JP2003301383A - Synthetic leather - Google Patents

Synthetic leather

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JP2003301383A
JP2003301383A JP2002136945A JP2002136945A JP2003301383A JP 2003301383 A JP2003301383 A JP 2003301383A JP 2002136945 A JP2002136945 A JP 2002136945A JP 2002136945 A JP2002136945 A JP 2002136945A JP 2003301383 A JP2003301383 A JP 2003301383A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a synthetic leather of very soft feeling having high exfoliation durability even if used under conditions of undergoing repeated stretch action. <P>SOLUTION: The synthetic leather is such one that at least one side of a fibrous ground fabric 50-200 g/m<SP>2</SP>in basis weight is provided with a synthetic resin coating film layer, wherein the fiber constituting the ground fabric is a latently crimp-developable polyester fiber meeting the following requirements: (a) initial tensile resistance degree is 10-30 cN/dtex, (b) the stretch elongation percentage and the stretch elastic modulus of actual crimp are 10-100% and 80-100%, respectively, and (c) heat shrinkage stress at 100&deg;C is 0.1-0.5 cN/dtex. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、ソフトな風合いお
よび繰り返し伸縮時の耐剥離性に優れた合成皮革を提供
するものである。 【0002】 【従来の技術】従来、合成皮革と呼ばれるものは、牛、
馬、羊等の天然皮革に似せたものとして利用されている
が、それは織布あるいは編布等の繊維基布の上に溶剤を
用いて溶解した合成樹脂を乾式法でコーティングあるい
はラミネートして作られた乾式合成皮革や、織布や不織
布等の繊維基布の上に溶剤を用いて溶解した合成樹脂を
湿式法でコーティングして作られた湿式合成皮革が知ら
れている。 【0003】天然皮革は極細コラーゲン繊維が3次元的
に交絡した構造を有し、密度は内側にいく程粗く、表面
に近い程密になっており、表面の緻密な繊維層を染料で
染色したものと、顔料で着色加工を行ったものとがあ
る。これに対し、例えば湿式合成皮革は、織布層か不織
布層の上に、弾力性と透湿性を得るために合成樹脂を湿
式法でコーティングしスポンジ化した層と、さらにその
上に形成された着色表面層の3層から成り立っており、
構造的な面から両者には根本的な相違がある。 【0004】このように合成皮革と天然皮革とはその構
造が異なることにより、各々の特性についても多くの相
違点がある。その違いは強度、感触、風合、放湿性、吸
湿性、着色性、耐候性、伸縮性、耐剥離性等々であり、
特に耐剥離性は合成皮革の構造からくる特有の問題であ
る。強度、感触、風合、耐剥離性については、合成樹脂
の特性改良、樹脂被膜の厚みの調整あるいは樹脂のベー
ス層への浸透度の調整等の検討の結果、かなり改善はさ
れてきているが、未だ十分なレベルとはいえないのが現
状である。本出願人は、かかる現状に鑑み、先に特開平
11−100779号公報において、繊維基布を構成す
る繊維として、ポリトリメチレンテレフタレート繊維を
用いることにより、大きく改善されることを提案した
が、市場では、さらに高いレベルが要求されているのが
現状である。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる要求
に応えた合成皮革を提供するものである。 【0006】 【課題を解決するための手段】以上のような問題点に鑑
み、本発明では従来の検討手段とは異なり、特に繊維基
布すなわち織布、編布あるいは不織布を構成する繊維に
つき鋭意検討の結果、本発明を完成したものである。即
ち本発明は、目付が50〜200g/m2 の繊維基布の
少なくとも一面に、合成樹脂被膜層を形成してなる合成
皮革であって、繊維基布を構成する繊維が、潜在捲縮発
現性ポリエステル繊維であって、下記(a)〜(c)を
満足することを特徴とする合成皮革である。 (a)初期引張抵抗度が10〜30cN/dtex (b)顕在捲縮の伸縮伸長率が10〜100%、伸縮弾
性率が80〜100% (c)100℃での熱収縮応力が0.1〜0.5cN/
dtex 【0007】本発明における潜在捲縮発現性ポリエステ
ル繊維とは、少なくとも二種のポリエステル成分で構成
(具体的にはサイドバイサイド型又は偏芯芯鞘型に接合
されたものが多い)されているものであり、熱処理によ
って捲縮を発現するものである。二種のポリエステル成
分の複合比(一般的に質量%で70/30〜30/70
の範囲内のものが多い)、接合面形状(直線又は曲線形
状のものがある)は特に限定されない。又、総繊度は2
0〜300dtex、単糸繊度は0.5〜20dtex
が好ましく用いられるがこれに限定されるものではな
い。 【0008】本発明においては、潜在捲縮発現性ポリエ
ステル繊維の初期引張抵抗度が10〜30cN/dte
xである必要があり、特に20〜30cN/dtex、
さらに20〜27cN/dtexが好ましい。10cN
/dtex未満のものは製造が困難であり、30cN/
dtexを超えると本発明の目的が達成されない。又、
顕在捲縮の伸縮伸長率は10〜100%である必要があ
り、特に10〜80%、より好ましくは10〜60%で
ある。10%未満では本発明の目的が達成されない。1
00%超は製造困難である。更に、顕在捲縮の伸縮弾性
率は80〜100%である必要があり、特に85〜10
0%、より好ましくは85〜97%である。80%未満
では本発明の目的が達成されない。 【0009】さらに、100℃における熱収縮応力が
0.1〜0.5cN/dtexである必要があり、さら
に0.1〜0.4cN/dtex、特に0.1〜0.3
cN/dtexであることがより好ましい。100℃に
おける熱収縮応力は、布帛の精練、染色工程において捲
縮を発現させるための重要な要件である。すなわち、布
帛の拘束力に打ち勝って捲縮が発現するためには、10
0℃における熱収縮応力が0.1cN/dtex以上で
ある必要があり、0.1cN/dtex未満では本発明
の目的が達成されない。0.5cN/dtex超は製造
が困難である。 【0010】熱水処理後の伸縮伸長率は100〜250
%であることが好ましく、より好ましくは150〜25
0%、特に180〜250%である。尚、250%超は
製造困難である。熱水処理後の伸縮弾性率は90〜10
0%であることが好ましく、より好ましくは95〜10
0%である。このような特性を有する潜在捲縮発現性ポ
リエステル繊維としては、固有粘度の異なる2種類のポ
リトリメチレンテレフタレートが互いにサイドバイサイ
ド型に複合された単糸から構成された複合繊維が挙げら
れる。 【0011】2種類のポリトリメチレンテレフタレート
の固有粘度差は0.05〜0.4(dl/g)であるこ
とが好ましく、特に0.1〜0.35(dl/g)、さ
らに0.15〜0.35(dl/g)が好ましい。例え
ば高粘度側の固有粘度を0.7〜1.3(dl/g)か
ら選択した場合には、低粘度側の固有粘度は0.5〜
1.1(dl/g)から選択されるのが好ましい。尚、
低粘度側の固有粘度は0.8(dl/g)以上が好まし
く、特に0.85〜1.0(dl/g)、さらに0.9
〜1.0(dl/g)がよい。また、この複合繊維自体
の固有粘度、即ち平均固有粘度は、0.7〜1.2(d
l/g)がよく、0.8〜1.2(dl/g)がより好
ましく、特に0.85〜1.15(dl/g)が好まし
く、さらに特に0.9〜1.1(dl/g)が好まし
い。 【0012】なお、本発明でいう固有粘度の値は、使用
するポリマーの粘度ではなく、紡糸した糸の粘度を指
す。この理由は、ポリトリメチレンテレフタレート特有
の欠点としてポリエチレンテレフタレート等と比較して
熱分解が生じ易く、高い固有粘度のポリマーを使用して
も熱分解によって固有粘度が著しく低下し、複合マルチ
フィラメントにおいては両者の固有粘度差を大きく維持
することが困難であるためである。ここで、ポリトリメ
チレンテレフタレートは、トリメチレンテレフタレート
単位を主たる繰り返し単位とするポリエステルであり、
トリメチレンテレフタレート単位を約50モル%以上、
好ましくは70モル%以上、さらには80モル%以上、
さらに好ましくは90モル%以上のものをいう。従っ
て、第三成分として他の酸成分及び/又はグリコール成
分の合計量が、約50モル%以下、好ましくは30モル
%以下、さらには20モル%以下、さらに好ましくは1
0モル%以下の範囲で含有されたポリトリメチレンテレ
フタレートを包含する。 【0013】ポリトリメチレンテレフタレートは、テレ
フタル酸又はその機能的誘導体と、トリメチレングリコ
ール又はその機能的誘導体とを、触媒の存在下で、適当
な反応条件下に結合せしめることにより製造される。こ
の製造過程において、適当な一種又は二種以上の第三成
分を添加して共重合ポリエステルとしてもよいし、又、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリトリメチレンテレフタレート以外のポリエ
ステル、ナイロンとポリトリメチレンテレフタレートを
別個に製造した後、ブレンドしたりしてもよい。ブレン
ドする際のポリトリメチレンテレフタレートの含有率
は、質量%で50%以上が好ましい。 【0014】添加する第三成分としては、脂肪族ジカル
ボン酸(シュウ酸、アジピン酸等)、脂環族ジカルボン
酸(シクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボ
ン酸(イソフタル酸、ソジウムスルホイソフタル酸
等)、脂肪族グリコール(エチレングリコール、1,2
−プロピレングリコール、テトラメチレングリコール
等)、脂環族グリコール(シクロヘキサンジメタノール
等)、芳香族を含む脂肪族グリコール(1,4−ビス
(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン等)、ポリエーテ
ルグリコール(ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等)、脂肪族オキシカルボン酸(ω−オキ
シカプロン酸等)、芳香族オキシカルボン酸(p−オキ
シ安息香酸等)等がある。又、1個又は3個以上のエス
テル形成性官能基を有する化合物(安息香酸等又はグリ
セリン等)も重合体が実質的に線状である範囲内で使用
出来る。さらに二酸化チタン等の艶消剤、リン酸等の安
定剤、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収
剤、タルク等の結晶化核剤、アエロジル等の易滑剤、ヒ
ンダードフェノール誘導体等の抗酸化剤、難燃剤、制電
剤、顔料、蛍光増白剤、赤外線吸収剤、消泡剤等が含有
されていてもよい。 【0015】本発明において潜在捲縮発現性ポリエステ
ル繊維の紡糸については、例えば、特開2000−23
9927号公報に開示されており、例えば、3000m
/分以下の巻取り速度で未延伸糸を得た後、2〜3.5
倍程度で延撚する方法が好ましいが、紡糸−延撚工程を
直結した直延法(スピンドロー法)、巻取り速度500
0m/分以上の高速紡糸法(スピンテイクアップ法)を
採用しても良い。又、繊維の形態は、長繊維でも短繊維
でもよく、長さ方向に均一なものや太細のあるものでも
よく、断面形状においても、丸型、三角、L型、T型、
Y型、W型、八葉型、偏平(扁平度1.3〜4程度のも
ので、W型、I型、ブ−メラン型、波型、串団子型、ま
ゆ型、直方体型等がある)、ドッグボーン型等の多角形
型、多葉型、中空型や不定形なものでもよい。さらに糸
条の形態としては、リング紡績糸、オープンエンド紡績
糸等の紡績糸、単糸デニールが0.1〜5デニール程度
のマルチフィラメント原糸(極細糸を含む)、甘撚糸〜
強撚糸、仮撚加工糸(POYの延伸仮撚糸を含む)、空
気噴射加工糸、押し込み加工糸、ニットデニット加工糸
等がある。 【0016】尚、本発明の目的を損なわない範囲内で通
常50重量%以下の範囲内で天然繊維、合成繊維等他の
繊維、例えば、綿、羊毛、麻、絹等の天然繊維、キュプ
ラ、ビスコース、ポリノジック、精製セルロース、アセ
テート、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポ
リエステル系繊維、ナイロン、アクリル等の各種人造繊
維、さらにはこれらの共重合タイプや、同種又は異種ポ
リマー使いの複合繊維(サイドバイサイド型、偏芯鞘芯
型等)を混紡(コアヤーン、サイロスパンやサイロフィ
ル、ホロースピンドル等)、カバリング(シングル、ダ
ブル)、例えば沸水収縮率3〜10%程度の低収縮糸又
は、例えば沸水収縮率15〜30%程度高収縮糸との混
繊や交撚、仮撚(伸度差仮撚、POYの延伸仮撚におけ
る複合等)、2フィード空気噴射加工等の手段で混用し
てもよい。 【0017】本発明は、かかる潜在捲縮発現性ポリエス
テル繊維で繊維基布を構成することに特徴がある。本発
明の繊維基布は織布、編布、不織布の一種以上で構成さ
れたものであり、目付が50〜200g/m2 好ましく
は50〜150g/m2 である必要があり、これ未満で
は、強度が不足し、これを超えると風合いが硬くなる。
繊維基布における潜在捲縮発現性ポリエステル繊維の含
有率は、質量%で、100%が最適であるが、好ましく
は10%以上、特に20%以上、さらに30%以上がよ
く、編布では好ましくは10%以上、特に15%以上、
さらに20%以上がよく、織布、不織布では好ましくは
20%以上、特に30%以上、さらに40%以上がよ
い。 【0018】潜在捲縮発現性ポリエステル繊維に混用す
る繊維としては、天然繊維、合成繊維等他の繊維、例え
ば、綿、羊毛、麻、絹等の天然繊維、キュプラ、ビスコ
ース、ポリノジック、精製セルロース、アセテート、ポ
リエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレー
ト、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル
系繊維、ナイロン(ナイロン6や66等の脂肪族ナイロ
ン)、アクリル、ポリオレフィン(ポリエチレンやポリ
プロピレン等)、ポリウレタン、ポリアクリロニトリ
ル、ビニル重合体等の各種人造繊維、さらにはこれらの
共重合タイプや、同種又は異種ポリマー使いの複合繊維
(サイドバイサイド型、偏芯鞘芯型等)が挙げられ、こ
れらを交撚、混繊等の糸複合や交編織、ニードルパンチ
等の手段により混用すればよい。 【0019】特に、分散染料汚染型繊維、好ましくはキ
ュプラ等のセルロース繊維やナイロン繊維等と潜在捲縮
発現性ポリエステル繊維を混用し、分散染料汚染型繊維
のみを片染めし、潜在捲縮発現性ポリエステル繊維を染
色しない例えばキュプラとの混用では、反応染料や直接
染料で片染め、ナイロン繊維との混用では、酸性染料で
片染めしたものは、分散染料の合成樹脂被膜層への移行
昇華の問題が回避されるため好ましいものである。 【0020】本発明においては、かかる潜在捲縮発現性
ポリエステル繊維を用いて繊維基布を構成するのである
が、潜在捲縮発現性ポリエステル繊維は、下記式で示さ
れる撚係数Kが3000〜32000、好ましくは70
00〜25000、さらに好ましくは7000〜230
00で加撚して用いた方が繰り返し伸縮時の剥離耐久性
の付与に効果的である。 撚係数K=T×D1/2 T:撚数(T/m) D:繊維の繊度(dtex) 【0021】編織物を製造するに際し、例えば織物では
経糸及び緯糸共に用いると、経緯共に優れた繰り返し伸
縮時の剥離耐久性が得られるので好ましいが、必要に応
じて経糸又は緯糸の一方に用いてもよく、その際は、用
いた方向のみに優れた繰り返し伸縮時の剥離耐久性が得
られる。又、織物組織としては、タフタ、ツイル、サテ
ン並びにそれらの変化組織が利用できる。 【0022】編物組織としては、編機はトリコット編
機、ラッセル編機、丸編機が使用でき、使用する糸の太
さや商品の狙いにより適宜使用dtex、編機種、ゲー
ジを選択すればよく、編組織としてはトリコット編機で
は2枚筬組織のハーフ組織、サテン組織、またこれらの
組織の組み合わせによる変化組織、ラッセル編機ではパ
ワーネット組織、サテンネット組織、丸編機では天竺、
スムース、フライス組織等が挙げられるがこれに限定さ
れない。 【0023】特に、経編み地において、フロントに分散
染料汚染型繊維を用い、潜在捲縮発現性ポリエステル繊
維をバックに用いる(開き目よりも閉じ目が好ましい。
又、フロントとバックの振りの方向は同方向でも異方向
でもよい。)と、潜在捲縮発現性ポリエステル繊維が編
み地の中間層に位置するため、分散染料汚染型繊維のみ
の片染めで十分となり、分散染料の移行昇華の問題が回
避される。密度としては、ウェール数40〜80、コー
ス数60〜90が好ましく、ゲージとしては、22〜3
6ゲージが好ましい。又、必要に応じて、繊維基布は、
合成樹脂被膜層の投錨効果を得るために、合成樹脂被膜
層を形成する面を起毛してもよく、起毛は、染色前後の
いずれでもよい。 【0024】本発明の合成皮革は湿式法あるいは乾式法
のいずれの製造法で製造されても良い。ここでいう湿式
法とは、織編布又は不織布上に溶剤に所定の濃度に溶解
させた合成樹脂をコーティングし、貧溶媒を含む凝固浴
中で固化させるとともに該樹脂層中にスポンジ状に多く
の微細な連通孔を生ぜしめ、その後水洗及び乾燥工程を
経て製品とする方法であり、また乾式法とは織編布ある
いは不織布の上に溶剤に所定の濃度に溶解した合成樹脂
を公知のコーティング方法、例えばナイフオンロールコ
ーティング、ロールオンロールコーティング等により塗
布し、乾燥機にて溶剤を揮散させて固化させるダイレク
トコーティング法、または離型紙上に樹脂を同じく公知
のコーティング法によって塗布、乾燥し表皮層を形成さ
せる。ここでいう離型紙としては、シリコーンタイプ、
ポリプロピレンタイプ等があり、表面処理形状もフラッ
トタイプ、エナメルタイプ、マットタイプ、エンボスタ
イプ等があるが、限定されるものではない。 【0025】次いでこの表皮層上に二液型ポリウレタン
樹脂系接着剤を前記の公知のコーティング方法によって
塗布し、織編布あるいは不織布と熱圧着で貼り合わせ乾
燥して製品とするラミネート法がある。本発明に用いら
れる合成樹脂としては、織編布又は不織布と密着性を有
し、柔軟な被膜を形成するものであれば良く、例えばア
クリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル/塩化ビニル共重
合樹脂、アクリル/酢酸ビニル共重合樹脂等が用いられ
る。 【0026】 【発明の実施の形態】以下実施例にて本発明を詳細に説
明するが、本発明は本実施例に限定されるものではな
い。なお、物性評価は以下の方法で行った。 (1)剛軟度:JIS−Lー1096(45°カンチレ
バー法)に準じて測定した。数値が大きい方が風合いが
硬い。 (2)繰り返し伸縮時の剥離耐久性:200mm×50
mmサイズの合成皮革試料の両端を把持長20mmで繰
り返し伸縮試験機(デ・マッチャー)に把持し、60回
/分の割合で15%の伸縮を繰り返し、繊維基布と合成
樹脂層に剥離が発生するまでの回数を評価した。 【0027】(3)固有粘度:固有粘度[η](dl/
g)は、次式に基づいて求められる値である。 定義式中のηrは、純度98%以上のo−クロロフェノ
ール溶媒で溶解したポリトリメチレンテレフタレート糸
又はポリエチレンテレフタレート糸の稀釈溶液の35℃
での粘度を、同一温度で測定した上記溶媒の粘度で除し
た値であり、相対粘度と定義されているものである。C
は、g/100mlで表されるポリマー濃度である。な
お、固有粘度の異なるポリマーを用いた複合マルチフィ
ラメントは、マルチフィラメントを構成するそれぞれの
固有粘度を測定することは困難であるので、複合マルチ
フィラメントの紡糸条件と同じ条件で2種類のポリマー
をそれぞれ単独で紡糸し、得られた糸を用いて測定した
固有粘度を、複合マルチフィラメントを構成する固有粘
度とした。 【0028】(4)初期引張抵抗度:JIS−L−10
13;化学繊維フィラメント糸試験方法、初期引張抵抗
度の試験方法に準じ、試料の単位繊度当たり0.088
2cN/dtexの初荷重を掛けて引張試験を行い、得
られた荷重−伸長曲線から初期引張抵抗度(cN/dt
ex)を算出し、10回の平均値を求めた。 (5)伸縮伸長率、伸縮弾性率:JIS−L−109
0;合成繊維フィラメントかさ高加工糸試験方法、伸縮
性試験方法、A法に準じて測定を行い、伸縮伸長率
(%)、伸縮弾性率(%)を算出し、10回の平均値を
求めた。顕在捲縮の伸縮伸長率および伸縮弾性率は、巻
取りパッケージから解舒した試料を、温度20±2℃、
湿度65±2%の環境下で24時間放置後に測定を行っ
た。熱水処理後の伸縮伸長率および伸縮弾性率は、無荷
重で98℃の熱水中に30分間浸漬した後、無荷重で2
4時間自然乾燥乾燥した試料を用いた。 【0029】(6)熱収縮応力:熱応力測定装置(カネ
ボウエンジニアリング社製、商品名:KE−2)を用
い、試料を20cmの長さに切り取り、両端を結んで輪
を作り測定装置に装填し、初荷重0.044cN/dt
ex、昇温速度100℃/分の条件で収縮応力を測定
し、得られた温度に対する熱収縮応力の変化曲線から1
00℃における熱収縮応力を読み取る。 【0030】<潜在捲縮発現性ポリエステル繊維の製造
>固有粘度の異なるサイドバイサイド型複合マルチフィ
ラメントを以下の製造例1〜4により製造した。得られ
た繊維の物性値を、表1に示す。 {製造例1}固有粘度の異なる二種類のポリトリメチレ
ンテレフタレートを比率1:1でサイドバイサイド型に
押出し、紡糸温度265℃、紡糸速度1500m/分で
紡糸して未延伸糸を得、次いでホットロール温度55
℃、ホットプレート温度140℃、延伸速度400m/
分、延伸倍率は延伸後の繊度が56dtexとなるよう
に設定して延撚し、56dtex/12fのサイドバイ
サイド型複合マルチフィラメントを得た。得られた複合
マルチフィラメントの固有粘度は高粘度側が[η]=
0.90、低粘度側が[η]=0.70であった。初期
引張抵抗度、顕在捲縮の伸縮伸長率/伸縮弾性率、熱水
処理後の伸縮伸長率/伸縮弾性率、100℃における熱
収縮応力を表1に示す。 【0031】{製造例2}上記製造例1と同様の方法で
84dtex/12fのサイドバイサイド型複合マルチ
フィラメントを得た。得られた複合マルチフィラメント
の固有粘度は高粘度側が[η]=0.88、低粘度側が
[η]=0.70であった。初期引張抵抗度、顕在捲縮
の伸縮伸長率/伸縮弾性率、熱水処理後の伸縮伸長率/
伸縮弾性率、100℃における熱収縮応力を表1に示
す。 【0032】{製造例3}上記製造例1とは固有粘度の
異なる二種類のポリトリメチレンテレフタレートを用
い、上記製造例1と同様の方法で56dtex/12f
のサイドバイサイド型複合マルチフィラメントを得た。
得られた複合マルチフィラメントの固有粘度は高粘度側
が[η]=0.86、低粘度側が[η]=0.69であ
った。初期引張抵抗度、顕在捲縮の伸縮伸長率/伸縮弾
性率、熱水処理後の伸縮伸長率/伸縮弾性率、100℃
における熱収縮応力を表1に示す。 【0033】{製造例4}固有粘度の異なる二種類のポ
リエチレンテレフタレートを用いて56dtex/12
fのサイドバイサイド型複合マルチフィラメントを得
た。得られた複合マルチフィラメントの固有粘度は高粘
度側が[η]=0.66、低粘度側が[η]=0.50
であった。初期引張抵抗度、顕在捲縮の伸縮伸長率/伸
縮弾性率、熱水処理後の伸縮伸長率/伸縮弾性率、10
0℃における熱収縮応力を表1に示す。 【0034】 【表1】 【0035】 【実施例1〜3、比較例1】各製造例で得られた複合フ
ィラメントを撚糸(800T/m)したものを経糸及び
緯糸に用いて、経密度136本/2.54cm、緯密度
104本/2.54cm(実施例2のみ経密度111本
/2.54cm、緯密度85本/2.54cm)のタフ
タに製織し、これを繊維基布(目付80g/m2 )と
し、以後(1)〜(8)の工程で合成皮革を製造した。
尚、製造例1の複合フィラメントが実施例1、製造例2
の複合フィラメントが実施例2、製造例3の複合フィラ
メントが実施例3、製造例4の複合フィラメントが比較
例1である。 【0036】(1)繊維基布の撥水処理 繊維基布を下記水溶液に浸漬後ゴムロールで絞り率40
%に絞り、150℃で2分間熱処理した。 ・アサヒガードLSー317 1.8部 (明成化学(株)製フッソ系撥水剤) ・水 99.2部 (2)合成樹脂の塗布 下記の組成物を(1)で撥水処理を施した繊維基布の片
面にナイフコーターでコーティングした。合成樹脂被膜
の厚みは500μmmとした。 ・クリスボン 166 40部 (大日本インキ(株)製1液型ポリウレタン) ・ジメチルホルムアミド 60部 【0037】(3)湿式凝固 30℃の水中に5分間浸漬した後、70℃で15分間脱
溶媒処理を行った。 (4)熱処理 ピンテンターを使用し、150℃で2分間熱処理した。 (5)表皮層の製造 所望のパターンを有する離型紙にバーコーターを用い
て、乾燥後の厚みが20μmとなるように適度に着色し
たポリウレタン樹脂を塗布して表皮層を形成した。 ・1液型ポリウレタン樹脂 100部 ・メチルエチルケトン 15部 ・顔料 15部 【0038】(6)接着層 上記表皮層にバーコーターを用いて乾燥後の厚みが10
μmとなるように適度に着色したポリウレタン樹脂を塗
布して接着層を形成し、次いで100℃で1分間乾燥し
た。 ・2液型ポリウレタン樹脂 100部 ・ジメチルホルムアミド 15部 ・3官能芳香族イソシアネート 15部 (7)ベース層と表皮層の積層 上記表皮層、接着層とベース層を重ね合わせ、100℃
の熱ロール(392kPa)で圧着して貼りあわせた。 【0039】(8)離型紙の剥離 上記表皮層と繊維基布を貼合したものを40℃で24時
間熟成した後、離型紙を剥離させ、本発明の合成皮革を
得た。得られた合成皮革の物性を評価した結果は次の通
りであった。即ち、実施例1〜3の全てが、38〜41
mmの剛軟度と繰り返し伸縮時の剥離耐久性が400回
以上であったが、比較例1は45mmの剛軟度、伸縮時
の剥離耐久性が280回と、実施例1〜3対比、柔軟度
並びに繰り返し伸縮時の剥離耐久性共に劣っていた。 【0040】 【比較例2】実施例1において、複合フィラメントの代
わりに、固有粘度が[η]=0.76の一成分のポリト
リメチレンテレフタレートフィラメントを用いた以外
は、実施例1同様にして、合成皮革を作製した。得られ
た合成皮革の性能は、41mmの剛軟度、繰り返し伸縮
時の剥離耐久性が210回と、実施例1対比、繰り返し
伸縮時の剥離耐久性が劣っていた。 【0041】 【実施例4】28GGのトリコット編機を利用して、5
6dtex/30fのキュプラマルチフィラメント糸を
フロント(組織;1−0/2−3)に、バック(組織;
1−2/1−0;閉じ目)に製造例1で得られた複合フ
ィラメントを用いて、機上コース83コースでハーフト
リコットを編み立てた。次いで、常法により精練し、キ
ュプラのみを反応染料で片染めし、起毛後、仕上げセッ
トした。これを基布として用い、引き続き、実施例1と
同様にして、合成皮革を作製した。得られた合成皮革の
性能は、39mmの剛軟度、繰り返し伸縮時の剥離耐久
性が400回以上と、実施例1同様、剛軟度並びに繰り
返し伸縮時の剥離耐久性共に優れたものであった。 【0042】 【発明の効果】本発明による合成皮革は、非常にソフト
でかつ繰り返し伸縮作用を受けるような使用条件で使用
された場合でも、優れた剥離耐久性を有するものであ
り、ゴルフ、スキー用の手袋、ウインドブレーカー等の
スポーツ衣料用途に好適なものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a synthetic leather having a soft feel and excellent peeling resistance when repeatedly stretched. [0002] Conventionally, what is called synthetic leather is cow,
It is used to resemble natural leather such as horses and sheep, but it is made by coating or laminating a synthetic resin dissolved using a solvent on a fiber base fabric such as woven or knitted fabric by a dry method. There are known dry synthetic leather and wet synthetic leather made by coating a synthetic resin dissolved using a solvent on a fiber base fabric such as a woven or nonwoven fabric by a wet method. [0003] Natural leather has a structure in which ultra-fine collagen fibers are three-dimensionally entangled, and the density is coarser toward the inside and denser toward the surface, and the dense fiber layer on the surface is dyed with a dye. And those that have been colored with a pigment. On the other hand, for example, wet synthetic leather is formed on a woven or non-woven fabric layer by applying a synthetic resin by a wet method to obtain elasticity and moisture permeability and forming a sponge, and further formed thereon. It consists of three layers of colored surface layers,
There are fundamental differences between the two in terms of structure. As described above, due to the difference in structure between synthetic leather and natural leather, there are many differences in their characteristics. The differences are strength, feel, feeling, moisture release, moisture absorption, coloring, weather resistance, stretchability, peel resistance, etc.
In particular, peel resistance is a particular problem due to the structure of synthetic leather. Strength, feel, feel, and peel resistance have been significantly improved as a result of studies such as improving the properties of synthetic resins, adjusting the thickness of the resin film, or adjusting the degree of penetration of the resin into the base layer. However, it is still not enough. In view of the current situation, the present applicant has previously proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-100779 that the use of polytrimethylene terephthalate fiber as a fiber constituting a fiber base fabric greatly improves the use of the fiber. The market is currently demanding even higher levels. [0005] The present invention is to provide a synthetic leather meeting such a demand. In view of the above problems, the present invention is different from the conventional study means, and particularly, the fiber base fabric, that is, the fibers constituting the woven fabric, knitted fabric or non-woven fabric have been eagerly studied. As a result of the study, the present invention has been completed. That is, the present invention is a synthetic leather having a synthetic resin coating layer formed on at least one surface of a fiber base fabric having a basis weight of 50 to 200 g / m 2 , wherein the fibers constituting the fiber base fabric exhibit latent crimping. It is a synthetic polyester fiber, which satisfies the following (a) to (c). (A) The initial tensile resistance is 10 to 30 cN / dtex. (B) The stretching and elongation of the actual crimp is 10 to 100%, and the stretching and elasticity is 80 to 100%. 1 to 0.5 cN /
dtex The latently crimp-expressing polyester fiber in the present invention is a polyester fiber composed of at least two kinds of polyester components (specifically, many are bonded in a side-by-side type or an eccentric core-sheath type). And a crimp is developed by the heat treatment. Composite ratio of two polyester components (generally 70/30 to 30/70 by mass%)
), And the joining surface shape (there is a straight or curved shape) is not particularly limited. The total fineness is 2
0 to 300 dtex, single yarn fineness is 0.5 to 20 dtex
Is preferably used, but is not limited thereto. [0008] In the present invention, the initial tensile resistance of the latent crimp developing polyester fiber is 10 to 30 cN / dte.
x, especially 20 to 30 cN / dtex,
Further, 20 to 27 cN / dtex is preferable. 10cN
Those with less than / dtex are difficult to manufacture, and 30 cN /
If it exceeds dtex, the object of the present invention will not be achieved. or,
The elongation and contraction rate of the actual crimp needs to be 10 to 100%, particularly 10 to 80%, and more preferably 10 to 60%. If it is less than 10%, the object of the present invention cannot be achieved. 1
If it exceeds 00%, it is difficult to manufacture. Further, the elastic modulus of the actual crimp needs to be 80 to 100%, and especially 85 to 10%.
0%, more preferably 85 to 97%. If it is less than 80%, the object of the present invention cannot be achieved. Further, the heat shrinkage stress at 100 ° C. needs to be 0.1 to 0.5 cN / dtex, more preferably 0.1 to 0.4 cN / dtex, especially 0.1 to 0.3 cN / dtex.
More preferably, it is cN / dtex. The heat shrinkage stress at 100 ° C. is an important requirement for developing crimps in the fabric refining and dyeing steps. In other words, in order to overcome the restraining force of the fabric and develop crimp,
The heat shrinkage stress at 0 ° C. needs to be 0.1 cN / dtex or more, and if it is less than 0.1 cN / dtex, the object of the present invention is not achieved. If it exceeds 0.5 cN / dtex, it is difficult to manufacture. The stretch ratio after hot water treatment is 100 to 250.
%, More preferably 150 to 25%.
0%, especially 180-250%. In addition, if it exceeds 250%, it is difficult to manufacture. The elastic modulus after hot water treatment is 90 to 10
0%, preferably 95 to 10%.
0%. Examples of the latent crimp developing polyester fiber having such properties include a composite fiber composed of a single yarn in which two types of polytrimethylene terephthalate having different intrinsic viscosities are combined in a side-by-side type. The difference in intrinsic viscosity between the two kinds of polytrimethylene terephthalate is preferably 0.05 to 0.4 (dl / g), particularly 0.1 to 0.35 (dl / g), and more preferably 0.1 to 0.35 (dl / g). It is preferably from 15 to 0.35 (dl / g). For example, when the intrinsic viscosity on the high viscosity side is selected from 0.7 to 1.3 (dl / g), the intrinsic viscosity on the low viscosity side is 0.5 to
Preferably, it is selected from 1.1 (dl / g). still,
The intrinsic viscosity on the low viscosity side is preferably 0.8 (dl / g) or more, particularly 0.85 to 1.0 (dl / g), and more preferably 0.9 (dl / g).
~ 1.0 (dl / g) is good. The intrinsic viscosity of the conjugate fiber itself, that is, the average intrinsic viscosity is 0.7 to 1.2 (d
l / g), preferably 0.8 to 1.2 (dl / g), more preferably 0.85 to 1.15 (dl / g), and even more preferably 0.9 to 1.1 (dl / g). / G) is preferred. The value of the intrinsic viscosity referred to in the present invention indicates not the viscosity of the polymer used but the viscosity of the spun yarn. The reason for this is that, as a disadvantage peculiar to polytrimethylene terephthalate, thermal decomposition tends to occur as compared with polyethylene terephthalate, etc., and even when a polymer having a high intrinsic viscosity is used, the intrinsic viscosity is significantly reduced due to thermal decomposition. This is because it is difficult to maintain a large difference in intrinsic viscosity between the two. Here, polytrimethylene terephthalate is a polyester having a trimethylene terephthalate unit as a main repeating unit,
At least about 50 mol% of trimethylene terephthalate units,
Preferably at least 70 mol%, more preferably at least 80 mol%,
More preferably, it is 90 mol% or more. Therefore, the total amount of the other acid component and / or glycol component as the third component is about 50 mol% or less, preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, and further preferably 1 mol% or less.
It includes polytrimethylene terephthalate contained in a range of 0 mol% or less. Polytrimethylene terephthalate is produced by combining terephthalic acid or a functional derivative thereof with trimethylene glycol or a functional derivative thereof in the presence of a catalyst under appropriate reaction conditions. In this production process, an appropriate one or two or more third components may be added to form a copolymerized polyester, or
Polyesters other than polytrimethylene terephthalate such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, nylon, and polytrimethylene terephthalate may be separately produced and then blended. The content of polytrimethylene terephthalate in blending is preferably at least 50% by mass. The third components to be added include aliphatic dicarboxylic acids (oxalic acid, adipic acid, etc.), alicyclic dicarboxylic acids (cyclohexane dicarboxylic acid, etc.), and aromatic dicarboxylic acids (isophthalic acid, sodium sulfoisophthalic acid, etc.). ), Aliphatic glycols (ethylene glycol, 1,2
-Propylene glycol, tetramethylene glycol, etc.), alicyclic glycols (cyclohexane dimethanol, etc.), aliphatic glycols containing aromatics (1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, etc.), polyether glycols (polyethylene glycol) , Polypropylene glycol and the like), aliphatic oxycarboxylic acids (such as ω-oxycaproic acid), and aromatic oxycarboxylic acids (such as p-oxybenzoic acid). Compounds having one or more ester-forming functional groups (such as benzoic acid or glycerin) can also be used as long as the polymer is substantially linear. Further, matting agents such as titanium dioxide, stabilizers such as phosphoric acid, ultraviolet absorbers such as hydroxybenzophenone derivatives, crystallization nucleating agents such as talc, lubricating agents such as aerosil, antioxidants such as hindered phenol derivatives, and the like. A fuel, an antistatic agent, a pigment, a fluorescent brightener, an infrared absorber, an antifoaming agent, and the like may be contained. In the present invention, the spinning of a latent crimp developing polyester fiber is described in, for example, JP-A-2000-23.
No. 9927, for example, 3000 m
After obtaining an undrawn yarn at a winding speed of not more than 2 / 3.5,
The method of drawing and twisting about twice is preferable, but the direct drawing method (spin draw method) directly connecting the spinning and drawing steps, and the winding speed of 500
A high-speed spinning method (spin take-up method) of 0 m / min or more may be employed. Further, the form of the fiber may be a long fiber or a short fiber, may be uniform in the length direction or may be thick and thin, and the cross-sectional shape may be round, triangular, L-shaped, T-shaped,
Y-type, W-type, Yatsuha-type, flat (approximately 1.3 to 4 flatness, including W-type, I-type, Boomerang type, corrugated type, skewered dumpling type, cocoon type, rectangular solid type, etc. ), A polygonal type such as a dog bone type, a multi-leaf type, a hollow type or an irregular type. Further, the form of the yarn may be a spun yarn such as a ring spun yarn or an open-end spun yarn, a multifilament raw yarn (including an ultrafine yarn) having a single yarn denier of about 0.1 to 5 denier, a sweet twisted yarn or the like.
There are strong twisted yarn, false twisted yarn (including drawn false twisted yarn of POY), air jet yarn, push-in yarn, knit denitted yarn, and the like. In addition, other fibers such as natural fibers and synthetic fibers such as natural fibers such as cotton, wool, hemp and silk, cupra, and the like are usually used in an amount of 50% by weight or less within a range not to impair the object of the present invention. Viscose, polynosic, purified cellulose, acetate, polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, various man-made fibers such as nylon and acrylic, as well as their copolymerized types, and the same or different polymers Blending (core yarn, silospan, silofil, hollow spindle, etc.), covering (single, double), low shrinkage yarn with boiling water shrinkage of about 3 to 10% or For example, blending, twisting, and false twisting with a high shrinkage yarn having a boiling water shrinkage of about 15 to 30% ( Degrees difference false twisting, composite or the like in the draw texturing of the POY), or may be used together with 2 feed air blasting, etc. means. The present invention is characterized in that a fiber base fabric is made of such a latently crimp-expressing polyester fiber. The fiber base fabric of the present invention is composed of one or more of a woven fabric, a knitted fabric, and a nonwoven fabric, and has a basis weight of 50 to 200 g / m 2, preferably 50 to 150 g / m 2. , The strength is insufficient, and when it exceeds this, the texture becomes hard.
The content of the latent crimp developing polyester fiber in the fiber base fabric is optimally 100% by mass, preferably 10% or more, particularly preferably 20% or more, and more preferably 30% or more, and is preferably used for a knitted fabric. Is 10% or more, especially 15% or more,
The content is more preferably 20% or more, and preferably 20% or more, particularly 30% or more, and more preferably 40% or more for woven or nonwoven fabrics. The fibers to be mixed with the latently crimp-expressing polyester fibers include other fibers such as natural fibers and synthetic fibers, for example, natural fibers such as cotton, wool, hemp and silk, cupra, viscose, polynosic, and purified cellulose. Polyester fiber such as acetate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, nylon (aliphatic nylon such as nylon 6 or 66), acrylic, polyolefin (polyethylene or polypropylene, etc.), polyurethane, polyacrylonitrile, vinyl Various artificial fibers such as coalesced fibers and the like, and copolymer fibers of these and composite fibers (side-by-side type, eccentric sheath-core type, etc.) using the same or different polymers are used. Mixed by means such as knitting, weaving and needle punching It may be Re. Particularly, a mixture of a disperse dye-stainable fiber, preferably a cellulose fiber such as cupra or a nylon fiber, and a latent crimp-expressing polyester fiber is used, and only the disperse dye-stainable fiber is subjected to one-sided dyeing. In the case of mixing with cupra, for example, which does not dye polyester fibers, when dyed with reactive dyes or direct dyes, and when mixed with nylon fibers, dyed with acid dyes, the problem of transfer sublimation of disperse dyes to the synthetic resin coating layer is a problem of sublimation. Is avoided because it is avoided. In the present invention, the fiber base fabric is constituted by using the latent crimp developing polyester fiber. The latent crimp developing polyester fiber has a twist coefficient K represented by the following formula of 3000 to 32000. , Preferably 70
00 to 25000, more preferably 7000 to 230
Twisting at 00 is more effective in imparting peeling durability during repeated expansion and contraction. Twist coefficient K = T × D 1/2 T: Twist number (T / m) D: Fiber fineness (dtex) In producing a knitted fabric, for example, if both the warp and the weft are used in the woven fabric, the weft is excellent. However, if necessary, it may be used for one of the warp and the weft, and in this case, excellent peeling durability at the time of repeated expansion and contraction is obtained only in the used direction. Can be Further, as the woven structure, taffeta, twill, satin and their changed structures can be used. As the knitting structure, a tricot knitting machine, a Russell knitting machine, or a circular knitting machine can be used as the knitting machine, and the dtex, knitting model, and gauge to be used may be appropriately selected depending on the thickness of the yarn to be used and the purpose of the product. As a knitting structure, a tricot knitting machine has a half reed structure of two reeds, a satin structure, or a changed structure formed by a combination of these structures, a Russell knitting machine has a power net structure, a satin net structure,
Examples include, but are not limited to, smooth and milled tissues. In particular, in a warp knitted fabric, a disperse dye-contaminated fiber is used at the front and a latent crimp-expressing polyester fiber is used at the back (closed stitches are preferable to open stitches).
The directions of swinging the front and back may be the same or different. ) And the latent crimp developing polyester fiber is located in the intermediate layer of the knitted fabric, so that single dyeing of only the disperse dye stain type fiber is sufficient, and the problem of migration and sublimation of the disperse dye is avoided. The density is preferably 40 to 80 wales and 60 to 90 courses, and the gauge is 22 to 3
6 gauge is preferred. Also, if necessary, the fiber base fabric
In order to obtain the anchoring effect of the synthetic resin coating layer, the surface on which the synthetic resin coating layer is formed may be raised, and the raised may be before or after dyeing. The synthetic leather of the present invention may be produced by either a wet method or a dry method. Here, the wet method means that a woven or knitted fabric or a non-woven fabric is coated with a synthetic resin dissolved in a predetermined concentration in a solvent, solidified in a coagulation bath containing a poor solvent, and sponge-like in the resin layer. Is a method in which fine communication holes are created, followed by washing and drying steps to produce a product.The dry method is a known method of coating a woven or knitted fabric or nonwoven fabric with a synthetic resin dissolved in a solvent at a predetermined concentration in a known concentration. A method such as knife-on-roll coating, roll-on-roll coating or the like, and a direct coating method in which a solvent is volatilized and solidified by evaporating the solvent, or a resin is applied to a release paper by a known coating method and dried to form a skin layer. Is formed. As the release paper here, silicone type,
There is a polypropylene type and the like, and the surface treatment shape also includes a flat type, an enamel type, a mat type and an emboss type, but is not limited. Next, there is a laminating method in which a two-pack type polyurethane resin-based adhesive is applied onto the skin layer by the above-mentioned known coating method, bonded to a woven or knitted fabric or a nonwoven fabric by thermocompression bonding and dried to obtain a product. The synthetic resin used in the present invention may be any resin that has adhesiveness to a woven or knitted fabric or a nonwoven fabric and forms a flexible film, such as an acrylic resin, a urethane resin, an acrylic / vinyl chloride copolymer resin, and an acrylic resin. / Vinyl acetate copolymer resin or the like is used. Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to embodiments, but the present invention is not limited to the embodiments. In addition, physical property evaluation was performed by the following methods. (1) Bending resistance: Measured according to JIS-L-1096 (45 ° cantilever method). The larger the value, the harder the texture. (2) Peeling durability during repeated expansion and contraction: 200 mm x 50
The both ends of a synthetic leather sample of mm size are repeatedly gripped with a gripping length of 20 mm with a stretching tester (De-Matcher), and repeatedly stretched 15% at a rate of 60 times / min. The number of occurrences was evaluated. (3) Intrinsic viscosity: intrinsic viscosity [η] (dl /
g) is a value obtained based on the following equation. Ηr in the definition formula is 35 ° C. of a diluted solution of polytrimethylene terephthalate yarn or polyethylene terephthalate yarn dissolved in an o-chlorophenol solvent having a purity of 98% or more.
Is a value obtained by dividing the viscosity of the solvent by the viscosity of the solvent measured at the same temperature, and is defined as a relative viscosity. C
Is the polymer concentration in g / 100 ml. Since it is difficult to measure the intrinsic viscosities of the composite multifilaments using polymers having different intrinsic viscosities, it is difficult to measure each of the two types of polymer under the same spinning conditions as the composite multifilaments. The yarn was spun alone, and the intrinsic viscosity measured using the obtained yarn was defined as the intrinsic viscosity of the composite multifilament. (4) Initial tensile resistance: JIS-L-10
13; 0.088 per unit fineness of the sample according to the test method for chemical fiber filament yarn and the test method for initial tensile resistance
A tensile test was performed by applying an initial load of 2 cN / dtex, and the initial tensile resistance (cN / dt) was obtained from the obtained load-elongation curve.
ex) was calculated, and an average value of 10 times was obtained. (5) Stretch elongation rate, stretch elastic modulus: JIS-L-109
0: Measured according to the synthetic fiber filament bulked yarn test method, elasticity test method, and method A, calculate the elasticity (%), the elasticity (%), and calculate the average value of 10 times. Was. The elongation and the elongation and the elongation of the actual crimp were measured at a temperature of 20 ± 2 ° C for the sample unwound from the winding package.
The measurement was performed after standing for 24 hours in an environment of a humidity of 65 ± 2%. The stretch elongation and stretch elasticity after the hot water treatment were as follows.
A sample that was air-dried and dried for 4 hours was used. (6) Heat Shrinkage Stress: Using a thermal stress measuring device (manufactured by Kanebo Engineering Co., Ltd., trade name: KE-2), cut a sample into a length of 20 cm, connect both ends to form a ring, and load it into the measuring device. And the initial load is 0.044 cN / dt
ex, the shrinkage stress was measured at a heating rate of 100 ° C./min.
Read the heat shrinkage stress at 00 ° C. <Production of latent crimp developing polyester fiber> Side-by-side composite multifilaments having different intrinsic viscosities were produced according to Production Examples 1 to 4 below. Table 1 shows the physical property values of the obtained fibers. << Production Example 1 >> Two types of polytrimethylene terephthalate having different intrinsic viscosities are extruded in a side-by-side type at a ratio of 1: 1 and spun at a spinning temperature of 265 ° C. and a spinning speed of 1500 m / min to obtain an undrawn yarn, and then a hot roll Temperature 55
℃, hot plate temperature 140 ℃, stretching speed 400m /
The draw ratio was set such that the fineness after stretching was 56 dtex, and the fiber was twisted to obtain a side-by-side composite multifilament of 56 dtex / 12f. The intrinsic viscosity of the obtained composite multifilament is [η] =
0.90, and [η] = 0.70 on the low viscosity side. Table 1 shows the initial tensile resistance, the stretch / elongation / stretch elasticity of the actual crimp, the stretch / elongation / stretch elasticity after hot water treatment, and the heat shrinkage stress at 100 ° C. Production Example 2 A side-by-side composite multifilament of 84 dtex / 12f was obtained in the same manner as in Production Example 1 above. The intrinsic viscosity of the obtained composite multifilament was [η] = 0.88 on the high viscosity side and [η] = 0.70 on the low viscosity side. Initial Tensile Resistance, Stretch Elongation Rate of Obvious Crimp / Stretch Elasticity, Stretch Elongation Rate After Hot Water Treatment /
Table 1 shows the elastic modulus and the heat shrinkage stress at 100 ° C. << Production Example 3 >> Two types of polytrimethylene terephthalate having different intrinsic viscosities from Production Example 1 were used, and 56 dtex / 12f was prepared in the same manner as in Production Example 1.
Was obtained.
The intrinsic viscosity of the obtained composite multifilament was [η] = 0.86 on the high viscosity side and [η] = 0.69 on the low viscosity side. Initial Tensile Resistance, Stretch Elongation / Stretch Elasticity of Applicable Crimp, Stretch Elongation / Stretch Elasticity after Hot Water Treatment, 100 ° C.
Are shown in Table 1. Production Example 4 56 dtex / 12 using two types of polyethylene terephthalate having different intrinsic viscosities
Thus, a side-by-side composite multifilament of f was obtained. The intrinsic viscosity of the obtained composite multifilament was [η] = 0.66 on the high viscosity side and [η] = 0.50 on the low viscosity side.
Met. Initial tensile resistance, stretching / extension rate of apparent crimp / stretching elasticity, stretching / extension rate after hot water treatment / stretching elasticity, 10
Table 1 shows the heat shrinkage stress at 0 ° C. [Table 1] Examples 1-3, Comparative Example 1 The composite filaments obtained in each of the production examples were twisted (800 T / m) and used for warp and weft, with a warp density of 136 / 2.54 cm and a weft. Woven in a taffeta having a density of 104 strands / 2.54 cm (only Example 2 has a density of 111 strands / 2.54 cm, a weft density of 85 strands / 2.54 cm), and uses this as a fiber base fabric (basis weight 80 g / m 2 ). Thereafter, synthetic leather was manufactured in the steps (1) to (8).
Note that the composite filament of Production Example 1 was used in Example 1 and Production Example 2
The composite filament of Example 2 is the composite filament of Example 3, the composite filament of Production Example 3 is Example 3, and the composite filament of Production Example 4 is Comparative Example 1. (1) Water-repellent treatment of the fiber base fabric The fiber base fabric is immersed in the following aqueous solution and then squeezed with a rubber roll to a draw ratio of 40.
% And heat-treated at 150 ° C for 2 minutes.・ 1.8 parts of Asahigard LS-317 (Fuso-based water repellent manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) ・ 99.2 parts of water (2) Coating of synthetic resin The following composition is water-repelled by (1) One surface of the prepared fiber base fabric was coated with a knife coater. The thickness of the synthetic resin film was 500 μmm. • Chris Bon 166 40 parts (Dai Nippon Ink Co., Ltd. 1-pack polyurethane) • Dimethylformamide 60 parts (3) Wet coagulation After immersion in 30 ° C. water for 5 minutes, desolvation treatment at 70 ° C. for 15 minutes Was done. (4) Heat treatment Heat treatment was performed at 150 ° C. for 2 minutes using a pin tenter. (5) Manufacture of skin layer An appropriate colored polyurethane resin was applied to release paper having a desired pattern using a bar coater so that the thickness after drying became 20 µm, to form a skin layer. 100 parts of one-pack type polyurethane resin 15 parts of methyl ethyl ketone 15 parts of pigment (6) Adhesive layer The above skin layer has a thickness of 10 after drying using a bar coater.
An adhesive layer was formed by applying an appropriately colored polyurethane resin to a thickness of μm, and then dried at 100 ° C. for 1 minute.・ 100 parts of two-pack type polyurethane resin ・ 15 parts of dimethylformamide ・ 15 parts of trifunctional aromatic isocyanate (7) Lamination of base layer and skin layer
And pressed together with a hot roll (392 kPa). (8) Peeling of Release Paper After laminating the skin layer and the fiber base cloth at 40 ° C. for 24 hours, the release paper was peeled off to obtain the synthetic leather of the present invention. The results of evaluating the physical properties of the obtained synthetic leather were as follows. That is, all of Examples 1 to 3 are 38 to 41.
mm softness and peeling durability during repeated expansion and contraction were 400 times or more, but Comparative Example 1 had 45 mm softness and 280 times peeling durability during expansion and contraction, Both the flexibility and the peeling durability during repeated expansion and contraction were poor. Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that a polytrimethylene terephthalate filament having one component of intrinsic viscosity [η] = 0.76 was used instead of the composite filament. , Synthetic leather was produced. The performance of the obtained synthetic leather was 41 mm in softness and softness, and the peeling durability during repeated expansion and contraction was 210 times. As compared with Example 1, the peeling durability after repeated expansion and contraction was inferior. Example 4 Using a 28GG tricot knitting machine,
6dtex / 30f cupra multifilament yarn is placed on the front (tissue; 1-0 / 2-3) and back (tissue;
1-2 / 1-0; closed line), a half tricot was knitted in 83 courses on machine using the composite filament obtained in Production Example 1. Next, scouring was carried out by a conventional method, only cupra was dyed with a reactive dye, and after brush raising, finishing setting was performed. Using this as a base cloth, a synthetic leather was subsequently produced in the same manner as in Example 1. The performance of the obtained synthetic leather was 39 mm in softness and softness, and the peeling durability during repeated stretching was 400 times or more. As in Example 1, both the softness and peeling strength during repeated stretching were excellent. Was. The synthetic leather according to the present invention is very soft and has excellent peeling durability even when used under such conditions as to be subjected to repeated stretching and contraction. Gloves, windbreakers, and other sports clothing applications.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F055 AA27 BA13 CA18 DA08 EA04 EA18 EA22 FA15 GA02 GA13 GA32    ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    F term (reference) 4F055 AA27 BA13 CA18 DA08 EA04                       EA18 EA22 FA15 GA02 GA13                       GA32

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 目付が50〜200g/m2 の繊維基布
の少なくとも一面に、合成樹脂被膜層を形成してなる合
成皮革であって、繊維基布を構成する繊維が潜在捲縮発
現性ポリエステル繊維であって、下記(a)〜(c)を
満足することを特徴とする合成皮革。 (a)初期引張抵抗度が10〜30cN/dtex (b)顕在捲縮の伸縮伸長率が10〜100%、伸縮弾
性率が80〜100% (c)100℃での熱収縮応力が0.1〜0.5cN/
dtex
Claims: 1. A synthetic leather comprising a synthetic resin coating layer formed on at least one surface of a fiber base fabric having a basis weight of 50 to 200 g / m 2 , wherein the fibers constituting the fiber base fabric are provided. Is a latent crimp-expressing polyester fiber, which satisfies the following (a) to (c): (A) The initial tensile resistance is 10 to 30 cN / dtex. (B) The stretching and elongation of the actual crimp is 10 to 100%, and the stretching and elasticity is 80 to 100%. 1 to 0.5 cN /
dtex
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