JPH11100779A - Synthetic leather - Google Patents
Synthetic leatherInfo
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- JPH11100779A JPH11100779A JP27498497A JP27498497A JPH11100779A JP H11100779 A JPH11100779 A JP H11100779A JP 27498497 A JP27498497 A JP 27498497A JP 27498497 A JP27498497 A JP 27498497A JP H11100779 A JPH11100779 A JP H11100779A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維基布を構成す
る繊維としてポリトリメチレンテレフタレート繊維を用
いた合成皮革に関し、ソフトな風合いおよび繰り返し伸
縮時の耐剥離性に優れた合成皮革を提供するものであ
る。The present invention relates to a synthetic leather using polytrimethylene terephthalate fiber as a fiber constituting a fiber base fabric, and provides a synthetic leather having a soft feel and excellent peeling resistance when repeatedly stretched. Things.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、合成皮革と呼ばれるものは、牛、
馬、羊等の天然皮革に似せたものとして利用されている
が、その合成皮革は織布あるいは編布等の繊維基布の上
に溶剤を用いて溶解した合成樹脂を乾式法でコーティン
グあるいはラミネートして作られた乾式合成皮革や、織
布や不織布等の繊維基布の上に溶剤を用いて溶解した合
成樹脂を湿式法でコーティングして作られた湿式合成皮
革が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, what is called synthetic leather is cow,
It is used to imitate natural leather such as horses and sheep.Synthetic leather is coated or laminated with a synthetic resin dissolved with a solvent on a fiber base fabric such as woven or knitted fabric using a dry method. There are known dry synthetic leather made by the above method and wet synthetic leather made by coating a synthetic resin dissolved by using a solvent on a fiber base fabric such as a woven fabric or a nonwoven fabric by a wet method.
【０００３】天然皮革は極細コラーゲン繊維が３次元的
に交絡した構造を有し、密度は内側に行く程粗く、表面
に近い程密になっており、表面の緻密な繊維層を染料で
染色したものや顔料で着色加工を行ったものとが知られ
ている。これに対して、例えば湿式合成皮革は、織布層
か不織布層の上に、弾力性と透湿性を得るために合成樹
脂を湿式法でコーティングしスポンジ化した層と、さら
にその上に形成された着色表面層の３層から成り立って
おり、構造的な面から両者には根本的な相違がある。[0003] Natural leather has a structure in which ultrafine collagen fibers are three-dimensionally entangled, and the density is coarser toward the inside and denser toward the surface, and the dense fiber layer on the surface is dyed with a dye. It is known that the material or pigment is colored. On the other hand, for example, wet synthetic leather is formed on a woven or non-woven fabric layer by applying a synthetic resin by a wet method to obtain elasticity and moisture permeability by a wet method, and further formed thereon. And three colored surface layers, which are fundamentally different from each other in terms of structure.
【０００４】このように合成皮革と天然皮革とはその構
造が異なることにより、各々の特性についても多くの相
違点がある。その違いは強度、感触、風合、放湿性、吸
湿性、着色性、耐候性、伸縮性、耐剥離性等々であり、
特に耐剥離性については合成皮革の構造に起因する特有
の問題点が存在する。強度、感触、風合、耐剥離性につ
いては、合成樹脂の特性改良、樹脂被膜の厚みの調整あ
るいは樹脂のベース層への浸透度の調整等の検討の結
果、かなり改善はされてきているが、未だ十分なレベル
とはいえないのが現状である。As described above, due to the difference in structure between synthetic leather and natural leather, there are many differences in their characteristics. The differences are strength, feel, feeling, moisture release, moisture absorption, coloring, weather resistance, stretchability, peel resistance, etc.
In particular, there is a specific problem regarding the peel resistance due to the structure of the synthetic leather. Strength, feel, feel, and peel resistance have been significantly improved as a result of studies such as improving the properties of synthetic resins, adjusting the thickness of the resin film, or adjusting the degree of penetration of the resin into the base layer. However, it is still not enough.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を改善した合成皮革を提供することを目的とし、ソフ
トな風合いおよび繰り返し伸縮時の耐剥離性に優れた合
成皮革を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a synthetic leather in which the above problems are improved, and to provide a synthetic leather having a soft texture and excellent peeling resistance when repeatedly stretched. is there.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】以上のような問題点に鑑
み、本発明では従来の検討手段とは異なり、特に繊維基
布すなわち織布、編布あるいは不織布を構成する繊維に
つき鋭意検討の結果、本発明に想到したものである。即
ち、本発明は、目付が５０〜２００ｇ／ｍ2 の繊維基布
の少なくとも一面に合成樹脂被膜層を形成してなる合成
皮革であって、繊維基布を構成する繊維としてポリトリ
メチレンテレフタレート繊維を用いることを特徴とする
合成皮革である。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, the present invention is different from the conventional examination means, and is a result of intensive studies particularly on the fibers constituting the fiber base fabric, that is, the woven fabric, knitted fabric or non-woven fabric. The present invention has been made. That is, the present invention is a synthetic leather in which a synthetic resin coating layer is formed on at least one surface of a fiber base fabric having a basis weight of 50 to 200 g / m 2 , wherein polytrimethylene terephthalate fiber is used as a fiber constituting the fiber base fabric. The synthetic leather is characterized by using.
【０００７】本発明において、ポリトリメチレンテレフ
タレート繊維とはトリメチレンテレフタレート単位を主
たる繰り返し単位とするポリエステル繊維をいい、トリ
メチレンテレフタレート単位を約５０％以上、好ましく
は７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、
特に好ましくは９０モル％以上のものをいう。従って第
３成分としての他の酸成分及び／又はグリコール成分の
合計量が約５０モル％以下、好ましくは３０モル％以
下、さらに好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは
１０モル％以下の範囲で含有されたポリトリメチレンテ
レフタレート繊維を含有する。In the present invention, the polytrimethylene terephthalate fiber refers to a polyester fiber having a trimethylene terephthalate unit as a main repeating unit, and has a trimethylene terephthalate unit content of about 50% or more, preferably 70 mol% or more, and more preferably 80% or more. Mol% or more,
Particularly preferably, it is 90 mol% or more. Therefore, the total amount of the other acid component and / or glycol component as the third component is within a range of about 50 mol% or less, preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, and particularly preferably 10 mol% or less. Contains the contained polytrimethylene terephthalate fiber.
【０００８】ポリトリメチレンテレフタレートは、テレ
フタール酸又はその機能的誘導体とトリメチレングリコ
ール又はその機能的誘導体とを、触媒の存在下で適当な
反応条件下に結合せしめることにより製造される。この
製造過程において、適当な一種又は二種以上の第３成分
を添加して共重合ポリエステルとしても良いし、又ポリ
エチレンテレフタレート等のポリトリメチレンテレフタ
レート以外のポリエステル、ナイロンなどとポリトリメ
チレンテレフタレートを別個に製造した後、ブレンドし
たり、複合紡糸（鞘芯、サイドバイサイド等）しても良
い。[0008] Polytrimethylene terephthalate is produced by combining terephthalic acid or a functional derivative thereof with trimethylene glycol or a functional derivative thereof under appropriate reaction conditions in the presence of a catalyst. In this production process, an appropriate one or more third components may be added to form a copolymerized polyester, or a polyester other than polytrimethylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, a polyester such as nylon, and polytrimethylene terephthalate may be separately prepared. , And then blended or composite-spun (sheath core, side-by-side, etc.).
【０００９】添加する第３成分としては、脂肪酸ジカル
ボン酸（シュウ酸、アジピン酸）、脂環族ジカルボン酸
（シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン
酸（イソフタル酸、ソジウムスルホイソフタル酸）、脂
肪族グリコール（エチレングリコール、１，２ープロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール等）、脂環
族グリコール（シクロヘキサングリコール等）、芳香族
ジオキシ化合物（ハイドロキノンビスフェノールＡ
等）、芳香族を含む脂肪族グリコ−ル（１，４ービス
（βーヒドロキシエトキシ）ベンゼン等）、脂肪族オキ
シカルボン酸（Ｐーオキシ安息香酸等）等が挙げられ
る。又１個又は３個以上のエステル形成性官能基を有す
る化合物（安息香酸、グリセリン等）も重合体が実質的
に線状である範囲で使用できる。The third component to be added includes fatty acid dicarboxylic acid (oxalic acid, adipic acid), alicyclic dicarboxylic acid (cyclohexanedicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid (isophthalic acid, sodium sulfoisophthalic acid), fatty acid Aliphatic glycols (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, tetramethylene glycol, etc.), alicyclic glycols (cyclohexane glycol, etc.), aromatic dioxy compounds (hydroquinone bisphenol A)
And the like, aliphatic glycols containing aromatics (such as 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene), and aliphatic oxycarboxylic acids (such as P-oxybenzoic acid). Compounds having one or more ester-forming functional groups (benzoic acid, glycerin, etc.) can also be used as long as the polymer is substantially linear.
【００１０】さらに、ポリトリメチレンテレフタレート
繊維には、二酸化チタン等の艶消し剤、リン酸等の安定
剤、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収
剤、タルク等の結晶化核剤、アエロジル等の易滑剤、ヒ
ンダードフェノール誘導体の抗酸化剤、難燃剤、制電
剤、顔料、蛍光増白剤、赤外線吸収剤、消泡剤、等を含
有させても良い。また、本発明に用いられるポリトリメ
チレンテレフタレート繊維としては弾性率が２０〜４０
（ｇ／ｄ）であって、２０％×３分間伸長処理後の弾性
回復率が８５〜１００％であることが好ましい。弾性率
が２０ｇ／ｄ未満である場合には繊維基布の張り、腰が
なくなり、コーティングあるいはラミネート加工時の工
程性が悪くなり取り扱い性に劣ることがあり、逆に４０
ｇ／ｄを超えると繊維の剛直性が大きくなり、合成皮革
とした場合に本発明の目的とするソフトな風合いが得ら
れにくい。また、弾性回復率が８５％未満の場合、特に
繊維基布に織布あるいは不織布を用いた場合、繰り返し
伸縮時の耐剥離性が劣ることがある。Further, polytrimethylene terephthalate fibers include a matting agent such as titanium dioxide, a stabilizer such as phosphoric acid, an ultraviolet absorber such as hydroxybenzophenone derivative, a crystallization nucleating agent such as talc, and a lubricant such as aerosil. , A hindered phenol derivative antioxidant, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a fluorescent brightener, an infrared absorber, an antifoaming agent, and the like. The polytrimethylene terephthalate fiber used in the present invention has an elastic modulus of 20 to 40.
(G / d), and the elastic recovery after elongation treatment at 20% for 3 minutes is preferably 85 to 100%. If the elastic modulus is less than 20 g / d, the fiber base cloth is no longer stretched and stiff, and the processability at the time of coating or laminating is deteriorated, and the handleability may be poor.
If it exceeds g / d, the rigidity of the fiber becomes large, and it is difficult to obtain the soft texture aimed at by the present invention in the case of synthetic leather. When the elastic recovery is less than 85%, especially when a woven or nonwoven fabric is used as the fiber base fabric, the peeling resistance during repeated expansion and contraction may be poor.
【００１１】ポリトリメチレンテレフタレート繊維の単
糸デニ−ル、ト−タルデニ−ルについては、合成皮革の
用途、用いられる繊維基布の形態等によって適宜選択す
ることができるが皮革の強度等から好ましいト−タルデ
ニ−ルは２０〜３００ｄ、単糸デニ−ルは０．１〜５ｄ
である。また、本発明にもちいられる繊維基布は織布、
編布、不織布などの一種以上で構成されたものであり、
目付が５０〜２００ｇ／ｍ2 好ましくは５０〜１５０ｇ
／ｍ2 である必要があり、５０ｇ／ｍ2 未満では、強度
が不足し、２００ｇ／ｍ2 を超えると風合いが硬くな
る。本発明の合成皮革は湿式法あるいは乾式法のいずれ
の製造法で製造されても良い。ここでいう湿式法とは、
編織布又は不織布上に溶剤に所定の濃度に溶解させた合
成樹脂をコーティングし、貧溶媒を含む凝固浴中で固化
させるとともに該樹脂層中にスポンジ状の多くの微細な
連通孔を生ぜしめ、その後水洗及び乾燥工程を経て製品
とする方法である。[0011] The single-denier and total denier of polytrimethylene terephthalate fiber can be appropriately selected depending on the use of the synthetic leather, the form of the fiber base fabric used, and the like, but are preferable in view of the strength of the leather. Total denier is 20-300d, single yarn denier is 0.1-5d
It is. The fiber base fabric used in the present invention is a woven fabric,
It is composed of at least one kind of knitted fabric, non-woven fabric, etc.
The basis weight is 50 to 200 g / m 2, preferably 50 to 150 g.
/ M 2 , and if it is less than 50 g / m 2 , the strength is insufficient, and if it exceeds 200 g / m 2 , the texture becomes hard. The synthetic leather of the present invention may be produced by either a wet method or a dry method. Here, the wet method means
A synthetic resin dissolved in a solvent at a predetermined concentration is coated on a knitted or woven fabric, and solidified in a coagulation bath containing a poor solvent and sponge-like many fine communication holes are formed in the resin layer, Thereafter, the product is subjected to a washing and drying process to obtain a product.
【００１２】また乾式法とは、織布あるいは編布の上に
溶剤に所定の濃度に溶解した合成樹脂を公知のコーティ
ング方法、例えばナイフオンロールコーティング、ロー
ルオンロールコーティング等により塗布し、乾燥機にて
溶剤を揮散させて固化させるダイレクトコーティング
法、または離型紙上に樹脂を同じく公知のコーティング
法によって塗布、乾燥し表皮層を形成させる方法などが
ある。ここでいう離型紙としてはシリコーンタイプ、ポ
リプロピレンタイプ等があり、表面処理形状もフラット
タイプ、エナメルタイプ、マットタイプ、エンボスタイ
プ等があるが、本発明においてはこれにより何ら限定さ
れるものではない。次いでこの表皮層上に二液型ポリウ
レタン樹脂系接着剤を前記の公知のコーティング方法に
よって塗布し、織布あるいは編布と熱圧着で貼り合わせ
乾燥して製品とするラミネート法がある。本発明に用い
られる合成樹脂としては織編物又は不織布と密着性を有
し、柔軟な被膜を形成するものであれば良く、例えば、
アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル／塩化ビニル共
重合樹脂、アクリル／酢酸ビニル共重合樹脂等が用いら
れる。The dry method means that a synthetic resin dissolved at a predetermined concentration in a solvent is coated on a woven or knitted fabric by a known coating method, for example, knife-on-roll coating, roll-on-roll coating, or the like, and the resultant is dried. Or a method in which a resin is applied to a release paper by a known coating method and dried to form a skin layer. The release paper mentioned here includes silicone type, polypropylene type and the like, and the surface treatment shape also includes flat type, enamel type, mat type and emboss type, but in the present invention, it is not limited at all by this. Next, there is a laminating method in which a two-pack type polyurethane resin-based adhesive is applied onto the skin layer by the above-mentioned known coating method, bonded to a woven or knitted fabric by thermocompression bonding, and dried to obtain a product. The synthetic resin used in the present invention has an adhesive property with a woven or knitted fabric or a nonwoven fabric, and may be any as long as it forms a flexible film.
Acrylic resin, urethane resin, acrylic / vinyl chloride copolymer resin, acrylic / vinyl acetate copolymer resin and the like are used.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下実施例などを用いて本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例などによ
り何ら限定されるものではない。なお物性評価は以下の
方法で行った。 （１）剛軟度：ＪＩＳー１０９６（４５°カンチレバー
法）に準じて測定し、数値が大きい方が風合いが硬い。 （２）繰り返し伸縮時の剥離耐久性：２００ｍｍ×５０
ｍｍサイズの合成皮革試料の両端を把持長２０ｍｍで繰
り返し伸縮試験機（デ・マッチャー）に把持し、６０回
／分の割合で１０％の伸縮を繰り返し、繊維基布と合成
樹脂層に剥離が発生するまでの回数を評価した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The physical properties were evaluated by the following methods. (1) Softness: Measured according to JIS-1096 (45 ° cantilever method), and the larger the value, the harder the texture. (2) Peeling durability during repeated expansion and contraction: 200 mm x 50
The both ends of a synthetic leather sample having a size of 20 mm were repeatedly gripped with a gripping length of 20 mm by a stretching tester (De-Matcher) and repeatedly stretched 10% at a rate of 60 times / min. The number of occurrences was evaluated.
【００１４】（実施例１）ポリトリメチレンテレフタレ
ートポリマーを溶融紡糸して、７５ｄ／３６ｆの連続マ
ルチフィラメントを得た。このフィラメントを用いて、
経密度１３６本／ｉｎｃｈ、緯密度１０４本／ｉｎｃｈ
の平織りに製織し、これを繊維基布（目付８０ｇ／
ｍ2 ）とし、以後（１）〜（８）の工程で合成皮革を製
造した。 （１）繊維基布の撥水処理 ベース基布を下記水溶液に浸漬した後ゴムロールで絞り
率４０％に絞り、１５０℃で２分間熱処理した。 ・アサヒガードＬＳー３１７ １．８部 （明成化学（株）製フッソ系撥水剤） ・水 ９９．２部Example 1 A polytrimethylene terephthalate polymer was melt-spun to obtain a continuous multifilament of 75d / 36f. Using this filament,
Density 136 lines / inch, weft density 104 lines / inch
Woven into a plain weave, and woven into a fiber base cloth (80 g /
m 2 ), and synthetic leather was manufactured in the following steps (1) to (8). (1) Water-repellent treatment of fiber base fabric The base fabric was immersed in the following aqueous solution, squeezed with a rubber roll to a squeezing ratio of 40%, and heat-treated at 150 ° C for 2 minutes. -Asahi Guard LS-317 1.8 parts (Fuso-based water repellent manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.)-Water 99.2 parts
【００１５】（２）合成樹脂の塗布 下記の組成物を上記（１）で撥水処理を施した繊維基布
の片面にナイフコーターでコーティングした。合成樹脂
被膜の厚みは５００μｍとした。 ・クリスボン １６６ ４０部 （大日本インキ（株）製１液型ポリウレタン） ・ジメチルホルムアミド ６０部(2) Application of Synthetic Resin The following composition was coated with a knife coater on one side of the fiber base fabric subjected to the water-repellent treatment in the above (1). The thickness of the synthetic resin film was 500 μm.・ Chrisbon 166 40 parts (Dai Nippon Ink Co., Ltd. one-component polyurethane) ・ Dimethylformamide 60 parts
【００１６】（３）湿式凝固 ３０℃の水中で５分間浸漬処理した後、７０℃にて１５
分間脱溶媒処理を行った。 （４）熱処理 ピンテンターを使用し、１５０℃で２分間熱処理した。 （５）表皮層の製造 所望のパターンを有する離型紙上にバーコーターを用い
て、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように適度に着色し
た下記のポリウレタン樹脂組成物を塗布して表皮層を形
成した。 ・１液型ポリウレタン樹脂 １００部 ・メチルエチルケトン １５部 ・顔料 １５部(3) Wet coagulation After immersion in water at 30 ° C. for 5 minutes,
The solvent was removed for a minute. (4) Heat treatment Heat treatment was performed at 150 ° C. for 2 minutes using a pin tenter. (5) Manufacture of a skin layer The following polyurethane resin composition appropriately colored so as to have a thickness of 20 μm after drying is applied on a release paper having a desired pattern using a bar coater to form a skin layer. did.・ 1 part type polyurethane resin 100 parts ・ Methyl ethyl ketone 15 parts ・ Pigment 15 parts
【００１７】（６）接着層 上記表皮層にバーコーターを用いて乾燥後の厚みが１０
μｍとなるように適度に着色した下記のポリウレタン樹
脂を塗布して接着層を形成し、次いで１００℃で１分間
乾燥した。 ・２液型ポリウレタン樹脂 １００部 ・ジメチルホルムアミド １５部 ・３官能芳香族イソポシアネート １５部 （７）ベース層と表皮層の積層 上記表皮層、接着層とベース層を重ね合わせ、１００℃
の熱ロール（４ｋｇ／ｃｍ2 ）で圧着して貼りあわせ
た。(6) Adhesive layer The above skin layer has a thickness of 10 after drying using a bar coater.
The following polyurethane resin, which was appropriately colored so as to have a thickness of μm, was applied to form an adhesive layer, and then dried at 100 ° C. for 1 minute.・ 100 parts of two-pack type polyurethane resin ・ 15 parts of dimethylformamide ・ 15 parts of trifunctional aromatic isoposocyanate (7) Lamination of base layer and skin layer The above skin layer, adhesive layer and base layer are superimposed and heated at 100 ° C.
And pressed together with a hot roll (4 kg / cm 2 ).
【００１８】（８）離型紙の剥離 上記表皮層と繊維基布を貼合したものを４０℃で２４時
間熟成した後、離型紙を剥離させ、本発明の合成皮革を
得た。この物性を評価した結果は次の通りであった。 １）剛軟度 ： ４１ｍｍ ２）繰り返し伸縮時の剥離耐久性 ： ５２０回で剥離発生(8) Peeling of release paper After laminating the skin layer and the fiber base cloth at 40 ° C. for 24 hours, the release paper was peeled off to obtain the synthetic leather of the present invention. The results of evaluating the physical properties are as follows. 1) Bending resistance: 41 mm 2) Peeling durability when repeatedly stretched: Peeling occurs after 520 times
【００１９】（比較例１）７５ｄ／３６ｆのポりエチレ
ンテレフタレート繊維を用いた以外は、実施例１同様に
合成皮革を製造した。この合成皮革の物性は以下の通り
であった。 １）剛軟度 ： ５３ｍｍ ２）繰り返し伸縮時の剥離耐久性 ： ３５０回で剥離発生Comparative Example 1 Synthetic leather was produced in the same manner as in Example 1, except that 75d / 36f polyethylene terephthalate fiber was used. The physical properties of this synthetic leather were as follows. 1) Bending resistance: 53 mm 2) Peeling durability during repeated expansion / contraction: Peeling occurs 350 times
【００２０】[0020]
【発明の効果】以上のように本発明の合成皮革は、非常
にソフトでかつ繰り返し伸縮作用を受けるような条件下
で使用された場合でも、優れた剥離耐久性を有するもの
で、ゴルフ、スキー用の手袋、ウインドブレーカー等の
スポーツ衣料用途に好適な合成皮革である。As described above, the synthetic leather of the present invention is very soft and has excellent peeling durability even when used under conditions where it is subjected to repetitive stretching action. Synthetic leather suitable for sports clothing such as gloves and windbreakers.
Claims (1)
の少なくとも一面に合成樹脂被膜層を形成してなる合成
皮革であって、繊維基布を構成する繊維としてポリトリ
メチレンテレフタレート繊維を用いることを特徴とする
合成皮革。1. A synthetic leather comprising a fiber base fabric having a basis weight of 50 to 200 g / m 2 and a synthetic resin coating layer formed on at least one surface thereof, wherein polytrimethylene terephthalate fiber is used as a fiber constituting the fiber base fabric. Synthetic leather characterized by use.
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| JP27498497A JP4190604B2 (en) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | Synthetic leather |
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| JPH11100779A true JPH11100779A (en) | 1999-04-13 |
| JP4190604B2 JP4190604B2 (en) | 2008-12-03 |
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| JP (1) | JP4190604B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100546461B1 (en) * | 1998-03-27 | 2006-05-25 | 주식회사 코오롱 | Artificial leather with excellent elasticity. |
| CN104894880A (en) * | 2015-04-20 | 2015-09-09 | 天守(福建)超纤科技股份有限公司 | Super-soft hand-feeling super-fiber skin-imitated leather manufacturing method |
| JPWO2014192283A1 (en) * | 2013-05-27 | 2017-02-23 | アキレス株式会社 | Synthetic leather |
-
1997
- 1997-09-24 JP JP27498497A patent/JP4190604B2/en not_active Expired - Fee Related
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| CN104894880A (en) * | 2015-04-20 | 2015-09-09 | 天守(福建)超纤科技股份有限公司 | Super-soft hand-feeling super-fiber skin-imitated leather manufacturing method |
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| JP4190604B2 (en) | 2008-12-03 |
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