and JP-A-59-71048. Examples thereof include a polymer, a maleic acid copolymer, and a partially esterified maleic acid copolymer. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned. In addition, a polymer having a hydroxyl group added to a cyclic acid anhydride can also be preferably used. In particular, a copolymer of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid or a multicomponent copolymer of benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and other monomers described in US Pat. No. 4,139,391 is also available. Can be mentioned.
[0029]
The alkali-soluble binder used for the photosensitive resin layer is selected from those having an acid value in the range of 30 to 400 mgKOH / g and a mass average molecular weight in the range of 1000 to 300,000. In addition to the above, alkali-insoluble polymers can be added within a range that does not adversely affect developability and the like in order to improve various performances, for example, the strength of the cured film. Examples of these polymers include alcohol-soluble nylon and epoxy resin.
The alkali-soluble binder is usually 10 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, based on the total solid content of the photosensitive resin composition. If it is less than 10% by mass, the adhesiveness of the photosensitive resin layer is too high, and if it exceeds 95% by mass, the strength of the formed layer and the light sensitivity are poor.
[0030]
Examples of the photopolymerization initiator include vicinal polyketaldonyl compounds disclosed in U.S. Pat. No. 2,367,660, acyloin ether compounds described in U.S. Pat. No. 2,448,828, and U.S. Pat. No. 2,722,512. Aromatic acyloin compounds substituted with α-hydrocarbons described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758, and triaryls described in US Pat. No. 3,549,367 Combination of imidazole dimer and p-aminoketone, benzothiazole compound and trihalomethyl-s-triazine compound described in JP-B 51-48516, trihalomethyl-s- described in US Pat. No. 4,239,850 Triazine compound, U.S. Pat. No. 4,221,976 Trihalomethyl oxadiazole compounds are mounting, and the like. Particularly preferred are trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole, and triarylimidazole dimer.
In the photosensitive resin layer, the content of the photopolymerization initiator with respect to the total solid content is generally 0.5 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass. If it is less than 0.5% by mass, the photosensitivity and image strength are low, and even if it is added in excess of 20% by mass, no effect on performance improvement is observed.
[0031]
Examples of the ethylenically unsaturated double bond-containing monamer that can be subjected to addition polymerization by irradiation with light include compounds having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. For example, monofunctional (meth) acrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, tri Methylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, Ethylene oxide and propylene oxide to polyfunctional alcohols such as dimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane or glycerin And polyfunctional (meth) acrylates such as those obtained by addition reaction of (meth) acrylate. Further, urethane acrylates disclosed in JP-B-48-41708, JP-A-50-6034 and JP-A-51-37193, JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, Polyfunctional acrylates and methacrylates such as polyester acrylates and epoxy acrylates, which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid, are disclosed in each publication of No. 52-30490. Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable. These monomers may be used alone or in admixture of two or more. The content of the photosensitive resin composition with respect to the total solid content is generally 5 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass. . If it is less than 5% by mass, the photosensitivity and the image strength are lowered, and if it exceeds 50% by mass, the adhesiveness of the photosensitive resin layer becomes excessive, which is not preferable.
[0032]
The photosensitive resin layer contains at least a pigment or a dye in order to form a colored image on the transfer target.
Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments. The former is particularly excellent in transparency of the coating film, and the latter is generally excellent in hiding properties. That's fine. In addition, metal powder, metal oxide powder, fluorescent pigment, and the like may be used. Examples of pigments that can be suitably used include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. The pigments used in the photosensitive resin layer are listed below according to hue, but are not limited thereto. These pigments and dyes may be used alone or in combination.
[0033]
1) Red pigment
C. I. Pigment red 97, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 192, C.I. I. Organic pigments such as CI Pigment Red 215, CI No. 12085, CI No. 12120, CI No. 12140, CI No. 12315
2) Green pigment
C. I. Pigment green 7, C.I. I. Organic pigments such as CI Pigment Green 36, CI No. 42053, CI No. 42085, CI No. 42095
3) Blue pigment
C. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 22, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment Blue 64, CI No.420
52, organic pigments such as CI No.42090
[0034]
4) Yellow pigment
Pigment Yellow (Pigment Yellow) 12 (C.I.No. 21090)
Example) Permanent Yellow (permanent yellow) DHG (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Lionol Yellow (Rionol Yellow) 1212B (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), Irgalite Yellow (Irgarite Yellow) LCT (Ciba Specialty Tea) Chemicals Co., Ltd.), Symbol Fast Yellow (Shimla First Yellow) GTF 219 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
Pigment Yellow (Pigment Yellow) 13 (C.I.No. 21100)
Example) Permanent Yellow (permanent yellow) GR (manufactured by Clariant Japan), Lionol Yellow (Rionol Yellow) 1313 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
Pigment Yellow (Pigment Yellow) 14 (C.I.No. 21095)
Example) Permanent Yellow (permanent yellow) G (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Lionol Yellow (Lionol Yellow) 1401-G (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), Seika Fast Yellow (Seika First Yellow) 2270 (Daisensei) Chemical Industry Co., Ltd.), Symfaster Yellow (Shimla First Yellow) 4400 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
Pigment Yellow (Pigment Yellow) 17 (C.I.No. 21105)
Example) Permanent Yellow (permanent yellow) GG02 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Symbol Fast Yellow (Shimler First Yellow) 8GF (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Pigment Yellow (Pigment Yellow) 155
Example) Graphtol Yellow (Graphtor Yellow) 3GP (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)
Pigment Yellow (Pigment Yellow) 180 (C.I.No. 21290)
Example) Novoperperm Yellow (Novo Palm Yellow) P-HG (Clariant Japan Co., Ltd.), PV Fast Yellow (First Yellow) HG (Clariant Japan Co., Ltd.)
Pigment Yellow (Pigment Yellow) 139 (C.I.No. 56298)
Example) Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) M2R 70 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)
[0035]
5) Magenta pigment
Pigment Red 57: 1 (C.I.No. 15850: 1)
Example) Graphtol Rubine (Graphtor Rubin) L6B (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Lionol Red (Rionol Red) 6B-4290G (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), Irgalite Rubine (Irgarite Rubin) 4BL (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Symbler Brilliant Carmine 6B-229 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
Pigment Red 122 (C.I.No. 73915)
Example) Hosterperm Pink (Hoster Palm Pink) E (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Lionogen Magenta (Rionogen Genagenta) 5790 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), Fastogen Super Magenta (Fastgen Super Magenta) RH (Large) (Made by Nippon Ink Chemical Co., Ltd.)
Pigment Red 53: 1 (C.I.No. 15585: 1)
Example) Permanent Lake Red (Permanentley Red) LCY (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Symuler Lake Red (Shimla Lake Red) C conc (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Pigment Red 48: 1 (C.I.No. 15865: 1)
Example) Lionol Red (Rionol Red) 2B 3300 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Simulator Red (Shimla Red) NRY (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Pigment Red 48: 2 (C.I.No. 15865: 2)
Example) Permanent Red (Permanent Red) W2T (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Lionol Red (Rionol Red) LX235 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Simulator Red (Shimla Red) 3012 (Dainippon Ink Chemical Industries, Ltd.) Made by Co., Ltd.)
Pigment Red 48: 3 (C.I.No. 15865: 3)
Example) Permanent Red (Permanent Red) 3RL (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Symuler Red (Shimla Red) 2BS (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Pigment Red (Pigment Red) 177 (C.I.No. 65300)
Example) Chromophthal Red (chromophthaled red) A2B (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
[0036]
6) Cyan pigment
Pigment Blue (Pigment Blue) 15 (C.I.No. 74160)
Example) Lionol Blue (Lionol Blue) 7027 (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Fastogen Blue (Fastgen Blue) BB (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 15: 1 (C.I.No. 74160)
Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) A2R (manufactured by Clariant Japan), Fastogen Blue (Fastgen Blue) 5050 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 15: 2 (C.I.No. 74160)
Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) AFL (Clariant Japan Co., Ltd.), Irgalite Blue (Irgarite Blue) BSP (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Fastogen Blue (Fastgen Blue) GP (Large) (Made by Nippon Ink Chemical Co., Ltd.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 15: 3 (C.I.No. 74160)
Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) B2G (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Lionol Blue (Rionol Blue) FG7330 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Chromophthal Blue (Chromophthal Blue) 4GNP (Ciba Specialty)・ Chemicals Co., Ltd.), Fastogen Blue (Fastgen Blue) FGF (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 15: 4 (C.I.No. 74160)
Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) BFL (manufactured by Clariant Japan), Cyanine Blue (cyanine blue) 700-10FG (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), Irgalite Blue (Irgarite Blue) GLNF (Ciba Special) Tea Chemicals Co., Ltd.), Fastogen Blue (Fastgen Blue) FGS (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 15: 6 (C.I.No. 74160)
Example) Lionol Blue (Lionol Blue) ES (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 60 (C.I.No. 69800)
Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) RL01 (manufactured by Clariant Japan), Lionogen Blue (Rionogen Blue) 6501 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
7) Black pigment
Pigment Black (Pigment Black) 7 (Carbon Black CI No. 77266)
Example) Mitsubishi Carbon Black MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Mitsubishi Carbon Black # 5 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Black Pearls (Black Pearls) 430 (manufactured by Cabot Co. (Cabot Corporation))
Further, as pigments that can be used in the present invention, “Pigment Handbook, edited by Japan Pigment Technology Association, Seibundo Shinkosha, 1989”, “COLOR INDEX, THE SOCIETY OF DYES & COLORIST, THIRD EDITION, 1987” and the like. A product can be selected as appropriate by referring to it.
[0037]
The average particle size of the dye or pigment is usually 5 μm or less, preferably 1 μm or less. When producing a color filter, 0.5 micrometer or less is preferable.
[0038]
The photosensitive resin composition preferably further contains a thermal polymerization inhibitor in addition to the above components. Examples of thermal polymerization inhibitors include aromatic hydroxy compounds such as hydroquinone, p-methoxyphenol, pt-butylcatechol, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, β-naphthol, pyrogallol, etc. Quinones such as benzoquinone and p-toluquinone, amines such as naphthylamine, pyridine, p-toluidine and phenothiazine, aluminum salt or ammonium salt of N-nitrosophenylhydroxylamine, chloranil, nitrobenzene, 4,4′-thiobis (3 -Methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole and the like.
[0039]
The photosensitive resin composition further contains known additives as necessary, for example, plasticizers, surfactants other than the surfactant for the present invention, adhesion promoters, dispersants, plasticizers, anti-sagging agents, and leveling agents. Antifoaming agents, flame retardants, brighteners, solvents and the like can be added.
Examples of the adhesion promoter include alkylphenol / formaldehyde novolac resin, polo vinyl ethyl ether, polyvinyl isobutyl ether, polyvinyl butyral, polyisobutylene, styrene-butadiene copolymer rubber, butyl rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, chlorinated rubber, Acrylic resin adhesives, aromatic, aliphatic or alicyclic petroleum resins, silane coupling agents and the like can be mentioned.
[0040]
The layer thickness of the photosensitive resin layer formed from the photosensitive resin composition is preferably in the range of 0.5 to 10 μm, particularly preferably in the range of 1 to 5 μm.
[0041]
The photosensitive resin layer can be obtained, for example, by dispersing a mixture of a colorant and a resin and then mixing other materials.
[0042]
In the image forming material of the present invention, for example, an alkali-soluble coating solution for forming a thermoplastic resin layer is applied on the support, and dried to provide a thermoplastic resin layer, on which the thermoplastic resin layer is formed. It can be obtained by applying a photosensitive resin layer-forming coating solution that does not dissolve the thermoplastic resin layer and drying to provide a photosensitive resin layer. An oxygen blocking layer may be provided between the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer. For example, a thermoplastic resin layer is provided on a support, an oxygen blocking layer forming coating solution using a solvent that does not dissolve the thermoplastic resin layer is applied thereon, and dried to provide an oxygen blocking layer. On the layer, the photosensitive resin layer-forming coating solution can be applied by using a solvent that does not dissolve the oxygen blocking layer and dried to provide a photosensitive resin layer. Alternatively, a photosensitive resin layer is provided on a cover sheet, which will be described later, and on the other hand, a thermoplastic resin layer and an oxygen blocking layer are provided on a support, and are bonded together so that the oxygen blocking layer and the photosensitive resin layer are in contact with each other. Alternatively, a photosensitive resin layer and an oxygen blocking layer are provided on the covering sheet, while a thermoplastic resin layer is provided on the support, and the oxygen blocking layer and the photosensitive resin layer are in contact with each other as described above. Thus, it can manufacture by bonding.
[0043]
Each layer of the alkali-soluble thermoplastic resin layer, oxygen barrier layer, and photosensitive resin layer can be provided with a coating solution for forming each layer (usually by dissolving the composition in an organic solvent) by a known method. For example, it can be formed by applying the coating liquid for forming each layer using an applicator such as a spinner, a winder, a roller coater, a curtain coater, a knife coater, a wire bar coater, or an extruder, and drying it.
In the present invention, at least the photosensitive resin layer is preferably spin-coated by a spinner, and more preferably, all the coating layers are spin-coated. The coating conditions are appropriately set depending on the layer thickness, composition, etc. ² A method of spin coating at 100 to 1000 rpm while dropping 10 to 700 ml of the coating solution per center is mentioned.
Examples of the solvent used for preparing the coating solution for forming each layer include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, ethyl lactate, methyl lactate, and caprolactam.
[0044]
It is preferable to provide a thin cover sheet on the photosensitive resin layer in order to protect it from dirt and damage during storage. The covering sheet may be made of the same or similar material as the support, but can be easily separated from the photosensitive resin layer. As a material used for the covering sheet, for example, silicone paper, polyolefin sheet or polytetrafluoroethylene sheet is preferable. The thickness of the covering sheet is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 30 μm.
[0045]
Usually, when a photosensitive resin layer of an image forming material is laminated on a permanent support such as a glass substrate and the support is peeled off, the charged support (film) and the human body may receive an unpleasant electric shock. Or there is a problem that dust adheres to the charged support. For this reason, it is preferable to provide a conductive layer on the support or to perform a treatment for imparting conductivity to the support itself. When the conductive layer is provided on the opposite side of the support (the side not having the photosensitive resin layer), it is preferable to provide a hydrophobic polymer layer in order to improve scratch resistance.
[0046]
Production of a multicolor image sheet such as a color filter using the image forming material of the present invention can be performed, for example, as follows. The red, green, and blue pixels are formed by using an image forming material having a red photosensitive resin layer for red pixels, transferring the red photosensitive resin layer to the substrate surface, imagewise exposing and developing, and then red. This is performed by forming each pixel in the same manner for green and blue. When three types of pixels of red, green, and blue are arranged, any arrangement such as a mosaic type, a triangle type, and a four-pixel arrangement type may be used.
[0047]
The top surface of each pixel of the pixel sheet and the gap area between each pixel are transferred to the substrate surface using an image forming material having a black photosensitive resin layer, and the back exposure (side without pixels) To develop a black matrix. By heating the image sheet, the uncured portion is cured (respectively for each pixel).
[0048]
In general, the image forming material of the present invention is bonded to the substrate surface after removing the coating sheet on the photosensitive resin layer of the image forming material, and then overlaying the image forming material on the substrate surface and applying pressure and heat. Is called. For laminating, a known laminator such as a laminator, a vacuum laminator, and an auto cutter laminator capable of improving productivity can be used. Then, after peeling off a support body, a photosensitive resin layer is exposed through a predetermined mask, a thermoplastic resin layer, and an oxygen barrier layer, and then an unexposed area is removed (development). The light source used for the exposure is selected according to the photosensitivity of the photosensitive resin layer. For example, a known lamp such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, or an argon laser can be used. As described in JP-A-6-59119, an optical filter having a light transmittance of 2% or less at a wavelength of 400 nm or more may be used in combination.
[0049]
As the developer for the photosensitive resin layer, a dilute aqueous solution of an alkaline substance is used, but a solution containing a small amount of an organic solvent miscible with water may be used. Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (eg, sodium bicarbonate). , Potassium bicarbonate), alkali metal silicates (eg, sodium silicate, potassium silicate) alkali metal metasilicates (eg, sodium metasilicate, potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine And tetraalkylammonium hydroxides (eg tetramethylammonium hydroxide) or trisodium phosphate. The concentration of the alkaline substance is 0.01 to 30% by mass, and the pH is preferably 8 to 14.
[0050]
Suitable organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, benzyl Examples include alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, and N-methylpyrrolidone. The concentration of the organic solvent miscible with water is generally 0.1 to 30% by mass.
[0051]
A known surfactant can be added to the developer.
The developer can be used as a bath solution or a spray solution. In order to remove the uncured portion of the photosensitive resin layer, a method such as rubbing with a rotating brush or a wet sponge in the developer, or a method of using the spray pressure when the developer is sprayed is appropriately used. be able to. The liquid temperature of the developer is usually preferably from about room temperature to 40 ° C. It is also possible to put a water washing step after the development processing. In addition, the alkali-soluble thermoplastic resin layer, the oxygen blocking layer and the photosensitive resin layer may be processed at the same time, but development unevenness and deterioration of the layer due to the developer during development of the photosensitive resin layer are reduced. Therefore, it is preferable to develop the photosensitive resin layer after first dissolving and removing the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer. When developing the photosensitive resin layer later, it is preferable to select a developing solution used for removing the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the oxygen blocking layer so as not to deteriorate the photosensitive resin layer. In this method, the developer is selected in consideration of the difference in dissolution rate between the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the oxygen-blocking layer, and the photosensitive resin layer, or at the time of liquid temperature, spray pressure, and rubbing. It can be performed by appropriately combining development processing conditions such as pressure. By this method, uneven development can be suppressed.
[0052]
After the development process, heat treatment is performed. That is, the support having the photosensitive resin layer photocured by exposure is heated in an electric furnace or a dryer, or the photosensitive resin layer is heated by irradiation with an infrared lamp. The heating temperature and time depend on the composition and thickness of the photosensitive resin layer, but in general, heating is performed at about 120 to 250 ° C. for about 10 to 300 minutes in order to obtain sufficient solvent resistance and alkali resistance. It is preferable.
[0053]
The image forming material of the present invention can basically be used advantageously for the production of multicolor images such as color filters, but in addition, interlayer insulating films, printed wiring boards, intaglio letterpress printing plates, name plates, colors It can be used for proofs, offset printing plates, screen printing stencils and the like. For the production of the printed wiring board, a known copper-clad laminate is usually used as the board.
[0054]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified in the text, “part” means “part by mass”.
Synthesis of surfactants S1 to S5 for the present invention
Using the monomer (a), monomer (b) and monomer (c) shown in Table 1, the surfactant for use in the present invention having the mass average molecular weight shown in the same table was synthesized.
[0055]
[Table 1]

[0056]
Preparation of coating solution C11 for forming a thermoplastic resin layer
A coating solution for forming a thermoplastic resin layer comprising the following composition C11 was prepared.
[0057]
Composition C11 of coating solution for forming thermoplastic resin layer:
Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 14.0 parts
(Copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55/30/10/5, mass average molecular weight = 100,000, Tg: about 70 ° C.)
・ Styrene / acrylic acid copolymer 6.0 parts
(Copolymerization composition ratio (molar ratio) = 65/35, mass average molecular weight = 10,000, Tg: about 10 ° C.)
-Compound obtained by dehydrating and condensing 2 equivalents of octaethylene glycol monomethacrylate with bisphenol A 5.0 parts
(BPE-500: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 50.0 parts
・ 10.0 parts of methanol
-3.0 parts of surfactant S1 for the present invention
(Used as a 20% by mass solution of methyl isobutyl ketone, the number of parts of the solute)
[0058]
Preparation of coating solution C12-17 for forming thermoplastic resin layer
In the preparation of the coating liquid C11 for forming a thermoplastic resin layer, it was prepared by changing the type and amount of the surfactant for use in the present invention as shown in Table 2.
[0059]
Preparation of coating liquid C18 for forming thermoplastic resin layer
In the preparation of the coating liquid C11 for forming a thermoplastic resin layer, it was prepared without using the surfactant for the present invention.
Preparation of coating liquid C19 for forming thermoplastic resin layer
In preparing the coating liquid C11 for forming a thermoplastic resin layer, a fluorine-based surfactant A: C is used instead of the surfactant for the present invention. ₈ F ₁₇ SO ₂ N (C _Four H ₉ ) CH ₂ CH ₂ OCOCH = CH ₂ 60% by mass and H (O (CH _Three ) CHCH ₂ ) ₆ OCOCH = CH ₂ It prepared similarly using a 40 mass% copolymer (mass average molecular weight: 30,000, methyl isobutyl ketone 20 mass% solution).
Preparation of coating solution C20 for forming a thermoplastic resin layer
In the preparation of the coating solution C11 for forming a thermoplastic resin layer, in place of the surfactant for the present invention, MegaFac F142-D (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is used in the same manner by using an equal part by mass. Prepared.
[0060]
Preparation of composition R11 of coating solution for forming red photosensitive resin layer
A coating solution for forming a red photosensitive resin layer having the following composition R11 was prepared.
Composition R11 of a coating solution for forming a red photosensitive resin layer:
・ Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 60.0 parts
(Molar ratio = 73/27, acid value = 73 mg KOH / g, mass average molecular weight = 30,000, viscosity = 0.12 Pa · s)
・ 43.2 parts of pentaerythritol tetraacrylate
・ 2.4 parts of Michler's ketone
・ 2- (o-Chlorophenyl) -4,5-
Diphenylimidazole dimer 2.5 parts
・ 5.4 parts of Irgadine Red BPT
・ 560 parts of methyl cellosolve acetate
・ 280 parts of methyl ethyl ketone
・ Fluorosurfactant A 1.0 part
(Used as a 20% by mass solution of methyl isobutyl ketone, the number of parts of the solute)
[0061]
Preparation of coating liquid R12-17 for forming red photosensitive resin layer
In the preparation of the coating solution R11 for forming the red photosensitive resin layer, the type and amount of the surfactant for use in the present invention were changed as shown in Table 2.
[0062]
Preparation of coating liquid R18 for forming a red photosensitive resin layer
In the preparation of the coating solution R11 for forming the red photosensitive resin layer, it was prepared without using the surfactant for the present invention.
Preparation of coating liquid R19 for forming red photosensitive resin layer
In the preparation of the coating solution R11 for forming the red photosensitive resin layer, C was used instead of the surfactant for the present invention. ₈ F ₁₇ SO ₂ N (C _Four H ₉ ) CH ₂ CH ₂ OCOCH = CH ₂ 60% by mass and H (O (CH _Three ) CHCH ₂ ) ₆ OCOCH = CH ₂ It prepared similarly using a 40 mass% copolymer (mass average molecular weight: 30,000, methyl isobutyl ketone 20 mass% solution).
Preparation of red photosensitive resin layer forming coating solution R20
In the preparation of the coating solution R11 for forming the red photosensitive resin layer, the same procedure was performed except that MegaFac F142-D (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was used in an equal part by mass in place of the surfactant for the present invention. Prepared.
[0063]
The performances of the prepared coating solution for forming a thermoplastic resin layer and the coating solution for forming a red photosensitive resin layer were evaluated as follows, and the results are shown in Tables 2 and 3.
(1) Application surface condition (application unevenness)
The coating solution is spin coated onto a support (PET) at 20 ml / m ² It is applied and dried by applying a drying air of 5 m / min and 60 ° C. for 30 seconds. Measure the non-uniformity, high density and low density with a densitometer and compare them.
◎ Concentration change is within 1%.
○ Concentration change is within 2%.
△ Change of concentration is within 5%.
X Concentration change is greater than 5%.
(2) Surface irregularities
The thickness when the dry film thickness is provided on the support is measured, and the range of change from the maximum value, the minimum value, and the average value is examined.
◎ Within 3%
○ Within 5%
△ Within 7%
× No more
(3) Foaming
Collect 20 ml of the coating solution, put it in a 100 ml bottle, and vibrate up and down 10 times. Examine the height of the foam immediately after.
◎ Height less than 10% of the initial liquid depth
○ Less than 10-15% of the initial liquid depth
△ Less than 16 to 20% of the initial liquid depth
× 21% or more of the initial liquid depth
(4) Antifoaming property
Take 20 ml of the coating solution, put it in a 100 ml bottle and vibrate up and down 10 times. Measure the time from immediately after the bubble disappears.
◎ Less than 5 times when no surfactant is added
○ Less than 5 to 10 times that without surfactant
△ Less than 10-20 times when no surfactant is added
× 21 times or more of the case where no surfactant is added
[0064]
[Table 2]

[0065]
[Table 3]

[0066]
Examples 1-14, Comparative Examples 1-3
On a support of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, a coating solution for forming a thermoplastic resin layer described in Table 3 was spin-coated and dried to provide an alkali-soluble thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 20 μm. . Next, a coating solution having the following composition P1 was spin-coated on the thermoplastic resin layer and dried to provide an oxygen barrier layer having a dry film thickness of 1.6 μm.
Composition P1 of coating solution for forming oxygen barrier layer
・ Polyvinyl alcohol 100 parts
(PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification: 88%)
・ Polyvinylpyrrolidone 50 parts
(PVA, K-90 manufactured by CAF Corporation)
・ Fluorine surfactant 2 parts
(Surflon S-131 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
・ 3000 parts distilled water
A red photosensitive resin layer having a dry film thickness of 2 μm is spin-coated on the support having the thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer by spin-coating a coating solution for forming a red photosensitive resin layer described in Table 3 and drying. Then, a covering sheet of polypropylene (thickness: 12 μm) was further pressure-bonded onto the red photosensitive resin layer to prepare an image forming material.
[0067]
The coated sheet of the obtained image forming material is peeled off, and the surface of the red photosensitive resin layer is pressed on the surface of the glass substrate (thickness 1.1 mm) using a laminator (VP-II manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.). (10kg / cm ² (Approx. 980 kPa), heated (100 ° C.) and bonded at a speed of 10 m / min, then peeled off at the interface between the support and the thermoplastic resin layer, and then a commercially available tape was bonded onto the thermoplastic resin layer The peeled state of the tensile transfer layer was examined at 180 degrees to determine the glass substrate adhesion. The results are shown in Table 4.
◎ No peeling at all
○ Slightly peel off, but no problem in practical use
Δ: Peeling has occurred.
× Complete film removal.
[0068]
Production of color filter
The coated sheet of the obtained image forming material is peeled off, and the surface of the red photosensitive resin layer is pressed on the surface of the glass substrate (thickness 1.1 mm) using a laminator (VP-II manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.). (10kg / cm ² (Approx. 980 kPa), heating (130 ° C.) and bonding, followed by peeling at the interface between the support and the thermoplastic resin layer to remove the support.
Next, the red photosensitive resin layer was exposed using a super high pressure mercury lamp through a photomask (a negative image of a square pixel having a side of 20 to 60 μm). Exposure amount is 20mJ / cm ² Met. Thereafter, the thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer were dissolved and removed in 30 seconds using a 1% triethanolamine aqueous solution. At this time, the photosensitive resin layer was not substantially developed. Next, the photosensitive resin layer was developed using a 1% aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, and a red pixel (R) pattern was formed. A glass substrate having a red pixel was heated at 220 ° C. for 130 minutes to sufficiently cure the pixel portion, thereby obtaining a color filter having only red pixels.
The surface of each obtained color filter was observed visually or with a microscope and evaluated as follows. Table 4 shows the obtained results.
A: Color unevenness is not seen at all.
B: Color unevenness is slightly observed.
C: Color unevenness is slightly observed.
D: Many color irregularities are observed.
E: Color unevenness is seen on the entire surface.
The practical level is C or higher.
[0069]
[Table 4]

[0070]
Example 15
On a support of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, a coating solution for forming a thermoplastic resin layer having the following composition C2 is spin-coated and dried to form an alkali-soluble thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 20 μm. Provided.
[0071]
Composition C2 of coating solution for forming thermoplastic resin layer:
15 parts of methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer
(Copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55 / 28.8 / 11.7 / 4.5, mass average molecular weight = 90,000)
・ 6.5 parts of polypropylene glycol diacrylate
(Mass average molecular weight = 822)
・ 1.5 parts of tetraethylene glycol dimethacrylate
・ 0.5 parts of p-toluenesulfonamide
・ 1.0 part of benzophenone
・ 30 parts of methyl ethyl ketone
[0072]
Next, a coating solution having the following composition P2 was spin-coated on the thermoplastic resin layer and dried to provide an oxygen barrier layer having a dry film thickness of 1.6 μm.
Composition P2 of coating solution for forming oxygen barrier layer:
・ Polyvinyl alcohol 100 parts
(PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification: 88%)
・ Polyvinylpyrrolidone 50 parts
(PVA, K-90 manufactured by CAF Corporation)
・ Fluorine surfactant 2 parts
(Surflon S-131 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
・ 3000 parts distilled water
[0073]
On the three substrates having the thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer, a red photosensitive resin layer-forming coating solution having the following composition R20 and a green photosensitive resin layer having the composition G1 are formed. A red photosensitive resin having a dry film thickness of 2 μm, spin-coated with a coating liquid for coating, a coating liquid for forming a blue photosensitive resin layer composed of composition B1, and a coating liquid for forming a black photosensitive resin layer composed of composition K1 A layer was formed, and a coating sheet of polypropylene (thickness 12 μm) was further pressure-bonded onto the photosensitive resin layer to prepare an image forming material.
Composition R20 of coating solution for forming red photosensitive resin layer:
・ Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 60.0 parts
(Molar ratio = 73/27, acid value = 73 mg KOH / g, mass average molecular weight = 30,000, viscosity = 0.12 Pa · s)
・ 43.2 parts of pentaerythritol tetraacrylate
・ 2.4 parts of Michler's ketone
・ 2- (o-Chlorophenyl) -4,5-
Diphenylimidazole dimer 2.5 parts
・ 5.4 parts of Irgadine Red BPT
・ 560 parts of methyl cellosolve acetate
・ 280 parts of methyl ethyl ketone
・ 0.3 part of surfactant S2 for the present invention
(Used as a 20% by mass solution of methyl isobutyl ketone, the number of parts of the solute)
Composition G1: coating solution for forming a green photosensitive resin layer
In composition R20 of the coating solution for forming the red photosensitive resin layer, 5.4 parts of Irgazine Red BPT was replaced with 5.6 parts of copper phthalocyanine.
Composition B1: coating solution for forming a blue photosensitive resin layer
In composition R20 of the coating solution for forming the red photosensitive resin layer, 5.4 parts of Irgadine Red BPT was replaced with 5.2 parts of Sudan Blue.
Composition K1 of coating liquid for forming black photosensitive resin layer
In composition R20 of the coating solution for forming the red photosensitive resin layer, 5.4 parts of Irgazine Red BPT was replaced with 10.0 parts of carbon black.
In addition, each said coating liquid for photosensitive resin layer formation was prepared with the following method. First, a dispersion of three kinds of pigments having respective hues was prepared by the following method. 360 g of each of the above pigments, 36 g of a dispersant (Solsperse 24000, manufactured by Zeneca), and 740 g of a binder resin solution (40% by mass of the above-mentioned benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer methyl cellosolve acetate) were kneaded by Moriyama Seisakusho s1-1. The pigment composition was obtained by kneading for 30 minutes. Next, after adding 900 g of a dispersion solvent (methyl cellosolve acetate), the dispersion was further carried out for 360 minutes in a media mill (Dynomill KDL-PIL0T manufactured by Willy Evaccohen). Pentaerythritol tetraacrylate, Michler's ketone, etc. were added to this dispersion to obtain the above composition.
[0074]
The performance of each coating solution having the above composition R21, G1, B1 or K1 was evaluated in the same manner as described above, and the results are shown in Table 5.
A color filter was produced by the following method using the image forming material.
The coating sheet of the red image forming material is peeled off, and the surface of the red photosensitive resin layer is pressurized (10 kg) using a laminator (VP-II manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) on the surface of the glass substrate (thickness 1.1 mm). / Cm ² (Approx. 980 kPa), heating (130 ° C.) and bonding, followed by peeling at the interface between the support and the thermoplastic resin layer to remove the support. Next, exposure was performed through a predetermined photomask, and the thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer were removed using a 1% triethanolamine aqueous solution. At this time, the photosensitive resin layer was not substantially developed. Next, the photosensitive resin layer was developed using a 1% aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions (unnecessary portions), and a red pixel (R) pattern was formed on the glass substrate. Next, a green image forming material was bonded to the glass substrate on which the pattern image forming material for red pixels was formed, and the green pixel pattern was formed by peeling, exposing, and developing in the same manner as described above. A similar process was repeated with a blue image forming material and a black image forming material to form a color filter on a transparent glass substrate. In these steps, the adhesion between the glass substrate and the photosensitive resin layer was good.
Comparative Example 4
In compositions R21, G1, B1 and K1 of Example 12, coating liquids R22, G2, B2 and K2 to which the surfactant for the present invention was not added were prepared, and color filters were produced in the same manner as in Example 12. . As a result, coating unevenness occurred. Further, the performances of the coating liquids R22, G2, B2 and K2 were evaluated in the same manner as described above, and are shown in Table 5.
[0075]
[Table 5]

[0076]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, there is no coating unevenness, the coating surface is smooth, the layer thickness is uniform, there is no color unevenness, there is no foaming, the antifoaming property is excellent, and the glass substrate adhesiveness is excellent, and it supports the coating solution. An image forming material can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a layer structure of an image forming material.
[Explanation of symbols]
1 Support
2 Alkali-soluble thermoplastic resin layer
3 Oxygen barrier
4 photosensitive resin layer

Claims (2)

In an image forming material in which an application layer comprising at least an alkali-soluble thermoplastic resin layer and a photosensitive resin layer is provided in this order on a support, at least one of the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer is provided. An image forming material comprising a copolymer containing a monomer represented by general formula (a), general formula (b), or general formula (c).

Wherein R _{01 to} R ₀₆ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R ₁ represents a single bond or a linking group containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom. R ₂ represents a single bond or a linking group containing at least one of a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, R ₃ represents a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 1. 10 is an integer, m is an integer of 2 to 14, l is an integer of 0 to 10, and p is an integer of 1 to 100.) 2. The image forming material according to claim 1, wherein at least the photosensitive resin layer of the coating layer is provided by spin coating.

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