JP2003306567A - 制振性樹脂発泡体及びその製造方法 - Google Patents
制振性樹脂発泡体及びその製造方法Info
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Abstract
く、制振性、耐候性、耐水性、伸び及び柔軟性に優れる
制振性樹脂発泡体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリスチレンとビニル−ポリイソプレン
が結合したトリブロック共重合体50〜80重量部とテルペ
ン樹脂30〜5重量部とポリエチレン系樹脂20〜15重量部
との混合物に発泡剤及び架橋剤を添加、混練し、密閉金
型中に充填し、加圧下にて加熱後除圧して発泡させる、
制振性樹脂発泡体の製造方法。
Description
ポーツ用品のパッド等に使用される衝撃吸収性の制振性
樹脂発泡体及びその製造方法に関するものである。
の大きいことを利用して、衝撃吸収、振動吸収などの目
的で運動靴、パッド等のスポーツ用品、床材、日用品等
へ使用されている。ポリマーの制振性は、ガラス転移温
度近辺やその温度以下の二次転移温度付近でポリマーが
粘弾性挙動を示して、内部摩擦が大きく、振動減衰能が
大きくなる現象を利用したものである。従来から、ポリ
ウレタンフォームの制振材料が使用され、例えば、軟質
ポリウレタンフォームを製造する際の整泡剤を特定量用
いて成る制振性能及び吸音性能を兼備した天井、床等に
用いる制振材料(特公平5−8209号公報)、有機ポ
リイソシアネートと特定のポリオールとを、発泡剤、触
媒、整泡剤及び可塑効果を有する流動体等の存在化に発
泡させて得られる防音・制振フォーム(特公平7−25
863号公報)等が提案されている。これらのウレタン
フォームの制振材料は、制振性に優れているが、耐候
性、耐水性に劣ることが欠点であった。
おり、例えば、制振性能に優れ、復元速度が遅くて衝撃
吸収性に優れ、且つ熱可塑性樹脂と相溶性が良い1,2
−ポリブタジエン発泡体の製造方法(特開平7−621
30号公報)、制振性を有する1,2−ポリブタジエン
と制振性を有するビニル結合−ポリイソプレン−ポリス
チレンブロック共重合体との混合物の成形体を架橋発泡
させる制振性の樹脂発泡体(特開平8−208869号
公報)が提案されている。これらの1,2−ポリブタジ
エン系発泡体は、1,2−ポリブタジエンの側鎖にビニ
ル基の二重結合炭素を有するので、側鎖間や側鎖と主鎖
間で結合して架橋が起こりやすく、これにより急激に硬
化して、伸びと柔軟性が不足することが欠点であった。
イソプレンが結合したトリブロック共重合体とポリエチ
レン系樹脂とを混合させ、加熱発泡させた制振性樹脂発
泡体及びその製造方法を提案していた(特開平11−3
49717号公報)。
制振性樹脂発泡体は、低温から常温領域での反ぱつ弾性
率が大きく、制振性は依然として不十分であった。従っ
て、本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解消し、耐
候性、耐水性、伸び及び柔軟性に優れ、且つ、低温から
常温領域での反ぱつ弾性率が小さく制振性が著しく優れ
る制振性樹脂発泡体及びその製造方法を提供することに
ある。
的を達成するために、本発明の制振性樹脂発泡体は、ポ
リスチレンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリブ
ロック共重合体とテルペン系樹脂とポリエチレン系樹脂
との混合物を加熱発泡させた制振性樹脂発泡体である。
スチレンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロ
ック共重合体50〜80重量部とテルペン系樹脂30〜5重量
部とポリエチレン系樹脂20〜15重量部との混合物が好ま
しい。
みの混合物では、発泡体が成形できない。トリブロック
共重合体とポリエチレン系樹脂のみ、およびテルペン系
樹脂とポリエチレン系樹脂のみの混合物では、発泡体は
成形できるが、低温から常温領域での反ぱつ弾性率が劣
ってしまう。
ポリスチレンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリ
ブロック共重合体とテルペン系樹脂とポリエチレン系樹
脂との混合物に発泡剤及び架橋剤を添加、混練した発泡
性樹脂組成物を加熱発泡させる方法である。
二段発泡、電子線架橋又は化学架橋後長尺連続発泡等従
来公知の発泡方法が適用できるが、得られる発泡体の物
性の面で、発泡性樹脂組成物を密閉式金型中に充填し加
圧下に加熱後除圧して発泡させる制振性樹脂発泡体の製
造方法が好ましい。
とビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重
合体50〜80重量部とテルペン系樹脂30〜5重量部とポリ
エチレン系樹脂20〜15重量部であることが好ましい。請
求項3又は4記載の制振性樹脂発泡体の製造方法。ポリ
スチレンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロ
ック共重合体にテルペン樹脂及びポリエチレン系樹脂と
を混合して加熱発泡させて制振性樹脂発泡体とすること
を特徴とするものである。
レンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック
共重合体は、室温領域にガラス転移温度(Tg或いはt
anδの吸収)を持っており、この温度範囲において高
い制振性を発揮し、ビニルーポリイソプレン相を水素添
加したものが、耐久性の面で好ましい。
式(C10H16)nで表される炭化水素樹脂であり、
軟化点100〜120℃、ガラス転移温度40〜60℃
の範囲のものが、本発明の目的に適し、テルペンの単独
重合体、及びテルペンと共重合体可能なモノマーとテル
ペンとの共重合体が挙げられる。この様なテルペンとし
ては、例えば、ミルセン、カレン、α―ピネン、β―ピ
ネン、オシメン、異性化したピネン、ジペンテン、カン
フェン、テルピノレン、トリシクレン、テルピネン、フ
ェンチェン、フェランドレン、シルベストレン、サビネ
ン等のモノテルペン系炭化水素、α―カロチン、β―カ
ロチン、γ―カロチン、リコピン等のテトラテルペン系
炭化水素、シトロネロール、ピノカンフェオール、ゲラ
ニオール、フェンチルアルコール、ネロール、ボルネー
ル、リナロール、メントール、テルピネオール、カルベ
オール、ツインアルコール等のモノテルペン系アルコー
ル、シトロネラール、シトラール、シクロシトラール、
サフラナール、フェランドラール、ペリルアルデヒド等
のモノテルペン系アルデヒド、ダゲトン、ヨノン、イロ
ン、メントン、カルボメントン、カルボタナセトン、ピ
ペリテノン、ツヨン、カロン、ショウノウ等のモノテル
ペン系ケトン、シネオール、ピノール、アスカリドール
等のモノテルペン系オキシド、シトロネル等のモノテル
ペン系酸、ビサボレン、サンタレン、ジンギベレン、カ
リオフィレン、クルクメン、セドレン、カジネン、ロン
ギホレン、セスキベニヘン等のセスキテルペン系炭化水
素、ファルネソール、バチュリアルコール、ネロリドー
ル、カロトール、カジノール、ランセオール、オイデス
モール、セドロール、グアヨール、ケッソグリコール等
のセスキテルペン系アルコール、シベロン、エレモフィ
ロン、ゼルンボン等のセスキテルペン系ケトン、ヒノキ
酸及びサンタル酸等のセスキテルペン系酸、カンホレ
ン、ポドカルプレン、ミレン、フィロクラデン、トタレ
ン等のジテルペン系炭化水素、フィトール、スクラレオ
ール、マノール、ヒノキオール、フェルギノール、トタ
ロール等のジテルペン系アルコール、スギオール、ケト
マノイルオキシド等のジテルペン系ケトン、マノイルオ
キシド等のジテルペン系オキシド、アビエチン酸、ピマ
ル酸、ネオアビチエン酸、レボビマル酸、アガテンジカ
ルボン酸、ルベニン酸等のジテルペン系酸、スクファレ
ン等のトリテルペン系炭化水素、α―アミリン、β―ア
ミリン、ゲルマニコール、ウバオール、フィンラントー
ル、ヘデラゲニン、ベツリン、ルベオール、ラノステリ
ン、ジヒドロラノステリン、アグノステリン、γ―ラノ
ステリン等のトリテルペン系アルコール、ウルソル酸、
オレアノール酸、エキノシスト酸、ベツリン酸等のトリ
テルペン系アルコール及びトリテルペン系酸、クリプト
キサンチン、ルティン、ゼアキサンチン、カプサンチモ
ン等のテトラテルペン系アルコール、ロドキサンチモン
等のテトラテルペン系ケトン、クロセチン等のテトラテ
ルペン系酸等が挙げられる。
しては特に限定されるものではないが、例えばスチレン
に代表される、α―メチルスチレン、ビニルトルエン等
のスチレン系モノマー、フェノール、クレゾール、ビス
フェノールA,ビスフェノールF,ナフトール等のフェ
ノール系モノマー、ブタジエン、アクリロニトリル、ア
クリル酸及びテレピン油等が挙げられる。
ペン系炭化水素の単独重合体、モノテルペン系炭化水素
とスチレン系モノマーとを必須成分とするモノマー成分
の共重合体が発泡体の成形性の面で好ましい。
か或いは石油から蒸留して得られるものであり、例えば
上記モノテルペン系炭化水素とスチレンとを必須成分と
するモノマー成分の共重合体は、C4〜5の炭化水素留
分とC8〜10の芳香族炭化水素留分とテルペン油とを
共重合して得られるものである。
によって耐候性を著しく向上させることができる。水添
する方法としては、上記テルペン系樹脂を製造する際に
水素ガスの存在下で水添せしめるか、テルペン系樹脂に
した後に水素ガスにより水添することが好ましい。
脂は、該トリブロック共重合体及びテルペン系樹脂のバ
インダーとして作用し、高圧法低密度ポリエチレン、低
圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、メタロ
セン触媒を使用して重合されたポリエチレン系樹脂が使
用できる。
造方法についてその好適な態様を具体的に説明する。ま
ず、ポリスチレンとビニル−ポリイソプレンが結合した
トリブロック共重合体とテルペン樹脂とポリエチレン系
樹脂との混合物に発泡剤及び架橋剤、及び必要に応じて
発泡助剤、充填剤、顔料等を添加し、これを加熱したミ
キシングロール、加圧式ニーダー、押出機等によって練
和して発泡性樹脂組成物を得る。
樹脂中において少なくともポリエチレン樹脂の流動開始
温度以上の分解温度を有するものであって、加熱により
分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは
分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤である
ところの有機過酸化物、例えばジクミルパーオキサイ
ド、1,1−ジターシャリーブチルパーオキサイド、
1,1−ジターシャリーブチルパーオキシー3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチルー2,
5−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、2,5
−ジメチルー2,5−ジターシャリーブチルパーオキシ
ヘキシン、α、α―ジターシャリーブチルパーオキシイ
ソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケ
トン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエートなど
があるが、その時に使用される樹脂によって最適な有機
過酸化物を選択しなければならない。
樹脂の溶融温度以上の分解温度を有する化学発泡剤であ
り、例えばアゾ系化合物のアゾジカルボンアミド、バリ
ウムアゾジカルボキシレート等;ニトロソ系化合物のジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロトリメ
チルトリアミン等;ヒドラジッド系化合物のp,p‘−
オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等;スルホ
ニルセミカルバジッド系のp,p‘−オキシビスベンゼ
ンスルホニルセミカルバジッド、トルエンスルホニルヒ
ドラジッド等がある。
に応じて添加することができる。発泡助剤としては尿素
を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化
物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合
物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物な
どがある。
の改良或いは価格の低下を目的として、架橋結合に著し
い悪影響を与えない配合剤(充填剤)、例えば酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、
酸化ケイ素等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム等の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、又
は各種染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配
合剤等を必要に応じて添加することができる。
法について説明する。
プレンが結合したトリブロック共重合体とテルペン系樹
脂及びポリエチレン系樹脂とからなる混合物に、周知の
発泡剤、発泡助剤及び架橋剤を添加混練し、得られた発
泡性架橋性組成物を、プレスにて加圧下で密閉系金型に
充填し、加熱温度130〜170℃、好ましくは140
〜160℃において、20〜60分間加熱した後除圧
し、制振性樹脂発泡体を得る。
性は、JIS K6400に規定された試験方法で測定
される。具体的には、5/8in並球を用い、460m
mの高さから自然落下させたときの反ぱつ距離を落下距
離で除した値(百分率)で表す。本発明において、加圧
一段発泡で製造される発泡倍率3〜15倍の制振性樹脂
発泡体が、制振性に優れ、特に有用である。
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。
ブロック共重合体(商品名:ハイブラー7125、スチ
レン含有量20%、ビニル結合量55%、ガラス転移温
度−19℃、株式会社クラレ製)70重量部、テルペン
樹脂(商品名:YSレジンD105、軟化点105℃、
ガラス転移温度45℃、ヤスハラケミカル株式会社製)
20重量部及び低密度ポリエチレン(商品名:ノバテッ
クLE−425、密度0.923 g/cm3、メルトフロ
ーレート2.0g/10min、三菱化学株式会社製)10
重量部と、アゾジカルボンアミド(商品名:ビニホール
AC#3、永和化成工業株式会社製)2.0重量部、ジ
クミルパーオキサイド4.0重量部、亜鉛華2.0重量
部、ステアリン酸亜鉛0.5重量部からなる組成物を1
00℃のニーダーにて混練し、155℃に加熱されたプ
レス内の金型(19×155×155mm)に練和物を
充填し、50分間加圧下で加熱した後除圧し、制振性樹
脂発泡体を得た。
/m3であり、第1図に示すように反ぱつ弾性率4%で
あり、制振性に優れる物であった。
部に変えた以外は、実施例1と同じ配合及び発泡条件で
制振性樹脂発泡体を得た。
/m3、反ぱつ弾性率9%であり、制振性に優れる物で
あった。
部、テルペン樹脂3重量部、低密度ポリエチレン10重
量部に変えた以外は、実施例1と同じ配合及び発泡条件
で制振性樹脂発泡体を得た。
/m3であり、第1図に示すように反ぱつ弾性率13%
であり、制振性に劣る物であった。
発泡体は、ポリスチレンとビニル−ポリイソプレンが結
合したトリブロック共重合体とテルペン系樹脂を特定の
割合で混合することにより、低温から常温領域での反ぱ
つ弾性率が小さく制振性に著しく優れ、得られる発泡体
は、制振性、耐候性、耐水性、伸び及び柔軟性に優れ、
運動靴、球技のプロテクター等のスポーツ用品、床材等
に有用である。
性率の測定結果である。
Claims (5)
- 【請求項1】 ポリスチレンとビニル−ポリイソプレン
が結合したトリブロック共重合体とテルペン系樹脂とポ
リエチレン系樹脂との混合物を加熱発泡させた制振性樹
脂発泡体。 - 【請求項2】 ポリスチレンとビニル−ポリイソプレン
が結合したトリブロック共重合体50〜80重量部とテルペ
ン系樹脂30〜5重量部とポリエチレン系樹脂20〜15重量
部との混合物である請求項1記載の制振性樹脂発泡体。 - 【請求項3】 ポリスチレンとビニル−ポリイソプレン
が結合したトリブロック共重合体とテルペン系樹脂とポ
リエチレン系樹脂との混合物に発泡剤及び架橋剤を添
加、混練した発泡性樹脂組成物を加熱発泡させる制振性
樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項4】 発泡性樹脂組成物を密閉式金型中に充填
し加圧下に加熱後除圧して発泡させる請求項3記載の制
振性樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項5】 混合物が、ポリスチレンとビニル−ポリ
イソプレンが結合したトリブロック共重合体50〜80重量
部とテルペン系樹脂30〜5重量部とポリエチレン系樹脂2
0〜15重量部である請求項3又は4記載の制振性樹脂発
泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002115291A JP2003306567A (ja) | 2002-04-17 | 2002-04-17 | 制振性樹脂発泡体及びその製造方法 |
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Publications (1)
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Country Status (1)
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JP (1) | JP2003306567A (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
2002
- 2002-04-17 JP JP2002115291A patent/JP2003306567A/ja active Pending
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