JP2003254931A - 局部腐食の評価方法及び抑制方法 - Google Patents

局部腐食の評価方法及び抑制方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水系プラントの金属部材における局部腐食を
模擬した微小内部水の水質変化をモニタリングして局部
腐食の発生や進行状況を評価するとともに、局部腐食の
進行現象の機構解明、並びにその発生又は進行を抑制す
る。 【解決手段】 水系プラントの金属部材における局部腐
食の模擬構造である人工ピット81を備えるモニタリン
グ装置8を設け、該人工ピット81の内部水XのpH並
びに塩化物イオン濃度を測定することによって、前記金
属部材における局部腐食の発生又は進行状況を評価し、
前記測定結果に基づいて、水系プラントにおいて発生し
た局部腐食の発生又は進行を抑制する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水系における熱交
換器又は配管等の表面に発生する局部腐食(孔食、すき
間腐食)をモニタリングする技術等に関する。
【0002】
【従来の技術】水系プラントの熱交換器や配管等におい
て局部腐食が発生して、進行すると、孔食(浸食)の深
さが増加して、やがては貫通に至ると水系プラントの操
業停止等の事態を招くことがある。このため、水系プラ
ントの設備の運転、通水を休止することなく局部腐食の
進行を確実に予測できる技術が関連産業界から要請され
ている。
【0003】ここで、水系において発生する局部腐食に
関しては、腐食が進行している部分とその他のいわゆる
自由表面との間の物質移動が起こりにくくなることか
ら、局部腐食内部水の水質が極端に変化し、局部腐食内
部水において、溶存酸素の消費、金属イオンならびに塩
化物イオンの濃縮、金属イオンの加水分解によるpHの
低下が起こることが知られている。
【0004】現在、局部腐食内部水におけるpH低下の
機構、塩化物イオンの濃縮の機構について、前者は金属
イオンの加水分解から、後者は電気的中性条件から定性
的には理解されている。これらの局部腐食内部水の水質
変化について、局部腐食をモデル化したセルを用いて実
験室的に測定した報告がある(水流徹,腐食防食部門委
員会研究集会資料,29,17(1985);杉本克久,
腐食防食´86,C−105,(1986))。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来に
おいては、局部腐食の進行に伴った局部腐食内部水の水
質変化を測定するのみで、発生した局部腐食に対して積
極的にその進行を停止する処理を施し、その局部腐食が
修復されるまでの過程ならびに局部腐食が完全に修復さ
れたことの確認を、孔食内部水の水質変化、特にpHな
らびに塩化物イオン濃度を測定することによって評価す
る技術はなかった。
【0006】そこで、本発明は、水系プラントの局部腐
食を模擬した微小内部水の水質変化(pHならびに塩化
イオン濃度)をモニタリングすることによって、局部腐
食の発生や進行状況を評価するとともに、局部腐食の進
行現象の機構解明、並びにその発生又は進行を抑制、修
復する技術を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成して、上
記技術的課題を解決するために、本願では、次の手段を
採用する。
【0008】まず、水系プラントの金属部材における局
部腐食の模擬構造を備える人工ピットを設け、該人工ピ
ットの内部水のpH並びに塩化物イオン濃度を測定する
ことによって、金属部材における局部腐食の発生又は進
行状況を評価する。
【0009】具体的には、水系プラントの所定箇所に、
局部腐食状態の模擬構造を備える人工ピットを形成す
る。例えば、ステンレス鋼製、銅製、炭素鋼製その他の
鋼製チューブの一部分に、局部腐食を模擬した構造であ
る人工ピットを設け、該チューブ内に水系媒体を連続的
に通水し、人工ピット内部水のpH並びに塩化物イオン
濃度の変化をモニタリングする。
【0010】前記人工ピット内部水のpHを測定する方
法については、特に限定しないが、人工ピット内部水に
挿入したアンチモン電極の電位を測定し、その電極電位
からpHに換算する方法を採用できる。
【0011】アンチモンの電極反応は、基本的には表面
の酸化アンチモン(Sb)と水素イオン(H
との平衡反応であって、次式で表される。 Sb+6H+6e → 2Sb + 3H
【0012】アンチモン電極電位からpHに換算する式
は次の(1)式のように表される。 E(mV VS.Ag/AgCl/sat.KCl)=−44−59×pH・・・(1)
【0013】従って、人工ピットに設けたアンチモン電
極の電位を測定すれば、人工ピット内部水のpHを測定
することができる。照合電極としては、飽和塩化カリウ
ム/銀/塩化銀電極を用いる。試作したアンチモン電極
の電位を予め種々のpHの溶液で測定して検量線を作成
しておき、人工ピット内のアンチモン電極の電位と前記
検量線から、人工ピット内のpHを求める。
【0014】次に、人工ピット内部水の塩化物イオン濃
度の測定については、飽和塩化カリウム/銀/塩化電極
に対するAg/AgCl電極(極細のAg/AgCl
線)の電位を測定する。Ag/AgClの電極電位と塩
化イオン濃度との間には以下の(2)式に示される関係
があり、Ag/AgClの電極電位測定値から塩化物イ
オン濃度を求めることができる。なお、次式中のEは、
Ag/AgClの電極電位(V)を示している。 Cl(mg/L)=3.4×10EXP[−43.4×E]・・・(2)
【0015】次に、本願では、水系プラントの金属部材
における局部腐食の模擬構造を備える人工ピットの内部
水のpH並びに塩化物イオン濃度を測定し、該測定結果
に基づいて、前記金属部材において発生した局部腐食の
発生又は進行を抑制する方法を提供する。
【0016】この方法では、前記人工ピットを用いたモ
ニタリング作業から得られたpH並びに塩化物イオン濃
度の測定結果に基づいて、実際の水系プラントの熱交換
器や配管等の設備における局部腐食又は進行を推定又は
予測し、現実の局部腐食を抑制する。
【0017】例えば、水系プラントの所定箇所に、前記
測定結果に応じた所定量のリン酸塩を添加することによ
って、水系プラント内の金属部材において現実に発生し
ている局部腐食の微細孔又はすき間の内部水のpHの低
下並びに塩化物イオンの濃縮を抑制することができる。
即ち、リン酸塩は、水系媒体内においてpH緩衝剤とし
て作用するとともに、また、局部腐食の進行に伴って生
成するさび膜をカチオン透過性に変質する作用を発揮し
て塩化物イオンの浸入を阻止する作用を発揮する。な
お、水系プラントに対するリン酸塩の添加は、手動又は
自動のいずれも選択可能である。
【0018】また、上記方法によれば、局部腐食の発生
又は進行の抑制効果についても、人工ピット内部水の水
質変化(pH並びに塩化物イオン濃度)を継続的にモニ
タリングすることによって確認することができる。即
ち、水系プラント内の局部腐食の発生又は進行の抑制効
果が良好な場合には、人工ピット内部水のpHの低下並
びに塩化物イオンの濃縮が抑制されるという測定結果に
反映される。
【0019】以上のように、本発明は、水系プラントに
おける局部腐食の発生又は進行をリアルタイムで監視で
き、更には、該局部腐食の発生又は進行を抑制できる方
法を提供するという技術的意義を有している。
【0020】
【発明の実施の形態】次に、本発明の好適な実施形態に
ついて、添付した図面を参照しながら説明する。なお、
本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【0021】まず、図1は、本発明に係る局部腐食の評
価方法を好適に実施できる水系全体の構成を表す図、図
2は、同方法で用いる人工ピット並びにその周辺の構成
を表す図である。
【0022】水系プラントの図1中符号1で示された熱
交換器の左右端部には、それぞれ流入側ヘッダー2と流
出側ヘッダー3が設けられ、両ヘッダー2,3の間に
は、複数の伝熱チューブ4が配設されている。この伝熱
チューブ4の周囲に冷却される液Wが通水されること
になる。なお、符号Wは、熱交換器1によって冷却さ
れた液を表している。
【0023】前記流入側ヘッダー2には、符号5で示さ
れた冷却塔から吐出される冷却水C がポンプ6によっ
て供給される。伝熱チューブ4を通過して流出側ヘッダ
ー3から吐出された水Cは、流出側ヘッダー3に連設
された鋼製のチューブ7に配置された局部腐食のモニタ
リング装置8を経て冷却塔5へ返送される。なお、チュ
ーブ7の材質は、任意に選択される。
【0024】ここで、図2に基づいて、モニタリング装
置8の構成について説明する。
【0025】モニタリング装置8は、符号81で示され
る人工ピットを備えている。この人工ピット81は、前
記チューブ7の一部に形成されており、該チューブ7の
内部空洞部71に連通する微小孔81aを備えている。
即ち、この微小孔81aは、局部腐食の孔食を模擬した
構造を備えている。なお、チューブ7並びにモニタリン
グ装置8の設置数は、図1においては3箇所であるが、
適宜選択可能である。
【0026】次に、人工ピット81内には、チューブ7
外に配置された電圧計82aから導出するアンチモン電
極83と、同じくチューブ7外に配置された電圧計82
bから導出するAg/AgCl電極84が、それぞれ微
小孔81a内に配置された熱硬化性樹脂体85を貫通し
て前記微小孔81a内に突出し、対設されている。
【0027】また、この人工ピット81の両脇には、前
記電圧計82a,82bにそれぞれ導通する2本の飽和
KCl銀塩化銀電極86,86が、チューブ7の内部空
洞部71に突出して、対設されている。なお、飽和KC
l銀塩化銀電極86,86は、照合電極として機能す
る。
【0028】チューブ7内に試験水となる水Cを連続
的に通水する過程において、内部水Xの電位変化を電圧
計82(82a,82b)によって検出し、該検出値E
(図1参照)は、図1中において符号9で示された演算
装置に送られる。演算装置9では、「課題を解決するた
めの手段」の項目において既述した(1)式、(2)式
に従って、人工ピット81(の微小孔81a)内に流入
する内部水XのpH並びに塩化物イオン濃度を求める。
【0029】ここで、演算装置9で算出された人工ピッ
ト81の内部水XのpH並びに塩化物イオン濃度に関す
るデータ信号Sを制御部10に送り、槽11に貯留され
ている所定濃度のリン酸塩溶液12を、ポンプ13を介
して冷却水C1が通水される配管14に添加する。制御
部10は、前記データ信号Sに応じて、リン酸塩溶液の
添加量を制御する。
【0030】前記方法により、水系に所定量のリン酸塩
を添加することによって、現実に発生している水系プラ
ント内に局部腐食の微細孔又はすき間における内部水の
pHの低下並びに塩化物イオンの濃縮を抑制することが
できる。
【0031】これは、リン酸塩は、水系媒体内において
pH緩衝剤として作用するとともに、また、局部腐食の
進行に伴って生成するさび膜をカチオン透過性に変質す
る作用を発揮して、微細孔又はすき間への塩化物イオン
の浸入を阻止する作用を発揮するからである。
【0032】また、モニタリング装置8では、局部腐食
の発生又は進行の抑制効果についても、人工ピット81
の内部水の水質変化(pH並びに塩化物イオン濃度)を
継続的にモニタリングして確認することができる。
【0033】即ち、リン酸塩添加によって、水系プラン
ト内の局部腐食の発生又は進行の抑制が見られた場合に
は、人工ピット81の内部水におけるpHの低下が抑制
され、並びに塩化物イオンの濃縮が抑制されるという測
定結果がモニタリング装置8から得られることになる。
【0034】
【実施例】以下、図3、図4に基づいて、本発明の実施
例について説明する。
【0035】実施例1。 試験液には実機冷却水を用いた。上記チューブ7には、
炭素綱チューブを用いた。試験液(C)はポンプで循
環することで炭素鋼チューブ7に連続的に通水した。人
工ピット81内のpHならびに塩化物イオン濃度の経時
変化を測定した結果を図3に示す。なお、図3(A)
は、人工ピット81の内部水Xにおける塩化物イオン濃
度の経時変化を表す図(グラフ)、同図(B)は、人工
ピット81の内部水XにおけるpHの経時変化を表す図
(グラフ)である。
【0036】試験開始前の人工ピット81内のpHは約
8.5、塩化物イオン濃度は200mg/Lであったの
が、約1ヶ月後には、pHは3まで低下し、塩化物イオ
ン濃度は35000mg/Lまで濃縮した。これによ
り、局部腐食の進行に伴った人工ピット81における内
部水XのpH低下、塩化物イオンの濃縮が確認され、局
部腐食が進行していることがわかる。
【0037】即ち、モニタリング装置8によって、人工
ピット81の内部水XのpH並びに塩化物イオン濃度の
経時変化を把握できることが明らかであるので、本発明
に係る局部腐食の評価方法が有効であることがわかっ
た。
【0038】実施例2。 実施例1と同様の方法に基づいて、炭素鋼製チューブ7
への試験水通水を開始し、人工ピット81における内部
水XのpHならびに塩化物イオン濃度の変化が確認され
た時点で、リン酸塩を注入する実験を行った。なお、図
4(A)は、人工ピット81の内部水Xにおける塩化物
イオン濃度の経時変化を表す図(グラフ)、同図(B)
は、人工ピット81の内部水XにおけるpHの経時変化
を表す図(グラフ)である。
【0039】図4に示されているように、リン酸塩の添
加によって、人工ピット81内におけるpHの低下、塩
化物イオンの濃縮が抑制されることを確認することがで
きた。従って、リン酸塩にはpH緩衛能があり、また、
局部腐食の進行に伴って生成するさび膜をカチオン透過
性に変質することで塩化物イオンの進入を阻止する作用
があることが分かる(図3、図4を比較参照)。
【0040】
【発明の効果】本発明に係る局部腐食の評価方法及び局
部腐食の抑制方法では、水系における炭素鋼その他の鋼
製設備の表面にて発生する局部腐食(孔食、すき間腐
食)を模擬した微小内部水(人工ピット内部水)のpH
ならびに塩化物イオン濃度をモニタリングすることによ
って、局部腐食の発生又は進行の状況をモニタリングす
ることができる。
【0041】また、水系プラントにおいて発生した局部
腐食に対して積極的にその進行を停止する処理を施し、
その局部腐食が修復されるまでの過程、局部腐食が完全
に修復されたことの確認並びに局部腐食の進行現象の機
構解明が、人工ピットの内部水の水質変化をモニタリン
グすることによって可能となる。
【0042】更に、本発明によれば、水系プラントの局
部腐食の状況がリアルタイムで把握できるので、水系プ
ラントの余寿命の推定が可能となる。
【0043】水系プラントの運転を継続しながらの局部
腐食のモニタリングが可能となり、局部腐食の進行によ
って生じる貫通・漏洩事故を未然に防止することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る局部腐食の評価方法を好適に実施
できる水系全体の構成を表す図
【図2】同方法で用いる人工ピット(81)並びにその
周辺の構成を表す図
【図3】(A)実施例1における人工ピット内部水の塩
化物イオン濃度の経時変化を表す図(グラフ) (B)実施例1における人工ピット内部水のpHの経時
変化を表す図(グラフ)
【図4】(A)実施例2における人工ピット内部水の塩
化物イオン濃度の経時変化を表す図(グラフ) (B)実施例2における人工ピット内部水のpHの経時
変化を表す図(グラフ)
【符号の説明】
7 チューブ 8 モニタリング装置 9 演算装置 12 リン酸塩溶液 81 人工ピット 81a 微小孔 82a、82b 電圧計 83 アンチモン電極 84 Ag/AgCl電極 85 熱硬化性樹脂体 C (熱交換器1から吐出された)冷却水(モニター
する試験水) E 検出値 X (人工ピット81の)内部水

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水系プラントの金属部材における局部腐
    食の模擬構造を備える人工ピットを設け、該人工ピット
    の内部水のpH並びに塩化物イオン濃度を測定すること
    によって、前記金属部材における局部腐食の発生又は進
    行状況を評価することを特徴とする局部腐食の評価方
    法。
  2. 【請求項2】 水系プラントの金属部材における局部腐
    食の模擬構造を備える人工ピットの内部水のpH並びに
    塩化物イオン濃度を測定し、該測定結果に基づいて、前
    記金属部材において発生した局部腐食の発生又は進行を
    抑制することを特徴とする局部腐食の抑制方法。
  3. 【請求項3】 前記測定結果に応じて、所定量のリン酸
    塩を水系プラントに添加することを特徴とする請求項2
    記載の局部腐食の抑制方法。
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