JP2003292520A - 遷移金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒 - Google Patents

遷移金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒

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JP2003292520A
JP2003292520A JP2002104983A JP2002104983A JP2003292520A JP 2003292520 A JP2003292520 A JP 2003292520A JP 2002104983 A JP2002104983 A JP 2002104983A JP 2002104983 A JP2002104983 A JP 2002104983A JP 2003292520 A JP2003292520 A JP 2003292520A
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JP
Japan
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carbon atoms
general formula
transition metal
optionally substituted
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Pending
Application number
JP2002104983A
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English (en)
Inventor
Shusuke Hanaoka
秀典 花岡
Yuka Imamoto
有香 今本
Takayuki Azumai
隆行 東井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン重合用触媒を提供すること。 【解決手段】 一般式(1) (式中、R1、R2およびR3は同一または相異なり、水
素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜20
のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、炭素数
1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールオ
キシ基、炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数
1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20
の炭化水素置換アミノ基を示し、A1およびA2は同一ま
たは相異なり、元素の周期律表の第15族の原子を示
す。)で示される化合物と一般式(2) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、X1、X2、X3、X4は同一または相異なり、ハロ
ゲン原子等)で示される遷移金属化合物とを反応させて
得られる遷移金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合
用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合用触媒および
それを用いる重合体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】メタロセン錯体を用いるオレフィン重合
体の製造法については多くの報告がなされている。例え
ば、特開昭58−19309号公報において、メタロセ
ン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製
造方法に関して報告されている。WO9623010号
公報において、ジイミン‐ニッケル錯体、WO9827
124号公報において、ピリジン架橋ジイミン‐鉄錯
体、特開平11−315109号公報において、フェノ
キシイミン‐ジルコニウム錯体が報告されている。これ
らの錯体は、メタロセン錯体に比べ、安価である、新規
なポリマーの製造の可能性がある、など次世代触媒とし
ての可能性があるとされているものの、活性、ポリマー
の実用性、重合プロセスへの適用性等の点で改良が必要
な上、より入手の容易な配位子でのポリマーの製造が望
まれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、調製が簡便
な配位子を用いる新規な重合用触媒およびそれを用いる
重合体の製造方法を提供することを目的とするものであ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、新規な遷移金属錯体
を見出し、本発明に至った。
【0005】すなわち、本発明は一般式(1) (式中、R1、R2およびR3は同一または相異なり、水
素原子、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキ
ル基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール
基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラルキル
基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルコキシ
基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリールオ
キシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラル
キルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基
または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、
1およびA2は同一または相異なり、元素の周期律表の
第15族の原子を示す。)で示される化合物と一般式
(2) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、X1、X2、X3、X4は同一または相異なり、ハロ
ゲン原子、置換されていてもよい炭素数1〜10のアル
キル基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルコ
キシ基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
ル基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール
オキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラ
ルキル基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラ
ルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル
基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示
し、mは0または1を示す。)で示される遷移金属化合
物とを反応させて得られる遷移金属錯体および下記化合
物(A);あるいは下記化合物(A)および下記化合物
(B)を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン
重合用触媒;ならびに該触媒を用いるオレフィン重合体
の製造方法を提供するものである。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。) (B): 下記化合物(B1)〜(B3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (B1): 一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
化合物 (B2): 一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
示されるホウ素化合物 (B3): 一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の置換シリル
基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子
数2〜20の2置換アミノ基を示す。)
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式(1)で示される化合物において、A1
2として示される元素周期律表の第15族の原子とし
ては、例えば窒素原子、リン原子、ヒ素原子などが挙げ
られ、好ましくは窒素原子が挙げられる。
【0007】R1、R2、R3、X1、X2、X3、X4にお
ける置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基
の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、置換さ
れていてもよい炭素数1〜10のアルキル基の具体例と
しては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert
−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル
基 、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル
基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフル
オロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル
基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、
ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パ
ーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフ
ルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフル
オロデシル基、トリクロロメチル基などが例示され、好
ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 t
ert−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【0008】一般式(1)で示される化合物および一般
式(2)で示される遷移金属化合物において、R1
2、R3、X1、X2、X3、X4における置換されていて
もよい炭素数6〜20のアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、その
置換基としては、アルキル基、フッ素原子等が挙げら
れ、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基
の具体例としては、例えば、フェニル基、2−トリル
基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル
基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6
−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル
基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−
トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニ
ル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5
−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチ
ルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル
基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニ
ル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフ
ェニル基、 n−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフ
ェニル基、 n−ヘキシルフェニル基、 n−オクチルフ
ェニル基、 n−デシルフェニル基、 n−ドデシルフェ
ニル基、 n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリー
ル基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【0009】R1、R2、R3、X1、X2、X3、X4にお
ける置換されていてもよい炭素数7〜20のアラルキル
基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラ
セニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、そ
の置換基としては、例えばアルキル基、フッ素原子等が
挙げられる。置換されていてもよい炭素数7〜20のア
ラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、
(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニ
ル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメ
チル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙
げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【0010】R1、R2、R3、X1、X2、X3、X4おけ
る置換されていてもよい炭素数1〜10のアルコキシ基
の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げ
られ、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−
プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、s
ec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペント
キシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オ
クトキシ基、n−デキソキシ基、およびこれらのフッ素
原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキ
シ基、エトキシ基、 tert−ブトキシ基が挙げられ
る。
【0011】R1、R2、R3、X1、X2、X3、X4にお
ける置換されていてもよい炭素数6〜20のアリールオ
キシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アント
ラセノキシ基等が挙げられ、その置換基としては、アル
キル基等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数6
〜20のアリールオキシ基の具体例としてはフェノキシ
基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ
基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノ
キシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメ
チルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、
3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェ
ノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,
3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメ
チルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ
基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5
−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメ
チルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェ
ノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ
基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、
n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ
基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキ
シ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフ
ェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフ
ェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキ
シ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換
アリールオキシ基が挙げられる。
【0012】R1、R2、R3、X1、X2、X3、X4にお
ける置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラル
キルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、(2
−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニ
ル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、
(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メ
トキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(3,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,
4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−
トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチ
ルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフ
ェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェ
ニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチル
フェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メト
キシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピ
ルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メ
トキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(se
c−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチル
フェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メト
キシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−
デシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェ
ニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニ
ルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキ
シ基が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいず
れもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0013】R1、R2、R3、X1、X2、X3、X4にお
ける炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、炭素
数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であっ
て、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペ
ンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル
基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基
などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基
などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられ
る。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とし
ては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェ
ニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル
基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置
換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピル
シリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−
ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、ト
リ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシ
リル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキ
シルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェ
ニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ま
しくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチ
ルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これ
らの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素
原子で置換されていてもよい。
【0014】R1、R2、R3、X1、X2、X3、X4にお
ける炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基とは2つの
炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭
化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−
ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオ
ペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子
数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数
1〜20の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルア
ミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−
ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 tert
−ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−n−ヘキシルア
ミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくは
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。
【0015】R1、R2、R3、およびX1、X2、X3、X
4はそれぞれ隣接した基で結合して環を形成していても
よい。
【0016】一般式(2)で示される遷移金属化合物に
おいて、Mは、元素の周期律表(IUPAC無機化学命
名法改定版1989)の第4族の遷移金属原子であり、
例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子
などが挙げられ、好ましくはチタン原子が挙げられる。
【0017】X1、X2、X3、X4におけるハロゲン原子
としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などが例示され、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【0018】mは0または1であって、好ましくは1で
ある。
【0019】一般式(1)で示される化合物としては、
ベンズアルデヒドヒドラゾン、ベンズアルデヒドメチル
ヒドラゾン、ベンズアルデヒドフェニルヒドラゾン、ベ
ンズアルデヒド4−メチルフェニルヒドラゾン、ベンズ
アルデヒド1−ナフチルヒドラゾン、ベンズアルデヒド
2−ナフチルヒドラゾン、ベンズアルデヒド2,6−ジ
イソプロピルフェニルヒドラゾン
【0020】アセトフェノンヒドラゾン、アセトフェノ
ンメチルヒドラゾン、アセトフェノンフェニルヒドラゾ
ン、アセトフェノン4−メチルフェニルヒドラゾン、ア
セトフェノン1−ナフチルヒドラゾン、アセトフェノン
2−ナフチルヒドラゾン、アセトフェノン2,6−ジイ
ソプロピルフェニルヒドラゾン
【0021】ベンゾフェノンヒドラゾン、ベンゾフェノ
ンメチルヒドラゾン、ベンゾフェノンフェニルヒドラゾ
ン、ベンゾフェノン4−メチルフェニルヒドラゾン、ベ
ンゾフェノン1−ナフチルヒドラゾン、ベンゾフェノン
2−ナフチルヒドラゾン、ベンゾフェノン2,6−ジイ
ソプロピルフェニルヒドラゾン
【0022】1−ナフタレンアルデヒドヒドラゾン、1
−ナフタレンアルデヒドメチルヒドラゾン、1−ナフタ
レンアルデヒドフェニルヒドラゾン、1−ナフタレンア
ルデヒド4−メチルフェニルヒドラゾン、1−ナフタレ
ンアルデヒド1−ナフチルヒドラゾン、1−ナフタレン
アルデヒド2−ナフチルヒドラゾン、1−ナフタレンア
ルデヒド2,6−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【0023】2−ナフタレンアルデヒドヒドラゾン、2
−ナフタレンアルデヒドメチルヒドラゾン、2−ナフタ
レンアルデヒドフェニルヒドラゾン、2−ナフタレンア
ルデヒド4−メチルフェニルヒドラゾン、2−ナフタレ
ンアルデヒド1−ナフチルヒドラゾン、2−ナフタレン
アルデヒド2−ナフチルヒドラゾン、2−ナフタレンア
ルデヒド2,6−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【0024】1−ナフタレンメチルケトンヒドラゾン、
1−ナフタレンメチルケトンメチルヒドラゾン、1−ナ
フタレンメチルケトンフェニルヒドラゾン、1−ナフタ
レンメチルケトン4−メチルフェニルヒドラゾン、1−
ナフタレンメチルケトン1−ナフチルヒドラゾン、1−
ナフタレンメチルケトン2−ナフチルヒドラゾン、1−
ナフタレンメチルケトン2,6−ジイソプロピルフェニ
ルヒドラゾン
【0025】2−ナフタレンメチルケトンヒドラゾン、
2−ナフタレンメチルケトンメチルヒドラゾン、2−ナ
フタレンメチルケトンフェニルヒドラゾン、2−ナフタ
レンメチルケトン4−メチルフェニルヒドラゾン、2−
ナフタレンメチルケトン1−ナフチルヒドラゾン、2−
ナフタレンメチルケトン2−ナフチルヒドラゾン、2−
ナフタレンメチルケトン2,6−ジイソプロピルフェニ
ルヒドラゾン
【0026】1−ナフタレンフェニルケトンヒドラゾ
ン、1−ナフタレンフェニルケトンフェニルヒドラゾ
ン、1−ナフタレンフェニルケトンフェニルヒドラゾ
ン、1−ナフタレンフェニルケトン4−メチルフェニル
ヒドラゾン、1−ナフタレンフェニルケトン1−ナフチ
ルヒドラゾン、1−ナフタレンフェニルケトン2−ナフ
チルヒドラゾン、1−ナフタレンフェニルケトン2,6
−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【0027】2−ナフタレンフェニルケトンヒドラゾ
ン、2−ナフタレンフェニルケトンメチルヒドラゾン、
2−ナフタレンフェニルケトンフェニルヒドラゾン、2
−ナフタレンフェニルケトン4−メチルフェニルヒドラ
ゾン、2−ナフタレンフェニルケトン1−ナフチルヒド
ラゾン、2−ナフタレンフェニルケトン2−ナフチルヒ
ドラゾン、2−ナフタレンフェニルケトン2,6−ジイ
ソプロピルフェニルヒドラゾン等が例示され、イミン結
合の二重結合に異性体がある場合は、単一であっても、
混合物であってもよい。
【0028】一般式(2)で示される遷移金属化合物と
しては、三塩化チタン、四塩化チタン、四臭化チタン、
四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス
(ジメチルアミノ)チタン、ジクロロビス(ジメチルア
ミノ)チタン、トリクロロ(ジメチルアミノ)チタニウ
ム、テトラキス(ジエチルアミノ)チタンなどのアミド
チタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−n−ブ
トキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリ
クロロイソプロポキシチタンなどのアルコキシチタン、
テトラキス(ベンジル)チタン、ジクロロビス(ベンジ
ル)チタンなどのアルキルチタン、および上記各化合物
のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物
などが挙げられ、その使用量は一般式(1)で示される
化合物に対して通常0.3〜3モル倍、好ましくは0.
4〜0.6モル倍の範囲である。
【0029】一般式(1)で示される化合物と一般式
(2)で示される遷移金属化合物とを反応させて得られ
る遷移金属錯体の製造は、例えば、窒素、アルゴンなど
の不活性雰囲気下において、溶媒の存在下に実施するこ
とができる。
【0030】一般式(1)で示される化合物と一般式
(2)で示される遷移金属化合物との反応は、塩基の存
在下において好ましく実施される。反応の方法は特に限
定されないが、通常、一般式(1)で示される化合物に
塩基を反応させた後、一般式(2)で示される遷移金属
錯体を反応させることにより好ましく実施される。かか
る塩基としては、リチウムジイソプロピルアミド、リチ
ウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチル
ジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、ナトリ
ウムヒドリド、カリウムヒドリドなどの求核力の弱い強
塩基が挙げられる。
【0031】塩基の仕込量は一般式(1)で示される化
合物に対し、通常、0.1〜10モル倍であり、好まし
くは0.5〜2モル倍である。
【0032】反応に用いる溶媒は特に限定されないが、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシ
チレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例示さ
れる。
【0033】その使用量は、 通常、一般式(1)で示
される化合物の1〜200重量倍であり、好ましくは3
〜30重量倍である。
【0034】反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒
の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃であ
る。
【0035】反応後、金属塩が副生する場合はこれをろ
別し、その後、溶媒を留去することにより遷移金属錯体
を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通
常の方法により精製することができる。かかる遷移金属
錯体の具体例としては、前記一般式(1)で示される化
合物と一般式(2)で示される遷移金属化合物に対応す
る遷移金属錯体を挙げることができる。
【0036】かくして製造される遷移金属錯体は、下記
化合物(A)、あるいはさらに下記化合物(B)を、重
合時に任意の順序で投入し使用することができるが、ま
たそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得ら
れた反応物を用いることもできる。
【0037】〔化合物(A)〕本発明において用いられ
る化合物(A)としては、公知の有機アルミニウム化合
物が使用できる。好ましくは、下記化合物(A1)〜
(A3)のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合
物が挙げられる。 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。)
【0038】一般式 E1 a AlZ3-a で示される有機
アルミニウム化合物(A1)の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;
ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムが挙げられる。
【0039】一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン(A2)、一
般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al(E3) 2
で示される構造を有する線状のアルミノキサン(A3)
における、E2 、E3 の具体例としては、メチル基、エ
チル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマ
ルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオ
ペンチル基等のアルキル基を例示することができる。b
は2以上の整数であり、cは1以上の整数である。好ま
しくは、E2 及びE3 はメチル基、イソブチル基であ
り、bは2〜40、cは1〜40の整数である。
【0040】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
【0041】〔化合物B〕本発明において化合物(B)
としては、(B1)一般式BQ1 Q2 Q3 で示されるホ
ウ素化合物、(B2)一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示されるホウ素化合物、(B3)一般式(L−
H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で示されるホウ素化合
物のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合物を用
いる。
【0042】一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
化合物(B1)において、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個
の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭素原子を
含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または2〜20個の炭素原子を含む2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいQ1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個の
炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基である。
【0043】(B1)の具体例としては、トリス(ペン
タフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,5,6
−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、フェニ
ルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙げられ
るが、好ましくは、トリス(ペンタフルオロフェニル)
ボランである。
【0044】一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で示
されるホウ素化合物(B2)において、Z+ は無機また
は有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ
1 〜Q3 と同様のものが挙げられるる。
【0045】一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るZ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるZ+ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、テトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,2,4ートリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルビス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビス
トリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げられ
る。
【0046】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1'−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレートが挙げられる。
【0047】また、一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q
3 Q4 )- で示されるホウ素化合物(B3)において
は、Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレン
ステッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ1 〜Q
3 と同様である。
【0048】一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である(L−H)+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、前述と同様のも
のが挙げられる。
【0049】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマル
ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウム
テトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニ
ル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエ
チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメ
チルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、好
ましくは、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート等が挙げられる。
【0050】各触媒成分の使用量は、化合物(A)/遷
移金属錯体のモル比が0.1〜10000で、好ましく
は5〜2000、化合物(B)/遷移金属錯体のモル比
が0.01〜100で、好ましくは0.5〜10の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属
錯体が、0.0001〜5ミリモル/リットルで、好ま
しくは、0.001〜1ミリモル/リットル、化合物
(A)が、Al原子換算で、0.01〜500ミリモル
/リットルで、好ましくは、0.1〜100ミリモル/
リットル、化合物(B)は、0.0001〜5ミリモル
/リットルで、好ましくは、0.001〜1ミリモル/
リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望
ましい。
【0051】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に2種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定される
ものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、
デセン−1、5−メチル−2−ペンテン−1、ビニルシ
クロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物とし
ては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙
げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン
化合物の具体例として、1,5−ヘキサジエン、1,4
−ヘキサジエン、1,4−ペンタジエン、1,7−オク
タジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、
4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,
4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチル
−2−ノルボルネン、ノルボルナジエン、5−メチレン
−2−ノルボルネン、1,5−シクロオクタジエン、
5,8−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例
示され、共役ジエン化合物の具体例としては、1,3−
ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエン、1,
3−オクタジエン、1,3−シクロオクタジエン、1,
3−シクロヘキサジエン等を例示することができる。共
重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレン
とプロピレン、エチレンとブテン−1、エチレンとヘキ
セン−1、プロピレンとブテン−1等、およびそれらに
さらに5−エチリデン−2−ノルボルネンを使用する組
み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限
定されるものではない。
【0052】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、o,p−ジメチル
スチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、
p−エチルスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。
【0053】重合方法も、特に限定されるものではない
が、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等のハロ
ゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、またはス
ラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能
であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能
である。
【0054】重合温度は、−50℃〜200℃の範囲を
取り得るが、特に、−20℃〜100℃程度の範囲が好
ましく、重合圧力は、常圧〜6MPa(60kg/cm
2 G)が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とす
るポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、
1分間〜20時間の範囲を取ることができる。また、本
発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加することもできる。
【0055】
【発明の効果】本発明により得られる遷移金属錯体は、
高活性な重合触媒成分となり、オレフィンの重合反応に
おいて、高分子量のポリマーを与える。
【0056】
【実施例】以下、実施例をあげて、本発明をより詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 ベンゾフェノンフェニルヒドラゾン(0.70g、2.
57mmol)のテトラヒドロフラン溶液(11.8m
L)に、−78℃にてn―ブチルリチウム1.55Mヘ
キサン溶液(3.33mL)を滴下し、室温まで昇温し
1時間攪拌した。反応混合液を、−78℃にて、四塩化
チタニウムテトラヒドロフラン(1:2)錯体(0.4
3g、2.50mmol)のテトラヒドロフラン溶液(1
1.8mL)に滴下し、室温で20時間攪拌した。溶媒を
減圧留去後、トルエン(20.0mL)を加え、不溶物を
濾別した後、濾液を減圧下で濃縮することにより黒色固
体を得た。
【0057】実施例2 オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL、1−ヘ
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、実施
例1で得られた固体(0.06mg)を加え、30分間
重合した。重合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1
時間当たり、2.27×102g製造した。
【0058】実施例3 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例2と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーを触媒1g当たり、1時間当たり、
4.54×102g製造した。
【0059】実施例4 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例2と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーを触媒1g当たり、1時間当たり、9.07×102
g製造した。
【0060】実施例5 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例2と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーを触媒1g当たり、1時間当たり、1.21×103
製造した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東井 隆行 大阪府高槻市塚原2丁目10番1号 住友化 学工業株式会社内 Fターム(参考) 4J128 AA01 AB01 AC04 AC15 AC24 BA00A BA01B BB00A BB01B BC12B BC25B CB70A EA01 EB01 EB02 EB04 EC01 EC02

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(1) (式中、R1、R2およびR3は同一または相異なり、水
    素原子、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキ
    ル基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール
    基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラルキル
    基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルコキシ
    基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリールオ
    キシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラル
    キルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基
    または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、
    1およびA2は同一または相異なり、元素の周期律表の
    第15族の原子を示す。)で示される化合物と一般式
    (2) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
    示し、X1、X2、X3、X4は同一または相異なり、ハロ
    ゲン原子、置換されていてもよい炭素数1〜10のアル
    キル基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルコ
    キシ基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリー
    ル基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール
    オキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラ
    ルキル基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラ
    ルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル
    基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示
    し、mは0または1を示す。)で示される遷移金属化合
    物とを反応させて得られる遷移金属錯体および下記化合
    物(A)を組み合わせてなることを特徴とするオレフィ
    ン重合用触媒。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
    あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
    有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
    される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
    Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
    キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
    1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
    水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
    3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
    す。)
  2. 【請求項2】請求項1に記載の遷移金属錯体と下記化合
    物(A)および(B)を組み合わせてなることを特徴と
    するオレフィン重合用触媒。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
    あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
    有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
    される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
    Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
    キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
    1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
    水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
    3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
    す。) (B): 下記化合物(B1)〜(B3)のいずれか、
    あるいはそれらの2〜3種の混合物 (B1): 一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
    化合物 (B2): 一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
    示されるホウ素化合物 (B3): 一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
    )- で示されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
    1 〜Q4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
    子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
    ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の置換シリル
    基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子
    数2〜20の2置換アミノ基を示す。)
  3. 【請求項3】一般式(1)で示される化合物と一般式
    (2)で示される遷移金属化合物とを塩基の存在下に反
    応させて得られる遷移金属錯体を用いることを特徴とす
    る請求項1または2に記載のオレフィン重合用触媒。
  4. 【請求項4】一般式(1)で示される化合物において、
    1、A2が共に窒素原子である請求項1から3のいずれ
    かに記載のオレフィン重合用触媒。
  5. 【請求項5】一般式(2)で示される遷移金属化合物に
    おいて、Mがチタンまたはジルコニウムである請求項1
    から4のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
  6. 【請求項6】一般式(2)で示される遷移金属化合物に
    おいて、X1、X2、X3およびX4がそれぞれハロゲン原
    子である請求項1から5のいずれかに記載のオレフィン
    重合用触媒。
  7. 【請求項7】一般式(1)で示される化合物と一般式
    (2)で示される遷移金属化合物の比率が、1対0.3
    から1対3であることを特徴とする請求項1から6のい
    ずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
  8. 【請求項8】R1、R2、R3の少なくとも一つが置換さ
    れていてもよい炭素数6〜20のアリール基である請求
    項1から7のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
  9. 【請求項9】請求項1から8に記載のオレフィン重合用
    触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造
    方法。
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