JP2003285342A - 溶液製膜方法、セルロースエステルフィルム、保護フィルム、および偏光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、有機溶剤にポリマーが溶解した高分
子溶液から膜状物を形成し、その膜状物中の有機溶剤を
揮発させて高分子フィルムを得る溶液製膜方法に関し、
可塑剤ガスの結露を防止する。 【解決手段】高分子溶液に、膜状物の靱性を向上させる
可塑剤を混合する第１工程と、その可塑剤を混合させた
後の高分子溶液から膜状物を形成する第２工程と、その
第２工程で形成された膜状物を、その膜状物を加熱して
膜状物中の有機溶剤を揮発させる揮発空間７００ａを画
定する揮発部と、揮発空間７００ａの下流端に隣接す
る、膜状物を冷却する冷却空間７００ｂを画定する揮発
部とからなる乾燥部７００に向けて搬送し乾燥部７００
を通過させる第３工程とを有し、揮発空間７００ａと冷
却空間７００ｂとの圧力差を３０Ｐａ以内に調整する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機溶剤にポリマ
ーが溶解した高分子溶液から膜状物を形成し、その膜状
物中の有機溶剤を揮発させて高分子フィルムを得る溶液
製膜方法、そのような溶液製膜方法で製膜したセルロー
スエステルフィルム、そのようなセルロースエステルフ
ィルムからなる偏光板用途の保護フィルム、およびその
ような保護フィルムを使用した偏光板に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、視野角を広くしたりギラつき
を防止したりするための光学機能性フィルムや、液晶表
示装置の偏光板保護フィルム等の光学材料として、ある
いは写真感光材料の支持体として高分子フィルムが用い
られている。このような光学材料や写真感光材料の支持
体に用いられる高分子フィルムの中には、溶液製膜法に
よって製造されるものがある。溶液製膜法では、有機溶
剤にセルロースエステル等の高分子を溶かした高分子溶
液から膜状物を形成し、形成した膜状物を加熱して膜状
物中の有機溶剤を揮発させることにより高分子フィルム
を得る。高分子溶液から膜状物を形成するにあたって
は、高分子溶液を支持体に連続的に吐出することで長尺
の膜状物を形成する。長尺の膜状物は、膜状物を加熱す
る乾燥空間を経由して、膜状物をロール状に巻き取る巻
取装置まで搬送される。膜状物の搬送にあたっては、膜
状物は柔軟性が良好であることが好ましく、このため、
高分子溶液には、膜状物の靱性を向上する可塑剤が混合
されることがある。また、乾燥空間は、本来、膜状物中
の有機溶剤を揮発させるために膜状物を加熱する空間で
ある。しかしながら、可塑剤が混合された膜状物が、こ
のような有機溶剤を揮発させる乾燥空間に送り込まれる
と、乾燥空間内で、有機溶剤とともにその可塑剤も揮発
してしまう傾向がある。このため、乾燥空間の、高温の
雰囲気中には、溶剤ガスと可塑剤ガスとが存在する。乾
燥空間を通過した膜状物は、常温の空間に搬出され、一
気に冷却される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、膜状物の搬
送経路を確保するため、乾燥空間と、乾燥空間に続く常
温の空間とは連通している。このため、乾燥空間の雰囲
気が常温の空間に流れ込んだり、あるいは常温の空間の
雰囲気が乾燥空間に流れ込んだりすると、乾燥空間の雰
囲気中の可塑剤ガスと常温の雰囲気とが接し、可塑剤ガ
スが結露して膜状物に滴下することがある。膜状物に可
塑剤が滴下すると、膜状物の、可塑剤が滴下した部分は
シミとなり、製品不良になってしまう。

【０００４】本発明は、上記事情に鑑み、可塑剤ガスの
結露を防止することができる溶液製膜方法、そのような
溶液製膜方法で製膜したセルロースエステルフィルム、
そのようなセルロースエステルフィルムからなる偏光板
用途の保護フィルム、およびそのような保護フィルムを
使用した偏光板を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の第１の溶液製膜方法は、有機溶剤にポリマーが溶解
した高分子溶液から膜状物を形成し、その膜状物中の有
機溶剤を揮発させて高分子フィルムを得る溶液製膜方法
において、上記高分子溶液に、膜状物の靱性を向上させ
る可塑剤を混合する第１工程と、上記可塑剤を混合させ
た後の高分子溶液から膜状物を形成する第２工程と、上
記第２工程で形成された膜状物を、その膜状物を加熱し
て膜状物中の有機溶剤を揮発させる揮発空間を画定する
揮発部と、その揮発部の下流端に隣接する、膜状物を冷
却する冷却空間を画定する冷却部とからなる乾燥部に向
けて搬送しその乾燥部を通過させる第３工程とを有し、
上記揮発空間と上記冷却空間との圧力差を３０Ｐａ以内
に調整することを特徴とする。

【０００６】本発明の第１の溶液製膜方法によれば、上
記揮発空間と上記冷却空間との圧力差を小さくすること
で、揮発空間の雰囲気が、冷却空間に流れ込んだり、あ
るいは冷却空間の雰囲気が、揮発空間に流れ込んだりす
ることを生じにくくさせている。その結果、揮発空間の
雰囲気中に存在する可塑剤ガスと冷却空間内の冷たい雰
囲気とが接しにくくなり、可塑剤ガスの結露を防止する
ことができる。

【０００７】また、本発明の第１の溶液製膜方法におい
て、上記冷却空間内の少なくとも上流側を、上記揮発空
間における加熱温度よりは低くかつ上記可塑剤の露点温
度よりは高い温度に調整することが好ましい。

【０００８】可塑剤ガスが存在する上記揮発空間と、上
記可塑剤の露点温度以下の空間との間の空間の温度を、
上記揮発空間における加熱温度よりは低くかつ上記可塑
剤の露点温度よりは高い温度に調整することで、可塑剤
ガスと露点温度以下の雰囲気とがより接しにくくなり、
可塑剤ガスの結露をさらに確実に防止することができ
る。

【０００９】上記目的を達成する本発明の第２の溶液製
膜方法は、有機溶剤にポリマーが溶解した高分子溶液か
ら膜状物を形成し、その膜状物中の有機溶剤を揮発させ
て高分子フィルムを得る溶液製膜方法において、上記高
分子溶液に、膜状物の靱性を向上させる可塑剤を混合す
る第１工程と、上記可塑剤を混合させた後の高分子溶液
から膜状物を形成する第２工程と、上記第２工程で形成
された膜状物を、その膜状物を加熱して膜状物中の有機
溶剤を揮発させる揮発空間を画定する揮発部と、その揮
発部の下流端に隣接する、膜状物を冷却する冷却空間を
画定する冷却部とからなる乾燥部に向けて搬送しその乾
燥部を通過させる第３工程とを有し、上記冷却空間内の
少なくとも上流側を、上記揮発空間における加熱温度よ
りは低くかつ上記可塑剤の露点温度よりは高い温度に調
整することを特徴とする。

【００１０】ここで、本発明の溶液製膜方法において、
高分子溶液がセルロースエステル溶液であってもよい。

【００１１】上記目的を達成する本発明のセルロースエ
ステルフィルムは、本発明の溶液製膜方法で製膜したも
のであることを特徴とし、上記目的を達成する本発明の
保護フィルムは、本発明のセルロースエステルフィルム
からなる偏光板用途のものであることを特徴とし、上記
目的を達成する本発明の偏光板は、本発明の保護フィル
ムを使用したものであることを特徴とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。

【００１３】本発明のうちの溶液製膜方法の実施形態で
は、高分子溶液を支持体に流延させて高分子フィルムを
製造する。高分子溶液を流延させる支持体の種類には、
円筒状のドラムと、無端状のベルトとの２種類がある。
ここではまず、図１を用いて、高分子溶液を円筒状のド
ラムに流延させて高分子フィルムを製造する製造ライン
について説明する。

【００１４】図１は、高分子溶液を円筒状のドラムに流
延させて高分子フィルムを製造している最中の製造ライ
ンの様子を簡略化して示した図である。

【００１５】図１に示す製造ライン１は、本発明のうち
の溶液製膜方法の一実施形態である、ハロゲン化銀写真
感光材料の支持体に用いられるＴＡＣ（トリアセチルセ
ルロース）フィルムの製造ラインであって、この製造ラ
イン１の上流側から順に、高分子溶液調整装置１００、
流延ダイ２００、流延ドラム３００、及び剥取ロール４
００が配備されている。

【００１６】この製造ライン１には、高分子溶液調整装
置１００が３つ配備されており、それぞれ異なる種類の
高分子溶液を調整する。ここでは、図１の右側に示され
た高分子溶液調整装置１００を例にあげて説明する。こ
の高分子溶液調整装置１００では、トリアセチルセルロ
ースの高分子溶液を調整する。高分子溶液の調整にあた
っては、ジクロロメタンを主成分とする溶媒にトリアセ
チルセルロースを溶解し、そのトリアセチルセルロース
が溶解した溶液にｎブタノールをわずかに添加する。ｎ
ブタノールは、ジクロロメタンよりも高沸点なものであ
る。また、トリアセチルセルロースがジクロロメタンに
溶ける溶けやすさよりも、トリアセチルセルロースがｎ
ブタノールに溶ける溶けやすさの方が劣っている。高分
子溶液調整装置１００は、貯蔵タンク１１０と、送液ポ
ンプ１２０と、貧溶媒供給装置１３０と、スタチックミ
キサ１４０と、フィルタ１５０とを備えている。貯蔵タ
ンク１１０の中では、トリアセチルセルロースが溶解さ
れた、ジクロロメタンとメタノールの混合溶液ＣＭが、
攪拌翼１１１によって攪拌されながら貯蔵されている。
また、この混合溶液ＣＭには、可塑剤も溶解されてい
る。この図１に示す製造ライン１では、調整した高分子
溶液を、流延ドラム３００の周面に連続的に吐出するこ
とで長尺の膜状物を形成し、形成した膜状物を、下流側
に向けて搬送する。膜状物の搬送にあたっては、膜状物
は柔軟性が良好であることが好ましく、可塑剤は、膜状
物の靱性を向上させるために添加される。貯蔵タンク１
１０に貯蔵されている溶液ＣＭは、送液ポンプ１２０に
よって流延ダイ２００まで送られるが、その送液経路の
途中には、スタチックミキサ１４０とフィルタ１５０と
が配備されている。また、貧溶媒供給装置１３０は、送
液ポンプ１３１によってスタチックミキサ１４０にｎブ
タノールＢを送液する。スタチックミキサ１４０では、
混合溶液ＣＭにｎブタノールＢが添加混合される。な
お、貧溶媒供給装置１３０を用いずに、貯蔵タンク１１
０内でｎブタノールを添加混合してもよい。スタチック
ミキサ１４０から送り出された溶液は、フィルタ１５０
によって、異物や未溶解原料などが除去され、流延ダイ
２００まで送液される。

【００１７】流延ダイ２００には、３つの高分子溶液調
整装置１００それぞれで調整された高分子溶液が供給さ
れる。すなわち、３つの高分子溶液供給装置のうち、図
１の右側に記された高分子溶液調整装置１００からはフ
イルムの表面層を構成する高分子溶液が送液され、中央
に記された高分子溶液調整装置１００からはフイルムの
中心部を構成する高分子溶液が送液され、左側に記され
た高分子溶液調整装置１００からはフイルムの裏面層を
構成する高分子溶液が送液される。送液された各高分子
溶液は、流延ダイ２００の吐出口から吐出される。な
お、高分子溶液調整装置１００の数は、３台に限らず、
製造するセルロースフィルムの仕様に応じて、１台や２
台であったり、あるいは４台以上であってもよい。

【００１８】流延ドラム３００は、矢印Ａ方向に回転す
るものである。流延ダイ２００は、流延ドラム３００の
上方に、吐出口が流延ドラム３００の周面に対向するよ
うに配置されている。

【００１９】流延ダイ２００の吐出口から吐出された各
高分子溶液は、矢印Ａ方向に回転する流延ドラム３００
の周面に共流延される。流延ドラム３００の周面に吐出
された高分子溶液は、流延ドラム３００の周面の内方か
ら水冷されることによりゲル化が促進されるとともに外
方からエアを吹付けられることにより乾燥が促進され、
自己支持性を有する膜状物となる。そして、剥取ロール
４００が設けられた位置に達した膜状物は、その剥取ロ
ール４００で剥ぎ取られる。

【００２０】この図１に示す製造ライン１の最下流に
は、搬送されてきた膜状物をロール状に巻き取る巻取装
置５００が配備されている。また、剥取ロール４００と
巻取装置５００との間には、軟膜乾燥ゾーン１１と、後
乾燥ゾーン１２とが設けられており、いずれのゾーン
も、膜状物中の溶媒を揮発させるゾーンである。さら
に、軟膜乾燥ゾーン１１と後乾燥ゾーン１２との間に
は、塗布装置６００が設けられており、後乾燥ゾーン１
２と巻取装置５００との間には厚み計２０が設けられて
いる。剥取ロール４００で剥ぎ取られた膜状物は、２つ
の駆動ロールによって矢印Ｂ方向に搬送され、軟膜乾燥
ゾーン１１→塗布装置６００→後乾燥ゾーン１２→厚み
計２０を経て巻取装置５００に巻き取られる。

【００２１】剥取ロール４００で剥ぎ取られた膜状物
は、軟膜乾燥ゾーン１１に送られる。軟膜乾燥ゾーン１
１にはテンタ７００が配備されている。図１に示すテン
タ７００は、箱体であって、この箱体内を、膜状物の両
側から膜状物の両脇それぞれを把持する不図示のクリッ
プが上流から下流に向かって走行している。テンタ７０
０内に送り込まれた膜状物はこのクリップに両脇を把持
された状態で、テンタ７００内を通過する。このような
テンタ７００の内部は、揮発空間７００ａと冷却空間７
００ｂとに分かれており、このテンタ７００が、本発明
にいう乾燥部に相当する。揮発空間７００ａは、搬送中
の膜状物に高温の空気を吹付けて加熱し、膜状物中の有
機溶剤を揮発させる空間である。吹付空気の温度は、下
流側に向かうにつれて高くなり、下流側における吹付空
気の温度は、有機溶剤の沸点よりは高くかつトリアセチ
ルセルロースが熱分解し始める温度よりは低い温度であ
る。したがって、この揮発空間７００ａに送り込まれた
膜状物中の有機溶剤は、膜状物が下流側に向かうにつれ
て徐々に揮発する。また、この揮発空間７００ａでは、
本来、膜状物中の有機溶剤を揮発させるために膜状物を
加熱するが、加熱された膜状物からは有機溶剤とともに
可塑剤も揮発する。その結果、この揮発空間７００ａの
雰囲気中には、溶剤ガスと可塑剤ガスとが存在し、雰囲
気中の可塑剤ガス濃度は下流側に向かうにつれて徐々に
高くなり、揮発空間７００ａの下流端で最も高くなる。
冷却空間７００ｂは、揮発空間７００ａの下流端に隣接
する空間であって、搬送中の膜状物に低温の空気を吹付
けて冷却する空間である。吹付空気の温度は、下流側に
向かうにつれて低くなる。すなわち、この冷却空間７０
０ｂ内の上流側における吹付空気の温度は、揮発空間７
００ａにおける加熱温度よりは低く、かつ可塑剤の、こ
の冷却空間７００ｂにおける露点温度よりは高い温度で
あるのに対し、下流側における吹付空気の温度は、その
露点温度以下の温度である。したがって、この冷却空間
７００ｂに送り込まれた揮発空間７００ａで加熱された
膜状物は、下流側に向かうにつれて徐々に冷却され、こ
の冷却空間７００ｂから搬出されるとき、すなわちこの
テンタ７００から搬出されるときには、常温近くまで冷
却される。また、このテンタ７００の、揮発空間７００
ａを画定する部分（揮発部）と冷却空間７００ｂを画定
する部分（冷却部）とには、各部分ごとに別個の圧力調
整システム７１０，７２０が設けられている。いずれの
圧力調整システム７１０，７２０においても、ファン７
１１，７２１を駆動することにより、空間内の空気を排
気するとともにその空間に空気を給気する。各圧力調整
システム７１０，７２０は、空間内の空気を排気する排
気圧とその空間に空気を給気する給気圧との圧力差で各
空間内の圧力調整を行う。空間内にゴミ等が入り込むこ
とを防止するには、これらの圧力調整システム７１０，
７２０によって、各空間内の圧力を加圧気味に設定すれ
ばよいが、この図１に示すテンタ７００の揮発空間７０
０ａでは、溶剤ガスが空間外に漏れ出すことを防止する
ため、空間内の圧力をむしろ減圧気味に設定している。
また、この図１に示すテンタ７００の冷却空間７００ｂ
では、揮発空間７００ａとの圧力差が３０Ｐａ以内にな
るように、空間内の圧力を設定している。すなわち、こ
の図１に示すテンタ７００では、本発明のうちの第１の
溶液製膜方法が適用されており、揮発空間７００ａと冷
却空間７００ｂとの圧力差が小さくなるように、冷却空
間７００ｂの圧力を調整している。したがって、揮発空
間７００ａの雰囲気が、冷却空間７００ｂに流れ込んだ
り、あるいは冷却空間７００ｂの雰囲気が、揮発空間７
００ａに流れ込んだりすることが生じにくく、その結
果、揮発空間７００ａの雰囲気中に存在する可塑剤ガス
と冷却空間７００ｂ内の冷たい雰囲気とが接しにくくな
り、可塑剤ガスの結露を防止することができる。また、
この図１に示すテンタ７００には、本発明のうちの第２
の溶液製膜方法も適用されている。すなわち、この図１
に示すテンタ７００においては、可塑剤ガスのガス濃度
が最も高い、揮発空間７００ａの下流端と、冷却空間７
００ｂのうちの、可塑剤の露点温度以下の空間（下流側
空間）との間に、揮発空間７００ａの加熱温度よりは低
くかつ可塑剤の露点温度よりは高い温度の空間（冷却空
間の上流側空間）を設けたため、可塑剤ガスと露点温度
以下の雰囲気とがより接しにくくなり、可塑剤ガスの結
露をさらに確実に防止することができる。このように、
本発明のうちの第１の溶液製膜方法と、本発明のうちの
第２の溶液製膜方法とを組み合わせると、可塑剤ガスの
結露をより確実に防止することができ好ましい。

【００２２】テンタ７００から送り出された膜状物は、
塗布装置６００に送り込まれる。ＴＡＣフィルムをハロ
ゲン化銀写真感光材料の支持体に用いるには、写真乳剤
を塗布して感光層を形成する必要があり、写真乳剤の塗
布工程は、この図１に示す製造ライン１で実施される工
程を総て終了した後に実施される。この図１に示す製造
ライン１では、写真乳剤の感光層の密着性を向上するた
め、塗布装置６００によって、膜状物の表面にゼラチン
液を塗布して下塗層を予め形成しておく。したがって、
塗布装置６００に送り込まれた膜状物の表面には、ゼラ
チン液が塗布される。

【００２３】塗布装置６００から送り出された膜状物
は、今度は、後乾燥ゾーン１２に送られる。後乾燥ゾー
ン１２には複数のロール８００が配備されており、膜状
物は、これら複数のロール８００に巻き掛けられて搬送
される。

【００２４】後乾燥ゾーン１２の上流側１２ａに配備さ
れた複数のロール８００それぞれの内部には高温水が循
環しており、膜状物はこれらのロール８００に巻き掛け
られることで加熱される。また、後乾燥ゾーン１２の上
流側１２ａには、図示省略したが、これらのロール８０
０に巻き掛けられて搬送されている膜状物を加熱するヒ
ータも配備されている。このような後乾燥ゾーン１２の
上流側１２ａでは膜状物は加熱され、膜状物に残った溶
媒は揮発する。

【００２５】高分子溶液調整装置１００によって添加混
合されたｎブタノールは、溶媒に含まれる物質の中で最
も沸点が高いため、溶媒に含まれる物質の中で最も揮発
しにくく溶媒中に残留しやすい。また、トリアセチルセ
ルロースがジクロロメタンに溶ける溶けやすさよりも、
トリアセチルセルロースがｎブタノールに溶ける溶けや
すさの方が劣っているため、ジクロロメタンの、トリア
セチルセルロースとの分子間結合よりも、ｎブタノール
の、トリアセチルセルロースとの分子間結合の方が生じ
にくい。ｎブタノールが添加混合された溶媒中では、ｎ
ブタノールが作用して、ジクロロメタンとトリアセチル
セルロースの分子間結合は断ち切られ、ジクロロメタン
の揮発は促進される。また、残留しているｎブタノール
も、トリアセチルセルロースと分子間結合しにくいため
トリアセチルセルロースに拘束されにくく、その添加量
もわずかであるため、後乾燥ゾーン１２の上流側１２ａ
を通過し終わるまでには揮発し、添加したｎブタノール
がフィルムの性質に影響を及ぼすことはない。

【００２６】後乾燥ゾーン１２の下流側１２ｂでは、膜
状物は常温近くまで冷却され、膜状物はＴＡＣフィルム
の製品形態となる。

【００２７】なお、後乾燥ゾーン１２においても、上流
側１２ａの空間と、下流側１２ｂの空間との圧力差を３
０Ｐａ以内に調整することが好ましく、さらに、下流側
１２ｂでは、膜状物を、テンタ７００の冷却空間７００
ｂにおける冷却と同じように徐冷することが好ましい。

【００２８】後乾燥ゾーン１２から送り出された膜状物
（ＴＡＣフィルム）は厚み計２０で、その膜厚を計測さ
れ、所定の範囲の膜厚に属するか否かが検査される。所
定の範囲の膜厚に属する膜状物は良品として巻取装置５
００に巻回され、属さない膜状物は不良品として別途回
収される。

【００２９】続いて、図２を用いて、高分子溶液を無端
状のベルトに流延させてセルロースフィルムを製造する
製造ラインについて説明する。

【００３０】図２は、高分子溶液を無端状のベルトに流
延させてセルロースフィルムを製造している最中の製造
ラインの様子を簡略化して示した図である。

【００３１】図２に示す製造ライン２も、図１に示す製
造ライン１と同じく、本発明のうちの溶液製膜方法の一
実施形態である、ＴＡＣフィルムの製造ラインである
が、この、図２に示す製造ライン１で製造したＴＡＣフ
ィルムは、光学機能性フィルムや、液晶表示装置の偏光
板保護フィルム等の光学材料に用いられる。図２に示す
製造ライン１では、図１に示す製造ライン１に配備され
た流延ドラム３００の代わりに流延バンド９００が配備
されており、塗布装置６００は配備されていない。以
下、図１に示す製造ライン１と同じ構成要素には同じ符
号を用いて、図１に示す製造ライン１との相違点を中心
に説明する。

【００３２】この図２に示す製造ライン２には、図１に
示す３つの高分子溶液調整装置と同じ３つの高分子溶液
調整装置１００と、３つの流延ダイ２００とが配備され
ている。３つの高分子溶液調整装置１００それぞれと、
３つの流延ダイ２００それぞれとは１対１の関係で接続
されている。また、これら３つの流延ダイ２００と、流
延バンド９００と、剥取ロール４００とは、乾燥室１０
に設けられている。

【００３３】流延バンド９００は、駆動ドラム９１０と
従動ドラム９２０とに、無端状のベルト９３０を巻き掛
けたものである。ベルト９３０は、乾燥室１０内を矢印
Ｃ方向に循環移動する。３つの流延ダイ２００は、ベル
ト９３０の移動方向に沿って、ベルト９３０の上方に、
吐出口がベルト３３０の表面に対向するように配置され
ている。

【００３４】各流延ダイ２００に送られた高分子溶液
は、矢印Ｃ方向に循環移動するベルト９３０の表面に逐
次流延され、ベルト９３０が乾燥室１０内を循環移動す
る間に溶媒が徐々に揮発し、フィルム化して自己支持性
を有する。すなわち、溶媒が揮発することで、形状安定
性を有する膜状物となる。そして、ベルト９３０が略一
循環した後に、膜状物は剥取ロール４００で剥ぎ取ら
れ、軟膜乾燥ゾーン１１に送られる。

【００３５】図２に示す製造ライン２の軟膜搬送ゾーン
１１には複数のロールが配備されており、軟膜乾燥ゾー
ン１１に送られた膜状物は、これら複数のロールにガイ
ドされながら矢印Ｄ方向に搬送される。軟膜搬送ゾーン
１１では、搬送中の膜状物に高温の空気が吹付けられ、
膜状物中の溶媒が揮発する。

【００３６】軟膜搬送ゾーン１１に続く後乾燥ゾーン１
２には、図１に示すテンタの構造と同じ構造のテンタ７
００が配備されており、揮発空間７００ａでは、膜状物
は加熱され、膜状物に残った溶媒は揮発する。また、冷
却空間７００ｂでは、膜状物は、常温まで冷却されＴＡ
Ｃフィルムの製品形態となる。図２示すテンタ７００
も、図１に示すテンタと同じく、揮発空間７００ａと冷
却空間７００ｂとの圧力差は３０Ｐａ以内に調整されて
いる。そのため、揮発空間７００ａの雰囲気が、冷却空
間７００ｂに流れ込んだり、あるいは冷却空間７００ｂ
の雰囲気が、揮発空間７００ａに流れ込んだりすること
が生じにくく、可塑剤ガスの結露を防止することができ
る。また、図２示すテンタ７００の冷却空間７００ｂ
は、図１示すテンタの冷却空間と同じような徐冷空間で
ある。このため、可塑剤ガスと露点温度以下の雰囲気と
がより接しにくくなり、可塑剤ガスの結露をさらに確実
に防止することができる。

【００３７】後乾燥ゾーン１２から送り出された膜状物
（ＴＡＣフィルム）には、厚み計２０を用いた膜厚検査
が実施され、良品は巻取装置５００に巻回され、不良品
は別途回収される。

【００３８】このようにして製造されたＴＡＣフィルム
は、その後、不図示の後工程にまわされ、偏光板保護フ
ィルムや、反射防止フィルムなどの光学機能性フィルム
として商品化される。また、偏光板保護フィルムをポリ
ビニルアルコールなどから形成された偏光素子の両面に
貼付することで偏光板が形成されたり、この偏光板を用
いて液晶表示装置の一部が構成される。

【００３９】続いて、高分子溶液の調整について詳しく
説明する。図１や図２に示す高分子溶液調整装置１００
で行われる高分子溶液の調整では、まず、貯蔵タンク１
１０内で、ジクロロメタンを主成分とする有機溶媒に、
トリアセチルセルロース粒子を溶解させるとともに、可
塑剤としてトリフェニルホスフェートも溶解させる。

【００４０】トリアセチルセルロースは、木材パルプか
ら合成されたものと綿花リンターから合成されたものを
混合したものであって、木材パルプから合成されたもの
を６０ｗｔ％含み、綿花リンターから合成されたものを
残りの４０ｗｔ％含むものである。このように木材パル
プから合成されたものを主成分とすることで、ＴＡＣフ
ィルムのコストを低下させることができる。

【００４１】ジクロロメタンはトリアセチルセルロース
との相溶性が良好であり、このジクロロメタンを有機溶
媒の主成分にすることで、トリアセチルセルロースに対
する溶媒全体の量を抑えることができる。

【００４２】可塑剤は、トリフェニルホスフェートに限
らず、例えば、トリクレジルホスフェート、クレジルジ
フェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート等の、トリフェ
ニルホスフェート以外のリン酸エステル系の化合物や、
ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジ
メチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフ
タレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等のフタ
ル酸エステル系の化合物や、トリアセチン、トリブチリ
ン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリ
ルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレ
ート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のグリコー
ル酸エステル系の化合物であってもよい。また、可塑剤
として、これらの化合物を２種以上用いてもよい。

【００４３】また、貯蔵タンク１１０内の有機溶媒には
メタノールが混合されている。メタノールを添加するこ
とで、剥取ロール４００によって剥ぎ取られる膜状物の
形状安定性（自己支持性）は向上し、膜状物の搬送が容
易になる。なお、メタノールに代えてエタノールを混合
させてもよい。さらに、貯蔵タンク１１０内の有機溶媒
には、紫外線吸収剤、劣化防止剤などの添加剤も溶解さ
れている。

【００４４】貧溶媒であるｎブタノールは、この高分子
溶液調整装置１００によって調整された高分子溶液にお
ける溶媒全体を１００ｗｔ％としたときに、０．１ｗｔ
％〜４．０ｗｔ％含有するように添加される。なお、図
１に示す、流延ドラム３００を支持体として配備する製
造ライン１では、貧溶媒の添加量を必ずしもこの程度に
抑える必要はなく、さらに、添加する貧溶媒の種類は、
ｎブタノール以外の、沸点８０〜１７０℃のアルコール
であってもよい。また、図２に示す、流延バンド９００
を支持体として配備する製造ライン２では、貧溶媒を必
ずしも添加する必要はない。

【００４５】なお、今までは、ジクロロメタンを主成分
とする溶媒にトリアセチルセルロースが溶解された高分
子溶液からＴＡＣフィルムを製造する製造方法について
説明してきたが、本発明のうちの溶液製膜方法では、溶
媒の主成分を、低級脂肪族アルコールや、ジクロロメタ
ン以外の低級脂肪族炭化水素の塩化物等の有機溶剤にし
てもよい。また、溶質は、トリアセチルセルロース以外
のポリマーであってもよい。

【００４６】

【実施例】以下、本発明のうちの溶液製膜方法を適用し
てＴＡＣフィルムを製造し、可塑剤ガスが結露するか否
かを検証したので、比較例と併せて説明する。

【００４７】以下に説明する３つの実施例および１つの
比較例はいずれも、高分子溶液の調整において、トリア
セチルセルロースを２０重量部、可塑剤としてトリフェ
ニルホスフェートを２．２重量部、紫外線吸収剤を０．
０２重量部用いた。また、いずれの例においても、溶媒
は、高分子溶液調整装置１００によって調整された高分
子溶液を１００ｗｔ％としたときに、ジクロロメタンが
７９．６ｗｔ％、メタノールが１９．９ｗｔ％、ｎブタ
ノールが０．５ｗｔ％となるように調整した。

【００４８】まず、実施例１は、図２に示す製造ライン
２を用いて、テンタ７００の、揮発空間７００ａの下流
端における吹付空気の温度を１４５℃とし、冷却空間７
００ｂにおける吹付空気の温度を膜状物の搬送方向に対
して一様に３０℃として、ＴＡＣフィルムを製造した。
この実施例１では、テンタ７００の、揮発空間７００ａ
と冷却空間７００ｂそれぞれの圧力を以下に示すように
調整し、両空間の圧力差を０Ｐａにした。 （実施例１） 揮発空間内圧力 −１Ｐａ 冷却空間内圧力 −１Ｐａ また、実施例２においては、テンタ７００の、揮発空間
７００ａと冷却空間７００ｂそれぞれの圧力を、以下に
それぞれ示すような圧力に代え、両空間の圧力差を３０
Ｐａにした他は、実施例１と同じ条件でＴＡＣフィルム
を製造した。 （実施例２） 揮発空間内圧力 −３１Ｐａ 冷却空間内圧力 −１Ｐａ さらに、比較例においては、テンタ７００の、揮発空間
７００ａと冷却空間７００ｂそれぞれの圧力を、以下に
それぞれ示すような圧力に代え、両空間の圧力差を３１
Ｐａに上げた他は、実施例１と同じ条件でＴＡＣフィル
ムを製造した。 （比較例） 揮発空間内圧力 −３２Ｐａ 冷却空間内圧力 −１Ｐａ またさらに、実施例３においては、テンタ７００におけ
る膜状物への吹付空気の温度を、以下にそれぞれ示すよ
うな温度に代えて膜状物を徐冷した他は、比較例と同じ
条件でＴＡＣフィルムを製造した。 （実施例３） 冷却空間内上流側における吹付空気の温度 ８０℃ 冷却空間内下流側における吹付空気の温度 ３０℃ 以上の実施例１〜３および比較例それぞれにおいて製造
されたＴＡＣフィルムについて目視観察を行った。その
結果、圧力差が０Ｐａの実施例１、圧力差が３０Ｐａの
実施例２、および徐冷を行った実施例３それぞれの条件
で製造されたＴＡＣフィルムには、可塑剤ガスの結露に
よって付着するシミは見られなかったものの、徐冷を行
わずに圧力差が３１Ｐａであった比較例の条件で製造さ
れたＴＡＣフィルムには、そのシミの付着が見られた。

【００４９】この結果から、テンタ７００の、揮発空間
７００ａと冷却空間７００ｂとの圧力差を３０Ｐａ以下
に抑えることで、可塑剤ガスの結露を防止することがで
きることがわかる。また、実施例３と比較例それぞれに
おける冷却空間７００ｂ内での可塑剤として用いたトリ
フェニルホスフェートの露点温度は約５０℃であった。
実施例３と比較例との相違点は、揮発空間７００ａに隣
接する冷却空間７００ｂにおいて、膜状物を、比較例で
は、トリフェニルホスフェートの露点温度を下回る温度
で最初から冷却したのに対し、比較例２では、その露点
温度を上回る温度で冷却し始め、最後に露点温度以下の
温度で冷却した点にある。このことから、冷却空間７０
０ｂ内の上流側に、揮発空間７００ａの加熱温度よりは
低くかつ可塑剤の露点温度よりは高い温度の空間を設け
ると、例え、揮発空間７００ａと冷却空間７００ｂとの
圧力差が３１Ｐａであっても、可塑剤ガスの結露を防止
することができることがわかる。

【００５０】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、可塑剤ガスの結露を防止することができる溶液製膜
方法、そのような溶液製膜方法で製膜したセルロースエ
ステルフィルム、そのようなセルロースエステルフィル
ムからなる偏光板用途の保護フィルム、およびそのよう
な保護フィルムを使用した偏光板を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】高分子溶液を円筒状のドラムに流延させてセル
ロースフィルムを製造している最中の製造ラインの様子
を簡略化して示した図である。

【図２】高分子溶液を無端状のベルトに流延させてセル
ロースフィルムを製造している最中の製造ラインの様子
を簡略化して示した図である。

【符号の説明】

１，２ 製造ライン １０ 乾燥室 １１ 軟膜乾燥ゾーン １２ 後乾燥ゾーン １２ａ 上流側 １２ｂ 下流側 ２０ 厚み計 １００ 高分子溶液調整装置 １１０ 貯蔵タンク １１１ 攪拌翼 １２０ 送液ポンプ １３０ 貧溶媒供給装置 １４０ スタチックミキサ １５０ フィルタ ２００ 流延ダイ ３００ 流延ドラム ４００ 剥取ロール ５００ 巻取装置 ６００ 膨潤装置 ７００ テンタ ７００ａ 揮発空間 ７００ｂ 冷却空間 ７１０，７２０ 圧力調整システム ７１１，７２１ ファン ８００ ロール ９００ 流延バンド ９１０ 駆動ドラム ９２０ 従動ドラム ９３０ ベルト

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 1:08 Ｃ０８Ｌ 1:08 Ｆターム(参考） 2H049 BB33 4F071 AA09 AF35 AH16 BA02 BB02 BC01 4F205 AA01 AB07 AG01 AH73 AR02 GA07 GB02 GC02 GC07 GF02 GN13 GN18 GN19 GN22 GN24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶剤にポリマーが溶解した高分子溶
   液から膜状物を形成し、該膜状物中の有機溶剤を揮発さ
   せて高分子フィルムを得る溶液製膜方法において、 前記高分子溶液に、膜状物の靱性を向上させる可塑剤を
   混合する第１工程と、 前記可塑剤を混合させた後の高分子溶液から膜状物を形
   成する第２工程と、 前記第２工程で形成された膜状物を、該膜状物を加熱し
   て膜状物中の有機溶剤を揮発させる揮発空間を画定する
   揮発部と、該揮発部の下流端に隣接する、膜状物を冷却
   する冷却空間を画定する冷却部とからなる乾燥部に向け
   て搬送し該乾燥部を通過させる第３工程とを有し、 前記揮発空間と前記冷却空間との圧力差を３０Ｐａ以内
   に調整することを特徴とする溶液製膜方法。
2. 【請求項２】 前記冷却空間内の少なくとも上流側を、
   前記揮発空間における加熱温度よりは低くかつ前記可塑
   剤の露点温度よりは高い温度に調整することを特徴とす
   る請求項１記載の溶液製膜方法。
3. 【請求項３】 有機溶剤にポリマーが溶解した高分子溶
   液から膜状物を形成し、該膜状物中の有機溶剤を揮発さ
   せて高分子フィルムを得る溶液製膜方法において、 前記高分子溶液に、膜状物の靱性を向上させる可塑剤を
   混合する第１工程と、 前記可塑剤を混合させた後の高分子溶液から膜状物を形
   成する第２工程と、 前記第２工程で形成された膜状物を、該膜状物を加熱し
   て膜状物中の有機溶剤を揮発させる揮発空間を画定する
   揮発部と、該揮発部の下流端に隣接する、膜状物を冷却
   する冷却空間を画定する冷却部とからなる乾燥部に向け
   て搬送し該乾燥部を通過させる第３工程とを有し、 前記冷却空間内の少なくとも上流側を、前記揮発空間に
   おける加熱温度よりは低くかつ前記可塑剤の露点温度よ
   りは高い温度に調整することを特徴とする溶液製膜方
   法。
4. 【請求項４】 高分子溶液がセルロースエステル溶液で
   ある、請求項１〜３に記載の溶液製膜方法。
5. 【請求項５】 請求項４に記載の方法で製膜したセルロ
   ースエステルフィルム。
6. 【請求項６】 請求項５に記載のフィルムからなる偏光
   板用途の保護フィルム。
7. 【請求項７】 請求項６に記載のフィルムを使用した偏
   光板。