JPH1172611A - Production of pixel sheet having black matrix and photosensitive transfer sheet used for the method - Google Patents
Production of pixel sheet having black matrix and photosensitive transfer sheet used for the methodInfo
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- JPH1172611A JPH1172611A JP24763797A JP24763797A JPH1172611A JP H1172611 A JPH1172611 A JP H1172611A JP 24763797 A JP24763797 A JP 24763797A JP 24763797 A JP24763797 A JP 24763797A JP H1172611 A JPH1172611 A JP H1172611A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高光学濃度のブラ
ックマトリックスを有する画素シートの製造方法、及び
その方法に有利に用いられる感光性転写シートに関す
る。特に、本発明の製造方法及び感光性転写シートは、
カラー液晶ディスプレー等の作製に使用されるカラーフ
ィルタの作成に特に好適に利用することができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a pixel sheet having a high optical density black matrix, and a photosensitive transfer sheet advantageously used in the method. In particular, the production method and the photosensitive transfer sheet of the present invention,
The present invention can be particularly suitably used for producing a color filter used for producing a color liquid crystal display or the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来からカラー液晶ディスプレ等に用い
られるカラーフィルタには、R、G、B(赤、緑、青)
の各画素の間隙に表示コントラスト向上等の目的で、ブ
ラックマトリックスが形成されている。このようなカラ
ーフィルタは、例えば、ブラックマトリックスを形成
後、その間隙にR、G、B(赤、緑、青)の各画素を順
次フォトリソ(写真平版)法で形成して作製される。ブ
ラックマトリックスは、クロム等の金属膜や遮光性顔料
等を分散させた感光性樹脂を用いる方法等が知られてい
る。例えば、クロム等の金属膜を用いたブラックマトリ
ックスは、金属膜を蒸着等の方法で基板上に形成し、次
にフォトレジストを使用したフォトリソ(写真平版)と
エッチング工程により金属膜をパターニングして形成さ
れる(例、特開平3−274503号公報)。また遮光
性顔料等を分散させた感光性樹脂を用いたブラックマト
リックスは、遮光性顔料等を分散した感光性樹脂層を塗
布や印刷等の方法で基板上に形成し、パターン露光−現
像の工程で形成される(例、特開平4−190362号
公報)。2. Description of the Related Art Color filters conventionally used in color liquid crystal displays and the like include R, G, B (red, green, blue).
A black matrix is formed in the gap between each pixel for the purpose of improving display contrast and the like. Such a color filter is produced, for example, by forming a black matrix and then forming R, G, B (red, green, blue) pixels sequentially in the gaps by a photolithographic (photolithographic) method. As the black matrix, a method using a photosensitive resin in which a metal film such as chromium or a light-shielding pigment is dispersed is known. For example, a black matrix using a metal film such as chromium is formed by forming a metal film on a substrate by vapor deposition or the like, and then patterning the metal film by photolithography (photolithography) using a photoresist and an etching process. (For example, JP-A-3-274503). In addition, a black matrix using a photosensitive resin in which a light-shielding pigment or the like is dispersed is formed on a substrate by a method such as coating or printing a photosensitive resin layer in which a light-shielding pigment or the like is dispersed. (For example, JP-A-4-190362).
【0003】一方、特開昭62−9301号公報には、
この遮光性顔料等を分散させた感光性樹脂を用いたセル
フアライメント方式(自己位置合わせ方式)でブラック
マトリックスを形成する方法が開示されており、コス
ト、製造工程の面から注目されている。この方法では、
R、G、Bの各画素が形成された基板に、カーボンブラ
ック等の黒色遮光性顔料等を分散させた感光性樹脂層を
設け、R、G、Bの各画素がフォトマスクとして作用す
るように、露光を裏面から行ない、画素の間隙にブラッ
クマトリックスを形成する。上記セルフアライメント方
式によるブラックマトリックスの形成には、従来必要で
あった位置合せの工程が不要となること、なおかつ、ブ
ラックマトリックス形成用感光性樹脂は画素領域及び各
画素間の隙間領域の全面に形成されるので、白ヌケは発
生し難いとの利点がある。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-9301 discloses that
A method of forming a black matrix by a self-alignment method (self-alignment method) using a photosensitive resin in which a light-shielding pigment or the like is dispersed has been disclosed, and has attracted attention in terms of cost and manufacturing steps. in this way,
A photosensitive resin layer in which a black light-shielding pigment such as carbon black is dispersed is provided on the substrate on which the R, G, and B pixels are formed so that the R, G, and B pixels function as a photomask. Next, exposure is performed from the back surface to form a black matrix in the gap between the pixels. The formation of the black matrix by the self-alignment method eliminates the need for the alignment step conventionally required, and the photosensitive resin for forming the black matrix is formed on the entire surface of the pixel region and the gap region between the pixels. Therefore, there is an advantage that white dropout hardly occurs.
【0004】生産性の点から、上記セルフアライメント
方式は有利な方法であるが、黒色遮光性顔料等を分散さ
せた感光性樹脂層を露光して形成するため、感光性樹脂
層の光が届かない表面近傍の領域は現像の際、溶出す
る。このため、高い光学濃度(例えば3.5以上)のブ
ラックマトリックスを作製することは困難であった。前
記の遮光性顔料等を分散した感光性樹脂層を塗布や印刷
等の方法で基板上に形成し、パターン露光−現像の工程
を利用する場合も、上記と同様の理由で高い光学濃度の
ブラックマトリックスを作製することは困難である。従
って、高い光学濃度のブラックマトリックスの作製方法
としては、前記金属膜をパターニングして形成する方法
が主流である。The above self-alignment method is an advantageous method from the viewpoint of productivity. However, since the self-alignment method is formed by exposing a photosensitive resin layer in which a black light-shielding pigment or the like is dispersed, light from the photosensitive resin layer does not reach. The area near the unexposed surface elutes during development. For this reason, it has been difficult to produce a black matrix having a high optical density (for example, 3.5 or more). When a photosensitive resin layer in which the light-shielding pigment or the like is dispersed is formed on a substrate by a method such as coating or printing, and a pattern exposure-development process is used, black having a high optical density is also used for the same reason as described above. It is difficult to make a matrix. Therefore, as a method for producing a black matrix having a high optical density, a method of patterning and forming the metal film is mainly used.
【0005】特開平8−5829号公報には、ガラス基
板上に、遮光性顔料等を分散したポリイミド前駆体の有
機溶剤溶液を塗布、乾燥することによりアルカリ可溶型
着色層を形成し、この層上にポジ型フォトレジストの有
機溶剤溶液を塗布、乾燥し、次いで露光、アルカリ現像
し、さらに着色層の画素上に残ったフォトレジスト層を
有機溶剤で除去して、高光学濃度のブラックマトリック
スを有する画素シートを製造する方法が開示されてい
る。JP-A-8-5829 discloses an alkali-soluble colored layer formed by applying an organic solvent solution of a polyimide precursor in which a light-shielding pigment or the like is dispersed on a glass substrate and drying the solution. An organic solvent solution of a positive photoresist is applied on the layer, dried, then exposed, developed with an alkali, and the photoresist layer remaining on the pixels of the colored layer is removed with an organic solvent to obtain a high optical density black matrix. A method for manufacturing a pixel sheet having the following is disclosed.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記公報に記載の方法
を用いることにより、基板上に高光学濃度のブラックマ
トリックスを形成することは可能であるが、その後の画
素形成は、ブラックマトリックスを有する基板上に、塗
布法により行なわれている。本発明者の検討によると、
ブラックマトリックスを有する基板上に各画素形成用塗
布液を塗布した場合、既に形成されているブラックマト
リックスの凸部により均一な塗布が阻害され、均一な濃
度の画素が得難いとの問題があることが明らかとなっ
た。It is possible to form a high optical density black matrix on a substrate by using the method described in the above-mentioned publication. Above is performed by a coating method. According to the study of the present inventors,
When the coating liquid for forming each pixel is applied on a substrate having a black matrix, there is a problem that uniform application is hindered by the convex portions of the already formed black matrix, and it is difficult to obtain pixels having a uniform density. It became clear.
【0007】本発明の目的は、高光学濃度のブラックマ
トリックスを有し且つ各画素に濃度変動(ムラ)がほと
んど見られないブラックマトリックスを有する画素シー
トを容易に得ることができる製造方法にある。また本発
明の目的は、上記高光学濃度のブラックマトリックスを
有する画素シートの製造方法に有利に使用することがで
きる感光性転写シートを提供することにある。An object of the present invention is to provide a manufacturing method which can easily obtain a pixel sheet having a black matrix having a high optical density and having little density variation (unevenness) in each pixel. Another object of the present invention is to provide a photosensitive transfer sheet that can be advantageously used in the method for producing a pixel sheet having the high optical density black matrix.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、下記(1)〜
(6)の工程からなるブラックマトリックスを有する画
素シートの製造方法:下記(1)〜(7)の工程からな
るブラックマトリックスを有する画素シートの製造方
法: (1)光透過性支持体の表面に、感光性着色樹脂層を積
層する工程; (2)該感光性着色樹脂層の表面を、画像様に露光し、
現像することにより該着色樹脂層の色を持つ画素を形成
する工程; (3)上記の感光性着色樹脂層とは異なる色を持つ感光
性着色樹脂を用いて上記以外の色の画素を、上記(1)
と(2)からなる工程を繰り返すことにより形成する工
程; (4)さらに、所望により上記(3)の工程を一回以上
行なって、光透過性支持体上に互いに異なる複数の色の
画素を形成して、画素シートを得る工程; (5)該画素シートに、仮支持体上にアルカリ可溶性熱
可塑性樹脂層、感光性樹脂層及び黒色樹脂層が順に積層
された感光性転写シートを、黒色樹脂層と画素表面が接
触するように重ね合わせた後、仮支持体を剥ぎ取ること
によりを画素シートの画素表面に黒色樹脂層、感光性樹
脂層及びアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層をこの順に積層
する工程; (6)画素シートの感光性樹脂層を画像様に露光した
後、アルカリ性水溶液を接触させることによりアルカリ
可溶性熱可塑性樹脂層を除去し、更に未露光領域の感光
性樹脂層とその下側の黒色樹脂層とを除去する工程;お
よび (7)露光した感光性樹脂層を40℃以上の温水に接触
させて除去することにより画素間に黒色樹脂からなるブ
ラックマトリックスを形成する工程;にある。上記本発
明の製造方法の好ましい態様は、下記のとおりである。 1)上記感光性着色樹脂層の積層を、感光性着色樹脂層
を有する転写シートの該感光性着色樹脂層を、光透過性
支持体表面に重ね合わせることにより行なう。 2)上記感光性着色樹脂層の積層を、感光性着色樹脂層
形成用塗布液を、塗布、乾燥することにより行なう。 特に、上記感光性着色樹脂層の積層は転写法で行なうこ
とが、各画素の着色濃度を均一にする上で好ましい。上
記製造方法のブラックマトリックスの形成に、光透過性
シートの上に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、感光性
樹脂層(水溶性感光性樹脂層が好ましい)及び黒色着色
剤(カーボンブラックが好ましい)とアルカリ可溶性バ
インダとからなる黒色樹脂層が順に積層された感光性転
写シートを有利に使用することができる。Means for Solving the Problems The present invention provides the following (1) to
Method for producing a pixel sheet having a black matrix comprising the step (6): Method for producing a pixel sheet having a black matrix comprising the following steps (1) to (7): (1) On the surface of the light-transmitting support Laminating a photosensitive colored resin layer; (2) exposing the surface of the photosensitive colored resin layer imagewise;
Forming a pixel having the color of the colored resin layer by developing; (3) forming a pixel of a color other than the above by using a photosensitive colored resin having a color different from that of the photosensitive colored resin layer; (1)
(4) Further, if necessary, the step (3) is performed once or more to form a plurality of pixels of different colors on the light-transmitting support. Forming a pixel sheet to obtain a pixel sheet; (5) forming a photosensitive transfer sheet, in which an alkali-soluble thermoplastic resin layer, a photosensitive resin layer, and a black resin layer are sequentially laminated on a temporary support, on the pixel sheet, After overlapping so that the resin layer and the pixel surface are in contact with each other, the temporary support is peeled off to laminate a black resin layer, a photosensitive resin layer, and an alkali-soluble thermoplastic resin layer on the pixel surface of the pixel sheet in this order. Step: (6) After exposing the photosensitive resin layer of the pixel sheet imagewise, the alkali-soluble thermoplastic resin layer is removed by contacting with an alkaline aqueous solution, and the photosensitive resin layer in an unexposed region and the photosensitive resin layer are removed. (7) forming a black matrix made of a black resin between pixels by removing the exposed photosensitive resin layer by contacting it with warm water of 40 ° C. or higher to remove the exposed photosensitive resin layer. is there. Preferred embodiments of the production method of the present invention are as follows. 1) The above-mentioned photosensitive colored resin layer is laminated by superposing the photosensitive colored resin layer of the transfer sheet having the photosensitive colored resin layer on the surface of the light-transmitting support. 2) Lamination of the photosensitive colored resin layer is performed by applying and drying a coating solution for forming a photosensitive colored resin layer. In particular, the lamination of the photosensitive colored resin layers is preferably performed by a transfer method in order to make the coloring density of each pixel uniform. In forming the black matrix of the above-mentioned production method, an alkali-soluble thermoplastic resin layer, a photosensitive resin layer (preferably a water-soluble photosensitive resin layer) and a black colorant (preferably carbon black) are provided on the light-transmitting sheet. A photosensitive transfer sheet in which a black resin layer composed of an alkali-soluble binder is laminated in order can be advantageously used.
【0009】更に、本発明は、下記(1)〜(7)の工
程からなるブラックマトリックスを有する画素シートの
製造方法: (1)光透過性支持体の表面に、黒色樹脂層及び感光性
樹脂層をこの順に積層する工程; (2)感光性樹脂層を画像様に露光した後、アルカリ性
水溶液を接触させることにより未露光領域の感光性樹脂
層とその下側の黒色樹脂層とを除去する工程; (3)露光した感光性樹脂層を40℃以上の温水に接触
させて除去することにより黒色樹脂からなるブラックマ
トリックスを形成する工程; (4)ブラックマトリックスを有する光透過性支持体
に、感光性着色樹脂層を有する感光性転写シートを、感
光性着色樹脂層とブラックマトリックス表面が接触する
ように重ね合わせて、感光性着色樹脂層を積層する工
程; (5)該感光性着色樹脂層の表面を画像様に露光し、現
像することにより該着色樹脂層の色を持つ画素を形成す
る工程; (6)上記の感光性着色樹脂層とは異なる色を持つ感光
性着色樹脂を用いて上記以外の色の画素を、上記(4)
と(5)からなる工程を繰り返すことにより形成する工
程; (7)さらに、所望により上記(6)の工程を一回以上
行なって、光透過性支持体上のブラックマトリックスで
区画された領域に互いに異なる複数の色の画素を形成す
る工程;にある。上記本発明の製造方法の好ましい態様
は、下記のとおりである。 1)上記感光性樹脂層及び黒色樹脂層の積層が、仮支持
体上に感光性樹脂層及び黒色樹脂層がこの順で積層され
た感光性転写シートを、光透過性支持体上に、黒色樹脂
層と光透過性支持体の表面が接触するように重ね合わせ
た後、仮支持体を剥ぎ取ることにより行なわれる。 2)上記感光性樹脂層及び黒色樹脂層の積層が、光透過
性支持体の表面に黒色樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥
し、次いで感光性樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥する
ことより行なわれる。 特に、上記感光性樹脂層及び黒色樹脂層の積層は転写法
で行なうことが、均一で高い光学濃度を得る上で好まし
い。上記製造方法のブラックマトリックスの形成に、仮
支持体の上に、感光性樹脂層(水溶性感光性樹脂層が好
ましい)及び黒色着色剤(カーボンブラックが好まし
い)とアルカリ可溶性バインダとからなる黒色樹脂層が
順に積層された感光性転写シートを有利に使用すること
ができる。Further, the present invention provides a method for producing a pixel sheet having a black matrix comprising the following steps (1) to (7): (1) a black resin layer and a photosensitive resin A step of laminating the layers in this order; (2) After exposing the photosensitive resin layer imagewise, the photosensitive resin layer in an unexposed area and the black resin layer thereunder are removed by contacting with an alkaline aqueous solution. (3) forming a black matrix made of a black resin by removing the exposed photosensitive resin layer by contacting it with warm water of 40 ° C. or higher; (4) forming a light-transmitting support having a black matrix on (5) laminating a photosensitive transfer sheet having a photosensitive colored resin layer so that the photosensitive colored resin layer and the black matrix surface are in contact with each other; Forming a pixel having the color of the colored resin layer by imagewise exposing the surface of the photosensitive colored resin layer and developing; (6) a photosensitive material having a color different from that of the photosensitive colored resin layer. Pixels of colors other than those described above are formed using
(7) Further, if desired, the step (6) is performed one or more times to form a region defined by the black matrix on the light-transmitting support. Forming pixels of a plurality of colors different from each other. Preferred embodiments of the production method of the present invention are as follows. 1) The photosensitive transfer sheet, in which the photosensitive resin layer and the black resin layer are laminated in this order on the temporary support, is laminated on the temporary support. This is performed by superposing the resin layer and the surface of the light-transmitting support so that they are in contact with each other, and then peeling off the temporary support. 2) In the lamination of the photosensitive resin layer and the black resin layer, a coating solution for forming a black resin layer is applied to the surface of the light-transmitting support, dried, and then a coating solution for forming a photosensitive resin layer is applied and dried. It is done by things. In particular, the lamination of the photosensitive resin layer and the black resin layer is preferably performed by a transfer method in order to obtain a uniform and high optical density. In forming the black matrix of the above-mentioned production method, a black resin comprising a photosensitive resin layer (preferably a water-soluble photosensitive resin layer), a black colorant (preferably carbon black) and an alkali-soluble binder is provided on a temporary support. A photosensitive transfer sheet in which the layers are sequentially laminated can be advantageously used.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】本発明のブラックマトリックスを
有する画素シートの製造方法、及びこの方法に有利に使
用される感光性転写シートについて詳しく説明する。本
発明のブラックマトリックスを有する画素シートの製造
方法は、例えば下記のように行なうことができる。図1
及び図2を参照しながら詳しく説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A method for producing a pixel sheet having a black matrix according to the present invention and a photosensitive transfer sheet advantageously used in the method will be described in detail. The method for producing a pixel sheet having a black matrix according to the present invention can be performed, for example, as follows. FIG.
This will be described in detail with reference to FIG.
【0011】図1の(A−1)に示すように、まず、光
透過性支持体11の表面に、赤画素形成用の感光性赤色
樹脂層12Rを有する感光性転写シートを重ねて、この
感光性赤色樹脂層12Rを転写する。上記感光性赤色樹
脂層12Rは、上記感光性転写シートを用いず、感光性
赤色樹脂層形成材料(一般に、赤色顔料及び感光性樹脂
からなる)を含む塗布液を、光透過性支持体11上に塗
布、乾燥することにより形成することができる。次い
で、(A−2)に示すように、上記感光性赤色樹脂層1
2Rの表面を、赤画素用フォトマスク13を介して露光
する(画像様露光)。さらに、(A−3)に示すよう
に、上記露光された感光性赤色樹脂層12Rを現像して
赤色の画素12RPを形成する。そして、(A−4)に
示すように、緑及び青の画素の形成についても、感光性
赤色樹脂層を対応する感光性緑色樹脂層又は感光性青色
樹脂層に変更する以外は、上記(A−1)〜(A−3)
の工程を繰り返すことにより行なわれる。このようにし
て、光透過性支持体上に更に緑及び青の画素12GP、
12BPを形成し、光透過性支持体上に赤、緑及び青の
画素が形成された画素シート10を得る。As shown in FIG. 1 (A-1), a photosensitive transfer sheet having a photosensitive red resin layer 12R for forming red pixels is first superimposed on the surface of a light-transmitting support 11, and The photosensitive red resin layer 12R is transferred. The photosensitive red resin layer 12R is formed by coating a coating solution containing a photosensitive red resin layer forming material (generally comprising a red pigment and a photosensitive resin) on the light transmitting support 11 without using the photosensitive transfer sheet. And dried. Next, as shown in (A-2), the photosensitive red resin layer 1
The surface of the 2R is exposed through a red pixel photomask 13 (imagewise exposure). Further, as shown in (A-3), the exposed photosensitive red resin layer 12R is developed to form a red pixel 12RP. Then, as shown in (A-4), the formation of the green and blue pixels is the same as the above (A-4) except that the photosensitive red resin layer is changed to the corresponding photosensitive green resin layer or photosensitive blue resin layer. -1) to (A-3)
Is performed by repeating the above steps. In this way, the green and blue pixels 12GP,
A 12BP is formed, and a pixel sheet 10 in which red, green, and blue pixels are formed on a light-transmitting support is obtained.
【0012】上記画素は一般に上記のように三色で形成
されるが、それぞれ互いに異なる着色を持つ二種でも良
く、四種以上でも良い。上記光透過性支持体としては、
例えば、表面に酸化珪素皮膜を有するソーダガラス板、
低膨張ガラス板、ノンアルカリガラス板、石英ガラス板
等の公知のガラス板あるいはプラスチックフィルムが用
いられる。赤、緑、青の三種の画素を配置する場合は、
モザイク型、トライアングル型、4画素配置型等どのよ
うな配置であっても良い。The above-mentioned pixels are generally formed in three colors as described above, but may be two kinds having different colors from each other, or may be four kinds or more. As the light-transmitting support,
For example, a soda glass plate having a silicon oxide film on the surface,
A known glass plate such as a low expansion glass plate, a non-alkali glass plate, and a quartz glass plate or a plastic film is used. When placing three types of pixels, red, green, and blue,
Any arrangement such as a mosaic type, a triangle type, and a four-pixel arrangement type may be used.
【0013】次いで、図2の(A−5)に示すように、
上記画素シート10の画素を有する表面に、仮支持体1
4の上にアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層15、感光性樹
脂層16(好ましくは水溶性感光性樹脂層)及び黒色樹
脂層17が順に設けられた感光性転写シートを重ねた
後、仮支持体14を剥し取って、(A−6)に示すよう
にこれらの三層を転写することにより、画素シートの画
素側表面に黒色樹脂層、水溶性感光性樹脂層及びアルカ
リ可溶性熱可塑性樹脂層をこの順に形成する。(A−
6)に示すように、ブラックマトリックス用マスク18
を介して上記三層に露光し、感光性樹脂層16に光反応
を起こさせる。次いで、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層
15の除去及び未露光領域の感光性樹脂層16とその下
の黒色樹脂層17の除去を行なう。上記感光性樹脂層は
一般に水溶性であり、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層と
黒色樹脂層とは、アルカリ性水溶液に溶解するので、ア
ルカリ可溶性熱可塑性樹脂層と、未露光領域の感光性樹
脂層及び黒色樹脂層をアルカリ性水溶液で一度に除去で
きる。もちろん、それぞれ順に除去を行なってもよい。
また、感光性樹脂は、水溶性でなく、有機溶剤可溶性で
も良い。上記除去により、(A−7)に示すように、表
面に硬化した感光性樹脂層16Cを有する黒色樹脂層が
形成される。そして硬化した感光性樹脂層を温水で除去
することにより黒色樹脂層からなるブラックマトリック
ス17Bを形成する(A−8)。このようにしてブラッ
クマトリックスを有する画素シート(カラーフィルタ)
が得られる。Next, as shown in FIG. 2 (A-5),
The temporary support 1 is provided on the surface of the pixel sheet 10 having pixels.
4, a photosensitive transfer sheet provided with an alkali-soluble thermoplastic resin layer 15, a photosensitive resin layer 16 (preferably a water-soluble photosensitive resin layer), and a black resin layer 17 in this order, is laminated. And the three layers are transferred as shown in (A-6), whereby a black resin layer, a water-soluble photosensitive resin layer and an alkali-soluble thermoplastic resin layer are formed on the pixel side surface of the pixel sheet. Form in order. (A-
As shown in 6), the black matrix mask 18
To expose the above three layers to cause a photoreaction in the photosensitive resin layer 16. Next, the removal of the alkali-soluble thermoplastic resin layer 15 and the removal of the photosensitive resin layer 16 in the unexposed area and the black resin layer 17 thereunder are performed. The photosensitive resin layer is generally water-soluble, and the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the black resin layer are dissolved in an alkaline aqueous solution, so that the alkali-soluble thermoplastic resin layer, the photosensitive resin layer in the unexposed area and the black The resin layer can be removed at once with an alkaline aqueous solution. Of course, the removal may be performed in order.
Further, the photosensitive resin may be soluble in an organic solvent instead of being soluble in water. By the above removal, as shown in (A-7), a black resin layer having a cured photosensitive resin layer 16C on the surface is formed. Then, the cured photosensitive resin layer is removed with warm water to form a black matrix 17B composed of a black resin layer (A-8). Pixel sheet (color filter) having black matrix in this way
Is obtained.
【0014】本発明のブラックマトリックスを有する画
素シートの製造方法は、例えば下記のように行なうこと
もできる。図3及び図4を参照しながら詳しく説明す
る。The method for producing a pixel sheet having a black matrix according to the present invention can be carried out, for example, as follows. This will be described in detail with reference to FIGS.
【0015】図3の(B−1)に示すように、光透過性
支持体31の表面に、仮支持体34の上に感光性樹脂層
36及び黒色樹脂層37が順に設けられた感光性転写シ
ート30を重ね後、仮支持体34を剥し取って、(B−
2)に示すように、これらの二層を転写することによ
り、光透過性支持体31の表面に黒色樹脂層37及び水
溶性感光性樹脂層36をこの順に形成する。(B−2)
に示すように、ブラックマトリックス用フォトマスク3
8を介して上記二層に露光し、感光性樹脂層36に光反
応を起こさせる。感光性樹脂層36及び黒色樹脂層37
の形成は、光透過性支持体31上に感光性樹脂層形成用
塗布液を塗布、乾燥し、次いで黒色樹脂層形成用塗布液
を塗布、乾燥して形成することもできる。また、感光性
転写シート30の代わりに(A−5)で用いた感光性転
写シート20を使用してもよい。次いで、未露光領域の
感光性樹脂層36とその下の黒色樹脂層37の除去を行
なう。感光性樹脂層は一般に水溶性であり、黒色樹脂層
は、アルカリ性水溶液に溶解するので未露光領域の感光
性樹脂層及び黒色樹脂層をアルカリ性水溶液で一度に除
去できる。もちろん、それぞれ順に除去を行なっても良
い。また、感光性樹脂は、水溶性でなく、有機溶剤可溶
性でも良い。上記除去により、(B−3)に示すよう
に、表面に硬化した水溶性感光性樹脂層36Cを有する
黒色樹脂層が、光透過性シート状支持体31上に形成さ
れる。そして硬化した水溶性感光性樹脂層を温水等で除
去することにより黒色樹脂層からなるブラックマトリッ
クス37Bを形成する(B−4)。As shown in FIG. 3 (B-1), a photosensitive resin layer 36 and a black resin layer 37 are sequentially provided on a temporary support 34 on the surface of a light-transmitting support 31. After the transfer sheet 30 is stacked, the temporary support 34 is peeled off, and (B-
By transferring these two layers as shown in 2), a black resin layer 37 and a water-soluble photosensitive resin layer 36 are formed in this order on the surface of the light-transmitting support 31. (B-2)
As shown in FIG.
The above two layers are exposed to light through 8 to cause a photoreaction on the photosensitive resin layer 36. Photosensitive resin layer 36 and black resin layer 37
Can be formed by applying a coating solution for forming a photosensitive resin layer on the light-transmitting support 31, drying the coating solution for forming a black resin layer, and then drying. Further, instead of the photosensitive transfer sheet 30, the photosensitive transfer sheet 20 used in (A-5) may be used. Next, the photosensitive resin layer 36 in the unexposed region and the black resin layer 37 thereunder are removed. The photosensitive resin layer is generally water-soluble, and the black resin layer is dissolved in an alkaline aqueous solution, so that the photosensitive resin layer and the black resin layer in the unexposed area can be removed at once with an alkaline aqueous solution. Of course, the removal may be performed in order. Further, the photosensitive resin may be soluble in an organic solvent instead of being soluble in water. By the above removal, as shown in (B-3), a black resin layer having the water-soluble photosensitive resin layer 36C cured on the surface is formed on the light-transmitting sheet-like support 31. Then, the cured water-soluble photosensitive resin layer is removed with warm water or the like to form a black matrix 37B composed of a black resin layer (B-4).
【0016】(B−5)に示すように、ブラックマトリ
ックス37Bを有する光透過性支持体31のブラックマ
トリックス側の表面に、赤画素形成用の感光性赤色樹脂
層32Rを有する感光性転写シートを重ねて、この感光
性赤色樹脂層32Rを転写する。次いで、(B−6)に
示すように、上記感光性赤色樹脂層32Rの表面を、赤
画素用フォトマスク33を介して露光する(画像様露
光)。さらに、(B−7)に示すように、上記露光され
た感光性赤色樹脂層32Rを現像して、ブラックマトリ
ックス間に赤色の画素32RPを形成する。そして、緑
及び青の画素の形成も、感光性赤色樹脂層を対応する感
光性緑色樹脂層又は感光性青色樹脂層に変更する以外
は、上記(B−5)〜(B−7)の工程と同様にして行
なわれる。このようにして、光透過性シート状支持体3
1上に、更に緑及び青の画素32GP、32BPを形成
し、ブラックマトリックスを有する光透過性シート状支
持体上のブラックマトリックスの間隙に、赤、緑および
青の画素が形成された画素シート(即ち、カラーフィル
タ)が得られる(B−8)。As shown in (B-5), a photosensitive transfer sheet having a photosensitive red resin layer 32R for forming red pixels is formed on the surface of the light-transmitting support 31 having the black matrix 37B on the black matrix side. The photosensitive red resin layer 32R is transferred in a superimposed manner. Next, as shown in (B-6), the surface of the photosensitive red resin layer 32R is exposed through a red pixel photomask 33 (imagewise exposure). Further, as shown in (B-7), the exposed photosensitive red resin layer 32R is developed to form red pixels 32RP between black matrices. Then, the steps of (B-5) to (B-7) are also performed except that the formation of the green and blue pixels is performed except that the photosensitive red resin layer is changed to the corresponding photosensitive green resin layer or photosensitive blue resin layer. Is performed in the same manner as described above. Thus, the light-transmitting sheet-like support 3
1 are further formed with green and blue pixels 32GP and 32BP, and a pixel sheet in which red, green and blue pixels are formed in gaps between black matrices on a light-transmitting sheet-like support having a black matrix ( That is, a color filter) is obtained (B-8).
【0017】上記露光は、一般に紫外線(UV)を用い
てにより行なわれるが、感光性樹脂層の感光性に応じて
光の種類は適宜選択される。The above-mentioned exposure is generally performed using ultraviolet rays (UV), and the type of light is appropriately selected according to the photosensitivity of the photosensitive resin layer.
【0018】本発明のブラックマトリックスを有する画
素シート(カラーフィルタに有用)の製造方法において
は、光透過性支持体上に画素を形成した後、ブラックマ
トリックスを形成する場合は、既に形成されている画素
の凹凸によりその光学濃度が不均一にならないように、
転写により形成される。そして転写の際も、その凹凸の
変化を吸収できるように感光性樹脂層の下にアルカリ可
溶性熱可塑性樹脂層が設けられた転写シートが使用され
る。また、先にブラックマトリックスを形成する場合
は、凹凸のない光透過性支持体上に設けられるので、上
記転写法だけでなく、塗布法でも形成することができ
る。しかしながら、このブラックマトリックス上に画素
を形成する場合、塗布では濃度ムラが発生し易く、転写
法で行なう必要がある。しかしながら、均一濃度の画
素、高光学濃度の均一なブラックマトリックスを得るに
は共に転写法で行なうことが好ましい。即ち、上記のよ
うに光透過性支持体あるいは画素を有する光透過性支持
体上に、転写により黒色樹脂層及び感光性樹脂層(ある
いは更にアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層)を形成し、現
像して表面に硬化した感光性樹脂層を有する黒色樹脂層
を形成し((A−7)あるいは(B−3)に示されてい
るように)、次いで、硬化した感光性樹脂層を除去する
ことにより作製されることが好ましい。黒色樹脂層は、
現像時に、硬化した感光性樹脂層に保護されているため
表面が溶解することがないので、所望の高い光学濃度の
層を得ることができる。また、本発明では、黒色樹脂層
及び感光性樹脂層(あるいは更にアルカリ可溶性熱可塑
性樹脂層)の形成を転写シートを用いて行なわれること
が好ましい。このような転写シートは、シート上に一般
に水溶性感光性樹脂層等を形成した後、その上に黒色樹
脂層形成用塗布液を塗布、乾燥して形成される。従っ
て、黒色樹脂層は転写シートにおいては最上層であり、
その上に更に塗布されることがないため、それが形成さ
れた通りの光学濃度を有し、白抜け等の層の欠陥個所も
ほとんど見られないものである。また最上層であるた
め、層に欠陥があった場合は容易に見つけることができ
るとの利点も有する。塗布法で黒色樹脂層を形成した場
合は、その上に更に感光性樹脂層等が塗布され、種々の
欠陥が生じ、またその欠陥も最終工程、あるいはかなり
の工程を経過してブラックマトリックスまで形成しない
と見つけることができないとの問題がある。本発明の最
終的に得られる黒色樹脂層(ブラックマトリックス)の
光学濃度は、2.5〜4.0が好ましく、特に3.0〜
4.0が好ましい。光学濃度は、CIE表示系における
Y値(すなわち−log(Y/100))により定義さ
れる値である。In the method for producing a pixel sheet having a black matrix (useful for a color filter) according to the present invention, when forming a black matrix after forming pixels on a light-transmitting support, it is already formed. To prevent the optical density from becoming uneven due to unevenness of the pixel,
It is formed by transfer. At the time of transfer, a transfer sheet provided with an alkali-soluble thermoplastic resin layer below the photosensitive resin layer so as to absorb the change in the unevenness is used. When the black matrix is formed first, since it is provided on a light-transmitting support having no unevenness, it can be formed not only by the above-mentioned transfer method but also by a coating method. However, when pixels are formed on the black matrix, density unevenness is likely to occur during coating, and it is necessary to perform the transfer method. However, in order to obtain a pixel having a uniform density and a uniform black matrix having a high optical density, it is preferable to perform both by a transfer method. That is, a black resin layer and a photosensitive resin layer (or further an alkali-soluble thermoplastic resin layer) are formed by transfer on the light-transmitting support or the light-transmitting support having pixels as described above, and developed. By forming a black resin layer having a cured photosensitive resin layer on the surface (as shown in (A-7) or (B-3)), and then removing the cured photosensitive resin layer It is preferably made. The black resin layer is
During development, the surface is not dissolved because it is protected by the cured photosensitive resin layer, so that a layer having a desired high optical density can be obtained. In the present invention, the formation of the black resin layer and the photosensitive resin layer (or further, the alkali-soluble thermoplastic resin layer) is preferably performed using a transfer sheet. Such a transfer sheet is generally formed by forming a water-soluble photosensitive resin layer or the like on the sheet, then applying a coating liquid for forming a black resin layer thereon, and drying. Therefore, the black resin layer is the uppermost layer in the transfer sheet,
Since it is not further applied thereon, it has the same optical density as it was formed, and there are few defects such as white spots in the layer. In addition, since it is the uppermost layer, there is an advantage that a defect can be easily found in a layer. When a black resin layer is formed by the coating method, a photosensitive resin layer, etc., is further applied thereon, causing various defects, and the defects are formed to the black matrix through the final process or a considerable number of processes. There is a problem that if you do not find it you can not find it. The optical density of the finally obtained black resin layer (black matrix) of the present invention is preferably 2.5 to 4.0, and particularly preferably 3.0 to 4.0.
4.0 is preferred. The optical density is a value defined by the Y value in the CIE display system (that is, -log (Y / 100)).
【0019】本発明のブラックマトリックスを有する画
素シートの製造方法に使用される材料について詳しく説
明する。上記のブラックマトリックスの形成には、仮支
持体の上に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、感光性樹
脂層、及び黒色着色剤およびアルカリ可溶性バインダか
らなる黒色樹脂層が順に設けられた感光性転写シート
(特に画素上にブラックマトリックスを形成する場合に
有利に使用される);あるいは光透過性シートの上に、
感光性樹脂層、及び黒色着色剤およびアルカリ可溶性バ
インダからなる黒色樹脂層が順に設けられた感光性転写
シートが使用される。光透過性支持体上に直接ブラック
マトリックスを形成する場合は、前記のように各層を塗
布法で形成してもよい。また各画素の形成には、各画素
形成用の転写シートあるいは塗布液は公知のものを使用
することができる。Materials used in the method for producing a pixel sheet having a black matrix according to the present invention will be described in detail. For the formation of the above black matrix, a photosensitive transfer sheet in which an alkali-soluble thermoplastic resin layer, a photosensitive resin layer, and a black resin layer composed of a black colorant and an alkali-soluble binder are sequentially provided on a temporary support (Especially used when forming a black matrix on a pixel); or on a light-transmitting sheet,
A photosensitive transfer sheet provided with a photosensitive resin layer and a black resin layer composed of a black colorant and an alkali-soluble binder in order is used. When the black matrix is formed directly on the light-transmitting support, each layer may be formed by a coating method as described above. In forming each pixel, a known transfer sheet or coating liquid for forming each pixel can be used.
【0020】上記感光性転写材料の仮支持体としては、
感光性樹脂あるいはアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層と良
好な剥離性を有し、化学的および熱的に安定であって、
また可撓性の物質で構成されることが好ましい。具体的
にはテフロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシー
トもしくはこれらの積層物が好ましい。良好な剥離性を
得るためには、グロー放電等の表面処理はせず、またゼ
ラチン等の下塗も設けないのが一般的である。仮支持体
の厚みは5〜300μmが適当であり、特に、20〜1
50μmが好ましい。As the temporary support for the photosensitive transfer material,
Having good peelability with a photosensitive resin or an alkali-soluble thermoplastic resin layer, being chemically and thermally stable,
Further, it is preferable to be made of a flexible substance. Specifically, a thin sheet of Teflon, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene or the like or a laminate thereof is preferable. In order to obtain good releasability, it is general that no surface treatment such as glow discharge is performed and no undercoat such as gelatin is provided. The thickness of the temporary support is suitably from 5 to 300 μm, especially from 20 to 1 μm.
50 μm is preferred.
【0021】上記感光性樹脂層は、水溶性感光性樹脂層
でもアルカリ可溶性感光性樹脂層でも良いが、水溶性感
光性樹脂層であることが好ましい。水溶性感光性樹脂層
の形成には、一般に、光照射部が硬化して水に溶解しな
くなる水溶性ネガ型感光性樹脂が用いられる。水溶性あ
るいはアルカリ可溶性感光性樹脂としては、(1)水溶
性ネガ型感光性ジアゾ樹脂、(2)アジド化合物とバイ
ンダからなる感光性樹脂組成物、(3)桂皮酸型感光性
樹脂及び(4)重クロム酸塩とバインダからなる感光性
樹脂組成物を挙げることができる。The photosensitive resin layer may be a water-soluble photosensitive resin layer or an alkali-soluble photosensitive resin layer, but is preferably a water-soluble photosensitive resin layer. In forming the water-soluble photosensitive resin layer, generally, a water-soluble negative-type photosensitive resin that hardens the light irradiation portion and becomes insoluble in water is used. Examples of the water-soluble or alkali-soluble photosensitive resin include (1) a water-soluble negative photosensitive diazo resin, (2) a photosensitive resin composition comprising an azide compound and a binder, (3) a cinnamic acid photosensitive resin and (4) And a) a photosensitive resin composition comprising a dichromate and a binder.
【0022】(1)の水溶性ネガ型感光性ジアゾ樹脂と
しては、米国特許第2063631号及び同第2667
415号の明細書に記載された、ジアゾニウム塩とホル
ムアルデヒド等の反応性カルボニル基を含有する有機縮
合剤との反応生成物を挙げることができる。特に、ジア
ゾフェニルアミン−p−ジアゾニウム塩とホルムアルデ
ヒドの縮合物が好ましい。更に、特公昭49−4800
1号公報、特公昭49−45322号公報及び特公昭4
9−45323号公報に記載された感光性ジアゾ樹脂を
挙げることができる。これらの感光性ジアゾ樹脂は水溶
性である。上記ジアゾニウム塩と共にバインダを使用す
ることが好ましい。バインダの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ヒドキシメチルセルロース、ゼラチン等の水溶性ポ
リマーを挙げることができる。感光性ジアゾ樹脂は、水
溶性感光性樹脂層中に、5〜50重量%の範囲で含まれ
ていることが好ましい。感光性ジアゾ樹脂が5重量%未
満の場合、感光性は向上するが経時的に変化し易く安定
性に欠ける。特に8〜20重量%が好ましい。上記バイ
ンダは、水溶性感光性樹脂層中に50〜95重量%の範
囲で含まれていることが好ましい。As the water-soluble negative photosensitive diazo resin (1), US Pat.
No. 415, a reaction product of a diazonium salt with an organic condensing agent containing a reactive carbonyl group such as formaldehyde. In particular, a condensate of a diazophenylamine-p-diazonium salt and formaldehyde is preferred. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 49-4800
No. 1, JP-B-49-45322 and JP-B-4
The photosensitive diazo resin described in 9-45323 can be mentioned. These photosensitive diazo resins are water-soluble. It is preferred to use a binder with the diazonium salt. Examples of the binder include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, hydroxymethyl cellulose, and gelatin. The photosensitive diazo resin is preferably contained in the water-soluble photosensitive resin layer in a range of 5 to 50% by weight. When the content of the photosensitive diazo resin is less than 5% by weight, the photosensitivity is improved, but it is liable to change with time and lacks stability. Particularly, 8 to 20% by weight is preferable. The binder is preferably contained in the water-soluble photosensitive resin layer in a range of 50 to 95% by weight.
【0023】(2)のアジド化合物とバインダからなる
感光性樹脂組成物としては、英国特許第1235281
号及び同第1495861号の明細書、特開昭51−3
2331号公報及び特開昭51−36128号公報に記
載されたアジド化合物と水溶性又はアルカリ可溶性ポリ
マーとからなる感光性樹脂組成物、及び特開昭51−5
102号公報、特開昭50−84302号公報及び特開
昭53−12984号公報に記載されたアジド化合物と
ポリマーとからなる感光性樹脂組成物を挙げることがで
きる。(3)の桂皮酸型感光性樹脂としては、特開昭5
2−96696号公報に開示されている感光性ポリエス
テル類、及び英国特許第1112277号、同第131
3390号、同第1341004号及び同第13777
47号の明細書に記載のポリビニルシンナメート類を挙
げることができる。(4)の重クロム酸塩とバインダか
らなる感光性樹脂組成物における、重クロム酸として
は、種々の塩が使用できるが、特にアンモニウム塩が好
ましい。バインダとしては、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、水溶性ナイロンなどの水溶性バイン
ダを挙げることができる。特に、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチン、水溶性ナイロンが好ましい。重クロム酸
は、バインダに対して0.1〜30重量%の範囲で含ま
れることが好ましい。The photosensitive resin composition comprising an azide compound and a binder (2) is disclosed in British Patent No. 1235281.
And JP-A-1495861, JP-A-51-3
No. 2331 and JP-A-51-36128, a photosensitive resin composition comprising an azide compound and a water-soluble or alkali-soluble polymer, and JP-A-51-5.
No. 102, JP-A-50-84302 and JP-A-53-12984, and examples thereof include photosensitive resin compositions comprising an azide compound and a polymer. The cinnamic acid type photosensitive resin of (3) is disclosed in
Photosensitive polyesters disclosed in JP-A-2-96696 and British Patent Nos. 1112277 and 131
No. 3390, No. 1341004 and No. 13777
No. 47, polyvinyl cinnamate. Various salts can be used as the dichromic acid in the photosensitive resin composition comprising the dichromate (4) and a binder, and an ammonium salt is particularly preferable. Examples of the binder include water-soluble binders such as gelatin, casein, polyvinyl alcohol, and water-soluble nylon. Particularly, polyvinyl alcohol, gelatin, and water-soluble nylon are preferable. The dichromic acid is preferably contained in the range of 0.1 to 30% by weight based on the binder.
【0024】上記水溶性感光性樹脂層の形成は、上記感
光性樹脂の水溶液を仮支持体の上に塗布、乾燥すること
により行なわれる。また上記アルカリ可溶性感光性樹脂
層の形成は、上記感光性樹脂の有機溶剤溶液を仮支持体
の上に塗布、乾燥することにより行なわれる。The formation of the water-soluble photosensitive resin layer is carried out by applying an aqueous solution of the photosensitive resin on a temporary support and drying it. The formation of the alkali-soluble photosensitive resin layer is carried out by applying a solution of the photosensitive resin in an organic solvent on a temporary support and drying it.
【0025】上記感光性樹脂層の上には黒色樹脂層が形
成される。黒色樹脂層は、黒色着色剤およびアルカリ可
溶性バインダからなる。アルカリ可溶性バインダとして
は、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特
開昭59−44615号公報、特公昭54−34327
号公報、特公昭58−12577号公報、特公昭54−
25957号公報、特開昭59−53836号公報、及
び特開昭59−71048号公報に記載されているよう
なメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコ
ン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合
体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げること
ができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルローズ
誘導体も挙げることができる。この他に水酸基を有する
ポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用
することができる。特に、米国特許第4139391号
明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メ
タ)アクリル酸の共重合体やベンジル(メタ)アクリレ
ートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重
合体を挙げることができる。バインダとしては、上記ア
ルカリ可溶性バインダーポリマーに加えて水溶性ポリマ
ーを使用することができる。例えば、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール
を挙げることができる。黒色樹脂層のバインダの含有量
は、10〜80重量%の範囲が好ましく、特に20〜7
0重量%が好ましい。10重量%未満では、黒色樹脂層
の粘着性が大き過ぎ、80重量を超えると形成される層
の強度が低下する。A black resin layer is formed on the photosensitive resin layer. The black resin layer includes a black colorant and an alkali-soluble binder. Examples of the alkali-soluble binder include polymers having a carboxylic acid group in a side chain, for example, JP-A-59-44615 and JP-B-54-34327.
JP, JP-B-58-12577, JP-B-54-
Methacrylic acid copolymers, acrylic acid copolymers, itaconic acid copolymers, crotonic acid copolymers as described in JP-A-25957, JP-A-59-53836 and JP-A-59-71048. Examples thereof include a polymer, a maleic acid copolymer, and a partially esterified maleic acid copolymer. Further, a cellulose derivative having a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned. In addition, those obtained by adding a cyclic acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group can also be preferably used. In particular, a copolymer of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid or a multi-component copolymer of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid and other monomers described in US Pat. No. 4,139,391 is used. Can be mentioned. As the binder, a water-soluble polymer can be used in addition to the alkali-soluble binder polymer. For example, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide and polyvinyl alcohol can be mentioned. The content of the binder in the black resin layer is preferably in the range of 10 to 80% by weight, particularly 20 to 7% by weight.
0% by weight is preferred. If it is less than 10% by weight, the adhesiveness of the black resin layer is too large, and if it exceeds 80% by weight, the strength of the formed layer is reduced.
【0026】上記黒色着色剤としては、下記の顔料ある
いは染料を、黒着色が可能なように単独あるいは組み合
わせて使用される。上記着色剤としては、赤色、緑色、
青色、黄色、紫色、マゼンタ色、シアン色、黒色の公知
の顔料および染料を使用することができる。これらの好
ましい例としては、カーミン6B(C.I.1249
0)、フタロシアニングリーン(C.I.7426
0)、フタロシアニンブルー(C.I.74160)、
三菱カーボンブラックMA−100、ペリレンブラック
(BASF K0084、K0086)、シアニンブラ
ック、#1201リオノールイエロー(C.I.210
90)、リオノールイエローGRO(C.I.2109
0)、シムラ−ファーストイエロー8GF(C.I.2
1105)、ベンジジンイエロー4T−564D(C.
I.21095)、シムラ−ファーストレッド4015
(C.I.12355)、リオノールレッド7B440
1(C.I.15850)、ファーストゲンブルーTG
R−L(C.I.74160)、リオノールブルーSM
(C.I.26150)、三菱カーボンブラックMA−
100、三菱カーボンブラック#40、ビクトリアピュ
アブルー(C.I.42595)、オーラミンO(C.
I.41000)、カロチンブリリアントフラビン
(C.I.ベーシック13)、ローダミン6GCP
(C.I.45160)、ローダミンB(C.I.45
170)、サフラニンOK70:100(C.I.50
240)、エリオグラウシンX(C.I.4208
0)、ファーストブラックHB(C.I.2615
0)、C.I.ピグメント・レッド97、C.I.ピグ
メント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド1
49、C.I.ピグメント・レッド168、C.I.ピ
グメント・レッド177、C.I.ピグメント・レッド
180、C.I.ピグメント・レッド192、C.I.
ピグメント・レッド215、C.I.ピグメント・グリ
ーン7、C.I.ピグメント・グリーン36、C.I.
ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブ
ルー15:4、C.I.ピグメント・ブルー15:6、
C.I.ピグメント・ブルー22、C.I.ピグメント
・ブルー60、C.I.ピグメント・ブルー64、C.
I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイ
エロー83、C.I.ピグメントバイオレット23等を
挙げることができる。この他金属粉、白色顔料、蛍光顔
料なども用いることができる。これらの着色材料を単独
あるいは2種類以上混合して、色相が黒色になるように
用いても良い。As the above-mentioned black colorant, the following pigments or dyes are used alone or in combination so as to enable black coloring. As the coloring agent, red, green,
Known pigments and dyes of blue, yellow, purple, magenta, cyan, and black can be used. Preferred examples thereof include carmine 6B (C.I.
0), phthalocyanine green (CI. 7426)
0), phthalocyanine blue (C.I. 74160),
Mitsubishi Carbon Black MA-100, Perylene Black (BASF K0084, K0086), Cyanine Black, # 1201 Lionol Yellow (CI.210
90), Lionol Yellow GRO (CI. 2109)
0), Shimura-First Yellow 8GF (CI.2
1105), benzidine yellow 4T-564D (C.I.
I. 21095), Shimura Fast Red 4015
(CI. 12355), Lionol Red 7B440
1 (CI. 15850), Fast Gen Blue TG
RL (C.I. 74160), Lionol Blue SM
(CI26150), Mitsubishi Carbon Black MA-
100, Mitsubishi Carbon Black # 40, Victoria Pure Blue (C.I. 42595), Auramine O (C.I.
I. 41000), carotene brilliant flavin (CI basic 13), rhodamine 6GCP
(CI. 45160), Rhodamine B (CI. 45
170), Safranin OK 70: 100 (CI.50)
240), Erioglaucine X (CI. 4208)
0), First Black HB (CI. 2615)
0), C.I. I. Pigment Red 97, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 1
49, C.I. I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 180, C.I. I. Pigment Red 192, C.I. I.
Pigment Red 215, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 36, C.I. I.
Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Blue 15: 6,
C. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 64, C.I.
I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment Violet 23 and the like. In addition, metal powder, white pigment, fluorescent pigment, and the like can be used. These coloring materials may be used alone or in combination of two or more so that the hue becomes black.
【0027】好ましい黒色着色剤の組合わせとしては、
赤色系と青色系の互いに補色関係にある顔料混合物と黄
色系と紫色系の互いに補色関係にある顔料混合物との組
合せや上記の混合物に更に黒色の顔料を加えた組み合わ
せや青色系と紫色系と黒色系の顔料の組合せを挙げるこ
とができる。黒色の顔料としてはカーボンブラックが好
ましい。黒色樹脂層のの着色剤の含有量は、1〜70重
量%の範囲が好ましい。Preferred combinations of black colorants include:
A combination of a red and blue pigment mixture having a complementary color relationship with each other and a yellow and purple pigment mixture having a complementary color relationship with each other, or a combination of the above mixture and a black pigment further added or a blue and purple color A combination of black pigments can be mentioned. Carbon black is preferred as the black pigment. The content of the colorant in the black resin layer is preferably in the range of 1 to 70% by weight.
【0028】黒色樹脂層は、種々の特性(例、膜強度の
向上)を向上させるために、アルカリ可溶性を低下させ
ない範囲で、アルカリ不溶のポリマー(例、アルコール
可溶性ナイロン、エポキシ樹脂)を含んでもよい。黒色
樹脂層は、得られるブラックマトリックスの耐久性を向
上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する光
の照射によって付加重合するモノマーを含むことができ
る。上記エチレン性不飽和二重結合を有する光の照射に
よって付加重合するモノマーとしては、分子中に少なく
とも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し沸
点が常圧で100℃以上の化合物を挙げることができ
る。ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートなどの単
官能アクリレートや単官能メタクリレート;ポリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジ
オールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ
(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ
(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリ
ントリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパン
やグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド
にプロピレンオキシドを付加した後(メタ)アクリレー
ト化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリ
レートを挙げることができる。さらに特公昭48−41
708号公報、特公昭50−6034号公報及び特開昭
51−37193号公報に記載されているウレタンアク
リレート類;特開昭48−64183号公報、特公昭4
9−43191号公報及び特公昭52−30490号公
報に記載されているポリエステルアクリレート類;エポ
キシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応生成物であるエポ
キシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリ
レートを挙げることができる。これらの中で、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタ(メタ)アクリレートが好ましい。エ
チレン性不飽和二重結合を有する光の照射によって付加
重合するモノマーは単独でも、2種類以上を混合して用
いても良く、黒色樹脂層のモノマー含有量は0〜90重
量%が一般的で、10〜40重量%が好ましい。5重量
%未満では画像の強度が低下し、90重量%を超えると
黒色樹脂層の粘着性が過剰になり好ましくない。The black resin layer may contain an alkali-insoluble polymer (eg, alcohol-soluble nylon, epoxy resin) as long as the alkali-solubility is not reduced in order to improve various properties (eg, improvement in film strength). Good. The black resin layer can contain a monomer that undergoes addition polymerization upon irradiation with light having an ethylenically unsaturated double bond in order to improve the durability of the resulting black matrix. Examples of the monomer that undergoes addition polymerization by irradiation with light having an ethylenically unsaturated double bond include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. Can be mentioned. Monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylol Ethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane diacrylate,
Neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate , Trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; trimethylolpropane, glycerin and other polyfunctional alcohols to ethylene oxide and propylene Examples include polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates, such as those obtained by adding oxides and then (meth) acrylated. Can. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 48-41
Urethane acrylates described in JP-A-708-708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183,
Polyester acrylates described in JP-A-9-43191 and JP-B-52-30490; examples include polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of an epoxy resin and (meth) acrylic acid. it can. Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferred. Monomers that undergo addition polymerization upon irradiation with light having an ethylenically unsaturated double bond may be used alone or as a mixture of two or more. The monomer content of the black resin layer is generally 0 to 90% by weight. , 10 to 40% by weight. If it is less than 5% by weight, the strength of the image is reduced, and if it exceeds 90% by weight, the adhesiveness of the black resin layer becomes excessive, which is not preferable.
【0029】高密度画像を得るために上記モノマーを使
用する場合に、黒色樹脂層に光重合開始剤を含有させて
も良い。光重合開始剤としては、米国特許第23676
60号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニ
ル化合物、米国特許第2448828号明細書に記載さ
れているアシロインエーテル化合物、米国特許第272
2512号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳
香族アシロイン化合物、米国特許第3046127号明
細書及び同第2951758号明細書に記載の多核キノ
ン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載の
トリアリールイミダゾール二量体とp−アミノケトンの
組合せ、特公昭51−48516号公報に記載のベンゾ
チアゾール化合物とトリハロメチル−s−トリアジン化
合物、米国特許第4239850号明細書に記載されて
いるトリハロメチル−s−トリアジン化合物、米国特許
第4212976号明細書に記載されているトリハロメ
チルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。
特に、トリハロメチル−s−トリアジン、トリハロメチ
ルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量
体が好ましい。黒色樹脂層中の光重合開始剤の含有量
は、0.5〜20重量%が一般的で、1〜15重量%が
好ましい。0.5重量%未満では光感度や画像の強度が
低く、20重量%を超えて添加しても性能向上の効果が
認められない。When the above-mentioned monomer is used for obtaining a high-density image, a photopolymerization initiator may be contained in the black resin layer. As the photopolymerization initiator, US Pat.
No. 60, the acyloin ether compound described in U.S. Pat. No. 2,448,828, U.S. Pat.
No. 2512, α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, U.S. Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758, polynuclear quinone compounds, and U.S. Pat. No. 3,549,367. A combination of a triarylimidazole dimer and a p-aminoketone, a benzothiazole compound and a trihalomethyl-s-triazine compound described in JP-B-51-48516, and a trihalomethyl compound described in U.S. Pat. No. 4,239,850. -S-triazine compounds and trihalomethyloxadiazole compounds described in U.S. Pat. No. 4,221,976 can be exemplified.
Particularly, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole and triarylimidazole dimer are preferable. The content of the photopolymerization initiator in the black resin layer is generally 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the light sensitivity and the strength of the image are low.
【0030】黒色樹脂層は、上記成分の他に、更に熱重
合防止剤を含むことが好ましい。熱重合防止剤の例とし
ては、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、ジ−
t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチ
ルカテコール、ベンゾキノン、4,4’−チオビス(3
−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチア
ジン等が挙げられる。It is preferable that the black resin layer further contains a thermal polymerization inhibitor in addition to the above components. Examples of thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-
t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3
-Methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.
【0031】さらに黒色樹脂層には必要に応じて公知の
添加剤、例えば可塑剤、界面活性剤、溶剤等を添加する
ことができる。Further, known additives such as a plasticizer, a surfactant and a solvent can be added to the black resin layer, if necessary.
【0032】黒色樹脂層形成用の塗布液は、例えば、上
記黒色着色剤とアルカリ可溶性バインダ(所望により有
機溶剤)の混合物を分散した後、他の材料を混合するこ
とにより得ることができる。The coating solution for forming the black resin layer can be obtained, for example, by dispersing a mixture of the above-described black colorant and an alkali-soluble binder (optionally, an organic solvent) and then mixing other materials.
【0033】本発明で使用される感光性樹脂層及び黒色
樹脂層を形成するための、感光性転写シートは、仮支持
体上に塗布により感光性樹脂層を形成した後、その上に
上記黒色樹脂層を塗布により設けることにより得ること
ができる。あるいは、仮支持体上に塗布によりアルカリ
可溶性熱可塑性樹脂層を形成後、上記のように感光性樹
脂層、黒色樹脂層を設けることにより得ることができ
る。光透過性支持体に直接感光性樹脂層及び黒色樹脂層
等を設ける場合も同様に行なうことができる。上記黒色
樹脂層の厚さは、0.5〜3μmの範囲が好ましい。The photosensitive transfer sheet for forming the photosensitive resin layer and the black resin layer used in the present invention is obtained by forming a photosensitive resin layer on a temporary support by coating, and then forming the black resin layer on the photosensitive resin layer. It can be obtained by providing a resin layer by coating. Alternatively, it can be obtained by forming an alkali-soluble thermoplastic resin layer by coating on a temporary support, and then providing a photosensitive resin layer and a black resin layer as described above. The same can be applied to the case where a photosensitive resin layer, a black resin layer and the like are directly provided on the light-transmitting support. The thickness of the black resin layer is preferably in the range of 0.5 to 3 μm.
【0034】黒色樹脂層(遮光膜)は、公知の方法で仮
支持体上に設けることができる。例えば、スピナー、ホ
ワイラ、ローラーコータ、カーテンコータ、ナイフコー
タ、ワイヤーバーコータ、エクストルーダー等の塗布機
を用いて、上記黒色樹脂層形成材料の溶液を塗布し、乾
燥させることにより形成することができる。黒色樹脂層
形成用塗布液の作製に使用される溶剤としては、メチル
エチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、乳酸エチ
ル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができ
る。The black resin layer (light-shielding film) can be provided on the temporary support by a known method. For example, it can be formed by applying a solution of the above-mentioned black resin layer forming material using an applicator such as a spinner, a wiper, a roller coater, a curtain coater, a knife coater, a wire bar coater, an extruder and the like, and then drying. Examples of the solvent used for preparing the coating liquid for forming a black resin layer include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, cyclohexanol, ethyl lactate, methyl lactate, and caprolactam.
【0035】本発明では、画素シート上にブラックマト
リックスを形成する場合には、仮支持体と感光性樹脂層
との間に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂が形成された、
感光性転写シートを使用する。アルカリ可溶性熱可塑性
樹脂を構成する樹脂は、実質的な軟化点が80℃以下で
あることが好ましい。軟化点が80℃以下のアルカリ可
溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エ
ステル共重合体のケン化物、スチレンと(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと
(メタ)アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ
(メタ)アクリル酸エステル、及び(メタ)アクリル酸
ブチルと酢酸ビニル等の(メタ)アクリル酸エステル共
重合体などのケン化物、から少なくとも1つ選ばれるの
が好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」(日本
プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連
合会編著、工業調査会発行、1968年10月25日発
行)による軟化点が約80℃以下の有機高分子のうちア
ルカリ水溶液に可溶なものを使用することができる。ま
た軟化点が80℃以上の有機高分子物質においてもその
有機高分子物質中に該高分子物質と相溶性のある各種の
可塑財を添加して実質的な軟化点を80℃以下に下げる
ことも可能である。またこれらの有機高分子物質中に仮
支持体との接着力を調節するために実質的な軟化点が8
0℃を越えない範囲で各種のポリマーや過冷却物質、密
着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤、等を加えること
が可能である。好ましい可塑剤の具体例としては、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオ
クチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフ
タレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフ
ェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェ
ートを挙げることができる。熱可塑性樹脂層の厚みは6
μm以上が好ましい。熱可塑性樹脂層の厚みが5μm以
下であると1μm以上の下地の凹凸を完全に吸収するこ
とが困難となる。また上限については、現像性、製造適
性から約100μm以下一般的であり、約50μm以下
が好ましい。In the present invention, when a black matrix is formed on a pixel sheet, an alkali-soluble thermoplastic resin is formed between a temporary support and a photosensitive resin layer.
Use a photosensitive transfer sheet. The resin constituting the alkali-soluble thermoplastic resin preferably has a substantial softening point of 80 ° C. or less. Examples of the alkali-soluble thermoplastic resin having a softening point of 80 ° C. or lower include a saponified product of ethylene and an acrylate copolymer, a saponified product of styrene and a (meth) acrylate copolymer, and vinyltoluene and (meth) acrylic. At least one selected from a saponified acid ester copolymer, a poly (meth) acrylate, and a saponified product such as a (meth) acrylate copolymer such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate. However, the organic polymer having a softening point of about 80 ° C. or lower according to “Plastic Performance Handbook” (edited by the Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastics Molding Federation, published by the Industrial Research Institute, issued on October 25, 1968). Among them, those soluble in an alkaline aqueous solution can be used. In addition, even in the case of an organic polymer substance having a softening point of 80 ° C. or higher, various plastics compatible with the polymer substance are added to the organic polymer substance to lower the substantial softening point to 80 ° C. or lower. Is also possible. Further, in order to control the adhesive force with the temporary support in these organic polymer substances, the material has a substantial softening point of 8%.
It is possible to add various polymers, supercooled substances, adhesion improvers or surfactants, release agents, etc. within a range not exceeding 0 ° C. Specific examples of preferred plasticizers include polypropylene glycol, polyethylene glycol, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate biphenyl diphenyl phosphate. The thickness of the thermoplastic resin layer is 6
μm or more is preferred. When the thickness of the thermoplastic resin layer is 5 μm or less, it is difficult to completely absorb the unevenness of the underlayer of 1 μm or more. The upper limit is generally about 100 μm or less, preferably about 50 μm or less, from the viewpoint of developability and production suitability.
【0036】本発明のブラックマトリックスを有する画
像シートの製造方法の前記(A−6)及び(B−2)の
工程では、黒色樹脂層上に設けられた感光性樹脂層(あ
るいはその上のアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層上に、フ
ォトマスクを介して光が照射され、感光性樹脂層が露光
される。露光に使用される光源は、遮光性の感光性樹脂
層の感光性に応じて選択される。例えば、超高圧水銀
灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザー
等の公知の光源を使用することができる。画素形成のた
めの露光の際も、上記光源を利用することができる。In the steps (A-6) and (B-2) of the method for producing an image sheet having a black matrix according to the present invention, the photosensitive resin layer provided on the black resin layer (or an alkali Light is irradiated onto the soluble thermoplastic resin layer through a photomask to expose the photosensitive resin layer, and a light source used for exposure is selected according to the photosensitivity of the light-shielding photosensitive resin layer. For example, a known light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, an argon laser, etc. can be used.
【0037】次いで、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層の
除去及び未露光領域の感光性樹脂層とその下の黒色樹脂
層の除去について説明する。前述のように、画素形成
後、ブラックマトリックスを形成する場合は、仮支持体
上にアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、感光性樹脂層及び
黒色樹脂層が順に設けられた感光性転写シートが使用さ
れる。アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層のクッション性に
より、画素上にこれらの層を良好な密着性で形成するこ
とができる。本発明では、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂
層の除去及び未露光領域の感光性樹脂層とその下の黒色
樹脂層の除去を同時に行なう。即ち、アルカリ可溶性熱
可塑性樹脂層及び黒色樹脂層は、アルカリ性水溶液に可
溶であり、感光性樹脂層は水溶性又はアルカリ可溶性で
あるため、アルカリ性水溶液でアルカリ可溶性熱可塑性
樹脂層の除去と共に他の二層の除去が行なわれる。Next, the removal of the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the removal of the photosensitive resin layer in the unexposed area and the black resin layer thereunder will be described. As described above, when forming a black matrix after forming pixels, a photosensitive transfer sheet in which an alkali-soluble thermoplastic resin layer, a photosensitive resin layer, and a black resin layer are sequentially provided on a temporary support is used. . Due to the cushioning properties of the alkali-soluble thermoplastic resin layers, these layers can be formed on the pixels with good adhesion. In the present invention, the removal of the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the removal of the photosensitive resin layer in the unexposed area and the black resin layer thereunder are simultaneously performed. That is, the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the black resin layer are soluble in an alkaline aqueous solution, and the photosensitive resin layer is water-soluble or alkali-soluble. Two layers are removed.
【0038】前述のように、ブラックマトリックス形成
後に画素の形成を行なう場合は、仮支持体上に感光性樹
脂層及び黒色樹脂層が順に設けられた感光性転写シート
が使用されるか、あるいは塗布により各層が形成され
る。この場合も、未露光領域の感光性樹脂層とその下の
黒色樹脂層の除去を同時に行なう。As described above, when pixels are formed after the formation of the black matrix, a photosensitive transfer sheet in which a photosensitive resin layer and a black resin layer are sequentially provided on a temporary support is used or coated. Form each layer. Also in this case, the photosensitive resin layer in the unexposed area and the black resin layer thereunder are simultaneously removed.
【0039】上記アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層の除去
に使用される処理液はとしては、アルカリ性物質の希薄
水溶液を使用するが、さらに、水と混和性のある有機溶
剤を少量添加したものを用いても良い。適当なアルカリ
性物質としては、アルカリ金属水酸化物類(例、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム)、アルカリ金属炭酸塩類
(例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム)、アルカリ金属
重炭酸塩類(例、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム)、アルカリ金属ケイ酸塩類(例、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム)、アルカリ金属メタケイ酸塩類
(例、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム)、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタ
ノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニ
ウムヒドロキシド類(例えばテトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド)または燐酸三ナトリウムを挙げることが
できる。アルカリ性物質の濃度は、0.01重量%〜3
0重量%であり、pHは8〜14が好ましい。上記水と
混和性のある適当な有機溶剤としては、メタノール、エ
タノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタ
ノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、
ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラ
クトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メ
チル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドンを挙
げることができる。水と混和性の有機溶剤の濃度は、
0.1〜30重量%が一般的である。上記処理液は、界
面活性剤を含んでいても良い。界面活性剤としては、発
泡性の低いアルキルナフタレンスルホン酸塩が特に好ま
しい。処理液は、エチレングリコールモノn−ブチルエ
ーテルと炭酸ナトリウムの水溶液、あるいはベンジルア
ルコール、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム及びブチ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムの水溶液が、特に好
ましい。上記アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層の除去は、
この層を上記処理液に浸漬するか、あるいは処理液を噴
霧することにより行なわれる。この処理液を適当に調製
することによりで、前記三層あるいは二層を除去するこ
とができる。As the treatment liquid used for removing the alkali-soluble thermoplastic resin layer, a dilute aqueous solution of an alkaline substance is used. Further, a treatment liquid to which a small amount of an organic solvent miscible with water is added is used. Is also good. Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (eg, sodium bicarbonate) , Potassium bicarbonate), alkali metal silicates (eg, sodium silicate, potassium silicate), alkali metal metasilicates (eg, sodium metasilicate, potassium metasilicate),
Examples include triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine, tetraalkylammonium hydroxides (eg, tetramethylammonium hydroxide) or trisodium phosphate. The concentration of the alkaline substance is 0.01% by weight to 3%.
0% by weight, and the pH is preferably from 8 to 14. Suitable organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether. ,
Benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone,
Examples include cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, and N-methylpyrrolidone. The concentration of the organic solvent miscible with water is
0.1 to 30% by weight is common. The treatment liquid may contain a surfactant. As the surfactant, an alkyl naphthalene sulfonate having a low foaming property is particularly preferable. The treatment liquid is particularly preferably an aqueous solution of ethylene glycol mono n-butyl ether and sodium carbonate, or an aqueous solution of benzyl alcohol, sodium carbonate, sodium hydroxide, and sodium butylnaphthalenesulfonate. Removal of the alkali-soluble thermoplastic resin layer,
This layer is immersed in the above-mentioned processing solution or sprayed with the processing solution. By appropriately preparing this treatment liquid, the three or two layers can be removed.
【0040】前記三層あるいは二層を同時に除去せず
に、先に感光性樹脂層のみ現像してもよい。その場合、
感光性樹脂層が水溶性である場合は、水、あるいはアル
カリ性化合物、界面活性剤等を含む水溶液で行なっても
良い。上記感光性樹脂層の除去は、この層を上記液に浸
漬するか、あるいは液を噴霧することにより行なわれ
る。黒色樹脂層のみの除去は、前記アルカリ可溶性熱可
塑性樹脂層の除去に使用された処理液あるいは処理液に
示された材料適宜混合すれた溶液を用いて行なうことが
できる。上記黒色樹脂層の除去は、この層を上記液に浸
漬するか、あるいは液を噴霧することにより行なわれ
る。Instead of removing the three or two layers at the same time, only the photosensitive resin layer may be developed first. In that case,
When the photosensitive resin layer is water-soluble, it may be performed with water or an aqueous solution containing an alkaline compound, a surfactant and the like. The removal of the photosensitive resin layer is performed by immersing the layer in the liquid or spraying the liquid. The removal of the black resin layer alone can be performed using the treatment liquid used for removing the alkali-soluble thermoplastic resin layer or a solution in which the materials shown in the treatment liquid are appropriately mixed. The removal of the black resin layer is performed by immersing this layer in the liquid or spraying the liquid.
【0041】黒色樹脂層上の硬化された感光性樹脂層の
除去は、下層の黒色樹脂層に悪影響を与えないように行
なう必要がある。感光性樹脂層が水溶性の場合は、一般
に、温水(熱水を含む;40〜100℃)により除去さ
れる。更に前記の界面活性剤を用いることも好ましい。
有機溶剤を使用しても良い。上記現像処理の後に水洗工
程を入れることも可能である。It is necessary to remove the cured photosensitive resin layer on the black resin layer so as not to adversely affect the lower black resin layer. When the photosensitive resin layer is water-soluble, it is generally removed by warm water (including hot water; 40 to 100 ° C.). Further, it is also preferable to use the above-mentioned surfactant.
An organic solvent may be used. It is also possible to insert a washing step after the above-mentioned development processing.
【0042】黒色樹脂層が、重合性モノマーを含んでい
る場合、現像工程の後、黒色樹脂層を加熱処理すること
ができる。これにより、黒色樹脂層の耐久性を向上させ
ることができる。When the black resin layer contains a polymerizable monomer, the black resin layer can be heat-treated after the developing step. Thereby, the durability of the black resin layer can be improved.
【0043】また、各画素形成用の転写シートあるいは
塗布液は公知のものを使用することができる。各画素形
成用の転写シートとしては、仮支持体上に、アルカリ可
溶性熱可塑性樹脂層、酸素遮断層及び感光性着色樹脂層
が設けられたものが好ましい。仮支持体上及びアルカリ
可溶性熱可塑性樹脂層は、上記のブラックマトリックス
形成用感光性転写シートに使用されたものを利用するこ
とができる。感光性着色樹脂層は、前記着色剤、重合性
モノマーおよびアルカリ可溶性バインダを適宜用いて形
成することができる。酸素遮断層は、ポリビニルアルコ
ールやポリビニルピロリドン等からなる低い酸素透過性
を示す層である。塗布液は、主に感光性着色樹脂層形成
材料を有機溶媒に溶解して調製することができる。以
下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。A known transfer sheet or coating solution for forming each pixel can be used. The transfer sheet for forming each pixel is preferably a sheet in which an alkali-soluble thermoplastic resin layer, an oxygen blocking layer, and a photosensitive colored resin layer are provided on a temporary support. As the temporary support and the alkali-soluble thermoplastic resin layer, those used in the above-described photosensitive transfer sheet for forming a black matrix can be used. The photosensitive colored resin layer can be formed by appropriately using the colorant, the polymerizable monomer, and the alkali-soluble binder. The oxygen barrier layer is a layer made of polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, or the like and having low oxygen permeability. The coating liquid can be prepared mainly by dissolving the photosensitive colored resin layer forming material in an organic solvent. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples,
The present invention is not limited to these.
【0044】[0044]
[実施例1]厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの仮支持体上に、下記の組成H1からなる
塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が20μmの熱可塑
性樹脂層を設けた。Example 1 On a temporary support of a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film, a coating solution having the following composition H1 was applied and dried to form a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 20 μm.
【0045】 <熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成H1> メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、 重量平均分子量=80000) 15.0重量部 ポリプロピレングリコールジアクリレート 6.5重量部 (平均分子量=822) テトラエチレングリコールジメタクリレート 1.5重量部 p−トルエンスルホンアミド 0.5重量部 ベンゾフェノン 1.0重量部 メチルエチルケトン 30.0重量部<Composition H1 of Coating Solution for Forming Thermoplastic Resin Layer> Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymer composition ratio (molar ratio) = 55 / 11.7 / 4. 5 / 28.8, weight average molecular weight = 80000) 15.0 parts by weight Polypropylene glycol diacrylate 6.5 parts by weight (average molecular weight = 822) tetraethylene glycol dimethacrylate 1.5 parts by weight p-toluenesulfonamide 0.5 Parts by weight Benzophenone 1.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 30.0 parts by weight
【0046】次に、上記熱可塑性樹脂層上に下記の組成
B1からなる感光性樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥さ
せ、乾燥膜厚が1.6μmの感光性樹脂層層を設けた。 <感光性樹脂層形成用塗布液の組成B1> ポリビニルアルコール (クラレ(株)製のPVA205、鹸化度:80%) 173.2重量部 p−ジアゾフェニルアミンのホルマリン縮合体 17.3重量部 フッ素系界面活性剤 8重量部 蒸留水 2800重量部Next, a coating liquid for forming a photosensitive resin layer having the following composition B1 was applied on the thermoplastic resin layer and dried to form a photosensitive resin layer layer having a dry film thickness of 1.6 μm. <Composition B1 of coating solution for forming photosensitive resin layer> Polyvinyl alcohol (PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree: 80%) 173.2 parts by weight Formalin condensate of p-diazophenylamine 17.3 parts by weight Fluorine Surfactant 8 parts by weight Distilled water 2800 parts by weight
【0047】上記熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層を有
する仮支持体の上に、下記の組成1の黒色樹脂層形成用
塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が1.0μmの黒色
樹脂層を形成した。On a temporary support having the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer, a coating solution for forming a black resin layer having the following composition 1 is applied and dried to obtain a black resin having a dry film thickness of 1.0 μm. A layer was formed.
【0048】 <黒色樹脂層形成用塗布液の組成1> ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (モル比=70/30、極限粘度=0.12) 10.06重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 10.06重量部 カーボンブラック 17.00重量部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.01重量部 F177P(大日本インキ(株)製の界面活性剤) 0.07重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 40.00重量部 メチルエチルケトン 125.00重量部<Composition 1 of coating solution for forming black resin layer> Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (molar ratio = 70/30, intrinsic viscosity = 0.12) 10.06 parts by weight dipentaerythritol hexaacrylate 06 parts by weight Carbon black 17.00 parts by weight Hydroquinone monomethyl ether 0.01 parts by weight F177P (surfactant manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 0.07 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 40.00 parts by weight Methyl ethyl ketone 125. 00 parts by weight
【0049】さらにこの黒色樹脂層の上に、ポリプロピ
レン(厚さ12μm)の被覆シートを圧着して、ブラッ
クマトリックス形成用の感光性転写シートを作成した。Further, a cover sheet of polypropylene (12 μm thick) was pressed on the black resin layer to prepare a photosensitive transfer sheet for forming a black matrix.
【0050】(各画素形成用感光性転写シートの作製)
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの
仮支持体上に、下記の組成Aからなる塗布液を塗布、乾
燥させ、乾燥膜厚が20μmの熱可塑性樹脂層を設け
た。(Preparation of photosensitive transfer sheet for forming each pixel)
On a temporary support of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm, a coating solution having the following composition A was applied and dried to form a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 20 μm.
【0051】 <熱可塑性樹脂層形成用塗布液の組成A> メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、 重量平均分子量=80000) 4.5重量部 スチレン/アクリル酸共重合体 (共重合組成比(モル比)=7/3 重量平均分子量=8000) 10.5重量部 BPE−500(新中村化学(株)製の多官能アクリレート)7.0重量部 F177P(大日本インキ(株)製のフッ素系界面活性剤) 0.26重量部 メタノール 30.6重量部 メチルエチルケトン 18.6重量部 1−メトキシ−2−プロパノール 9.3重量部<Composition A of Coating Solution for Forming Thermoplastic Resin Layer> Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymer composition ratio (molar ratio) = 55 / 11.7 / 4. 5 / 28.8, weight average molecular weight = 80000) 4.5 parts by weight Styrene / acrylic acid copolymer (copolymer composition ratio (molar ratio) = 7/3 weight average molecular weight = 8000) 10.5 parts by weight BPE- 500 (polyfunctional acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 7.0 parts by weight F177P (fluorinated surfactant manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 0.26 parts by weight methanol 30.6 parts by weight methyl ethyl ketone 18.6 Parts by weight 1-methoxy-2-propanol 9.3 parts by weight
【0052】次に、上記熱可塑性樹脂層上に下記組成B
から成る塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が1.6μ
m厚の酸素遮断層を設けた。 <酸素遮断層形成用塗布液の組成B> ポリビニルアルコール (クラレ(株)製のPVA205、鹸化度:80%) 13重量部 ポリビニルピロリドン (GAFコーポレーション社製のPVP、K−30) 6重量部 メタノール 173重量部 蒸留水 211.4重量部Next, the following composition B was formed on the thermoplastic resin layer.
And dried to a dry film thickness of 1.6 μm.
An m-thick oxygen barrier layer was provided. <Composition B of coating solution for forming oxygen barrier layer> Polyvinyl alcohol (PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree: 80%) 13 parts by weight Polyvinylpyrrolidone (PVP, K-30, manufactured by GAF Corporation) 6 parts by weight Methanol 173 parts by weight distilled water 211.4 parts by weight
【0053】上記熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を有す
る仮支持体を3枚用意し、それぞれの酸素遮断層上に、
下記の表1の示された赤色(R)、緑色(G)及び青色
(B)の各層形成用の塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜
厚が2μm(R、G、B)の着色感光性樹脂層を形成
し、3種の感光性着色樹脂シートを作製した。さらにこ
の感光性着色樹脂層の上に、ポリプロピレン(厚さ12
μm)の被覆シートを圧着した。Three temporary supports having the thermoplastic resin layer and the oxygen barrier layer were prepared, and on each of the oxygen barrier layers,
A coating solution for forming each of the red (R), green (G), and blue (B) layers shown in Table 1 below is applied and dried, and a colored photosensitive film having a dry film thickness of 2 μm (R, G, B) is formed. A photosensitive resin layer was formed, and three types of photosensitive colored resin sheets were produced. Further, a polypropylene (thickness: 12) is formed on the photosensitive colored resin layer.
μm).
【0054】[0054]
【表1】 表1:感光性着色樹脂層形成用塗布液組成 ─────────────────────────────────── 赤層 緑層 青層 ─────────────────────────────────── ベンジルメタクリレート/ 25.7 33.5 39.9 メタクリル酸共重合体 (モル比=72/28 、分子量=30000 ) ジペンタエリスリトールヘキサアクリ 27.0 25.2 31.9 レート(DPHA、日本化薬(株)製) F177P(フッ素系界面活性剤、 0.17 0.19 0.19 大日本インキ(株)製) 2,4−ビス(トリクロロメチル)− 1.31 0 1.52 6−[4−(N,N−ジエトキシカル ボニルメチル)−3−ブロモフェニル] s−トリアジン 2−トリクロロメチル−5−(p−スチ 0 1.20 0 リル)−1,3,4−オキサジアゾール フェノチアジン 0.022 0.020 0.026 クロモフタルレッドA2B 27.0 --- --- パリオトールイエローLY−1820 9.3 7.98 --- モナストラリグリーン6Y --- 31.92 --- ヘリオーゲンブルーL6700F --- --- 25.6 リオノーゲンバイオレットVRL --- --- 0.8 メトキシプロピレングリコール 310 310 310 メチルエチルケトン 460 460 460 ───────────────────────────────────[Table 1] Table 1: Composition of coating solution for forming photosensitive colored resin layer ── Red layer Green layer Blue layer ─────────────────────────────────── Benzyl methacrylate / 25.7 33.5 39.9 Methacryl Acid copolymer (molar ratio = 72/28, molecular weight = 30000) Dipentaerythritol hexaacryl 27.0 25.2 31.9 Rate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) F177P (fluorinated surfactant, 0.17 0.19 0.19 Dai Nippon Ink) 2,4-bis (trichloromethyl) -1.31 0 1.52 6- [4- (N, N-diethoxycarbonylmethyl) -3-bromophenyl] s-triazine 2-trichloromethyl-5- (p- Styl 0 1.200 0 lyl) -1,3,4-oxadiazole phenothiazine 0.022 0.020 0 .026 Chromophthal Red A2B 27.0 --- --- Paliotor Yellow LY-1820 9.3 7.98 --- Monastrali Green 6Y --- 31.92 --- Heliogen Blue L6700F --- --- 25.6 Lionogen Violet VRL --- --- 0.8 Methoxypropylene glycol 310 310 310 Methyl ethyl ketone 460 460 460 ──────────────────────────────── ───
【0055】上記で得られたブラックマトリックス形成
用の感光性転写シート及び3種の画素形成用感光性転写
シートを用いて、画素シートおよびブラックマトリック
ス付き画素シート(カラーフィルタ)を下記のように作
製した。透明ガラス基板(厚さ1.1mm)の上に、上
記ブラックマトリックス形成用の感光性転写シートを、
被覆シートを剥離して、その感光性黒色樹脂層面を透明
ガラス基板表面にラミネーター(VP−II、大成ラミ
ネータ(株)製)を用いて0.8kg/cm2 の加圧、
130℃の加熱、そして1.5m/分の転写速度の条件
で貼り合わせ、続いて仮支持体を、熱可塑性樹脂層との
界面で剥離し、仮支持体を除去した。次に、所定のフォ
トマスクを介して露光(紫外線)し、アルカリ現像液
(TPD:富士写真フイルム(株)製のアルカリ性水溶
液)で熱可塑性樹脂層の溶解除去、感光性樹脂層の現
像、及び黒色樹脂層の除去(エッチング)を同時に行
い、パターニングされた表面硬化感光性樹脂層を有する
黒色樹脂層を形成した。その後、80℃の熱水で、パタ
ーニングされた黒色樹脂層上の硬化された感光性樹脂層
を除去し、ガラス基板上にブラックマトリックスを形成
した。得られたブラックマトリックスの光学濃度は、
3.5であり、アンダーエッチング現象も見られず、8
μmの細線パターンを形成することができた。Using the photosensitive transfer sheet for forming a black matrix and the three types of photosensitive transfer sheets for forming a pixel obtained above, a pixel sheet and a pixel sheet with a black matrix (color filter) are prepared as follows. did. On a transparent glass substrate (thickness 1.1 mm), the photosensitive transfer sheet for forming the black matrix is
The coating sheet was peeled off, and the photosensitive black resin layer surface was pressed against the transparent glass substrate surface with a pressure of 0.8 kg / cm 2 using a laminator (VP-II, manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.).
Lamination was performed under the conditions of heating at 130 ° C. and a transfer speed of 1.5 m / min. Subsequently, the temporary support was peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer, and the temporary support was removed. Next, exposure (ultraviolet light) is performed through a predetermined photomask, and the thermoplastic resin layer is dissolved and removed with an alkali developing solution (TPD: an alkaline aqueous solution manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), the photosensitive resin layer is developed, and The black resin layer was simultaneously removed (etched) to form a black resin layer having a patterned surface-hardened photosensitive resin layer. Thereafter, the cured photosensitive resin layer on the patterned black resin layer was removed with hot water at 80 ° C. to form a black matrix on the glass substrate. The optical density of the obtained black matrix is
3.5, no under-etching phenomenon was observed, and 8
A fine line pattern of μm could be formed.
【0056】ブラックマトリックスが設けられた透明ガ
ラス基板のブラックマトリックス側の表面に、上記赤色
(R)画素形成用感光性転写シートを、被覆シートを剥
離して、その感光性赤色樹脂層面を透明ガラス基板表面
にラミネーター(VP−II、大成ラミネータ(株)
製)を用いて0.8kg/cm2 の加圧、130℃の加
熱の条件で貼り合わせ、続いて仮支持体を、熱可塑性樹
脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。次に、所
定のフォトマスクを介して露光(紫外線)し、現像して
熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層の除去と感光性樹脂層の
現像を行い、パターニングされた赤色樹脂層(赤色画
素)を形成した。次いで、緑色(G)画素及び青色
(B)画素も、上記赤色画素の形成と同様に前記緑色
(G)画素形成用感光性転写シートあるいは青色(B)
画素形成用感光性転写シートを用いて形成した。こうし
てカラーフィルタを得た。得られたブラックマトリック
スは前記のように高い光学濃度を有し、白抜け等の画像
欠陥も見られなかった。また各画素の着色も濃度ムラが
見られなかった。The photosensitive transfer sheet for red (R) pixel formation is peeled off the cover sheet on the black matrix side surface of the transparent glass substrate provided with the black matrix, and the photosensitive red resin layer surface is made of transparent glass. Laminator (VP-II, Taisei Laminator Co., Ltd.)
Was applied under the conditions of a pressure of 0.8 kg / cm 2 and a heating of 130 ° C., and then the temporary support was peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer to remove the temporary support. Next, exposure (ultraviolet light) is performed through a predetermined photomask, development is performed to remove the thermoplastic resin layer and the oxygen blocking layer, and to develop the photosensitive resin layer, thereby forming a patterned red resin layer (red pixel). Formed. Next, the green (G) pixel and the blue (B) pixel are also transferred to the green (G) pixel forming photosensitive transfer sheet or the blue (B) pixel similarly to the formation of the red pixel.
It was formed using a photosensitive transfer sheet for pixel formation. Thus, a color filter was obtained. The obtained black matrix had a high optical density as described above, and no image defects such as white spots were observed. No color unevenness was observed in the coloring of each pixel.
【0057】[実施例2]実施例1において、ブラック
マトリックス形成用の感光性転写シートを作成する際
に、熱可塑性樹脂層を設けなかった以外は同様にしてブ
ラックマトリックス形成用の感光性転写シートを作成
し、その後の工程も同様にしてカラーフィルタを作成し
た。得られたブラックマトリックスは高い光学濃度
(3.5)を有し、白抜け等の画像欠陥も見られなかっ
た。また各画素の着色も濃度ムラが見られなかった。Example 2 A photosensitive transfer sheet for forming a black matrix was prepared in the same manner as in Example 1, except that a thermoplastic resin layer was not provided when the photosensitive transfer sheet for forming a black matrix was formed. Was prepared, and the subsequent steps were performed in the same manner to prepare a color filter. The obtained black matrix had a high optical density (3.5), and no image defects such as white spots were observed. No color unevenness was observed in the coloring of each pixel.
【0058】[実施例3]実施例1において、ブラック
マトリックスの形成を下記のように塗布で行なった以外
は、同様にしてカラーフィルタを作成した。Example 3 A color filter was prepared in the same manner as in Example 1, except that the black matrix was formed by coating as described below.
【0059】透明ガラス基板(厚さ1.1mm)上に、
下記の組成1の黒色樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥さ
せ、乾燥膜厚が1.0μmの黒色樹脂層を形成した。 <黒色樹脂層形成用塗布液の組成1> ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (モル比=70/30、極限粘度=0.12) 10.06重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 10.06重量部 カーボンブラック 17.00重量部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.01重量部 F177P(大日本インキ(株)製の界面活性剤) 0.07重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 40.00重量部 メチルエチルケトン 125.00重量部On a transparent glass substrate (1.1 mm thick)
A coating liquid for forming a black resin layer having the following composition 1 was applied and dried to form a black resin layer having a dry film thickness of 1.0 μm. <Composition 1 of coating liquid for forming black resin layer> Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (molar ratio = 70/30, intrinsic viscosity = 0.12) 10.06 parts by weight Dipentaerythritol hexaacrylate 10.06 parts by weight Carbon black 17.00 parts by weight Hydroquinone monomethyl ether 0.01 parts by weight F177P (surfactant manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 0.07 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 40.00 parts by weight Methyl ethyl ketone 125.00 parts by weight
【0060】次に、上記黒色樹脂層上に下記の組成B1
からなる感光性樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥させ、
乾燥膜厚が1.6μmの感光性樹脂層層を設けた。 <感光性樹脂層形成用塗布液の組成B1> ポリビニルアルコール (クラレ(株)製のPVA205、鹸化度:80%) 173.2重量部 p−ジアゾフェニルアミンのホルマリン縮合体 (GAFコーポレーション社製のPVP、K−30) 17.3重量部 フッ素系界面活性剤 8重量部 蒸留水 2800重量部Next, the following composition B1 was formed on the black resin layer.
A coating liquid for forming a photosensitive resin layer consisting of
A photosensitive resin layer having a dry film thickness of 1.6 μm was provided. <Composition B1 of coating solution for forming photosensitive resin layer> Polyvinyl alcohol (PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree: 80%) 173.2 parts by weight Formalin condensate of p-diazophenylamine (manufactured by GAF Corporation) (PVP, K-30) 17.3 parts by weight Fluorinated surfactant 8 parts by weight Distilled water 2800 parts by weight
【0061】得られたブラックマトリックスは高い光学
濃度(3.5)を有し、白抜け等の画像欠陥も見られな
かった。また各画素の着色も濃度ムラが見られなかっ
た。The obtained black matrix had a high optical density (3.5), and no image defects such as white spots were observed. No color unevenness was observed in the coloring of each pixel.
【0062】[実施例4]実施例1の各画素形成用感光
性転写シート及びブラックマトリックス形成用の感光性
転写シートを用いて、下記のようにカラーフィルタを作
成した。Example 4 Using the photosensitive transfer sheet for forming each pixel and the photosensitive transfer sheet for forming a black matrix of Example 1, a color filter was prepared as follows.
【0063】透明ガラス基板の表面に、上記赤色(R)
画素形成用感光性転写シートを、被覆シートを剥離し
て、その感光性赤色樹脂層面を透明ガラス基板表面にラ
ミネーター(VP−II、大成ラミネータ(株)製)を
用いて0.8kg/cm2 の加圧、130℃の加熱の条
件で貼り合わせ、続いて仮支持体を、熱可塑性樹脂層と
の界面で剥離し、仮支持体を除去した。次に、所定のフ
ォトマスクを介して露光(紫外線)し、現像して熱可塑
性樹脂層及び酸素遮断層の除去と感光性樹脂層の現像を
行い、パターニングされた赤色樹脂層(赤色画素)を形
成した。次いで、緑色(G)画素及び青色(B)画素
も、上記赤色画素の形成と同様に前記緑色(G)画素形
成用感光性転写シートあるいは青色(B)画素形成用感
光性転写シートを用いて形成した。On the surface of the transparent glass substrate, the red (R)
The photosensitive transfer sheet for pixel formation is peeled off from the covering sheet, and the surface of the photosensitive red resin layer is applied to the surface of the transparent glass substrate at 0.8 kg / cm 2 using a laminator (VP-II, manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.). Then, the temporary support was peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer, and the temporary support was removed. Next, exposure (ultraviolet light) is performed through a predetermined photomask, development is performed to remove the thermoplastic resin layer and the oxygen blocking layer, and to develop the photosensitive resin layer, thereby forming a patterned red resin layer (red pixel). Formed. Next, the green (G) pixel and the blue (B) pixel are also formed using the green (G) pixel forming photosensitive transfer sheet or the blue (B) pixel forming photosensitive transfer sheet in the same manner as the formation of the red pixel. Formed.
【0064】上記各画素が形成された透明ガラス基板
(厚さ1.1mm)の画素側表面に、上記ブラックマト
リックス形成用の感光性転写シートを、被覆シートを剥
離して、その感光性黒色樹脂層面を透明ガラス基板表面
にラミネーター(VP−II、大成ラミネータ(株)
製)を用いて0.8kg/cm2 の加圧、130℃の加
熱、そして1.5m/分の転写速度の条件で貼り合わ
せ、続いて仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離
し、仮支持体を除去した。次に、所定のフォトマスクを
介して露光(紫外線)し、アルカリ現像液(TPD:富
士写真フイルム(株)製のアルカリ性水溶液)で熱可塑
性樹脂層の溶解除去、感光性樹脂層の現像、及び黒色樹
脂層の除去(エッチング)を同時に行い、パターニング
された表面硬化感光性樹脂層を有する黒色樹脂層を形成
した。その後、80℃の熱水で、パターニングされた黒
色樹脂層上の硬化された感光性樹脂層を除去し、ガラス
基板の画素上にブラックマトリックスを形成し、カラー
フィルタを得た。得られたブラックマトリックスの光学
濃度は、3.5であり、8μmの細線パターンを形成す
ることができた。また、白抜け等の画像欠陥も、各画素
の着色も濃度ムラが見られなかった。On the pixel side surface of the transparent glass substrate (1.1 mm thick) on which each of the pixels was formed, the photosensitive transfer sheet for forming a black matrix and the covering sheet were peeled off, and the photosensitive black resin was removed. Laminator (VP-II, Taisei Laminator Co., Ltd.)
), And bonded at a pressure of 0.8 kg / cm 2 , heating at 130 ° C., and a transfer speed of 1.5 m / min. Then, the temporary support is bonded at the interface with the thermoplastic resin layer. The temporary support was peeled off. Next, exposure (ultraviolet light) is performed through a predetermined photomask, and the thermoplastic resin layer is dissolved and removed with an alkali developing solution (TPD: an alkaline aqueous solution manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), the photosensitive resin layer is developed, and The black resin layer was simultaneously removed (etched) to form a black resin layer having a patterned surface-hardened photosensitive resin layer. Thereafter, the cured photosensitive resin layer on the patterned black resin layer was removed with hot water at 80 ° C., and a black matrix was formed on the pixels of the glass substrate to obtain a color filter. The optical density of the obtained black matrix was 3.5, and a fine line pattern of 8 μm could be formed. Further, neither image defects such as white spots nor coloring of each pixel showed uneven density.
【0065】[実施例5]実施例4において、画素用の
感光性着色樹脂層の形成を下記のように塗布で行なった
以外は、同様にしてカラーフィルタを作成した。Example 5 A color filter was prepared in the same manner as in Example 4, except that the photosensitive colored resin layer for pixels was formed by coating as described below.
【0066】透明ガラス基板の表面に、下記表2の各感
光層形成用塗布液組成の各塗布液を用いて、それぞれ膜
厚2μmのR、G、B画素を形成した。On the surface of the transparent glass substrate, R, G, and B pixels each having a thickness of 2 μm were formed using each coating solution of each coating composition for forming a photosensitive layer shown in Table 2 below.
【0067】[0067]
【表2】 表2:画素を形成するための感光層形成用塗布液組成 ─────────────────────────────────── R層 G層 B層 ─────────────────────────────────── ベンジルメタクリレート/ 60.0 60.0 60.0 メタクリル酸共重合体 (モル比=73/27 粘度=0.12) ペンタエリスリトール 43.2 43.2 43.2 テトラアクリレート ミヒラーズケトン 2.4 2.4 2.4 2−(o−クロロフェニル 2.5 2.5 2.5 ジフェニルイミダゾール2量体 イルガシンレッドBPT( 赤色) 5.4 --- --- スーダンブルー( 青色) --- 5.2 --- 銅フタロシアニン( 緑色) --- --- 5.6 カーボンブラック( 黒色) --- --- --- メチルセロソルブアセテート 560 560 560 メチルエチルケトン 280 280 280 ─────────────────────────────────── こうしてカラーフィルタを得た。得られたブラックマト
リックスは高い光学濃度(3.5)を有し、白抜け等の
画像欠陥も見られなかった。また各画素の着色も濃度ム
ラが見られなかった。[Table 2] Table 2: Composition of photosensitive layer forming coating solution for forming pixels ───── R layer G layer B layer ベ ン ジ ル Benzyl methacrylate / 60.0 60.0 60.0 Methacrylic acid copolymer (Molar ratio = 73/27 Viscosity = 0.12) Pentaerythritol 43.2 43.2 43.2 Tetraacrylate Michler's ketone 2.4 2.4 2.4 2- (o-chlorophenyl 2.5 2.5 2.5 Diphenylimidazole dimer Irgasin Red BPT (red) 5.4 --- --- Sudan blue (blue) --- 5.2 --- Copper phthalocyanine (green) --- --- 5.6 Carbon black (black) --- --- --- Methyl cellosolve acetate 560 560 560 Methyl ethyl ketone 280 280 280 ───────────────────────── ────────── A color filter was thus obtained, and the obtained black matrix had a high optical density (3.5), and no image defects such as white spots were observed. No unevenness in density was observed in the coloring.
【0068】[比較例1]実施例3において、画素用の
感光性着色樹脂層の形成を実施例4と同様に塗布で行な
った以外は、同様にしてカラーフィルタを作成した。得
られたブラックマトリックスは高い光学濃度(3.5)
を有するものであるが、白抜け等の画像欠陥が見られ、
また各画素の着色も濃度ムラが見られた。Comparative Example 1 A color filter was prepared in the same manner as in Example 3, except that the photosensitive colored resin layer for pixels was formed by coating in the same manner as in Example 4. The resulting black matrix has a high optical density (3.5)
However, image defects such as white spots are seen,
In addition, density unevenness was observed in the coloring of each pixel.
【0069】[0069]
【発明の効果】本発明の製造方法により、高光学濃度の
ブラックマトリックスを有し且つ濃度ムラがほとんどな
い画素を有するブラックマトリックス付き画素シートを
容易に得ることができる。得られる画素シートは、カラ
ーフィルタとして特に有用である。また本発明の感光性
転写シートは、上記方法に特に有利に使用できるもので
ある。According to the production method of the present invention, it is possible to easily obtain a pixel sheet with a black matrix having a high optical density black matrix and pixels having almost no density unevenness. The obtained pixel sheet is particularly useful as a color filter. The photosensitive transfer sheet of the present invention can be used particularly advantageously in the above method.
【図1】本発明のブラックマトリックス付き多色画像シ
ートの製造方法の例を説明するための図である。FIG. 1 is a diagram for explaining an example of a method for producing a multicolor image sheet with a black matrix of the present invention.
【図2】図1に続く工程を説明するための図である。FIG. 2 is a view for explaining a step following FIG. 1;
【図3】本発明のブラックマトリックス付き多色画像シ
ートの製造方法の別の例を説明するための図である。FIG. 3 is a view for explaining another example of the method for producing a multicolor image sheet with a black matrix of the present invention.
【図4】図3に続く工程を説明するための図である。FIG. 4 is a view for explaining a step following FIG. 3;
11、 31 光透過性支持体 12R、32R 感光性赤色樹脂層 12RP、32RP 赤色の画素 12GP、32GP 緑色の画素 12BP、32BP 青色の画素 13 赤画素用フォトマスク 10 画素シート 14 仮支持体 15 アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層 16、36 感光性樹脂層 17、37 黒色樹脂層 18、38 ブラックマトリックス用マスク 16C、36C 硬化した水溶性感光性樹脂層 17B、37B ブラックマトリックス 11, 31 light-transmitting support 12R, 32R photosensitive red resin layer 12RP, 32RP red pixel 12GP, 32GP green pixel 12BP, 32BP blue pixel 13 red pixel photomask 10 pixel sheet 14 temporary support 15 alkaline soluble Thermoplastic resin layer 16, 36 Photosensitive resin layer 17, 37 Black resin layer 18, 38 Black matrix mask 16C, 36C Cured water-soluble photosensitive resin layer 17B, 37B Black matrix
Claims (8)
ックマトリックスを有する画素シートの製造方法: (1)光透過性支持体の表面に、感光性着色樹脂層を積
層する工程; (2)該感光性着色樹脂層の表面を、画像様に露光し、
現像することにより該着色樹脂層の色を持つ画素を形成
する工程; (3)上記の感光性着色樹脂層とは異なる色を持つ感光
性着色樹脂を用いて上記以外の色の画素を、上記(1)
と(2)からなる工程を繰り返すことにより形成する工
程; (4)さらに、所望により上記(3)の工程を一回以上
行なって、光透過性支持体上に互いに異なる複数の色の
画素を形成して、画素シートを得る工程; (5)該画素シートに、仮支持体上にアルカリ可溶性熱
可塑性樹脂層、感光性樹脂層及び黒色樹脂層が順に積層
された感光性転写シートを、黒色樹脂層と画素表面が接
触するように重ね合わせた後、仮支持体を剥ぎ取ること
によりを画素シートの画素表面に黒色樹脂層、感光性樹
脂層及びアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層をこの順に積層
する工程; (6)画素シートの感光性樹脂層を画像様に露光した
後、アルカリ性水溶液を接触させることによりアルカリ
可溶性熱可塑性樹脂層を除去し、更に未露光領域の感光
性樹脂層とその下側の黒色樹脂層とを除去する工程;お
よび (7)露光した感光性樹脂層を40℃以上の温水に接触
させて除去することにより画素間に黒色樹脂からなるブ
ラックマトリックスを形成する工程。1. A method for producing a pixel sheet having a black matrix comprising the following steps (1) to (7): (1) a step of laminating a photosensitive colored resin layer on the surface of a light-transmitting support; 2) exposing the surface of the photosensitive colored resin layer imagewise;
Forming a pixel having the color of the colored resin layer by developing; (3) forming a pixel of a color other than the above by using a photosensitive colored resin having a color different from that of the photosensitive colored resin layer; (1)
(4) Further, if necessary, the step (3) is performed once or more to form a plurality of pixels of different colors on the light-transmitting support. Forming a pixel sheet to obtain a pixel sheet; (5) forming a photosensitive transfer sheet, in which an alkali-soluble thermoplastic resin layer, a photosensitive resin layer, and a black resin layer are sequentially laminated on a temporary support, on the pixel sheet, After overlapping so that the resin layer and the pixel surface are in contact with each other, the temporary support is peeled off to laminate a black resin layer, a photosensitive resin layer, and an alkali-soluble thermoplastic resin layer on the pixel surface of the pixel sheet in this order. Step: (6) After exposing the photosensitive resin layer of the pixel sheet imagewise, the alkali-soluble thermoplastic resin layer is removed by contacting with an alkaline aqueous solution, and the photosensitive resin layer in an unexposed region and the photosensitive resin layer are removed. Step to remove the side of the black resin layer; and (7) exposed to form a black matrix consisting of black resin between pixels by which the photosensitive resin layer into contact with hot water above 40 ° C. to remove.
着色樹脂層を有する感光性転写シートの該感光性着色樹
脂層を、光透過性支持体表面に重ね合わせることにより
行なう請求項1に記載のブラックマトリックスを有する
画素シートの製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the lamination of the photosensitive colored resin layer is performed by superposing the photosensitive colored resin layer of a photosensitive transfer sheet having a photosensitive colored resin layer on the surface of a light-transmitting support. 3. A method for producing a pixel sheet having a black matrix according to item 1.
着色樹脂層形成用塗布液を、塗布、乾燥することにより
行なう請求項1に記載のブラックマトリックスを有する
画素シートの製造方法。3. The method for producing a pixel sheet having a black matrix according to claim 1, wherein the lamination of the photosensitive colored resin layer is performed by applying and drying a photosensitive colored resin layer forming coating solution.
性樹脂層、感光性樹脂層及び黒色着色剤とアルカリ可溶
性バインダとからなる黒色樹脂層が順に積層された感光
性転写シート。4. A photosensitive transfer sheet in which an alkali-soluble thermoplastic resin layer, a photosensitive resin layer, and a black resin layer comprising a black colorant and an alkali-soluble binder are sequentially laminated on a temporary support.
ックマトリックスを有する画素シートの製造方法:する
工程; (1)光透過性支持体の表面に、黒色樹脂層及び感光性
樹脂層をこの順に積層する工程; (2)感光性樹脂層を画像様に露光した後、アルカリ性
水溶液を接触させることにより未露光領域の感光性樹脂
層とその下側の黒色樹脂層とを除去する工程; (3)露光した感光性樹脂層を40℃以上の温水に接触
させて除去することにより黒色樹脂からなるブラックマ
トリックスを形成する工程; (4)ブラックマトリックスを有する光透過性支持体
に、感光性着色樹脂層を有する感光性転写シートを、感
光性着色樹脂層とブラックマトリックス表面が接触する
ように重ね合わせて、感光性着色樹脂層を積層する工
程; (5)該感光性着色樹脂層の表面を画像様に露光し、現
像することにより該着色樹脂層の色を持つ画素を形成す
る工程; (6)上記の感光性着色樹脂層とは異なる色を持つ感光
性着色樹脂を用いて上記以外の色の画素を、上記(4)
と(5)からなる工程を繰り返すことにより形成する工
程; (7)さらに、所望により上記(6)の工程を一回以上
行なって、光透過性支持体上のブラックマトリックスで
区画された領域に互いに異なる複数の色の画素を形成す
る工程。5. A method for producing a pixel sheet having a black matrix comprising the following steps (1) to (7): (1) a black resin layer and a photosensitive resin layer on the surface of the light-transmitting support; (2) a step of exposing the photosensitive resin layer imagewise and then contacting an alkaline aqueous solution to remove the unexposed region of the photosensitive resin layer and the black resin layer therebelow. (3) a step of forming a black matrix made of a black resin by removing the exposed photosensitive resin layer by contacting it with warm water of 40 ° C. or higher; (4) applying a photosensitive material having a black matrix to a light-transmitting support; Stacking a photosensitive transfer sheet having a photosensitive colored resin layer so that the photosensitive colored resin layer and the black matrix surface are in contact with each other, and laminating a photosensitive colored resin layer; Forming a pixel having a color of the colored resin layer by exposing the surface of the colored resin layer imagewise and developing; (6) photosensitive coloring having a color different from the photosensitive colored resin layer described above; Pixels of colors other than those described above are formed using resin as described in (4) above.
(7) Further, if desired, the step (6) is performed one or more times to form a region defined by the black matrix on the light-transmitting support. A step of forming pixels of a plurality of different colors.
が、仮支持体上に感光性樹脂層及び黒色樹脂層がこの順
で積層された感光性転写シートを、光透過性支持体上
に、黒色樹脂層と光透過性支持体の表面が接触するよう
に重ね合わせた後、仮支持体を剥ぎ取ることにより行な
われる請求項5に記載のブラックマトリックスを有する
画素シートの製造方法。6. A photosensitive transfer sheet in which a photosensitive resin layer and a black resin layer are laminated in this order on a temporary support is prepared by laminating the photosensitive resin layer and the black resin layer on a temporary support. 6. The method for producing a pixel sheet having a black matrix according to claim 5, wherein the method is performed by overlapping the black resin layer and the surface of the light-transmitting support so that the temporary support is peeled off.
が、光透過性支持体の表面に黒色樹脂層形成用塗布液を
塗布、乾燥し、次いで感光性樹脂層形成用塗布液を塗
布、乾燥することより行なわれる請求項5に記載のブラ
ックマトリックスを有する画素シートの製造方法。7. The lamination of the photosensitive resin layer and the black resin layer is such that a coating solution for forming a black resin layer is applied to the surface of the light-transmitting support, dried, and then a coating solution for forming a photosensitive resin layer is applied. The method for producing a pixel sheet having a black matrix according to claim 5, which is performed by drying.
着色剤とアルカリ可溶性バインダとからなる黒色樹脂層
が順に積層された感光性転写シート。8. A photosensitive transfer sheet in which a photosensitive resin layer and a black resin layer comprising a black colorant and an alkali-soluble binder are sequentially laminated on a temporary support.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24763797A JPH1172611A (en) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | Production of pixel sheet having black matrix and photosensitive transfer sheet used for the method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publication Number | Publication Date |
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JP24763797A Withdrawn JPH1172611A (en) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | Production of pixel sheet having black matrix and photosensitive transfer sheet used for the method |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH1172611A (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002232014A (en) * | 2001-02-05 | 2002-08-16 | Seiwa Electric Mfg Co Ltd | Light emitting diode lamp |
JP2003066597A (en) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Black photosensitive resin composition for forming black matrix |
JP2004144870A (en) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing method for color filter |
JP2005031575A (en) * | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | Material for forming black matrix |
JP2009122456A (en) * | 2007-11-15 | 2009-06-04 | Sharp Corp | Semiconductor device, display device, and portable equipment |
JP2009282522A (en) * | 2008-05-23 | 2009-12-03 | Kolon Industries Inc | Film type photodegradable transfer material |
-
1997
- 1997-08-28 JP JP24763797A patent/JPH1172611A/en not_active Withdrawn
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002232014A (en) * | 2001-02-05 | 2002-08-16 | Seiwa Electric Mfg Co Ltd | Light emitting diode lamp |
JP2003066597A (en) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Black photosensitive resin composition for forming black matrix |
JP2004144870A (en) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing method for color filter |
JP2005031575A (en) * | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | Material for forming black matrix |
JP2009122456A (en) * | 2007-11-15 | 2009-06-04 | Sharp Corp | Semiconductor device, display device, and portable equipment |
US8040483B2 (en) | 2007-11-15 | 2011-10-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Semiconductor device, display device and mobile device |
JP2009282522A (en) * | 2008-05-23 | 2009-12-03 | Kolon Industries Inc | Film type photodegradable transfer material |
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