JP2003260355A - アリル化合物のエポキシ化触媒及びこれを使用するエポキシ化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アリル化合物のエポキシ化触媒及びアリル化
合物を原料としたエポキシ化合物の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 前周期４、５、６族遷移金属酸化物の少
なくとも１種を主触媒とし塩基性金属酸化物を助触媒と
して構成され、かつ、先ず担体に塩基性金属又は塩基性
金属化合物を担持した後に、前周期４、５、６族遷移金
属又は前周期４、５、６族遷移金属化合物を担持し、加
焼処理を行うことにより製造されるアリル化合物のエポ
キシ化触媒。アリル化合物と有機ハイドロパーオキサイ
ドとを前記のエポキシ化触媒存在下で反応させることを
特徴とするエポキシ化合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アリル化合物のエ
ポキシ化触媒及び、アリル化合物を原料としたエポキシ
化合物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ化合物の製造方法として、エピ
クロロヒドリンと酢酸との縮合反応によるグリシジルア
セテートの製造方法のように、クロロヒドリン法やエピ
クロロヒドリンとの重縮合で得る方法が従来から知られ
ている。（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第１２巻、第１０１９
項（１９８６））。この方法は、塩素やアルカリを大量
に使用するエネルギー消費量の高い製造プロセスである
のみならず、大量の塩酸や無機塩を排出する環境負荷の
高い製造プロセスでもある。また、エピクロロヒドリン
の縮合反応によって得られたエポキシ化合物中には、副
反応によって有機塩素化合物が副反応生成物として含ま
れるが、分離精製しても完全に除去するのが困難であっ
た。そのため、特に、電気・電子分野に用いる場合に
は、微量含まれる有機塩素化合物の存在が大きな問題に
なっていた。

【０００３】前記のような問題を回避するために、近年
では、有機ハイドロパーオキサイドを用いるエポキシ化
の方法により、エポキシ化合物の製造が行われている。
例えば、バナジウム、モリブテン、タングステン、チタ
ン、ニオブ、ジルコニウム、テルル及びウランの各化合
物の中から選ばれた触媒の存在下、有機ハイドロパーオ
キサイドとオレフィン系化合物とから相当するエポキシ
化合物を製造する方法がある（米国特許第３３５０４２
２号明細書）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前述の金属触媒を用い
た有機ハイドロパーオキサイドによるエポキシ化の方法
は、エポキシ化の対象化合物がいずれも電子供与性置換
基を有する不飽和化合物、例えば通常のオレフィン類な
どの場合のみに適用され得る。しかしながら、電子吸引
性置換基を有する不飽和化合物に対する有機ハイドロパ
ーオキサイドによるエポキシ化反応は、それに比べ著し
く反応性が劣るため、反応速度及びエポキシ化合物の選
択率が著しく低下する性質を有している。例えば、アリ
ルクロライド類、アリルエステル類、シアヌル酸又はイ
ソシアヌル酸のアリルエステル類及びアリルエーテル類
のような電子吸引性置換基を有する不飽和化合物は二重
結合の反応性が著しく低下しているだけでなく、相当す
るエポキシ化合物の反応性も高くなって、副反応を起こ
し易いため、高選択率及び高収率で目的とするエポキシ
化合物を得ることは非常に難しい。本発明の目的は、ア
リル化合物を原料としてエポキシ化合物を高選択率及び
高収率で製造できるエポキシ化触媒、及びその触媒を用
いるエポキシ化合物の製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明を以下に記す。 （１）前周期４、５、６族遷移金属酸化物の少なくとも
１種以上を主触媒とし塩基性金属酸化物を助触媒として
構成され、かつ、先ず担体に塩基性金属又は塩基性金属
化合物を担持した後に、前周期４、５、６族遷移金属又
は前周期４、５、６族遷移金属化合物を担持し、加焼処
理を行うことにより製造されるアリル化合物のエポキシ
化触媒。 （２）担体がチタニアである前記（１）のアリル化合物
のエポキシ化触媒。 （３）塩基性金属酸化物が、酸化マグネシウムである前
記（１）又は（２）のアリル化合物のエポキシ化触媒。

【０００６】（４）前周期４、５、６族遷移金属酸化物
が酸化モリブテンである、前記（１）〜（３）のいずれ
か１つのアリル化合物のエポキシ化触媒。 （５）アリル化合物と有機ハイドロパーオキサイドとを
前記（１）〜（４）のいずれか１つのエポキシ化触媒存
在下で反応させることを特徴とするエポキシ化合物の製
造方法。 （６）有機ハイドロパーオキサイドが、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイドである前記（５）のエポキシ化合物
の製造方法。 （７）アリル化合物が、アリルハライド、アリルエステ
ル又はアリルエーテルである前記（５）又は（６）のエ
ポキシ化合物の製造方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明のアリル化合物のエポキシ化
触媒は、１種以上の前周期４、５、６族遷移金属酸化物
を主触媒とし１種以上の塩基性金属酸化物を助触媒とし
て構成され、かつ、先ず担体に塩基性金属又は塩基性金
属化合物を担持した後に、前周期４、５、６族遷移金属
又は前周期４、５、６族遷移金属化合物を担持し、加焼
処理を行うことにより製造される触媒である。

【０００８】本発明において担体としては、任意の無機
化合物が使用でき、例えば、α−アルミナ、γ−アルミ
ナ、シリカ、シリカアルミナ、チタニア、ゼオライトそ
の他が使用できる。使用に好ましい担体物質はα−アル
ミナとチタニアであるが、反応により生成したエポキシ
化合物への担体自身による影響を考慮すると、より好ま
しくはチタニアである。担体の表面積は０．５〜３５ｍ
²／ｇが好ましい。０．５ｍ²／ｇ未満の場合はエポキシ
化反応時に転化率が低下する。３５ｍ²／ｇを超えると
エポキシ化反応時の選択率低下が顕著になる。

【０００９】主触媒として担持される前周期４、５、６
族遷移金属酸化物は、酸化チタン、酸化ジルコニア、酸
化クロム、酸化バナジウム、酸化モリブテン、酸化タン
グステンが好ましいが、エポキシ化反応における選択率
の面から、より好ましくは酸化モリブテンである。主触
媒の担持量は、担体に対して０．３〜２０重量％が好ま
しい。担持量が２０重量％を超えると生成エポキシ化物
の収量への利点はほとんど認められない。また、０．３
重量％未満の場合は生成するエポキシ化物の収量が低下
する。

【００１０】助触媒として担持される塩基性金属酸化物
は、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム等、
酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウ
ム、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化亜鉛その他が使
用できる。しかし本発明での使用に好ましい助触媒は酸
化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウ
ム、酸化バリウムのアルカリ土類金属酸化物である。さ
らに好ましくは酸化マグネシウムである。助触媒の担持
量は担体に対して１〜２０重量％の範囲が好ましい。よ
り好ましくは５〜１５重量％である。１重量％未満の場
合は、助触媒添加効果は認められず、２０重量％以上の
場合は生成するエポキシ化物の収量が低下する。

【００１１】本発明の触媒は、無機化合物からなる担体
に、先ず、助触媒の塩基性金属成分又はこれを含む塩基
性金属化合物を担持した後に、主触媒の前周期４、５、
６族金属成分又はこれを含む前周期４、５、６族金属化
合物を担持し、空気中又は酸素雰囲気下で加焼処理する
ことにより製造される触媒である。主触媒の金属成分又
はこれを含む金属化合物と、助触媒の金属成分又はこれ
を含む金属化合物を担体に同時に担持して製造した触媒
を使用すると、助触媒の効果がほとんど認められず、エ
ポキシ化物の収量が低下する。

【００１２】触媒の担持には通常の含浸法を用いて調整
するが、担体の種類によってはイオン交換法等も用いて
もかまわない。含浸法による具体的な触媒製造方法の例
としては、まず、助触媒の出発原料を含浸溶媒に溶かし
担体をこれに浸漬し、蒸発乾固させ、助触媒の中間体を
担体上に乾固する。８０〜１００℃で１２〜２４時間の
乾燥処理を行った後、主触媒の出発原料である４、５、
６族遷移金属化合物を溶かした溶液に、先の助触媒の中
間体を担持した担体を浸漬し、蒸発乾固させることで、
さらに主触媒の中間体をも乾固する。８０〜１００℃で
１２〜２４時間の乾燥処理を行った後、空気中又は酸素
雰囲気下、５００〜１０００℃で、１〜３時間の加焼処
理を行うことで、担持した助触媒及び主触媒の中間体が
酸化物となりエポキシ化触媒が得られる。

【００１３】含浸溶媒としては、触媒の原料である金属
塩を溶解させうる任意の溶剤を使用できる。一般に、水
溶液が好ましいが有機溶媒例えばアルコールなども使用
できる。主触媒の出発原料となる前周期４、５、６族金
属化合物としては、一般に、硝酸チタン、硝酸ジルコニ
ウム、硝酸クロムなどの硝酸塩、クロム酸アンモニウ
ム、バナジン酸アンモニウム、モリブテン酸アンモニウ
ム、タングステン酸アンモニウムなどのアンモニウム塩
など水溶性金属塩が挙げられるが、含浸溶媒として有機
溶媒を用いる場合は、酸化チタンアセチルアセトネー
ト、ジルコニウムアセチルアセトネート、クロムアセチ
ルアセトネート、酸化バナジウムアセチルアセトネー
ト、酸化モリブテンアセチルアセトネートなどのアセチ
ルアセトネート塩などが挙げられる。

【００１４】助触媒の出発原料となる塩基性金属化合物
としては、一般に、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝
酸カルシウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸
ストロンチウム、硝酸バリウム、硝酸ランタン、硝酸セ
リウム、硝酸亜鉛の硝酸塩など水溶性金属塩が挙げられ
るが、含浸溶媒として有機溶媒を用いる場合は、リチウ
ムアセチルアセトネート、ナトリウムアセチルアセトネ
ート、カリウムアセチルアセトネート、ベリリウムアセ
チルアセトネート、マグネシウムアセチルアセトネー
ト、ストロンチウムアセチルアセトネート、バリウムア
セチルアセトネート、ランタンアセチルアセトネート、
セリウムアセチルアセトネート、亜鉛アセチルアセトネ
ートなどのアセチルアセトネート塩などが挙げられる。

【００１５】本発明において、前述のエポキシ化触媒存
在下に、アリル化合物と有機ハイドロパーオキサイドと
を反応させることによりエポキシ化合物を製造できる。
本発明に用いられるアリル化合物は、通常のオレフィン
類に加え、ハロゲン基、アルコキシ基、カルボキシル
基、シアヌル酸基、イソシアヌル酸基などの電子吸引性
置換基を有する不飽和化合物である。具体的には、プロ
ピレン、ブテンなどのオレフィン；アリルクロライド、
アリルブロマイドなどのアリルハライド；アリルエチル
エーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、アリルフェニルエー
テル、ジアリルエーテル、ジエチレングリコールビスア
リルエーテルなどのアリルエーテル；アリルアセテー
ト、アリルブチラート、アリルヘキサノエート、アリル
カプロエート、アリルクロルアセテート、アリルメタク
リレート、ジアリルマレート、ジアリルスクシネート、
ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリ
ルイソフタレート、トリアリルトリメレテート、１，
３，５−トリアリルベンゼンカルボン酸などのカルボン
酸のアリルエステル；トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレートなどのシアヌル酸又はイソシアヌ
ル酸のアリルエステル；アリルメチルカーボネート、ジ
アリルカーボネートなどのアリルカーボネートなどが挙
げられる。オレフィンを除き、これらの電子吸引性置換
基を有する不飽和化合物は、不飽和基についてエポキシ
化の反応性は低下しており、一方で生成するエポキシ化
合物は反応性が比較的高くなるので副反応を起こし易
い。

【００１６】本発明によって製造されるエポキシ化合物
とは、オレフィンのエポキシ化合物に加え、ハロゲン原
子、アルコキシ基、カルボキシル基、シアヌル酸基、イ
ソシアヌル酸基などの電子吸引性置換基を有するエポキ
シ化合物である。具体的には、プロピレンオキサイド、
ブテンオキサイドなどのオレフィンのエポキシ化合物；
エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンなどのハロゲ
ン化ヒドリン類；グリシジルエチルエーテル、グリシジ
ルプロピルエーテル、グリシジルブチルエーテル、ジグ
リシジルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、ジエ
チレングリコールビスグリシジルエーテルなどのグリシ
ジルエーテル類；グリシジルアセテート、グリシジルブ
チラート、グリシジルヘキサノエート、グリシジルカプ
ロエート、グリシジルクロルアセテート、グリシジルメ
タクリレート、ジグリシジルマレート、ジグリシジルス
クシネート、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルテ
レフタレート、ジグリシジルイソフタレート、トリグリ
シジルトリメリテート、１，３，５−トリグリシジルベ
ンゼンカルボン酸などのカルボン酸のグリシジルエステ
ル；トリグリシジルシアヌレート、トリグリシジルイソ
シアヌレートなどのシアヌル酸又はイソシアヌル酸のグ
リシジルエステル類；グリシジルメチルカーボネート、
ジグリシジルカーボネートなどのグリシジルカーボネー
ト類などが挙げられる。

【００１７】本発明に用いられる有機ハイドロパーオキ
サイドは、Ｒ¹ＯＯＨで表される化合物である。ここ
で、Ｒ¹はアルキル基又はアラルキル基であり、炭素数
１〜１２、好ましくは２〜１０である。具体的には、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−アミルハイドロ
パーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパー
オキサイド、エチルベンゼンハイドロパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンモノハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンジハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。これら
の中で好ましい有機ハイドロパーオキサイドは、相当す
るアルコールの沸点が低く、エポキシ化反応後の分離精
製が容易な点から、イソブタンの空気酸化反応生成物で
あるｔ―ブチルハイドロパーオキサイドである。これら
の有機ハイドロパーオキサイドは、オレフィン類又は第
三級アルコール類の過酸化水素酸化、又は第二級水素及
び第三級水素の少なくとも１種を有する炭化水素類の酸
素酸化によって製造される。

【００１８】本発明において、有機ハイドロパーオキサ
イドには製造時に原料として用いられるオレフィン類、
第三級アルコール類、炭化水素類及び有機ハイドロパー
オキサイドから副生するアルコール類が含まれてもよ
い。例えば、ｔ−ブタノール及びイソブタンを含むｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、クミルアルコール及び
クメンを含むクメンハイドロパーオキサイド、α−フェ
ニルエチルアルコール及びエチルベンゼンを含むエチル
ベンゼンハイドロパーオキサイド等が利用できる。さら
に、これを公知の濃縮方法や精製方法によって処理した
ものである高純度の有機ハイドロパーオキサイドであっ
てもかまわない。

【００１９】アリル化合物の使用量は特に限定しない
が、有機ハイドロパーオキサイドに対して通常０．８〜
６０モル倍量使用される。アリル化合物の使用量が、有
機ハイドロパーオキサイドに対して０．８モル倍量未満
の場合、エポキシ化合物の収率が著しく低くなる傾向が
ある。また、６０モル倍量を超えて使用してもエポキシ
化合物収率への影響はほとんど認められないが、未反応
アリル化合物の回収のための経済性が損なわれる傾向に
ある。

【００２０】触媒の使用量は、アリル化合物と有機ハイ
ドロパーオキサイドの仕込み比により異なるが、通常は
有機ハイドロパーオキサイドに対して０．１〜７０重量
％である。０．１重量％未満では反応が遅くなるため、
長時間反応させることと副反応が増え、エポキシ化合物
の収率が下がり、そして７０重量％を超えると副反応が
増加し選択率が低下する傾向にある。本発明において、
エポキシ化の反応は無溶媒でも実施できるが、ベンゼ
ン、クロロベンゼンのような芳香族炭化水素溶剤；オク
タン、デカンのような脂肪族炭化水素溶剤；アルコール
類、エーテル類のような不活性な公知の溶媒で希釈し実
施することがより好ましい。

【００２１】また有機ハイドロパーオキサイドとして、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを用いた場合、エポ
キシ化反応により比較的沸点の低いｔ−ブタノールが副
生する。この場合、反応液組成を単純化でき、留出除去
の容易な点からｔ−ブタノールが好ましい希釈溶媒とな
る。エポキシ化反応時の温度は、通常５０〜１２０℃で
あり、より好ましくは８０〜１１０℃である。５０℃未
満では反応速度が遅いため反応時間が長くなり、そして
１２０℃を超えると有機ハイドロパーオキサイド自身の
分解が生じ、また、エポキシ基の開環反応などの副反応
によりエポキシ化合物の選択性が低下する傾向にある。
エポキシ化反応の時間については、有機ハイドロパーオ
キサイド及びアリル化合物の濃度、反応温度、担持触媒
の使用量によって最適条件は変化するが、通常は０．５
〜１０時間、好ましくは２〜５時間である。反応方法
は、回分式の反応や、複数の反応釜を有する多段式の連
続反応など任意の公知の形式によって行うことができ
る。

【００２２】このようにして得られた反応液には、エポ
キシ化合物及び未反応アリル化合物、使用した反応溶
媒、未反応有機ハイドロパーオキサイド及び相当するア
ルコール、エポキシ化触媒として用いた担持触媒、並び
に副反応生成物が含まれているが、蒸留などの公知の手
法によって生成分離あるいは回収再利用することができ
る。

【００２３】本エポキシ化反応は、ハロゲンを用いない
ため、エネルギー消費量や廃棄物の少なく環境への不可
の少ないプロセスである。さらに得られるエポキシ化合
物は、塩素系溶剤の安定剤、エポキシ樹脂、エポキシ樹
脂の希釈剤、ポリエーテル及びグリコールなどの各種化
学品の中間体として有用な化合物であり、特に、エポキ
シ化反応の際に有機塩素を含む副生成物が生成しないた
め、電気・電子分野用途に好ましい。

【００２４】

【発明の効果】本発明のエポキシ化触媒は、電子吸引性
置換基を有する不飽和化合物であるアリル化合物と有機
ハイドロパーオキサイドとの反応に用いられ、高選択率
及び高収率で、エポキシ化合物を得ることができる。本
発明のエポキシ化合物の製造方法は、有機塩素化合物を
含まず、高選択率及び高収率で、エポキシ化合物を製造
することができる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例及び参考例に
より本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの
実施例等に限定されるものではない。なお、例中、ＴＢ
ＨＰは、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの略記号で
ある。また、ＴＢＨＰの転化率、エポキシ化合物の選択
率及び収率は、内部標準物質を用いたガスクロマトグラ
フィー（以下ＧＣと略記）法を使用し、下記の式に基づ
いて求めた。

【００２６】 ＴＢＨＰ転化率（％）＝（消費されたＴＢＨＰのモル数）÷（仕込みＴＢＨＰの モル数）×１００…式（１）

【００２７】 エポキシ化合物選択率（％）＝（生成したエポキシ化合物のモル数）÷（消費さ れたＴＢＨＰのモル数）×１００…式（２）

【００２８】 エポキシ化合物収率（％）＝（生成したエポキシ化合物のモル数）÷（仕込みの ＴＢＨＰのモル数）×１００…式（３）

【００２９】実施例１ 触媒の調整とエポキシ化合物の製造 チタニア（高純度化学（株）製、比表面積２３ｍ²／
ｇ）１０ｇを、チタニアに対する酸化マグネシウムの量
が５重量％になるように調整した硝酸マグネシウム６水
和物の水溶液２００ｍｌに浸漬させ、攪拌しながらエバ
ポレーターを用いて蒸発乾固を行った。得られたマグネ
シウム担持チタニアは、空気中において８０℃で２４時
間乾燥した。乾燥後のマグネシウム担持チタニアを、チ
タニアに対する酸化モリブテン量が５重量％になるよう
に調整したモリブテン酸アンモニウム４水和物の水溶液
２００ｍｌに含浸させ、同様に攪拌しながらエバポレー
ターを用いて蒸発乾固を行った後、空気中において８０
℃で２４時間乾燥した。乾燥後、空気中において５５０
℃で３時間焼成して触媒（ＭｏＯ₃−ＭｇＯ／ＴｉＯ
₂系； ＭｏＯ₃／ＴｉＯ₂：５重量％、ＭｇＯ／Ｔｉ
Ｏ₂：５重量％）を得た。次に、得られた触媒１．０ｇ
（ＴＢＨＰに対して６６．5重量％）、アリルアセテー
ト９３．０ｇ（０．９２８９モル、ＴＢＨＰに対して５
５．６倍モル）及びＴＢＨＰ／ベンゼン溶液（ＴＢＨＰ
５０重量％、ベンゼン５０重量％）３．０ｇを攪拌装置
を備えた５００ｍｌのステンレス製オートクレーブに秤
りいれた。その後、当該オートクレーブを１１０℃のオ
イルバスに漬けて３時間かけてエポキシ化反応を行った
後、冷却して反応を止めた。反応液のＧＣ分析からもと
めたＴＢＨＰ転化率、グリシジルアセテート選択率、グ
リシジルアセテート収率を表１に示す。

【００３０】実施例２〜５ エポキシ化反応における反応時間を表１に示すとおりに
した以外は実施例１と同様に触媒を調整し、アリルアセ
テートのエポキシ化反応を行った。その結果を表１に示
す。 実施例６〜８ 触媒調整時に、酸化マグネシウムの担持量を表１に示す
とおりにした以外は実施例１と同様に触媒を調整し、ア
リルアセテートのエポキシ化反応を行った。その結果を
表１に示す。 比較例１〜３ チタニアに対する酸化モリブテンの量が５重量％になる
ように調整したモリブテン酸アンモニウム４水和物の水
溶液２００ｍｌに含浸させ、同様に攪拌しながら９５℃
で過熱による蒸発乾固を行った後、空気中において８０
℃で２４時間乾燥した。乾燥後、空気中において５５０
℃で３時間焼成して触媒（ＭｏＯ₃／ＴｉＯ₂系触媒：５
重量％）を得た。次に、得られた触媒１．０ｇ（ＴＢＨ
Ｐに対して６６ ．5重量％）を用い、エポキシ化反応に
おける反応時間を表２に示すとおりにした以外は実施例
１と同様にアリルアセテートのエポキシ化反応を行っ
た。その結果を表２に示す。

【００３１】比較例４ チタニアに対する酸化モリブテンの量が５重量％、酸化
マグネシウムの量が５重量％になるように調整したモリ
ブテン酸アンモニウム４水和物と硝酸マグネシウム６水
和物を同時に溶かした水溶液２００ｍｌに含浸させ、同
様に攪拌しながら９５℃で過熱による蒸発乾固を行った
後、空気中において８０℃で２４時間乾燥した。乾燥
後、空気中において５５０℃で３時間焼成して触媒（Ｍ
ｏＯ₃−ＭｇＯ混合／ＴｉＯ₂系触媒；ＭｏＯ₃／Ｔｉ
Ｏ₂：５重量％、ＭｇＯ／ＴｉＯ₂：５重量％）を得た。
次に、得られた触媒１．０ｇ（ＴＢＨＰに対して６６．
5重量％）、アリルアセテート９３．０ｇ（０．９２８
９モル、ＴＢＨＰに対して５５．６倍モル）及びＴＢＨ
Ｐ／ベンゼン溶液（ＴＢＨＰ５０重量％、ベンゼン５０
重量％）３．０ｇを攪拌装置を備えた５００ｍｌのステ
ンレス製オートクレーブに秤いれた。その後、当該オー
トクレーブを１１０℃のオイルバスに漬けて３時間かけ
てエポキシ化反応を行った後、冷却して反応を止めた。
反応液のＧＣ分析からもとめたＴＢＨＰ転化率、グリシ
ジルアセテート選択率、グリシジルアセテート収率を表
２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】＊；ＭｏＯ_３とＭｇＯを同時にＴｉＯ_２に
含浸し担持した触媒。

【００３５】本発明のエポキシ化触媒を用いると、電子
吸引性置換基を有する不飽和化合物であるアリル化合物
と有機ハイドロパーオキサイドとを反応原料として高選
択率及び高収率で、エポキシ化合物を製造することがで
きることがわかる本発明において、主触媒と助触媒を同
時に担持しても高選択率性及び高収率性の触媒を製造す
ることはできず、主触媒のみを担持した触媒と同程度の
触媒能を示すにとどまることがわかる（実施例１と比較
例3、４との対比）。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C048 AA01 BB13 CC01 UU03 XX02 XX05 4G069 AA03 AA08 BA04A BA04B BC08A BC10B BC49A BC53A BC57A BC59B CB73 FB14 4H039 CA63 CC40

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 前周期４、５、６族遷移金属酸化物の少
   なくとも１種を主触媒とし塩基性金属酸化物を助触媒と
   して構成され、かつ、先ず担体に塩基性金属又は塩基性
   金属化合物を担持した後に、前周期４、５、６族遷移金
   属又は前周期４、５、６族遷移金属化合物を担持し、加
   焼処理を行うことにより製造されるアリル化合物のエポ
   キシ化触媒。
2. 【請求項２】 担体がチタニアである請求項１記載のア
   リル化合物のエポキシ化触媒。
3. 【請求項３】 塩基性金属酸化物が、酸化マグネシウム
   である請求項１又は２に記載のアリル化合物のエポキシ
   化触媒。
4. 【請求項４】 前周期４、５、６族遷移金属酸化物が酸
   化モリブテンである請求項１〜３のいずれか１項に記載
   のアリル化合物のエポキシ化触媒。
5. 【請求項５】 アリル化合物と有機ハイドロパーオキサ
   イドとを請求項１〜４のいずれか１項に記載のエポキシ
   化触媒存在下で反応させることを特徴とするエポキシ化
   合物の製造方法。
6. 【請求項６】 有機ハイドロパーオキサイドが、ｔ−ブ
   チルハイドロパーオキサイドである請求項５に記載のエ
   ポキシ化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 アリル化合物が、アリルハライド、アリ
   ルエステル又はアリルエーテルである請求項５又は６に
   記載のエポキシ化合物の製造方法。