JP2003306533A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）(a)スルホン酸金属塩基を有する原料
を不飽和ポリエステルソリッド中に０．１〜２０重量％
用いたα、β−不飽和二塩基酸を含む二塩基酸類と多価
アルコ−ル類の縮合反応で得られる不飽和ポリエステ
ル、(b)重合性単量体を含有する熱硬化性樹脂組成物と
（Ｂ）無機充填剤からなる樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、多少水があっても硬
化し、水との混合性（なじみ性）に優れるので、水のあ
る状態や濡れた状態の場所の被覆または塗料用に有用で
あり、特にコンクリート未硬化状態表面のような湿潤面
や、さらに、水に濡れた状態のコンクリート面に対する
接着性に優れ、この上に塗布される上塗り塗料やシート
等の基材に対する接着性を向上し、その塗膜あるいはシ
ートを平滑に設けることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スルホン酸金属塩基を
有する不飽和ポリエステルと重合性単量体とを含む熱硬
化性樹脂組成物、無機充填剤とを含む樹脂組成物に関す
るものであり、水があっても硬化し、水との混合性（な
じみ性）に優れるので、水のある状態や濡れた状態の場
所の被覆または塗料用に有用であり、特に湿潤状態のコ
ンクリートをはじめとする湿潤状態の各種構造物に塗布
される塗膜の密着性の改善されたプライマー塗料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、コンクリート、モルタル、ＡＬ
Ｃ（軽量コンクリート）等からなる構造物の防水施工を
行う場合には、これら構造部位の下地に対する防水剤層
の接着性を高めたり、防水剤層の「ふくれ現象」を防止
するために、その塗布前に下地に対して塗布層をもうけ
る、いわゆるプライマー処理が行われている。

【０００３】従来、このプライマー処理に使用されるプ
ライマー組成物としては、イソシアネート基（−ＮＣ
Ｏ）を含有する一液湿気硬化型ウレタンプライマー組成
物、エポキシ系プライマー、不飽和ポリエステル系プラ
イマー組成物、ビニルエステル系プライマー組成物、歴
青系材料の有機溶剤溶液やエマルジョンが用いられてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ウレタ
ン系プライマー組成物は、下地の水分が多いときにその
塗膜が発泡したり、架橋反応による硬化終了までの時間
が長いため施工性に難点がある等の問題点があった。ま
た、エポキシ樹脂系では硬化が遅いという問題点があ
り、不飽和ポリエステル系及びビニルエステル系プライ
マー組成物は、下地の水分が多い場合、下地との密着性
が悪くなるという問題点がある。さらに歴青材料として
アスファルトを用いた有機溶剤溶液においてもその粘度
を低くし、作業性を良くするために多量の溶剤を必要と
し、塗膜の平滑性が十分でなく凹凸や亀裂が残るため、
その塗膜の上に防水層を形成しても「ふくれ現象」を生
じるという問題点がある。この「ふくれ現象」はエマル
ジョンのプライマー組成物を用いた場合でも同様に起こ
る。

【０００５】また、上記従来のプライマー組成物で処理
した場合は、下地が湿潤状態の時にはプライマーと下
地、及び上塗り防水剤との接着性が著しく劣るという致
命的な欠点があった。これは、例えば下地が新設のコン
クリートの場合、完全に養生が終わるまで防水塗装工程
に移れないというように作業性を悪くしている。

【０００６】以上のように従来のコンクリート用プライ
マー組成物はその湿潤した下地の場合には下地との密着
性が悪かったり、上塗り防水剤の「ふくれ現象」を生じ
るという問題点があり、その改善が望まれていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、（Ａ）(a)スルホン酸金属塩基を有する
原料を不飽和ポリエステルソリッド中に０．１〜２０重
量％用いたα、β−不飽和二塩基酸を含む二塩基酸類と
多価アルコ−ル類の縮合反応で得られる不飽和ポリエス
テル、(b)重合性単量体を含有する熱硬化性樹脂組成物
と（Ｂ）無機充填剤からなる樹脂組成物、好ましくは前
記多価アルコールが、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコールの１種以上であ
り、前記α、β−不飽和二塩基酸を含む二塩基酸類が、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸の１種以
上、マレイン酸、フマル酸のいずれか１種以上、前記ス
ルホン酸金属塩基を有する原料として５ナトリウムスル
ホイソフタル酸からなるもの、プライマー用である樹脂
組成物を提供する。

【０００８】次に本発明を詳細に説明する。

【０００９】（構成）本発明で用いられる不飽和ポリエ
ステルは、α，β−不飽和二塩基酸を含む二塩基酸類と
多価アルコ−ル類の縮合反応で得られるもので、好まし
くは分子量５００〜５０００の範囲のものである。

【００１０】不飽和ポリエステルを調整するにあたって
使用されるα，β−不飽和二塩基酸としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、ハロゲン化無水マレイ
ン酸等を挙げることができる。飽和二塩基酸としては、
フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン２
酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、
２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４，４’−ビ
フェニルジカルボン酸、またこれらのジアルキルエステ
ル等を挙げることができる。

【００１１】多価アルコ−ル類としては、例えばエチレ
ングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレング
リコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ
−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，３
−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、水素化ビ
スフェノ−ルＡ、１，４−ブタンジオ−ル、ビスフェノ
−ルＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドの
付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グ
リセリン、トリメチロ−ルプロパン、１，３−プロパン
ジオ−ル、１，２−シクロヘキサングリコ−ル、１，３
−シクロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサン
グリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、パ
ラキシレングリコ−ル、ビシクロヘキシル−４，４’−
ジオ−ル、２，６−デカリングリコ−ル、２，７−デカ
リングリコ−ル等を挙げることができる。

【００１２】また、不飽和ポリエステルにスルホン酸金
属塩基を導入させる原料は、二塩基酸類または多価アル
コール類（二塩基酸の場合はその縮合可能誘導体でも良
い）であり、例えばスルホイソフタル酸、スルホテレフ
タル酸、スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸（またはこれらの誘導体）のナトリウ
ム塩及び下記構造式（化１、化２）のもの：

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】 等が挙げられる。

【００１５】本発明の、不飽和ポリエステルにスルホン
酸金属塩基を導入させる原料は、不飽和ポリエステルソ
リッド成分中に０．１重量％〜２０重量％、好ましくは
３．０重量％〜５重量％用いられる。２０重量％を越え
ると不飽和ポリエステルの製造が困難となり、また、樹
脂の耐熱性が著しく低下する。一方、０．１重量％より
少ないと十分な水の混合性、親水性を得ることができな
いので好ましくない。

【００１６】本発明に使用される重合性単量体(b)とし
ては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、クロロスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビ
ニル、α−メチルスチレン、ジアリルフタレ−ト、アク
リル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエ
ステル等を挙げることができ、これらの単量体の１種又
は２種以上を有効に使用できる。これらは、単独で使用
しても併用しても良く、不飽和ポリエステル１０〜７０
重量部、好ましくは３０〜５０重量部を共重合性単量体
９０〜３０重量部、好ましくは７０〜５０重量部に溶解
して組成物を形成する。またこの樹脂組成物に好ましく
は、トルハイドロキノン、ハイドロキノン、ベンゾキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルカテコール、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノールなどの重合禁止剤を混合物に、好まし
くは１０〜２００ppm添加しうるものである。

【００１７】また、不飽和ポリエステルと重合性単量体
とを含有する熱硬化性樹脂組成物には、その硬化を速め
るために硬化剤を含有することも特に好ましく、これに
は有機過酸化物が挙げられる。具体的にはジアシルパー
オキサイド系、パーオキシエステル系、ハイドロパーオ
キサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケトンパー
オキサイド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエ
ステル系、パーカーボネート系等公知のものが使用さ
れ、混練条件、養生温度等で適宜選択できる。

【００１８】硬化剤の添加量は、不飽和ポリエステルと
重合性単量体の合計量１００重量部に対して、０．１〜
４重量部である。上記硬化剤は２種以上組み合わせて使
用しても良い。

【００１９】不飽和ポリエステルと重合性単量体を含む
熱硬化性樹脂組成物には、硬化促進剤を含有させること
も好ましく、これには、金属石鹸類、例えばナフテン酸
コバルト、オクテン酸コバルト、オクテン酸バナジル、
ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウムが挙げられ、金属キ
レート化合物としては、バナジルアセチルアセテート、
コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルアセトネート
がある。またアミン類にはジメチルアニリン、Ｎ−ｎ−
ジエチルアニリン、Ｎ−ｎ−ジメチルパラトルイジン、
Ｎ−エチル−メタトルイジン、トリエタノールアミン、
メタトルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フ
ェニルモルホリン、ピペリジン、ジエタノールアニリン
等がある。

【００２０】硬化促進剤の添加量は、不飽和ポリエステ
ルと重合性単量体の合計量脂１００重量部に対して通常
０．１〜３重量部使用する。本発明においてはアミン系
促進剤が好ましい。なお、硬化促進剤は予め樹脂に添加
しておいても良いし、使用時に添加しても良い。

【００２１】本発明で使用される無機充填剤としては、
水硬性ケイ酸塩材料、炭酸カルシウム粉、クレー、アル
ミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリカパウダ
ー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸化アルミニ
ウム、セルロース糸、硅砂、川砂、寒水石、大理石屑、
砕石等が挙げられる。

【００２２】水硬性ケイ酸塩材料としては、ＣａＯ ４
５−７５重量％、ＳｉＯ_２ １５−３０重量％、残りに
例えばＡｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＳＯ_３を含有
するものが挙げられ、その代表的なものは、ポルトラン
ドセメントである。その他早強、超早強、中庸熱、耐硫
酸塩等の各種ポルトランドセメントも使用できる。ま
た、混合セメントすなわち、高炉セメント、シリカセメ
ント、フライアッシュセメント等も使用可能である。

【００２３】更に特殊セメント、例えば白色セメント、
アルミナセメント、オイルウェルセメント、コロイドセ
メント、熱硬化性セメント、高硫酸塩スラグセメント、
地熱セメント等も使用できる。

【００２４】本発明においては、水を加えても良く、こ
の水には一般に使用される水道水、井戸水等であれば良
く、海水や、硫酸塩を含む水等も使用可能である。好ま
しくは日本建設学会、建設工事標準仕様書・同解説ＪＡ
ＳＳ ５鉄筋コンクリート工事に合格するものであれば
良い。

【００２５】このようにして得られる本発明の組成物
は、水〜（不飽和ポリエステルと重合性単量体を含む熱
硬化性樹脂組成物）の系がスルホン酸金属塩基により非
常に均一になり、水〜（不飽和ポリエステルと重合性単
量体を含む熱硬化性樹脂組成物）、水〜充填剤、充填剤
〜（不飽和ポリエステルと重合性単量体を含む熱硬化性
樹脂組成物）の各系の分離が少ない組成物となる。

【００２６】本発明の組成物においては各成分の割合
は、上記の熱硬化性樹脂組成物４０−９５重量部、好ま
しくは４５−８５重量部、無機充填剤５−６０重量部、
好ましくは８−４０重量部の割合であり、また、水を０
−５０重量部、好ましくは０−１５重量部の割合で含有
しても良い。熱硬化性樹脂組成物が４０重量部より少な
いと、本発明の組成物の粘度が高くなりすぎ、塗布しに
くくなり、配合成分の分離現象を生じ易くなる。また、
水硬性ケイ酸塩材料等の無機充填剤が５重量部より少な
いと、配合成分の分離現象が生じ、６０重量部より多い
と本発明の組成物の粘度が高くなり、混練工程で支障を
きたす。また流動性も著しく悪くなるため、後の作業が
やり難くなる。水が上記の割合より多いと水が分離し易
く、均一な組成物とならないし、硬化不良を起こす。

【００２７】本発明で使用する熱硬化性樹脂組成物の好
ましい粘度は、ポイズＶｉｓ０．５−２０、ガードナー
粘度Ｙ以下、より好ましくはポイズＶｉｓ０．５−５、
ガードナー粘度Ｔ以下である。粘度が高い場合には混練
が難しくなり、低い場合には配合成分の分離を生じ易く
なる。

【００２８】この粘度及び下地に対する含浸性を改善す
るために、溶剤を添加してもよい。この溶剤としてはト
ルエン、キシレン、シクロヘキサン等の炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール等のアルコール類、メチルセロソルブ、セロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のエーテル類、酢酸ブチル、酢
酸アミル、セロソルブアセテート等のエステル類が挙げ
られ、１種または２種以上混合して使用される。これら
溶剤の配合量は本発明のプライマーの使用目的、使用部
位、作業性等を考慮して適宜決められるが、通常は不飽
和ポリエステルと重合性単量体の合計量１００重量部に
対して１０−２００、好ましくは２０−１００重量部の
範囲で用いられる。溶剤の使用量は低い方が作業環境の
点で好ましい。

【００２９】本発明の組成物は、必要に応じて加えた硬
化開始剤、硬化促進剤等を含有する熱硬化性樹脂組成物
に充填剤を混合し、水を加えるか、逆に水を先に加えて
混合してから充填剤を加えても良い。作業性の点から
は、熱硬化性樹脂組成物と、水と無機充填剤（ケイ酸塩
材料）の混合物とを予め別々に調製してから両者を混合
することが好ましい。

【００３０】本発明の組成物は、好ましくは水のある湿
潤な土木建築関係の被覆剤、塗料として用いられ、例え
ばプライマーとして使用する例としては、コンクリート
駆体にウレタン樹脂塗装床材を施工する場合に、まず、
コンクリート駆体のほこり、油汚れ、水たまり、その他
汚染物質を除去する。この際、表面は、湿っている程度
でも良く、その程度はケット水分計ＣＨ−２型で１５％
以下なら良い。ついで、プライマーをハケ、ローラ等で
均一に塗布する。塗布量としては、５０−１５００g/m
^２が好ましい。放置して塗膜を硬化させた後、この上
に、上塗り用ウレタン塗料を塗布硬化させる。

【００３１】また、コンクリート駆体の劣化状況が激し
く、凹凸が大きい場合には、川砂、硅砂、石粉等の充填
材を骨材として含有させた組成物を下地調整モルタル材
として使用しても良い。この場合の塗布量は１０００−
１００００g/m^２が好ましい。また、被塗物が発泡コン
クリートのように著しく、本発明の組成物を吸収すると
きには、２−４回の重ね塗りを行うことによりその表面
上に平滑な硬化塗膜を形成できる。

【００３２】このようにして下地塗膜が形成されるが、
その硬化は例えば一液湿気硬化型ウレタンプライマー、
エポキシ系プライマー、エマルジョン系プライマーに比
べ、塗膜形成時間すなわち硬化時間が非常に速く、上塗
り塗装工程に移ること出来る時間は０．５−２時間であ
り、従来の８−４８時間より大幅に向上する。本発明の
組成物をプライマーとして用いた場合の上塗り塗料とし
ては、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステエル、ビニルエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹
脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルゴム等の塗料が用
いられるが、これに限らず、塩化ビニル樹脂、加硫ゴム
等のシート類、アスファルト系材料、ポリマーコンクリ
ート、レジンコンクリートも上塗り塗料と同様に使用で
きる。

【００３３】上記はコンクリートにプライマーとして本
発明組成物を塗布する場合に付いて説明したが、本発明
の被塗物は、モルタル、木材、紙、金属、プラスチッ
ク、天然石等であっても良く、プライマーでなく直接塗
布される塗料としても用いることができる。特に湿潤な
面を有するものに塗布する場合、有用である。

【００３４】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すもの
である。

【００３５】まず、熱硬化性樹脂組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄ、Ｅを次のようにして製造した。 (1) Ａ樹脂組成物 温度計、撹拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコに、ジエチレングリコー
ル７４９部、テレフタル酸３６５部、アジピン酸１４６
部、無水フタル酸２３７部、無水マレイン酸１９６部、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸５４部を仕込み、２
１０℃まで昇温し、１６時間反応後、スチレンモノマー
９６０部、トルハイドロキノン０．１０部、５％ナフテ
ン酸銅０．０４部加え不揮発分６１．４％、酸価１８．
３、ガードナー粘度Ｒの不飽和ポリエステル樹脂を得
た。

【００３６】(2) Ｂ樹脂組成物 温度計、撹拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコにネオペンチルグリコー
ル５５１部、プロピレングリコール２０１部、フマル酸
５８０部、イソフタル酸３７８部、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
製）５０部を仕込み、２１０℃まで昇温し、９時間反応
後、スチレンモノマー１３０１部、ハイドロキノン０．
１２部、４−ターシャリーブチルカテコール０．１７
部、ナフテン酸銅０．１２部を加え不揮発分５４．８
％、酸価７．２、ガードナー粘度Ｑ−Ｒの不飽和ポリエ
ステル樹脂を得た。

【００３７】(3) Ｃ樹脂組成物 温度計、撹拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコに、プロピレングリコー
ル７１７部、無水フタル酸６６６部、フマル酸５２２部
を仕込み、２０５℃まで昇温し、１６時間反応後、スチ
レンモノマー１０２６部、トルハイドロキノン０．１４
部加え、不揮発分６５．０、酸価２６．７、ガードナー
粘度Ｒの不飽和ポリエステル樹脂を得た。

【００３８】(4) Ｄ樹脂組成物 温度計、撹拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコに、ネオペンチルグリコ
ール６５６部、フマル酸２３２部、イソフタル酸６６４
部を仕込み、２０５℃まで昇温し、１０時間反応後、ス
チレンモノマー１１８１部、トルハイドロキノン０．１
３部、不揮発成分５５．５％、酸価１５．６、ガードナ
ー粘度Ｐ−Ｑの不飽和ポリエステル樹脂を得た。

【００３９】(5) Ｅ樹脂組成物 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により
得られたエポキシ当量１８９のエピクロン８５０（大日
本インキ化学工業（株）製エポキシ樹脂）４５８部、メ
タクリル酸２１５部、ハイドロキノン０．３５部及びト
リエチルアミン２．１部を加えて、１１０℃間で昇温
し、６時間反応後、酸価６のビニルエステル樹脂を得
た。これにスチレンモノマー３００部を加え、不揮発成
分６３．５％、酸価１０、ポイズＶｉｓＰのビニルエス
テル樹脂を得た。

【００４０】実施例１−１２、比較例１−６ 上記で得られた組成物を表１の各実施例、各比較例の欄
に示す他の成分とともに２３゜Ｃ、６５％相対湿度のも
とで２００ccのポリエチレン性ビーカー中で混合し、３
０分後のビーカー中の状態を観察した結果、及び３０分
経過した試料に更にベンゾイルパーオキサイドを１．５
％添加したものをスレート板（厚さ２．７mm）に塗布し
た後の状態を指触により評価した結果を表１〜３に示
す。表中、配合は重量部を示す。

【００４１】

【表１】 なお、表中、容器中の混合状態の各符号は次のことを示
す。

【００４２】 ○・・・配合成分の分離なし △・・・水が少し浮きでて２層に分離 ×・・・完全に２層に分離

【００４３】また、表中、スレート板の塗布物の状態の
各符号は次のことを示す。 ○・・・硬化（指に付着せず） △・・・粘着性がある ×・・・粘着性大きい（指に付着）

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】実施例１３−２２、比較例７−１２ 湿潤面駆体との接着状態を評価するため、次のようなコ
ンクリート供試体を作製した。

【００４７】すなわち、表４のような配合のコンクリー
トを（株）マイル製傾胴型コンクリートミキサー（ＭＩ
Ｃ−１０９−０−０−２型）にて混練し、第１図のよう
な３mm厚さの一面解放のステンレス製型枠１に打設し
た。

【００４８】表中、Ｃは普通ポルトランドセメント、Ｓ
は兵庫県西島の砕石で粗粒率６．６４の粗骨材、Ｇは岡
山県児島の川砂で粗粒率２．６６の細骨材を表す。この
ようにして得られた試験体１個の重量は２７−２８kg，
厚みは５００mmであった。この厚みは土木構造用コンク
リートを想定して決めた。

【００４９】打設後開放面を上面にして、２０℃、６５
％相対湿度の恒温室に入れて気中養生した。コンクリー
トの湿潤程度は養生時間を変えることで変化させた。コ
ンクリート表面の含水率はケット（株）のＣＨ−２型高
周波水分率計を用いた。参考のためにはかった市販のＪ
ＩＳ歩道板は８−９％であった。

【００５０】各設定の養生時間終了後開放面を＃４０の
サンドペーパーで研磨し、上記実施例について表５に示
す硬化剤を用いたプライマーをハケ塗りした。２時間放
置後各プライマーが硬化した後（乾燥後）上塗り塗料ま
たはシート被膜処理を行った。

【００５１】上塗り塗料は、大日本インキ化学（株）製
「ディック・ウレタンＮ」を用い、その配合は主剤２：
硬化剤１の比率で行い、コテを用いて塗布して塗布量を
２kg/m^２にした。塗布後３日以上放置し、型枠を外して
コンクリート試験片について単軸引張り接着試験を第２
図に示すような方法で行った。結果を表５〜７に示し
た。

【００５２】すなわち、コンクリート２の上記プライマ
ー塗膜に上塗り塗膜またはシートからなる防水層３を有
するコンクリート試験片に切溝４をいれ、４０×４０mm
調製治具４をエポキシ系接着剤５により接着させ、接着
剤が硬化した後、山本工重機（株）製油圧式接着試験機
を用い、２０℃で載荷速度１kgf/cm^２/秒で試験した。
引張り接着強度は次の式より求め、その結果を表５〜７
に示す。表中、配合は重量部を示す。

【００５３】引張り接着強度(Kgf/cm^２) ＝ 接着荷重(k
gf)／接着面積(cm^２)

【００５４】なお、表中、ウレタンゴム系防水材はウレ
タンゴム系２類防水材ディックウレタンＮであり、ＤＰ
ルーフシートは大日本インキ化学工業（株）製の塩化ビ
ニル系シート防水材である。硬化剤の使用量は熱硬化性
樹脂組成物に対する重量％である。

【００５５】表中、ＦＲ−２００ガラスマットは、上記
と同様に表５のプライマーをコンクリートに塗布し、硬
化させた後被覆剤としてＦＲＰ積層を行った。ＦＲＰ材
料は大日本インキ化学工業（株）製不飽和ポリエステル
樹脂ポリライトＦＲ−２００、硬化剤としてＭＥＫＰ
Ｏ、補強剤としてガラスチョップマット＃４５０を用い
た。 また、ＤＰルーフシートは、上記と同様に表５の
プライマーを塗布後、ニトリルゴム系接着剤ＤＰボンド
Ｎをそのシート裏面とコンクリートの両方に均一に塗布
し、オープンタイム１５分をとり、厚着した。塗布量は
５００g/m^２であった。

【００５６】また、目視による膨れ現象の観察を行っ
た。目視により評価した。 ○・・・膨れ発生なし。

【００５７】×・・・直径３cm以上のふくれあり。

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】

【表７】

【００６２】比較例１３−１６ 一液湿気硬化型ウレタンプライマー（プライディックＴ
−１１７）を上記実施例と同様に塗布して０．２kg/m^２
の厚さの塗膜を形成し、上記実施例と同様にして評価し
た結果を表８に示す。

【００６３】比較例１７、１８ エポキシ系プライマー（大日本インキ化学工業（株）製
エピクロン系のもの（主剤５３００−４２、硬化剤Ｂ−
３１５０−４５）を上記実施例と同様に塗布して０．３
kg/m^２の厚さの塗膜を形成し、上記実施例と同様にして
評価した結果を表８に示す。 表８中、配合は重量部を
示す。

【００６４】

【表８】

【００６５】実施例２３−２６、比較例１９−２４ 湿潤状態の影響を評価する方法としてＪＩＳコンクリー
ト歩道板（旭コンクリート（株）製）を３ヶ月間浸漬
し、取り出した後表面の水滴を軽く拭き取り、第３図の
ような半水中状態にし、上記実施例、及び比較例につい
て表９〜１０に示す硬化剤を用いたプライマーをハケ塗
りした。１日放置し、充分に硬化させた後、単軸引張り
接着試験を上記実施例及び比較例と同様の方法で行っ
た。結果を表９〜１０に示した。なお、図中７は容器、
８は厚さ１０mmの標準砂層、９は上記と同様の組成の厚
さ６０mmのコンクリート歩道板である。コンクリート歩
道板９の５５mmまで水１０が満たされ、その５mmが空中
に露出している。また、寒熱繰り返しによる収縮剥離が
問題となっているため、熱冷サイクル試験（−２０℃×
４h、＋４０℃×４hで１サイクル）を行った。

【００６６】まず、２００×１００×８mmのスレート板
１１上に２mmバッカー１２で１８０×８０の枠を作り、
上記実施例、及び比較例について表４に示す配合の試験
用コンパウンド１３を枠に流し込んだ。１日放置後、プ
ラチナスフシファーＰＬ−３ＧＭ恒温恒湿機（タバイエ
スペック（株）製）中で熱冷サイクル試験（−２０℃×
４ｈ、４０℃×４ｈ）を１００サイクル行った。結果を
表９〜１０に示した。

【００６７】

【表９】 ○・・・接着 ×・・・剥離

【００６８】

【表１０】

【００６９】

【発明の効果】本発明の組成物は、多少水があっても硬
化し、水との混合性（なじみ性）に優れるので、水のあ
る状態や濡れた状態の場所の被覆または塗料用に有用で
あり、特にコンクリート未硬化状態表面のような湿潤面
や、さらに、水に濡れた状態のコンクリート面に対する
接着性を向上し、この上に塗布される上塗り塗料やシー
ト等の基材に対する接着性を向上し、その塗膜あるいは
シートを平滑に設けることができる。 また、硬化が速
く、接着も速いので、本発明の組成物を塗料、特にプラ
イマーとして使用するときには、次の上塗り工程に移行
するまでの時間を短くでき、塗装作業性を向上すること
ができる。

【００７０】

【図面の簡単な説明】

【図１】 塗料を塗布する被塗布体としてのコンクリー
ト打設用型枠である。

【図２】 塗膜の接着試験を行うときの具体的構造図で
ある。

【図３】 コンクリート歩道板の湿潤状態を作る装置の
断面図である。

【図４】 熱冷サイクル試験片の具体的構造図である。

【符号の説明】

１ ステンレス製型枠 ２ コンクリート ３ 防水層 ４ 切溝 ５ 治具 ６ 接着剤 ７ 容器 ８ 標準砂層 ９ コンクリート歩道板 １０ 水 １１ スレート板 １２ 発泡体板 １３ 試験用組成物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 167/06 Ｃ０９Ｄ 167/06 Ｆターム(参考） 4J002 CF261 DE147 DE237 DG047 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 DM007 EA046 EB126 EH076 FD017 GH01 4J029 AA07 AB01 AE11 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BB03B BC03A BD03A BD07A BD10 BF09 BF10 BF18 BF25 BF26 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB04A CB05A CB06A CC05A CC09 CD03 CH02 CH06 DB02 EB03 FC03 FC05 FC07 GA13 GA14 GA30 JA093 JA123 JA293 JB042 JB063 JB182 JB183 4J038 BA022 DD221 DD222 FA041 FA042 FA061 FA062 FA111 FA112 GA13 HA216 HA286 HA376 HA446 HA456 HA486 HA526 HA536 HA546 HA556 KA06 NA06 NA12 PA19

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）(a)スルホン酸金属塩基を有する原
   料を不飽和ポリエステルソリッド中に０．１〜２０重量
   ％用いたα、β−不飽和二塩基酸を含む二塩基酸類と多
   価アルコ−ル類の縮合反応で得られる不飽和ポリエステ
   ル(b)重合性単量体を含有する熱硬化性樹脂組成物と
   （Ｂ）無機充填剤からなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記多価アルコール類が、ネオペンチル
   グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
   ールの１種以上であり、前記α、β−不飽和二塩基酸を
   含む二塩基酸類が、テレフタル酸、イソフタル酸、無水
   フタル酸の１種以上、マレイン酸、フマル酸のいずれか
   １種以上、前記スルホン酸金属塩基を有する原料として
   ５ナトリウムスルホイソフタル酸からなることを特徴と
   する請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 プライマー用である請求項１記載の樹脂
   組成物。