JP2003292627A - オレフィン系樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性に優れたオレフィン系樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
（Ａ）に、必要に応じて触媒を添加して溶融混練し、次
いで反応性官能基を有するポリイソブチレン系重合体
（Ｂ）及び必要に応じてオレフィン系樹脂（Ｃ）を添加
し溶融混練して得られた溶融樹脂に、反応開始剤を導入
し溶融反応させることにより達成され、オレフィン系樹
脂とポリイソブチレン系重合体は相溶する状態に変化
し、ポリオレフィンの微結晶サイズが低下し樹脂の透明
性が改善される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性に優れたオ
レフィン系樹脂組成物およびその製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック材料として用いられ
ている汎用高分子材料として、ポリエチレンやポリプロ
ピレンなどポリオレフィン系高分子が多用されている。
これらの樹脂はその優れた機械的強度と耐熱性、成形
性、耐薬品性、耐水性、電気特性、低比重性など極めて
魅力的な特性を有し、成形材料を中心にフィルム材料、
繊維材料と幅広く用いられる。しかしながら一方で、こ
れらのポリオレフィン系高分子は結晶性を示すため、ポ
リメタクリル酸メチルやポリカーボネート等の他の汎用
樹脂と比較して透明性では劣る欠点があった。オレフィ
ン系樹脂は一般に結晶性ポリマーであるため、樹脂内に
球晶などの微結晶が形成され入射光の散乱が起こる。そ
のため、樹脂の透明性は良好ではなかった。

【０００３】この問題を解決する手段として、ポリプロ
ピレン樹脂に核剤と呼ばれる低分子化合物や屈折率の近
い樹脂を添加し、ポリプロピレンの微結晶の成長を妨
げ、そのサイズを小さくすることにより樹脂の透明性を
改善しようという試みが例えば特開平１０−２３７３０
８号公報や特開平１１−０６０８２号公報などで提案さ
れている。

【０００４】更に、ポリプロピレン樹脂の重合の際にエ
チレンモノマーを添加し、プロピレン─エチレン共重合
体を樹脂中に混在させる試みがなされている（例えば特
開平１０−１８６２７６号公報や特開２０００−３５５
６４３号公報など）。生成するプロピレン─エチレン共
重合体はポリオレフィン樹脂の微結晶の成長を阻害し、
生成する球晶の大きさを小さくする。そのため、プロピ
レン─エチレン共重合体が混在したポリオレフィン系樹
脂は共重合体の混在しない樹脂に比べて透明性が改善さ
れる。

【０００５】しかし、これらの様々な透明性改善の努力
にもかかわらず、その改善の程度は十分なものではなか
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の従来技術の課題に鑑み、透明性に優れたオレフィン系
樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、反応
性官能基を有するオレフィン系樹脂（Ａ）と反応性官能
基を有するポリイソブチレン系重合体（Ｂ）を主成分と
して含有するオレフィン系樹脂組成物であって、（Ａ）
と（Ｂ）を溶融反応させてなるオレフィン系樹脂組成物
である。前記オレフィン系樹脂組成物に、さらに反応性
官能基を有さないオレフィン系樹脂（Ｃ）を含有させて
なることもでき、前記（Ａ）及び／又は（Ｃ）がポリプ
ロピレンを用いてなるものが好ましい。

【０００８】また、反応性官能基としては、アルコキシ
シリル基、ジアルコキシシリル基、及びトリアルコキシ
シリル基からなる群より選択される少なくとも１種であ
るのが好ましく、反応開始剤としては水及び／又は水蒸
気であるのが好ましい。

【０００９】一方、本発明の製造方法は、反応性官能基
を有するオレフィン系樹脂（Ａ）に、必要に応じ触媒を
添加して溶融混練し、次いで反応性官能基を有するポリ
イソブチレン重合体（Ｂ）及び必要に応じオレフィン系
樹脂（Ｃ）を添加し溶融混練して得られた溶融樹脂に、
反応開始剤を導入し溶融反応させることを特徴とする、
オレフィン系樹脂組成物の製造方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン系樹脂組成物
は、反応性官能基を有するオレフィン系樹脂（Ａ）と反
応性官能基を有するポリイソブチレン系重合体（Ｂ）を
主成分として含有するオレフィン系樹脂組成物であっ
て、（Ａ）と（Ｂ）を溶融反応させてなるオレフィン系
樹脂組成物である。

【００１１】オレフィン系樹脂と屈折率の比較的近いポ
リイソブチレンなどの樹脂を添加すれば、ポリオレフィ
ン内の微結晶の成長が阻害されそのサイズが光の波長以
下になる効果、及び樹脂同士の屈折率が比較的近いこと
による効果により、樹脂の透明性が改善されることを想
定し鋭意検討した。しかしながら、ポリイソブチレンは
基本的にオレフィン系樹脂に対して非相溶であり、オレ
フィン系樹脂中でポリイソブチレンが微分散せずマクロ
相分離してしまい、透明性が改善しないのが通常であっ
た。そこで、本発明者らは、反応性官能基を有するオレ
フィン系樹脂と、同じく反応性官能基を有するポリイソ
ブチレン系重合体を溶融反応させることにより、オレフ
ィン分子とポリイソブチレン系重合体とが化学的に結合
したポリオレフィン−ポリイソブチレン共重合体分子を
合成することを検討した。この結果、オレフィン系樹脂
とポリイソブチレン系重合体は相溶する状態に変化し、
オレフィン系樹脂の透明性が改善されることを見出した
ものである。

【００１２】上記反応性官能基を有するオレフィン系樹
脂（Ａ）の種類については特に制限はないが、汎用され
るものとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセンなどのオレフィン系化合物
から誘導される構造単位の１種又は２種以上からなる、
反応性官能基を有する重合体を挙げることが出来る。こ
の中でもプロピレンもしくはエチレンから誘導される構
造単位からなる、反応性官能基が付与した高分子が好ま
しい。

【００１３】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
（Ａ）の溶融粘度については特に制限はないが、ポリオ
レフィンの分子量があまりに高すぎると溶融時の粘度が
高くなり加工が困難になる。好ましくは、ＪＩＳＫ７２
１０におけるメルトフローレートが０．１５ｇ／１０ｍ
ｉｎ以上であることが望ましい。

【００１４】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
（Ａ）中の構造単位の結合様式については特に制限はな
く、直鎖状ポリオレフィン、分岐状ポリオレフィン、ま
たイソタクチックポリオレフィン、シンジオタクチック
ポリオレフィンなど様々な結合様式のポリオレフィンが
使用できる。

【００１５】オレフィン系樹脂に導入される反応性官能
基については、オレフィン系樹脂をポリイソブチレン系
重合体に化学的に結合することのできる官能基であれば
特に制限はないが、例えば、アルコキシシリル基、ジア
ルキルシリル基、トリアルコキシシリル基、アルケニル
基、アクリル基、カルボニル基、水酸基、エポキシ基及
びヒドロシリル基等が例示される。これらの官能基のう
ち、溶融反応時における反応のしやすさや製造コストか
ら考えて、反応性官能基がアルコキシシリル基、ジアル
キルシリル基、及びトリアルコキシシリル基からなる群
より選択される少なくとも１種が好ましい。

【００１６】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
（Ａ）中の構造単位全体数に対する反応官能基の付加し
た構造単位数の割合（官能化率）については、反応官能
基が少なすぎると発明の効果が十分現れない傾向があ
る。また、反応官能基が多すぎると副反応である分子内
での架橋反応が頻発し目的生成物であるポリオレフィン
−ポリイソブチレン共重合体が生成せず、発明の効果が
十分には現れない。本発明の効果が十分に発揮される官
能化率の範囲は０．１％〜１０％であり、このうち、官
能化率が０．５％〜５％である樹脂を用いるのが好まし
い。

【００１７】本発明の反応性官能基を有するポリイソブ
チレン系重合体（Ｂ）は、イソブチレンを主成分とする
重合体であり、イソブチレン単独重合体、イソブチレン
とリビングカチオン重合が可能なモノマーとの共重合体
が例示される。イソブチレンとリビングカチオン重合が
可能なモノマーとして、例えば、スチレン、α−メチル
スチレン、インデンなどの芳香族ビニル系モノマー、及
び、ブタジエン、イソプレンなどのジエン系モノマーが
例示される。イソブチレンとその他のモノマーとの共重
合の形態としては特に制限はないが、ランダム共重合
体、ブロック共重合体などが例示される。好ましいイソ
ブチレン系重合体としては、ポリオレフィン樹脂との屈
折率との関係から、イソブチレン単独重合体が例示され
る。本発明の反応性官能基を有するポリイソブチレン系
重合体（Ｂ）中の構造単位の結合様式については特に制
限はなく、直鎖状ポリイソブチレン系重合体、分岐状ポ
リイソブチレン系重合体、星型ポリイソブチレン系重合
体など様々な結合様式のポリイソブチレン系重合体が使
用できる。

【００１８】イソブチレン系重合体の分子量については
特に制限はないが、あまりに高い分子量のイソブチレン
系重合体は溶融粘度が高く、溶融混練時に上記の反応性
官能基を有するオレフィン系樹脂（Ａ）及び反応性官能
基を有さないオレフィン系樹脂（Ｃ）と混ざらず溶融反
応が進行しにくくなる。好ましくは、数平均分子量が１
０万以下のイソブチレン系重合体が良い。

【００１９】反応性官能基を有するポリイソブチレン系
重合体（Ｂ）中の構造単位の結合様式については特に制
限はなく、直鎖状ポリイソブチレン系重合体、分岐状ポ
リイソブチレン系重合体、星型ポリイソブチレン系重合
体など様々な結合様式のポリイソブチレン系重合体が使
用できる。

【００２０】イソブチレン系重合体に導入される反応性
官能基については、反応性官能基を有するオレフィン系
樹脂（Ａ）をイソブチレン系重合体を化学的に結合する
ことのできる官能基であれば特に制限はないが、先に述
べた反応性官能基を有するオレフィン系樹脂（Ａ）の官
能基と同じ種類のものが好適に用いられる。オレフィン
系樹脂（Ａ）の場合と同じく、溶融反応時における反応
のしやすさや製造コストから考えて、反応性官能基がア
ルコキシシリル基、ジアルキルシリル基、及びトリアル
コキシシリル基からなる群より選択される少なくとも１
種が好ましい。

【００２１】イソブチレン系重合体（Ｂ）中の構造単位
全体数に対する反応官能基の付加した構造単位数の割合
（官能化率）については、反応官能基が多すぎると副反
応である分子内での架橋反応が頻発し、目的生成物であ
るポリオレフィン−ポリイソブチレン共重合体が生成し
ない傾向があり、発明の効果が十分には現れない。本発
明の効果が十分に発揮されるイソブチレン系重合体
（Ｂ）の分子中の官能基の数は１つもしくは２つあれば
良い。また、イソブチレン系重合体の官能基の位置は特
に限定されない。官能基は、分子末端に存在しても良い
し、重合体主鎖の途中に存在しても良い。

【００２２】反応開始剤の添加量は、反応官能基を反応
させるのに十分な量があればよいが、樹脂の官能化率に
よってその最適量は異なる。具体的には、例えば反応開
始剤が一般的なラジカル開始剤、金属触媒等の場合、
（Ａ）１００部に対して０．５部以上１０部以下が好ま
しい。一方、反応開始剤が水もしくは水蒸気の場合は、
オレフィン系樹脂の混練温度は通常１００℃以上のた
め、溶融反応を十分に引き起こすためには、樹脂中の反
応性官能基の割合に対して過剰量の反応開始剤が用いら
れる。通常は（Ａ）１００部に対して、５０部以上２０
０部以下が好ましい。

【００２３】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
（Ａ）と反応性官能基を有するポリイソブチレン系重合
体（Ｂ）との反応を開始する反応開始剤については、先
に例示した官能基を反応させるものであれば特に制限は
ないが、例えば、一般的なラジカル開始剤、水、金属触
媒等が例示される。例えば、反応性官能基がアルコキシ
シリル基の場合には、反応開始剤として水又は水蒸気が
好適に用いられる。

【００２４】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
（Ａ）と反応性官能基を有するイソブチレン系重合体
（Ｂ）とを溶融反応させる際の触媒については、反応性
官能基同士が反応を開始するものであれば特に限定され
ない。反応性官能基がアルコキシシリル基、もしくはジ
アルキルシリル基、もしくはトリアルコキシシリル基の
場合、このような縮合触媒としては、例えば、ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫フタレート、ジブチル錫ジ
アセテート、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジ
ブチル錫ジエチルヘキサノレート、ジブチル錫ジオクテ
ート、ジブチル錫ジメチルマレート、ジブチル錫ジエチ
ルマレート、ジブチル錫ジブチルマレート、ジブチル錫
ジイソオクチルマレート、ジブチル錫ジトリデシルマレ
ート、ジブチル錫ジベンジルマレート、ジブチル錫マレ
エート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジス
テアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫
ジエチルマレート、ジオクチル錫ジイソオクチルマレー
ト、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ビスノニルフ
ェノキシド、ジブテニル錫オキシド等の４価のスズ化合
物類；オクチル酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫等
の２価のスズ化合物類；テトラブチルチタネート、テト
ラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；アルミ
ニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリ
スエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニ
ウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合
物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタ
ンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；
オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリ
ルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチル
アミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチ
レンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−
４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系
化合物、あるいはこれらのアミン系化合物のカルボン酸
等との塩；ラウリルアミンとオクチル酸錫の反応物ある
いは混合物のようなアミン系化合物と有機錫化合物との
反応物および混合物；過剰のポリアミンと多塩基酸とか
ら得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミン
とエポキシ化合物との反応生成物；γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有する
シランカップリング剤；等のシラノール縮合触媒、さら
には他の酸性触媒、塩基性触媒等の公知のシラノール縮
合触媒等が例示できる。

【００２５】この中でも、ベース樹脂との相溶性の観点
から見て、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫フタレ
ート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ビスアセチ
ルアセトナート、ジブチル錫ジエチルヘキサノレート、
ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジメチルマレー
ト、ジブチル錫ジエチルマレート、ジブチル錫ジブチル
マレート、ジブチル錫ジイソオクチルマレート、ジブチ
ル錫ジトリデシルマレート、ジブチル錫ジベンジルマレ
ート、ジブチル錫マレエートが好ましく、その中でもジ
ブチル錫ジラウレートが特に好ましい。これらの触媒
は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。

【００２６】この触媒の配合量は、反応性官能基を有す
るオレフィン系樹脂（Ａ）１００部（重量部、以下同
じ）に対して０．１〜２０部程度が好ましく、１〜１０
部が更に好ましい。シラノール縮合触媒の配合量が０．
１部を下回ると硬化速度が遅くなることがあり、また硬
化反応が充分に進行し難くなる場合がある。一方、触媒
の配合量が２０部を上回ると反応時に局部的な発熱や発
泡が生じ、良好な硬化物が得られ難くなるほか、ポット
ライフが短くなり過ぎ、作業性の点からも好ましくな
い。一方、反応性官能基を有さないオレフィン系樹脂
（Ｃ）の種類については特に制限はないが、汎用される
ものとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセンなどのオレフィン系化合物か
ら誘導される構造単位の１種又は２種以上からなる重合
体を挙げることが出来る。この中でもプロピレンもしく
はエチレンから誘導される構造単位からなる高分子が好
ましい。

【００２７】本発明で使用できるオレフィン系樹脂
（Ｃ）の溶融粘度については特に制限はないが、ポリオ
レフィンの分子量があまりに高すぎると溶融時の粘度が
高くなり加工が困難になる。好ましくは、ＪＩＳＫ７２
１０におけるメルトフローレートが０．１５ｇ／１０ｍ
ｉｎ以上であることが望ましい。

【００２８】オレフィン系樹脂（Ｃ）中の構造単位の結
合様式については特に制限はなく、直鎖状ポリオレフィ
ン、分岐状ポリオレフィン、またイソタクチックポリオ
レフィン、シンジオタクチックポリオレフィンなど様々
な結合様式のポリオレフィンが使用できる。

【００２９】反応性官能基を有するオレフィン樹脂
（Ａ）と反応性官能基を有するポリイソブチレン重合体
（Ｂ）との混合比率について、（Ｂ）の混合量が少なす
ぎると、発明の効果が現れない傾向にあり。逆に、
（Ｂ）の混合量が多すぎると得られる組成物の性質がい
わゆるポリオレフィン系樹脂とは異なってしまう。
（Ｂ）の添加量は、（Ａ）１００部に対して好ましくは
１０部以上９０部以下、特に好ましくは、２０部以上７
０部以下である。

【００３０】また、ポリオレフィン樹脂（Ｃ）に含有さ
れる反応性官能基を有するオレフィン系樹脂（Ａ）につ
いて、その量が少なすぎると発明の効果が十分現れな
い。（Ｃ）中の（Ａ）の含有量は、好ましくは１０重量
％以上、さらに好ましくは２０重量％以上である。

【００３１】本発明のオレフィン系樹脂組成物の最も好
ましい態様としては、（Ａ）４０重量％と（Ｂ）２０重
量％と（Ｃ）４０重量％の比率で混合されたものからな
るのが良い。

【００３２】本発明の組成物には、さらには、各用途に
合わせた要求特性に応じて、補強剤、充填剤のほか、ヒ
ンダードフェノール系やヒンダードアミン系の酸化防止
剤や紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、界面活性剤等を適
宜配合することができる。

【００３３】本発明のオレフィン系樹脂組成物の製造方
法は各原料が均一に混合され反応する方法であればいず
れも採用できるが、好ましい方法としては、反応性官能
基を有するオレフィン系樹脂（Ａ）と反応性官能基を有
するポリイソブチレン系重合体（Ｂ）及び触媒を溶融混
練して得られた溶融樹脂に、反応開始剤を導入し溶融反
応させる方法が挙げられる。更に好ましくは、反応性官
能基を有するオレフィン系樹脂（Ａ）に、触媒を添加し
たオレフィン系樹脂（Ａ’）を添加、溶融混練し、続い
てオレフィン系樹脂（Ｃ）及び反応性官能基を有するポ
リイソブチレン系重合体（Ｂ）を添加し溶融混練して得
られた溶融樹脂に、反応開始剤を導入し溶融反応させる
方法である。

【００３４】上記の溶融反応は、反応性官能基を有する
オレフィン系樹脂（Ａ）と反応性官能基を有するポリイ
ソブチレン系重合体（Ｂ）を触媒により反応させるもの
であるが、用いる触媒の量は反応性官能基を有するオレ
フィン系樹脂（Ａ）の量に比べて僅かであるため、触媒
とオレフィン系樹脂（Ａ）を溶融混練しても均一に混ざ
りにくく、その結果、副反応である分子内での架橋反応
が頻発し目的生成物であるポリオレフィン−ポリイソブ
チレン共重合体が生成せず、発明の効果が十分には現れ
ない恐れがある。これを防ぐため、ポリオレフィン−ポ
リイソブチレン共重合体の製造方法として、まず、触媒
と少量のオレフィン系樹脂とをラボプラストミル、ブラ
ベンダー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等の
ような密閉式混練装置またはバッチ式混練装置、また
は、単軸押出機、二軸押出機等のように連続式の溶融混
練装置を用いて均一に混ざるよう混練しておく。このよ
うにして得られた触媒を含有するオレフィン系樹脂
（Ａ’）を反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
（Ａ）と溶融混練し、続いてオレフィン系樹脂（Ｃ）及
び反応性官能基を有するポリイソブチレン系重合体
（Ｂ）を添加する。このようにして得られた溶融樹脂
に、反応開始剤を導入すれば、目的のポリオレフィン−
ポリイソブチレン共重合体を得ることが出来る。

【００３５】ポリオレフィン−ポリイソブチレン共重合
体を、ラボプラストミル、ブラベンダー、バンバリーミ
キサー、ニーダー、ロール等のような密閉式混練装置ま
たはバッチ式混練装置を用いて製造する場合は、反応開
始剤以外の全ての成分を予め混合し均一になるまで溶融
混練し、次いでそれに反応開始剤を添加して架橋反応が
十分に進行まで溶融混練を行う方法を採用することがで
きる。

【００３６】また、単軸押出機、二軸押出機等のように
連続式の溶融混練装置を用いて製造する場合は、反応開
始剤以外の全ての成分を予め押出機などの溶融混練装置
によって均一になるまで溶融混練した後ペレット化し、
そのペレットに反応開始剤をブレンドした後更に押出機
などの溶融混練装置で溶融混練して、目的のオレフィン
系樹脂組成物を製造する方法が考えられる。もしくは、
反応開始剤以外のすべての成分を押出機などの溶融混練
装置によって溶融混練し、そこに押出機のシリンダーの
途中から反応開始剤を添加して更に溶融混練し、目的の
オレフィン系樹脂組成物を製造する方法が考えられる。

【００３７】溶融混練と同時に溶融反応を行う上記の方
法を行う際の温度については、反応性官能基が反応する
温度であれば特に限定されないが、反応性官能基がアル
コキシシリル基、又はジアルキルシリル基、又はトリア
ルコキシシリル基の場合、溶融反応温度は１００〜１８
０℃が好ましい。

【００３８】本発明のオレフィン系樹脂組成物は、熱可
塑性樹脂組成物に対して一般に採用される成型方法及び
成形装置を用いて成形でき、例えば、押出成形、射出成
形、プレス成形、ブロー成形などによって溶融成形でき
る。また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、透
明性、ガスバリヤー性に優れているため、パッキング
材、シール材、ガスケット、栓体などの密封用材として
有効に使用することができる。

【００３９】

【実施例】以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるも
のではない。尚、特に指定がない限り、実施例で示した
部は重量部を示すものである。尚、実施例に先立ち各種
測定法、評価法について説明する。

【００４０】（透過率）ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、
試験片は１ｍｍ厚さプレスシートを使用した。

【００４１】（ヘイズ）ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、
試験片は１ｍｍ厚さプレスシートを使用した。

【００４２】また、以下に実施例及び比較例で用いた材
料の略号を示す。その具体的な内容は、次のとおりであ
る。 成分（Ｂ）：反応性官能基を有するポリイソブチレン：
分子末端にアルコキシシリル基が導入されたポリイソブ
チレン ＥＰ６００Ｓ 鐘淵化学工業（株）製 成分（Ａ）：反応性官能基を有するポリプロピレン：分
子内にアルコキシシリル基を有するポリプロピレン Ｘ
ＰＭ−８００ＨＭ 三菱化学（株）製 成分（Ａ’）：ＸＰＭ−８００Ｈ用触媒マスターバッ
チ：ＰＺ０１０Ｓ［ジブチル錫ジラウレートを含有した
ポリプロピレン］ 三菱化学（株）製 成分（Ｃ）：Ｊ３００、ポリプロピレン、（株）グラン
ドポリマー製 結晶核剤：ＮＡ２１、旭電化工業（株）製 反応開始剤：通常の市水を用いた。 比較例で用いた既存品： ＮＢ２１００：エチレン─プロピレン共重合体、チッソ
（株）製。 ＮＦ１７０２：エチレン─プロピレン共重合体、チッソ
（株）製。

【００４３】（実施例１）（オレフィン系樹脂１００部
／ポリイソブチレン２５部） １７０℃に設定したラボプラストミル（東洋製機社製）
を用いて、ＸＰＭ−８００ＨＭ（Ａ）と触媒マスターバ
ッチＰＺ０１０Ｓ（Ａ’）を９５重量％／５重量％の割
合で３分間溶融混練した。このようにして出来たポリオ
レフィン樹脂１００部に対し、ＥＰ６００Ｓ（Ｂ）を２
５部添加し３分間溶融混練した。次に、（Ａ）に対して
１００部の水を混練しながらゆっくりと滴下した。トル
クの値が最高値を示すまで（８〜１５分）１７０℃でさ
らに溶融混練し架橋を行った。得られた樹脂組成物は１
８０℃で容易にシート状に成形することができた。得ら
れたシートのヘイズ及び透過率を上記方法に従って測定
した。

【００４４】（実施例２）（オレフィン系樹脂１００部
／ポリイソブチレン６７部） ＥＰ６００Ｓ（Ｂ）を６７部に変更した以外は、実施例
１と同様にして樹脂組成物を成形し、評価した。

【００４５】（実施例３）（オレフィン系樹脂１００部
／ポリイソブチレン６７部／ＮＡ０．６部） 水を添加する直前に、結晶核剤ＮＡ２１をポリオレフィ
ン樹脂に対して０．６部添加した以外は実施例１と同様
にして樹脂組成物を成形し、評価した。

【００４６】（実施例４）（オレフィン系樹脂１００部
／ポリイソブチレン２５部） １７０℃に設定したラボプラストミル（東洋製機社製）
を用いて、ＸＰＭ−８００ＨＭ（Ａ）、触媒マスターバ
ッチＰＺ０１０Ｓ（Ａ’）及びＪ３００（Ｃ）を４８重
量％／２重量％／５０重量％の割合で添加し３分間溶融
混練した。このようにして出来たポリオレフィン樹脂１
００部に対し、ＥＰ６００Ｓ（Ｂ）を２５部添加し３分
間溶融混練した。次に、（Ａ）に対して１００部の水を
混練しながらゆっくりと滴下した。トルクの値が最高値
を示すまで（８〜１５分）１７０℃でさらに溶融混練し
架橋を行った。得られた樹脂組成物は１８０℃で容易に
シート状に成形することができた。得られたシートのヘ
イズ、及び透過率を上記方法に従って測定した。

【００４７】（実施例５）（オレフィン系樹脂１００部
／ポリイソブチレン２５部／ＮＡ０．６部） 水を添加する直前に、結晶核剤ＮＡ２１をポリオレフィ
ン樹脂に対して０．６部添加した以外は実施例４と同様
にして樹脂組成物を成形し、評価した。

【００４８】（実施例６）（オレフィン系樹脂１００部
／ポリイソブチレン２５部） ＸＰＭ−８００ＨＭ（Ａ）、触媒マスターバッチＰＺ０
１０Ｓ（Ａ’）及びＪ３００（Ｃ）を２４重量％／１重
量％／７５重量％の割合で製造した以外は実施例４と同
様にして樹脂組成物を成形し、評価した。

【００４９】（比較例１）（オレフィン系樹脂１００部
／ポリイソブチレン２５部） １７０℃に設定したラボプラストミル（東洋製機社製）
を用いて、Ｊ３００（Ｃ）１００部を３分間溶融混練し
た。次にＥＰ６００Ｓ（Ｂ）を２５部添加し３分間溶融
混練した。得られた樹脂組成物は１８０℃で容易にシー
ト状に成形することができた。しかし、混ざりが悪く、
ヘイズ、透過率の正常な測定ができない状態であった。

【００５０】（比較例２）（オレフィン系樹脂１００部
／ポリイソブチレン６７部） ＥＰ６００Ｓ（Ｂ）を６７部に変更した以外は比較例１
と同様にして樹脂組成物を成形した。正常な測定評価が
できなかったことは比較例１と同様である。

【００５１】（比較例３)（ＮＢ２１００） １７０℃に設定したラボプラストミル（東洋製機社製）
を用いて、ＮＢ２１００を３分間溶融混練した。得られ
た樹脂組成物は１８０℃で容易にシート状に成形するこ
とができた。得られたシートのヘイズ、及び透過率を上
記方法に従って測定した。

【００５２】（比較例４)（ＮＦ１７０２） ＮＢ２１００の代わりにＮＦ１７０２を用いる以外は比
較例３と同様にして樹脂組成物を成形し、評価した。

【００５３】（比較例５)（ＰＰ８０部／ＮＢ２１００
２０部） １７０℃に設定したラボプラストミル（東洋製機社製）
を用いて、Ｊ３００（Ｃ）とＮＢ２１００を８０重量％
／２０重量％になる量だけ添加し３分間溶融混練した。
得られた樹脂組成物は１８０℃で容易にシート状に成形
することができた。得られたシートのヘイズ、及び透過
率を上記方法に従って測定した。実施例及び比較例の測
定結果は表１、２にまとめた。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂と
反応性官能基を有するポリイソブチレンを溶融反応させ
た場合、すなわち実施例の試料が示すヘイズは、比較例
で挙げた既存の改良品のヘイズと比較して明らかに低く
透明性が改良されている。

【００５７】

【発明の効果】本発明では、反応性官能基を有するオレ
フィン系樹脂と、同じく反応性官能基を有するポリイソ
ブチレンを溶融反応させたポリオレフィン−ポリイソブ
チレン共重合体分子により、本来非相溶なオレフィン系
樹脂とポリイソブチレン系重合体の相溶性を改善する。
この結果、オレフィン系樹脂とポリイソブチレン系重合
体は相溶する状態に変化し、ポリオレフィンの微結晶サ
イズが低下し樹脂の透明性が改善され、例えば包装用の
フィルムや容器類をはじめとする透明性が要望される成
形品用途に有用である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BB02W BB02X BB11W BB11X BB17W BB17X BN03W BP03W GJ02 GM00 4J031 AA12 AB02 AC01 AC03 AC04 AC13 AD01 AE02 AE03 AE11 AE15 AF13 AF18

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
   （Ａ）と反応性官能基を有するポリイソブチレン系重合
   体（Ｂ）を主成分として含有するオレフィン系樹脂組成
   物であって、（Ａ）と（Ｂ）を溶融反応させてなるオレ
   フィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記オレフィン系樹脂組成物に、さらに反
   応性官能基を有さないオレフィン系樹脂（Ｃ）を含有さ
   せてなる請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記（Ａ）及び／又は（Ｃ）がポリプロピ
   レンを用いてなるものである請求項１又は２に記載のオ
   レフィン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】反応性官能基がアルコキシシリル基、ジア
   ルコキシシリル基、及びトリアルコキシシリル基からな
   る群より選択される少なくとも１種である請求項１〜３
   のいずれかに記載のオレフィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】反応開始剤が水及び／又は水蒸気である請
   求項１〜４のいずれかに記載のオレフィン系樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
   （Ａ）と反応性官能基を有するポリイソブチレン系重合
   体（Ｂ）及び触媒を溶融混練して得られた溶融樹脂に、
   反応開始剤を導入し溶融反応させることを特徴とするオ
   レフィン系樹脂組成物の製造方法。
7. 【請求項７】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
   （Ａ）に触媒を添加して溶融混練し、次いで反応性官能
   基を有するポリイソブチレン系重合体（Ｂ）を添加し溶
   融混練して得られた溶融樹脂に、反応開始剤を導入し溶
   融反応させることを特徴とする請求項６記載のオレフィ
   ン系樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】反応性官能基を有するオレフィン系樹脂
   （Ａ）に、触媒を添加して溶融混練し、次いで反応性官
   能基を有するポリイソブチレン系重合体（Ｂ）及びオレ
   フィン系樹脂（Ｃ）を添加し溶融混練して得られた溶融
   樹脂に、反応開始剤を導入し溶融反応させる請求項７記
   載のオレフィン系樹脂組成物の製造方法。