JP2003295382A - 熱現像感光材料 - Google Patents
熱現像感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高沃化銀含量の感光性ハロゲン化銀を用いつ
つも、出力後の画像保存性に優れ、高感度で高画質な熱
現像感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲ
ン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバインダーを
含有する熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀の平均沃化銀含量が５モル％以上１００モル％以下で
あり、該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエ
ルカ酸を含む有機酸から調整されたものであり、該非感
光性有機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸全体酸
のモル数に対して１×１０-6モル％以上１０モル％以下
であることを特徴とする熱現像感光材料である。
つも、出力後の画像保存性に優れ、高感度で高画質な熱
現像感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲ
ン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバインダーを
含有する熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀の平均沃化銀含量が５モル％以上１００モル％以下で
あり、該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエ
ルカ酸を含む有機酸から調整されたものであり、該非感
光性有機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸全体酸
のモル数に対して１×１０-6モル％以上１０モル％以下
であることを特徴とする熱現像感光材料である。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものである。 【０００２】 【従来の技術】近年、医療分野において環境保全、省ス
ペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。
そこで、レーザー・イメージセッター又はレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度及び鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成すること
ができる医療診断用及び写真技術用途の光感光性熱現像
写真材料に関する技術が必要とされている。これら光感
光性熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の使用を
なくし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システ
ムを顧客に対して供給することができる。 【０００３】一般画像形成材料の分野でも同様の要求は
あるが、医療用画像は微細な描写が要求されるため鮮鋭
性、粒状性に優れる高画質が必要であるうえ、診断のし
易さの観点から冷黒調の画像が好まれる特徴がある。現
在、インクジェットプリンター、電子写真など顔料、染
料を利用した各種ハードコピーシステムが一般画像形成
システムとして流通しているが、医療用画像の出力シス
テムとしては満足できるものがない。 【０００４】一方、有機銀塩を利用した熱画像形成シス
テムが、例えば、米国特許３１５２９０４号、同３４５
７０７５号の各明細書及びＢ．シェリー(Shely) による
「熱によって処理される銀システム(Thermally Process
ed Silver Systems)」（イメージング・プロセッシーズ
・アンド・マテリアルズ(Imaging Processes and Mater
ials)Neblette 第８版、スタージ(Sturge)、Ｖ.ウオー
ルワース(Walworth)、Ａ.シェップ(Shepp) 編集、第２
頁、１９９６年）に記載されている。特に、熱現像感光
材料は、一般に、触媒活性量の光触媒（例、感光性ハロ
ゲン化銀）、還元剤、還元可能な銀塩（例、有機銀
塩）、必要により銀の色調を制御する色調剤を、バイン
ダーのマトリックス中に分散した感光性層を有してい
る。 【０００５】熱現像感光材料は、画像露光後、高温（例
えば８０℃以上）に加熱し、ハロゲン化銀あるいは還元
可能な銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の
酸化還元反応により、黒色の銀画像を形成する。酸化還
元反応は、露光で発生したハロゲン化銀の潜像の触媒作
用により促進される。そのため、黒色の銀画像は、露光
領域に形成される。米国特許２９１０３７７号明細書、
特公昭４３−４９２４号公報をはじめとする多くの文献
に開示され、そして熱現像感光材料による医療用画像形
成システムとして富士メディカルドライイメージャーＦ
Ｍ−ＤＰ Ｌが発売された。 【０００６】有機銀塩を利用した熱画像形成システムの
製造においては、溶剤塗布により製造する方法と、主バ
インダーとしてのポリマー微粒子を水分散して含有する
塗布液を塗布・乾燥して製造する方法がある。後者の方
法は溶剤の回収等の工程が不要なため製造設備が簡単で
あり、かつ大量生産に有利である。 【０００７】このような有機銀塩を利用した画像形成シ
ステムは、定着工程がないため現像処理後の画像保存
性、特に光が当たったときのプリントアウトの悪化、及
び、例え暗所に保存した場合であっても生じる長期経時
による保存被り（以下、「暗所保存被り」と記す）の悪
化が大きな問題であった。このプリントアウト及び暗所
保存被りを改良する手段として、有機銀塩をコンバージ
ョンすることによって形成したＡｇＩを利用する方法が
米国特許６１４３４８８号明細書、欧州特許０９２２９
９５号明細書に開示されている。しかしながらここで開
示されたような有機銀塩をヨードでコンバージョンする
方法では十分な感度を得ることが出来ず、現実のシステ
ムを組むことは困難であった。その他ＡｇＩを利用した
感材としてはＷＯ９７／４８０１４、ＷＯ９７／４８０
１５、米国特許６１６５７０５号明細書、特開平８−２
９７３４５号明細書、特許第２７８５１２９号公報、等
に記載があるが、いずれも十分な感度・かぶりレベルを
達成できておらず、レーザー露光感材としての実用に耐
えるものではなかった。このような沃化銀含量の多いハ
ロゲン化銀を使いこなす方法の開発が待たれていた。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高沃化銀含量の感光性ハロゲン化銀を用いつつも、
出力後の画像保存性に優れ、高感度で高画質な熱現像感
光材料を提供することにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲン化
銀、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバインダーを含有
する熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀の
平均沃化銀含量が５モル％以上１００モル％以下であ
り、該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエル
カ酸を含む有機酸から調整されたものであり、該非感光
性有機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸全体のモ
ル数に対して１×１０-6モル％以上１０モル％以下であ
ることを特徴とする熱現像感光材料である。 ＜２＞ 前記感光性ハロゲン化銀塩の粒子サイズが、５
ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることを特徴とする前記＜１
＞に記載の熱現像感光材料である。 ＜３＞ 前記感光性ハロゲン化銀が、前記非感光性有機
銀塩の存在しない状態で形成されたことを特徴とする前
記＜１＞又は＜２＞に記載の熱現像感光材料である。 ＜４＞ 前記感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が、
１０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とす
る前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の熱現像感光材
料である。 ＜５＞ 前記感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が、
４０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とす
る前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の熱現像感光材
料である。 【００１０】＜６＞ 支持体上に、少なくとも、感光性
ハロゲン化銀塩、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバイ
ンダーを含有し、該感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含
量が５モル％以上１００モル％以下であり、該非感光性
有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエルカ酸を含む有機
酸から調整されたものであり、該非感光性有機銀塩にお
けるエルカ酸の含有率が有機酸全体のモル数に対して１
×１０-6モル％以上１０モル％以下であることを特徴と
する熱現像感光材料を、波長３５０ｎｍ〜４４０ｎｍに
ピーク強度を持ち、１ｍＷ／ｍｍ2以上の照度を有する
光で露光し、熱現像することを特徴とする画像形成方法
である。 ＜７＞ 前記感光性ハロゲン化銀の粒子サイズが、５ｎ
ｍ以上８０ｎｍ以下であることを特徴とする前記＜７＞
に記載の画像形成方法である。 ＜８＞ 前記感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が、
１０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とす
る前記＜６＞又は＜７＞に記載の画像形成方法である。 ＜９＞ 前記感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が、
４０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とす
る前記＜６＞〜＜７＞のいずれかに記載の画像形成方法
である。 ＜１０＞ 前記＜６＞〜＜９＞のいずれかに記載の画像
形成方法において、露光光源が３８０ｎｍ〜４１０ｎｍ
に発光ピーク強度を有する半導体レーザーで露光するこ
とを特徴とする画像形成方法である。 【００１１】 【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。 【００１２】１．熱現像感光材料 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、少なくとも、
感光性ハロゲン化銀（以下、適宜「ハロゲン化銀」と称
する）、非感光性有機銀塩（以下、単に「有機銀塩」と
称することがある）、還元剤、及びバインダーを含有す
る熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀の平
均沃化銀含量が５モル％以上１００モル％以下であり、
該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエルカ酸
を含む有機酸から調整されたものであり、該非感光性有
機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸全体のモル数
に対して１×１０-6モル％以上１０モル％以下であるこ
とを特徴とする。本発明においては、後述する感光性ハ
ロゲン化銀が、ハロゲン組成として５モル％以上１００
モル％以下の沃化銀を含有することが重要である。 【００１３】一般に、高沃化銀含量を有するハロゲン化
銀は低感度であり利用価値の低いものであった。本発明
のハロゲン化銀の一部としては、直接遷移によって光を
吸収する相を有することが好ましい。本発明における露
光波長である３５０ｎｍ〜４４０ｎｍにおいては、六方
晶系のウルツァイト構造又は立方晶系のジンクブレンド
構造を有する高沃化銀構造を持つことによってこの直接
遷移の吸収が実現できることはよく知られている。しか
しながら、このような吸収構造をもつハロゲン化銀は一
般に低感度であり写真工業的には利用価値の低いもので
あった。 【００１４】本発明者らによれば、非感光性有機銀塩及
び還元剤を有する熱現像感光材料において、該非感光性
有機酸銀塩が少なくともベヘン酸及びエルカ酸を含む有
機酸から調整されたものであり、該エルカ酸の含有率を
制御し、露光照度を１ｍＷ／ｍｍ2以上の大照度で露光
することによって、上記の如き高沃化銀含量のハロゲン
化銀を含有する場合であっても、高感度・高鮮鋭度の熱
現像感光材料を達成することができることが分かった。
また、本発明者らによれば、このときのハロゲン化銀の
サイズは８０ｎｍ以下であることが好ましく、このよう
な粒子サイズの小さなハロゲン化銀において、特に本発
明の効果は明瞭に発揮されることが分かった。以下、本
発明の熱現像感光材料における各構成要素について詳細
に説明をする。 【００１５】１−１．画像形成層 １−１−１．感光性ハロゲン化銀 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について説明す
る。本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の平均沃化
銀含量は、５モル％以上１００モル％以上であることを
要する。好ましくは１０モル％以上１００モル％以下、
より好ましくは４０モル％以上１００モル％以下、さら
に好ましくは７０モル％以上１００モル％以下、特に好
ましくは９０モル％以上１００モル％以下である。この
ように高沃化銀含量になるほど本発明の効果は明瞭に発
揮される。本発明におけるハロゲン化銀としては、３５
０ｎｍ〜４４０ｎｍの間の波長に沃化銀結晶構造に由来
する直接遷移吸収を示すことが好ましい。これらハロゲ
ン化銀が直接遷移の光吸収を持っているかどうかは、４
００ｎｍ〜４３０ｎｍ付近に直接遷移に起因する励起子
吸収が見られることで容易に区別することができる。 【００１６】このような直接遷移光吸収型高沃化銀相
は、単独で存在してもかまわないが、臭化銀乳剤、塩化
銀乳剤、又は沃臭化銀乳剤、沃塩化銀及びこれらの混晶
のような３５０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長域において間接
遷移吸収を示すハロゲン化銀に接合して存在するものも
好ましく用いられる。このような接合粒子の場合におけ
るトータルの平均沃化銀含量は、５モル％以上１００モ
ル％以下であることが好ましい。より好ましい平均沃化
銀含量は、１０モル％以上１００モル％以下、より好ま
しくは４０モル％以上１００モル％以下、さらに好まし
くは７０モル％以上１００モル％以下、特に好ましくは
９０モル％以上１００モル％以下である。このような直
接遷移によって光を吸収するハロゲン化銀相は、一般に
強い光吸収を示すが、弱い吸収しか示さない間接遷移の
ハロゲン化銀相に比べて低感度であり工業的には利用さ
れていなかった。本発明の熱現像感光材料は、上記の如
きハロゲン化銀を用いることにより、３５０ｎｍ〜４４
０ｎｍの露光において、露光照度を１ｍＷ／ｍｍ2以上
にすることによって好ましい感度が得られることを見出
したものである。露光する波長としてはより好ましくは
３５０ｎｍ〜４３０ｎｍであり、特に好ましくは３８０
ｎｍ〜４１０ｎｍである。なお、露光に関しては、後述
する画像形成方法にて詳述する。 【００１７】本発明における感光性ハロゲン化銀は、そ
の粒子サイズが５ｎｍ以上８０ｎｍ以下であるとより好
ましく特性を発揮する。本発明者らは、特に直接遷移吸
収を有する相が存在するハロゲン化銀粒子においては、
その粒子サイズが８０ｎｍ以下と小さい場合に感度が出
るようになることを見出したものである。感光性ハロゲ
ン化銀の粒子サイズは、より好ましくは５ｎｍ以上６０
ｎｍ以下、更に好ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下で
ある。ここでいう粒子サイズとは、電子顕微鏡により観
察したハロゲン化銀粒子の投影面積（平板粒子の場合は
主平面の投影面積）と同面積の円像に換算したときの直
径の平均をいう。 【００１８】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー１９７８年６月の第１７０２９号、及び米国特許第
３，７００，４５８号明細書に記載されている方法を用
いることができるが、具体的にはゼラチンあるいは他の
ポリマー溶液中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合物
を添加することにより感光性ハロゲン化銀を調製し、そ
の後で有機銀塩と混合する方法を用いる。また、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２１７］〜
［０２２４］に記載されている方法、特願平１１−９８
７０８号明細書、特開２０００−３４７３３５公報に記
載の方法も好ましい。 【００１９】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコーナ
ーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。感光
性ハロゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）に
ついては特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場
合の分光増感効率が高い｛１００｝面の占める割合が高
いことが好ましい。その割合としては５０％以上が好ま
しく、６５％以上がより好ましく、８０％以上が更に好
ましい。ミラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸
着における｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性
を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に
記載の方法により求めることができる。 【００２０】本発明においては、六シアノ金属錯体を粒
子最表面に存在させたハロゲン化銀粒子が好ましい。六
シアノ金属錯体としては、[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-、
[Ru(CN)6]4-、[Os(CN)6]4-、[Co(CN)6]3-、[Rh(C
N)6]3-、[Ir(CN)6]3-、[Cr(CN)6]3-、[Re(CN)6]3-など
が挙げられる。本発明においては、六シアノＦｅ錯体が
好ましい。 【００２１】六シアノ金属錯体は、水溶液中でイオンの
形で存在するので対陽イオンは重要ではないが、水と混
和しやすく、ハロゲン化銀乳剤の沈澱操作に適合してい
るナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオ
ン、セシウムイオン及びリチウムイオン等のアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウム
イオン（例えばテトラメチルアンモニウムイオン、テト
ラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニ
ウムイオン、テトラ（n-ブチル）アンモニウムイオン）
を用いることが好ましい。 【００２２】六シアノ金属錯体は、水の他に水と混和し
うる適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類
等）との混合溶媒やゼラチンと混和して添加することが
できる。 【００２３】六シアノ金属錯体の添加量は、銀１モル当
たり1×１０-5モル以上1×１０-2モル以下が好ましく、
より好ましくは1×１０-4モル以上1×１０-3モル以下で
ある。 【００２４】六シアノ金属錯体をハロゲン化銀粒子最表
面に存在させるには、六シアノ金属錯体を、粒子形成に
使用する硝酸銀水溶液を添加終了した後、硫黄増感、セ
レン増感及びテルル増感のカルコゲン増感や金増感等の
貴金属増感を行う化学増感工程の前までの仕込工程終了
前、水洗工程中、分散工程中、又は化学増感工程前に直
接添加する。ハロゲン化銀微粒子を成長させないために
は、粒子形成後速やかに六シアノ金属錯体を添加するこ
とが好ましく、仕込工程終了前に添加することが好まし
い。 【００２５】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、周期
律表（第１〜１８族までを示す）の第８族〜第１０族の
金属又は金属錯体を含有することができる。周期律表の
第８族〜第１０族の金属又は金属錯体の中心金属として
好ましくは、ロジウム、ルテニウム、イリジウムであ
る。これら金属錯体は１種類でもよいし、同種金属及び
異種金属の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含
有率は銀１モルに対し１×１０-9モルから１×１０-3モ
ルの範囲が好ましい。これらの重金属や金属錯体及びそ
れらの添加法については特開平７−２２５４４９号公
報、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号［００１
８］〜［００２４］、特開平１１−１１９３７４号公報
の段落番号［０２２７］〜［０２４０］に記載されてい
る。 【００２６】さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀
粒子に含有することのできる金属原子（例えば[Fe(C
N)6]4-）、ハロゲン化銀乳剤の脱塩法や化学増感法につ
いては特開平１１−８４５７４号公報の段落番号［００
４６］〜［００５０］、特開平１１−６５０２１号公報
の段落番号［００２５］〜[００３１]、特開平１１−１
１９３７４号公報の段落番号［０２４２］〜［０２５
０］に記載されている。 【００２７】本発明における感光性ハロゲン化銀が用い
られる乳剤に含有されるゼラチンとしては、種々のゼラ
チンが使用することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤
の有機銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持する
ために、分子量は、５００〜６０，０００の低分子量ゼ
ラチンを使用することが好ましい。これらの低分子量ゼ
ラチンは粒子形成時あるいは脱塩処理後の分散時に使用
してもよいが、脱塩処理後の分散時に使用することが好
ましい。 【００２８】本発明においては固有感度を増加させる目
的で強色増感剤と知られている種々の化合物を用いるこ
とができる。本発明に用いる化合物としては、欧州特許
公開第５８７，３３８号明細書、米国特許第３，８７
７，９４３号明細書、同第４，８７３，１８４号明細
書、特開平５−３４１４３２号公報、同１１−１０９５
４７号公報、同１０−１１１５４３号公報等に記載の化
合物が挙げられる。 【００２９】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子
は、硫黄増感法、セレン増感法もしくはテルル増感法に
て化学増感されていることが好ましい。硫黄増感法、セ
レン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物
としては公知の化合物、例えば、特開平７−１２８７６
８号公報等に記載の化合物等を使用することができる。
特に本発明においてはテルル増感が好ましく、特開平１
１−６５０２１号公報の段落番号［００３０］に記載の
文献に記載の化合物、特開平５−３１３２８４号公報中
の一般式（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）で示される化
合物がより好ましい。 【００３０】本発明においては、化学増感は粒子形成後
で塗布前であればいかなる時期でも可能であり、脱塩
後、（１）分光増感前、（２）分光増感と同時、（３）
分光増感後、（４）塗布直前等があり得る。 【００３１】本発明で用いられる硫黄、セレン及びテル
ル増感剤の使用量は、使用するハロゲン化銀粒子、化学
熟成条件等によって変わるが、ハロゲン化銀１モル当た
り１０-8〜１０-2モル、好ましくは１０-7〜１０-3モル
程度を用いる。本発明における化学増感の条件としては
特に制限はないが、ｐＨとしては５〜９、ｐＡｇとして
は５〜１０、温度としては４０〜９５℃程度である。本
発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特許公開第２
９３，９１７号公報に示される方法により、チオスルホ
ン酸化合物を添加してもよい。 【００３２】本発明に用いられる感光材料中の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上（例
えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異
なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なる
もの）併用してもよい。感度の異なる感光性ハロゲン化
銀を複数種用いることで階調を調節することができる。
これらに関する技術としては特開昭５７−１１９３４１
号公報、同５３−１０６１２５号公報、同４７−３９２
９号公報、同４８−５５７３０号公報、同４６−５１８
７号公報、同５０−７３６２７号公報、同５７−１５０
８４１号公報などが挙げられる。感度差としてはそれぞ
れの乳剤で０．２ｌｏｇＥ以上の差を持たせることが好
ましい。 【００３３】感光性ハロゲン化銀の添加量は、感材１ｍ
2当たりの塗布銀量で示して、０．０３〜０．６ｇ／ｍ2
であることが好ましく、０．０７〜０．４ｇ／ｍ2であ
ることがさらに好ましく、０．０５〜０．３ｇ／ｍ2で
あることが最も好ましく、有機銀塩１モルに対しては、
感光性ハロゲン化銀は０．０１モル以上０．３モル以下
が好ましく、より好ましくは０．０２モル以上０．２モ
ル以下、さらに好ましくは０．０３モル以上０．１５モ
ル以下である。 【００３４】別々に調製した感光性ハロゲン化銀と後述
する非感光性有機銀塩との混合方法及び混合条件につい
ては、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀
塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミ
ル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あ
るいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製
終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製
する方法等が好ましい。この様に、本発明における感光
性ハロゲン化銀は、非感光性有機銀塩の存在しない状態
で形成されたものであることが好ましい。また、混合す
る際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性
銀塩水分散液を混合することは、写真特性の調節のため
に好ましい方法である。 【００３５】本発明のハロゲン化銀の画像形成層塗布液
中への好ましい添加時期は、塗布する１８０分前から直
前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混合方
法及び混合条件については本発明の効果が十分に現れる
限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法とし
ては添加流量とコーターへの送液量から計算した平均滞
留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混合す
る方法や、N.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、高
橋幸司訳“液体混合技術”(日刊工業新聞社刊、1989年)
の第8章等に記載されているスタチックミキサーなどを
使用する方法がある。 【００３６】１−１−２．非感光性有機銀塩 本発明に用いられる非感光性有機銀塩について説明す
る。本発明に用いることのできる有機銀塩は、光に対し
て比較的安定であるが、露光された感光性ハロゲン化銀
及び還元剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱さ
れた場合に銀イオン供給体として機能し、銀画像を形成
せしめる銀塩である。有機銀塩は還元剤により還元され
うる銀イオンを供給できる任意の有機物質であってよ
い。このような非感光性の有機銀塩については、特開平
１０−６２８９９号公報の段落番号００４８〜００４
９、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公報の第１８
ページ第２４行〜第１９ページ第３７行、欧州特許公開
第０９６２８１２Ａ１号公報、特開平１１−３４９５９
１号公報、特開２０００−７６８３公報、同２０００−
７２７１１公報等に記載されている。有機酸の銀塩が好
ましく、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜
２８の）長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。 【００３７】有機銀塩の好ましい例としては、リグノセ
リン酸、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸
銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリ
スチン酸銀、パルミチン酸銀、エルカ酸銀及びこれらの
混合物などを含む。本発明においては、これら有機銀塩
の中でも、ベヘン酸銀及びエルカ酸銀を少なくとも含有
することが特徴である。本発明においては、ベヘン酸銀
含有率が好ましくは５０モル％以上、より好ましくは９
０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上の有機
銀塩を用いることが好ましい。 【００３８】本発明において、非感光性有機銀塩におけ
るエルカ酸含有率は、該非感光性有機銀塩を調整するた
めの有機酸全体のモル数に対して、１０-6モル％以上１
０モル％以下であることが特徴であり、１０-6モル％以
上１モル％であることが好ましく、１０-6モル％以上１
０-1モル％以下であることが特に好ましい。 【００３９】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん
片状いずれでもよい。本発明においてはりん片状の有機
銀塩が好ましい。また、長軸と単軸の長さの比が５以下
の短針状、直方体、立方体又はジャガイモ状の不定形粒
子も好ましく用いられる。これらの有機銀粒子は長軸と
単軸の長さの比が５以上の長針状粒子に比べて熱現像時
のカブリが少ないという特徴を有している。特に、長軸
と単軸の比が３以下の粒子は塗布膜の機械的安定性が向
上し好ましい。 【００４０】本明細書において、りん片状の有機銀塩と
は、次のようにして定義する。有機酸銀塩を電子顕微鏡
で観察し、有機酸銀塩粒子の形状を直方体と近似し、こ
の直方体の辺を一番短かい方からａ、ｂ、ｃとした（ｃ
はｂと同じであってもよい。）とき、短い方の数値ａ、
ｂで計算し、次のようにしてｘを求める。 ｘ＝ｂ／ａ 【００４１】このようにして２００個程度の粒子につい
てｘを求め、その平均値ｘ（平均）としたとき、ｘ（平
均）≧１．５の関係を満たすものをりん片状とする。好
ましくは３０≧ｘ（平均）≧１．５、より好ましくは２
０≧ｘ（平均）≧２．０である。因みに針状とは１≦ｘ
（平均）＜１．５である。 【００４２】りん片状粒子において、ａはｂとｃを辺と
する面を主平面とした平板状粒子の厚さとみることがで
きる。ａの平均は０．０１μｍ以上０．２３μｍが好ま
しく０．１μｍ以上０．２０μｍ以下がより好ましい。
ｃ／ｂの平均は好ましくは１以上６以下、より好ましく
は１．０５以上４以下、特に好ましくは１．１以上３以
下である。 【００４３】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さ
の標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の１００分
率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以
下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形状
の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡
像より求めることができる。単分散性を測定する別の方
法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を求
める方法があり、体積加重平均直径で割った値の百分率
（変動係数）が好ましくは１００％以下、より好ましく
は８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測定
方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー
光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自
己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ（体
積加重平均直径）から求めることができる。 【００４４】本発明に用いられる有機酸銀の製造及びそ
の分散法は、公知の方法等を適用することができる。例
えば上記の特開平１０−６２８９９号、欧州特許公開第
０８０３７６３Ａ１、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ
１号、特開平１１−３４９５９１号、特開２０００−７
６８３号、同２０００−７２７１１号の各公報、特願平
１１−３４８２２８〜３０号、同１１−２０３４１３
号、特願２０００−９００９３、同２０００−１９５６
２１、同２０００−１９１２２６、同２０００−２１３
８１３、同２０００−２１４１５５、同２０００−１９
１２２６の各明細書等を参考にすることができる。 【００４５】なお、有機銀塩の分散時に、感光性銀塩を
共存させると、カブリが上昇し、感度が著しく低下する
ため、分散時には感光性銀塩を実質的に含まないことが
より好ましい。本発明では、分散される水分散液中での
感光性銀塩量は、その液中の有機酸銀塩１モルに対し１
モル％以下であることが好ましく、より好ましくは０．
１モル％以下であり、さらに好ましいのは積極的な感光
性銀塩の添加を行わないものである。 【００４６】本発明においては、既述の如く有機銀塩水
分散液と感光性銀塩水分散液を混合して感光材料を製造
することが可能である。有機銀塩と感光性銀塩の混合比
率は目的に応じて選べるが、有機銀塩に対する感光性銀
塩の割合は１〜３０モル％の範囲が好ましく、更に２〜
２０モル％、特に３〜１５モル％の範囲が好ましい。混
合する際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感
光性銀塩水分散液を混合することは、写真特性の調節の
ために好ましく用いられる方法である。 【００４７】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、ハロゲン化銀も含めた全塗布銀量として０．１〜
５．０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．３〜
３．０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは０．５〜２．０ｇ／
ｍ2である。特に、画像保存性を向上させるためには、
全塗布銀量が１．８ｇ／ｍ2以下、より好ましくは１．
６ｇ／ｍ2であることが好ましい。本発明の好ましい還
元剤を使用すれば、このような低銀量においても十分な
画像濃度を得ることが可能である。 【００４８】なお、本発明において、エルカ酸及びベヘ
ン酸の定量は、有機酸をジアゾメタンで４０℃３０分処
理しエステル化した後、ＧＣ−ＦＩＤ測定を実施した。
ＧＣ−ＦＩＤの条件は、カラムとして、ＤＢ−１（３０
ｍ×０．２５ｍｍφ、ｄｆ＝０．２５μｍ）を用いて実
施した。濃度が薄い場合は、ＩＰＡを用い、有機酸を再
結晶させ、上澄みに残ったエルカ酸を濃縮し、測定を実
施した。 【００４９】１−１−３．バインダー 本発明に用いられるバインダーについて説明する。本発
明の有機銀塩含有層のバインダーはいかなるポリマーを
使用してもよいが、好適なバインダーは透明又は半透明
で、一般に無色であり、天然樹脂やポリマー及びコポリ
マー、合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ゴム類、ポ
リ（ビニルアルコール）類、ヒドロキシエチルセルロー
ス類、セルロースアセテート類、セルロースアセテート
ブチレート類、ポリ（ビニルピロリドン）類、カゼイ
ン、デンプン、ポリ（アクリル酸）類、ポリ（メチルメ
タクリル酸）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（メタク
リル酸）類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタ
ジエン共重合体類、ポリ（ビニルアセタール）類（例え
ば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラ
ール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、
フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（エ
ポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（オレフィン）類、セルロースエステル
類、ポリ（アミド）類がある。バインダーは水又は有機
溶媒又はエマルションから被覆形成してもよい。 【００５０】本発明では、有機銀塩を含有する層に併用
できるバインダーのガラス転移温度は０℃以上８０℃以
下であることが好ましく、１０℃以上７０℃以下である
ことがより好ましく、１５℃以上６０℃以下であること
が更に好ましい。 【００５１】なお、本明細書においてＴｇは下記の式で
計算した。 １／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ） ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマ
ー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマ
ーの重量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマ
ーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。
ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマ
ーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は、Poly
mer Handbook(3rd Edition)(J.Brandrup, E.H.Immergut
著(Wiley-Interscience、1989))の値を採用した。 【００５２】バインダーとなるポリマーは、一種単独で
用いてもよいし、必要に応じて２種以上を併用してもよ
い。また、ガラス転移温度が異なるポリマー・バインダ
ーを組み合わせて用いてもよい。Ｔｇの異なるポリマー
を２種以上ブレンドして使用する場合には、その質量平
均Ｔｇが上記の範囲にはいることが好ましい。 【００５３】本発明においては、有機銀塩含有層が溶媒
の３０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布、乾燥
して被膜を形成させることが好ましい。本発明において
は、有機銀塩含有層が溶媒の３０質量％以上が水である
塗布液を用いて塗布し、乾燥して形成される場合に、さ
らに有機銀塩含有層のバインダーが水系溶媒（水溶媒）
に可溶又は分散可能である場合に、特に２５℃６０％Ｒ
Ｈでの平衡含水率が２質量％以下のポリマーのラテック
スからなる場合に性能が向上する。最も好ましい形態
は、イオン伝導度が２．５ｍＳ／ｃｍ以下になるように
調製されたものであり、このような調製法としてポリマ
ー合成後分離機能膜を用いて精製処理する方法が挙げら
れる。 【００５４】ここでいう前記ポリマーが可溶又は分散可
能である水系溶媒とは、水又は水に７０質量％以下の水
混和性の有機溶媒を混合したものである。水混和性の有
機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール等のアルコール系、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等
のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミドな
どを挙げることができる。 【００５５】なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておら
ず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、こ
こでは水系溶媒という言葉を使用する。 【００５６】また「２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水
率」とは、２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で調湿平衡にあ
るポリマーの重量Ｗ１と２５℃で絶乾状態にあるポリマ
ーの重量Ｗ０を用いて以下のように表すことができる。
２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率＝｛（Ｗ１−Ｗ
０）／Ｗ０｝×１００（質量％） 【００５７】含水率の定義と測定法については、例えば
高分子工学講座１４、高分子材料試験法（高分子学会
編、地人書館）を参考にすることができる。 【００５８】本発明のバインダーポリマーの２５℃６０
％ＲＨにおける平衡含水率は、２質量％以下であること
が好ましいが、０．０１質量％以上１．５質量％以下が
より好ましく、０．０２質量％以上１質量％以下がさら
に好ましい。 【００５９】本発明におけるバインダーとしては、水系
溶媒に分散可能なポリマーが特に好ましい。分散状態の
例としては、水不溶な疎水性ポリマーの微粒子が分散し
ているラテックスやポリマー分子が分子状態又はミセル
を形成して分散しているものなどいずれでもよいが、ラ
ッテクス分散した粒子がより好ましい。分散粒子の平均
粒径は１〜５００００ｎｍ、好ましくは５〜１０００ｎ
ｍの範囲で、より好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲、
さらに好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲である。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。単分散の粒径分布を持つものを２種以上混合して使
用することも塗布液の物性を制御する上で好ましい使用
法である。 【００６０】本発明において水系溶媒に分散可能なポリ
マーの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポ
リ（エステル）類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリ
（ウレタン）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフィ
ン）類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができ
る。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分か
れしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよい
し、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分
子量は、数平均分子量で５０００〜１００００００、好
ましくは１００００〜２０００００がよい。分子量が小
さすぎるものは乳剤層の力学強度が不十分であり、大き
すぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性
のポリマーラッテクスは特に好ましく使用される。 【００６１】−ポリマーラテックスの具体例− 好ましいポリマーラテックスの具体例としては以下のも
のを挙げることができる。以下では原料モノマーを用い
て表し、括弧内の数値は質量％、分子量は数平均分子量
である。多官能モノマーを使用した場合は架橋構造を作
るため分子量の概念が適用できないので架橋性と記載
し、分子量の記載を省略した。Ｔｇはガラス転移温度を
表す。 【００６２】 P-1;-St(68)-Bu(29)-AA(3)-のラテックス(架橋性，Tg17
℃) P-2;-St(71)-Bu(26)-AA(3)-のラテックス(架橋性,Tg24
℃) P-3;-St(75)-Bu(24)-AA(1)-のラテックス(架橋性，Tg29
℃) P-4;-St(60)-Bu(35)-DVB(3)-MAA(2)-のラテックス(架橋
性，Tg6℃) P-5;-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-のラテックス(架橋
性，Tg26℃) P-6;-VDC(85)-MMA(5)-EA(5)-MAA(5)-のラテックス(分子
量67000、Tg-7℃) P-7;-Et(90)-MAA(10)-のラテックス(分子量12000，Tg-1
7℃) P-8;-St(70)-2EHA(27)-AA(3)のラテックス（分子量1300
00，Tg43℃） P-9;-St(70.5)-Bu(26.5)-AA(3)-のラテックス(架橋性，
Tg23℃) P-10;-St(69.5)-Bu(27.5)-AA(3)-のラテックス(架橋
性，Tg20.5℃) 【００６３】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
MMA；メチルメタクリレート，EA ；エチルアクリレー
ト、MAA；メタクリル酸，2EHA；2-エチルヘキシルアク
リレート，St；スチレン，Bu；ブタジエン，AA；アクリ
ル酸，DVB；ジビニルベンゼン，VC；塩化ビニル，AN；
アクリロニトリル，VDC；塩化ビニリデン，Et；エチレ
ン，IA；イタコン酸。 【００６４】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンA-4635,471
8，4601(以上ダイセル化学工業(株)製)、Nipol Lx811、8
14、821、820、857(以上日本ゼオン(株)製)など、ポリ
（エステル）類の例としては、FINETEX ES650、611、67
5、850(以上大日本インキ化学(株)製)、WD-size、WMS
(以上イーストマンケミカル製)など、ポリ（ウレタン）
類の例としては、HYDRAN AP10、20、40(以上大日本イン
キ化学(株)製)など、ゴム類の例としては、LACSTAR 731
0K、3307B(以 上大日本インキ化学(株)製)、Nipol Lx41
6、410、438C(以上日本ゼオン(株)製)など、ポリ（塩化
ビニル）類の例としては、G351、G576(以上日本ゼオン
(株)製)など、ポリ（塩化ビニリデン）類の例として
は、L502、L513(以上旭化成工業(株)製)など、ポリ（オ
レフィン）類の例としては、ケミパールS120、SA100(以
上三井石油化学(株)製)などを挙げることができる。 【００６５】−好ましいポリマーラテックス− 本発明に用いられるポリマーラテックスとしては、特
に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテックスが好ま
しい。スチレン−ブタジエン共重合体におけるスチレン
のモノマー単位とブタジエンのモノマー単位との質量比
は、４０：６０〜９５：５であることが好ましい。ま
た、スチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単
位との共重合体に占める割合は、６０〜９９質量％であ
ることが好ましい。また、本発明のポリマーラッテクス
は、アクリル酸又はメタクリル酸をスチレンとブタジエ
ンの和に対して１〜６質量％含有することが好ましく、
より好ましくは２〜５質量％含有する。本発明のポリマ
ーラテックスはアクリル酸を含有することが好ましい。 【００６６】本発明の熱現像感光材料の有機銀塩含有層
（即ち、画像形成層）には、必要に応じてゼラチン、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの
親水性ポリマーを添加してもよい。これらの親水性ポリ
マーの添加量は有機銀塩含有層の全バインダーの３０質
量％以下、より好ましくは２０質量％以下が好ましい。 【００６７】本発明における有機銀塩含有層は、ポリマ
ーラテックスを用いて形成されたものが好ましい。有機
銀塩含有層のバインダーの量は、全バインダー／有機銀
塩の質量比が１／１０〜１０／１、より好ましくは１／
３〜５／１の範囲、さらに好ましくは１／１〜３／１の
範囲である。 【００６８】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された
感光性層（乳剤層）でもあり、このような場合の、全バ
インダー／ハロゲン化銀の質量比は４００〜５、より好
ましくは２００〜１０の範囲である。 【００６９】本発明の画像形成層の全バインダー量は、
好ましくは０．２〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは１〜
１５ｇ／ｍ2、さらに好ましくは２〜１０ｇ／ｍ2の範囲
である。本発明の画像形成層には架橋のための架橋剤、
塗布性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。 【００７０】１−１−４．還元剤 本発明に用いられる還元剤について説明する。本発明の
熱現像感光材料には、有機銀塩のための還元剤を含む。
該還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質
（好ましくは有機物質）であってよい。このような還元
剤の例は、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号
［００４３］〜［００４５］や、欧州特許公開第０８０
３７６４Ａ１号公報の第７ページ第３４行〜第１８ペー
ジ第１２行に記載されている。 【００７１】本発明において、還元剤としては、フェノ
ール性水酸基のオルト位に置換基を有するいわゆるヒン
ダードフェノール系還元剤、あるいはビスフェノール系
還元剤が好ましく、下記一般式（Ｒ）で表される化合物
がより好ましい。 【００７２】 【化１】 【００７３】一般式（Ｒ）において、Ｒ11及びＲ11'は
各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ12及
びＲ12'は各々独立に水素原子又はベンゼン環に置換可
能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基又は-ＣＨＲ13-基を表
す。Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を
表す。Ｘ1及びＸ1'は各々独立に水素原子又はベンゼン
環に置換可能な基を表す。 【００７４】一般式（Ｒ）における各置換基について詳
細に説明する。 １）Ｒ11及びＲ11' Ｒ11及びＲ11'は、各々独立に置換又は無置換の炭素数
１〜２０のアルキル基を表し、アルキル基の置換基は特
に限定されることはないが、好ましくは、アリール基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、
カルバモイル基、エステル基、ウレイド基、ウレタン
基、ハロゲン原子等が挙げられる。 【００７５】２）Ｒ12及びＲ12'、Ｘ1及びＸ1' Ｒ12及びＲ12'は、各々独立に水素原子又はベンゼン環
に置換可能な置換基を表す。Ｘ1及びＸ1'は各々独立に
水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。それぞ
れベンゼン環に置換可能な基としては、好ましくはアル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シルアミノ基が挙げられる。 【００７６】３）Ｌ Ｌは、−Ｓ−基又は−ＣＨＲ13−基を表す。Ｒ13は水素
原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、アルキル
基は置換基を有していてもよい。Ｒ13の無置換のアルキ
ル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ウンデシル基、イソプロピ
ル基、１−エチルペンチル基、２，４，４−トリメチル
ペンチル基などが挙げられる。アルキル基の置換基の例
としては、前記Ｒ11の置換基と同様の基があげられる。 【００７７】４）好ましい置換基 Ｒ11及びＲ11'として好ましくは炭素数３〜１５の２級
又は３級のアルキル基であり、具体的にはイソプロピル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−
オクチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、１
−メチルシクロヘキシル基、１−メチルシクロプロピル
基などがあげられる。Ｒ11及びＲ11'としてより好まし
くは炭素数４〜１２の３級アルキル基であり、その中で
もｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、１−メチルシクロヘキ
シル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。 【００７８】Ｒ12及びＲ12'として好ましくは炭素数１
〜２０のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチル
シクロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基などが挙げられる。より好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基である。 【００７９】Ｘ1及びＸ1'として好ましくは、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基であり、より好ましくは
水素原子である。 【００８０】Ｌとして好ましくは−ＣＨＲ13−基であ
る。Ｒ13として好ましくは、水素原子又は炭素数１〜１
５のアルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、２，４，４−
トリメチルペンチル基が好ましい。Ｒ13として特に好ま
しいのは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又
はイソプロピル基である。 【００８１】Ｒ13が水素原子である場合、Ｒ12及び
Ｒ12'は好ましくは炭素数２〜５のアルキル基であり、
エチル基、プロピル基がより好ましく、エチル基が最も
好ましい。 【００８２】Ｒ13が炭素数１〜８の１級又は２級のアル
キル基である場合、Ｒ12及びＲ12'はメチル基が好まし
い。Ｒ13における炭素数１〜８の１級又は２級のアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピ
ル基が更に好ましい。 【００８３】Ｒ11、Ｒ11'、Ｒ12、及びＲ12'がいずれも
メチル基である場合には、Ｒ13は２級のアルキル基であ
ることが好ましい。この場合Ｒ13の２級アルキル基とし
てはイソプロピル基、イソブチル基、１−エチルペンチ
ル基が好ましく、イソプロピル基がより好ましい。 【００８４】上記還元剤はＲ11、Ｒ11'、Ｒ12、及びＲ
12'の組み合わせにより、熱現像性、現像銀色調などが
異なる。２種以上の還元剤を組み合わせることでこれら
を調整することができるため、目的によっては２種以上
を組み合わせて使用することが好ましい。 【００８５】以下に、前記一般式（Ｒ）で表される化合
物をはじめとする本発明における還元剤の具体例（Ｒ−
１〜Ｒ−３４）を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 【００８６】 【化２】 【００８７】 【化３】 【００８８】 【化４】【００８９】 【化５】【００９０】本発明において還元剤の添加量は０．１〜
３．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは
０．２〜１．５ｇ／ｍ2で、さらに好ましくは０．３〜
１．０ｇ／ｍ2である。画像形成層を有する面の銀１モ
ルに対しては５〜５０モル％含まれることが好ましく、
より好ましくは８〜３０モル％であり、１０〜２０モル
％で含まれることがさらに好ましい。還元剤は画像形成
層に含有させることが好ましい。 【００９１】還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微
粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せし
め、熱現像感光材料に含有させてもよい。よく知られて
いる乳化分散法としては、ジブチルフタレート、トリク
レジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートある
いはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシ
クロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的
に乳化分散物を作製する方法が挙げられる。 【００９２】また、固体微粒子分散法としては、還元剤
の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミル、コロイドミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ロー
ラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物を
作成する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド
（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例え
ばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合
物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。上
記ミル類では分散媒体としてジルコニア等のビーズが使
われるのが普通であり、これらのビーズから溶出するＺ
ｒ等が分散物中に混入することがある。分散条件にもよ
るが通常は１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲である。感
材中のＺｒの含有量が銀１ｇ当たり０．５ｍｇ以下であ
れば実用上差し支えない。水分散物には、防腐剤（例え
ばベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）を含有させる
ことが好ましい。 【００９３】１−１−５．現像促進剤 本発明の熱現像感光材料では、現像促進剤として特開２
０００−２６７２２２明細書や特開２０００−３３０２
３４明細書等に記載の一般式（Ａ）で表されるスルホン
アミドフェノール系の化合物、特開平２００１−９２０
７５記載の一般式（II）で表されるヒンダードフェノー
ル系の化合物、特開平１０−６２８９５号明細書や特開
平１１−１５１１６号明細書等に記載の一般式（Ｉ）、
特願２００１−０７４２７８明細書に記載の一般式
（１）で表されるヒドラジン系の化合物、特願平２００
０−７６２４０明細書に記載されている一般式（２）で
表されるフェノール系又はナフトール系の化合物が好ま
しく用いられる。これらの現像促進剤は還元剤に対して
０．１〜２０モル％の範囲で使用され、好ましくは０．
５〜１０モル％の範囲で、より好ましくは１〜５モル％
の範囲である。感材への導入方法は還元剤同様の方法が
あげられるが、特に固体分散物又は乳化分散物として添
加することが好ましい。乳化分散物として添加する場
合、常温で固体である高沸点溶剤と低沸点の補助溶剤を
使用して分散した乳化分散物として添加するか、もしく
は高沸点溶剤を使用しない所謂オイルレス乳化分散物と
して添加することが好ましい。 【００９４】本発明においては上記現像促進剤の中で
も、特願２００ｌ−０７４２７８明細書に記載の一般式
（１）で表されるヒドラジン系の化合物、及び特願２０
００−７６２４０明細書に記載されている−般式（２）
で表されるフェノール系またはナフトール系の化合物が
特に好ましい。 【００９５】以下、本発明の現像促進剤の好ましい具体
例（Ａ−１〜Ａ−１０）を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。 【００９６】 【化６】 【００９７】 【化７】【００９８】１−１−６．水素結合性化合物 本発明においては、還元剤が芳香族性の水酸基（−Ｏ
Ｈ）を有する場合、特に前述のビスフェノール類の場合
には、これらの基と水素結合を形成することが可能な基
を有する非還元性の化合物（以下、単に「水素結合性化
合物」と称する）を併用することが好ましい。水酸基又
はアミノ基と水素結合を形成しうる基としては、ホスホ
リル基、スルホキシド基、スルホニル基、カルボニル
基、アミド基、エステル基、ウレタン基、ウレイド基、
３級アミノ基、含窒素芳香族基などが挙げられる。その
中でも好ましいのはホスホリル基、スルホキシド基、ア
ミド基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒa（Ｒaは
Ｈ以外の置換基）のようにブロックされている。）、ウ
レタン基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒa（Ｒa
はＨ以外の置換基）のようにブロックされている。）、
ウレイド基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒa
（ＲaはＨ以外の置換基）のようにブロックされてい
る。）を有する化合物である。 【００９９】本発明で、特に好ましい水素結合性化合物
は、下記一般式（Ｄ）で表される化合物である。 【０１００】 【化８】 【０１０１】一般式（Ｄ）において、Ｒ21、Ｒ22及びＲ
23は各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基又はヘテロ環基を表
し、これらの基は無置換であっても置換基を有していて
もよい。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23が置換基を有する場合の置
換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホンアミド
基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、ホスホリル基
などが挙げられ、置換基として好ましいのはアルキル基
又はアリール基でたとえばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、フェニル
基、４−アルコキシフェニル基、４−アシルオキシフェ
ニル基などが挙げられる。 【０１０２】Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるアルキル基
の具体的としては、メチル基、エチル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル
基、１−メチルシクロヘキシル基、ベンジル基、フェネ
チル基、２−フェノキシプロピル基などが挙げられる。
Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるアリール基の具体的とし
ては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、ナフチル
基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ｔ−オクチルフェ
ニル基、４−アニシジル基、３，５−ジクロロフェニル
基などが挙げられる。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるア
ルコキシ基の具体的としては、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシ
ルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ
基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、４−
メチルシクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基等が
挙げられる。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるアリールオ
キシ基の具体的としては、フェノキシ基、クレジルオキ
シ基、イソプロピルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ基、ナフトキシ基、ビフェニルオキシ基等が挙げ
られる。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるアミノ基の具体
的としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基等
が挙げられる。 【０１０３】Ｒ21、Ｒ22及びＲ23としてはアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好まし
い。本発明の効果の点ではＲ21、Ｒ22及びＲ23のうち少
なくとも一つ以上がアルキル基又はアリール基であるこ
とが好ましく、二つ以上がアルキル基又はアリール基で
あることがより好ましい。また、安価に入手することが
できるという点ではＲ21、Ｒ22及びＲ23が同一の基であ
る場合が好ましい。 【０１０４】以下に本発明における一般式（Ｄ）の化合
物をはじめとする水素結合性化合物の具体例（Ｄ−１〜
Ｄ−２１）を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 【０１０５】 【化９】 【０１０６】 【化１０】【０１０７】 【化１１】 【０１０８】水素結合性化合物の具体例は、上述の他に
欧州特許１０９６３１０号明細書、特願２０００−２７
０４９８明細書、同２００１−１２４７９６明細書に記
載のものがあげられる。 【０１０９】本発明における水素結合性化合物は、還元
剤と同様に溶液形態、乳化分散形態、固体分散微粒子分
散物形態で塗布液に含有せしめ、感光材料中で使用する
ことができる。本発明における水素結合性化合物は、溶
液状態でフェノール性水酸基、アミノ基を有する化合物
と水素結合性の錯体を形成しており、還元剤と本発明に
おける水素結合性化合物の化合物との組み合わせによっ
ては、錯体として結晶状態で単離することができる。こ
のようにして単離した結晶粉体を固体分散微粒子分散物
として使用することは安定した性能を得る上で特に好ま
しい。また、還元剤と本発明における水素結合性化合物
を粉体で混合し、適当な分散剤を使って、サンドグライ
ンダーミル等で分散時に錯形成させる方法も好ましく用
いることができる。本発明における水素結合性化合物
は、還元剤に対して、１〜２００モル％の範囲で使用す
ることが好ましく、より好ましくは１０〜１５０モル％
の範囲で、さらに好ましくは２０〜１００モル％の範囲
である。 【０１１０】１−１−７．かぶり防止剤等 本発明に用いることのできるカブリ防止剤、安定剤及び
安定剤前駆体は特開平１０−６２８９９号の段落番号
［００７０］、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公
報の第２０頁第５７行〜第２１頁第７行に記載の特許の
もの、特開平９−２８１６３７号公報、同９−３２９８
６４号公報に記載の化合物、米国特許６，０８３，６８
１号、同６，０８３，６８１号、欧州特許１０４８９７
５号の各明細書に記載の化合物が挙げられる。また、本
発明に好ましく用いられるカブリ防止剤は、有機ハロゲ
ン化物であり、これらについては、特開平１１−６５０
２１号公報の段落番号［０１１１］〜［０１１２］にに
開示されているものが挙げられる。特に、特開２０００
−２８４３９９明細書の式（Ｐ）で表される有機ハロゲ
ン化合物、特開平１０−３３９９３４号公報の一般式
（ＩＩ）で表される有機ポリハロゲン化合物、特開２０
０１−３１６４４号及び特開２００１−３３９１１明細
書に記載の有機ポリハロゲン化合物が好ましい。 【０１１１】−ポリハロゲン化合物− 以下、本発明において好ましく用いられる有機ポリハロ
ゲン化合物について具体的に説明する。本発明の好まし
い有機ポリハロゲン化合物としては、下記一般式（Ｈ）
で表される化合物である。 一般式（Ｈ） Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ1）（Ｚ2）Ｘ 一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル基、アリール基又
はヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、ｎは０
又は１を表し、Ｚ1及びＺ2はハロゲン原子を表し、Ｘは
水素原子又は電子吸引性基を表す。一般式（Ｈ）におい
て、Ｑは好ましくはハメットの置換基定数σｐが正の値
をとる電子吸引性基で置換されたフェニル基を表す。ハ
メットの置換基定数に関しては、Journal of Medicinal
Chemistry,1973,Vol.16,No.11,1207-1216 等を参考に
することができる。 【０１１２】このような電子吸引性基としては、例えば
ハロゲン原子（フッ素原子（σｐ値：０．０６）、塩素
原子（σｐ値：０．２３）、臭素原子（σｐ値：０．２
３）、ヨウ素原子（σｐ値：０．１８））、トリハロメ
チル基（トリブロモメチル（σｐ値：０．２９）、トリ
クロロメチル（σｐ値：０．３３）、トリフルオロメチ
ル（σｐ値：０．５４））、シアノ基（σｐ値：０．６
６）、ニトロ基（σｐ値：０．７８）、脂肪族・アリー
ルもしくは複素環スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル（σｐ値：０．７２））、脂肪族・アリールもしく
は複素環アシル基（例えば、アセチル（σｐ値：０．５
０）、ベンゾイル（σｐ値：０．４３））、アルキニル
基（例えば、Ｃ≡ＣＨ（σｐ値：０．２３））、脂肪族
・アリールもしくは複素環オキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル（σｐ値：０．４５）、フェノ
キシカルボニル（σｐ値：０．４４））、カルバモイル
基（σｐ値：０．３６）、スルファモイル基（σｐ値：
０．５７）、スルホキシド基、ヘテロ環基、ホスホリル
基等が挙げられる。σｐ値としては好ましくは０．２〜
２．０の範囲で、より好ましくは０．４から１．０の範
囲である。電子吸引性基として、特に好ましいのはカル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルホスホリル基で、なかでもカルバモイ
ル基が最も好ましい。 【０１１３】Ｘは、好ましくは電子吸引性基であり、よ
り好ましくはハロゲン原子、脂肪族・アリールもしくは
複素環スルホニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環
アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基であり、
特に好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子の中
でも、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。 【０１１４】Ｙは、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ
−又は−ＳＯ2−を表し、より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＳＯ2−であり、特に好ましくは−ＳＯ2 −であ
る。ｎは、０又は１を表し、好ましくは１である。 【０１１５】以下に本発明における一般式（Ｈ）で表さ
れる化合物の具体例（Ｈ−１〜Ｈ−２４）を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 【０１１６】 【化１２】【０１１７】 【化１３】【０１１８】本発明において、一般式（Ｈ）で表される
化合物は画像形成層の非感光性銀塩１モルあたり、１０
-4〜０．５モルの範囲で使用することが好ましく、より
好ましくは１０-3〜０．１モルの範囲で、さらに好まし
くは５×１０-3〜０．０５モルの範囲で使用することが
好ましい。本発明において、カブリ防止剤を感光材料に
含有せしめる方法としては、前記還元剤の含有方法に記
載の方法が挙げられ、有機ポリハロゲン化合物について
も固体微粒子分散物で添加することが好ましい。 【０１１９】一般式（Ｈ）で表される化合物の融点は２
００℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは１
７０℃以下がよい。 【０１２０】−その他のかぶり防止剤− その他のカブリ防止剤としては、特開平１１−６５０２
１号公報の段落番号［０１１３］の水銀（ＩＩ）塩、同
号公報の段落番号［０１１４］の安息香酸類、特開２０
００−２０６６４２明細書に記載のサリチル酸誘導体、
特開２０００−２２１６３４明細書の式（Ｓ）で表され
るホルマリンスカベンジャー化合物、特開平１１−３５
２６２４号公報の請求項９に係るトリアジン化合物、特
開平６−１１７９１号公報の一般式（ＩＩＩ）で表され
る化合物、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン等が挙げられる。 【０１２１】本発明の熱現像感光材料は、カブリ防止を
目的としてアゾリウム塩を含有してもよい。アゾリウム
塩としては、特開昭５９−１９３４４７号公報に記載の
一般式（ＸＩ）で表される化合物、特公昭５５−１２５
８１号公報に記載の化合物、特開昭６０−１５３０３９
号公報に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げ
られる。アゾリウム塩は感光材料のいかなる部位に添加
してもよいが、添加層としては感光性層を有する面の層
に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加する
ことがさらに好ましい。アゾリウム塩の添加時期として
は塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、有機銀塩
含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調製
時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後から塗布直
前が好ましい。アゾリウム塩の添加法としては粉末、溶
液、微粒子分散物などいかなる方法で行っても良い。ま
た、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物と混合し
た溶液として添加しても良い。本発明においてアゾリウ
ム塩の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀１モル
当たり１×１０-6モル以上２モル以下が好ましく、１×
１０-3モル以上０．５モル以下がさらに好ましい。 【０１２２】１−１−８．その他の添加剤 １）メルカプト、ジスルフィド、及びチオン類 本発明には現像を抑制あるいは促進させ現像を制御する
ため、分光増感効率を向上させるため、現像前後の保存
性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスルフ
ィド化合物、チオン化合物を含有させることができ、特
開平１０−６２８９９号公報の段落番号［００６７］〜
［００６９］、特開平１０−１８６５７２号公報の一般
式（Ｉ）で表される化合物及びその具体例として段落番
号［００３３］〜［００５２］、欧州特許公開第０８０
３７６４Ａ１号公報の第２０ページ第３６〜５６行に記
載されている。その中でも特開平９−２９７３６７号公
報、特開平９−３０４８７５号公報、特開２００１−１
００３５８公報等に記載されているメルカプト置換複素
芳香族化合物が好ましい。 【０１２３】２）色調剤 本発明の熱現像感光材料では色調剤の添加が好ましく、
色調剤については、特開平１０−６２８９９号公報の段
落番号［００５４］〜［００５５］、欧州特許公開第０
８０３７６４Ａ１号公報の第２１ページ第２３〜４８
行、特開２０００−３５６３１７公報や特願２０００−
１８７２９８明細書に記載されており、特に、フタラジ
ノン類（フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金
属塩；例えば４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−
クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノン
及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；
フタラジノン類とフタル酸類（例えば、フタル酸、４−
メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸、フタル酸二アン
モニウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸カリウム及び
テトラクロロ無水フタル酸）との組合せ；フタラジン類
（フタラジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩；例え
ば４−（１−ナフチル）フタラジン、６−イソプロピル
フタラジン、６−ｔ−ブチルフラタジン、６−クロロフ
タラジン、５，７−ジメトキシフタラジン及び２，３−
ジヒドロフタラジン）；フタラジン類とフタル酸類との
組合せが好ましく、特にフタラジン類とフタル酸類の組
合せが好ましい。そのなかでも特に好ましい組み合わせ
は６−イソプロピルフタラジンとフタル酸又は４メチル
フタル酸との組み合わせである。 【０１２４】３）可塑剤、潤滑剤 本発明の感光性層に用いることのできる可塑剤及び潤滑
剤については特開平１１−６５０２１号公報の段落番号
［０１１７］に記載されている。滑り剤については特開
平１１−８４５７３号公報の段落番号［００６１］〜
［００６４］や特願平１１−１０６８８１号公報の段落
番号［００４９］〜［００６２］に記載されている。 【０１２５】４）染料、顔料 本発明における感光性層には、色調改良、レーザー露光
時の干渉縞発生防止、イラジエーション防止の観点から
各種染料や顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６）を
用いることができる。これらについてはＷＯ９８／３６
３２２、特開平１０−２６８４６５号公報、同１１−３
３８０９８号公報等に詳細に記載されている。 【０１２６】５）超硬調化剤 超硬調画像形成のための超硬調化剤やその添加方法や量
については、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号
［０１１８］、特開平１１−２２３８９８号公報の段落
番号［０１３６］〜［０１９３］、特開平２０００−２
８４３９９公報の式（Ｈ）、式（１）〜（３）、式
（Ａ）、（Ｂ）の化合物、特願平１１−９１６５２号公
報に記載の一般式（III）〜（Ｖ）の化合物（具体的化
合物：化２１〜化２４）、硬調化促進剤については特開
平１１−６５０２１号公報の段落番号［０１０２］、特
開平１１−２２３８９８号公報の段落番号［０１９４］
〜［０１９５］に記載されている。 【０１２７】蟻酸や蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用
いるには、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を
有する側に銀１モル当たり５ミリモル以下、さらには１
ミリモル以下で含有することが好ましい。 【０１２８】本発明の熱現像感光材料で超硬調化剤を用
いる場合には五酸化二リンが水和してできる酸又はその
塩を併用して用いることが好ましい。五酸化二リンが水
和してできる酸又はその塩としては、メタリン酸
（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三リ
ン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）
などを挙げることができる。特に好ましく用いられる五
酸化二リンが水和してできる酸又はその塩としては、オ
ルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げるこ
とができる。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウ
ム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがあ
る。五酸化二リンが水和してできる酸又はその塩の使用
量（感光材料１ｍ2あたりの塗布量）は感度やカブリな
どの性能に合わせて所望の量でよいが、０．１〜５００
ｍｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2がより
好ましい。 【０１２９】１−１−９．塗布液の調製及び塗布 本発明の画像形成層塗布液の調製温度は３０℃以上６５
℃以下がよく、さらに好ましい温度は３５℃以上６０℃
未満、より好ましい温度は３５℃以上５５℃以下であ
る。また、ポリマーラテックス添加直後の画像形成層塗
布液の温度が３０℃以上６５℃以下で維持されることが
好ましい。 【０１３０】１−２．層構成 本発明の画像形成層は、支持体上に一又はそれ以上の層
で構成される。一層で構成する場合は有機銀塩、感光性
ハロゲン化銀、還元剤およびバインダーよりなり、必要
により色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望に
よる追加の材料を含む。二層以上で構成する場合は、第
１画像形成層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀
塩および感光性ハロゲン化銀を含み、第２画像形成層ま
たは両層中にいくつかの他の成分を含まなければならな
い。多色感光性熱現像写真材料の構成は、各色について
これらの二層の組合せを含んでよく、また、米国特許第
４，７０８，９２８号に記載されているように単一層内
に全ての成分を含んでいてもよい。多染料多色感光性熱
現像写真材料の場合、各乳剤層は、一般に、米国特許第
４，４６０，６８１号に記載されているように、各感光
性層の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用
することにより、互いに区別されて保持される。 【０１３１】熱現像感光材料は一般に、感光性層に加え
て非感光性層を有する。非感光性層は、その配置から
（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けられ
る保護層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保護
層の間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体と
の間に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側に
設けられるバック層に分類できる。フィルター層は、
（１）または（２）の層として感光材料に設けられる。
アンチハレーション層は、（３）または（４）の層とし
て感光材料に設けられる。 【０１３２】本発明の熱現像感光材料は、支持体の一方
の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む感光性
層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆる片面
感光材料であることが好ましい。 【０１３３】また、本発明の熱現像感光材料は、モノシ
ート型（受像材料のような他のシートを使用せずに、熱
現像感光材料上に画像を形成できる型）であることが好
ましい。 【０１３４】１）表面保護層 本発明における熱現像感光材料は画像形成層の付着防止
などの目的で表面保護層を設けることができる。表面保
護層は単層でもよいし、複数層であってもよい。表面保
護層については、特開平１１−６５０２１号段落番号０
１１９〜０１２０、特願２０００−１７１９３６号に記
載されている。本発明の表面保護層のバインダーとして
はゼラチンが好ましいがポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）を用いる若しくは併用することも好ましい。ゼラチ
ンとしてはイナートゼラチン（例えば新田ゼラチン７５
０）、フタル化ゼラチン（例えば新田ゼラチン８０１）
など使用することができる。ＰＶＡとしては、特開２０
００−１７１９３６号の段落番号０００９〜００２０に
記載のものがあげられ、完全けん化物のＰＶＡ−１０
５、部分けん化物のＰＶＡ−２０５，ＰＶＡ−３３５、
変性ポリビニルアルコールのＭＰ−２０３（以上、クラ
レ（株）製の商品名）などが好ましく挙げられる。保護
層（１層当たり）のポリビニルアルコール塗布量（支持
体１ｍ2当たり）としては０．３〜４．０ｇ／ｍ2が好ま
しく、０．３〜２．０ｇ／ｍ2がより好ましい。 【０１３５】２）アンチハレーション層 本発明の熱現像感光材料においては、アンチハレーショ
ン層を感光性層に対して光源から遠い側に設けることが
好ましく行われる。 【０１３６】アンチハレーション層については特開平１
１−６５０２１号公報の段落番号［０１２３］〜［０１
２４］、特開平１１−２２３８９８号公報、同９−２３
０５３１号公報、同１０−３６６９５号公報、同１０−
１０４７７９号公報、同１１−２３１４５７号公報、同
１１−３５２６２５号公報、同１１−３５２６２６号公
報等に記載されている。アンチハレーション層には、露
光波長に吸収を有するアンチハレーション染料を含有す
る。本発明の場合は露光レーザーの波長は３５０ｎｍか
ら４４０ｎｍにピーク波長を持つものであるため、アン
チハレーションもこの波長を吸収するような染料を用い
ることが好ましい。可視域に吸収を有する染料を用いて
ハレーション防止を行う場合には、画像形成後には染料
の色が実質的に残らないようにすることが好ましく、熱
現像の熱により消色する手段を用いることが好ましく、
特に非感光性層に熱消色染料と塩基プレカーサーとを添
加してアンチハレーション層として機能させることが好
ましい。これらの技術については特開平１１−２３１４
５７号公報等に記載されている。 【０１３７】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を越える量で使用することが
好ましい。光学濃度は、０．１５〜２であることが好ま
しく０．２〜１であることがより好ましい。このような
光学濃度を得るための染料の使用量は、一般に０．００
１〜１ｇ／ｍ2程度である。 【０１３８】なお、このように染料を消色すると、熱現
像後の光学濃度を０．１以下に低下させることができ
る。二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現
像感光材料において併用してもよい。同様に、二種類以
上の塩基プレカーサーを併用してもよい。このような消
色染料と塩基プレカーサーを用いる熱消色においては、
特開平１１−３５２６２６号に記載のような塩基プレカ
ーサーと混合すると融点を３℃（ｄｅｇ）以上降下させ
る物質（例えば、ジフェニルスルホン、4-クロロフェニ
ル（フェニル）スルホン）、2-ナフチルベンゾエート等
を併用することが熱消色性等の点で好ましい。 【０１３９】３）バック層 本発明に適用することのできるバック層については、特
開平１１−６５０２１号公報の段落番号［０１２８］〜
［０１３０］に記載されている。 【０１４０】本発明においては、銀色調、画像の経時変
化を改良する目的で３００〜４５０ｎｍに吸収極大を有
する着色剤を添加することができる。このような着色剤
は、特開昭６２−２１０４５８号、同６３−１０４０４
６号、同６３−１０３２３５号、同６３−２０８８４６
号、同６３−３０６４３６号、同６３−３１４５３５
号、特開平０１−６１７４５号、特開平２００１−１０
０３６３の各公報などに記載されている。このような着
色剤は、通常、０．１ｍｇ／ｍ2〜１ｇ／ｍ2の範囲で添
加され、添加する層としては感光性層の反対側に設けら
れるバック層が好ましい。 【０１４１】４）マット剤 本発明において、搬送性改良のためにマット剤を添加す
ることが好ましく、マット剤については、特開平１１−
６５０２１号段落番号０１２６〜０１２７に記載されて
いる。マット剤は感光材料１ｍ2当たりの塗布量で示し
た場合、好ましくは１〜４００ｍｇ／ｍ2、より好まし
くは５〜３００ｍｇ／ｍ2である。本発明においてマッ
ト剤の形状は定型、不定形のいずれでもよいが好ましく
は定型で、球形が好ましく用いられる。平均粒径は０．
５〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは
１．０〜８．０μｍ、さらに好ましくは２．０〜６．０
μｍの範囲である。また、サイズ分布の変動係数として
は５０％以下であることが好ましく、より好ましくは４
０％以下、さらに好ましくは、３０％以下である。ここ
で変動係数とは（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）
×１００で表される値である。また、変動係数が小さい
マット剤で平均粒径の比が３より大きいものを２種併用
することも好ましい。また、乳剤面のマット度は星屑故
障が生じなければいかようでも良いが、ベック平滑度が
３０秒以上２０００秒以下が好ましく、特に４０秒以上
１５００秒以下が好ましい。ベック平滑度は、日本工業
規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験
器による平滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４
７９により容易に求めることができる。 【０１４２】本発明においてバック層のマット度として
はベック平滑度が１２００秒以下１０秒以上が好まし
く、８００秒以下２０秒以上が好ましく、さらに好まし
くは５００秒以下４０秒以上である。 【０１４３】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。 【０１４４】５）ポリマーラテックス 特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発明の熱現像感
光材料を用いる場合には、表面保護層やバック層にポリ
マーラテックスを用いることが好ましい。このようなポ
リマーラテックスについては「合成樹脂エマルジョン
（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などにも記載され、具
体的にはメチルメタクリレート（３３．５質量％）／エ
チルアクリレート（５０質量％）／メタクリル酸（１
６．５質量％）コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート（４７．５質量％）／ブタジエン（４７．５質
量％）／イタコン酸（５質量％）コポリマーのラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマーの
ラテックス、メチルメタクリレート（５８．９質量％）
／２−エチルヘキシルアクリレート（２５．４質量％）
／スチレン（８．６質量％）／２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（５．１質量％）／アクリル酸（２．０質
量％）コポリマーのラテックス、メチルメタクリレート
（６４．０質量％）／スチレン（９．０質量％）／ブチ
ルアクリレート（２０．０質量％）／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート（５．０質量％）／アクリル酸
（２．０質量％）コポリマーのラテックスなどが挙げら
れる。さらに、表面保護層用のバインダーとして、特願
平１１−６８７２号明細書のポリマーラテックスの組み
合わせ、特願平１１−１４３０５８号明細書の段落番号
００２１〜００２５に記載の技術、特願平１１−６８７
２号明細書の段落番号００２７〜００２８に記載の技
術、特願平１０−１９９６２６号明細書の段落番号００
２３〜００４１に記載の技術を適用してもよい。表面保
護層のポリマーラテックスの比率は全バインダーの１０
質量％以上９０質量％以下が好ましく、特に２０質量％
以上８０質量％以下が好ましい。表面保護層（１層当た
り）の全バインダー（水溶性ポリマー及びラテックスポ
リマーを含む）塗布量（支持体１ｍ2当たり）としては
０．３〜５．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．３〜２．０ｇ
／ｍ2がより好ましい。 【０１４５】６）膜面ｐＨ 本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理前の膜面ｐＨが
７．０以下であることが好ましく、さらに好ましくは
６．６以下である。その下限には特に制限はないが、３
程度である。最も好ましいｐＨ範囲は４〜６．２の範囲
である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体などの有機酸
や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアなどの揮発性の
塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させるという観点
から好ましい。特にアンモニアは揮発しやすく、塗布す
る工程や熱現像される前に除去できることから低膜面ｐ
Ｈを達成する上で好ましい。また、水酸化ナトリウムや
水酸化カリウム、水酸化リチウム等の不揮発性の塩基と
アンモニアを併用することも好ましく用いられる。な
お、膜面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８７２９７号
明細書の段落番号［０１２３］に記載されている。 【０１４６】７）硬膜剤 本発明の感光性層、保護層、バック層など各層には硬膜
剤を用いてもよい。硬膜剤の例としてはT.H.James著“T
HE THEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PROCESS FOURTH EDITI
ON”(Macmillan Publishing Co., Inc.刊、1977年刊)77
頁から87頁に記載の各方法があり、クロムみょうばん、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホンア
セトアミド）、Ｎ，Ｎ−プロピレンビス（ビニルスルホ
ンアセトアミド）の他、同書７８頁など記載の多価金属
イオン、米国特許４，２８１，０６０号、特開平６−２
０８１９３号などのポリイソシアネート類、米国特許
４，７９１，０４２号などのエポキシ化合物類、特開昭
６２−８９０４８号などのビニルスルホン系化合物類が
好ましく用いられる。 【０１４７】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前か
ら直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混
合方法及び混合条件については本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法
としては添加流量とコーターへの送液量から計算した平
均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混
合する方法やN.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、
高橋幸司訳“液体混合技術”(日刊工業新聞社刊、1989
年)の第８章等に記載されているスタチックミキサーな
どを使用する方法がある。 【０１４８】８）界面活性剤 本発明に適用できる界面活性剤については、特開平１１
−６５０２１号公報の段落番号［０１３２］に記載され
ている。本発明においては、フッ素系の界面活性剤を使
用することが好ましい。フッ素系界面活性剤の具体例と
しては、特開平１０−１９７９８５号公報、特開２００
０−１９６８０公報、特開２０００−２１４５５４公報
等に記載された化合物が挙げられる。また、特開平９−
２８１６３６号公報に記載の高分子フッ素系界面活性剤
も好ましく用いられる。本発明においては特願２０００
−２０６５６０公報に記載のフッ素系界面活性剤の使用
が特に好ましい。 【０１４９】９）帯電防止層又は導電層 本発明においては、帯電防止層又は導電層を設けること
ができ、具体的な例としては、特開平１１−６５０２１
号公報の段落番号［０１３５］等に記載されている。前
記導電層としては、金属酸化物を含む導電層を有するこ
とが好ましい。導電層の導電性材料は金属酸化物中に酸
素欠陥、異種金属原子を導入して導電性を高めた金属酸
化物が好ましく用いられる。金属酸化物の例としてはＺ
ｎＯ、ＴｉＯ 2、ＳｎＯ2が好ましく、ＺｎＯ2に対して
はＡｌ、Ｉｎの添加、ＳｎＯ2に対してはＳｂ、Ｎｂ、
Ｐ、ハロゲン元素等の添加、ＴｉＯ2に対してはＮｂ、
Ｔａ等の添加が好ましい。特にＳｂを添加したＳｎＯ2
が好ましい。異種原子の添加量は０．０１〜３０ｍｏｌ
％の範囲が好ましく、０．１から１０ｍｏｌ％の範囲が
より好ましい。金属酸化物の形状は球状、針状、板状い
ずれでもよいが、導電性付与の効果の点で長軸／単軸比
が２．０以上、好ましくは３．０〜５０の針状粒子がよ
い。金属酸化物の使用量は好ましくは１ｍｇ／ｍ〜１０
００ｍｇ／ｍ2の範囲で、より好ましくは１０ｍｇ／ｍ
〜５００ｍｇ／ｍ2の範囲、さらに好ましくは２０ｍｇ
／ｍ〜２００ｍｇ／ｍ2の範囲である。本発明の導電層
は乳剤面側、バック面側のいずれに設置してもよいが、
支持体とバック層との間に設置することが好ましい。本
発明の導電層の具体例は、特開平７−２９５１４６号公
報、特開平１１−２２３９０１号公報に記載されてい
る。 【０１５０】１０）その他 熱現像感光材料には、さらに、酸化防止剤、安定化剤、
可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤を添加してもよ
い。特開平１１−６５０２１号公報の段落番号［０１３
３］に記載の溶剤を添加してもよい。各種の添加剤は、
感光性層あるいは非感光性層のいずれかに添加する。そ
れらについてＷＯ９８／３６３２２号、ＥＰ８０３７６
４Ａ１号、特開平１０−１８６５６７号、同１０−１８
５６８号等を参考にすることができる。また、カラー画
像を得る方法については特開平１１−６５０２１号公報
の段落番号［０１３６］に記載されている。 【０１５１】１１）支持体 透明支持体は二軸延伸時にフィルム中に残存する内部歪
みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪みをな
くすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理を施
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートが
好ましく用いられる。医療用の熱現像感光材料の場合、
透明支持体は青色染料（例えば、特開平８−２４０８７
７号公報の実施例記載の染料−１）で着色されていても
よいし、無着色でもよい。具体的な支持体の例は、１１
−６５０２１号公報の段落番号［０１３４］に記載され
ている。 【０１５２】支持体には、特開平１１−８４５７４号公
報の水溶性ポリエステル、同１０−１８６５６５号公報
のスチレンブタジエン共重合体、特開２０００−３９６
８４公報や特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番
号［００６３］〜［００８０］の塩化ビニリデン共重合
体などの下塗り技術を適用することが好ましい。また、
帯電防止層若しくは下塗りについては、特開昭５６−１
４３４３０号公報、同５６−１４３４３１号公報、同５
８−６２６４６号公報、同５６−１２０５１９号公報、
特開平１１−８４５７３号公報の段落番号［００４０］
〜［００５１］、米国特許第５，５７５，９５７号明細
書、特開平１１−２２３８９８号公報の段落番号［００
７８］〜［００８４］に記載の技術を適用することがで
きる。 【０１５３】１２）塗布方式 本発明における熱現像感光材料はいかなる方法で塗布さ
れてもよい。具体的には、エクストルージョンコーティ
ング、スライドコーティング、カーテンコーティング、
浸漬コーティング、ナイフコーティング、フローコーテ
ィング、または米国特許第２，６８１，２９４号明細書
に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを
含む種々のコーティング操作が用いられ、Stephen F. K
istler、Petert M. Schweizer著“LIQUID FILM COATIN
G”(CHAPMAN & HALL社刊、1997年)399頁から536頁記載
のエクストルージョンコーティング、またはスライドコ
ーティング好ましく用いられ、特に好ましくはスライド
コーティングが用いられる。スライドコーティングに使
用されるスライドコーターの形状の例は同書４２７頁の
Ｆｉｇｕｒｅ １１ｂ．１にある。また、所望により同
書３９９頁から５３６頁記載の方法、米国特許第２，７
６１，７９１号明細書及び英国特許第８３７，０９５号
明細書に記載の方法により２層又はそれ以上の層を同時
に被覆することができる。 【０１５４】本発明における有機銀塩含有層塗布液は、
いわゆるチキソトロピー流体であることが好ましい。こ
の技術については特開平１１−５２５０９号公報を参考
にすることができる。本発明における有機銀塩含有層塗
布液は剪断速度０．１Ｓ-1における粘度は４００ｍＰａ
・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、さ
らに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰ
ａ・ｓ以下である。また、剪断速度１０００Ｓ-1におい
ては１ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下が好まし
く、さらに好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上８０ｍＰａ・ｓ
以下である。 【０１５５】１３）包装材料 本発明の感光材料は生保存時の写真性能の変動を押さえ
るため、もしくはカール、巻癖などを改良するために、
酸素透過率および／または水分透過率の低い包装材料で
包装することが好ましい。酸素透過率は２５℃で５０ｍ
ｌ／ａｔｍ・ｍ 2・ｄａｙ以下であることが好ましく、
より好ましくは１０ｍｌ／ａｔｍ・ｍ2・ｄａｙ以下、
さらに好ましくは１．０ｍｌ／ａｔｍ・ｍ2・ｄａｙ以
下である。水分透過率は１０ｇ／ａｔｍ・ｍ2・ｄａｙ
以下であることが好ましく、より好ましくは５ｇ／ａｔ
ｍ・ｍ2・ｄａｙ以下、さらに好ましくは１ｇ／ａｔｍ
・ｍ2・ｄａｙ以下である。該酸素透過率及び／又は水
分透過率の低い包装材料の具体例としては、例えば、特
開平８−２５４７９３号公報、特開２０００−２０６６
５３明細書に記載されている包装材料である。 【０１５６】１４）その他の利用できる技術 本発明の熱現像感光材料に用いることのできる技術とし
ては、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、ＥＰ８８３０２２Ａ１
号、ＷＯ９８／３６３２２、特開昭５６−６２６４８
号、同５８−６２６４４号、特開平９−４３７６６、同
９−２８１６３７、同９−２９７３６７号、同９−３０
４８６９号、同９−３１１４０５号、同９−３２９８６
５号、同１０−１０６６９号、同１０−６２８９９号、
同１０−６９０２３号、同１０−１８６５６８号、同１
０−９０８２３号、同１０−１７１０６３号、同１０−
１８６５６５号、同１０−１８６５６７号、同１０−１
８６５６９号〜同１０−１８６５７２号、同１０−１９
７９７４号、同１０−１９７９８２号、同１０−１９７
９８３号、同１０−１９７９８５号〜同１０−１９７９
８７号、同１０−２０７００１号、同１０−２０７００
４号、同１０−２２１８０７号、同１０−２８２６０１
号、同１０−２８８８２３号、同１０−２８８８２４
号、同１０−３０７３６５号、同１０−３１２０３８
号、同１０−３３９９３４号、同１１−７１００号、同
１１−１５１０５号、同１１−２４２００号、同１１−
２４２０１号、同１１−３０８３２号、同１１−８４５
７４号、同１１−６５０２１号、同１１−１０９５４７
号、同１１−１２５８８０号、同１１−１２９６２９
号、同１１−１３３５３６号〜同１１−１３３５３９
号、同１１−１３３５４２号、同１１−１３３５４３
号、同１１−２２３８９８号、同１１−３５２６２７
号、同１１−３０５３７７号、同１１−３０５３７８
号、同１１−３０５３８４号、同１１−３０５３８０
号、同１１−３１６４３５号、同１１−３２７０７６
号、同１１−３３８０９６号、同１１−３３８０９８
号、同１１−３３８０９９号、同１１−３４３４２０号
の各公報、特願２０００−１８７２９８、同２０００−
１０２２９、同２０００−４７３４５、同２０００−２
０６６４２、同２０００−９８５３０、同２０００−９
８５３１、同２０００−１１２０５９、同２０００−１
１２０６０、同２０００−１１２１０４、同２０００−
１１２０６４、同２０００−１７１９３６の各明細書も
挙げられる。 【０１５７】２．画像形成方法 本発明における画像形成方法としては、支持体上に、少
なくとも、感光性ハロゲン化銀塩、非感光性有機銀塩、
還元剤、及びバインダーを含有し、該感光性ハロゲン化
銀の平均沃化銀含量が５モル％以上１００モル％以下で
あり、該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエ
ルカ酸を含む有機酸から調整されたものであり、該非感
光性有機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸全体の
モル数に対して１×１０-6モル％以上１０モル％以下で
あることを特徴とする熱現像感光材料を、波長３５０ｎ
ｍ〜４４０ｎｍにピーク強度を持ち、１ｍＷ／ｍｍ2以
上の照度を有する光で露光し、熱現像することが好まし
い。 【０１５８】２−１．露光 本発明の熱現像感光材料は、光量が１ｍＷ／ｍｍ2以上
の高照度の光で短時間露光されることでその特性を発揮
する。ここでの「照度」は、熱現像後の感光材料が３．
０の光学濃度がでるときの照度を言う。このような高照
度で露光を行うと必要な光学濃度を得るために必要な光
量（＝照度＊露光時間）が少なくてすみ、高感度システ
ムを設計できる。光量としてより好ましくは、２ｍＷ／
ｍｍ2以上５０Ｗ／ｍｍ2以下であり、さらに好ましく
は、１０ｍＷ／ｍｍ2以上５０Ｗ／ｍｍ2以下である。露
光光源としては、このような光源であればどのようなも
のでも構わないが、レーザー光であることが好ましい。
本発明に好ましく用いられるレーザー光としては、ガス
レーザー（Ａｒ+、Ｋｒ）、ＹＡＧレーザー、色素レー
ザー、半導体レーザーなどが好ましい。また、レーザー
と第２高調波発生素子などを用いることもできる。更に
好ましくは青〜紫発光の半導体レーザーである。青〜紫
発光の高出力半導体レーザーとしては日亜化学のＮＬＨ
Ｖ３０００Ｅ半導体レーザーを挙げることができる。本
発明においては、露光光源が、３８０ｎｍ〜４１０ｎｍ
に発光のピーク強度を有する半導体レーザーで露光する
ことが好ましい。 【０１５９】２−２．熱現像 本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法で現像されて
もよいが、通常イメージワイズに露光した熱現像感光材
料を昇温して現像される。好ましい現像温度としては８
０〜２５０℃であり、好ましくは１００〜１４０℃、さ
らに好ましくは１１０〜１３０℃である。現像時間とし
ては１〜６０秒が好ましく、より好ましくは３〜３０
秒、さらに好ましくは５〜２５秒、７〜１５秒が特に好
ましい。 【０１６０】熱現像の方式としてはドラム型ヒーター、
プレート型ヒーターのいずれを使用してもよいが、プレ
ートヒーター方式がより好ましい。プレートヒーター方
式による熱現像方式とは特開平１１−１３３５７２号公
報に記載の方法が好ましく、潜像を形成した熱現像感光
材料を熱現像部にて加熱手段に接触させることにより可
視像を得る熱現像装置であって、前記加熱手段がプレー
トヒータからなり、かつ前記プレートヒータの一方の面
に沿って複数個の押えローラが対向配設され、前記押え
ローラと前記プレートヒータとの間に前記熱現像感光材
料を通過させて熱現像を行うことを特徴とする熱現像装
置である。プレートヒータを２〜６段に分けて先端部に
ついては１〜１０℃程度温度を下げることが好ましい。
例えば、独立に温度制御できる４組のプレートヒータを
使用し、それぞれ１１２℃、１１９℃、１２１℃、１２
０℃になるように制御する例が挙げられる。このような
方法は特開昭５４−３００３２号公報にも記載されてお
り、熱現像感光材料に含有している水分や有機溶媒を系
外に除外させることができ、また、急激に熱現像感光材
料が加熱されることでの熱現像感光材料の支持体形状の
変化を抑えることもできる。 【０１６１】２−３．平均コントラスト 本発明の熱現像感光材料の階調は任意であるが、本発明
の効果を有効に発現するためにはその濃度１．５から濃
度３．０の平均コントラストが１．５以上１０以下であ
ることが好ましい。ここで平均コントラストとは、レー
ザーの露光量の対数を横軸にとり、その露光量で露光さ
れた感光材料の熱現像後の光学濃度を横軸にとった特性
曲線において、光学濃度１．５と濃度３．０を結ぶ線の
傾きをいう。この平均コントラストは１．５以上１０以
下であることが文字切れの性能向上のためには好まし
い。特に好ましくは２．０以上７以下である。さらに好
ましくは２．５以上６以下である。 【０１６２】２−４．システム 露光部及び熱現像部を備えた医療用のレーザーイメージ
ャーとしては、富士メディカルドライレーザーイメージ
ャーＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げることができる。ＦＭ−ＤＰ
Ｌに関しては、Ｆｕｊｉ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｒｅｖｉ
ｅｗ Ｎｏ．８，ｐａｇｅ ３９〜５５に記載されてお
り、それらの技術は本発明の熱現像感光材料のレーザー
イメージャーとして適用することは言うまでもない。ま
た、ＤＩＣＯＭ規格に適応したネットワークシステムと
して富士メディカルシステムが提案した「ＡＤ ｎｅｔ
ｗｏｒｋ」の中でのレーザーイメージャー用の熱現像感
光材料としても適用することができる。 【０１６３】３．本発明の用途 本発明の熱現像感光材料は、銀画像による黒白画像を形
成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業写真用熱現像
感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ用の熱現像感
光材料として使用されることが好ましい。 【０１６４】 【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【０１６５】〔実施例１〕 １．熱現像感光材料１Ａ〜１Ｊの作製 １−１．ＰＥＴ支持体の作製 ＜製膜＞テレフタル酸とエチレングリコ−ルを用い、常
法に従い固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノ−ル／テトラ
クロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰ
ＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間
乾燥し、３００℃で溶融し、その後Ｔ型ダイから押し出
して急冷し、熱固定後の膜厚が１７５μｍになるような
厚みの未延伸フィルムを作製した。 【０１６６】これを、周速の異なるロ−ルを用い３．３
倍に縦延伸、ついでテンタ−で４．５倍に横延伸を実施
した。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃で
あった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同
じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンタ−のチャ
ック部をスリットした後、両端にナ−ル加工を行い、４
ｋｇ／ｃｍ2で巻き取り、厚み１７５μｍのロ−ルを得
た。 【０１６７】＜表面コロナ処理＞ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ2の処理がなされていることがわかった。
この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロ−
ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。 【０１６８】 ＜下塗り＞ １）下塗層塗布液の調製 処方（感光層側下塗り層用） 高松油脂(株)製ペスレジンA-520(30質量％溶液) ５９ｇ ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル (平均エチレンオキシド数＝8.5) 10質量％溶液 ５．４ｇ 綜研化学(株)製 MP-1000(ポリマー微粒子、平均粒径0.4μm) ０．９１ｇ 蒸留水 ９３５ｍｌ 【０１６９】 処方（バック面第１層用） スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス １５８ｇ （固形分40質量％、スチレン／ブタジエン重量比＝68/32） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩 ８質量％水溶液 ２０ｇ ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍｌ 蒸留水 ８５４ｍｌ 【０１７０】 処方（バック面側第２層用） SnO2/SbO (9/1質量比、平均粒径0.038μm、17質量％分散物） ８４ｇ ゼラチン(10質量%水溶液) ８９．２ｇ 信越化学(株)製 メトローズTC-5(2質量%水溶液) ８．６ｇ 綜研化学(株)製 MP-1000 ０．０１ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍｌ NaOH(1質量%) ６ｍｌ プロキセル（ＩＣＩ社製） １ｍｌ 蒸留水 ８０５ｍｌ 【０１７１】１−２．下塗り支持体の作製 上記厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート支持体の両面それぞれに、上記コロナ放電処理を施
した後、片面（感光性層面）に上記下塗り塗布液処方
をワイヤーバーでウエット塗布量が６．６ｍｌ／ｍ
2（片面当たり）になるように塗布して１８０℃で５分
間乾燥し、ついでこの裏面（バック面）に上記下塗り塗
布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が５．７ｍ
ｌ／ｍ2になるように塗布して１８０℃で５分間乾燥
し、更に裏面（バック面）に上記下塗り塗布液処方を
ワイヤーバーでウエット塗布量が７．７ｍｌ／ｍ2にな
るように塗布して１８０℃で６分間乾燥して下塗り支持
体を作製した。 【０１７２】（バック面塗布液の調製） ＜ハレーション防止層塗布液の調製＞ゼラチン１７ｇ、
ポリアクリルアミド９．６ｇ、単分散ポリメチルメタク
リレート微粒子（平均粒子サイズ８μｍ、粒径標準偏差
０．４）１．５ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．０３
ｇ、ポリエチレンスルホン酸ナトリウム２．２ｇ、青色
染料化合物−１を０．１ｇ、黄色染料化合物−１を０．
１ｇ、水を８４４ｍｌ混合し、ハレーション防止層塗布
液を調製した。 【０１７３】＜バック面保護層塗布液の調製＞容器を４
０℃に保温し、ゼラチン５０ｇ、ポリスチレンスルホン
酸ナトリウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニル
スルホンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１ｇ、ベンゾ
イソチアゾリノン３０ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−
１：Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロ
ピルアラニンカリウム塩）３７ｍｇ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキサイド平均重合度１
５］）１５０ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−３）６４
ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−４）３２ｍｇ、フッ素
系界面活性剤（Ｆ−７）を１０ｍｇ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−８）を５ｍｇ、アクリル酸／エチルアクリレー
ト共重合体（共重合質量比５／９５）８．８ｇ、エアロ
ゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）０．６ｇ、
流動パラフィン乳化物を流動パラフィンとして１．８
ｇ、水を９５０ｍｌ混合してバック面保護層塗布液とし
た。 【０１７４】１−３．画像形成層、中間層、及び表面保
護層 １−３−１．塗布用材料の準備 １）ハロゲン化銀乳剤の調製 ＜ハロゲン化銀乳剤１の調製＞蒸留水１４２０ｍｌに１
質量％ヨウ化カリウム溶液４．３ｍｌを加え、さらに
０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、フタル化ゼ
ラチン３６．７ｇを添加した液をステンレス製反応壺中
で攪拌しながら、４２℃に液温を保ち、硝酸銀２２．２
２ｇに蒸留水を加え１９５．６ｍｌに希釈した溶液Ａと
ヨウ化カリウム２１．８ｇを蒸留水にて容量２１８ｍｌ
に希釈した溶液Ｂを一定流量で９分間かけて全量添加し
た。その後、３．５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍ
ｌ添加し、さらにベンツイミダゾールの１０質量％水溶
液を１０．８ｍｌ添加した。さらに、硝酸銀５１．８６
ｇに蒸留水を加えて３１７．５ｍｌに希釈した溶液Ｃと
ヨウ化カリウム６０ｇを蒸留水にて容量６００ｍｌに希
釈した溶液Ｄを、溶液Ｃは一定流量で１２０分間かけて
全量添加し、溶液ＤはｐＡｇを８．１に維持しながらコ
ントロールドダブルジェット法で添加した。 【０１７５】銀１モル当たり１×１０-4モルになるよう
六塩化イリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム塩を溶液Ｃ及び
溶液Ｄを添加しはじめてから１０分後に全量添加した。
また、溶液Ｃの添加終了の５秒後に六シアン化鉄（Ｉ
Ｉ）カリウム水溶液を銀１モル当たり３×１０-4モル全
量添加した。０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐＨ
を３．８に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程
をおこなった。１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化ナトリウムを
用いてｐＨ５．９に調整し、ｐＡｇ８．０のハロゲン化
銀分散物を作成した。 【０１７６】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４７℃に昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオスル
フォン酸ナトリウムをメタノール溶液で銀１モルに対し
て７．６×１０-5モル加え、さらに５分後にテルル増感
剤Ｂをメタノール溶液で銀１モル当たり２．９×１０-4
モル加えて９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ
−Ｎ’’−ジエチルメラミンの０．８質量％メタノール
溶液１．３ｍｌを加え、さらに４分後に、５−メチル−
２−メルカプトベンヅイミダゾールをメタノール溶液で
銀１モル当たり４．８×１０-3モル及び１−フェニル−
２−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾ
ールをメタノール溶液で銀１モルに対して５．４×１０
-3モル添加して、ハロゲン化銀乳剤１を作成した。 【０１７７】調製できたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、
平均球相当径０．０４０μｍ、球相当径の変動係数１８
％の純ヨウ化銀粒子であった。粒子サイズ等は、電子顕
微鏡を用い１０００個の粒子の平均から求めた。 【０１７８】＜塗布液用のハロゲン化銀混合乳剤Ａの調
製＞ハロゲン化銀乳剤１を溶解し、ベンゾチアゾリウム
ヨーダイドを１質量％水溶液にて銀１モル当たり７×１
０-3モル添加した。さらに、塗布液用混合乳剤１ｋｇあ
たりハロゲン化銀の含有量が銀として３８．２ｇとなる
ように加水した。 【０１７９】２）有機酸銀分散物Ａ〜Ｊの調製 ＜ベヘン酸の精製１＞ヘンケル社製ベヘン酸（製品名：
Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２−８５Ｒ）１００ｋｇを、１２０
０ｋｇのイソプロピルアルコールにまぜ、５０℃で溶解
し、１０μｍのフィルターで濾過した後、３０℃まで、
冷却し、再結晶を行った。再結晶をする際の、冷却スピ
ードは、３℃／時間にコントロールした。得られた結晶
を遠心濾過し、１００ｋｇのイソプロピルアルコールで
かけ洗いを実施した後、更に繰り返し二度、前記再結晶
を実施した。その後、再結晶初期の析出物を濾過してリ
グノセリン酸を除去し、乾燥を行った。得られた結晶を
エステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、ベヘン
酸含有率は９９．９９モル％であった。なお、エルカ酸
は１０-6モル％以下であった。 【０１８０】＜ベヘン酸の精製２＞ヘンケル社製ベヘン
酸（製品名Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２−８５Ｒ）１００ｋｇ
を、１２００ｋｇのイソプロピルアルコールにまぜ、５
０℃で溶解し、１０μｍのフィルターで濾過した後、３
０℃まで、冷却し、再結晶を行った。再結晶をする際
の、冷却スピードは、３℃／時間にコントロールした。
得られた結晶を遠心濾過し、１００ｋｇのイソプロピル
アルコールでかけ洗いを実施した後、更に繰り返し二
度、前記再結晶を実施し、乾燥を行った。得られた結晶
をエステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、ベヘ
ン酸含有率は９７．５モル％、リグノセリン酸２モル％
であった。なお、エルカ酸は１０-6モル％以下であっ
た。 【０１８１】＜アラキジン酸の精製＞東京化成製のアラ
キジン酸１００ｋｇを１２００ｋｇのイソプロピルアル
コールにまぜ、５０℃で溶解し、１０μｍのフィルター
で濾過した後、２０℃まで、冷却し、再結晶を行った。
再結晶をする際の、冷却スピードは、３℃／時間にコン
トロールした。得られた結晶を遠心濾過し、１００ｋｇ
のイソプルピルアルコールでかけ洗いを実施した後、更
に繰り返し二度、前記再結晶を実施した。その後、再結
晶初期の析出物を濾過してアラキジン酸より鎖長の長い
カルボン酸を除去し、乾燥を行った。得られた結晶をエ
ステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、アラキジ
ン酸含有率は９９．９９モル％であった。なお、エルカ
酸は１０ -6モル％以下であった。 【０１８２】＜ステアリン酸の精製＞東京化成製のステ
アリン酸１００ｋｇを１２００ｋｇのイソプロピルアル
コールにまぜ、５０℃で溶解し、１０μｍのフィルター
で濾過した後、２０℃まで、冷却し、再結晶を行った。
再結晶をする際の、冷却スピードは、３℃／時間にコン
トロールした。得られた結晶を遠心濾過し、１００ｋｇ
のイソプルピルアルコールでかけ洗いを実施した後、更
に繰り返し二度、前記再結晶を実施した。その後、再結
晶初期の析出物を濾過してステアリン酸より鎖長の長い
カルボン酸を除去し、乾燥を行った。得られた結晶をエ
ステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、ステアリ
ン酸銀含有率は９９．９９モル％であった。なお、エル
カ酸は１０-6モル％以下であった。 【０１８３】＜有機酸の調製＞上記のように調製したス
テアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸
の各精製品と、エルカ酸（東京化成品）とを、目的の組
成となるように混合し、有機酸銀Ａ〜Ｊの原料とした。 【０１８４】 【表１】 【０１８５】＜有機酸銀分散物の調製＞表１の組成の有
機酸２５８モル、蒸留水４２２Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度の
ＮａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔ−ブチルアルコール１２
０Ｌを混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、有機
酸ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４ｋｇの
水溶液２０６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用意し、１０℃に
て保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔ−ブチルア
ルコールを入れた反応容器を３０℃に保温し、十分に撹
拌しながら先の有機酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水
溶液の全量を流量一定でそれぞれ９３分１５秒と９０分
かけて添加した。このとき、硝酸銀水溶液添加開始後１
１分間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、その
あと有機酸ナトリウム溶液Ｂ添加開始し、硝酸銀水溶液
の添加終了後１４分１５秒間は有機酸ナトリウム溶液の
みが添加されるようにした。このとき、反応容器内の温
度は３０℃とし、液温度が一定になるように外温コント
ロールした。また、有機酸ナトリウム溶液の添加系の配
管は、２重管の外側に温水を循環させる事により保温
し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃になるよう
調製した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重
管の外側に冷水を循環させることにより保温した。有機
酸ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置
は撹拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に
接触しないような高さに調製した。 【０１８６】有機酸ナトリウム溶液を添加終了後、その
ままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３５℃
に昇温し、その後２１０分熟成を行った。熟成終了後直
ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水の伝
導度が７０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして有
機酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させないでウ
エットケーキとして保管した。 【０１８７】得られた有機酸銀粒子の形態を電子顕微鏡
撮影により評価した。その結果を表２に示す。なお、
ａ，ｂ，ｃは本文に規定したものである。 【０１８８】 【表２】 【０１８９】乾燥固形分２６０ｋｇ相当のウエットケー
キに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
１７）１９．３ｋｇ及び水を添加し、全体量を１０００
ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更に
パイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０型）
で予備分散した。 【０１９０】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を１
１５０ｋｇ／ｃｍ2に調節して、三回処理し、ベヘン酸
銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラ
クションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を
調節することで１８℃の分散温度に設定した。以上のよ
うにして、有機酸銀分散物Ａ〜Ｊを得た。 【０１９１】３）還元剤分散物の調製 ＜還元剤錯体−１分散物＞還元剤錯体−１（６，６’−
ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジメチル−２，２’−ブチ
リデンジフェノール）とトリフェニルホスフィンオキシ
ドの１：１錯体）１０ｋｇ、トリフェニルホスフィンオ
キシドを０．１２ｋｇ及び変性ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％
水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合し
てスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプ
で送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充
填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて４時間３０分分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤
錯体の濃度が２２質量％になるように調製し、還元剤錯
体−１分散物を得た。こうして得た還元剤錯体分散物に
含まれる還元剤錯体粒子はメジアン径０．４５μｍ、最
大粒子径１．４μｍ以下であった。得られた還元剤錯体
−１分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィ
ルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。 【０１９２】＜還元剤−２分散物＞還元剤−２（６，
６’−ジ−ｔ−ブチル−４，４'−ジメチル−２，２’
−ブチリデンジフェノール）を１０ｋｇと変性ポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）
の１０質量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加し
て、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイ
アフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：ア
イメックス（株）製）にて３時間３０分分散したのち、
ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加
えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製した。
この分散液を６０℃で５時間加熱処理し、還元剤―２分
散物を得た。こうして得た還元剤分散物に含まれる還元
剤粒子はメジアン径０．４０μｍ、最大粒子径１．５μ
ｍ以下であった。得られた還元剤−２分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。 【０１９３】４）水素結合性化合物分散物の調製 ＜水素結合性化合物−１分散物＞水素結合性化合物−１
（トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィンオキシ
ド）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１
６Ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリ
ーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて水素結合性化合物
の濃度が２５質量％になるように調製した。この分散液
を８０℃で１時間加温し、水素結合性化合物―１分散物
を得た。こうして得た水素結合性化合物分散物に含まれ
る水素結合性化合物粒子はメジアン径０．３５μｍ、最
大粒子径１．５μｍ以下であった。得られた水素結合性
化合物−１分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン
製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して
収納した。 【０１９４】５）現像促進剤分散物、色調調整剤分散物
の調製 ＜現像促進剤−１分散物＞現像促進剤−１を１０ｋｇと
変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバール
ＭＰ２０３）の１０質量％水溶液２０ｋｇに、水１０ｋ
ｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラ
リーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍ
ｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶ
Ｍ−２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散
したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２
ｇと水を加えて現像促進剤の濃度が２０質量％になるよ
うに調製し、現像促進剤−１分散物を得た。こうして得
た現像促進剤−１分散物に含まれる現像促進剤粒子は、
メジアン径０．４８μｍ、最大粒子径１．４μｍ以下で
あった。得られた現像促進剤分散物は孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。 【０１９５】＜現像促進剤−２分散物、現像促進剤−３
分散物、及び、色調調整剤−１分散物＞現像促進剤−
２、現像促進剤−３及び色調調整剤−１の各固体分散物
についても、前記現像促進剤−１と同様の方法により分
散し、２０質量％の分散液を得た。 【０１９６】６）ポリハロゲン化合物分散物の調製 ＜有機ポリハロゲン化合物−１分散物＞有機ポリハロゲ
ン化合物−１（トリブロモメタンスルホニルベンゼン）
１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製
ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇと、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２
０質量％水溶液０．４ｋｇと、水１４ｋｇを添加して、
良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメ
ックス（株）製）にて５時間分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて有機ポ
リハロゲン化合物の濃度が２６質量％になるように調製
し、有機ポリハロゲン化合物−１分散物を得た。こうし
て得た有機ポリハロゲン化合物−１分散物に含まれる有
機ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径０．４１μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られた有機
ポリハロゲン化合物−１分散物は、孔径１０．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。 【０１９７】＜有機ポリハロゲン化合物−２分散物＞有
機ポリハロゲン化合物−２（Ｎ−ブチル−３−トリブロ
モメタンスルホニルベンゾアミド）１０ｋｇと変性ポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０
３）の１０質量％水溶液２０ｋｇと、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液
０．４ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．
２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が３０
質量％になるように調製した。この分散液を４０℃で５
時間加温し、有機ポリハロゲン化合物−２分散物を得
た。こうして得た有機ポリハロゲン化合物−２分散物に
含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径
０．４０μｍ、最大粒子径１．３μｍ以下であった。得
られた有機ポリハロゲン化合物−２分散物は、孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。 【０１９８】７）フタラジン化合物溶液の調製 ＜フタラジン化合物−１溶液＞８ｋｇのクラレ（株）製
変性ポリビニルアルコールＭＰ２０３を水１７４．５７
ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液３．１５ｋｇとフ
タラジン化合物−１（６−イソプロピルフタラジン）の
７０質量％水溶液１４．２８ｋｇを添加し、フタラジン
化合物−１の５質量％溶液を調製した。 【０１９９】８）メルカプト化合物溶液の調製 ＜メルカプト化合物−１水溶液＞メルカプト化合物−１
（１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールナトリウム塩）７ｇを水９９３ｇに溶解し、０．
７質量％の水溶液とした。 【０２００】＜メルカプト化合物−２水溶液＞メルカプ
ト化合物−２（１−（３−メチルウレイド）−５−メル
カプトテトラゾールナトリウム塩）２０ｇを水９８０ｇ
に溶解し、２．０質量％の水溶液とした。 【０２０１】９）顔料分散物の調製 ＜顔料−１分散物＞Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
６０を６４ｇと花王（株）製デモールＮを６．４ｇに
水２５０ｇを添加し良く混合してスラリーとした。平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇを用意して
スラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサ
ンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて２
５時間分散し、水を加えて顔料の濃度が５質量％になる
ように調製して、顔料−１分散物を得た。こうして得た
顔料−１分散物に含まれる顔料粒子は平均粒径０．２１
μｍであった。 【０２０２】１０）ＳＢＲラテックス液の調製 Ｔｇ＝２２℃のＳＢＲラテックスは以下により調整し
た。重合開始剤として過硫酸アンモニウム、乳化剤とし
てアニオン界面活性剤を使用し、スチレン７０．０質
量、ブタジエン２７．０質量及びアクリル酸３．０質量
を乳化重合させた後、８０℃で８時間エージングを行っ
た。その後４０℃まで冷却し、アンモニア水によりｐＨ
７．０とし、さらに三洋化成（株）製サンデットＢＬを
０．２２％になるように添加した。次に５％水酸化ナト
リウム水溶液を添加しｐＨ８．３とし、さらにアンモニ
ア水によりｐＨ８．４になるように調整した。このとき
使用したＮａ+イオンとＮＨ4 +イオンのモル比は１：
２．３であった。さらに、この液１ｋｇ対してベンゾイ
ソチアゾリンノンナトリウム塩７％水溶液を０．１５ｍ
ｌ添加しＳＢＲラテックス液を調製した。 【０２０３】（ＳＢＲラテックス：-St(70.0)-Bu(27.0)
-AA(3.0)-のラテックス) Tg22℃平均粒径０．１μｍ、
濃度４３質量％、２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率
０．６質量％、イオン伝導度４．２ｍＳ／ｃｍ（イオン
伝導度の測定は東亜電波工業（株）製伝導度計ＣＭ−３
０Ｓ使用し、ラテックス原液（４３質量％）を２５℃に
て測定）、ｐＨ８．４Ｔｇの異なるＳＢＲラテックスは
スチレン、ブタジエンの比率を適宜変更し、同様の方法
により調整できる。 【０２０４】１−３−２．塗布液の調製 １）乳剤層（感光性層）塗布液の調製 上記で得た有機酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍｌ、
顔料−１分散物３３．２ｇ、有機ポリハロゲン化合物−
１分散物２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散物５
８ｇ、フタラジン化合物−１溶液１７３ｇ、ＳＢＲラテ
ックス（Ｔｇ：２２℃）液１０８２ｇ、還元剤錯体−１
分散物２９９ｇ、現像促進剤−１分散物６ｇ、メルカプ
ト化合物−１水溶液９ｍｌ、メルカプト化合物−２水溶
液２７ｍｌを順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀混合
乳剤Ａ １１７ｇを添加して良く混合した乳剤層塗布液
をそのままコーティングダイへ送液し、塗布した。 【０２０５】上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型
粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で２５［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリック
スファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロ
メーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断速度
が０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］ に
おいてそれぞれ２３０、６０、４６、２４、１８［ｍＰ
ａ・ｓ］であった。 【０２０６】塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇあたり
０．３８ｍｇであった。 【０２０７】２）乳剤面中間層塗布液の調製 ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）
製）１０００ｇ、顔料−１分散物２７２ｇ、メチルメタ
クリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキ
シエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
重量比６４／９／２０／５／２）ラテックス１９質量％
液４２００ｍｌにエアロゾールＯＴ（アメリカンサイア
ナミド社製）の５質量％水溶液を２７ｍｌ、フタル酸二
アンモニウム塩の２０質量％水溶液を１３５ｍｌ、総量
１００００ｇになるように水を加え、ｐＨが７．５にな
るようにＮａＯＨで調整して中間層塗布液とし、９．１
ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。
塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、
６０ｒｐｍ）で５８［ｍＰａ・ｓ］であった。 【０２０８】３）乳剤面保護層第１層塗布液の調製 イナートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタクリ
レート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエ
チルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量
比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％
液８０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を２３
ｍｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３ｍ
ｌ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を２８ｍｌ、エアロゾ
ールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水
溶液を５ｍｌ、フェノキシエタノール０．５ｇ、ベンゾ
イソチアゾリノン０．１ｇを加え、総量７５０ｇになる
ように水を加えて塗布液とし、４質量％のクロムみょう
ばん２６ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合し
たものを１８．６ｍｌ／ｍ2になるようにコーティング
ダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎ
ｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で２０［ｍＰａ・ｓ］で
あった。 【０２０９】４）乳剤面保護層第２層塗布液の調製 イナートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリ
レート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエ
チルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量
比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％
液１０２ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカ
リウム塩）の５質量％溶液を３．２ｍｌ、フッ素系界面
活性剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パ
ーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−ア
ミノエチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝
１５］）の２質量％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯ
Ｔ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を２
３ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径
０．７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子
（平均粒径４．５μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸
１．６ｇ、フタル酸４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の
硫酸４４ｍｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量
６５０ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみ
ょうばんと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液
４４５ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合した
ものを表面保護層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ2になる
ようにコーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ
型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター，６０ｒｐｍ）で１
９［ｍＰａ・ｓ］であった。 【０２１０】１−４．熱現像感光材料−１Ａ〜１Ｊの作
製 上記下塗り支持体のバック面側に、アンチハレーション
層塗布液をゼラチン塗布量が０．４４ｇ／ｍ2となるよ
うに、またバック面保護層塗布液をゼラチン塗布量が
１．７ｇ／ｍ2となるように同時重層塗布し、乾燥し、
バック層を作成した。 【０２１１】バック面と反対の面に下塗り面から乳剤
層、中間層、保護層第１層、保護層第２層の順番でスラ
イドビード塗布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材
料の試料を作成した。このとき、乳剤層と中間層は３８
℃に、保護層第一層は３７℃に、保護層第一層は３８℃
に温度調整した。乳剤層の各化合物の塗布量（ｇ／
ｍ2）は以下の通りである。 【０２１２】 有機酸銀Ａ〜Ｊ（銀として） １．３４ 顔料（C.I.Pigment Blue 60） ０．０３６ 有機ポリハロゲン化合物−１ ０．１２ 有機ポリハロゲン化合物−２ ０．３７ フタラジン化合物−１ ０．１９ ＳＢＲラテックス ９．６７ 還元剤錯体−１ １．４１ 現像促進剤−１ ０．０２４ メルカプト化合物−１ ０．００２ メルカプト化合物−２ ０．０１２ ハロゲン化銀乳剤１（Ａｇとして） ０．０９１ 【０２１３】塗布乾燥条件は以下のとおりである。塗布
はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ
先端と支持体との間隙を０．１０〜０．３０ｍｍとし、
減圧室の圧力を大気圧に対して１９６〜８８２Ｐａ低く
設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引
き続くチリングゾーンにて、乾球温度１０〜２０℃の風
にて塗布液を冷却した後、無接触型搬送して、つるまき
式無接触型乾燥装置にて、乾球温度２３〜４５℃、湿球
温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後、２５
℃で湿度４０〜６０％ＲＨで調湿した後、膜面を７０〜
９０℃になるように加熱した。加熱後、膜面を２５℃ま
で冷却した。 【０２１４】作製された熱現像感光材料のマット度はベ
ック平滑度で感光性層面側が５５０秒、バック面が１３
０秒であった。また、感光層面側の膜面のｐＨを測定し
たところ６．０であった。 【０２１５】２．熱現像感光材料２Ａ〜２Ｊの作製 実施例１におけるハロゲン化銀乳剤１に代えて、下記の
ハロゲン化銀乳剤２を用いた以外は、実施例１と同様に
して、熱現像感光材料２Ａ〜２Ｊを作製した。 【０２１６】＜ハロゲン化銀乳剤２の調整＞実施例１と
同様にして、ただし添加するハロゲン組成を変更するこ
とによって、ヨード含有量が３．５モル％のハロゲン組
成を有するハロゲン化銀乳剤２を調整した。ハロゲン化
銀の粒子サイズは粒子形成時の温度を変化させることに
よって平均球相当径０．０４０μｍのものを作製した。 【０２１７】３．熱現像感光材料３Ａ〜３Ｊの作製 実施例１におけるハロゲン化銀乳剤１に代えて、下記ハ
ロゲン化銀乳剤３を用いた以外は実施例１と同様にし
て、熱現像感光材料３Ａ〜３Ｊを作製した。 【０２１８】＜ハロゲン化銀乳剤３の調整＞蒸留水１４
２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液３．１ｍｌを加
え、さらに０．５モル／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、フ
タル化ゼラチン３１．７ｇを添加した液をステンレス製
反応壺中で攪拌しながら、３２℃に液温を保ち、硝酸銀
２２．２２ｇに蒸留水を加え９５．４ｍｌに希釈した溶
液Ａと臭化カリウム１５．３ｇとヨウ化カリウム０．８
ｇを蒸留水にて容量９７．４ｍｌに希釈した溶液Ｂを一
定流量で４５秒間かけて全量添加した。その後、３．５
質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、さらにベ
ンゾイミダゾールの１０質量％水溶液を１０．８ｍｌ添
加した。さらに、硝酸銀３０．６４ｇに蒸留水を加えて
１８７．６ｍｌに希釈した溶液Ｃと臭化カリウム４４．
２ｇとヨウ化カリウム２．２ｇを蒸留水にて容量４００
ｍｌに希釈した溶液Ｄを、溶液Ｃは一定流量で１２分間
かけて全量添加し、溶液ＤはｐＡｇを８．１に維持しな
がらコントロールドダブルジェット法で添加した。その
後硝酸銀２２．２ｇに蒸留水１３０ｍｌを加えた溶液Ｅ
と、ヨウ化カリウム２１．７ｇを蒸留水にて容量２１７
ｍｌに希釈した溶液ＦとをｐＡｇ６．３に維持しながら
コントロールダブルジェット法で添加した。銀１モル当
たり１×１０-4モルになるよう六塩化イリジウム（ＩＩ
Ｉ）酸カリウム塩を溶液Ｃ及び溶液Ｄを添加しはじめて
から１０分後に全量添加した。また、溶液Ｃの添加終了
の５秒後に六シアン化鉄（ＩＩ）カリウム水溶液を銀１
モル当たり３×１０-4モル全量添加した。０．５ｍｏｌ
／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し、攪拌を
止め、沈降／脱塩／水洗工程をおこなった。１ｍｏｌ／
Ｌ濃度の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．９に調整
し、ｐＡｇ８．０のハロゲン化銀分散物を作成した。 【０２１９】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４０分後に分光増感色素Ａと増感色素Ｂのモル比で１：
１のメタノール溶液を銀１モル当たり増感色素ＡとＢの
合計として１．２×１０-3モル加え、１分後に４７℃に
昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオスルホン酸ナ
トリウムをメタノール溶液で銀１モルに対して７．６×
１０-5モル加え、さらに５分後にテルル増感剤Ｂをメタ
ノール溶液で銀１モル当たり２．９×１０-4モル加えて
９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ'−ジヒドロキシ−Ｎ"−ジエ
チルメラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍｌ
を加え、さらに４分後に、５−メチル−２−メルカプト
ベンゾイミダゾールをメタノール溶液で銀１モル当たり
４．８×１０-3モル及び１−フェニル−２−ヘプチル−
５−メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタノー
ル溶液で銀１モルに対して５．４×１０-3モル添加し
て、ハロゲン化銀乳剤３を作成した。 【０２２０】調製できたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、
平均球相当径０．０４０μｍ、球相当径の変動係数２０
％の臭化銀層７０モル％に沃化銀層３０モル％が接合し
た粒子であった。沃化銀構造の結晶構造をもつ部分は直
接遷移による光吸収を有していた。 【０２２１】４．熱現像感光材料４Ａ〜４Ｊの作製 実施例１におけるハロゲン化銀乳剤１に代えて、下記記
ハロゲン化銀乳剤４を用いた以外は実施例１と同様にし
て、熱現像感光材料４Ａ〜４Ｊを作成した。 【０２２２】（ハロゲン化銀乳剤４の調整）蒸留水１４
２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液３．１ｍｌを加
え、さらに０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、
フタル化ゼラチン３１．７ｇを添加した液をステンレス
製反応壺中で攪拌しながら、３４℃に液温を保ち、硝酸
銀２２．２２ｇに蒸留水を加え９５．４ｍｌに希釈した
溶液Ａと臭化カリウム１５．３ｇとヨウ化カリウム０．
８ｇを蒸留水にて容量９７．４ｍｌに希釈した溶液Ｂを
一定流量で４５秒間かけて全量添加した。その後、３．
５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、さらに
ベンゾイミダゾールの１０質量％水溶液を１０．８ｍｌ
添加した。さらに、硝酸銀５１．８６ｇに蒸留水を加え
て３１７．５ｍｌに希釈した溶液Ｃとヨウ化カリウム６
０ｇを蒸留水にて容量６００ｍｌに希釈した溶液Ｄを、
溶液Ｃは一定流量で１２０分間かけて全量添加し、溶液
ＤはｐＡｇを６．３に維持しながらコントロールドダブ
ルジェット法で添加した。銀１モル当たり１×１０-4モ
ルになるよう六塩化イリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム塩
を溶液Ｃ及び溶液Ｄを添加しはじめてから１０分後に全
量添加した。また、溶液Ｃの添加終了の５秒後に六シア
ン化鉄（ＩＩ）カリウム水溶液を銀１モル当たり３×１
０-4モル全量添加した。０．５モル／Ｌ濃度の硫酸を用
いてｐＨを３．８に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／
水洗工程をおこなった。１モル／Ｌ濃度の水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨ５．９に調整し、ｐＡｇ８．０のハロ
ゲン化銀分散物を作成した。 【０２２３】その他の条件は、実施例３と同様にしてハ
ロゲン化銀乳剤４を調整した。調製できたハロゲン化銀
乳剤中の粒子は、平均球相当径０．０４０μｍ、球相当
径の変動係数１０％の臭化銀層３０モル％に沃化銀層７
０モル％が接合した粒子であった。沃化銀構造の結晶構
造をもつ部分は強い直接遷移による光吸収を有してい
た。 【０２２４】以下に本発明の実施例で用いた化合物の化
学構造を示す。 【０２２５】 【化１４】 【０２２６】 【化１５】【０２２７】 【化１６】 【０２２８】 【化１７】【０２２９】５．写真性能の評価 上記にて得られた熱現像感光材料（１Ａ〜１Ｊ、２Ａ〜
２Ｊ、３Ａ〜３Ｊ、及び４Ａ〜４Ｊ）の各試料につい
て、以下の様にして評価を行った。（準備）得られた試
料は半切サイズに切断し、２５℃５０％の環境下で以下
の包装材料に包装し、２週間常温下で保管した後、評価
を行った。 【０２３０】（包装材料）ＰＥＴ１０μｍ／ＰＥ１２μ
ｍ／アルミ箔９μｍ／Ｎｙ１５μｍ／カーボン３％を含
むポリエチレン５０μｍ酸素透過率：０．０２ｍｌ／ａ
ｔｍ・ｍ2・２５℃・ｄａｙ、水分透過率：０．１０ｇ
／ａｔｍ・ｍ2・２５℃・ｄａｙ。 【０２３１】（感光材料の露光）得られた各熱現像感光
材料は以下のようにして露光処理を行った。富士メディ
カルドライレーザーイメージャーＦＭ−ＤＰＬの露光部
に於いて半導体レーザー光源に日亜化学工業のＮＬＨＶ
３０００Ｅ半導体レーザーを実装し、レーザー光の光量
を０及び１ｍＷ／ｍｍ2〜１０００ｍＷ／ｍｍ2の間で変
化させて感材の露光を行った。レーザー光の発光波長は
４０５ｎｍであった。 【０２３２】（感光材料の現像）露光された熱現像感光
材料は以下の様にして熱現像処理を行った。富士メディ
カルドライレーザーイメージャーＦＭ−ＤＰＬの熱現像
部において、４枚有るパネルヒーターは１１２℃−１１
５℃−１１５℃−１１５℃に設定し、フィルム搬送速度
を速めることによって合計熱現像時間が１４秒になるよ
うに熱現像を行った。 【０２３３】（感光性材料の写真性能評価）得られた画
像を濃度計に濃度測定し露光量の対数に対する濃度の特
性曲線を作成した。未露光の部分の光学濃度を被りと
し、また濃度１．０の光学濃度が得られる露光量の逆数
を感度とし、熱現像感光材料−１Ａの感度を１００とし
相対値で表した。結果を表３に示す。 【０２３４】（プリントアウト性能の評価）現像処理後
の各感光材料を、２５℃６０％ＲＨの部屋におき、蛍光
灯で５００ルクスのもとで１０日間放置をした。現像処
理直後の被り濃度に対して上記条件のもとで１０日間放
置した後の被り濃度の差をプリントアウト性能とした。
得られた結果を表３に示す。 【０２３５】 【表３】【０２３６】表３から明らかなように、本発明の熱現像
感光材料は高感度かつ低被りで、プリントアウト性能に
優れることが分かる。 【０２３７】〔実施例２〕熱現像感光材料４Ａ〜４Ｊと
同様の熱現像感光材料について、ただしレーザー光の発
光波長が３９５ｎｍのもので同様の評価を行ったとこ
ろ、本実施例においても同様に好ましい結果が得られ
た。 【０２３８】 【発明の効果】本発明によれば、高沃化銀含量の感光性
ハロゲン化銀を用いつつも、出力後の画像保存性に優
れ、高感度で高画質な熱現像感光材料を提供することが
できる。
するものである。 【０００２】 【従来の技術】近年、医療分野において環境保全、省ス
ペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。
そこで、レーザー・イメージセッター又はレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度及び鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成すること
ができる医療診断用及び写真技術用途の光感光性熱現像
写真材料に関する技術が必要とされている。これら光感
光性熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の使用を
なくし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システ
ムを顧客に対して供給することができる。 【０００３】一般画像形成材料の分野でも同様の要求は
あるが、医療用画像は微細な描写が要求されるため鮮鋭
性、粒状性に優れる高画質が必要であるうえ、診断のし
易さの観点から冷黒調の画像が好まれる特徴がある。現
在、インクジェットプリンター、電子写真など顔料、染
料を利用した各種ハードコピーシステムが一般画像形成
システムとして流通しているが、医療用画像の出力シス
テムとしては満足できるものがない。 【０００４】一方、有機銀塩を利用した熱画像形成シス
テムが、例えば、米国特許３１５２９０４号、同３４５
７０７５号の各明細書及びＢ．シェリー(Shely) による
「熱によって処理される銀システム(Thermally Process
ed Silver Systems)」（イメージング・プロセッシーズ
・アンド・マテリアルズ(Imaging Processes and Mater
ials)Neblette 第８版、スタージ(Sturge)、Ｖ.ウオー
ルワース(Walworth)、Ａ.シェップ(Shepp) 編集、第２
頁、１９９６年）に記載されている。特に、熱現像感光
材料は、一般に、触媒活性量の光触媒（例、感光性ハロ
ゲン化銀）、還元剤、還元可能な銀塩（例、有機銀
塩）、必要により銀の色調を制御する色調剤を、バイン
ダーのマトリックス中に分散した感光性層を有してい
る。 【０００５】熱現像感光材料は、画像露光後、高温（例
えば８０℃以上）に加熱し、ハロゲン化銀あるいは還元
可能な銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の
酸化還元反応により、黒色の銀画像を形成する。酸化還
元反応は、露光で発生したハロゲン化銀の潜像の触媒作
用により促進される。そのため、黒色の銀画像は、露光
領域に形成される。米国特許２９１０３７７号明細書、
特公昭４３−４９２４号公報をはじめとする多くの文献
に開示され、そして熱現像感光材料による医療用画像形
成システムとして富士メディカルドライイメージャーＦ
Ｍ−ＤＰ Ｌが発売された。 【０００６】有機銀塩を利用した熱画像形成システムの
製造においては、溶剤塗布により製造する方法と、主バ
インダーとしてのポリマー微粒子を水分散して含有する
塗布液を塗布・乾燥して製造する方法がある。後者の方
法は溶剤の回収等の工程が不要なため製造設備が簡単で
あり、かつ大量生産に有利である。 【０００７】このような有機銀塩を利用した画像形成シ
ステムは、定着工程がないため現像処理後の画像保存
性、特に光が当たったときのプリントアウトの悪化、及
び、例え暗所に保存した場合であっても生じる長期経時
による保存被り（以下、「暗所保存被り」と記す）の悪
化が大きな問題であった。このプリントアウト及び暗所
保存被りを改良する手段として、有機銀塩をコンバージ
ョンすることによって形成したＡｇＩを利用する方法が
米国特許６１４３４８８号明細書、欧州特許０９２２９
９５号明細書に開示されている。しかしながらここで開
示されたような有機銀塩をヨードでコンバージョンする
方法では十分な感度を得ることが出来ず、現実のシステ
ムを組むことは困難であった。その他ＡｇＩを利用した
感材としてはＷＯ９７／４８０１４、ＷＯ９７／４８０
１５、米国特許６１６５７０５号明細書、特開平８−２
９７３４５号明細書、特許第２７８５１２９号公報、等
に記載があるが、いずれも十分な感度・かぶりレベルを
達成できておらず、レーザー露光感材としての実用に耐
えるものではなかった。このような沃化銀含量の多いハ
ロゲン化銀を使いこなす方法の開発が待たれていた。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高沃化銀含量の感光性ハロゲン化銀を用いつつも、
出力後の画像保存性に優れ、高感度で高画質な熱現像感
光材料を提供することにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲン化
銀、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバインダーを含有
する熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀の
平均沃化銀含量が５モル％以上１００モル％以下であ
り、該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエル
カ酸を含む有機酸から調整されたものであり、該非感光
性有機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸全体のモ
ル数に対して１×１０-6モル％以上１０モル％以下であ
ることを特徴とする熱現像感光材料である。 ＜２＞ 前記感光性ハロゲン化銀塩の粒子サイズが、５
ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることを特徴とする前記＜１
＞に記載の熱現像感光材料である。 ＜３＞ 前記感光性ハロゲン化銀が、前記非感光性有機
銀塩の存在しない状態で形成されたことを特徴とする前
記＜１＞又は＜２＞に記載の熱現像感光材料である。 ＜４＞ 前記感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が、
１０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とす
る前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の熱現像感光材
料である。 ＜５＞ 前記感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が、
４０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とす
る前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の熱現像感光材
料である。 【００１０】＜６＞ 支持体上に、少なくとも、感光性
ハロゲン化銀塩、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバイ
ンダーを含有し、該感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含
量が５モル％以上１００モル％以下であり、該非感光性
有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエルカ酸を含む有機
酸から調整されたものであり、該非感光性有機銀塩にお
けるエルカ酸の含有率が有機酸全体のモル数に対して１
×１０-6モル％以上１０モル％以下であることを特徴と
する熱現像感光材料を、波長３５０ｎｍ〜４４０ｎｍに
ピーク強度を持ち、１ｍＷ／ｍｍ2以上の照度を有する
光で露光し、熱現像することを特徴とする画像形成方法
である。 ＜７＞ 前記感光性ハロゲン化銀の粒子サイズが、５ｎ
ｍ以上８０ｎｍ以下であることを特徴とする前記＜７＞
に記載の画像形成方法である。 ＜８＞ 前記感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が、
１０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とす
る前記＜６＞又は＜７＞に記載の画像形成方法である。 ＜９＞ 前記感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が、
４０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とす
る前記＜６＞〜＜７＞のいずれかに記載の画像形成方法
である。 ＜１０＞ 前記＜６＞〜＜９＞のいずれかに記載の画像
形成方法において、露光光源が３８０ｎｍ〜４１０ｎｍ
に発光ピーク強度を有する半導体レーザーで露光するこ
とを特徴とする画像形成方法である。 【００１１】 【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。 【００１２】１．熱現像感光材料 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、少なくとも、
感光性ハロゲン化銀（以下、適宜「ハロゲン化銀」と称
する）、非感光性有機銀塩（以下、単に「有機銀塩」と
称することがある）、還元剤、及びバインダーを含有す
る熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀の平
均沃化銀含量が５モル％以上１００モル％以下であり、
該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエルカ酸
を含む有機酸から調整されたものであり、該非感光性有
機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸全体のモル数
に対して１×１０-6モル％以上１０モル％以下であるこ
とを特徴とする。本発明においては、後述する感光性ハ
ロゲン化銀が、ハロゲン組成として５モル％以上１００
モル％以下の沃化銀を含有することが重要である。 【００１３】一般に、高沃化銀含量を有するハロゲン化
銀は低感度であり利用価値の低いものであった。本発明
のハロゲン化銀の一部としては、直接遷移によって光を
吸収する相を有することが好ましい。本発明における露
光波長である３５０ｎｍ〜４４０ｎｍにおいては、六方
晶系のウルツァイト構造又は立方晶系のジンクブレンド
構造を有する高沃化銀構造を持つことによってこの直接
遷移の吸収が実現できることはよく知られている。しか
しながら、このような吸収構造をもつハロゲン化銀は一
般に低感度であり写真工業的には利用価値の低いもので
あった。 【００１４】本発明者らによれば、非感光性有機銀塩及
び還元剤を有する熱現像感光材料において、該非感光性
有機酸銀塩が少なくともベヘン酸及びエルカ酸を含む有
機酸から調整されたものであり、該エルカ酸の含有率を
制御し、露光照度を１ｍＷ／ｍｍ2以上の大照度で露光
することによって、上記の如き高沃化銀含量のハロゲン
化銀を含有する場合であっても、高感度・高鮮鋭度の熱
現像感光材料を達成することができることが分かった。
また、本発明者らによれば、このときのハロゲン化銀の
サイズは８０ｎｍ以下であることが好ましく、このよう
な粒子サイズの小さなハロゲン化銀において、特に本発
明の効果は明瞭に発揮されることが分かった。以下、本
発明の熱現像感光材料における各構成要素について詳細
に説明をする。 【００１５】１−１．画像形成層 １−１−１．感光性ハロゲン化銀 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について説明す
る。本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の平均沃化
銀含量は、５モル％以上１００モル％以上であることを
要する。好ましくは１０モル％以上１００モル％以下、
より好ましくは４０モル％以上１００モル％以下、さら
に好ましくは７０モル％以上１００モル％以下、特に好
ましくは９０モル％以上１００モル％以下である。この
ように高沃化銀含量になるほど本発明の効果は明瞭に発
揮される。本発明におけるハロゲン化銀としては、３５
０ｎｍ〜４４０ｎｍの間の波長に沃化銀結晶構造に由来
する直接遷移吸収を示すことが好ましい。これらハロゲ
ン化銀が直接遷移の光吸収を持っているかどうかは、４
００ｎｍ〜４３０ｎｍ付近に直接遷移に起因する励起子
吸収が見られることで容易に区別することができる。 【００１６】このような直接遷移光吸収型高沃化銀相
は、単独で存在してもかまわないが、臭化銀乳剤、塩化
銀乳剤、又は沃臭化銀乳剤、沃塩化銀及びこれらの混晶
のような３５０ｎｍ〜４４０ｎｍの波長域において間接
遷移吸収を示すハロゲン化銀に接合して存在するものも
好ましく用いられる。このような接合粒子の場合におけ
るトータルの平均沃化銀含量は、５モル％以上１００モ
ル％以下であることが好ましい。より好ましい平均沃化
銀含量は、１０モル％以上１００モル％以下、より好ま
しくは４０モル％以上１００モル％以下、さらに好まし
くは７０モル％以上１００モル％以下、特に好ましくは
９０モル％以上１００モル％以下である。このような直
接遷移によって光を吸収するハロゲン化銀相は、一般に
強い光吸収を示すが、弱い吸収しか示さない間接遷移の
ハロゲン化銀相に比べて低感度であり工業的には利用さ
れていなかった。本発明の熱現像感光材料は、上記の如
きハロゲン化銀を用いることにより、３５０ｎｍ〜４４
０ｎｍの露光において、露光照度を１ｍＷ／ｍｍ2以上
にすることによって好ましい感度が得られることを見出
したものである。露光する波長としてはより好ましくは
３５０ｎｍ〜４３０ｎｍであり、特に好ましくは３８０
ｎｍ〜４１０ｎｍである。なお、露光に関しては、後述
する画像形成方法にて詳述する。 【００１７】本発明における感光性ハロゲン化銀は、そ
の粒子サイズが５ｎｍ以上８０ｎｍ以下であるとより好
ましく特性を発揮する。本発明者らは、特に直接遷移吸
収を有する相が存在するハロゲン化銀粒子においては、
その粒子サイズが８０ｎｍ以下と小さい場合に感度が出
るようになることを見出したものである。感光性ハロゲ
ン化銀の粒子サイズは、より好ましくは５ｎｍ以上６０
ｎｍ以下、更に好ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下で
ある。ここでいう粒子サイズとは、電子顕微鏡により観
察したハロゲン化銀粒子の投影面積（平板粒子の場合は
主平面の投影面積）と同面積の円像に換算したときの直
径の平均をいう。 【００１８】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー１９７８年６月の第１７０２９号、及び米国特許第
３，７００，４５８号明細書に記載されている方法を用
いることができるが、具体的にはゼラチンあるいは他の
ポリマー溶液中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合物
を添加することにより感光性ハロゲン化銀を調製し、そ
の後で有機銀塩と混合する方法を用いる。また、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号［０２１７］〜
［０２２４］に記載されている方法、特願平１１−９８
７０８号明細書、特開２０００−３４７３３５公報に記
載の方法も好ましい。 【００１９】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコーナ
ーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。感光
性ハロゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）に
ついては特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場
合の分光増感効率が高い｛１００｝面の占める割合が高
いことが好ましい。その割合としては５０％以上が好ま
しく、６５％以上がより好ましく、８０％以上が更に好
ましい。ミラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸
着における｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性
を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に
記載の方法により求めることができる。 【００２０】本発明においては、六シアノ金属錯体を粒
子最表面に存在させたハロゲン化銀粒子が好ましい。六
シアノ金属錯体としては、[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-、
[Ru(CN)6]4-、[Os(CN)6]4-、[Co(CN)6]3-、[Rh(C
N)6]3-、[Ir(CN)6]3-、[Cr(CN)6]3-、[Re(CN)6]3-など
が挙げられる。本発明においては、六シアノＦｅ錯体が
好ましい。 【００２１】六シアノ金属錯体は、水溶液中でイオンの
形で存在するので対陽イオンは重要ではないが、水と混
和しやすく、ハロゲン化銀乳剤の沈澱操作に適合してい
るナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオ
ン、セシウムイオン及びリチウムイオン等のアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウム
イオン（例えばテトラメチルアンモニウムイオン、テト
ラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニ
ウムイオン、テトラ（n-ブチル）アンモニウムイオン）
を用いることが好ましい。 【００２２】六シアノ金属錯体は、水の他に水と混和し
うる適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類
等）との混合溶媒やゼラチンと混和して添加することが
できる。 【００２３】六シアノ金属錯体の添加量は、銀１モル当
たり1×１０-5モル以上1×１０-2モル以下が好ましく、
より好ましくは1×１０-4モル以上1×１０-3モル以下で
ある。 【００２４】六シアノ金属錯体をハロゲン化銀粒子最表
面に存在させるには、六シアノ金属錯体を、粒子形成に
使用する硝酸銀水溶液を添加終了した後、硫黄増感、セ
レン増感及びテルル増感のカルコゲン増感や金増感等の
貴金属増感を行う化学増感工程の前までの仕込工程終了
前、水洗工程中、分散工程中、又は化学増感工程前に直
接添加する。ハロゲン化銀微粒子を成長させないために
は、粒子形成後速やかに六シアノ金属錯体を添加するこ
とが好ましく、仕込工程終了前に添加することが好まし
い。 【００２５】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、周期
律表（第１〜１８族までを示す）の第８族〜第１０族の
金属又は金属錯体を含有することができる。周期律表の
第８族〜第１０族の金属又は金属錯体の中心金属として
好ましくは、ロジウム、ルテニウム、イリジウムであ
る。これら金属錯体は１種類でもよいし、同種金属及び
異種金属の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含
有率は銀１モルに対し１×１０-9モルから１×１０-3モ
ルの範囲が好ましい。これらの重金属や金属錯体及びそ
れらの添加法については特開平７−２２５４４９号公
報、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号［００１
８］〜［００２４］、特開平１１−１１９３７４号公報
の段落番号［０２２７］〜［０２４０］に記載されてい
る。 【００２６】さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀
粒子に含有することのできる金属原子（例えば[Fe(C
N)6]4-）、ハロゲン化銀乳剤の脱塩法や化学増感法につ
いては特開平１１−８４５７４号公報の段落番号［００
４６］〜［００５０］、特開平１１−６５０２１号公報
の段落番号［００２５］〜[００３１]、特開平１１−１
１９３７４号公報の段落番号［０２４２］〜［０２５
０］に記載されている。 【００２７】本発明における感光性ハロゲン化銀が用い
られる乳剤に含有されるゼラチンとしては、種々のゼラ
チンが使用することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤
の有機銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持する
ために、分子量は、５００〜６０，０００の低分子量ゼ
ラチンを使用することが好ましい。これらの低分子量ゼ
ラチンは粒子形成時あるいは脱塩処理後の分散時に使用
してもよいが、脱塩処理後の分散時に使用することが好
ましい。 【００２８】本発明においては固有感度を増加させる目
的で強色増感剤と知られている種々の化合物を用いるこ
とができる。本発明に用いる化合物としては、欧州特許
公開第５８７，３３８号明細書、米国特許第３，８７
７，９４３号明細書、同第４，８７３，１８４号明細
書、特開平５−３４１４３２号公報、同１１−１０９５
４７号公報、同１０−１１１５４３号公報等に記載の化
合物が挙げられる。 【００２９】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子
は、硫黄増感法、セレン増感法もしくはテルル増感法に
て化学増感されていることが好ましい。硫黄増感法、セ
レン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物
としては公知の化合物、例えば、特開平７−１２８７６
８号公報等に記載の化合物等を使用することができる。
特に本発明においてはテルル増感が好ましく、特開平１
１−６５０２１号公報の段落番号［００３０］に記載の
文献に記載の化合物、特開平５−３１３２８４号公報中
の一般式（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）で示される化
合物がより好ましい。 【００３０】本発明においては、化学増感は粒子形成後
で塗布前であればいかなる時期でも可能であり、脱塩
後、（１）分光増感前、（２）分光増感と同時、（３）
分光増感後、（４）塗布直前等があり得る。 【００３１】本発明で用いられる硫黄、セレン及びテル
ル増感剤の使用量は、使用するハロゲン化銀粒子、化学
熟成条件等によって変わるが、ハロゲン化銀１モル当た
り１０-8〜１０-2モル、好ましくは１０-7〜１０-3モル
程度を用いる。本発明における化学増感の条件としては
特に制限はないが、ｐＨとしては５〜９、ｐＡｇとして
は５〜１０、温度としては４０〜９５℃程度である。本
発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特許公開第２
９３，９１７号公報に示される方法により、チオスルホ
ン酸化合物を添加してもよい。 【００３２】本発明に用いられる感光材料中の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上（例
えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異
なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なる
もの）併用してもよい。感度の異なる感光性ハロゲン化
銀を複数種用いることで階調を調節することができる。
これらに関する技術としては特開昭５７−１１９３４１
号公報、同５３−１０６１２５号公報、同４７−３９２
９号公報、同４８−５５７３０号公報、同４６−５１８
７号公報、同５０−７３６２７号公報、同５７−１５０
８４１号公報などが挙げられる。感度差としてはそれぞ
れの乳剤で０．２ｌｏｇＥ以上の差を持たせることが好
ましい。 【００３３】感光性ハロゲン化銀の添加量は、感材１ｍ
2当たりの塗布銀量で示して、０．０３〜０．６ｇ／ｍ2
であることが好ましく、０．０７〜０．４ｇ／ｍ2であ
ることがさらに好ましく、０．０５〜０．３ｇ／ｍ2で
あることが最も好ましく、有機銀塩１モルに対しては、
感光性ハロゲン化銀は０．０１モル以上０．３モル以下
が好ましく、より好ましくは０．０２モル以上０．２モ
ル以下、さらに好ましくは０．０３モル以上０．１５モ
ル以下である。 【００３４】別々に調製した感光性ハロゲン化銀と後述
する非感光性有機銀塩との混合方法及び混合条件につい
ては、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀
塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミ
ル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あ
るいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製
終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製
する方法等が好ましい。この様に、本発明における感光
性ハロゲン化銀は、非感光性有機銀塩の存在しない状態
で形成されたものであることが好ましい。また、混合す
る際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性
銀塩水分散液を混合することは、写真特性の調節のため
に好ましい方法である。 【００３５】本発明のハロゲン化銀の画像形成層塗布液
中への好ましい添加時期は、塗布する１８０分前から直
前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混合方
法及び混合条件については本発明の効果が十分に現れる
限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法とし
ては添加流量とコーターへの送液量から計算した平均滞
留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混合す
る方法や、N.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、高
橋幸司訳“液体混合技術”(日刊工業新聞社刊、1989年)
の第8章等に記載されているスタチックミキサーなどを
使用する方法がある。 【００３６】１−１−２．非感光性有機銀塩 本発明に用いられる非感光性有機銀塩について説明す
る。本発明に用いることのできる有機銀塩は、光に対し
て比較的安定であるが、露光された感光性ハロゲン化銀
及び還元剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱さ
れた場合に銀イオン供給体として機能し、銀画像を形成
せしめる銀塩である。有機銀塩は還元剤により還元され
うる銀イオンを供給できる任意の有機物質であってよ
い。このような非感光性の有機銀塩については、特開平
１０−６２８９９号公報の段落番号００４８〜００４
９、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公報の第１８
ページ第２４行〜第１９ページ第３７行、欧州特許公開
第０９６２８１２Ａ１号公報、特開平１１−３４９５９
１号公報、特開２０００−７６８３公報、同２０００−
７２７１１公報等に記載されている。有機酸の銀塩が好
ましく、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜
２８の）長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。 【００３７】有機銀塩の好ましい例としては、リグノセ
リン酸、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸
銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリ
スチン酸銀、パルミチン酸銀、エルカ酸銀及びこれらの
混合物などを含む。本発明においては、これら有機銀塩
の中でも、ベヘン酸銀及びエルカ酸銀を少なくとも含有
することが特徴である。本発明においては、ベヘン酸銀
含有率が好ましくは５０モル％以上、より好ましくは９
０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上の有機
銀塩を用いることが好ましい。 【００３８】本発明において、非感光性有機銀塩におけ
るエルカ酸含有率は、該非感光性有機銀塩を調整するた
めの有機酸全体のモル数に対して、１０-6モル％以上１
０モル％以下であることが特徴であり、１０-6モル％以
上１モル％であることが好ましく、１０-6モル％以上１
０-1モル％以下であることが特に好ましい。 【００３９】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん
片状いずれでもよい。本発明においてはりん片状の有機
銀塩が好ましい。また、長軸と単軸の長さの比が５以下
の短針状、直方体、立方体又はジャガイモ状の不定形粒
子も好ましく用いられる。これらの有機銀粒子は長軸と
単軸の長さの比が５以上の長針状粒子に比べて熱現像時
のカブリが少ないという特徴を有している。特に、長軸
と単軸の比が３以下の粒子は塗布膜の機械的安定性が向
上し好ましい。 【００４０】本明細書において、りん片状の有機銀塩と
は、次のようにして定義する。有機酸銀塩を電子顕微鏡
で観察し、有機酸銀塩粒子の形状を直方体と近似し、こ
の直方体の辺を一番短かい方からａ、ｂ、ｃとした（ｃ
はｂと同じであってもよい。）とき、短い方の数値ａ、
ｂで計算し、次のようにしてｘを求める。 ｘ＝ｂ／ａ 【００４１】このようにして２００個程度の粒子につい
てｘを求め、その平均値ｘ（平均）としたとき、ｘ（平
均）≧１．５の関係を満たすものをりん片状とする。好
ましくは３０≧ｘ（平均）≧１．５、より好ましくは２
０≧ｘ（平均）≧２．０である。因みに針状とは１≦ｘ
（平均）＜１．５である。 【００４２】りん片状粒子において、ａはｂとｃを辺と
する面を主平面とした平板状粒子の厚さとみることがで
きる。ａの平均は０．０１μｍ以上０．２３μｍが好ま
しく０．１μｍ以上０．２０μｍ以下がより好ましい。
ｃ／ｂの平均は好ましくは１以上６以下、より好ましく
は１．０５以上４以下、特に好ましくは１．１以上３以
下である。 【００４３】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さ
の標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の１００分
率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以
下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形状
の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡
像より求めることができる。単分散性を測定する別の方
法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を求
める方法があり、体積加重平均直径で割った値の百分率
（変動係数）が好ましくは１００％以下、より好ましく
は８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測定
方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー
光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自
己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ（体
積加重平均直径）から求めることができる。 【００４４】本発明に用いられる有機酸銀の製造及びそ
の分散法は、公知の方法等を適用することができる。例
えば上記の特開平１０−６２８９９号、欧州特許公開第
０８０３７６３Ａ１、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ
１号、特開平１１−３４９５９１号、特開２０００−７
６８３号、同２０００−７２７１１号の各公報、特願平
１１−３４８２２８〜３０号、同１１−２０３４１３
号、特願２０００−９００９３、同２０００−１９５６
２１、同２０００−１９１２２６、同２０００−２１３
８１３、同２０００−２１４１５５、同２０００−１９
１２２６の各明細書等を参考にすることができる。 【００４５】なお、有機銀塩の分散時に、感光性銀塩を
共存させると、カブリが上昇し、感度が著しく低下する
ため、分散時には感光性銀塩を実質的に含まないことが
より好ましい。本発明では、分散される水分散液中での
感光性銀塩量は、その液中の有機酸銀塩１モルに対し１
モル％以下であることが好ましく、より好ましくは０．
１モル％以下であり、さらに好ましいのは積極的な感光
性銀塩の添加を行わないものである。 【００４６】本発明においては、既述の如く有機銀塩水
分散液と感光性銀塩水分散液を混合して感光材料を製造
することが可能である。有機銀塩と感光性銀塩の混合比
率は目的に応じて選べるが、有機銀塩に対する感光性銀
塩の割合は１〜３０モル％の範囲が好ましく、更に２〜
２０モル％、特に３〜１５モル％の範囲が好ましい。混
合する際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感
光性銀塩水分散液を混合することは、写真特性の調節の
ために好ましく用いられる方法である。 【００４７】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、ハロゲン化銀も含めた全塗布銀量として０．１〜
５．０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．３〜
３．０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは０．５〜２．０ｇ／
ｍ2である。特に、画像保存性を向上させるためには、
全塗布銀量が１．８ｇ／ｍ2以下、より好ましくは１．
６ｇ／ｍ2であることが好ましい。本発明の好ましい還
元剤を使用すれば、このような低銀量においても十分な
画像濃度を得ることが可能である。 【００４８】なお、本発明において、エルカ酸及びベヘ
ン酸の定量は、有機酸をジアゾメタンで４０℃３０分処
理しエステル化した後、ＧＣ−ＦＩＤ測定を実施した。
ＧＣ−ＦＩＤの条件は、カラムとして、ＤＢ−１（３０
ｍ×０．２５ｍｍφ、ｄｆ＝０．２５μｍ）を用いて実
施した。濃度が薄い場合は、ＩＰＡを用い、有機酸を再
結晶させ、上澄みに残ったエルカ酸を濃縮し、測定を実
施した。 【００４９】１−１−３．バインダー 本発明に用いられるバインダーについて説明する。本発
明の有機銀塩含有層のバインダーはいかなるポリマーを
使用してもよいが、好適なバインダーは透明又は半透明
で、一般に無色であり、天然樹脂やポリマー及びコポリ
マー、合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ゴム類、ポ
リ（ビニルアルコール）類、ヒドロキシエチルセルロー
ス類、セルロースアセテート類、セルロースアセテート
ブチレート類、ポリ（ビニルピロリドン）類、カゼイ
ン、デンプン、ポリ（アクリル酸）類、ポリ（メチルメ
タクリル酸）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（メタク
リル酸）類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタ
ジエン共重合体類、ポリ（ビニルアセタール）類（例え
ば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラ
ール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、
フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（エ
ポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（オレフィン）類、セルロースエステル
類、ポリ（アミド）類がある。バインダーは水又は有機
溶媒又はエマルションから被覆形成してもよい。 【００５０】本発明では、有機銀塩を含有する層に併用
できるバインダーのガラス転移温度は０℃以上８０℃以
下であることが好ましく、１０℃以上７０℃以下である
ことがより好ましく、１５℃以上６０℃以下であること
が更に好ましい。 【００５１】なお、本明細書においてＴｇは下記の式で
計算した。 １／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ） ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマ
ー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマ
ーの重量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマ
ーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。
ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマ
ーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は、Poly
mer Handbook(3rd Edition)(J.Brandrup, E.H.Immergut
著(Wiley-Interscience、1989))の値を採用した。 【００５２】バインダーとなるポリマーは、一種単独で
用いてもよいし、必要に応じて２種以上を併用してもよ
い。また、ガラス転移温度が異なるポリマー・バインダ
ーを組み合わせて用いてもよい。Ｔｇの異なるポリマー
を２種以上ブレンドして使用する場合には、その質量平
均Ｔｇが上記の範囲にはいることが好ましい。 【００５３】本発明においては、有機銀塩含有層が溶媒
の３０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布、乾燥
して被膜を形成させることが好ましい。本発明において
は、有機銀塩含有層が溶媒の３０質量％以上が水である
塗布液を用いて塗布し、乾燥して形成される場合に、さ
らに有機銀塩含有層のバインダーが水系溶媒（水溶媒）
に可溶又は分散可能である場合に、特に２５℃６０％Ｒ
Ｈでの平衡含水率が２質量％以下のポリマーのラテック
スからなる場合に性能が向上する。最も好ましい形態
は、イオン伝導度が２．５ｍＳ／ｃｍ以下になるように
調製されたものであり、このような調製法としてポリマ
ー合成後分離機能膜を用いて精製処理する方法が挙げら
れる。 【００５４】ここでいう前記ポリマーが可溶又は分散可
能である水系溶媒とは、水又は水に７０質量％以下の水
混和性の有機溶媒を混合したものである。水混和性の有
機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール等のアルコール系、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等
のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミドな
どを挙げることができる。 【００５５】なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておら
ず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、こ
こでは水系溶媒という言葉を使用する。 【００５６】また「２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水
率」とは、２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で調湿平衡にあ
るポリマーの重量Ｗ１と２５℃で絶乾状態にあるポリマ
ーの重量Ｗ０を用いて以下のように表すことができる。
２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率＝｛（Ｗ１−Ｗ
０）／Ｗ０｝×１００（質量％） 【００５７】含水率の定義と測定法については、例えば
高分子工学講座１４、高分子材料試験法（高分子学会
編、地人書館）を参考にすることができる。 【００５８】本発明のバインダーポリマーの２５℃６０
％ＲＨにおける平衡含水率は、２質量％以下であること
が好ましいが、０．０１質量％以上１．５質量％以下が
より好ましく、０．０２質量％以上１質量％以下がさら
に好ましい。 【００５９】本発明におけるバインダーとしては、水系
溶媒に分散可能なポリマーが特に好ましい。分散状態の
例としては、水不溶な疎水性ポリマーの微粒子が分散し
ているラテックスやポリマー分子が分子状態又はミセル
を形成して分散しているものなどいずれでもよいが、ラ
ッテクス分散した粒子がより好ましい。分散粒子の平均
粒径は１〜５００００ｎｍ、好ましくは５〜１０００ｎ
ｍの範囲で、より好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲、
さらに好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲である。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。単分散の粒径分布を持つものを２種以上混合して使
用することも塗布液の物性を制御する上で好ましい使用
法である。 【００６０】本発明において水系溶媒に分散可能なポリ
マーの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポ
リ（エステル）類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリ
（ウレタン）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフィ
ン）類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができ
る。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分か
れしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよい
し、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分
子量は、数平均分子量で５０００〜１００００００、好
ましくは１００００〜２０００００がよい。分子量が小
さすぎるものは乳剤層の力学強度が不十分であり、大き
すぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性
のポリマーラッテクスは特に好ましく使用される。 【００６１】−ポリマーラテックスの具体例− 好ましいポリマーラテックスの具体例としては以下のも
のを挙げることができる。以下では原料モノマーを用い
て表し、括弧内の数値は質量％、分子量は数平均分子量
である。多官能モノマーを使用した場合は架橋構造を作
るため分子量の概念が適用できないので架橋性と記載
し、分子量の記載を省略した。Ｔｇはガラス転移温度を
表す。 【００６２】 P-1;-St(68)-Bu(29)-AA(3)-のラテックス(架橋性，Tg17
℃) P-2;-St(71)-Bu(26)-AA(3)-のラテックス(架橋性,Tg24
℃) P-3;-St(75)-Bu(24)-AA(1)-のラテックス(架橋性，Tg29
℃) P-4;-St(60)-Bu(35)-DVB(3)-MAA(2)-のラテックス(架橋
性，Tg6℃) P-5;-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-のラテックス(架橋
性，Tg26℃) P-6;-VDC(85)-MMA(5)-EA(5)-MAA(5)-のラテックス(分子
量67000、Tg-7℃) P-7;-Et(90)-MAA(10)-のラテックス(分子量12000，Tg-1
7℃) P-8;-St(70)-2EHA(27)-AA(3)のラテックス（分子量1300
00，Tg43℃） P-9;-St(70.5)-Bu(26.5)-AA(3)-のラテックス(架橋性，
Tg23℃) P-10;-St(69.5)-Bu(27.5)-AA(3)-のラテックス(架橋
性，Tg20.5℃) 【００６３】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
MMA；メチルメタクリレート，EA ；エチルアクリレー
ト、MAA；メタクリル酸，2EHA；2-エチルヘキシルアク
リレート，St；スチレン，Bu；ブタジエン，AA；アクリ
ル酸，DVB；ジビニルベンゼン，VC；塩化ビニル，AN；
アクリロニトリル，VDC；塩化ビニリデン，Et；エチレ
ン，IA；イタコン酸。 【００６４】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンA-4635,471
8，4601(以上ダイセル化学工業(株)製)、Nipol Lx811、8
14、821、820、857(以上日本ゼオン(株)製)など、ポリ
（エステル）類の例としては、FINETEX ES650、611、67
5、850(以上大日本インキ化学(株)製)、WD-size、WMS
(以上イーストマンケミカル製)など、ポリ（ウレタン）
類の例としては、HYDRAN AP10、20、40(以上大日本イン
キ化学(株)製)など、ゴム類の例としては、LACSTAR 731
0K、3307B(以 上大日本インキ化学(株)製)、Nipol Lx41
6、410、438C(以上日本ゼオン(株)製)など、ポリ（塩化
ビニル）類の例としては、G351、G576(以上日本ゼオン
(株)製)など、ポリ（塩化ビニリデン）類の例として
は、L502、L513(以上旭化成工業(株)製)など、ポリ（オ
レフィン）類の例としては、ケミパールS120、SA100(以
上三井石油化学(株)製)などを挙げることができる。 【００６５】−好ましいポリマーラテックス− 本発明に用いられるポリマーラテックスとしては、特
に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテックスが好ま
しい。スチレン−ブタジエン共重合体におけるスチレン
のモノマー単位とブタジエンのモノマー単位との質量比
は、４０：６０〜９５：５であることが好ましい。ま
た、スチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単
位との共重合体に占める割合は、６０〜９９質量％であ
ることが好ましい。また、本発明のポリマーラッテクス
は、アクリル酸又はメタクリル酸をスチレンとブタジエ
ンの和に対して１〜６質量％含有することが好ましく、
より好ましくは２〜５質量％含有する。本発明のポリマ
ーラテックスはアクリル酸を含有することが好ましい。 【００６６】本発明の熱現像感光材料の有機銀塩含有層
（即ち、画像形成層）には、必要に応じてゼラチン、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの
親水性ポリマーを添加してもよい。これらの親水性ポリ
マーの添加量は有機銀塩含有層の全バインダーの３０質
量％以下、より好ましくは２０質量％以下が好ましい。 【００６７】本発明における有機銀塩含有層は、ポリマ
ーラテックスを用いて形成されたものが好ましい。有機
銀塩含有層のバインダーの量は、全バインダー／有機銀
塩の質量比が１／１０〜１０／１、より好ましくは１／
３〜５／１の範囲、さらに好ましくは１／１〜３／１の
範囲である。 【００６８】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された
感光性層（乳剤層）でもあり、このような場合の、全バ
インダー／ハロゲン化銀の質量比は４００〜５、より好
ましくは２００〜１０の範囲である。 【００６９】本発明の画像形成層の全バインダー量は、
好ましくは０．２〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは１〜
１５ｇ／ｍ2、さらに好ましくは２〜１０ｇ／ｍ2の範囲
である。本発明の画像形成層には架橋のための架橋剤、
塗布性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。 【００７０】１−１−４．還元剤 本発明に用いられる還元剤について説明する。本発明の
熱現像感光材料には、有機銀塩のための還元剤を含む。
該還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質
（好ましくは有機物質）であってよい。このような還元
剤の例は、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号
［００４３］〜［００４５］や、欧州特許公開第０８０
３７６４Ａ１号公報の第７ページ第３４行〜第１８ペー
ジ第１２行に記載されている。 【００７１】本発明において、還元剤としては、フェノ
ール性水酸基のオルト位に置換基を有するいわゆるヒン
ダードフェノール系還元剤、あるいはビスフェノール系
還元剤が好ましく、下記一般式（Ｒ）で表される化合物
がより好ましい。 【００７２】 【化１】 【００７３】一般式（Ｒ）において、Ｒ11及びＲ11'は
各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ12及
びＲ12'は各々独立に水素原子又はベンゼン環に置換可
能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基又は-ＣＨＲ13-基を表
す。Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を
表す。Ｘ1及びＸ1'は各々独立に水素原子又はベンゼン
環に置換可能な基を表す。 【００７４】一般式（Ｒ）における各置換基について詳
細に説明する。 １）Ｒ11及びＲ11' Ｒ11及びＲ11'は、各々独立に置換又は無置換の炭素数
１〜２０のアルキル基を表し、アルキル基の置換基は特
に限定されることはないが、好ましくは、アリール基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、
カルバモイル基、エステル基、ウレイド基、ウレタン
基、ハロゲン原子等が挙げられる。 【００７５】２）Ｒ12及びＲ12'、Ｘ1及びＸ1' Ｒ12及びＲ12'は、各々独立に水素原子又はベンゼン環
に置換可能な置換基を表す。Ｘ1及びＸ1'は各々独立に
水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。それぞ
れベンゼン環に置換可能な基としては、好ましくはアル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シルアミノ基が挙げられる。 【００７６】３）Ｌ Ｌは、−Ｓ−基又は−ＣＨＲ13−基を表す。Ｒ13は水素
原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、アルキル
基は置換基を有していてもよい。Ｒ13の無置換のアルキ
ル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ウンデシル基、イソプロピ
ル基、１−エチルペンチル基、２，４，４−トリメチル
ペンチル基などが挙げられる。アルキル基の置換基の例
としては、前記Ｒ11の置換基と同様の基があげられる。 【００７７】４）好ましい置換基 Ｒ11及びＲ11'として好ましくは炭素数３〜１５の２級
又は３級のアルキル基であり、具体的にはイソプロピル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−
オクチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、１
−メチルシクロヘキシル基、１−メチルシクロプロピル
基などがあげられる。Ｒ11及びＲ11'としてより好まし
くは炭素数４〜１２の３級アルキル基であり、その中で
もｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、１−メチルシクロヘキ
シル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。 【００７８】Ｒ12及びＲ12'として好ましくは炭素数１
〜２０のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、シクロヘキシル基、１−メチル
シクロヘキシル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基などが挙げられる。より好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基である。 【００７９】Ｘ1及びＸ1'として好ましくは、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基であり、より好ましくは
水素原子である。 【００８０】Ｌとして好ましくは−ＣＨＲ13−基であ
る。Ｒ13として好ましくは、水素原子又は炭素数１〜１
５のアルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、２，４，４−
トリメチルペンチル基が好ましい。Ｒ13として特に好ま
しいのは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又
はイソプロピル基である。 【００８１】Ｒ13が水素原子である場合、Ｒ12及び
Ｒ12'は好ましくは炭素数２〜５のアルキル基であり、
エチル基、プロピル基がより好ましく、エチル基が最も
好ましい。 【００８２】Ｒ13が炭素数１〜８の１級又は２級のアル
キル基である場合、Ｒ12及びＲ12'はメチル基が好まし
い。Ｒ13における炭素数１〜８の１級又は２級のアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピ
ル基が更に好ましい。 【００８３】Ｒ11、Ｒ11'、Ｒ12、及びＲ12'がいずれも
メチル基である場合には、Ｒ13は２級のアルキル基であ
ることが好ましい。この場合Ｒ13の２級アルキル基とし
てはイソプロピル基、イソブチル基、１−エチルペンチ
ル基が好ましく、イソプロピル基がより好ましい。 【００８４】上記還元剤はＲ11、Ｒ11'、Ｒ12、及びＲ
12'の組み合わせにより、熱現像性、現像銀色調などが
異なる。２種以上の還元剤を組み合わせることでこれら
を調整することができるため、目的によっては２種以上
を組み合わせて使用することが好ましい。 【００８５】以下に、前記一般式（Ｒ）で表される化合
物をはじめとする本発明における還元剤の具体例（Ｒ−
１〜Ｒ−３４）を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 【００８６】 【化２】 【００８７】 【化３】 【００８８】 【化４】【００８９】 【化５】【００９０】本発明において還元剤の添加量は０．１〜
３．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは
０．２〜１．５ｇ／ｍ2で、さらに好ましくは０．３〜
１．０ｇ／ｍ2である。画像形成層を有する面の銀１モ
ルに対しては５〜５０モル％含まれることが好ましく、
より好ましくは８〜３０モル％であり、１０〜２０モル
％で含まれることがさらに好ましい。還元剤は画像形成
層に含有させることが好ましい。 【００９１】還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微
粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せし
め、熱現像感光材料に含有させてもよい。よく知られて
いる乳化分散法としては、ジブチルフタレート、トリク
レジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートある
いはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシ
クロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的
に乳化分散物を作製する方法が挙げられる。 【００９２】また、固体微粒子分散法としては、還元剤
の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミル、コロイドミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ロー
ラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物を
作成する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド
（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例え
ばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合
物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。上
記ミル類では分散媒体としてジルコニア等のビーズが使
われるのが普通であり、これらのビーズから溶出するＺ
ｒ等が分散物中に混入することがある。分散条件にもよ
るが通常は１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲である。感
材中のＺｒの含有量が銀１ｇ当たり０．５ｍｇ以下であ
れば実用上差し支えない。水分散物には、防腐剤（例え
ばベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）を含有させる
ことが好ましい。 【００９３】１−１−５．現像促進剤 本発明の熱現像感光材料では、現像促進剤として特開２
０００−２６７２２２明細書や特開２０００−３３０２
３４明細書等に記載の一般式（Ａ）で表されるスルホン
アミドフェノール系の化合物、特開平２００１−９２０
７５記載の一般式（II）で表されるヒンダードフェノー
ル系の化合物、特開平１０−６２８９５号明細書や特開
平１１−１５１１６号明細書等に記載の一般式（Ｉ）、
特願２００１−０７４２７８明細書に記載の一般式
（１）で表されるヒドラジン系の化合物、特願平２００
０−７６２４０明細書に記載されている一般式（２）で
表されるフェノール系又はナフトール系の化合物が好ま
しく用いられる。これらの現像促進剤は還元剤に対して
０．１〜２０モル％の範囲で使用され、好ましくは０．
５〜１０モル％の範囲で、より好ましくは１〜５モル％
の範囲である。感材への導入方法は還元剤同様の方法が
あげられるが、特に固体分散物又は乳化分散物として添
加することが好ましい。乳化分散物として添加する場
合、常温で固体である高沸点溶剤と低沸点の補助溶剤を
使用して分散した乳化分散物として添加するか、もしく
は高沸点溶剤を使用しない所謂オイルレス乳化分散物と
して添加することが好ましい。 【００９４】本発明においては上記現像促進剤の中で
も、特願２００ｌ−０７４２７８明細書に記載の一般式
（１）で表されるヒドラジン系の化合物、及び特願２０
００−７６２４０明細書に記載されている−般式（２）
で表されるフェノール系またはナフトール系の化合物が
特に好ましい。 【００９５】以下、本発明の現像促進剤の好ましい具体
例（Ａ−１〜Ａ−１０）を挙げるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。 【００９６】 【化６】 【００９７】 【化７】【００９８】１−１−６．水素結合性化合物 本発明においては、還元剤が芳香族性の水酸基（−Ｏ
Ｈ）を有する場合、特に前述のビスフェノール類の場合
には、これらの基と水素結合を形成することが可能な基
を有する非還元性の化合物（以下、単に「水素結合性化
合物」と称する）を併用することが好ましい。水酸基又
はアミノ基と水素結合を形成しうる基としては、ホスホ
リル基、スルホキシド基、スルホニル基、カルボニル
基、アミド基、エステル基、ウレタン基、ウレイド基、
３級アミノ基、含窒素芳香族基などが挙げられる。その
中でも好ましいのはホスホリル基、スルホキシド基、ア
ミド基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒa（Ｒaは
Ｈ以外の置換基）のようにブロックされている。）、ウ
レタン基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒa（Ｒa
はＨ以外の置換基）のようにブロックされている。）、
ウレイド基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒa
（ＲaはＨ以外の置換基）のようにブロックされてい
る。）を有する化合物である。 【００９９】本発明で、特に好ましい水素結合性化合物
は、下記一般式（Ｄ）で表される化合物である。 【０１００】 【化８】 【０１０１】一般式（Ｄ）において、Ｒ21、Ｒ22及びＲ
23は各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基又はヘテロ環基を表
し、これらの基は無置換であっても置換基を有していて
もよい。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23が置換基を有する場合の置
換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホンアミド
基、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、ホスホリル基
などが挙げられ、置換基として好ましいのはアルキル基
又はアリール基でたとえばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、フェニル
基、４−アルコキシフェニル基、４−アシルオキシフェ
ニル基などが挙げられる。 【０１０２】Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるアルキル基
の具体的としては、メチル基、エチル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル
基、１−メチルシクロヘキシル基、ベンジル基、フェネ
チル基、２−フェノキシプロピル基などが挙げられる。
Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるアリール基の具体的とし
ては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、ナフチル
基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ｔ−オクチルフェ
ニル基、４−アニシジル基、３，５−ジクロロフェニル
基などが挙げられる。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるア
ルコキシ基の具体的としては、メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシ
ルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ
基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、４−
メチルシクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基等が
挙げられる。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるアリールオ
キシ基の具体的としては、フェノキシ基、クレジルオキ
シ基、イソプロピルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ基、ナフトキシ基、ビフェニルオキシ基等が挙げ
られる。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23で表されるアミノ基の具体
的としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基等
が挙げられる。 【０１０３】Ｒ21、Ｒ22及びＲ23としてはアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好まし
い。本発明の効果の点ではＲ21、Ｒ22及びＲ23のうち少
なくとも一つ以上がアルキル基又はアリール基であるこ
とが好ましく、二つ以上がアルキル基又はアリール基で
あることがより好ましい。また、安価に入手することが
できるという点ではＲ21、Ｒ22及びＲ23が同一の基であ
る場合が好ましい。 【０１０４】以下に本発明における一般式（Ｄ）の化合
物をはじめとする水素結合性化合物の具体例（Ｄ−１〜
Ｄ−２１）を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 【０１０５】 【化９】 【０１０６】 【化１０】【０１０７】 【化１１】 【０１０８】水素結合性化合物の具体例は、上述の他に
欧州特許１０９６３１０号明細書、特願２０００−２７
０４９８明細書、同２００１−１２４７９６明細書に記
載のものがあげられる。 【０１０９】本発明における水素結合性化合物は、還元
剤と同様に溶液形態、乳化分散形態、固体分散微粒子分
散物形態で塗布液に含有せしめ、感光材料中で使用する
ことができる。本発明における水素結合性化合物は、溶
液状態でフェノール性水酸基、アミノ基を有する化合物
と水素結合性の錯体を形成しており、還元剤と本発明に
おける水素結合性化合物の化合物との組み合わせによっ
ては、錯体として結晶状態で単離することができる。こ
のようにして単離した結晶粉体を固体分散微粒子分散物
として使用することは安定した性能を得る上で特に好ま
しい。また、還元剤と本発明における水素結合性化合物
を粉体で混合し、適当な分散剤を使って、サンドグライ
ンダーミル等で分散時に錯形成させる方法も好ましく用
いることができる。本発明における水素結合性化合物
は、還元剤に対して、１〜２００モル％の範囲で使用す
ることが好ましく、より好ましくは１０〜１５０モル％
の範囲で、さらに好ましくは２０〜１００モル％の範囲
である。 【０１１０】１−１−７．かぶり防止剤等 本発明に用いることのできるカブリ防止剤、安定剤及び
安定剤前駆体は特開平１０−６２８９９号の段落番号
［００７０］、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号公
報の第２０頁第５７行〜第２１頁第７行に記載の特許の
もの、特開平９−２８１６３７号公報、同９−３２９８
６４号公報に記載の化合物、米国特許６，０８３，６８
１号、同６，０８３，６８１号、欧州特許１０４８９７
５号の各明細書に記載の化合物が挙げられる。また、本
発明に好ましく用いられるカブリ防止剤は、有機ハロゲ
ン化物であり、これらについては、特開平１１−６５０
２１号公報の段落番号［０１１１］〜［０１１２］にに
開示されているものが挙げられる。特に、特開２０００
−２８４３９９明細書の式（Ｐ）で表される有機ハロゲ
ン化合物、特開平１０−３３９９３４号公報の一般式
（ＩＩ）で表される有機ポリハロゲン化合物、特開２０
０１−３１６４４号及び特開２００１−３３９１１明細
書に記載の有機ポリハロゲン化合物が好ましい。 【０１１１】−ポリハロゲン化合物− 以下、本発明において好ましく用いられる有機ポリハロ
ゲン化合物について具体的に説明する。本発明の好まし
い有機ポリハロゲン化合物としては、下記一般式（Ｈ）
で表される化合物である。 一般式（Ｈ） Ｑ−（Ｙ）ｎ−Ｃ（Ｚ1）（Ｚ2）Ｘ 一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル基、アリール基又
はヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、ｎは０
又は１を表し、Ｚ1及びＺ2はハロゲン原子を表し、Ｘは
水素原子又は電子吸引性基を表す。一般式（Ｈ）におい
て、Ｑは好ましくはハメットの置換基定数σｐが正の値
をとる電子吸引性基で置換されたフェニル基を表す。ハ
メットの置換基定数に関しては、Journal of Medicinal
Chemistry,1973,Vol.16,No.11,1207-1216 等を参考に
することができる。 【０１１２】このような電子吸引性基としては、例えば
ハロゲン原子（フッ素原子（σｐ値：０．０６）、塩素
原子（σｐ値：０．２３）、臭素原子（σｐ値：０．２
３）、ヨウ素原子（σｐ値：０．１８））、トリハロメ
チル基（トリブロモメチル（σｐ値：０．２９）、トリ
クロロメチル（σｐ値：０．３３）、トリフルオロメチ
ル（σｐ値：０．５４））、シアノ基（σｐ値：０．６
６）、ニトロ基（σｐ値：０．７８）、脂肪族・アリー
ルもしくは複素環スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル（σｐ値：０．７２））、脂肪族・アリールもしく
は複素環アシル基（例えば、アセチル（σｐ値：０．５
０）、ベンゾイル（σｐ値：０．４３））、アルキニル
基（例えば、Ｃ≡ＣＨ（σｐ値：０．２３））、脂肪族
・アリールもしくは複素環オキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル（σｐ値：０．４５）、フェノ
キシカルボニル（σｐ値：０．４４））、カルバモイル
基（σｐ値：０．３６）、スルファモイル基（σｐ値：
０．５７）、スルホキシド基、ヘテロ環基、ホスホリル
基等が挙げられる。σｐ値としては好ましくは０．２〜
２．０の範囲で、より好ましくは０．４から１．０の範
囲である。電子吸引性基として、特に好ましいのはカル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルホスホリル基で、なかでもカルバモイ
ル基が最も好ましい。 【０１１３】Ｘは、好ましくは電子吸引性基であり、よ
り好ましくはハロゲン原子、脂肪族・アリールもしくは
複素環スルホニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環
アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基であり、
特に好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子の中
でも、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。 【０１１４】Ｙは、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ
−又は−ＳＯ2−を表し、より好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＳＯ2−であり、特に好ましくは−ＳＯ2 −であ
る。ｎは、０又は１を表し、好ましくは１である。 【０１１５】以下に本発明における一般式（Ｈ）で表さ
れる化合物の具体例（Ｈ−１〜Ｈ−２４）を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 【０１１６】 【化１２】【０１１７】 【化１３】【０１１８】本発明において、一般式（Ｈ）で表される
化合物は画像形成層の非感光性銀塩１モルあたり、１０
-4〜０．５モルの範囲で使用することが好ましく、より
好ましくは１０-3〜０．１モルの範囲で、さらに好まし
くは５×１０-3〜０．０５モルの範囲で使用することが
好ましい。本発明において、カブリ防止剤を感光材料に
含有せしめる方法としては、前記還元剤の含有方法に記
載の方法が挙げられ、有機ポリハロゲン化合物について
も固体微粒子分散物で添加することが好ましい。 【０１１９】一般式（Ｈ）で表される化合物の融点は２
００℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは１
７０℃以下がよい。 【０１２０】−その他のかぶり防止剤− その他のカブリ防止剤としては、特開平１１−６５０２
１号公報の段落番号［０１１３］の水銀（ＩＩ）塩、同
号公報の段落番号［０１１４］の安息香酸類、特開２０
００−２０６６４２明細書に記載のサリチル酸誘導体、
特開２０００−２２１６３４明細書の式（Ｓ）で表され
るホルマリンスカベンジャー化合物、特開平１１−３５
２６２４号公報の請求項９に係るトリアジン化合物、特
開平６−１１７９１号公報の一般式（ＩＩＩ）で表され
る化合物、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン等が挙げられる。 【０１２１】本発明の熱現像感光材料は、カブリ防止を
目的としてアゾリウム塩を含有してもよい。アゾリウム
塩としては、特開昭５９−１９３４４７号公報に記載の
一般式（ＸＩ）で表される化合物、特公昭５５−１２５
８１号公報に記載の化合物、特開昭６０−１５３０３９
号公報に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げ
られる。アゾリウム塩は感光材料のいかなる部位に添加
してもよいが、添加層としては感光性層を有する面の層
に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加する
ことがさらに好ましい。アゾリウム塩の添加時期として
は塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、有機銀塩
含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調製
時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後から塗布直
前が好ましい。アゾリウム塩の添加法としては粉末、溶
液、微粒子分散物などいかなる方法で行っても良い。ま
た、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物と混合し
た溶液として添加しても良い。本発明においてアゾリウ
ム塩の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀１モル
当たり１×１０-6モル以上２モル以下が好ましく、１×
１０-3モル以上０．５モル以下がさらに好ましい。 【０１２２】１−１−８．その他の添加剤 １）メルカプト、ジスルフィド、及びチオン類 本発明には現像を抑制あるいは促進させ現像を制御する
ため、分光増感効率を向上させるため、現像前後の保存
性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスルフ
ィド化合物、チオン化合物を含有させることができ、特
開平１０−６２８９９号公報の段落番号［００６７］〜
［００６９］、特開平１０−１８６５７２号公報の一般
式（Ｉ）で表される化合物及びその具体例として段落番
号［００３３］〜［００５２］、欧州特許公開第０８０
３７６４Ａ１号公報の第２０ページ第３６〜５６行に記
載されている。その中でも特開平９−２９７３６７号公
報、特開平９−３０４８７５号公報、特開２００１−１
００３５８公報等に記載されているメルカプト置換複素
芳香族化合物が好ましい。 【０１２３】２）色調剤 本発明の熱現像感光材料では色調剤の添加が好ましく、
色調剤については、特開平１０−６２８９９号公報の段
落番号［００５４］〜［００５５］、欧州特許公開第０
８０３７６４Ａ１号公報の第２１ページ第２３〜４８
行、特開２０００−３５６３１７公報や特願２０００−
１８７２９８明細書に記載されており、特に、フタラジ
ノン類（フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金
属塩；例えば４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−
クロロフタラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノン
及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；
フタラジノン類とフタル酸類（例えば、フタル酸、４−
メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸、フタル酸二アン
モニウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸カリウム及び
テトラクロロ無水フタル酸）との組合せ；フタラジン類
（フタラジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩；例え
ば４−（１−ナフチル）フタラジン、６−イソプロピル
フタラジン、６−ｔ−ブチルフラタジン、６−クロロフ
タラジン、５，７−ジメトキシフタラジン及び２，３−
ジヒドロフタラジン）；フタラジン類とフタル酸類との
組合せが好ましく、特にフタラジン類とフタル酸類の組
合せが好ましい。そのなかでも特に好ましい組み合わせ
は６−イソプロピルフタラジンとフタル酸又は４メチル
フタル酸との組み合わせである。 【０１２４】３）可塑剤、潤滑剤 本発明の感光性層に用いることのできる可塑剤及び潤滑
剤については特開平１１−６５０２１号公報の段落番号
［０１１７］に記載されている。滑り剤については特開
平１１−８４５７３号公報の段落番号［００６１］〜
［００６４］や特願平１１−１０６８８１号公報の段落
番号［００４９］〜［００６２］に記載されている。 【０１２５】４）染料、顔料 本発明における感光性層には、色調改良、レーザー露光
時の干渉縞発生防止、イラジエーション防止の観点から
各種染料や顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６
４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６）を
用いることができる。これらについてはＷＯ９８／３６
３２２、特開平１０−２６８４６５号公報、同１１−３
３８０９８号公報等に詳細に記載されている。 【０１２６】５）超硬調化剤 超硬調画像形成のための超硬調化剤やその添加方法や量
については、特開平１１−６５０２１号公報の段落番号
［０１１８］、特開平１１−２２３８９８号公報の段落
番号［０１３６］〜［０１９３］、特開平２０００−２
８４３９９公報の式（Ｈ）、式（１）〜（３）、式
（Ａ）、（Ｂ）の化合物、特願平１１−９１６５２号公
報に記載の一般式（III）〜（Ｖ）の化合物（具体的化
合物：化２１〜化２４）、硬調化促進剤については特開
平１１−６５０２１号公報の段落番号［０１０２］、特
開平１１−２２３８９８号公報の段落番号［０１９４］
〜［０１９５］に記載されている。 【０１２７】蟻酸や蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用
いるには、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を
有する側に銀１モル当たり５ミリモル以下、さらには１
ミリモル以下で含有することが好ましい。 【０１２８】本発明の熱現像感光材料で超硬調化剤を用
いる場合には五酸化二リンが水和してできる酸又はその
塩を併用して用いることが好ましい。五酸化二リンが水
和してできる酸又はその塩としては、メタリン酸
（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸（塩）、三リ
ン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）
などを挙げることができる。特に好ましく用いられる五
酸化二リンが水和してできる酸又はその塩としては、オ
ルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げるこ
とができる。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウ
ム、オルトリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがあ
る。五酸化二リンが水和してできる酸又はその塩の使用
量（感光材料１ｍ2あたりの塗布量）は感度やカブリな
どの性能に合わせて所望の量でよいが、０．１〜５００
ｍｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜１００ｍｇ／ｍ2がより
好ましい。 【０１２９】１−１−９．塗布液の調製及び塗布 本発明の画像形成層塗布液の調製温度は３０℃以上６５
℃以下がよく、さらに好ましい温度は３５℃以上６０℃
未満、より好ましい温度は３５℃以上５５℃以下であ
る。また、ポリマーラテックス添加直後の画像形成層塗
布液の温度が３０℃以上６５℃以下で維持されることが
好ましい。 【０１３０】１−２．層構成 本発明の画像形成層は、支持体上に一又はそれ以上の層
で構成される。一層で構成する場合は有機銀塩、感光性
ハロゲン化銀、還元剤およびバインダーよりなり、必要
により色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望に
よる追加の材料を含む。二層以上で構成する場合は、第
１画像形成層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀
塩および感光性ハロゲン化銀を含み、第２画像形成層ま
たは両層中にいくつかの他の成分を含まなければならな
い。多色感光性熱現像写真材料の構成は、各色について
これらの二層の組合せを含んでよく、また、米国特許第
４，７０８，９２８号に記載されているように単一層内
に全ての成分を含んでいてもよい。多染料多色感光性熱
現像写真材料の場合、各乳剤層は、一般に、米国特許第
４，４６０，６８１号に記載されているように、各感光
性層の間に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用
することにより、互いに区別されて保持される。 【０１３１】熱現像感光材料は一般に、感光性層に加え
て非感光性層を有する。非感光性層は、その配置から
（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けられ
る保護層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保護
層の間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体と
の間に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側に
設けられるバック層に分類できる。フィルター層は、
（１）または（２）の層として感光材料に設けられる。
アンチハレーション層は、（３）または（４）の層とし
て感光材料に設けられる。 【０１３２】本発明の熱現像感光材料は、支持体の一方
の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む感光性
層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆる片面
感光材料であることが好ましい。 【０１３３】また、本発明の熱現像感光材料は、モノシ
ート型（受像材料のような他のシートを使用せずに、熱
現像感光材料上に画像を形成できる型）であることが好
ましい。 【０１３４】１）表面保護層 本発明における熱現像感光材料は画像形成層の付着防止
などの目的で表面保護層を設けることができる。表面保
護層は単層でもよいし、複数層であってもよい。表面保
護層については、特開平１１−６５０２１号段落番号０
１１９〜０１２０、特願２０００−１７１９３６号に記
載されている。本発明の表面保護層のバインダーとして
はゼラチンが好ましいがポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）を用いる若しくは併用することも好ましい。ゼラチ
ンとしてはイナートゼラチン（例えば新田ゼラチン７５
０）、フタル化ゼラチン（例えば新田ゼラチン８０１）
など使用することができる。ＰＶＡとしては、特開２０
００−１７１９３６号の段落番号０００９〜００２０に
記載のものがあげられ、完全けん化物のＰＶＡ−１０
５、部分けん化物のＰＶＡ−２０５，ＰＶＡ−３３５、
変性ポリビニルアルコールのＭＰ−２０３（以上、クラ
レ（株）製の商品名）などが好ましく挙げられる。保護
層（１層当たり）のポリビニルアルコール塗布量（支持
体１ｍ2当たり）としては０．３〜４．０ｇ／ｍ2が好ま
しく、０．３〜２．０ｇ／ｍ2がより好ましい。 【０１３５】２）アンチハレーション層 本発明の熱現像感光材料においては、アンチハレーショ
ン層を感光性層に対して光源から遠い側に設けることが
好ましく行われる。 【０１３６】アンチハレーション層については特開平１
１−６５０２１号公報の段落番号［０１２３］〜［０１
２４］、特開平１１−２２３８９８号公報、同９−２３
０５３１号公報、同１０−３６６９５号公報、同１０−
１０４７７９号公報、同１１−２３１４５７号公報、同
１１−３５２６２５号公報、同１１−３５２６２６号公
報等に記載されている。アンチハレーション層には、露
光波長に吸収を有するアンチハレーション染料を含有す
る。本発明の場合は露光レーザーの波長は３５０ｎｍか
ら４４０ｎｍにピーク波長を持つものであるため、アン
チハレーションもこの波長を吸収するような染料を用い
ることが好ましい。可視域に吸収を有する染料を用いて
ハレーション防止を行う場合には、画像形成後には染料
の色が実質的に残らないようにすることが好ましく、熱
現像の熱により消色する手段を用いることが好ましく、
特に非感光性層に熱消色染料と塩基プレカーサーとを添
加してアンチハレーション層として機能させることが好
ましい。これらの技術については特開平１１−２３１４
５７号公報等に記載されている。 【０１３７】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を越える量で使用することが
好ましい。光学濃度は、０．１５〜２であることが好ま
しく０．２〜１であることがより好ましい。このような
光学濃度を得るための染料の使用量は、一般に０．００
１〜１ｇ／ｍ2程度である。 【０１３８】なお、このように染料を消色すると、熱現
像後の光学濃度を０．１以下に低下させることができ
る。二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現
像感光材料において併用してもよい。同様に、二種類以
上の塩基プレカーサーを併用してもよい。このような消
色染料と塩基プレカーサーを用いる熱消色においては、
特開平１１−３５２６２６号に記載のような塩基プレカ
ーサーと混合すると融点を３℃（ｄｅｇ）以上降下させ
る物質（例えば、ジフェニルスルホン、4-クロロフェニ
ル（フェニル）スルホン）、2-ナフチルベンゾエート等
を併用することが熱消色性等の点で好ましい。 【０１３９】３）バック層 本発明に適用することのできるバック層については、特
開平１１−６５０２１号公報の段落番号［０１２８］〜
［０１３０］に記載されている。 【０１４０】本発明においては、銀色調、画像の経時変
化を改良する目的で３００〜４５０ｎｍに吸収極大を有
する着色剤を添加することができる。このような着色剤
は、特開昭６２−２１０４５８号、同６３−１０４０４
６号、同６３−１０３２３５号、同６３−２０８８４６
号、同６３−３０６４３６号、同６３−３１４５３５
号、特開平０１−６１７４５号、特開平２００１−１０
０３６３の各公報などに記載されている。このような着
色剤は、通常、０．１ｍｇ／ｍ2〜１ｇ／ｍ2の範囲で添
加され、添加する層としては感光性層の反対側に設けら
れるバック層が好ましい。 【０１４１】４）マット剤 本発明において、搬送性改良のためにマット剤を添加す
ることが好ましく、マット剤については、特開平１１−
６５０２１号段落番号０１２６〜０１２７に記載されて
いる。マット剤は感光材料１ｍ2当たりの塗布量で示し
た場合、好ましくは１〜４００ｍｇ／ｍ2、より好まし
くは５〜３００ｍｇ／ｍ2である。本発明においてマッ
ト剤の形状は定型、不定形のいずれでもよいが好ましく
は定型で、球形が好ましく用いられる。平均粒径は０．
５〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは
１．０〜８．０μｍ、さらに好ましくは２．０〜６．０
μｍの範囲である。また、サイズ分布の変動係数として
は５０％以下であることが好ましく、より好ましくは４
０％以下、さらに好ましくは、３０％以下である。ここ
で変動係数とは（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）
×１００で表される値である。また、変動係数が小さい
マット剤で平均粒径の比が３より大きいものを２種併用
することも好ましい。また、乳剤面のマット度は星屑故
障が生じなければいかようでも良いが、ベック平滑度が
３０秒以上２０００秒以下が好ましく、特に４０秒以上
１５００秒以下が好ましい。ベック平滑度は、日本工業
規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験
器による平滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４
７９により容易に求めることができる。 【０１４２】本発明においてバック層のマット度として
はベック平滑度が１２００秒以下１０秒以上が好まし
く、８００秒以下２０秒以上が好ましく、さらに好まし
くは５００秒以下４０秒以上である。 【０１４３】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。 【０１４４】５）ポリマーラテックス 特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発明の熱現像感
光材料を用いる場合には、表面保護層やバック層にポリ
マーラテックスを用いることが好ましい。このようなポ
リマーラテックスについては「合成樹脂エマルジョン
（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などにも記載され、具
体的にはメチルメタクリレート（３３．５質量％）／エ
チルアクリレート（５０質量％）／メタクリル酸（１
６．５質量％）コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート（４７．５質量％）／ブタジエン（４７．５質
量％）／イタコン酸（５質量％）コポリマーのラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマーの
ラテックス、メチルメタクリレート（５８．９質量％）
／２−エチルヘキシルアクリレート（２５．４質量％）
／スチレン（８．６質量％）／２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（５．１質量％）／アクリル酸（２．０質
量％）コポリマーのラテックス、メチルメタクリレート
（６４．０質量％）／スチレン（９．０質量％）／ブチ
ルアクリレート（２０．０質量％）／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート（５．０質量％）／アクリル酸
（２．０質量％）コポリマーのラテックスなどが挙げら
れる。さらに、表面保護層用のバインダーとして、特願
平１１−６８７２号明細書のポリマーラテックスの組み
合わせ、特願平１１−１４３０５８号明細書の段落番号
００２１〜００２５に記載の技術、特願平１１−６８７
２号明細書の段落番号００２７〜００２８に記載の技
術、特願平１０−１９９６２６号明細書の段落番号００
２３〜００４１に記載の技術を適用してもよい。表面保
護層のポリマーラテックスの比率は全バインダーの１０
質量％以上９０質量％以下が好ましく、特に２０質量％
以上８０質量％以下が好ましい。表面保護層（１層当た
り）の全バインダー（水溶性ポリマー及びラテックスポ
リマーを含む）塗布量（支持体１ｍ2当たり）としては
０．３〜５．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．３〜２．０ｇ
／ｍ2がより好ましい。 【０１４５】６）膜面ｐＨ 本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理前の膜面ｐＨが
７．０以下であることが好ましく、さらに好ましくは
６．６以下である。その下限には特に制限はないが、３
程度である。最も好ましいｐＨ範囲は４〜６．２の範囲
である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体などの有機酸
や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアなどの揮発性の
塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させるという観点
から好ましい。特にアンモニアは揮発しやすく、塗布す
る工程や熱現像される前に除去できることから低膜面ｐ
Ｈを達成する上で好ましい。また、水酸化ナトリウムや
水酸化カリウム、水酸化リチウム等の不揮発性の塩基と
アンモニアを併用することも好ましく用いられる。な
お、膜面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８７２９７号
明細書の段落番号［０１２３］に記載されている。 【０１４６】７）硬膜剤 本発明の感光性層、保護層、バック層など各層には硬膜
剤を用いてもよい。硬膜剤の例としてはT.H.James著“T
HE THEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PROCESS FOURTH EDITI
ON”(Macmillan Publishing Co., Inc.刊、1977年刊)77
頁から87頁に記載の各方法があり、クロムみょうばん、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホンア
セトアミド）、Ｎ，Ｎ−プロピレンビス（ビニルスルホ
ンアセトアミド）の他、同書７８頁など記載の多価金属
イオン、米国特許４，２８１，０６０号、特開平６−２
０８１９３号などのポリイソシアネート類、米国特許
４，７９１，０４２号などのエポキシ化合物類、特開昭
６２−８９０４８号などのビニルスルホン系化合物類が
好ましく用いられる。 【０１４７】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前か
ら直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混
合方法及び混合条件については本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法
としては添加流量とコーターへの送液量から計算した平
均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混
合する方法やN.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、
高橋幸司訳“液体混合技術”(日刊工業新聞社刊、1989
年)の第８章等に記載されているスタチックミキサーな
どを使用する方法がある。 【０１４８】８）界面活性剤 本発明に適用できる界面活性剤については、特開平１１
−６５０２１号公報の段落番号［０１３２］に記載され
ている。本発明においては、フッ素系の界面活性剤を使
用することが好ましい。フッ素系界面活性剤の具体例と
しては、特開平１０−１９７９８５号公報、特開２００
０−１９６８０公報、特開２０００−２１４５５４公報
等に記載された化合物が挙げられる。また、特開平９−
２８１６３６号公報に記載の高分子フッ素系界面活性剤
も好ましく用いられる。本発明においては特願２０００
−２０６５６０公報に記載のフッ素系界面活性剤の使用
が特に好ましい。 【０１４９】９）帯電防止層又は導電層 本発明においては、帯電防止層又は導電層を設けること
ができ、具体的な例としては、特開平１１−６５０２１
号公報の段落番号［０１３５］等に記載されている。前
記導電層としては、金属酸化物を含む導電層を有するこ
とが好ましい。導電層の導電性材料は金属酸化物中に酸
素欠陥、異種金属原子を導入して導電性を高めた金属酸
化物が好ましく用いられる。金属酸化物の例としてはＺ
ｎＯ、ＴｉＯ 2、ＳｎＯ2が好ましく、ＺｎＯ2に対して
はＡｌ、Ｉｎの添加、ＳｎＯ2に対してはＳｂ、Ｎｂ、
Ｐ、ハロゲン元素等の添加、ＴｉＯ2に対してはＮｂ、
Ｔａ等の添加が好ましい。特にＳｂを添加したＳｎＯ2
が好ましい。異種原子の添加量は０．０１〜３０ｍｏｌ
％の範囲が好ましく、０．１から１０ｍｏｌ％の範囲が
より好ましい。金属酸化物の形状は球状、針状、板状い
ずれでもよいが、導電性付与の効果の点で長軸／単軸比
が２．０以上、好ましくは３．０〜５０の針状粒子がよ
い。金属酸化物の使用量は好ましくは１ｍｇ／ｍ〜１０
００ｍｇ／ｍ2の範囲で、より好ましくは１０ｍｇ／ｍ
〜５００ｍｇ／ｍ2の範囲、さらに好ましくは２０ｍｇ
／ｍ〜２００ｍｇ／ｍ2の範囲である。本発明の導電層
は乳剤面側、バック面側のいずれに設置してもよいが、
支持体とバック層との間に設置することが好ましい。本
発明の導電層の具体例は、特開平７−２９５１４６号公
報、特開平１１−２２３９０１号公報に記載されてい
る。 【０１５０】１０）その他 熱現像感光材料には、さらに、酸化防止剤、安定化剤、
可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤を添加してもよ
い。特開平１１−６５０２１号公報の段落番号［０１３
３］に記載の溶剤を添加してもよい。各種の添加剤は、
感光性層あるいは非感光性層のいずれかに添加する。そ
れらについてＷＯ９８／３６３２２号、ＥＰ８０３７６
４Ａ１号、特開平１０−１８６５６７号、同１０−１８
５６８号等を参考にすることができる。また、カラー画
像を得る方法については特開平１１−６５０２１号公報
の段落番号［０１３６］に記載されている。 【０１５１】１１）支持体 透明支持体は二軸延伸時にフィルム中に残存する内部歪
みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪みをな
くすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理を施
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートが
好ましく用いられる。医療用の熱現像感光材料の場合、
透明支持体は青色染料（例えば、特開平８−２４０８７
７号公報の実施例記載の染料−１）で着色されていても
よいし、無着色でもよい。具体的な支持体の例は、１１
−６５０２１号公報の段落番号［０１３４］に記載され
ている。 【０１５２】支持体には、特開平１１−８４５７４号公
報の水溶性ポリエステル、同１０−１８６５６５号公報
のスチレンブタジエン共重合体、特開２０００−３９６
８４公報や特願平１１−１０６８８１号明細書の段落番
号［００６３］〜［００８０］の塩化ビニリデン共重合
体などの下塗り技術を適用することが好ましい。また、
帯電防止層若しくは下塗りについては、特開昭５６−１
４３４３０号公報、同５６−１４３４３１号公報、同５
８−６２６４６号公報、同５６−１２０５１９号公報、
特開平１１−８４５７３号公報の段落番号［００４０］
〜［００５１］、米国特許第５，５７５，９５７号明細
書、特開平１１−２２３８９８号公報の段落番号［００
７８］〜［００８４］に記載の技術を適用することがで
きる。 【０１５３】１２）塗布方式 本発明における熱現像感光材料はいかなる方法で塗布さ
れてもよい。具体的には、エクストルージョンコーティ
ング、スライドコーティング、カーテンコーティング、
浸漬コーティング、ナイフコーティング、フローコーテ
ィング、または米国特許第２，６８１，２９４号明細書
に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを
含む種々のコーティング操作が用いられ、Stephen F. K
istler、Petert M. Schweizer著“LIQUID FILM COATIN
G”(CHAPMAN & HALL社刊、1997年)399頁から536頁記載
のエクストルージョンコーティング、またはスライドコ
ーティング好ましく用いられ、特に好ましくはスライド
コーティングが用いられる。スライドコーティングに使
用されるスライドコーターの形状の例は同書４２７頁の
Ｆｉｇｕｒｅ １１ｂ．１にある。また、所望により同
書３９９頁から５３６頁記載の方法、米国特許第２，７
６１，７９１号明細書及び英国特許第８３７，０９５号
明細書に記載の方法により２層又はそれ以上の層を同時
に被覆することができる。 【０１５４】本発明における有機銀塩含有層塗布液は、
いわゆるチキソトロピー流体であることが好ましい。こ
の技術については特開平１１−５２５０９号公報を参考
にすることができる。本発明における有機銀塩含有層塗
布液は剪断速度０．１Ｓ-1における粘度は４００ｍＰａ
・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、さ
らに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰ
ａ・ｓ以下である。また、剪断速度１０００Ｓ-1におい
ては１ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下が好まし
く、さらに好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上８０ｍＰａ・ｓ
以下である。 【０１５５】１３）包装材料 本発明の感光材料は生保存時の写真性能の変動を押さえ
るため、もしくはカール、巻癖などを改良するために、
酸素透過率および／または水分透過率の低い包装材料で
包装することが好ましい。酸素透過率は２５℃で５０ｍ
ｌ／ａｔｍ・ｍ 2・ｄａｙ以下であることが好ましく、
より好ましくは１０ｍｌ／ａｔｍ・ｍ2・ｄａｙ以下、
さらに好ましくは１．０ｍｌ／ａｔｍ・ｍ2・ｄａｙ以
下である。水分透過率は１０ｇ／ａｔｍ・ｍ2・ｄａｙ
以下であることが好ましく、より好ましくは５ｇ／ａｔ
ｍ・ｍ2・ｄａｙ以下、さらに好ましくは１ｇ／ａｔｍ
・ｍ2・ｄａｙ以下である。該酸素透過率及び／又は水
分透過率の低い包装材料の具体例としては、例えば、特
開平８−２５４７９３号公報、特開２０００−２０６６
５３明細書に記載されている包装材料である。 【０１５６】１４）その他の利用できる技術 本発明の熱現像感光材料に用いることのできる技術とし
ては、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、ＥＰ８８３０２２Ａ１
号、ＷＯ９８／３６３２２、特開昭５６−６２６４８
号、同５８−６２６４４号、特開平９−４３７６６、同
９−２８１６３７、同９−２９７３６７号、同９−３０
４８６９号、同９−３１１４０５号、同９−３２９８６
５号、同１０−１０６６９号、同１０−６２８９９号、
同１０−６９０２３号、同１０−１８６５６８号、同１
０−９０８２３号、同１０−１７１０６３号、同１０−
１８６５６５号、同１０−１８６５６７号、同１０−１
８６５６９号〜同１０−１８６５７２号、同１０−１９
７９７４号、同１０−１９７９８２号、同１０−１９７
９８３号、同１０−１９７９８５号〜同１０−１９７９
８７号、同１０−２０７００１号、同１０−２０７００
４号、同１０−２２１８０７号、同１０−２８２６０１
号、同１０−２８８８２３号、同１０−２８８８２４
号、同１０−３０７３６５号、同１０−３１２０３８
号、同１０−３３９９３４号、同１１−７１００号、同
１１−１５１０５号、同１１−２４２００号、同１１−
２４２０１号、同１１−３０８３２号、同１１−８４５
７４号、同１１−６５０２１号、同１１−１０９５４７
号、同１１−１２５８８０号、同１１−１２９６２９
号、同１１−１３３５３６号〜同１１−１３３５３９
号、同１１−１３３５４２号、同１１−１３３５４３
号、同１１−２２３８９８号、同１１−３５２６２７
号、同１１−３０５３７７号、同１１−３０５３７８
号、同１１−３０５３８４号、同１１−３０５３８０
号、同１１−３１６４３５号、同１１−３２７０７６
号、同１１−３３８０９６号、同１１−３３８０９８
号、同１１−３３８０９９号、同１１−３４３４２０号
の各公報、特願２０００−１８７２９８、同２０００−
１０２２９、同２０００−４７３４５、同２０００−２
０６６４２、同２０００−９８５３０、同２０００−９
８５３１、同２０００−１１２０５９、同２０００−１
１２０６０、同２０００−１１２１０４、同２０００−
１１２０６４、同２０００−１７１９３６の各明細書も
挙げられる。 【０１５７】２．画像形成方法 本発明における画像形成方法としては、支持体上に、少
なくとも、感光性ハロゲン化銀塩、非感光性有機銀塩、
還元剤、及びバインダーを含有し、該感光性ハロゲン化
銀の平均沃化銀含量が５モル％以上１００モル％以下で
あり、該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエ
ルカ酸を含む有機酸から調整されたものであり、該非感
光性有機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸全体の
モル数に対して１×１０-6モル％以上１０モル％以下で
あることを特徴とする熱現像感光材料を、波長３５０ｎ
ｍ〜４４０ｎｍにピーク強度を持ち、１ｍＷ／ｍｍ2以
上の照度を有する光で露光し、熱現像することが好まし
い。 【０１５８】２−１．露光 本発明の熱現像感光材料は、光量が１ｍＷ／ｍｍ2以上
の高照度の光で短時間露光されることでその特性を発揮
する。ここでの「照度」は、熱現像後の感光材料が３．
０の光学濃度がでるときの照度を言う。このような高照
度で露光を行うと必要な光学濃度を得るために必要な光
量（＝照度＊露光時間）が少なくてすみ、高感度システ
ムを設計できる。光量としてより好ましくは、２ｍＷ／
ｍｍ2以上５０Ｗ／ｍｍ2以下であり、さらに好ましく
は、１０ｍＷ／ｍｍ2以上５０Ｗ／ｍｍ2以下である。露
光光源としては、このような光源であればどのようなも
のでも構わないが、レーザー光であることが好ましい。
本発明に好ましく用いられるレーザー光としては、ガス
レーザー（Ａｒ+、Ｋｒ）、ＹＡＧレーザー、色素レー
ザー、半導体レーザーなどが好ましい。また、レーザー
と第２高調波発生素子などを用いることもできる。更に
好ましくは青〜紫発光の半導体レーザーである。青〜紫
発光の高出力半導体レーザーとしては日亜化学のＮＬＨ
Ｖ３０００Ｅ半導体レーザーを挙げることができる。本
発明においては、露光光源が、３８０ｎｍ〜４１０ｎｍ
に発光のピーク強度を有する半導体レーザーで露光する
ことが好ましい。 【０１５９】２−２．熱現像 本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法で現像されて
もよいが、通常イメージワイズに露光した熱現像感光材
料を昇温して現像される。好ましい現像温度としては８
０〜２５０℃であり、好ましくは１００〜１４０℃、さ
らに好ましくは１１０〜１３０℃である。現像時間とし
ては１〜６０秒が好ましく、より好ましくは３〜３０
秒、さらに好ましくは５〜２５秒、７〜１５秒が特に好
ましい。 【０１６０】熱現像の方式としてはドラム型ヒーター、
プレート型ヒーターのいずれを使用してもよいが、プレ
ートヒーター方式がより好ましい。プレートヒーター方
式による熱現像方式とは特開平１１−１３３５７２号公
報に記載の方法が好ましく、潜像を形成した熱現像感光
材料を熱現像部にて加熱手段に接触させることにより可
視像を得る熱現像装置であって、前記加熱手段がプレー
トヒータからなり、かつ前記プレートヒータの一方の面
に沿って複数個の押えローラが対向配設され、前記押え
ローラと前記プレートヒータとの間に前記熱現像感光材
料を通過させて熱現像を行うことを特徴とする熱現像装
置である。プレートヒータを２〜６段に分けて先端部に
ついては１〜１０℃程度温度を下げることが好ましい。
例えば、独立に温度制御できる４組のプレートヒータを
使用し、それぞれ１１２℃、１１９℃、１２１℃、１２
０℃になるように制御する例が挙げられる。このような
方法は特開昭５４−３００３２号公報にも記載されてお
り、熱現像感光材料に含有している水分や有機溶媒を系
外に除外させることができ、また、急激に熱現像感光材
料が加熱されることでの熱現像感光材料の支持体形状の
変化を抑えることもできる。 【０１６１】２−３．平均コントラスト 本発明の熱現像感光材料の階調は任意であるが、本発明
の効果を有効に発現するためにはその濃度１．５から濃
度３．０の平均コントラストが１．５以上１０以下であ
ることが好ましい。ここで平均コントラストとは、レー
ザーの露光量の対数を横軸にとり、その露光量で露光さ
れた感光材料の熱現像後の光学濃度を横軸にとった特性
曲線において、光学濃度１．５と濃度３．０を結ぶ線の
傾きをいう。この平均コントラストは１．５以上１０以
下であることが文字切れの性能向上のためには好まし
い。特に好ましくは２．０以上７以下である。さらに好
ましくは２．５以上６以下である。 【０１６２】２−４．システム 露光部及び熱現像部を備えた医療用のレーザーイメージ
ャーとしては、富士メディカルドライレーザーイメージ
ャーＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げることができる。ＦＭ−ＤＰ
Ｌに関しては、Ｆｕｊｉ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｒｅｖｉ
ｅｗ Ｎｏ．８，ｐａｇｅ ３９〜５５に記載されてお
り、それらの技術は本発明の熱現像感光材料のレーザー
イメージャーとして適用することは言うまでもない。ま
た、ＤＩＣＯＭ規格に適応したネットワークシステムと
して富士メディカルシステムが提案した「ＡＤ ｎｅｔ
ｗｏｒｋ」の中でのレーザーイメージャー用の熱現像感
光材料としても適用することができる。 【０１６３】３．本発明の用途 本発明の熱現像感光材料は、銀画像による黒白画像を形
成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業写真用熱現像
感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ用の熱現像感
光材料として使用されることが好ましい。 【０１６４】 【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【０１６５】〔実施例１〕 １．熱現像感光材料１Ａ〜１Ｊの作製 １−１．ＰＥＴ支持体の作製 ＜製膜＞テレフタル酸とエチレングリコ−ルを用い、常
法に従い固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノ−ル／テトラ
クロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰ
ＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間
乾燥し、３００℃で溶融し、その後Ｔ型ダイから押し出
して急冷し、熱固定後の膜厚が１７５μｍになるような
厚みの未延伸フィルムを作製した。 【０１６６】これを、周速の異なるロ−ルを用い３．３
倍に縦延伸、ついでテンタ−で４．５倍に横延伸を実施
した。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃で
あった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同
じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンタ−のチャ
ック部をスリットした後、両端にナ−ル加工を行い、４
ｋｇ／ｃｍ2で巻き取り、厚み１７５μｍのロ−ルを得
た。 【０１６７】＜表面コロナ処理＞ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ2の処理がなされていることがわかった。
この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロ−
ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。 【０１６８】 ＜下塗り＞ １）下塗層塗布液の調製 処方（感光層側下塗り層用） 高松油脂(株)製ペスレジンA-520(30質量％溶液) ５９ｇ ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル (平均エチレンオキシド数＝8.5) 10質量％溶液 ５．４ｇ 綜研化学(株)製 MP-1000(ポリマー微粒子、平均粒径0.4μm) ０．９１ｇ 蒸留水 ９３５ｍｌ 【０１６９】 処方（バック面第１層用） スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス １５８ｇ （固形分40質量％、スチレン／ブタジエン重量比＝68/32） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩 ８質量％水溶液 ２０ｇ ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍｌ 蒸留水 ８５４ｍｌ 【０１７０】 処方（バック面側第２層用） SnO2/SbO (9/1質量比、平均粒径0.038μm、17質量％分散物） ８４ｇ ゼラチン(10質量%水溶液) ８９．２ｇ 信越化学(株)製 メトローズTC-5(2質量%水溶液) ８．６ｇ 綜研化学(株)製 MP-1000 ０．０１ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍｌ NaOH(1質量%) ６ｍｌ プロキセル（ＩＣＩ社製） １ｍｌ 蒸留水 ８０５ｍｌ 【０１７１】１−２．下塗り支持体の作製 上記厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート支持体の両面それぞれに、上記コロナ放電処理を施
した後、片面（感光性層面）に上記下塗り塗布液処方
をワイヤーバーでウエット塗布量が６．６ｍｌ／ｍ
2（片面当たり）になるように塗布して１８０℃で５分
間乾燥し、ついでこの裏面（バック面）に上記下塗り塗
布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が５．７ｍ
ｌ／ｍ2になるように塗布して１８０℃で５分間乾燥
し、更に裏面（バック面）に上記下塗り塗布液処方を
ワイヤーバーでウエット塗布量が７．７ｍｌ／ｍ2にな
るように塗布して１８０℃で６分間乾燥して下塗り支持
体を作製した。 【０１７２】（バック面塗布液の調製） ＜ハレーション防止層塗布液の調製＞ゼラチン１７ｇ、
ポリアクリルアミド９．６ｇ、単分散ポリメチルメタク
リレート微粒子（平均粒子サイズ８μｍ、粒径標準偏差
０．４）１．５ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．０３
ｇ、ポリエチレンスルホン酸ナトリウム２．２ｇ、青色
染料化合物−１を０．１ｇ、黄色染料化合物−１を０．
１ｇ、水を８４４ｍｌ混合し、ハレーション防止層塗布
液を調製した。 【０１７３】＜バック面保護層塗布液の調製＞容器を４
０℃に保温し、ゼラチン５０ｇ、ポリスチレンスルホン
酸ナトリウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニル
スルホンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１ｇ、ベンゾ
イソチアゾリノン３０ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−
１：Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロ
ピルアラニンカリウム塩）３７ｍｇ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキサイド平均重合度１
５］）１５０ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−３）６４
ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−４）３２ｍｇ、フッ素
系界面活性剤（Ｆ−７）を１０ｍｇ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−８）を５ｍｇ、アクリル酸／エチルアクリレー
ト共重合体（共重合質量比５／９５）８．８ｇ、エアロ
ゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）０．６ｇ、
流動パラフィン乳化物を流動パラフィンとして１．８
ｇ、水を９５０ｍｌ混合してバック面保護層塗布液とし
た。 【０１７４】１−３．画像形成層、中間層、及び表面保
護層 １−３−１．塗布用材料の準備 １）ハロゲン化銀乳剤の調製 ＜ハロゲン化銀乳剤１の調製＞蒸留水１４２０ｍｌに１
質量％ヨウ化カリウム溶液４．３ｍｌを加え、さらに
０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、フタル化ゼ
ラチン３６．７ｇを添加した液をステンレス製反応壺中
で攪拌しながら、４２℃に液温を保ち、硝酸銀２２．２
２ｇに蒸留水を加え１９５．６ｍｌに希釈した溶液Ａと
ヨウ化カリウム２１．８ｇを蒸留水にて容量２１８ｍｌ
に希釈した溶液Ｂを一定流量で９分間かけて全量添加し
た。その後、３．５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍ
ｌ添加し、さらにベンツイミダゾールの１０質量％水溶
液を１０．８ｍｌ添加した。さらに、硝酸銀５１．８６
ｇに蒸留水を加えて３１７．５ｍｌに希釈した溶液Ｃと
ヨウ化カリウム６０ｇを蒸留水にて容量６００ｍｌに希
釈した溶液Ｄを、溶液Ｃは一定流量で１２０分間かけて
全量添加し、溶液ＤはｐＡｇを８．１に維持しながらコ
ントロールドダブルジェット法で添加した。 【０１７５】銀１モル当たり１×１０-4モルになるよう
六塩化イリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム塩を溶液Ｃ及び
溶液Ｄを添加しはじめてから１０分後に全量添加した。
また、溶液Ｃの添加終了の５秒後に六シアン化鉄（Ｉ
Ｉ）カリウム水溶液を銀１モル当たり３×１０-4モル全
量添加した。０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐＨ
を３．８に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程
をおこなった。１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化ナトリウムを
用いてｐＨ５．９に調整し、ｐＡｇ８．０のハロゲン化
銀分散物を作成した。 【０１７６】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４７℃に昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオスル
フォン酸ナトリウムをメタノール溶液で銀１モルに対し
て７．６×１０-5モル加え、さらに５分後にテルル増感
剤Ｂをメタノール溶液で銀１モル当たり２．９×１０-4
モル加えて９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ
−Ｎ’’−ジエチルメラミンの０．８質量％メタノール
溶液１．３ｍｌを加え、さらに４分後に、５−メチル−
２−メルカプトベンヅイミダゾールをメタノール溶液で
銀１モル当たり４．８×１０-3モル及び１−フェニル−
２−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾ
ールをメタノール溶液で銀１モルに対して５．４×１０
-3モル添加して、ハロゲン化銀乳剤１を作成した。 【０１７７】調製できたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、
平均球相当径０．０４０μｍ、球相当径の変動係数１８
％の純ヨウ化銀粒子であった。粒子サイズ等は、電子顕
微鏡を用い１０００個の粒子の平均から求めた。 【０１７８】＜塗布液用のハロゲン化銀混合乳剤Ａの調
製＞ハロゲン化銀乳剤１を溶解し、ベンゾチアゾリウム
ヨーダイドを１質量％水溶液にて銀１モル当たり７×１
０-3モル添加した。さらに、塗布液用混合乳剤１ｋｇあ
たりハロゲン化銀の含有量が銀として３８．２ｇとなる
ように加水した。 【０１７９】２）有機酸銀分散物Ａ〜Ｊの調製 ＜ベヘン酸の精製１＞ヘンケル社製ベヘン酸（製品名：
Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２−８５Ｒ）１００ｋｇを、１２０
０ｋｇのイソプロピルアルコールにまぜ、５０℃で溶解
し、１０μｍのフィルターで濾過した後、３０℃まで、
冷却し、再結晶を行った。再結晶をする際の、冷却スピ
ードは、３℃／時間にコントロールした。得られた結晶
を遠心濾過し、１００ｋｇのイソプロピルアルコールで
かけ洗いを実施した後、更に繰り返し二度、前記再結晶
を実施した。その後、再結晶初期の析出物を濾過してリ
グノセリン酸を除去し、乾燥を行った。得られた結晶を
エステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、ベヘン
酸含有率は９９．９９モル％であった。なお、エルカ酸
は１０-6モル％以下であった。 【０１８０】＜ベヘン酸の精製２＞ヘンケル社製ベヘン
酸（製品名Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２−８５Ｒ）１００ｋｇ
を、１２００ｋｇのイソプロピルアルコールにまぜ、５
０℃で溶解し、１０μｍのフィルターで濾過した後、３
０℃まで、冷却し、再結晶を行った。再結晶をする際
の、冷却スピードは、３℃／時間にコントロールした。
得られた結晶を遠心濾過し、１００ｋｇのイソプロピル
アルコールでかけ洗いを実施した後、更に繰り返し二
度、前記再結晶を実施し、乾燥を行った。得られた結晶
をエステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、ベヘ
ン酸含有率は９７．５モル％、リグノセリン酸２モル％
であった。なお、エルカ酸は１０-6モル％以下であっ
た。 【０１８１】＜アラキジン酸の精製＞東京化成製のアラ
キジン酸１００ｋｇを１２００ｋｇのイソプロピルアル
コールにまぜ、５０℃で溶解し、１０μｍのフィルター
で濾過した後、２０℃まで、冷却し、再結晶を行った。
再結晶をする際の、冷却スピードは、３℃／時間にコン
トロールした。得られた結晶を遠心濾過し、１００ｋｇ
のイソプルピルアルコールでかけ洗いを実施した後、更
に繰り返し二度、前記再結晶を実施した。その後、再結
晶初期の析出物を濾過してアラキジン酸より鎖長の長い
カルボン酸を除去し、乾燥を行った。得られた結晶をエ
ステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、アラキジ
ン酸含有率は９９．９９モル％であった。なお、エルカ
酸は１０ -6モル％以下であった。 【０１８２】＜ステアリン酸の精製＞東京化成製のステ
アリン酸１００ｋｇを１２００ｋｇのイソプロピルアル
コールにまぜ、５０℃で溶解し、１０μｍのフィルター
で濾過した後、２０℃まで、冷却し、再結晶を行った。
再結晶をする際の、冷却スピードは、３℃／時間にコン
トロールした。得られた結晶を遠心濾過し、１００ｋｇ
のイソプルピルアルコールでかけ洗いを実施した後、更
に繰り返し二度、前記再結晶を実施した。その後、再結
晶初期の析出物を濾過してステアリン酸より鎖長の長い
カルボン酸を除去し、乾燥を行った。得られた結晶をエ
ステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、ステアリ
ン酸銀含有率は９９．９９モル％であった。なお、エル
カ酸は１０-6モル％以下であった。 【０１８３】＜有機酸の調製＞上記のように調製したス
テアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸
の各精製品と、エルカ酸（東京化成品）とを、目的の組
成となるように混合し、有機酸銀Ａ〜Ｊの原料とした。 【０１８４】 【表１】 【０１８５】＜有機酸銀分散物の調製＞表１の組成の有
機酸２５８モル、蒸留水４２２Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度の
ＮａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔ−ブチルアルコール１２
０Ｌを混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、有機
酸ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４ｋｇの
水溶液２０６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用意し、１０℃に
て保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔ−ブチルア
ルコールを入れた反応容器を３０℃に保温し、十分に撹
拌しながら先の有機酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水
溶液の全量を流量一定でそれぞれ９３分１５秒と９０分
かけて添加した。このとき、硝酸銀水溶液添加開始後１
１分間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、その
あと有機酸ナトリウム溶液Ｂ添加開始し、硝酸銀水溶液
の添加終了後１４分１５秒間は有機酸ナトリウム溶液の
みが添加されるようにした。このとき、反応容器内の温
度は３０℃とし、液温度が一定になるように外温コント
ロールした。また、有機酸ナトリウム溶液の添加系の配
管は、２重管の外側に温水を循環させる事により保温
し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃になるよう
調製した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重
管の外側に冷水を循環させることにより保温した。有機
酸ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置
は撹拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に
接触しないような高さに調製した。 【０１８６】有機酸ナトリウム溶液を添加終了後、その
ままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３５℃
に昇温し、その後２１０分熟成を行った。熟成終了後直
ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水の伝
導度が７０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして有
機酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させないでウ
エットケーキとして保管した。 【０１８７】得られた有機酸銀粒子の形態を電子顕微鏡
撮影により評価した。その結果を表２に示す。なお、
ａ，ｂ，ｃは本文に規定したものである。 【０１８８】 【表２】 【０１８９】乾燥固形分２６０ｋｇ相当のウエットケー
キに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
１７）１９．３ｋｇ及び水を添加し、全体量を１０００
ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更に
パイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０型）
で予備分散した。 【０１９０】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を１
１５０ｋｇ／ｃｍ2に調節して、三回処理し、ベヘン酸
銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラ
クションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を
調節することで１８℃の分散温度に設定した。以上のよ
うにして、有機酸銀分散物Ａ〜Ｊを得た。 【０１９１】３）還元剤分散物の調製 ＜還元剤錯体−１分散物＞還元剤錯体−１（６，６’−
ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジメチル−２，２’−ブチ
リデンジフェノール）とトリフェニルホスフィンオキシ
ドの１：１錯体）１０ｋｇ、トリフェニルホスフィンオ
キシドを０．１２ｋｇ及び変性ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％
水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合し
てスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプ
で送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充
填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて４時間３０分分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤
錯体の濃度が２２質量％になるように調製し、還元剤錯
体−１分散物を得た。こうして得た還元剤錯体分散物に
含まれる還元剤錯体粒子はメジアン径０．４５μｍ、最
大粒子径１．４μｍ以下であった。得られた還元剤錯体
−１分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィ
ルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。 【０１９２】＜還元剤−２分散物＞還元剤−２（６，
６’−ジ−ｔ−ブチル−４，４'−ジメチル−２，２’
−ブチリデンジフェノール）を１０ｋｇと変性ポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）
の１０質量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加し
て、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイ
アフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：ア
イメックス（株）製）にて３時間３０分分散したのち、
ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加
えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製した。
この分散液を６０℃で５時間加熱処理し、還元剤―２分
散物を得た。こうして得た還元剤分散物に含まれる還元
剤粒子はメジアン径０．４０μｍ、最大粒子径１．５μ
ｍ以下であった。得られた還元剤−２分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。 【０１９３】４）水素結合性化合物分散物の調製 ＜水素結合性化合物−１分散物＞水素結合性化合物−１
（トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィンオキシ
ド）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１
６Ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリ
ーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて水素結合性化合物
の濃度が２５質量％になるように調製した。この分散液
を８０℃で１時間加温し、水素結合性化合物―１分散物
を得た。こうして得た水素結合性化合物分散物に含まれ
る水素結合性化合物粒子はメジアン径０．３５μｍ、最
大粒子径１．５μｍ以下であった。得られた水素結合性
化合物−１分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレン
製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して
収納した。 【０１９４】５）現像促進剤分散物、色調調整剤分散物
の調製 ＜現像促進剤−１分散物＞現像促進剤−１を１０ｋｇと
変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバール
ＭＰ２０３）の１０質量％水溶液２０ｋｇに、水１０ｋ
ｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラ
リーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍ
ｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶ
Ｍ−２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散
したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２
ｇと水を加えて現像促進剤の濃度が２０質量％になるよ
うに調製し、現像促進剤−１分散物を得た。こうして得
た現像促進剤−１分散物に含まれる現像促進剤粒子は、
メジアン径０．４８μｍ、最大粒子径１．４μｍ以下で
あった。得られた現像促進剤分散物は孔径３．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。 【０１９５】＜現像促進剤−２分散物、現像促進剤−３
分散物、及び、色調調整剤−１分散物＞現像促進剤−
２、現像促進剤−３及び色調調整剤−１の各固体分散物
についても、前記現像促進剤−１と同様の方法により分
散し、２０質量％の分散液を得た。 【０１９６】６）ポリハロゲン化合物分散物の調製 ＜有機ポリハロゲン化合物−１分散物＞有機ポリハロゲ
ン化合物−１（トリブロモメタンスルホニルベンゼン）
１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製
ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇと、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２
０質量％水溶液０．４ｋｇと、水１４ｋｇを添加して、
良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメ
ックス（株）製）にて５時間分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて有機ポ
リハロゲン化合物の濃度が２６質量％になるように調製
し、有機ポリハロゲン化合物−１分散物を得た。こうし
て得た有機ポリハロゲン化合物−１分散物に含まれる有
機ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径０．４１μ
ｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られた有機
ポリハロゲン化合物−１分散物は、孔径１０．０μｍの
ポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の
異物を除去して収納した。 【０１９７】＜有機ポリハロゲン化合物−２分散物＞有
機ポリハロゲン化合物−２（Ｎ−ブチル−３−トリブロ
モメタンスルホニルベンゾアミド）１０ｋｇと変性ポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０
３）の１０質量％水溶液２０ｋｇと、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液
０．４ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．
２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が３０
質量％になるように調製した。この分散液を４０℃で５
時間加温し、有機ポリハロゲン化合物−２分散物を得
た。こうして得た有機ポリハロゲン化合物−２分散物に
含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は、メジアン径
０．４０μｍ、最大粒子径１．３μｍ以下であった。得
られた有機ポリハロゲン化合物−２分散物は、孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。 【０１９８】７）フタラジン化合物溶液の調製 ＜フタラジン化合物−１溶液＞８ｋｇのクラレ（株）製
変性ポリビニルアルコールＭＰ２０３を水１７４．５７
ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液３．１５ｋｇとフ
タラジン化合物−１（６−イソプロピルフタラジン）の
７０質量％水溶液１４．２８ｋｇを添加し、フタラジン
化合物−１の５質量％溶液を調製した。 【０１９９】８）メルカプト化合物溶液の調製 ＜メルカプト化合物−１水溶液＞メルカプト化合物−１
（１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールナトリウム塩）７ｇを水９９３ｇに溶解し、０．
７質量％の水溶液とした。 【０２００】＜メルカプト化合物−２水溶液＞メルカプ
ト化合物−２（１−（３−メチルウレイド）−５−メル
カプトテトラゾールナトリウム塩）２０ｇを水９８０ｇ
に溶解し、２．０質量％の水溶液とした。 【０２０１】９）顔料分散物の調製 ＜顔料−１分散物＞Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
６０を６４ｇと花王（株）製デモールＮを６．４ｇに
水２５０ｇを添加し良く混合してスラリーとした。平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇを用意して
スラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサ
ンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて２
５時間分散し、水を加えて顔料の濃度が５質量％になる
ように調製して、顔料−１分散物を得た。こうして得た
顔料−１分散物に含まれる顔料粒子は平均粒径０．２１
μｍであった。 【０２０２】１０）ＳＢＲラテックス液の調製 Ｔｇ＝２２℃のＳＢＲラテックスは以下により調整し
た。重合開始剤として過硫酸アンモニウム、乳化剤とし
てアニオン界面活性剤を使用し、スチレン７０．０質
量、ブタジエン２７．０質量及びアクリル酸３．０質量
を乳化重合させた後、８０℃で８時間エージングを行っ
た。その後４０℃まで冷却し、アンモニア水によりｐＨ
７．０とし、さらに三洋化成（株）製サンデットＢＬを
０．２２％になるように添加した。次に５％水酸化ナト
リウム水溶液を添加しｐＨ８．３とし、さらにアンモニ
ア水によりｐＨ８．４になるように調整した。このとき
使用したＮａ+イオンとＮＨ4 +イオンのモル比は１：
２．３であった。さらに、この液１ｋｇ対してベンゾイ
ソチアゾリンノンナトリウム塩７％水溶液を０．１５ｍ
ｌ添加しＳＢＲラテックス液を調製した。 【０２０３】（ＳＢＲラテックス：-St(70.0)-Bu(27.0)
-AA(3.0)-のラテックス) Tg22℃平均粒径０．１μｍ、
濃度４３質量％、２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率
０．６質量％、イオン伝導度４．２ｍＳ／ｃｍ（イオン
伝導度の測定は東亜電波工業（株）製伝導度計ＣＭ−３
０Ｓ使用し、ラテックス原液（４３質量％）を２５℃に
て測定）、ｐＨ８．４Ｔｇの異なるＳＢＲラテックスは
スチレン、ブタジエンの比率を適宜変更し、同様の方法
により調整できる。 【０２０４】１−３−２．塗布液の調製 １）乳剤層（感光性層）塗布液の調製 上記で得た有機酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍｌ、
顔料−１分散物３３．２ｇ、有機ポリハロゲン化合物−
１分散物２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散物５
８ｇ、フタラジン化合物−１溶液１７３ｇ、ＳＢＲラテ
ックス（Ｔｇ：２２℃）液１０８２ｇ、還元剤錯体−１
分散物２９９ｇ、現像促進剤−１分散物６ｇ、メルカプ
ト化合物−１水溶液９ｍｌ、メルカプト化合物−２水溶
液２７ｍｌを順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀混合
乳剤Ａ １１７ｇを添加して良く混合した乳剤層塗布液
をそのままコーティングダイへ送液し、塗布した。 【０２０５】上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型
粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で２５［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリック
スファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロ
メーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断速度
が０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］ に
おいてそれぞれ２３０、６０、４６、２４、１８［ｍＰ
ａ・ｓ］であった。 【０２０６】塗布液中のジルコニウム量は銀１ｇあたり
０．３８ｍｇであった。 【０２０７】２）乳剤面中間層塗布液の調製 ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）
製）１０００ｇ、顔料−１分散物２７２ｇ、メチルメタ
クリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキ
シエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
重量比６４／９／２０／５／２）ラテックス１９質量％
液４２００ｍｌにエアロゾールＯＴ（アメリカンサイア
ナミド社製）の５質量％水溶液を２７ｍｌ、フタル酸二
アンモニウム塩の２０質量％水溶液を１３５ｍｌ、総量
１００００ｇになるように水を加え、ｐＨが７．５にな
るようにＮａＯＨで調整して中間層塗布液とし、９．１
ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。
塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、
６０ｒｐｍ）で５８［ｍＰａ・ｓ］であった。 【０２０８】３）乳剤面保護層第１層塗布液の調製 イナートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタクリ
レート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエ
チルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量
比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％
液８０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を２３
ｍｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３ｍ
ｌ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を２８ｍｌ、エアロゾ
ールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水
溶液を５ｍｌ、フェノキシエタノール０．５ｇ、ベンゾ
イソチアゾリノン０．１ｇを加え、総量７５０ｇになる
ように水を加えて塗布液とし、４質量％のクロムみょう
ばん２６ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合し
たものを１８．６ｍｌ／ｍ2になるようにコーティング
ダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎ
ｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で２０［ｍＰａ・ｓ］で
あった。 【０２０９】４）乳剤面保護層第２層塗布液の調製 イナートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリ
レート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエ
チルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量
比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％
液１０２ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカ
リウム塩）の５質量％溶液を３．２ｍｌ、フッ素系界面
活性剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パ
ーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−ア
ミノエチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝
１５］）の２質量％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯ
Ｔ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を２
３ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径
０．７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子
（平均粒径４．５μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸
１．６ｇ、フタル酸４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の
硫酸４４ｍｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量
６５０ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみ
ょうばんと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液
４４５ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合した
ものを表面保護層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ2になる
ようにコーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ
型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター，６０ｒｐｍ）で１
９［ｍＰａ・ｓ］であった。 【０２１０】１−４．熱現像感光材料−１Ａ〜１Ｊの作
製 上記下塗り支持体のバック面側に、アンチハレーション
層塗布液をゼラチン塗布量が０．４４ｇ／ｍ2となるよ
うに、またバック面保護層塗布液をゼラチン塗布量が
１．７ｇ／ｍ2となるように同時重層塗布し、乾燥し、
バック層を作成した。 【０２１１】バック面と反対の面に下塗り面から乳剤
層、中間層、保護層第１層、保護層第２層の順番でスラ
イドビード塗布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材
料の試料を作成した。このとき、乳剤層と中間層は３８
℃に、保護層第一層は３７℃に、保護層第一層は３８℃
に温度調整した。乳剤層の各化合物の塗布量（ｇ／
ｍ2）は以下の通りである。 【０２１２】 有機酸銀Ａ〜Ｊ（銀として） １．３４ 顔料（C.I.Pigment Blue 60） ０．０３６ 有機ポリハロゲン化合物−１ ０．１２ 有機ポリハロゲン化合物−２ ０．３７ フタラジン化合物−１ ０．１９ ＳＢＲラテックス ９．６７ 還元剤錯体−１ １．４１ 現像促進剤−１ ０．０２４ メルカプト化合物−１ ０．００２ メルカプト化合物−２ ０．０１２ ハロゲン化銀乳剤１（Ａｇとして） ０．０９１ 【０２１３】塗布乾燥条件は以下のとおりである。塗布
はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ
先端と支持体との間隙を０．１０〜０．３０ｍｍとし、
減圧室の圧力を大気圧に対して１９６〜８８２Ｐａ低く
設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引
き続くチリングゾーンにて、乾球温度１０〜２０℃の風
にて塗布液を冷却した後、無接触型搬送して、つるまき
式無接触型乾燥装置にて、乾球温度２３〜４５℃、湿球
温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後、２５
℃で湿度４０〜６０％ＲＨで調湿した後、膜面を７０〜
９０℃になるように加熱した。加熱後、膜面を２５℃ま
で冷却した。 【０２１４】作製された熱現像感光材料のマット度はベ
ック平滑度で感光性層面側が５５０秒、バック面が１３
０秒であった。また、感光層面側の膜面のｐＨを測定し
たところ６．０であった。 【０２１５】２．熱現像感光材料２Ａ〜２Ｊの作製 実施例１におけるハロゲン化銀乳剤１に代えて、下記の
ハロゲン化銀乳剤２を用いた以外は、実施例１と同様に
して、熱現像感光材料２Ａ〜２Ｊを作製した。 【０２１６】＜ハロゲン化銀乳剤２の調整＞実施例１と
同様にして、ただし添加するハロゲン組成を変更するこ
とによって、ヨード含有量が３．５モル％のハロゲン組
成を有するハロゲン化銀乳剤２を調整した。ハロゲン化
銀の粒子サイズは粒子形成時の温度を変化させることに
よって平均球相当径０．０４０μｍのものを作製した。 【０２１７】３．熱現像感光材料３Ａ〜３Ｊの作製 実施例１におけるハロゲン化銀乳剤１に代えて、下記ハ
ロゲン化銀乳剤３を用いた以外は実施例１と同様にし
て、熱現像感光材料３Ａ〜３Ｊを作製した。 【０２１８】＜ハロゲン化銀乳剤３の調整＞蒸留水１４
２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液３．１ｍｌを加
え、さらに０．５モル／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、フ
タル化ゼラチン３１．７ｇを添加した液をステンレス製
反応壺中で攪拌しながら、３２℃に液温を保ち、硝酸銀
２２．２２ｇに蒸留水を加え９５．４ｍｌに希釈した溶
液Ａと臭化カリウム１５．３ｇとヨウ化カリウム０．８
ｇを蒸留水にて容量９７．４ｍｌに希釈した溶液Ｂを一
定流量で４５秒間かけて全量添加した。その後、３．５
質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、さらにベ
ンゾイミダゾールの１０質量％水溶液を１０．８ｍｌ添
加した。さらに、硝酸銀３０．６４ｇに蒸留水を加えて
１８７．６ｍｌに希釈した溶液Ｃと臭化カリウム４４．
２ｇとヨウ化カリウム２．２ｇを蒸留水にて容量４００
ｍｌに希釈した溶液Ｄを、溶液Ｃは一定流量で１２分間
かけて全量添加し、溶液ＤはｐＡｇを８．１に維持しな
がらコントロールドダブルジェット法で添加した。その
後硝酸銀２２．２ｇに蒸留水１３０ｍｌを加えた溶液Ｅ
と、ヨウ化カリウム２１．７ｇを蒸留水にて容量２１７
ｍｌに希釈した溶液ＦとをｐＡｇ６．３に維持しながら
コントロールダブルジェット法で添加した。銀１モル当
たり１×１０-4モルになるよう六塩化イリジウム（ＩＩ
Ｉ）酸カリウム塩を溶液Ｃ及び溶液Ｄを添加しはじめて
から１０分後に全量添加した。また、溶液Ｃの添加終了
の５秒後に六シアン化鉄（ＩＩ）カリウム水溶液を銀１
モル当たり３×１０-4モル全量添加した。０．５ｍｏｌ
／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し、攪拌を
止め、沈降／脱塩／水洗工程をおこなった。１ｍｏｌ／
Ｌ濃度の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．９に調整
し、ｐＡｇ８．０のハロゲン化銀分散物を作成した。 【０２１９】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４０分後に分光増感色素Ａと増感色素Ｂのモル比で１：
１のメタノール溶液を銀１モル当たり増感色素ＡとＢの
合計として１．２×１０-3モル加え、１分後に４７℃に
昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオスルホン酸ナ
トリウムをメタノール溶液で銀１モルに対して７．６×
１０-5モル加え、さらに５分後にテルル増感剤Ｂをメタ
ノール溶液で銀１モル当たり２．９×１０-4モル加えて
９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ'−ジヒドロキシ−Ｎ"−ジエ
チルメラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍｌ
を加え、さらに４分後に、５−メチル−２−メルカプト
ベンゾイミダゾールをメタノール溶液で銀１モル当たり
４．８×１０-3モル及び１−フェニル−２−ヘプチル−
５−メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタノー
ル溶液で銀１モルに対して５．４×１０-3モル添加し
て、ハロゲン化銀乳剤３を作成した。 【０２２０】調製できたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、
平均球相当径０．０４０μｍ、球相当径の変動係数２０
％の臭化銀層７０モル％に沃化銀層３０モル％が接合し
た粒子であった。沃化銀構造の結晶構造をもつ部分は直
接遷移による光吸収を有していた。 【０２２１】４．熱現像感光材料４Ａ〜４Ｊの作製 実施例１におけるハロゲン化銀乳剤１に代えて、下記記
ハロゲン化銀乳剤４を用いた以外は実施例１と同様にし
て、熱現像感光材料４Ａ〜４Ｊを作成した。 【０２２２】（ハロゲン化銀乳剤４の調整）蒸留水１４
２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液３．１ｍｌを加
え、さらに０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、
フタル化ゼラチン３１．７ｇを添加した液をステンレス
製反応壺中で攪拌しながら、３４℃に液温を保ち、硝酸
銀２２．２２ｇに蒸留水を加え９５．４ｍｌに希釈した
溶液Ａと臭化カリウム１５．３ｇとヨウ化カリウム０．
８ｇを蒸留水にて容量９７．４ｍｌに希釈した溶液Ｂを
一定流量で４５秒間かけて全量添加した。その後、３．
５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、さらに
ベンゾイミダゾールの１０質量％水溶液を１０．８ｍｌ
添加した。さらに、硝酸銀５１．８６ｇに蒸留水を加え
て３１７．５ｍｌに希釈した溶液Ｃとヨウ化カリウム６
０ｇを蒸留水にて容量６００ｍｌに希釈した溶液Ｄを、
溶液Ｃは一定流量で１２０分間かけて全量添加し、溶液
ＤはｐＡｇを６．３に維持しながらコントロールドダブ
ルジェット法で添加した。銀１モル当たり１×１０-4モ
ルになるよう六塩化イリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム塩
を溶液Ｃ及び溶液Ｄを添加しはじめてから１０分後に全
量添加した。また、溶液Ｃの添加終了の５秒後に六シア
ン化鉄（ＩＩ）カリウム水溶液を銀１モル当たり３×１
０-4モル全量添加した。０．５モル／Ｌ濃度の硫酸を用
いてｐＨを３．８に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／
水洗工程をおこなった。１モル／Ｌ濃度の水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨ５．９に調整し、ｐＡｇ８．０のハロ
ゲン化銀分散物を作成した。 【０２２３】その他の条件は、実施例３と同様にしてハ
ロゲン化銀乳剤４を調整した。調製できたハロゲン化銀
乳剤中の粒子は、平均球相当径０．０４０μｍ、球相当
径の変動係数１０％の臭化銀層３０モル％に沃化銀層７
０モル％が接合した粒子であった。沃化銀構造の結晶構
造をもつ部分は強い直接遷移による光吸収を有してい
た。 【０２２４】以下に本発明の実施例で用いた化合物の化
学構造を示す。 【０２２５】 【化１４】 【０２２６】 【化１５】【０２２７】 【化１６】 【０２２８】 【化１７】【０２２９】５．写真性能の評価 上記にて得られた熱現像感光材料（１Ａ〜１Ｊ、２Ａ〜
２Ｊ、３Ａ〜３Ｊ、及び４Ａ〜４Ｊ）の各試料につい
て、以下の様にして評価を行った。（準備）得られた試
料は半切サイズに切断し、２５℃５０％の環境下で以下
の包装材料に包装し、２週間常温下で保管した後、評価
を行った。 【０２３０】（包装材料）ＰＥＴ１０μｍ／ＰＥ１２μ
ｍ／アルミ箔９μｍ／Ｎｙ１５μｍ／カーボン３％を含
むポリエチレン５０μｍ酸素透過率：０．０２ｍｌ／ａ
ｔｍ・ｍ2・２５℃・ｄａｙ、水分透過率：０．１０ｇ
／ａｔｍ・ｍ2・２５℃・ｄａｙ。 【０２３１】（感光材料の露光）得られた各熱現像感光
材料は以下のようにして露光処理を行った。富士メディ
カルドライレーザーイメージャーＦＭ−ＤＰＬの露光部
に於いて半導体レーザー光源に日亜化学工業のＮＬＨＶ
３０００Ｅ半導体レーザーを実装し、レーザー光の光量
を０及び１ｍＷ／ｍｍ2〜１０００ｍＷ／ｍｍ2の間で変
化させて感材の露光を行った。レーザー光の発光波長は
４０５ｎｍであった。 【０２３２】（感光材料の現像）露光された熱現像感光
材料は以下の様にして熱現像処理を行った。富士メディ
カルドライレーザーイメージャーＦＭ−ＤＰＬの熱現像
部において、４枚有るパネルヒーターは１１２℃−１１
５℃−１１５℃−１１５℃に設定し、フィルム搬送速度
を速めることによって合計熱現像時間が１４秒になるよ
うに熱現像を行った。 【０２３３】（感光性材料の写真性能評価）得られた画
像を濃度計に濃度測定し露光量の対数に対する濃度の特
性曲線を作成した。未露光の部分の光学濃度を被りと
し、また濃度１．０の光学濃度が得られる露光量の逆数
を感度とし、熱現像感光材料−１Ａの感度を１００とし
相対値で表した。結果を表３に示す。 【０２３４】（プリントアウト性能の評価）現像処理後
の各感光材料を、２５℃６０％ＲＨの部屋におき、蛍光
灯で５００ルクスのもとで１０日間放置をした。現像処
理直後の被り濃度に対して上記条件のもとで１０日間放
置した後の被り濃度の差をプリントアウト性能とした。
得られた結果を表３に示す。 【０２３５】 【表３】【０２３６】表３から明らかなように、本発明の熱現像
感光材料は高感度かつ低被りで、プリントアウト性能に
優れることが分かる。 【０２３７】〔実施例２〕熱現像感光材料４Ａ〜４Ｊと
同様の熱現像感光材料について、ただしレーザー光の発
光波長が３９５ｎｍのもので同様の評価を行ったとこ
ろ、本実施例においても同様に好ましい結果が得られ
た。 【０２３８】 【発明の効果】本発明によれば、高沃化銀含量の感光性
ハロゲン化銀を用いつつも、出力後の画像保存性に優
れ、高感度で高画質な熱現像感光材料を提供することが
できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲ
ン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバインダーを
含有する熱現像感光材料において、 該感光性ハロゲン化銀の平均沃化銀含量が５モル％以上
１００モル％以下であり、 該非感光性有機銀塩は少なくともベヘン酸及びエルカ酸
を含む有機酸から調整されたものであり、 該非感光性有機銀塩におけるエルカ酸の含有率が有機酸
全体のモル数に対して１×１０-6モル％以上１０モル％
以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002096660A JP2003295382A (ja) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | 熱現像感光材料 |
| US10/285,644 US20030232288A1 (en) | 2001-11-05 | 2002-11-01 | Photothermographic material and method of thermal development of the same |
| AT02024554T ATE370442T1 (de) | 2001-11-05 | 2002-11-04 | Photothermographisches material und verfahren zur thermischen entwicklung von diesem |
| EP07010257A EP1818718A3 (en) | 2001-11-05 | 2002-11-04 | Photothermographic material and method of thermal development of the same |
| DE60221769T DE60221769T2 (de) | 2001-11-05 | 2002-11-04 | Photothermographisches Material und Verfahren zur thermischen Entwicklung von diesem |
| EP02024554A EP1308776B1 (en) | 2001-11-05 | 2002-11-04 | Photothermographic material and method of thermal development of the same |
| US10/758,183 US6949333B2 (en) | 2001-11-05 | 2004-01-16 | Photosensitive silver halide photographic emulsion, and heat-developable photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002096660A JP2003295382A (ja) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | 熱現像感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003295382A true JP2003295382A (ja) | 2003-10-15 |
Family
ID=29239592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002096660A Pending JP2003295382A (ja) | 2001-11-05 | 2002-03-29 | 熱現像感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003295382A (ja) |
-
2002
- 2002-03-29 JP JP2002096660A patent/JP2003295382A/ja active Pending
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