JP2003261486A - アルキルフェノール類の製造方法 - Google Patents
アルキルフェノール類の製造方法Info
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- JP2003261486A JP2003261486A JP2002063107A JP2002063107A JP2003261486A JP 2003261486 A JP2003261486 A JP 2003261486A JP 2002063107 A JP2002063107 A JP 2002063107A JP 2002063107 A JP2002063107 A JP 2002063107A JP 2003261486 A JP2003261486 A JP 2003261486A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 アルキルフェノールを工業的に実施容易な反
応条件及び高収率で製造する方法の提供。 【解決手段】 置換ヒドロキシフェニルケトンを、ニッ
ケル、コバルト又は銅などの水素化分解触媒の存在下
に、液相中で、水素と反応させて、一般式２で表される
アルキルフェノールを製造する。 （式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基又はシ
クロアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。）
応条件及び高収率で製造する方法の提供。 【解決手段】 置換ヒドロキシフェニルケトンを、ニッ
ケル、コバルト又は銅などの水素化分解触媒の存在下
に、液相中で、水素と反応させて、一般式２で表される
アルキルフェノールを製造する。 （式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基又はシ
クロアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシフェニルケ
トンを原料とし、これを水素化分解して、アルキルフェ
ノールを製造する方法に関する。本発明により製造され
るアルキルフェノールは、有用な工業原料である各種ビ
スフェノール類の原料等として有用である。
トンを原料とし、これを水素化分解して、アルキルフェ
ノールを製造する方法に関する。本発明により製造され
るアルキルフェノールは、有用な工業原料である各種ビ
スフェノール類の原料等として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルキルフェノール類は、フェノ
ール類とエチレン等のオレフィン、或いはメタノール等
のアルキルアルコール等を原料とした製造方法が知られ
ている。しかしながら、これらの製造方法は、気相法に
よる多量製造方法であり、比較的少量を効率よく製造で
きる液相法としては、例えば、０-ヒドロキシアセトフ
ェノンを亜鉛アマルガムで還元し２-エチルフェノール
得る方法（Helferrich etal.;Ann.chem.,211-220、518
(1935)）、０-ヒドロキシアセトフェノンを溶液中、加
圧水素により１０ｗｔ％パラジウム／カーボン担持触媒
で水素化分解して２-エチルフェノールを得る方法（Wal
ker.;J.Am.Chem.Soc.3201−3205、78（1956））等が知
られている。しかしながら、これらの従来方法は、工業
的に実施容易な反応条件、又は製造効率の点で改良が望
まれている。
ール類とエチレン等のオレフィン、或いはメタノール等
のアルキルアルコール等を原料とした製造方法が知られ
ている。しかしながら、これらの製造方法は、気相法に
よる多量製造方法であり、比較的少量を効率よく製造で
きる液相法としては、例えば、０-ヒドロキシアセトフ
ェノンを亜鉛アマルガムで還元し２-エチルフェノール
得る方法（Helferrich etal.;Ann.chem.,211-220、518
(1935)）、０-ヒドロキシアセトフェノンを溶液中、加
圧水素により１０ｗｔ％パラジウム／カーボン担持触媒
で水素化分解して２-エチルフェノールを得る方法（Wal
ker.;J.Am.Chem.Soc.3201−3205、78（1956））等が知
られている。しかしながら、これらの従来方法は、工業
的に実施容易な反応条件、又は製造効率の点で改良が望
まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の上述
した問題点を解決するためになされたものであって、液
相中で種々のアルキルフェノール類を、工業的に実施容
易な反応条件の採用によって、収率良く製造する方法を
提供することを課題とする。
した問題点を解決するためになされたものであって、液
相中で種々のアルキルフェノール類を、工業的に実施容
易な反応条件の採用によって、収率良く製造する方法を
提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式１で表されるヒドロキシフェニルケトンを、水素化
分解触媒の存在下に、液相において、水素と反応させる
ことを特徴とする、一般式２で表されるアルキルフェノ
ールの製造方法が提供される。
般式１で表されるヒドロキシフェニルケトンを、水素化
分解触媒の存在下に、液相において、水素と反応させる
ことを特徴とする、一般式２で表されるアルキルフェノ
ールの製造方法が提供される。
【０００５】
【化１】
一般式１
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基又はシ
クロアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。）
クロアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。）
【０００６】
【化２】
一般式２
（式中、Ｒ1及びＲ2は一般式１のそれと同じである。）
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明によれば、上記一般式１で
表されるヒドロキシフェニルケトンを、水素化分解触媒
の存在下に、液相において、水素と水素化分解反応させ
ることによって、上記一般式２で表されるアルキルフェ
ノールを得る。
表されるヒドロキシフェニルケトンを、水素化分解触媒
の存在下に、液相において、水素と水素化分解反応させ
ることによって、上記一般式２で表されるアルキルフェ
ノールを得る。
【０００８】本発明の方法において、原料である下記一
般式１で表されるヒドロキシフェニルケトンにおいて、
Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基又はシクロアル
キル基を表し、具体的にはアルキル基としては、メチル
基、エチル基、直鎖状ないし分岐状のプロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基又はドデシル基等であり、シクロアルキル
基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の
炭素数３〜８の置換基を有してもよいシクロアルキル基
であり、これらのうち、好ましくはメチル基、エチル
基、直鎖状ないし分岐状のプロピル基、ブチル基、ペン
チル基又はヘキシル基である。Ｒ2は水素原子又は炭素
原子数１〜４のアルキル基を表し、炭素原子数１〜４の
アルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、
直鎖状ないし分岐状のプロピル基又はブチル基であり、
これらのうち、好ましくは水素原子又はメチル基であ
る。
般式１で表されるヒドロキシフェニルケトンにおいて、
Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基又はシクロアル
キル基を表し、具体的にはアルキル基としては、メチル
基、エチル基、直鎖状ないし分岐状のプロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基又はドデシル基等であり、シクロアルキル
基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の
炭素数３〜８の置換基を有してもよいシクロアルキル基
であり、これらのうち、好ましくはメチル基、エチル
基、直鎖状ないし分岐状のプロピル基、ブチル基、ペン
チル基又はヘキシル基である。Ｒ2は水素原子又は炭素
原子数１〜４のアルキル基を表し、炭素原子数１〜４の
アルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、
直鎖状ないし分岐状のプロピル基又はブチル基であり、
これらのうち、好ましくは水素原子又はメチル基であ
る。
【０００９】
【化１】
一般式１
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基又はシ
クロアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。）
クロアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。）
【００１０】従って、上記一般式１で表されるヒドロキ
シフェニルケトンの具体例としては、例えば２-ヒドロ
キシアセトフェノン、３-ヒドロキシアセトフェノン、
４-ヒドロキシアセトフェノン、４-メチル-２-ヒドロキ
シアセトフェノン、４-エチル-２-ヒドロキシアセトフ
ェノン、４-イソブチル-２-ヒドロキシアセトフェノ
ン、２-ヒドロキシプロピオニルフェノン、３-ヒドロキ
シプロピオニルフェノン、４-ヒドロキシプロピオニル
フェノン、４-メチル-２-ヒドロキシプロピオニルフェ
ノン、２-ヒドロキシブチリルフェノン、４-ヒドロキシ
ブチリルフェノン、４-ヒドロキシイソブチリルフェノ
ン、４-ヒドロキシバレリルフェノン又は４-ヒドロキヘ
キサノフェノン等を挙げることができる。
シフェニルケトンの具体例としては、例えば２-ヒドロ
キシアセトフェノン、３-ヒドロキシアセトフェノン、
４-ヒドロキシアセトフェノン、４-メチル-２-ヒドロキ
シアセトフェノン、４-エチル-２-ヒドロキシアセトフ
ェノン、４-イソブチル-２-ヒドロキシアセトフェノ
ン、２-ヒドロキシプロピオニルフェノン、３-ヒドロキ
シプロピオニルフェノン、４-ヒドロキシプロピオニル
フェノン、４-メチル-２-ヒドロキシプロピオニルフェ
ノン、２-ヒドロキシブチリルフェノン、４-ヒドロキシ
ブチリルフェノン、４-ヒドロキシイソブチリルフェノ
ン、４-ヒドロキシバレリルフェノン又は４-ヒドロキヘ
キサノフェノン等を挙げることができる。
【００１１】本発明の方法において用いられる、水素化
分解触媒としては、好ましくは、活性化されたニッケ
ル、コバルト、銅からなる群から選ばれる金属触媒が用
いられる。前記の触媒の形態としては特に制限はない
が、好ましくは、担持されていないスポンジ状のものが
好ましく、具体的にはスポンジニッケル、スポンジコバ
ルト、スポンジ銅等が挙げられる。触媒の使用量は、原
料ヒドロキシフェニルケトン１００重量部に対し通常
０．１〜５０重量部の範囲、好ましくは１〜２０重量部
の範囲である。本発明においては、助触媒は特に必要と
しない。
分解触媒としては、好ましくは、活性化されたニッケ
ル、コバルト、銅からなる群から選ばれる金属触媒が用
いられる。前記の触媒の形態としては特に制限はない
が、好ましくは、担持されていないスポンジ状のものが
好ましく、具体的にはスポンジニッケル、スポンジコバ
ルト、スポンジ銅等が挙げられる。触媒の使用量は、原
料ヒドロキシフェニルケトン１００重量部に対し通常
０．１〜５０重量部の範囲、好ましくは１〜２０重量部
の範囲である。本発明においては、助触媒は特に必要と
しない。
【００１２】反応に際し、原料ヒドロキシフェニルケト
ンが、反応温度において液状であれば、他に溶媒を添加
せずに、そのものを溶媒として反応を行ってもよいが、
反応中に生成する水によって相分離が生じると反応速度
が大きく低下するので、好ましくは、親水性の溶媒を添
加して、反応を行うのが好ましい。上記親水性の溶媒と
しては、反応温度において液状であり、且つ水素化分解
反応を阻害せず、生成水と反応混合物を均一に溶解させ
るものであればよく、例えば、メタノール、エタノー
ル、１-プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ-ブタノール等の脂肪族アルコール、酢酸エチル
エステル又は酢酸ｎ-ブチルエステル等のエステル等が
用いられる。これらの中では、イソプロピルアルコール
及び酢酸エチルエステルが好ましく用いられる。
ンが、反応温度において液状であれば、他に溶媒を添加
せずに、そのものを溶媒として反応を行ってもよいが、
反応中に生成する水によって相分離が生じると反応速度
が大きく低下するので、好ましくは、親水性の溶媒を添
加して、反応を行うのが好ましい。上記親水性の溶媒と
しては、反応温度において液状であり、且つ水素化分解
反応を阻害せず、生成水と反応混合物を均一に溶解させ
るものであればよく、例えば、メタノール、エタノー
ル、１-プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ-ブタノール等の脂肪族アルコール、酢酸エチル
エステル又は酢酸ｎ-ブチルエステル等のエステル等が
用いられる。これらの中では、イソプロピルアルコール
及び酢酸エチルエステルが好ましく用いられる。
【００１３】このような溶媒は、原料ヒドロキシフェニ
ルケトン１００重量部に対し、通常、１０〜１０００重
量部、好ましくは５０〜３００重量部の範囲で用いられ
る。本発明によれば、ヒドロキシフェニルケトンに、液
相において、上記触媒の存在下、水素を反応させる事に
より行う。反応は、好ましくはオートクレーブ中におい
て加温下、水素ガス加圧下において行われる。反応容器
の水素圧は通常０．０５〜５ＭＰａの範囲、好ましくは
０．１〜１．５ＭＰａの範囲である。水素圧は、反応を
通じて、水素ガス吸収分を補充しつつ一定に保つのが好
ましい。また、反応温度は、通常２５〜２００℃の範
囲、好ましくは５０〜１８０℃の範囲である。反応時間
は、反応開始後、水素の吸収が止まった時点を反応終了
時間とし、上記のような反応条件においては、通常１〜
１０時間程度である。このような反応条件において反応
を行うことにより、工業的に容易な条件下に、高転化
率、高収率にて目的物を製造することができる。反応生
成物の精製方法は、特に制限はなく、公知の方法を用い
ることができる。例えば、反応終了後の反応混合物から
触媒を口別し、得られた目的物を含む口液を蒸留するこ
とによって、目的物の粗製品あるいは精製品を蒸留残査
として得ることができる。あるいは上記口液をそのまま
又は必要に応じて晶析溶媒を加えた後、晶析することに
より、目的物の粗製品あるいは精製品を得ることができ
る。これらの精製方法は、目的物の性状が固体状か液状
かによって適宜選択あるいは組合せることができるが、
目的物の性状が液状の場合は蒸留精製法が、また固体状
の場合は晶析が好ましい。
ルケトン１００重量部に対し、通常、１０〜１０００重
量部、好ましくは５０〜３００重量部の範囲で用いられ
る。本発明によれば、ヒドロキシフェニルケトンに、液
相において、上記触媒の存在下、水素を反応させる事に
より行う。反応は、好ましくはオートクレーブ中におい
て加温下、水素ガス加圧下において行われる。反応容器
の水素圧は通常０．０５〜５ＭＰａの範囲、好ましくは
０．１〜１．５ＭＰａの範囲である。水素圧は、反応を
通じて、水素ガス吸収分を補充しつつ一定に保つのが好
ましい。また、反応温度は、通常２５〜２００℃の範
囲、好ましくは５０〜１８０℃の範囲である。反応時間
は、反応開始後、水素の吸収が止まった時点を反応終了
時間とし、上記のような反応条件においては、通常１〜
１０時間程度である。このような反応条件において反応
を行うことにより、工業的に容易な条件下に、高転化
率、高収率にて目的物を製造することができる。反応生
成物の精製方法は、特に制限はなく、公知の方法を用い
ることができる。例えば、反応終了後の反応混合物から
触媒を口別し、得られた目的物を含む口液を蒸留するこ
とによって、目的物の粗製品あるいは精製品を蒸留残査
として得ることができる。あるいは上記口液をそのまま
又は必要に応じて晶析溶媒を加えた後、晶析することに
より、目的物の粗製品あるいは精製品を得ることができ
る。これらの精製方法は、目的物の性状が固体状か液状
かによって適宜選択あるいは組合せることができるが、
目的物の性状が液状の場合は蒸留精製法が、また固体状
の場合は晶析が好ましい。
【００１４】このようにして、本発明によれば、原料と
して用いた前記ヒドロキシフェニルケトンに応じて、一
般式２で表されるアルキルフェノールを得ることができ
る。従って、このようなアルキルフェノールとして、具
体的には、例えば、２-エチルフェノール、３-エチルフ
ェノール、４-エチルフェノール、４-メチル-２-エチル
フェノール、４-エチル-２-エチルフェノール、４-イソ
プロピル-２-エチルフェノール、２-プロピルフェノー
ル、３-プロピルフェノール、４-プロピルフェノール、
４-メチル-２-プロピルフェノール、２-ブチルフェノー
ル、４-ブチルフェノール、４-イソブチルフェノール、
４-ペンチルフェノール又は４-ヘキシルフェノール等を
挙げることができる。以下に実施例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。
して用いた前記ヒドロキシフェニルケトンに応じて、一
般式２で表されるアルキルフェノールを得ることができ
る。従って、このようなアルキルフェノールとして、具
体的には、例えば、２-エチルフェノール、３-エチルフ
ェノール、４-エチルフェノール、４-メチル-２-エチル
フェノール、４-エチル-２-エチルフェノール、４-イソ
プロピル-２-エチルフェノール、２-プロピルフェノー
ル、３-プロピルフェノール、４-プロピルフェノール、
４-メチル-２-プロピルフェノール、２-ブチルフェノー
ル、４-ブチルフェノール、４-イソブチルフェノール、
４-ペンチルフェノール又は４-ヘキシルフェノール等を
挙げることができる。以下に実施例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。
【００１５】
【実施例１】撹拌機、ガス導入管及び排圧弁を備えた１
L容量のガラス製オートクレーブに、２-ヒドロキシアセ
トフェノン５０ｇ（０．３６７モル）、酢酸エチルエス
テル１００ｇ及び触媒のスポンジニッケル５ｇ（日揮化
学製Ｎ１５２Ｄｉ）を仕込み、撹拌下に温度７０℃まで
昇温した。ついで、オートクレーブを密閉した後、温度
を１００℃とし、撹拌下に水素を０．３ＭＰa（ゲージ
圧）まで導入して、その後水素圧力を０．３ＭＰa（ゲ
ージ圧）に保つよう水素ガスを適宣補充しながら約７時
間反応を行い、水素の吸収が停止した時点で反応を終了
した。反応終了後、温度を７０℃まで降温し、オートク
レーブ内を窒素ガスで置換した後、得られた反応混合物
から触媒を濾別した。目的物を含む濾液をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、原料２-ヒドロキシアセト
フェノンの転化率９９．７％、目的物２-エチルフェノ
ールの反応収率９５．５％であった。得られた濾液から
酢酸エチルエステルを留去して純度９５．５％の２-エ
チルフェノール４４．７ｇを得た（収率９５．３％）。
L容量のガラス製オートクレーブに、２-ヒドロキシアセ
トフェノン５０ｇ（０．３６７モル）、酢酸エチルエス
テル１００ｇ及び触媒のスポンジニッケル５ｇ（日揮化
学製Ｎ１５２Ｄｉ）を仕込み、撹拌下に温度７０℃まで
昇温した。ついで、オートクレーブを密閉した後、温度
を１００℃とし、撹拌下に水素を０．３ＭＰa（ゲージ
圧）まで導入して、その後水素圧力を０．３ＭＰa（ゲ
ージ圧）に保つよう水素ガスを適宣補充しながら約７時
間反応を行い、水素の吸収が停止した時点で反応を終了
した。反応終了後、温度を７０℃まで降温し、オートク
レーブ内を窒素ガスで置換した後、得られた反応混合物
から触媒を濾別した。目的物を含む濾液をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、原料２-ヒドロキシアセト
フェノンの転化率９９．７％、目的物２-エチルフェノ
ールの反応収率９５．５％であった。得られた濾液から
酢酸エチルエステルを留去して純度９５．５％の２-エ
チルフェノール４４．７ｇを得た（収率９５．３％）。
【００１６】
【実施例２】実施例１と同形のオートクレーブを用い
て、スポンジニッケル５ｇに替えて１ｇ（日揮化学製Ｎ
１５２Ｄｉ）、酢酸エチルエステルに替えてイソプロピ
ルアルコール１００ｇ、反応温度を１００℃に替えて１
６０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて１．０ＭＰa、反
応時間７時間に替えて５．５時間とした以外は実施例１
と同様にして、反応を行い、目的物を含む濾液を得た。
これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、原料２
-ヒドロキシアセトフェノンの転化率１００％、目的物
２-エチルフェノールの反応収率９７．１％であった。
得られた口液からイソプロピルアルコールを留去し、さ
らに、蒸留精製して純度９７．１％の２-エチルフェノ
ール４０．４ｇを得た（収率８７．６％）。
て、スポンジニッケル５ｇに替えて１ｇ（日揮化学製Ｎ
１５２Ｄｉ）、酢酸エチルエステルに替えてイソプロピ
ルアルコール１００ｇ、反応温度を１００℃に替えて１
６０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて１．０ＭＰa、反
応時間７時間に替えて５．５時間とした以外は実施例１
と同様にして、反応を行い、目的物を含む濾液を得た。
これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、原料２
-ヒドロキシアセトフェノンの転化率１００％、目的物
２-エチルフェノールの反応収率９７．１％であった。
得られた口液からイソプロピルアルコールを留去し、さ
らに、蒸留精製して純度９７．１％の２-エチルフェノ
ール４０．４ｇを得た（収率８７．６％）。
【００１７】
【実施例３】実施例１と同形のオートクレーブを用い
て、スポンジニッケル５ｇに替えてスポンジコバルト５
ｇ（日揮化学製Ｎ３５４Ｄｉ）、反応温度を１００℃に
替えて１６０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて１．０
ＭＰaとした以外は実施例１と同様にして、反応を行
い、目的物を含む濾液を得た。これをガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、原料２-ヒドロキシアセトフェ
ノンの転化率９９．１％、目的物２-エチルフェノール
の反応収率９８．４％であった。得られた口液から酢酸
エチルエステルを留去して、純度９８．４％の２-エチ
ルフェノール４４．６ｇを得た（収率９８．０％）。
て、スポンジニッケル５ｇに替えてスポンジコバルト５
ｇ（日揮化学製Ｎ３５４Ｄｉ）、反応温度を１００℃に
替えて１６０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて１．０
ＭＰaとした以外は実施例１と同様にして、反応を行
い、目的物を含む濾液を得た。これをガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、原料２-ヒドロキシアセトフェ
ノンの転化率９９．１％、目的物２-エチルフェノール
の反応収率９８．４％であった。得られた口液から酢酸
エチルエステルを留去して、純度９８．４％の２-エチ
ルフェノール４４．６ｇを得た（収率９８．０％）。
【００１８】
【実施例４】実施例１と同形のオートクレーブを用い
て、スポンジニッケル５ｇに替えてスポンジ銅１０ｇ
（日揮化学製Ｎ２５４Ｄｉ）、酢酸エチルエステルに替
えてイソプロピルアルコール１００ｇ、反応温度を１０
０℃に替えて１６０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて
１．２ＭＰa、反応時間７時間に替えて６時間とした以
外は実施例１と同様にして、反応を行い、目的物を含む
濾液を得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した
結果、原料２-ヒドロキシアセトフェノンの転化率１０
０％、目的物２-エチルフェノールの反応収率９９．１
％であった。
て、スポンジニッケル５ｇに替えてスポンジ銅１０ｇ
（日揮化学製Ｎ２５４Ｄｉ）、酢酸エチルエステルに替
えてイソプロピルアルコール１００ｇ、反応温度を１０
０℃に替えて１６０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて
１．２ＭＰa、反応時間７時間に替えて６時間とした以
外は実施例１と同様にして、反応を行い、目的物を含む
濾液を得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した
結果、原料２-ヒドロキシアセトフェノンの転化率１０
０％、目的物２-エチルフェノールの反応収率９９．１
％であった。
【００１９】
【実施例５】実施例１と同形のオートクレーブを用い
て、２-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ（０．３６７
モル）に替えて３-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ
（０．３６７モル）、スポンジニッケル５ｇに替えて２
ｇ（日揮化学製Ｎ１５２Ｄｉ）、反応温度を１００℃に
替えて１４０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて０．６
ＭＰa、反応時間７時間に替えて３時間とした以外は実
施例１と同様にして、反応を行い、目的物を含む濾液を
得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、
原料３-ヒドロキシアセトフェノンの転化率１００％、
目的物３-エチルフェノールの反応収率９６．９％であ
った。得られた口液から酢酸エチルエステルを留去し
て、純度９６．９％の３-エチルフェノール４４．７ｇ
を得た（収率９６．７％）。
て、２-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ（０．３６７
モル）に替えて３-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ
（０．３６７モル）、スポンジニッケル５ｇに替えて２
ｇ（日揮化学製Ｎ１５２Ｄｉ）、反応温度を１００℃に
替えて１４０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて０．６
ＭＰa、反応時間７時間に替えて３時間とした以外は実
施例１と同様にして、反応を行い、目的物を含む濾液を
得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、
原料３-ヒドロキシアセトフェノンの転化率１００％、
目的物３-エチルフェノールの反応収率９６．９％であ
った。得られた口液から酢酸エチルエステルを留去し
て、純度９６．９％の３-エチルフェノール４４．７ｇ
を得た（収率９６．７％）。
【００２０】
【実施例６】実施例１と同形のオートクレーブを用い
て、２-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ（０．３６７
モル）に替えて４-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ
（０．３６７モル）、スポンジニッケル５ｇに替えて２
ｇ（日揮化学製Ｎ１５２Ｄｉ）、反応温度を１００℃に
替えて１２０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて０．４
ＭＰa、反応時間７時間に替えて４時間とした以外は実
施例１と同様にして、反応を行い、目的物を含む濾液を
得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、
原料４-ヒドロキシアセトフェノンの転化率１００％、
目的物４-エチルフェノールの反応収率９８．１％であ
った。得られた口液から酢酸エチルエステルを留去し、
純度９８．１％の４-エチルフェノール４４．７ｇを得
た（収率９７．９％）。
て、２-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ（０．３６７
モル）に替えて４-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ
（０．３６７モル）、スポンジニッケル５ｇに替えて２
ｇ（日揮化学製Ｎ１５２Ｄｉ）、反応温度を１００℃に
替えて１２０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて０．４
ＭＰa、反応時間７時間に替えて４時間とした以外は実
施例１と同様にして、反応を行い、目的物を含む濾液を
得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、
原料４-ヒドロキシアセトフェノンの転化率１００％、
目的物４-エチルフェノールの反応収率９８．１％であ
った。得られた口液から酢酸エチルエステルを留去し、
純度９８．１％の４-エチルフェノール４４．７ｇを得
た（収率９７．９％）。
【００２１】
【実施例７】実施例１と同形のオートクレーブを用い
て、２-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ（０．３６７
モル）に替えて４-ヒドロキシヘキサノフェノン５０ｇ
（０．２６０モル）、スポンジニッケル５ｇに替えて２
ｇ（日揮化学製Ｎ１５２Ｄｉ）、反応温度を１００℃に
替えて１２０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて０．４
ＭＰa、反応時間７時間に替えて３時間とした以外は実
施例１と同様にして、反応を行い、目的物を含む濾液を
得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、
原料４-ヒドロキシヘキサノフェノンの転化率９９．２
％、目的物４-ヘキシルフェノールの反応収率９８．０
％であった。得られた口液から酢酸エチルエステルを留
去して、純度９８．０％の４-ヘキシルフェノール４
６．２ｇを得た（収率９７．８％）。
て、２-ヒドロキシアセトフェノン５０ｇ（０．３６７
モル）に替えて４-ヒドロキシヘキサノフェノン５０ｇ
（０．２６０モル）、スポンジニッケル５ｇに替えて２
ｇ（日揮化学製Ｎ１５２Ｄｉ）、反応温度を１００℃に
替えて１２０℃、水素圧力０．３ＭＰaに替えて０．４
ＭＰa、反応時間７時間に替えて３時間とした以外は実
施例１と同様にして、反応を行い、目的物を含む濾液を
得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、
原料４-ヒドロキシヘキサノフェノンの転化率９９．２
％、目的物４-ヘキシルフェノールの反応収率９８．０
％であった。得られた口液から酢酸エチルエステルを留
去して、純度９８．０％の４-ヘキシルフェノール４
６．２ｇを得た（収率９７．８％）。
【００２２】
【比較例１】実施例１と同形のオートクレーブを用い
て、スポンジニッケル５ｇに替えて５ｗｔ％パラジウム
／カーボン担持触媒１５ｇ（エヌ・イー・ケムキャット
製）、反応温度を１００℃に替えて６５℃、水素圧力
０．３ＭＰaに替えて１．０ＭＰa、反応時間７時間に替
えて６時間とした以外は実施例１と同様にして、反応を
行い、目的物を含む濾液を得た。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、原料２-ヒドロキシアセトフ
ェノンの転化率１００％、目的物２-エチルフェノール
の反応収率７７．０％であった。
て、スポンジニッケル５ｇに替えて５ｗｔ％パラジウム
／カーボン担持触媒１５ｇ（エヌ・イー・ケムキャット
製）、反応温度を１００℃に替えて６５℃、水素圧力
０．３ＭＰaに替えて１．０ＭＰa、反応時間７時間に替
えて６時間とした以外は実施例１と同様にして、反応を
行い、目的物を含む濾液を得た。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、原料２-ヒドロキシアセトフ
ェノンの転化率１００％、目的物２-エチルフェノール
の反応収率７７．０％であった。
【００２３】
【比較例２】実施例１と同形のオートクレーブを用い
て、スポンジニッケル５ｇに替えて５ｗｔ％白金／カー
ボン担持触媒２．５ｇ（エヌ・イー・ケムキャット
製）、反応温度を１００℃に替えて５０℃、反応時間７
時間に替えて６時間とした以外は実施例１と同様にし
て、反応を行い、目的物を含む濾液を得た。これをガス
クロマトグラフィーで分析した結果、原料２-ヒドロキ
シアセトフェノンの転化率９８．８％、目的物２-エチ
ルフェノールの反応収率２９．５％であった。
て、スポンジニッケル５ｇに替えて５ｗｔ％白金／カー
ボン担持触媒２．５ｇ（エヌ・イー・ケムキャット
製）、反応温度を１００℃に替えて５０℃、反応時間７
時間に替えて６時間とした以外は実施例１と同様にし
て、反応を行い、目的物を含む濾液を得た。これをガス
クロマトグラフィーで分析した結果、原料２-ヒドロキ
シアセトフェノンの転化率９８．８％、目的物２-エチ
ルフェノールの反応収率２９．５％であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、液相中で種
々のアルキルフェノール類を、工業的に実施容易な反応
条件によって、収率良く製造することができる。
々のアルキルフェノール類を、工業的に実施容易な反応
条件によって、収率良く製造することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 江川 健志
和歌山県和歌山市小雑賀二丁目５番115号
本州化学工業株式会社総合研究所内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC13 BA05 BA20 BA21
BA61 BE20 FC52 FC56 FE13
4H039 CA12 CA40 CB40 CE40
Claims (2)
- 【請求項１】一般式１で表されるヒドロキシフェニルケ
トンを、水素化分解触媒の存在下に、液相中で、水素と
反応させることを特徴とする一般式２で表されるアルキ
ルフェノールの製造方法。 【化１】 一般式１ （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２のアルキル基又はシ
クロアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。） 【化２】 一般式２ （式中、Ｒ1及びＲ2は一般式１のそれと同じである。） - 【請求項２】水素化分解触媒が、ニッケル、コバルト及
び銅からなる群から選ばれたいずれかであることを特徴
とする請求項１記載のアルキルフェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002063107A JP2003261486A (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | アルキルフェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002063107A JP2003261486A (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | アルキルフェノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003261486A true JP2003261486A (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=28670746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002063107A Pending JP2003261486A (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | アルキルフェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003261486A (ja) |
-
2002
- 2002-03-08 JP JP2002063107A patent/JP2003261486A/ja active Pending
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Legal Events
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Effective date: 20040915 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071002 |