JP2003301078A - シ−ト成形用プロピレン系複合樹脂組成物及びそれを用いたプロピレン系複合樹脂シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】プロピレン系樹脂をフィラ−と複合することに
よって本来改良される剛性、耐熱性に加えて、シ−ト成
形におけるメヤニ発生や臭気が少なく、かつ熱成形にお
いてタレ特性や成形サイクル性に優れたシ−ト成形用プ
ロピレン系複合樹脂組成物及びその複合樹脂シ−トの提
供 【解決手段】下記の条件（１）〜（４）を満たすプロピ
レン系重合体と無機フィラ−とからなるシ−ト成形用プ
ロピレン系複合樹脂組成物。 （１）¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリア
ッド分率が９７％以上（２）Ｑ値が３以上 （３）２３℃におけるＣＸＳと、２３０℃、荷重２１．
１８Ｎで測定したＭＦＲとが、下記式（１）を満たすこ
と。（ここで［Ｅ］はコノマー含量（重量％）を表す） ＣＸＳ＜０．５×［Ｅ］＋０．２×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５ 式（１） （４）ＤＳＣから求めた融解ピーク温度（Ｔｍ、℃）、
結晶化ピーク温度（Ｔｃ、℃）が下記式（２）を満たす
こと。 Ｔｍ−Ｔｃ＜−２．７２［Ｅ］＋４８ 式（２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系重合
体と無機フィラ−からなるシ−ト成形用プロピレン系複
合樹脂組成物及びそれを用いたシートに関するものであ
り、剛性、耐熱性等に優れ、特にシ−ト成形におけるメ
ヤニの発生が少なく、かつ熱成形において容器成形性に
優れ、成形サイクル短縮が可能となり、さらに臭気の少
ない容器が得られるシ−ト成形用プロピレン系複合樹脂
組成物及びその複合樹脂シ−トに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、プロピレン系重合体と無機フィラ
−からなるプロピレン系複合樹脂シートは、剛性、耐熱
性、耐油性等に優れ、さらに、焼却時の燃焼カロリ−も
樹脂単体に比べて低く環境負荷が低いことから、これを
二次成形（真空成形、圧空成形等）に供することによっ
て各種容器、カップ、トレーなどの熱成形製品として広
く用いられている。

【０００３】しかし、タルク等の無機フィラ−とプロピ
レン系重合体とを配合してシ−ト成形する場合に、無機
フィラ−の触媒作用によって樹脂の劣化が促進され、シ
−トの臭気が悪化する、あるいは、ダイス口に劣化物が
メヤニや発煙となって発生することが多い。

【０００４】特に、食品向けの容器やトレ−において
は、臭気クレ−ムやダイス口に付着して成長したメヤニ
が脱落して、原反シ−トの表面に付着してコンタミや穴
あきのクレ−ムが発生する問題があった。これらの問題
に対して現在、酸化防止剤処方を適正にする方法や、無
機フィラ−として純度を高めたり、無機フィラ−の表面
を安定化処理したものを選定して用いたり、樹脂と無機
フィラ−とを、例えば、不活性ガスシ−ル下で混合する
等、方法や手順を工夫する方法が取られている。

【０００５】さらにメヤニ対策としては、シ−トを多層
化して表面に無機フィラ−を配合していない樹脂でもっ
てスキン層を形成する工夫も採られている。しかし、い
ずれも設備面の改造や投資を要したり、工程数が増える
ことになり、コストアップを伴なわずには対応できない
問題がある。

【０００６】また、プロピレン系樹脂シートを真空成形
等で容器やカップ、トレ−に熱成形する場合には、プロ
ピレン系樹脂自体がポリスチレン、ポリ塩化ビニル樹脂
等の他の樹脂と比較すると、温度変化に対して軟化・融
解挙動が急激に起きることから、予熱時の加熱によるタ
レ（ドローダウン、垂れ下がり）が大きくなりやすいと
いう問題がある。無機フィラ−を配合することによって
多少改善されるものの、今度は成形品にシワや偏肉、或
いは、穴が発生しやすいという容器成形性の上での欠点
があった。

【０００７】このポリプロピレン樹脂シートのタレを改
良する技術として、ポリプロピレン樹脂にポリエチレン
樹脂をブレンドする―般的方法（特開昭５２−１３６２
４７号公報、特開昭５５−１０８４３３号公報、特公昭
６３−３０９５１号公報）、ポリプロピレン樹脂に無機
フィラーと無水マレイン酸変性ポリオレフィン、或いは
シラン変性ポリオレフィン等を配合してなる組成物を用
いる方法（特開昭５１−６９５５３号公報、特開昭５２
−１５５４２号公報）、ポリオレフィンに繊維状ポリテ
トラフルオロエチレンを添加する方法（特開平８−１６
５３５８号公報）、ビスマレイミドを添加する方法（特
開平３−５２４９３号公報）等が提案されている。

【０００８】しかし、近年は、プロピレン系樹脂原料に
リサイクル材（例えば容器成形後に発生するスケルトン
を粉砕後再造粒したもの等）を３０〜５０重量％程度混
合して使用するなど、原料中のリサイクル材の割合が増
加する傾向にあり、しかも衛生面やハンドリング性を考
慮した嵌合容器などの嵌合品の製造の場合においては、
所定の製品形状を高精度で得る必要があるために、従来
の加熱時間より２倍以上長く加熱される。

【０００９】このような状況下ではいずれもタレが更に
大きくなる傾向があり、上述の提案のように、ポリエチ
レンを単純にブレンドする方法やビスマレイミドを添加
する方法はタレ性の改良が十分とは言えず限界があっ
た。また、ポリオレフィンに繊維状ポリテトラフルオロ
エチレンを添加する方法は、透明性はあるものの、剛性
や耐熱性、あるいは収縮性が劣るため、内容量の大きい
容器や定寸法容器等の製造に限界があった。

【００１０】さらに近年、冷凍食品や電子レンジ加熱食
品の増加に伴い、残留歪みの少ない真空成形の嵌合容器
や深絞り容器が広く求められている。このため、容器生
産の現場からは、真空成形等の熱成形における成形性を
向上させるために、よりタレにくいシート材、あるい
は、より短時間で成形できるシ−ト材が強く望まれてい
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、プロピレン
系重合体をフィラ−と複合することによって本来改良さ
れる剛性、耐熱性に加えて、シ−トシ−ト成形における
メヤニの発生が少なく、かつ熱成形においてタレ特性に
優れ、成形サイクルの短縮が可能となり、さらに臭気の
少ない容器が得られるシ−ト成形用プロピレン系複合樹
脂組成物及びその複合樹脂シ−トを提供することを目的
とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、プロピレン系
重合体に含まれる特定成分が、無機フィラーとの作用に
よってメヤニや臭いの主因となること、分子量分布が広
いにも拘わらず、Ｔｍ−Ｔｃが小さいプロピレン系重合
体と無機フィラーとの樹脂組成物がタレを抑制でき、成
形サイクル短縮に効果的であることを見いだし、本発明
を完成した。

【００１３】すなわち、本発明は、下記の条件（１）〜
（４）を満たすプロピレン系重合体と無機フィラ−とか
らなるシ−ト成形用プロピレン系複合樹脂組成物を提供
するものである。 （１）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、¹³
Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリアッド分率
（ＰＰＰ［ｍｍ］）が９７％以上であること。 （２）Ｑ値が３．０以上であること。 （３）２３℃におけるキシレン可溶分量（ＣＸＳ、重量
％）と、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルト
フローレイト（ＭＦＲ）とが、下記式（１）を満たすこ
と。

【００１４】 ＣＸＳ＜０．５×［Ｅ］＋０．２×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５ 式（１） （ここで［Ｅ］はコモノマー含量（重量％）を表す） （４）ＤＳＣから求めた融解ピーク温度（Ｔｍ、℃）、
結晶化ピーク温度（Ｔｃ、℃）が下記式（２）を満たす
こと。

【００１５】 Ｔｍ−Ｔｃ＜−２．７２［Ｅ］＋４８ 式（２） （ここで［Ｅ］はコモノマー含量（重量％）を表す） また、本発明は、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定し
たメルトフローレイト（ＭＦＲ）とメモリーエフェクト
（ＭＥ）とが、下記式（３）を満たす上記のシ−ト成形
用プロピレン系複合樹脂組成物を提供するものである。

【００１６】 ＭＥ≧−０．２６×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋１．４０ 式（３） さらに、プロピレン系重合体がプロピレン単独重合体で
ある上記のシ−ト成形用プロピレン系複合樹脂組成物、
プロピレン系重合体２０〜９５重量％と、無機フィラ−
８０〜５重量％とからなる上記のシ−ト成形用プロピレ
ン系複合樹脂組成物、及び、２３０℃、荷重２１．１８
Ｎで測定したメルトフローレイトが０．１〜２０ｇ／１
０分であるプロピレン系重合体を用いてなる上記のシ−
ト成形用プロピレン系複合樹脂組成物を提供するもので
ある。

【００１７】さらに、また、本発明は、上記のプロピレ
ン系複合樹脂組成物を成形してなるプロピレン系複合樹
脂シートを提供するものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明のシ−ト成形用プロピレン
系複合樹脂組成物の各成分、及び、その複合樹脂シ−ト
の実施の形態を以下に詳述する。

【００１９】＜プロピレン系重合体＞本発明に用いるプ
ロピレン系重合体としては、下記の条件（１）〜
（４）、好ましくは下記条件（１）〜（５）を満足する
ものが使用される。

【００２０】条件（１）：頭−尾結合からなるプロピレ
ン単位連鎖部の、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチ
ックトリアッド分率、即ち、ポリマ−鎖中の任意のプロ
ピレン単位３連鎖中、各プロピレン単位が頭−尾で結合
し、かつ、プロピレン単位中のメチル分岐の方向が同一
であるプロピレン単位３連鎖の割合が９７％以上、好ま
しくは９８％以上、より好ましくは９９％以上のもので
ある。

【００２１】なお、アイソタクチックトリアッド分率を
以下、ＰＰＰ［ｍｍ］と記載することがある。このＰＰ
Ｐ［ｍｍ］は、ポリプロピレン分子鎖中のメチル基の立
体構造がアイソタクティックに制御されていることを示
す値であり、この場合は高いほど高度に制御されている
ことを意味する。この値が上記範囲未満であると、本発
明の複合樹脂組成物からなるシ−トの剛性や強度、耐熱
性が劣るという欠点がある。

【００２２】ここで、ＰＰＰ［ｍｍ］は、下記の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルの測定方法にしたがって測定した値で
ある。すなわち、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、１０ｍｍ
φＮＭＲ用サンプル管の中で、３５０〜５００ｍｇの試
料をｏ−ジクロロベンゼン約２．０ｍｌにロック溶媒で
ある重水素化ベンゼン約０．５ｍｌを加えた溶媒中で完
全に溶解させた後、１３０℃でプロトン完全デカップリ
ング法で測定する。

【００２３】測定条件は、フリップアングル６５°、パ
ルス間隔５Ｔ１以上（Ｔ１は、メチル基のスピン格子緩
和時間のうち、最長の値）が選択される。プロピレン系
重合体においてメチレン基およびメチン基のＴ１はメチ
ル基より短いので、この測定条件では全ての炭素の磁化
の回復は９９％以上となる。ケミカルシフトは頭−尾結
合し、メチル分岐の方向が同一であるプロピレン単位５
連鎖の第３単位目のメチル基を２１．８ｐｐｍとして設
定し、他の炭素ピ−クのケミカルシフトはこれを基準と
する。

【００２４】この基準では、ＰＰＰ［ｍｍ］で示される
プロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づ
くピ−クは２１．３〜２２．２ｐｐｍの範囲に、ＰＰＰ
［ｍｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位
目のメチル基に基づくピ−クは２０．５〜２１．３ｐｐ
ｍの範囲に、ＰＰＰ［ｒｒ］で示されるプロピレン単位
３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピ−クは１
９．７〜２０．５ｐｐｍの範囲に現れる。ここで、ＰＰ
Ｐ［ｍｍ］、ＰＰＰ［ｍｒ］およびＰＰＰ［ｒｒ］はそ
れぞれ下記のように示される。

【００２５】

【化１】

【００２６】条件（２）：Ｑ値が３．０以上であるこ
と。より好ましくは４．０以上〜５．５以下である。な
お、Ｑ値とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で定義されるも
のである。Ｑ値が３未満であるとプロピレン系樹脂複合
組成物のシ−ト成形時におけるスクリュ−回転数見合い
の吐出量低下や樹脂圧力の上昇が大きくなり好ましくな
い。

【００２７】条件（３）：２３℃におけるキシレン可溶
分量（ＣＸＳ、重量％）が、下記式（１）を満たすこ
と。

【００２８】 ＣＸＳ＜０．５×［Ｅ］＋０．２×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５ 式（１） さらに、 ＣＸＳ＜０．５×［Ｅ］＋０．２×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋
０．３ を満たすことが好ましい（ここで［Ｅ］はコモノマー含
量（重量％）を表す）。

【００２９】ＣＸＳは、ポリプロピレン粉末試料中のキ
シレン可溶分量として算出される。

【００３０】ＣＸＳが式（１）を満たさない場合は、複
合樹脂組成物のシ−ト成形において本発明の目的とする
メヤニや臭気発生が達成されず好ましくない。

【００３１】なお、本発明においてプロピレン系重合体
とプロピレン系複合樹脂組成物のメルトフローレイトＭ
ＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６７５８「ポリプロピレン試験方
法」のメルトフローレイト（温度２３０℃、荷重２１．
１８Ｎ）に従って測定される。

【００３２】条件（４）：ＤＳＣから求めた融解ピーク
温度（Ｔｍ、単位℃）、結晶化ピーク温度（Ｔｃ、単位
℃）が下記式（２）を満たす。

【００３３】 Ｔｍ−Ｔｃ ＜ −２．７２［Ｅ］＋４８ 式（２） （ここで［Ｅ］はコモノマー含量（重量％）を表す） 融解ピーク温度（Ｔｍ）、結晶化ピーク温度（Ｔｃ）の
温度差が式（２）を満たすことが、シ−トを加熱し、真
空ないしは圧空を利用して金型賦形する容器成形におい
て本発明の目的である成形サイクルの短縮に繋がり、か
つタレ改善に寄与し、適正な成形品が得られる加熱時間
幅も拡大すると言った容器成形性向上を可能にするため
に必要である。

【００３４】更に、上記ＭＦＲとメモリーエフェクト
（ＭＥ）が、下記の式（３）を満足することが好まし
い。

【００３５】 ＭＥ≧−０．２６×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋１．４０ 式（３） さらに、式（４）を満足することがより好ましい。

【００３６】 ＭＥ≧−０．２６×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋１．５５ 式（４） 本発明において、メモリーエフェクト（ＭＥ）は、シリ
ンダー内温度１９０℃、オリフィス径１．００ｍｍφ、
オリフィス長さ８．００ｍｍの装置を用いて、１分間の
押出量が０．１０±０．０３ｇになる荷重でもって測定
された値を意味し、具体的には、ＭＦＲ測定機を用い
て、シリンダー内温度１９０℃に設定し、オリフィスは
長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８の条
件で行なわれ、オリフィス直下にエチルアルコールを入
れたメスシリンダーを置く（オリフィスとエチルアルコ
ール液面との距離は２０±２ｍｍにする。）。この状態
でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押出量が
０．１０±０．０３ｇになるように荷重を調整し、ピス
トンをのせて６分後から７分後の押出物をエタノール中
に落とし、固化してから採取する。採取した押出物のス
トランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分、下端
から１ｃｍ部分、中央部分の３箇所で直径を０．０１ｍ
ｍまで測定しその平均値を求める。測定点数は２点×３
箇所×２本の計１２点とし、ＭＥ値＝（固体状態の押出
物直径）／（ノズル径）の計算式で少数以下２桁まで測
定する。メモリーエフェクト（ＭＥ）の値が上記の式を
満たすと、シ−ト成形時の押出特性、容器成形時のタレ
特性が向上し、より好ましい。

【００３７】本発明で用いられるプロピレン系重合体
は、プロピレンの単独重合体、プロピレンとコモノマ−
であるα−オレフィンとの共重合体が使用される。プロ
ピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、エチレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チル−ペンテン−１、オクテン−１等が挙げられる。好
ましくはエチレンで、コモノマ−含量［Ｅ］は０〜８．
０％、好ましくは０〜５．０％である。

【００３８】これらの中では、本発明の複合樹脂組成物
からなるシ−トが主に用いられる各種容器、カップ、ト
レーなどの熱成形製品で剛性、耐熱性、強度が重要な要
求性能として求められる観点から、プロピレン単独重合
体が特に好ましい。なお、本発明の目的を逸脱しない範
囲において、ポリエチレン等のポリオレフィンが含まれ
てもよい。

【００３９】＜プロピレン系重合体の製造＞上記プロピ
レン系重合体を製造する方法は、特に限定はされるもの
ではないが、本発明の要件である制御された分子量、分
子量分布、規則性を満たすために、好ましくは、下記に
示すいわゆるメタロセン触媒を用いて製造される。

【００４０】例えば下記に示すような成分（ａ）、
（ｂ）、および必要に応じて使用する成分（ｃ）からな
る触媒を用いることができる。

【００４１】成分（ａ）：後述する遷移金属化合物から
選ばれる少なくとも１種のメタロセン遷移金属化合物、 成分（ｂ）：イオン交換性層状珪酸塩、 成分（ｃ）：有機アルミニウム化合物。 成分（ａ）メタロセン遷移金属化合物

【００４２】

【化２】

【００４３】［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を
架橋する結合性基を示し、Ｍはチタン、ジルコニウム、
ハフニウムから選ばれる金属原子を示し、ＸおよびＹは
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、
アミノ基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基ま
たはケイ素含有炭化水素基を示し、Ｒ¹、Ｒ³は水素、炭
化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素
基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素
含有炭化水素基、または、リン含有炭化水素基を示し、
Ｒ²はアリール基を示す。］ Ｑは、２つの共役五員環配位子を架橋する２価の結合性
基を表し、たとえば、２価の炭化水素基、シリレン基な
いしオリゴシリレン基、炭化水素基を置換基として有す
るシリレンあるいはオリゴシリレン基、ゲルミレン基、
または炭化水素基を置換基として有するゲルミレン基、
等が例示される。この中でも好ましいものは２価の炭化
水素基、炭化水素基を置換基として有するシリレン基で
ある。

【００４４】ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち
同一でも異なってもよく、次のものを示す。水素、ハロ
ゲン、炭化水素基、または、酸素、窒素、あるいは、ケ
イ素を含有する炭化水素基、このうちで好ましいものと
しては、水素、塩素、メチル、イソブチル、フェニル、
ジメチルアミド、ジエチルアミド基等を例示することが
できる。

【００４５】Ｒ¹、Ｒ³は、水素、炭化水素基、ハロゲン
化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水
素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、ま
たは、リン含有炭化水素基を表す。炭化水素基として
は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチ
ル基、ブテニル基、ブタジエニル基等が例示される。ハ
ロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有
炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素
基、または、リン含有炭化水素基としては、メトキシ
基、エトキシ基、フェノキシ基、トリメチルシリル基、
ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル
基、インドリル基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニ
ルフォスフィノ基、ジフェニルホウ素基、ジメトキシホ
ウ素基、等を典型的な例として例示できる。これらの中
で、炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好まし
く、特に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
であることが特に好ましい。

【００４６】Ｒ²はそれぞれアリール基を示す。それら
の中でも炭素数が６〜１６のアリール基が好ましい。具
体的にはフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル、アン
トラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチ
ル、フェナレニル、アセアントリレニルなどである。

【００４７】また、これらのアリール基は、さらに、ハ
ロゲン、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、窒素含有
炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素
基、リン含有炭化水素基で置換されたものであってもよ
い。これらのうち、好ましいのは、フェニル、ナフチル
である。

【００４８】Ｍは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム
の中から選ばれる金属であり、好ましくはハフニウムで
ある。

【００４９】上記遷移金属化合物の非限定的な例とし
て、下記のものを挙げることができる。

【００５０】１．エチレンビス（２−メチル−４−フェ
ニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ２．エチレンビス（２−エチル−４−フェニル−４Ｈ−
アズレニル）ハフニウムジクロリド ３．エチレンビス（２−メチル−４−ナフチル−４Ｈ−
アズレニル）ハフニウムジクロリド ４．エチレンビス（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−
アズレニル）ハフニウムジクロリド ５．エチレンビス（２−エチル−４−（４−クロロ−２
−ナフチル−４Ｈ−アズレニル））ハフニウムジクロリ
ド ６．エチレンビス（２−エチル−４−ビフェニル−４Ｈ
−アズレニル）ハフニウムジクロリド ７．エチレンビス（２−エチル−４−（２−フルオロ−
４−ビフェニル）−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジク
ロリド ８．イソプロピリデンビス（２−メチル−４−フェニル
−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ９．イソプロピリデンビス（２−エチル−４−フェニル
−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド １０．イソプロピリデンビス（２−メチル−４−ナフチ
ル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド １１．イソプロピリデンビス（２−エチル−４−ナフチ
ル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド １２．イソプロピリデンビス（２−エチル−４−（４−
クロロ−２−ナフチル−４Ｈ−アズレニル））ハフニウ
ムジクロリド １３．イソプロピリデンビス（２−エチル−４−ビフェ
ニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド １４．イソプロピリデンビス（２−エチル−４−（２−
フルオロ−４−ビフェニル）−４Ｈ−アズレニル）ハフ
ニウムジクロリド。

【００５１】１５．ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロ
リド １６．ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−フェニ
ル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド １７．ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチ
ル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド １８．ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−ナフチ
ル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド １９．ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−（４−
クロロ−２−ナフチル−４Ｈ−アズレニル））ハフニウ
ムジクロリド ２０．ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−ビフェ
ニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ２１．ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−（２−
フルオロ−４−ビフェニル）−４Ｈ−アズレニル）ハフ
ニウムジクロリド ２２．ジフェニルシリレンビス（２−メチル−４−フェ
ニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ２３．ジフェニルシリレンビス（２−エチル−４−フェ
ニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ２４．ジフェニルシリレンビス（２−メチル−４−ナフ
チル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ２５．ジフェニルシリレンビス（２−エチル−４−ナフ
チル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ２６．ジフェニルシリレンビス（２−エチル−４−（４
−クロロ−２−ナフチル−４Ｈ−アズレニル））ハフニ
ウムジクロリド ２７．ジフェニルシリレンビス（２−エチル−４−ビフ
ェニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ２８．ジフェニルシリレンビス（２−エチル−４−（２
−フルオロ−４−ビフェニル）−４Ｈ−アズレニル）ハ
フニウムジクロリド ２９．ジメチルゲルミレンビス（２−メチル−４−フェ
ニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ３０．ジメチルゲルミレンビス（２−エチル−４−フェ
ニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ３１．ジメチルゲルミレンビス（２−メチル−４−ナフ
チル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ３２．ジメチルゲルミレンビス（２−エチル−４−ナフ
チル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ３３．ジメチルゲルミレンビス（２−エチル−４−（４
−クロロ−２−ナフチル−４Ｈ−アズレニル））ハフニ
ウムジクロリド ３４．ジメチルゲルミレンビス（２−エチル−４−ビフ
ェニル−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド ３５．ジメチルゲルミレンビス（２−エチル−４−（２
−フルオロ−４−ビフェニル）−４Ｈ−アズレニル）ハ
フニウムジクロリド 等が例示される。

【００５２】これらの中では特に、ジメチルシリレンビ
ス（２−エチル−４−（２−フルオロ−４−ビフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（２−エチル−４−（４−クロロ−２
−ナフチル−４Ｈ−アズレニル））ハフニウムジクロリ
ドが好ましい。

【００５３】また、これらの例示化合物のクロリドの一
方あるいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニ
ル、ベンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチル
アミド等に代わった化合物も例示することができる。さ
らに、上記のハフニウムの代わりに、チタン、ジルコニ
ウム等が結合した化合物も例示することができる。

【００５４】なお、命名法は、前記一般式（１）に示す
２位および４位が置換された２，４−置換アズレン骨格
を有する遷移金属化合物の錯化前の化合物の構造に基づ
いて、有機化学生命化学命名法（上）平山健三、平山和
雄編（南江堂）により行った。

【００５５】また、上記に示すヒドロアズレン骨格を有
する遷移金属化合物は、１，４−ジヒドロアズレン、
２，４−ジヒドロアズレン、３，４−ジヒドロアズレ
ン、３ａ，４−ジヒドロアズレン、４，８ａ−ジヒドロ
アズレン骨格を有する錯化前の化合物から得られる遷移
金属化合物、またはこれらの骨格を有する錯化前の化合
物の混合物から得られる遷移金属化合物であるか、１，
６−ジヒドロアズレン、２，６−ジヒドロアズレン、
３，６−ジヒドロアズレン、３ａ，６−ジヒドロアズレ
ン、６，８ａ−ジヒドロアズレン骨格を有する錯化前の
化合物から得られる遷移金属化合物、またはこれらの骨
格を有する錯化前の化合物の混合物から得られる遷移金
属化合物であるか、１，８−ジヒドロアズレン、２，８
−ジヒドロアズレン、３，８−ジヒドロアズレン、３
ａ，８−ジヒドロアズレン、８，８ａ−ジヒドロアズレ
ン骨格を有する錯化前の化合物から得られる遷移金属化
合物、またはこれらの骨格を有する錯化前の化合物の混
合物から得られる遷移金属化合物であることを意味す
る。

【００５６】成分（ｂ）イオン交換性層状珪酸塩 成分（ｂ）として用いられるイオン交換性層状珪酸塩と
は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結
合力で平行に積み重なった結晶構造をとる珪酸塩化合物
であり、含有するイオンが交換可能なものをいう。大部
分のイオン交換性層状珪酸塩は、天然には主に粘土鉱物
の主成分として産出するが、これら、イオン交換性層状
珪酸塩は特に、天然産のものに限らず、人工合成物であ
ってもよい。

【００５７】イオン交換性層状珪酸塩の具体例として
は、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、
ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチ−ブ
ンサイト、ベントナイト、テニオライト等のスメクタイ
ト族、バ−ミキュライト族、雲母族等が挙げられる。こ
れらは混合層を形成していてもよい。

【００５８】イオン交換性層状珪酸塩は、表面に付着し
ている不純物を除去したり、イオン交換など結晶構造に
影響を与える目的で、化学処理が施されていることが好
ましい。化学処理としては、酸処理、アルカリ処理、塩
類処理、有機物処理等が挙げられる。

【００５９】酸処理に用いることができる酸としては、
好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、シュウ酸
から選択される。処理に用いる塩類および酸は、２種以
上であってもよい。

【００６０】塩類処理に用いることができる塩類として
は、更に好ましくは、２〜１４族原子から成る群より選
ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンとＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ₄、ＳＯ₄、ＮＯ₃、ＣＯ₃、Ｃ₂Ｏ₄、Ｃ
ｌＯ₄、ＯＯＣＣＨ₃、ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃、ＯＣｌ
₂、Ｏ（ＮＯ₃）₂、Ｏ（ＣｌＯ₄）₂、Ｏ（ＳＯ₄）、Ｏ
Ｈ、Ｏ₂Ｃｌ₂、ＯＣｌ₃、ＯＯＣＨ、ＯＯＣＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃、Ｃ₂Ｈ₄Ｏ₄およびＣ₅Ｈ₅Ｏ₇から成る群から選ばれ
る少なくとも一種の陰イオンとから成る化合物である。
具体的には、ＬｉＦ、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、Ｌ
ｉＳＯ₄、Ｌｉ（ＯＯＣＣＨ₃）、Ｌｉ（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）、
ＬｉＯＯＣＨ、ＬｉＣ₂Ｏ₄、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＰＯ₄、
ＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄、ＣａＣ₂Ｏ₄、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、
Ｃａ₃（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）₂、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＳ
Ｏ₄、Ｍｇ（ＰＯ₄）₂、Ｍｇ（ＣｌＯ ₄）₂、ＭｇＣ
₂Ｏ₄、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、Ｍｇ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、ＭｇＣ
₄Ｈ₄Ｏ⁴、などが挙げられる。

【００６１】成分（ｃ）有機アルミニウム化合物 必要に応じて成分（ｃ）として用いられる有機アルミニ
ウム化合物の例は、 一般式 ＡｌＲ_aＰ_3-a （式中、Ｒは炭素数１から２０の炭化水素基、Ｐは水
素、ハロゲン、アルコキシ基、ａは０＜ａ≦３の数）で
示されるトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウムまたはジエチル
アルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモ
ノメトキシド等のハロゲンもしくはアルコキシ含有アル
キルアルミニウムである。またこの他、メチルアルミノ
キサン等のアルミノキサン類等も使用できる。これらの
うち特にトリアルキルアルミニウムが好ましい。

【００６２】成分（ａ）、成分（ｂ）および必要に応じ
て成分（ｃ）を接触させて触媒とする。その接触方法は
特に限定されないが、以下のような順序で接触させるこ
とができる。また、この接触は触媒調製時だけでなく、
オレフィンによる予備重合時、またはオレフィンの重合
時に行ってもよい。

【００６３】 １）成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させる ２）成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分
（ｃ）を添加する ３）成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分
（ｂ）を添加する ４）成分（ｂ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分
（ａ）を添加する そのほか、三成分を同時に接触させてもよい。

【００６４】本発明で使用する成分（ａ）、成分（ｂ）
の使用量は任意であるが、成分（ｂ）１ｇあたり成分
（ａ）０．００１〜１０ｍｍｏｌ、好ましくは０．００
１〜５ｍｍｏｌであり、成分（ｃ）が０．０１〜１００
００ｍｍｏｌ、好ましくは０．１〜１００ｍｍｏｌであ
る。また、成分（ａ）中の遷移金属と成分（ｃ）中のア
ルミニウム原子比が１：０．０１〜１００００００、好
ましくは０．１〜１０００００である。

【００６５】重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭
化水素や液化α−オレフィン等の溶媒存在下、あるいは
不存在下に行われる。温度は−５０℃〜２５０℃であ
り、圧力は特に制限されないが、好ましくは常圧〜約１
９６ＭＰａの範囲である。

【００６６】また、重合系内に分子量調節剤として水素
を存在させることにより、分子量および分子量分布を制
御して所望の重合体を得ることができる。

【００６７】本発明においては、上述した特定のメタロ
セン錯体と成分Ｂを組み合わせた場合、通常のメタロセ
ン活性点、いわゆるシングルサイトとは異なり、水素応
答性が異なる複数の活性点が形成するなかで、水素応答
性が極めて低い活性点も生成し、高分子量成分が生成す
る。水素応答性が極めて低い活性点は水素濃度依存性が
小さく分子量調節剤である水素が存在しても、高分子量
成分の存在量をほとんど維持したまま、重量平均分子量
を調節することができる。これにより樹脂加工成形性に
適したＭＥ値の範囲に収めることができる。

【００６８】さらにメモリーエフェクト（ＭＥ）値は重
合温度や重合圧力にも依存することから、これらの条件
を最適化することによってもメモリーエフェクト（Ｍ
Ｅ）値を所望の値に収めることができる。

【００６９】重合系内の水素濃度の経時変化は生成ポリ
マーの分子量だけでなくその分布にまで大きな影響を与
える。例えば水素一括フィードの場合、所望のメルトフ
ローレイト（ＭＦＲ）を得るためには、水素の経時消費
にともなう生成ポリマーの分子量のズレを織り込んで水
素フィード量の初期条件を決定する必要があるが、この
ような場合、メルトフローレイト（ＭＦＲ）を調節する
ことはできても、低分子量ポリマーが大量に生成し、製
品物性に悪影響を与えるため好ましくない。

【００７０】したがって、本発明においては、水素濃度
が重合中一定濃度になるように、連続的に導入すること
が好ましい。

【００７１】このとき水素に関しては、回分法によりバ
ルク重合を行った場合も気相重合を行う場合にも、オー
トクレーブ中の気相部の水素濃度が重合中一定濃度にな
るように、連続的に導入することが好ましい。制御範囲
としては、濃度１ｐｐｍから１００００ｐｐｍの任意の
値に設定することができる。

【００７２】また連続重合法を用いるときにも同様の手
法を用いることが好ましい。濃度設定の範囲も水素濃度
１ｐｐｍから１００００ｐｐｍの範囲で任意に設定でき
る。これら手法により、本発明の物性を有する所望の重
合体を得ることができる。

【００７３】＜無機フィラー＞無機フィラ−としては、
シリカ、タルク、マイカ、クレー等の天然系、及び炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム等の
水酸化物、珪酸ナトリウム、珪酸カルシウム等の珪酸
塩、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、アルミナ、ゼオライト等の酸化物、リン酸アルミニ
ウム、硫酸バリウム等の塩類、カーボンブラック、グラ
ファイト等が挙げられる。好ましくは天然系の無機フィ
ラ−、とりわけタルク、マイカが好ましい。無機フィラ
−の粒径は特に限定されないが、好ましくは０．１〜５
０μｍである。

【００７４】これらの無機フィラーは樹脂成分との親和
性を向上させて、無機フィラ−の分散性や機械的強度を
改良したり、無機フィラーの表面を化学的に安定化させ
て、変色や樹脂劣化を防ぐ目的で、表面処理されたもの
が望ましい。表面処理剤としては、界面活性剤、カップ
リング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、及び、高
級脂肪酸金属塩、高級アルコール、各種ワックス、極性
ポリオレフィン等を用いることができる。中でも、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン等のアミノシラン、エポキシシラン、イソプロ
ピルトリ（Ｎ−アミドエチル、アミノエチル）チタネ−
トが好ましい。

【００７５】＜プロピレン系複合樹脂組成物＞本発明の
プロピレン系複合樹脂組成物は上記のプロピレン系重合
体と無機フィラーの各成分を混合して得られる。無機フ
ィラ−の配合比率は、好ましくはプロピレン系重合体：
無機フィラー（重量比）＝２０〜９５：８０〜５、より
好ましくは４０〜９０：６０〜１０である。無機フィラ
ー量が８０重量％を超えると、樹脂材料中の無機フィラ
ーの分散性が低下し、かつ成形時の押出性や容器等の熱
成形品の賦型性、耐寒性、耐衝撃性が劣る傾向にある。
一方、プロピレン系重合体が８０重量％を超えると、容
器等の二次成形品の剛性や耐熱性が劣る傾向にあるた
め、熱成形品の大きさに限界が生じたり、補強構造の複
雑な設計を要することから金型費が高くなったり、形状
付与等による容器生産性が劣る等の問題が生じる場合が
ある。

【００７６】これらの各成分の混合には、例えばゲレー
ションミキサーやヘンシェルミキサーやスーパーミキサ
ー等の高速撹拌機付混合機、リボンブレンダー、タンブ
ラーなどの通常の混合装置が使用でき、さらに押出機や
ニーダー、カレンダーロール等も使用できる。これらの
装置を単独機或いは２機併用の混合機等で溶融分散させ
ながら混練した後にペレット化することにより、プロピ
レン系複合樹脂材料とすることができる。

【００７７】本発明のプロピレン系複合樹脂組成物のメ
ルトフロ−レ−ト（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）は
０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ／
１０分の範囲にある。メルトフロ−レ−トが０．１ｇ／
１０分未満ではシート成形時に高樹脂圧力を要するため
シート成形が困難となり、本発明の目的であるメヤニ、
発煙、臭気も改善されない。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を
超えるとシート成形時にサージングが発生し、タレ改良
効果も少ない。

【００７８】また本発明のプロピレン系複合樹脂組成物
には本発明の目的を損ねない範囲で必要に応じて添加剤
を処方することが可能である。フェノール系酸化防止剤
および／または、リン系酸化防止剤、中和剤、耐候剤、
紫外線吸収剤、その他添加剤として造核剤、帯電防止
剤、難燃剤、着色剤等から少なくとも１種類以上添加剤
を配合してプロピレン系重合体組成物とすることができ
る。

【００７９】＜プロピレン系複合樹脂シ−ト＞本発明の
プロピレン系複合樹脂シートは、前述のプロピレン系複
合樹脂組成物を用いて、公知の成形方法、例えば押出成
形法、カレンダー成形法、圧縮成形法、注型成形法等に
より製造することができる。好ましくは押出成形法があ
り、例えばＴダイ法、インフレーション法等を用いた押
出法が挙げられる。押出されたシ−トはポリッシング
法、エアーナイフ法、金属鏡面ベルト法、等の公知の方
法で冷却固化される。

【００８０】押出温度はシートの外観、成形性の点で１
８０〜２８０℃が好ましく、１８０〜２６０℃がより好
まくい。 押出温度が１８０℃以上であれば、十分に溶
融され、得られるフィラ−充填樹脂シートの表面が鮫肌
状にならず良好な外観となり、また２８０℃を超えると
熱劣化が起き易くなり、メヤニや発煙、臭気が悪化して
好ましくない。本発明のプロピレン系複合樹脂シートの
厚みは特に制限されないが、容器成形サイクルや熱成型
時の予熱による臭気発生抑制の観点から、通常０．１０
〜３．０ｍｍ、特に一般の食品用容器では０．１５〜
２．０ｍｍが好ましい。

【００８１】本発明のプロピレン系複合樹脂シートは、
単層に限らず多層シートであってもよい。多層シ−トと
してはプロピレン系樹脂層の片面又は両面に本発明のプ
ロピレン系複合樹脂からなる層を配した積層シ−ト、本
発明のプロピレン系複合樹脂からなる基材層の両面にプ
ロピレン系樹脂層を配した積層シ−トが挙げられる。特
にプロピレン系複合樹脂層／プロピレン系樹脂層／プロ
ピレン系複合樹脂層の２種３層構成、あるいはプロピレ
ン系樹脂層／プロピレン系複合樹脂層／プロピレ系樹脂
層の２種３層構成が好適な層構成として挙げられる。ま
た、ガスバリア性を付加すべく、さらに接着樹脂層／ガ
スバリア−樹脂層／接着樹脂層の層構成が含まれていて
もよい。層構成として例えばプロピレン系複合樹脂層／
接着樹脂層／ガスバリア−樹脂層／接着樹脂層／プロピ
レン系複合樹脂層の３種５層構成が好適な層構成として
挙げられる。

【００８２】多層シートの場合、各層を積層する方法
は、前記した各層を形成する樹脂材料を溶融状態で積層
する方法が層間接着性の点で好ましい。一般的には、各
材料をそれぞれの押出機で溶融混練した後にダイス内で
積層するマルチマニホールド方式や、ダイスに流入させ
る前に積層するフィードブロック方式（コンバイニング
アダプター方式）等が好ましい。

【００８３】本発明のプロピレン系複合樹脂層と上記の
他樹脂を用いた樹脂層との厚み割合は、本発明の目的を
逸脱しない範囲であれば特に制限はないが、プロピレン
系複合樹脂層が全厚みの５０％以上で、主層を形成して
いることが好ましい。

【００８４】得られたプロピレン系複合樹脂シートは、
熱成形により各種容器、カップ、トレ−に賦形される。
熱成形は、一般に、プラスチックシートを加熱軟化して
所望の型に押し当て、型と材料の間隙にある空気を排除
し大気圧により型に密着させて成形する真空成形、及
び、大気圧以上の圧縮エアーか、あるいは真空を併用し
て成形する圧空成形等が用いられ、方法としては、真空
あるいは圧空を用い、必要により、更にプラグを併せて
用いて金型形状に成形する方法（ストレート法、ドレー
プ法、エアスリップ法、スナップバック法、プラグアシ
スト法、プラグアシストリバースドロー成形法、マッチ
モールド成形法など）があり、また、固相プレス成形、
スタンピング成形が挙げられる。これらの熱成形法の組
み合わせ等による成形法であれば特に限定されない。熱
成形温度や真空度、圧空の圧力または成形速度等の各種
条件は、プラグ形状や金型形状または原料シートの性質
等により適宜設定される。

【００８５】本発明のプロピレン系複合樹脂シートは、
臭気に優れ、かつ加熱時のタレが小さいことから、これ
を加熱して真空成形、圧空成形等の二次成形に供するこ
とにより、剛性、耐寒性、耐熱性等において格段に優れ
た容器や容器蓋などの成形品を得ることができる。特
に、プロピレン系樹脂原料中のリサイクル材の割合を多
くしてもタレが小さいため、リサイクル材を配合した材
料で成形品を得る場合に有用である。また、タレが著し
く改良されていることから、広幅（例えば幅１ｍ以上）
のシートであっても二次成形を問題なく行うことができ
る。このため、成形品の生産性が向上する。

【００８６】

【実施例】以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。なお、実施例中の各項目の測定値は、以下
の方法で測定した。

【００８７】（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ） プロピレン系重合体とプロピレン系複合樹脂組成物のＭ
ＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６７５８「ポリプロピレン試験方
法」のメルトフローレイト（温度２３０℃、荷重２１．
１８Ｎ）に従って測定した。

【００８８】（２）アイソタクチックトリアッド分率
（ＰＰＰ［ｍｍ］）¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、１０ｍｍφＮＭＲ用サンプ
ル管を用いて、３５０〜５００ｍｇの試料をｏ−ジクロ
ロベンゼン約２．０ｍｌにロック溶媒である重水素化ベ
ンゼン０．５ｍｌを加えた溶媒中で完全に溶解させた
後、日本電子社製ＮＭＲ測定装置を用いて１３０℃でプ
ロトン完全デカップリング法で測定した。

【００８９】測定条件は、フリップアングル６５°、パ
ルス間隔５Ｔ１以上を選択した。メチル分岐の方向が同
一であるプロピレン単位５連鎖の第３単位目のメチル基
を２１．８ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピ−クのケミ
カルシフトはこれを基準として、ＰＰＰ［ｍｍ］で示さ
れるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に
基づくピ−クは２１．３〜２２．２ｐｐｍ、ＰＰＰ［ｍ
ｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目の
メチル基に基づくピ−クは２０．５〜２１．３ｐｐｍ、
ＰＰＰ［ｒｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第
２単位目のメチル基に基づくピ−クは１９．７〜２０．
５ｐｐｍの範囲に現れるものとして測定した。

【００９０】（３）Ｑ値 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で
測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義され、その測定条
件は次の通りである。

【００９１】・装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０
Ｃ型 ・検出器：ＭＩＲＡＮ １Ａ赤外分光光度計（測定波
長、３．４２μｍ） ・カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本 カラムの較正は東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５０
０，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，
Ｆ４０，Ｆ２８８）の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液で測定を
行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。
また、試料の分子量はポリスチレンとポリプロピレンの
粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここでポリ
スチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＭ＝
−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０
７、ｌｏｇＭ＝−３．６１６である。） ・測定温度：１４０℃ ・濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ ・注入量：０．２ｍｌ ・溶媒：オルソジクロロベンゼン ・流速：１．０ｍｌ／分。

【００９２】（４）キシレン可溶分量（ＣＸＳ） プロピレン重合体粉末試料約１ｇをナス型フラスコ中に
精秤し、これに２００ｍｌのキシレンを加え、加熱沸騰
させ完全に溶解した。その後、これを２３℃の水浴中で
急冷し、析出した固体部分をろ過し、ろ液のうち５０ｍ
ｌを白金皿中で蒸発乾固、さらに減圧乾燥して重量を秤
量した。ＣＸＳは、プロピレン重合体粉末試料中のキシ
レン可溶分量（重量％）として算出した。

【００９３】（５）エチレンコモノマ−含量 エチレンコモノマー由来のポリマー中のエチレン単位含
有量（単位：重量％）は、得られたポリマーをプレス
し、シート状にしたものをＩＲ法により測定した。具体
的には７３０ｃｍ^-1付近に観測されるメチレン鎖由来ピ
ーク高さから算出した。

【００９４】（６）融解ピ−ク温度（Ｔｍ）、結晶化ピ
−ク温度（Ｔｃ）セイコー社製示差走査熱量測定（ＤＳ
Ｃ）装置を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１２１「プラスチックの
転移温度測定方法」に準拠した。サンプル５ｍｇを採
り、２００℃で１０分間保持した後、４０℃まで１０℃
／分の冷却速度で結晶化させ、このとき得られたＤＳＣ
曲線の最大発熱ピ−ク温度を結晶化ピ−ク温度とした。
続いて、１０℃／分の昇温速度で融解させたときのＤＳ
Ｃ曲線の最大吸熱ピ−ク温度を融解ピーク温度とした。

【００９５】（７）メモリ−エフェクト（ＭＥ） メモリ−エフェクトＭＥの測定は、ＭＦＲ測定機を用い
て、シリンダー内温度１９０℃に設定し、オリフィスは
長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝８の条
件で行った。また、オリフィス直下にエチルアルコール
を入れたメスシリンダーを置いた（オリフィスとエチル
アルコール液面との距離は２０±２ｍｍにする。）。こ
の状態でサンプルをシリンダー内に投入し、１分間の押
出量が０．１０±０．０３ｇになるように荷重を調整
し、６分後から７分後の押出物をエタノール中に落と
し、固化してから採取する。採取した押出物のストラン
ド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分下端から１ｃ
ｍ部分、中央部分の３箇所で最大値、最小値を測定し、
計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥとした。

【００９６】（８）シ−ト成形時のメヤニ発生評価 複合樹脂組成物のペレットを３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３３
の単軸押出機を用いて、樹脂温度２６０℃、スクリュ−
回転数１００ｒｐｍ、押出量７．５ｋｇ／ｈｒの条件で
ダイよりストランドを引き、３個のダイ穴出口廻りに付
着成長してくるメヤニの状態を目視観察した。評価結果
は下記の評価基準にて判定した。

【００９７】 ◎：スタ−ト後、１２０分経過してもメヤニが確認され
ない ○：スタ−ト後、１２０分経過した段階でメヤニ発生が
確認された ×：スタ−ト後、６０分経過した段階でメヤニ発生が確
認された。

【００９８】（９）曲げ弾性率及び最大曲げ強さ ＪＩＳ−Ｋ６７５８「ポリプロピレン試験法」に従って
測定した。（単位：ＭＰａ）、なお、ＭＤ方向測定値お
よびＴＤ方向測定値の平均とした。

【００９９】（１０）デュポン衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２７９４に準拠して０℃において測定し
た。（単位：Ｊ） （１１）容器成形性 得られたシートを、間接加熱式圧空成形機（（株）浅野
研究所製、コスミック成形機）を使用して、シートから
２０ｃｍ離れた位置にある上下ヒータを４５０℃に保持
して加熱した。シートは、加熱時間を１５〜３５秒の間
で変化させてそれぞれ、圧空圧力５ｋｇ／ｃｍ²の条件
で、口径１５ｃｍ、深さ８ｃｍの丸形カップ容器を成形
した。得られた容器を目視によって形状および外観（透
明性、光沢性）を観察し、下記の評価基準にて判定し
た。

【０１００】◎：成形品の表面のばたつき、曇り等が確
認されず、光沢が良好で、細部にわたり賦形が完了して
いる ○：成形品の表面に若干のばたつきがあるが、光沢が良
好で、細部にわたり賦形が完了している ×：成形品の表面のばたつき、曇り等があり、光沢が損
なわれている又は、細部にわたり賦形が完了していな
い。

【０１０１】容器成形性は、得られた容器の外観が○〜
◎となる加熱時間の短さ及び加熱時間の巾により判断し
た。加熱時間が短くて済むものは成形サイクル短縮に繋
がり、巾が広いほど成形安定性に繋がる。本発明におい
ては加熱時間が２０秒以内で良品が採れ始め、巾が５秒
以上あることを成形性判断の目安とした。

【０１０２】（１２）容器臭気評価 熱成形によって得られた丸形カップ容器に料理用アルミ
ホイルで口部を覆うことで容器内部の空気を密閉し、８
０℃に加温した東洋精機製ギアオーブンに２時間入れ加
熱する。加熱後取り出し、１０分以内に料理用アルミホ
イルの被覆を外し容器内部の臭いを嗅ぎ、次の臭いの基
準に従い、５人のパネラ−の平均値を評価結果とした。

【０１０３】臭いの基準 ０級：感じない １級：やっと感じる ２級：感じられる ３級：楽に感じる ４級：強く臭う。

【０１０４】実施例１ ＜重合体（ＰＰ１）の製造＞ ［イオン交換性層状珪酸塩の化学処理］攪拌翼、還流装
置を取り付けた５Ｌセパラブルフラスコに、イオン交換
水５００ｇを投入し、更に水酸化リチウム一水和物２４
９ｇ（５．９３ｍｏｌ）を投入して攪拌する。

【０１０５】別に、硫酸５８１ｇ（５．９３ｍｏｌ）を
イオン交換水５００ｇで希釈し、滴下ロートを用いて上
記水酸化リチウム水溶液に滴下する。このとき硫酸の一
部は中和反応に消費され系中で硫酸リチウム塩が生成
し、さらに硫酸過剰になることにより酸性溶液となる。

【０１０６】そこへ、更に市販の造粒モンモリロナイト
（水澤化学社製、ベンクレイＳＬ、平均粒径：２８．０
μｍ）を３５０ｇ添加後攪拌する。その後３０分かけて
１０８℃まで昇温し１５０分維持する。その後、１時間
かけて５０℃まで冷却した。このスラリーをヌッチェと
吸引瓶にアスピレータを接続した装置にて、減圧ろ過を
実施した。ケーキを回収し、純水を５．０ｌ加え再スラ
リー化し、ろ過を行った。この操作をさらに４回繰り返
した。ろ過は、いずれも数分かからずに終了した。最終
の洗浄液（ろ液）のｐＨは、５であった。

【０１０７】回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で
終夜乾燥した。その結果、２７５ｇの化学処理モンモリ
ロナイトを得た。

【０１０８】［触媒の調製／予備重合］以下の操作は、
不活性ガス下、脱酸素、脱水処理された溶媒、モノマー
を使用して実施した。

【０１０９】先に製造した化学処理モンモリロナイトを
減圧下、２００℃、４時間乾燥した。内容積１０Ｌのオ
ートクレーブに化学処理モンモリロナイト２００ｇを導
入し、ヘプタン１１６０ｍｌ、さらにトリエチルアルミ
ニウムのヘプタン溶液（０．６ｍｍｏｌ／ｍｌ）８４０
ｍｌ（０．５ｍｏｌ）を３０分かけて投入し、２５℃で
１時間攪拌した。その後、スラリーを静止沈降させ、上
澄み１３００ｍｌを抜き出した後に２６００ｍｌのヘプ
タンにて２回洗浄し最終的にヘプタン全量が１２００ｍ
ｌになるようにヘプタンを加えた。

【０１１０】次に、２Ｌフラスコにジメチルシリレンビ
ス（２−エチル−４−（２−フルオロ−４−ビフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル）ハフニウムジクロリド５．９
３ｇ（６ｍｏｌ）とヘプタン５１６ｍｌを投入しよく攪
拌した後にトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
（１４０ｍｇ／ｍｌ）を８４ｍｌ（１１．８ｇ）を室温
にて加え、６０分間攪拌した。

【０１１１】続いて、先にオートクレーブ中に調製した
化学処理モンモリロナイトスラリーに上記溶液を導入
し、６０分間攪拌した。続いて、更にヘプタンを全容積
が５Ｌになるまで導入して、３０℃に保持した。そこに
プロピレンを１００ｇ／ｈｒの定速で、４０℃で４時間
導入し、引き続き５０℃で２時間維持した。サイホンに
て予備重合触媒スラリーを回収し、上澄み除去後、４０
℃にて減圧下乾燥した。この操作により触媒１ｇ当たり
ポリプロピレンが２．０ｇを含む予備重合触媒が得られ
た。

【０１１２】［重合］内容積０．４ｍ³の攪拌装置付き
液相重合槽に、液化プロピレン、水素、トリイソブチル
アルミニウムを連続的にフィードした。なお、液化プロ
ピレン、トリイソブチルアルミニウムのフィード量は、
それぞれ、９０ｋｇ／ｈｒ、２１．２ｇ／ｈｒであり、
水素は、モル濃度［Ｈ₂］が３０ｐｐｍになるようにフ
ィードした。さらに、上記で得られた予備重合ポリプロ
ピレンを除く固体成分として、２．１６ｇ／ｈｒとなる
ようにフィードした。また、重合温度が６５℃となるよ
うに、重合槽を冷却した。プロピレン重合体（ＰＰ１）
の収量は、１０．８ｋｇ／ｈｒであった。全く同様にこ
の重合操作をさらに２回繰り返し約３０ｋｇのプロピレ
ン重合体（ＰＰ１）を得た。このプロピレン重合体の分
析値は、アイソタクチックトリアッド分率が９９％、Ｑ
値が４．４、Ｔｍが１５７℃、Ｔｃが１１４℃、ＣＸＳ
が０．２５ｗｔ％、ＭＦＲは０．５ｇ／１０分、ＭＥは
１．５９であった。

【０１１３】＜プロピレン系複合樹脂組成物＞前記プロ
ピレン重合体（ＰＰ１）７０ｗｔ％とタルク３０ｗｔ％
（富士タルク社製、粒径１０μｍ）合計量１００部に対
して中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５
部、酸化防止剤としてテトラキス―［メチレン―３―
（３′，５′―ジ―ｔ―ブチル―４′―ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート］メタンを０．１部、酸化防止剤
としてトリス―（２，４―ジ―ｔ―ブチルフエニル）フ
オスフアイトを０．１部を配合したものを温度１７０℃
のゲレーションミキサーで溶融分散させ、該溶融分散さ
れた混合物を口径６０ｍｍφの単軸押出機で温度２３０
℃で押し出し、ＭＦＲが０．６ｇ／１０分、密度が１．
１５ｇ／ｃｍ³の複合樹脂組成物のペレットを得た。

【０１１４】＜複合樹脂シ−トの成形および評価＞前述
の方法により得られた樹脂組成物ペレットを口径４０ｍ
ｍφの押出機から、樹脂温度２４０℃、幅４００ｍｍの
シート状に溶融押し出しした。次いで、前記溶融シート
をポリシング法の冷却ロール（ロール温度：上５０℃、
中８０℃、下５０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．
５ｍｍ、幅３５０ｍｍの複合樹脂シートを作製した。こ
のようにして得られた各複合樹脂シートについて、曲げ
弾性率、最大曲げ強さ、及びデュポン衝撃強度、容器成
形性、容器臭気をそれぞれ測定した。その結果を表１に
示す。

【０１１５】実施例２ 実施例１で用いたプロピレン重合体（ＰＰ１）３３ｗｔ
％とタルク７７ｗｔ％に、同様に添加剤を配合したもの
に、エチレン重合体（日本ポリケム（株）製、商品名ノ
バテックＨＤ「ＨＢ４２０Ｒ」、ＪＩＳＫ６９２２によ
るメルトフロ−レ−ト（１９０℃、２１．１８Ｎ）０．
２５ｇ／１０分、密度０．９５７ｇ／ｃｍ³ ）１０部配
合した以外は同様にして、ＭＦＲが０．７ｇ／１０分、
密度が１．５８ｇ／ｃｍ³の複合樹脂組成物のペレット
を得た。以下、実施例１と同様にシ−ト成形、および評
価を実施した。その結果を表１に示す。

【０１１６】実施例３ ＜重合体（ＰＰ２）の製造＞実施例１での重合触媒を用
いて、水素は、モル濃度［Ｈ₂］が４０ｐｐｍになるよ
うにフィードとすること以外は実施例１と同様の重合を
おこない、プロピレン重合体（ＰＰ２）を得た。

【０１１７】＜プロピレン系複合樹脂組成物＞実施例１
と同様に、プロピレン重合体（ＰＰ２）に添加剤を配合
し、タルク重量を３０ｗｔ％を配合して、ＭＦＲが０．
９ｇ／１０分、密度が１．１５ｇ／ｃｍ³の複合樹脂組
成物のペレットを得た。以下、実施例１と同様にシ−ト
成形、および評価を実施した。その結果を表１に示す。

【０１１８】実施例４ ＜重合体（ＰＰ３）の製造＞ ［錯体の製造］（１）ジクロロ｛１，１’−ジメチルシ
リレンビス［２−エチル−４−（４−クロロ−２−ナフ
チル）−４Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムのラセミ体の
合成：２−ブロム−４−クロロナフタレン（２．５０
ｇ、１０．３０ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（５０ｍ
Ｌ）とヘキサン（７．５ ｍＬ）の混合溶媒に溶かし、
ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（６．８ｍＬ、１
０．４ｍｍｏｌ、１．５３Ｎ）を１９℃で滴下した。２
０℃で１時間撹拌し、この溶液に２−エチルアズレン
（１．４７ｇ、９．４１ｍｍｏｌ）を５℃で加え、室温
で１時間撹拌した。途中ジエチルエーテル（５．０ｍ
Ｌ）を加えた。静置後、上澄み溶液を取り除き、沈殿物
をヘキサン（２０ｍＬ）で洗浄した。そこにヘキサン
（２５ｍＬ）を加え、０℃に冷却しテトラヒドロフラン
（２５ｍＬ）を加えた。Ｎ−メチルイミダゾール（３０
μＬ）とジメチルジクロロシラン（０．５１ｍＬ、４．
２０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１．５時間撹拌した。こ
の後、塩化アンモニア飽和水溶液（５０ｍＬ）を加え、
分液した後有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下
溶媒を留去すると、粗精製物として、ジメチルシリレン
ビス［２−エチル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）
−１、４−ジヒドロアズレン］（３．１１ｇ）が得られ
た。

【０１１９】次に、上記で得られた反応生成物（３．０
９ｇ、４．２１ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（４４ｍ
Ｌ）に溶かし、−７０℃でｎ−ブチルリチウムのヘキサ
ン溶液（５．５ｍＬ、８．４１ｍｍｏｌ、１．５３ｍｏ
ｌ／Ｌ）を滴下し、徐々に昇温して室温で２時間撹拌し
た。溶媒を留去し、トルエン（１１ｍＬ）とジエチルエ
ーテル（９９ｍＬ）を加えた。−７０℃に冷却し、四塩
化ハフニウム（１．３７５ｇ、４．２９ｍｍｏｌ）を加
え、徐々に昇温し室温で一晩撹拌した。得られたスラリ
ー溶液を３分の１まで濃縮した後セライトを用いて濾過
し、トルエン（１５ｍＬ）で洗浄し、濾液を濃縮した。
粗生成物をジエチルエーテル（１０ ｍＬ）で５回洗浄
すると、ジクロロ｛１，１’−ジメチルシリレンビス
［２−エチル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４
Ｈ−アズレニル］｝ハフニウムのラセミ体（１．２０
ｇ、収率２７％）が得られた。

【０１２０】¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
δ１．００（ｓ，６Ｈ，ＳｉＭｅ₂）、１．００（ｔ，
Ｊ＝７．８Ｈｚ，６Ｈ，２−ＣＨ₃ＣＨ₂）、２．４０−
２．５９（ｍ，２Ｈ，２−ＣＨ₃ＣＨＨ）、２．５９−
２．７５（ｍ，２Ｈ，２−ＣＨ₃ＣＨＨ）、５．２２
（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，２Ｈ，４−Ｈ）、５．８３−
５．９３（ｍ，６Ｈ）、６．０４−６．０８（ｍ，２
Ｈ）、６．８０（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０
−７．６０（ｍ，４Ｈ，ａｒｏｍ）、７．５９（ｄ，Ｊ
＝１．５Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍ）、７．７３（ｄ，Ｊ＝
０．６Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍ）、７．８１−７．８４
（ｍ，２Ｈ，ａｒｏｍ）、８．２２−８．２５（ｍ，２
Ｈ，ａｒｏｍ）。

【０１２１】［イオン交換性層状珪酸塩の化学処理］５
００ｍｌ丸底フラスコにバキュームスターラをセット
し、イオン交換水１９６．５ｇを投入し、次いで硫酸５
１．２５ｇ（５２５ｍｍｏｌ）を投入して攪拌した。さ
らに水酸化リチウム１２．４５ｇ（５２０ｍｍｏｌ）を
投入後溶解した。更に市販の造粒モンモリロナイト（水
澤化学社製、ベンクレイＳＬ、平均粒径：１６．２μ
ｍ）を５１．６５ｇ添加後攪拌した。その後１０ｍｉｎ
かけて１００℃まで昇温し２８０ｍｉｎ維持する。その
後、１時間かけて５０℃まで冷却した。このスラリーを
直径１１．５センチメートルのヌッチェと吸引瓶にアス
ピレータを接続した装置にて、減圧ろ過を実施した。ケ
ーキを回収し、純水を１．６ｌ加え再スラリー化し、ろ
過を行った。この操作をさらに３回繰り返した。ろ過
は、いずれも数分かからずに終了した。最終の洗浄液
（ろ液）のｐＨは、５であった。回収したケーキを窒素
雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。その結果、４１．６
ｇの化学処理体を得た。

【０１２２】蛍光Ｘ線により組成分析を行ったところ、
主成分であるケイ素に対する構成元素のモル比は、Ａｌ
／Ｓｉ＝０．２２３、Ｍｇ／Ｓｉ＝０．０４８、Ｆｅ／
Ｓｉ＝０．０２８であった。

【０１２３】［触媒の調製／予備重合］以下の操作は、
不活性ガス下、脱酸素、脱水処理された溶媒、モノマー
を使用して実施した。先に製造した化学処理されたイオ
ン交換性層状珪酸塩造粒体を減圧下、２００℃、４時間
乾燥した。

【０１２４】内容積１０００ｍｌのナスフラスコに上記
で得た化学処理モンモリロナイト１０ｇを導入し、ヘプ
タン５８ｍｌ、さらにトリエチルアルミニウムのヘプタ
ン溶液（０．６ｍｍｏｌ／ｍｌ）４２ｍｌ（２．５ｍｍ
ｏｌ／ｇ担体）を加え、室温で攪拌した。１時間後、ヘ
プタンにて３回洗浄し最終的に上澄み液を除去した。

【０１２５】次に、ジメチルシリレンビス（２−エチル
−４−（４−クロロ−２−ナフチルジヒドロアズレニ
ル）ハフニウムジクロリドとトリイソブチルアルミニウ
ムのヘプタン溶液の接触溶液１２０ｍｌ（Ｍ＝２８０．
２μｍｏｌ、Ａｌ／Ｈｆ＝１０）を準備し室温にて加
え、６０分攪拌した。続いて、先に調製したモンモリロ
ナイトスラリーに上記溶液を導入し、６０分攪拌した。

【０１２６】続いて、窒素で十分置換を行った内容積
１．０リットルの攪拌式オートクレーブに先に調製した
モンモリロナイトスラリーとジメチルシリレンビス（２
−エチル−４−（４−クロロ−２−ナフチルジヒドロア
ズレニル）ハフニウムジクロリドの混合溶液を導入し、
更にヘプタンを全容積が５００ｍｌになるまで導入し
て、３０℃に保持した。

【０１２７】そこにプロピレンを５ｇ／ｈｒの定速で、
４０℃で４時間導入し、引き続き５０℃で２時間維持し
た。サイホンにて予備重合触媒スラリーを回収し、４０
℃にて減圧下乾燥した。この操作により触媒１ｇ当たり
ポリプロピレンが４．６ｇを含む予備重合触媒が得られ
た。

【０１２８】［重合］内容積２００リットルのオートク
レーブ内をプロピレンで十分置換した後に、十分に脱水
した液化プロピレン４５００ｇを導入し３０℃に保持し
た。これに、トリイソブチルアルミニウム・ノルマルヘ
プタン溶液（５０ｇ／ｌ）４７０ｍｌを加えた。水素を
１．５ＮＬ、エチレン０．６７５ｋｇ、実施例１で合成
した固体触媒成分を０．５ｇをアルゴンで圧入して重合
を開始させ７５℃まで４０ｍｉｎかけて昇温し７５℃で
３時間反応させた。またこの間水素を０．１０ｇ／ｈｒ
の定速で導入した。その後、エタノール１００ｍｌを圧
入して反応を停止し、残ガスをパ−ジしたところ１３．
３ｋｇのポリマーが得られた。

【０１２９】全く同様にこの重合操作までをさらに３回
繰り返し約３０ｋｇのプロピレン重合体（ＰＰ３）を得
た。

【０１３０】このポリマーの分析値は、アイソタクチッ
クトリアッド分率が９９．４％、ＭＦＲが３．１ｇ／１
０分、ＧＰＣによる重量平均分子量が３１５５００、Ｑ
値が３.２０、融点Ｔｍが１４９．２℃、エチレン含有
量が１．２２重量％、ＣＸＳが０．５０重量％、ＭＥが
１．４４であった。 ＜プロピレン系複合樹脂組成物＞実施例１と同様に、プ
ロピレン重合体（ＰＰ３）に添加剤を配合し、タルク重
量を３０ｗｔ％を配合して、ＭＦＲが３．９ｇ／１０
分、密度が１．１５ｇ／ｃｍ³の複合樹脂組成物のペレ
ットを得た。以下、実施例１と同様にシ−ト成形、およ
び評価を実施した。その結果を表１に示す。

【０１３１】比較例１ 実施例１で用いたプロピレン重合体の代わりに、チ−グ
ラ−系Ｍｇ担時触媒によって重合されたプロピレン単独
重合体（日本ポリケム（株）製、商品名；ノバテックＰ
Ｐ「ＥＡ９」、メルトフロ−レ−ト０．５ｇ／１０分）
を（ＰＰ４）として用いた以外は実施例１と同様にし
て、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度が１．１５ｇ／ｃ
ｍ³の複合ペレットを得た。以下、実施例１と同様にシ
−ト成形、および評価を実施した。その結果を表１に示
す。

【０１３２】比較例２ 実施例２で用いたプロピレン重合体の代わりに、チ−グ
ラ−系Ｍｇ担時触媒によって重合されたプロピレン単独
重合体（日本ポリケム（株）製、商品名；ノバテックＰ
Ｐ「ＥＡ９」、メルトフロ−レ−ト０．５ｇ／１０分）
を（ＰＰ４）として用いた以外は実施例２と同様にし
て、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度が１．５８ｇ／ｃ
ｍ³の複合樹脂組成物のペレットを得た。以下、実施例
１と同様にシ−ト成形、および評価を実施した。その結
果を表１に示す。

【０１３３】比較例３ ＜重合体（ＰＰ５）の製造＞ ［触媒の調製／予備重合］内容積０．５ｌの撹拌翼のつ
いたガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯＯＮ Ｓ
ｉＯ₂ ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加
し、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめトルエ
ンに希釈した（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
溶液２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続
いてトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・ｎ−ヘ
プタン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加え
た。室温にて２時間反応した後、プロピレンをフローさ
せ、予備重合を実施した。

【０１３４】［重合］内容積２００Ｌの撹拌式オートク
レーブ内をプロピレンで充分置換した後、ｎ−ヘプタン
で希釈したトリエチルアルミニウムを３ｇ、液化プロピ
レン４５ｋｇを添加して、内温を３０℃に維持した。次
いで先に合成した固体触媒（予備重合ポリマーを除いた
重量として）１．１ｇを加えた。その後、６５℃に昇温
して重合を開始させ３時間その温度を維持した。ここで
エタノール１００ｍｌを添加して反応を停止させた。残
ガスをパージし、ポリマーの乾燥をした。その結果７．
０ｋｇのポリマーが得られた。全く同様にこの重合操作
までをさらに４回繰り返し約２８ｋｇのプロピレン重合
体（ＰＰ５）を得た。

【０１３５】＜プロピレン系複合樹脂組成物＞実施例１
と同様に、プロピレン重合体（ＰＰ５）に添加剤を配合
し、タルク重量を３０ｗｔ％を配合して、ＭＦＲが０．
６ｇ／１０分、密度が１．１５ｇ／ｃｍ³の複合樹脂組
成物のペレットを得た。

【０１３６】＜複合樹脂シ−トの成形および評価＞実施
例１と同様にシ−ト成形、および評価を実施した。その
結果を表１に示す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【発明の効果】本発明のプロピレン系重合体と無機フィ
ラ−からなるプロピレン系複合樹脂組成物はシ−ト成形
におけるメヤニ発生が少なく、剛性、耐熱性、耐油性等
に優れており、かつ熱成形においても容器成形性や成形
サイクル、臭気に優れていることから各種容器、カッ
プ、トレーなどの熱成形製品に好適である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AB26 AH05 BA01 BC01 BC04 4J002 BB111 BB121 DA026 DA036 DE076 DE086 DE106 DE116 DE136 DE226 DE236 DG056 DH046 DJ006 DJ016 DJ046 DJ056 FD016 GG02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の条件（１）〜（４）を満たすプロピ
   レン系重合体と無機フィラ−とからなるシ−ト成形用プ
   ロピレン系複合樹脂組成物。 （１）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、¹³
   Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリアッド分率
   （ＰＰＰ［ｍｍ］）が９７％以上であること。 （２）Ｑ値が３．０以上であること。 （３）２３℃におけるキシレン可溶分量（ＣＸＳ、重量
   ％）と、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルト
   フローレイト（ＭＦＲ）とが、下記式（１）を満たすこ
   と。 ＣＸＳ＜０．５×［Ｅ］＋０．２×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．５ 式（１） （ここで［Ｅ］はコモノマー含量（重量％）を表す） （４）ＤＳＣから求めた融解ピーク温度（Ｔｍ、℃）、
   結晶化ピーク温度（Ｔｃ、℃）が下記式（２）を満たす
   こと。 Ｔｍ−Ｔｃ＜−２．７２［Ｅ］＋４８ 式（２） （ここで［Ｅ］はコモノマー含量（重量％）を表す）
2. 【請求項２】プロピレン系重合体が、２３０℃、荷重２
   １．１８Ｎで測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）
   と、メモリーエフェクト（ＭＥ）とが、下記式（３）を
   満たす請求項１に記載のシ−ト成形用プロピレン系複合
   樹脂組成物。ＭＥ≧−０．２６×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋
   １．４０ 式（３）
3. 【請求項３】プロピレン系重合体が、プロピレン単独重
   合体である請求項１又は２に記載のシ−ト成形用プロピ
   レン系複合樹脂組成物。
4. 【請求項４】プロピレン系重合体２０〜９５重量％と、
   無機フィラ−８０〜５重量％とからなる請求項１〜３の
   いずれかに記載のシ−ト成形用プロピレン系複合樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメ
   ルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分
   である請求項１〜３のいずれかに記載のシ−ト成形用プ
   ロピレン系複合樹脂組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のプロピレ
   ン系複合樹脂組成物を成形してなるプロピレン系複合樹
   脂シート。