JP2003288944A - 非水電解質二次電池の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 親水性の化合物を含む結着剤を使用しても、
負荷特性が向上した負極の製造方法、及びそれを使用
し、電池製造時間が短縮された非水電解質二次電池の製
造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 正極と、負極と、非水溶媒と電解質塩と
を含む非水電解質と、を有する非水電解質二次電池の製
造方法であって、負極活物質と疎水性溶媒と混合し、前
記負極活物質に前記疎水性溶媒を付着させる工程と、前
記疎水性溶媒が付着した負極活物質と、親水性化合物を
含む結着剤と、溶媒とを混合し、負極活物質スラリーを
作製する工程と、前記負極活物質スラリーを負極芯体に
塗布する工程と、前記負極活物質スラリーが塗布された
負極芯体を乾燥後、プレスして負極を作製する工程とを
含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は非水電解質二次電池
の製造方法に関し、詳しくは非水電解質二次電池の負極
の負荷特性を改善する方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、携帯電話やノートパソコン等の移
動情報端末の小型・軽量化が急速に進展しており、その
電源としての電池にはさらなる高容量化が要求されてい
る。リチウムイオン二次電池に代表される非水電解質二
次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量であるの
で、上記のような移動情報端末の駆動電源として広く利
用されている。 【０００３】ところで、リチウムイオンを吸蔵、放出す
る炭素質物を負極に使用した非水電解質二次電池では、
リチウムが金属状態で存在しないため、樹枝状（デンド
ライト状）リチウムの析出が抑制され、電池寿命と安全
性を向上することができる。 【０００４】一般的に炭素質物を使用した負極は、炭素
質物と、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）から
なる結着剤とを、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の
有機溶媒と混合してスラリーとし、負極芯体に塗布した
後、乾燥し、その後プレスする方法により作製される
が、スラリー作製時にＮＭＰ等の有機溶媒を使用するた
め、コスト高になるという問題がある。 【０００５】上記の問題を解決するため、最近では、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）やポリエチレンオ
キシド（ＰＥＯ）等の親水性化合物を含む結着剤が使用
されている。親水性化合物を含む結着剤は、水と混合す
ることによりスラリー化できるので、コストダウンを図
ることができる。しかし、ＣＭＣやＰＥＯは、ＰＶｄＦ
とは結着の仕方が異なり、炭素質物粒子の表面に被膜を
形成し、この被膜が炭素質物粒子でのリチウムイオンの
脱離・挿入を妨害するため、高負荷放電時に電池容量が
低下する。さらに、炭素質物粒子表面に形成された被膜
により、炭素質物粒子と他の炭素質物粒子とが密に接す
るようになり、極板全体として空孔や隙間が少なくなる
ため、負極への電解液の含液速度が低下し、電池製造時
間が長くなる。また、充・放電時にリチウムイオンの脱
離・挿入が妨害され、電池特性が低下するという問題も
ある。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の事情に
鑑みなされたものであって、親水性化合物を含む結着剤
を使用した場合においても、負荷特性が向上された負極
の製造方法、及びそれを使用し、製造時間が短縮された
非水電解質二次電池の製造方法を提供することを目的と
する。 【０００７】 【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、正極と、負極と、非水溶媒と電解質塩と
を含む非水電解質と、を有する非水電解質二次電池の製
造方法であって、負極活物質と疎水性溶媒とを混合し
て、前記負極活物質に前記疎水性溶媒を付着させる工程
と、前記疎水性溶媒が付着した負極活物質と、親水性化
合物を含む結着剤と、溶媒とを混合し、負極活物質スラ
リーを作製する工程と、前記負極活物質スラリーを負極
芯体に塗布する工程と、前記負極活物質スラリーが塗布
された負極芯体を乾燥後、プレスして負極を作製する工
程とを含むことを特徴とする。 【０００８】上記の構成では、負極作製時、負極活物質
に疎水性溶媒を付着させ、疎水性溶媒が付着した負極活
物質と親水性化合物を含む結着剤と溶媒とを混合する。
ここで、親水性化合物は保存段階や製造段階で水を含有
することが常であり、この構成であると、負極活物質表
面に付着している疎水性溶媒が、水を含有する親水性化
合物を含む結着剤をはじくので、負極活物質表面に結着
剤による被膜が形成されにくい。このため、負極活物質
表面の結着剤による被膜が形成されない部分ができ、こ
の部分でリチウムイオンの脱挿入が良好に行われる。こ
の結果、負極の負荷特性が向上する。さらに、前記負極
活物質表面の被膜量が減少するため、負極内に空孔や隙
間が多くなる。この結果、負極に対する非水電解質の含
液が容易となるため、製造時間が短縮するとともに、電
池特性も向上する。 【０００９】ここで、前記負極活物質を疎水性溶媒と混
合する工程において、負極活物質と疎水性溶媒との混合
比（負極活物質質量／疎水性溶媒質量）が１０未満また
は１８より多いと、十分な負荷特性の向上が得られな
い。このため、（負極活物質質量／疎水性溶媒質量）は
１０以上且つ１８以下であることが好ましい。 【００１０】疎水性溶媒としては、特に限定されず、公
知の疎水性溶媒を用いることができるが、好ましくは脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類等を用いる
とよい。 【００１１】スラリー作製時に使用する溶媒としては、
特に限定されず、親水性化合物を含む結着剤と、負極活
物質とを混合してスラリーとすることができる溶媒であ
ればよい。特に、水が好ましい。 【００１２】 【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を、図面に基
づいて以下に詳細に説明する。本発明は下記実施の形態
に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない
範囲において適宜変更して実施することができる。 【００１３】図１は本発明の製造方法で作成されたラミ
ネート外装体を用いた非水電解質電池の正面図、図２は
図１のＡ−Ａ線矢視断面図、図３は非水電解質電池に用
いるラミネート外装体の断面図、図４は非水電解質電池
に用いる電極体の斜視図である。 【００１４】図２に示すように、本発明による非水電解
質二次電池は電極体１を有しており、この電極体１は収
納空間２内に配置されている。この収納空間２は、図１
に示すように、ラミネート外装体３の上下端と中央部と
をそれぞれ封止部４ａ・４ｂ・４ｃで封口することによ
り形成される。また、収納空間２には、エチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネー
トが混合された混合溶媒に、電解質塩としてＬｉＮ（Ｃ
₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂が１Ｍ（モル／リットル）の割合で溶解さ
れた電解液が注入されている。また、図４に示すよう
に、上記電極体１は、正極５と、負極６と、これら両電
極を離間するセパレータ（図４においては図示せず）と
を偏平渦巻き状に巻回することにより作製される。 【００１５】前記負極は、負極活物質と疎水性溶媒とを
混合して、前記負極活物質に前記疎水性溶媒を付着させ
る工程と、前記疎水性溶媒が付着した負極活物質と、親
水性化合物を含む結着剤と、溶媒とを混合し、負極活物
質スラリーを作製する工程と、前記負極活物質スラリー
を負極芯体に塗布する工程と、前記負極活物質スラリー
が塗布された負極芯体を乾燥後、プレスする工程とによ
り作製されたものである。 【００１６】前記セパレータは、有機溶媒との反応性が
低く、安価なオレフィン系樹脂からなる微多孔膜（厚
み：０．０２５ｍｍ）から構成されている。 【００１７】更に、上記正極５はアルミニウムから成る
正極リード７に、また上記負極６は銅から成る負極リー
ド８にそれぞれ接続され、電池内部で生じた化学エネル
ギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るように
なっている。 【００１８】尚、図３に示すように、上記ラミネート外
装体３の具体的な構造は、アルミニウム層１１（厚み：
３０μｍ）の両面に、各々、変性ポリプロピレンから成
る接着剤層１２・１２（厚み：５μｍ）を介してポリプ
ロピレンから成る樹脂層１３・１３（厚み：３０μｍ）
が接着される構造である。 【００１９】負極材料としては、天然黒鉛、カーボンブ
ラック、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、あるいは
これらの焼成体等の炭素質物、または該炭素質物と、リ
チウム、リチウム合金、およびリチウムを吸蔵・放出で
きる金属酸化物からなる群から選ばれる１種以上との混
合物が使用できる。 【００２０】正極材料としては、Ｌｉ_xＭＯ₂（但し、Ｍ
はＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎの少なくとも１種の金属、０≦ｘ≦
１）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物が単独で、
あるいは二種以上混合して用いることができる。具体例
では、ＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＭｎＯ₂、Ｌｉ
Ｃｏ_0.5Ｎｉ_0.5Ｏ₂、Ｌｉ_0.5ＣｏＯ₂等があげられる。 【００２１】また、電解質に使用する有機溶媒として
は、カーボネート類、ラクトン類、エーテル類、ケトン
類、ニトリル類、アミド類、スルホン系化合物、エステ
ル類、芳香族炭化水素等が単独であるいは２種以上混合
して用いることができる。具体例として、エチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、
エチルメチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−
ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、アニソール、
１，４−ジオキサン、４−メチル−２−ペンタノン、シ
クロヘキサノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ジメチルホルムアミド、スルホラン、蟻酸メチル、蟻酸
エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロ
ピオン酸エチルなどがあげられる。 【００２２】また、電解質塩としては、ＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅
ＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＣｌＯ₄、Ｌｉ
ＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄等が単独で、あるいは２種以上混合し
て使用することができる。また、前期非水溶媒に対する
溶解量は０．５〜２．０モル／リットルとすることが好
ましい。 【００２３】（実施例）本発明の実施例にかかる非水電
解質二次電池を、次のようにして作製した。 【００２４】（実施例１）〈正極の作製〉コバルト酸リ
チウム（ＬｉＣｏＯ₂）からなる正極活物質（ＢＥＴ＝
０．６ｍ²／ｇ）９０質量部と、アセチレンブラックか
らなる導電剤５質量部と、ポリビニリデンフルオライド
（ＰＶｄＦ）からなる結着剤５質量部とを混合し、これ
をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解して活
物質スラリーとした。 【００２５】この活物質スラリーを、ドクターブレード
により厚み２０μｍのアルミニウム箔からなる正極芯体
の両面に均一に塗布した後、乾燥機中を通過させて乾燥
することにより、スラリー作製時に必要であった有機溶
媒を除去した。次いで、この極板を厚みが０．１７ｍｍ
になるようにロールプレス機により圧延して正極５を作
製した。 【００２６】〈負極の作製〉まず、黒鉛（ｄ＝０．３３
６ｎｍ）からなる負極活物質９７．５質量部と、疎水性
溶媒としてｎ−ヘキサン６．９６質量部（黒鉛質量：ｎ
−ヘキサン質量＝１４：１）とを混合し、黒鉛粒子表面
にｎ−ヘキサンを付着させた。次に、ｎ−ヘキサンが付
着した黒鉛と、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）１．
５質量部とカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）１質
量部とからなる結着剤と、適量の水とを混合して活物質
スラリーとした。この活物質スラリーを、ドクターブレ
ードにより厚み２０μｍの銅箔からなる負極芯体の両面
に均一に塗布した後、乾燥機中を通過させて乾燥するこ
とにより、スラリー作製時に必要であった水を除去し
た。次いで、この極板を厚みが０．１４ｍｍになるよう
にロールプレス機により圧延して負極６を作製した。 【００２７】〈電解液の調製〉エチレンカーボネート１
０質量部と、プロピレンカーボネート１０質量部と、ジ
エチルカーボネート８０質量部とを混合した混合溶媒
に、電解質塩としてＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂を１Ｍ（モ
ル／リットル）となるよう溶解させ、電解液を作製し
た。この電解液９０質量部とポリエチレングリコールジ
アクリレート１０質量部とを混合し、プレゲル溶液を作
製した。 【００２８】〈電極体の作成〉上記のように作製した正
極５と負極６に、それぞれ正極リード７あるいは負極リ
ード８を取り付けた後、両極をオレフィン系樹脂からな
る微多孔膜（厚み：０．０２５ｍｍ）からなるセパレー
タを間にし、かつ各極板の幅方向の中心線を一致させて
重ね合わせた。この後、巻き取り機により巻回し、最外
周をテープ止めすることにより偏平渦巻状電極体１を作
成した。 【００２９】樹脂層（ポリプロピレン）／接着剤層／ア
ルミニウム合金層／接着剤層／樹脂層（ポリプロピレ
ン）の５層構造から成るシート状のラミネート材を用意
した後、アルミラミネート材における端部近傍同士の樹
脂層を重ね合わせ、重ね合わせ部を溶着して封止部４ｃ
を形成した。次に、この筒状アルミラミネート材の収納
空間２内に電極体１を挿入した。この際、筒状アルミラ
ミネート材の一方の開口部から両リード７，８が突出す
るように電極体１を配置した。この後、両電極リードが
突出している開口部のアルミラミネート材の内側の樹脂
層を溶着して封止し、封止部４ａを形成した。この際、
溶着は高周波誘導溶着装置を用いて行った。 【００３０】もう一方の開口部から上記プレゲル溶液を
４．０ｍｌ注液した後、当該開口部を同様に加熱溶着し
て封止部４ｂを形成し、実施例１に係る本発明電池Ａ１
を作製した。 【００３１】（実施例２）黒鉛９８質量部と、ｎ−ヘキ
サン７質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１４：
１）とを混合し、黒鉛粒子表面にｎ−ヘキサンを付着さ
せた。次に、ｎ−ヘキサンが付着した黒鉛と、ポリエチ
レンオキサイド（ＰＥＯ）２質量部からなる結着剤と、
適量の水とを混合して活物質スラリーとした。この活物
質スラリーを、ドクターブレードにより厚み２０μｍの
銅箔からなる負極芯体の両面に均一に塗布した後、乾燥
機中を通過させて乾燥することにより、スラリー作製時
に必要であった水を除去した。次いで、この極板を厚み
が０．１４ｍｍになるようにロールプレス機により圧延
して負極６を作製したこと以外は、上記実施例１と同様
にして、実施例２に係る本発明電池Ａ２を作製した。 【００３２】（実施例３） 黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン９．７５質量部（黒
鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１０：１）にしたこと以外
は、上記実施例１と同様にして、実施例３に係る本発明
電池Ａ３を作製した。 【００３３】（実施例４） 黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン８．１３質量部（黒
鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１２：１）にしたこと以外
は、上記実施例１と同様にして、実施例４に係る本発明
電池Ａ４を作製した。 【００３４】（実施例５） 黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン６．１０質量部（黒
鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１６：１）にしたこと以外
は、上記実施例１と同様にして、実施例５に係る本発明
電池Ａ５を作製した。 【００３５】（実施例６） 黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン５．４２質量部（黒
鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１８：１）にしたこと以外
は、上記実施例１と同様にして、実施例６に係る本発明
電池Ａ６を作製した。 【００３６】（実施例７） 黒鉛９８質量部：ｎ−ヘキサン９．８質量部（黒鉛質
量：ｎ−ヘキサン質量＝１０：１）にしたこと以外は、
上記実施例２と同様にして、実施例７に係る本発明電池
Ａ７を作製した。 【００３７】（実施例８） 黒鉛９８質量部：ｎ−ヘキサン８．１７質量部（黒鉛質
量：ｎ−ヘキサン質量＝１２：１）にしたこと以外は、
上記実施例２と同様にして、実施例８に係る本発明電池
Ａ８を作製した。 【００３８】（実施例９） 黒鉛９８質量部：ｎ−ヘキサン６．１３質量部（黒鉛質
量：ｎ−ヘキサン質量＝１６：１）にしたこと以外は、
上記実施例２と同様にして、実施例９に係る本発明電池
Ａ９を作製した。 【００３９】（実施例１０） 黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン５．４４質量部（黒
鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１８：１）にしたこと以外
は、上記実施例１と同様にして、実施例１０に係る本発
明電池Ａ１０を作製した。 【００４０】（実施例１１） 疎水性溶媒として、ｎ−ヘキサンのかわりにｎ−ヘプタ
ンを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実
施例１１に係る本発明電池Ａ１１を作製した。 【００４１】（実施例１２）疎水性溶媒として、ｎ−ヘ
キサンのかわりに２，２，３−トリメチルブタンを用い
たこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１２
に係る本発明電池Ａ１２を作製した。 【００４２】（実施例１３）疎水性溶媒として、ｎ−ヘ
キサンのかわりにベンゼンを用いたこと以外は、上記実
施例１と同様にして、実施例１３に係る本発明電池Ａ１
３を作製した。 【００４３】（実施例１４）疎水性溶媒として、ｎ−ヘ
キサンのかわりにエチルプロピルエーテルを用いたこと
以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１４に係る
本発明電池Ａ１４を作製した。 【００４４】（実施例１５）プレゲル溶液のかわりに、
上記実施例１で作製した電解液を４．０ｍｌ注液したこ
と以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１５に係
る本発明電池Ａ１５を作製した。 【００４５】（実施例１６）プレゲル溶液のかわりに、
上記実施例１で作製した電解液を４．０ｍｌ注液したこ
と以外は、上記実施例２と同様にして、実施例１６に係
る本発明電池Ａ１６を作製した。 【００４６】（比較例１）黒鉛をｎ−ヘキサンと混合し
ないで用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、
比較例１に係る比較電池Ｘ１を作製した。 【００４７】（比較例２）黒鉛をｎ−ヘキサンと混合し
ないで用いたこと以外は、上記実施例２と同様にして、
比較例２に係る比較電池Ｘ２を作製した。 【００４８】（比較例３）黒鉛をｎ−ヘキサンと混合し
ないで用いたこと以外は、上記実施例１５と同様にし
て、比較例３に係る比較電池Ｘ３を作製した。 【００４９】（比較例４）黒鉛をｎ−ヘキサンと混合し
ないで用いたこと以外は、上記実施例１６と同様にし
て、比較例４に係る比較電池Ｘ４を作製した。 【００５０】上記のように作製して電池を、以下の条件
で充電し、低負荷放電、高負荷放電容量を測定し、負荷
特性容量維持率を算出した。 【００５１】充電条件：定電流 ５００ｍＡ、定電圧
４．２Ｖ、充電時間 ３時間、２５℃ 低負荷放電条件：定電流１００ｍＡ、終止電圧 ２．８
Ｖ、２５℃ 高負荷放電条件：定電流１５００ｍＡ、終止電圧 ２．
８Ｖ、２５℃ 負荷特性容量維持率（％）：（高負荷放電容量／低負荷
放電容量）×１００ 【００５２】本発明電池Ａ１、Ａ２比較電池Ｘ１、Ａ２
について、電池の主な構成と、負荷放電容量維持率を下
記表１に示す。 【００５３】 【表１】 【００５４】表１から黒鉛と疎水性溶媒とを混合するこ
とにより、負荷特性が向上した電池が得られることがわ
かる。 【００５５】また、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）とスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）との混合系か
らなる結着剤と、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）から
なる結着剤とでは、ほとんど同様の負荷特性を見せてい
ることがわかる。 【００５６】このことは、次のように考えられる。疎水
性溶媒が黒鉛粒子表面に付着しているため、水を含有す
るＣＭＣあるいはＰＥＯをはじくようになる。このた
め、黒鉛粒子表面にＣＭＣあるいはＰＥＯで被覆されな
い部分が存在するようになり、その部分でリチウムイオ
ンが脱離・挿入しやすくなる。さらに黒鉛粒子表面の被
膜量が減少するため、負極内の空孔や隙間が多くなるた
め、負極への非水電解質の含液性が向上し、リチウムイ
オンの脱離が良好に行われるようになる。 【００５７】本発明電池Ａ１〜Ａ１０、比較電池Ｘ１、
Ｘ２について、電池の主な構成と、負荷放電容量維持率
を下記表２に示すとともに、黒鉛質量と疎水性溶媒質量
との混合比と、負荷特性の相関を図５に示す。 【００５８】 【表２】【００５９】表２及び図５から、ＣＭＣとＳＢＲとの混
合系からなる結着剤と、ＰＥＯからなる結着剤との両結
着剤系において、（黒鉛質量／疎水性溶媒質量）が１０
以上１８以下の時は良好な負荷特性を見せているが、
（黒鉛質量／疎水性溶媒質量）の値が１４を境にして、
より大きいとき、より小さいときともに負荷特性の向上
が小さいことがわかる。このことは、黒鉛質量に対する
疎水性溶媒質量が多いときには、黒鉛粒子に付着した疎
水性溶媒が水を含むＣＭＣあるいはＰＥＯの多くをはじ
いてしまうため、黒鉛粒子と他の黒鉛粒子との間の空隙
が大きくなり、極板内の抵抗が大きくなるためであり、
他方、黒鉛質量に対する疎水性溶媒質量が少ないときに
は、黒鉛粒子表面に十分に疎水性溶媒が付着されなくな
り、黒鉛粒子に付着した疎水性溶媒がＣＭＣあるいはＰ
ＥＯをはじく量が減少し、結果としてＣＭＣあるいはＰ
ＥＯの被覆量が十分に減少せず、十分にリチウムイオン
の脱離・挿入が向上しなかったためと考えられる。この
ため、（黒鉛質量／疎水性溶媒質量）は１０以上１８以
下であることが好ましく、１２以上１６以下であること
がさらに好ましい。 【００６０】本発明電池Ａ１、Ａ１１〜Ａ１４につい
て、電池の主な構成と、負荷放電容量維持率を下記表３
に示す。 【００６１】 【表３】 【００６２】表３から、本発明に使用する疎水性溶媒と
しては、ｎ−ヘキサンに限定されるものではなく、その
他の直鎖状炭化水素、側鎖を持った脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素、エーテル類等においても同様に用いるこ
とができることがわかる。 【００６３】本発明電池Ａ１、Ａ２、Ａ１５、Ａ１６、
比較電池Ｘ１〜Ｘ４について、電池の主な構成と、負荷
放電容量維持率を下記表４に示す。 【００６４】 【表４】 【００６５】表４から、ＣＭＣとＳＢＲとの混合系から
なる結着剤と、ＰＥＯからなる結着剤との両結着剤系に
おいて、液状電解質を用いた電池においても、負荷特性
の向上は見られるが、ゲル状電解質を用いた電池よりも
効果が小さい。従って、本発明に使用する電池は、液状
電解質よりもゲル状電解質のほうが好ましいことがわか
る。 【００６６】このことは、ゲル状電解質により黒鉛粒子
をはじめとする極板内構成物同士が強く固定されている
ため、極板内の導電抵抗が下がったため、と考えられ
る。 【００６７】尚、上記実施例ではラミネート外装体を使
用したが、円筒状、角形、コイン状、ボタン型等種々の
形状にすることができることは当然のことである。 【００６８】尚、上記実施例では親水性化合物を含む結
着剤としてＣＭＣとＳＢＲの混合系、ＰＥＯを使用した
が、その他公知の親水性化合物を含む結着剤においても
応用することが可能である。 【００６９】尚、本実施例では、疎水性溶媒に脂肪族炭
化水素、芳香族炭化水素、エーテル類を用いたが、これ
らは疎水性溶媒の一例にすぎず、その他公知の疎水性溶
媒を用いても同様である。 【００７０】尚、上記の実施の形態ではドクターブレー
ドによりスラリーを塗布したが、ダイコーター、ローラ
コーティング法により塗布することもできる。また、ア
ルミニウム箔のかわりにアルミニウムメッシュを用いて
も、同様に作製することができる。 【００７１】尚、上記実施例ではスラリー作製時に使用
する溶媒として水を使用したが、特に水に限定されるも
のではなく、親水性化合物を含む結着剤と、負極活物質
とを混合してスラリーとすることができる他の溶媒であ
ってもよい。 【００７２】 【発明の効果】上記の結果から明らかなように、本発明
によると、負極活物質と疎水性溶媒とを混合して、前記
負極活物質に前記疎水性溶媒を付着させる工程と、前記
疎水性溶媒が付着した負極活物質と、親水性化合物を含
む結着剤と、溶媒とを混合し、負極活物質スラリーを作
製する工程とにより、負荷特性が向上し、製造時間が短
縮された非水電解質二次電池の製造方法が提供されると
いう優れた効果を奏する。

【図面の簡単な説明】 【図１】本発明に係る非水電解質二次電池の正面図。 【図２】図１のＡ−Ａ線矢視断面図。 【図３】本発明に係る非水電解質電池に用いるラミネー
ト外装体の断面図。 【図４】本発明に係る非水電解質二次電池に用いる電極
体の斜視図。 【図５】負極活物質と疎水性溶媒との混合比と、負荷特
性との相関を表した図面。 【符号の説明】 １ 電極体 ２ 収納空間 ３ アルミラミネート外装体 ４ａ、４ｂ、４ｃ 封止部 ５ 正極 ６ 負極 ７ 正極リード ８ 負極リード

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 一朗 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ02 AJ14 AK03 AK18 AL06 AL07 AL08 AL12 AL18 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ14 CJ02 CJ03 CJ08 CJ22 DJ07 DJ08 EJ04 EJ12 5H050 AA02 AA19 BA17 CA08 CA09 CA29 CB07 CB08 CB09 CB12 CB29 DA04 DA11 EA10 EA23 EA24 FA05 GA02 GA03 GA10 GA22

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 正極と、負極と、非水溶媒と電解質塩と
   を含む非水電解質と、を有する非水電解質二次電池の製
   造方法であって、 負極活物質と疎水性溶媒とを混合して、前記負極活物質
   に前記疎水性溶媒を付着させる工程と、 前記疎水性溶媒が付着した負極活物質と、親水性化合物
   を含む結着剤と、溶媒とを混合し、負極活物質スラリー
   を作製する工程と、 前記負極活物質スラリーを負極芯体に塗布する工程と、 前記負極活物質スラリーが塗布された負極芯体を乾燥
   後、プレスして負極を作製する工程と、 を含むことを特徴とする非水電解質二次電池の製造方
   法。