JP2003252731A - 毛髪洗浄剤 - Google Patents

毛髪洗浄剤

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質
を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ、柔軟性、まとまり性
に優れ、かつ安定性にも優れる毛髪洗浄剤を提供するこ
と。 【解決手段】 次の成分(A)〜(C) (A) ヒドロキシモノカルボン酸 (B) 有機溶剤 (C) 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤 を含有し、5重量%水溶液のpHが1〜4で緩衝能が0.00
5グラム当量/L以上0.2グラム当量/L未満である毛髪
洗浄剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、洗髪時には良好な
泡立ちとすべりの良い泡質を有し、また乾燥後の毛髪の
ツヤ、柔軟性、まとまり性に優れ、かつ安定性にも優れ
る毛髪洗浄剤に関する。
【0002】
【従来の技術】ヘアリンス、ヘアコンディショナー等の
毛髪処理剤においては、毛髪にツヤや柔軟性を付与する
ことを目的として、系のpHを低くすることも行われてい
る。しかし、毛髪洗浄剤では通常ツヤや柔軟性の付与は
目的とされないため、毛髪洗浄剤のpHを低くすることは
試みられていなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、毛髪洗
浄剤に上記のようなツヤ、柔軟性、まとまり性を付与す
る機能を持たせるべく、有機酸を用いた低pHの毛髪洗浄
剤について研究を行った。しかし、低pH領域では、洗浄
成分であるアニオン界面活性剤の分解を生じ、その結
果、系がゲル化したり泡性能が低下するなど、安定性が
悪くなるという問題がある。一方、毛髪は、それ自身緩
衝能を有することから、単純に処理剤を毛髪に付与する
と処理剤溶液のpHが変化してしまい、狙いとする効果が
十分に得られないという問題がある。
【0004】そこで、本発明は、安定性に優れ、かつ毛
髪にツヤ、柔軟性、まとまり性を効果的に付与すること
ができ、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を
有する毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、毛髪洗浄
剤に緩衝能を付与することにより、低pH領域におけるア
ニオン界面活性剤の分解を抑制でき、かつ洗髪時におけ
るpHの変化を抑制できる結果、上記要求を満たす毛髪洗
浄剤が得られることを見出した。
【0006】すなわち本発明は、次の成分(A)〜(C) (A) ヒドロキシモノカルボン酸 (B) 次の(b1)〜(b5)から選ばれる有機溶剤 (b1) 一般式(1)で表される化合物
【0007】
【化3】
【0008】〔式中、R1は水素原子又は低級アルキル
基を示し、Y及びZは水素原子又は水酸基を示し、p、
q及びrは0〜5の整数を示す。ただし、p=q=0で
あるときは、Z及びR1はいずれも水素原子ではな
い。〕 (b2) 窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したN
-アルキルピロリドン (b3) 炭素数1〜4のアルキレンカーボネート (b4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール (b5) 一般式(2)、(3)又は(4)で表されるラクトン又は環
状ケトン
【0009】
【化4】
【0010】〔式中、Xはメチレン基又は酸素原子を示
し、R4及びR5は相異なる置換基を示し、a及びbは0
又は1を示す。〕 (C) 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤 を含有し、5重量%水溶液のpHが1〜4で緩衝能が0.00
5グラム当量/L以上0.2グラム当量/L未満である毛髪
洗浄剤を提供するものである。
【0011】
【発明の実施の形態】成分(A)のヒドロキシモノカルボ
ン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリ
ル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸等が挙げられ、特に乳
酸、グリコール酸が好ましい。
【0012】これら成分(A)は2種以上を併用してもよ
く、またその含有量は、ツヤやまとまりといった毛髪の
仕上がり感の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.
05〜10重量%が好ましく、更には0.1〜5重量%、特に
0.5〜2重量%が好ましい。
【0013】成分(B)である有機溶剤のうち、(b1)とし
ては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、
ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、メチルカル
ビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトー
ル、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、グリセリン等が挙げられる。(b2)としては、N-
メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリル
ピロリドン等が挙げられる。(b3)としては、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
(b4)のポリプロピレングリコールとしては、分子量200
〜1000のものが好ましい。(b5)において、一般式(2)〜
(4)中のR4及びR5としては、直鎖、分岐鎖又は環状の
アルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボ
キシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキ
ル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ
-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位
(すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン)に置換し
た、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基等が好ましい。また、化合物(2)〜(4)の水溶性
を増大させたい場合には、R4又はR5としてスルホン酸
基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換
したアルキル基を有するのが好ましい。(b5)のうち、ラ
クトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクト
ン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプ
ロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、
ラクトンの安定性の点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチ
ロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。(b5)のう
ち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘ
キサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノ
ン等が挙げられる。
【0014】成分(B)は、2種以上を併用してもよく、
またその含有量は、使用感、ツヤ及び柔軟性の向上の点
から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜50重量%が好まし
く、更には0.1〜35重量%、特に0.5〜10重量%が好まし
い。
【0015】成分(C)の硫酸系アニオン界面活性剤とし
ては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル
硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸塩等が挙げられ、特に次の一般式(5)又は(6)で表
されるものが好ましい。
【0016】R6O(CH2CH2O)mSO3M (5) R7OSO3M (6)
【0017】〔式中、R6は炭素数10〜18のアルキル基
又はアルケニル基を示し、R7は炭素数10〜18のアルキ
ル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を
示し、mは重量平均で1〜5の数を示す。〕
【0018】これら成分(C)は2種以上を併用してもよ
く、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性
の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の1〜50重量%が好ま
しく、更には8〜30重量%、特に10〜22重量%が好まし
い。
【0019】本発明の毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上が
り向上のため、更に、カチオン性ポリマー、カチオン界
面活性剤、シリコーン類及び油剤から選ばれるコンディ
ショニング成分を配合することができる。
【0020】カチオン性ポリマーとしては、例えばカチ
オン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化
グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモ
ポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミ
ド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリ
グリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムト
リクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシ
エチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルア
ミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリ
ドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニ
ルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカ
プロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリル
アミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、
アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミ
ノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメ
タクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒ
ドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サ
ンドス社製カルタレチン)、特開昭53-139734号公報、
特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリ
マー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、
カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【0021】カチオン界面活性剤としては、例えば、塩
化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメ
チルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステ
アリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチ
ルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウ
ム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステア
リルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルア
ンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニ
ウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、
エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチ
ルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチ
ルトリエチルアンモニウム、ステアリルアミドプロピル
ジメチルアミン(及びその塩)、ステアリルアミドエチ
ルジエチルアミン(及びその塩)、エチル硫酸ラノリン
脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル
硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウ
ム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジ
メチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸(C14
〜C20)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、
エチル硫酸イソアルカン酸(C18〜C22)アミノプロピ
ルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステア
リン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エ
チル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルア
ンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカ
リンなどが挙げられる。
【0022】シリコーン類としては、例えば以下に示す
ものが挙げられる。
【0023】(シリコーン類-1) ジメチルポリシロキ
サン 例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【0024】(Me)3Si-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3
【0025】〔式中、Meはメチル基を示し、dは3〜20
000の数を示す。〕
【0026】(シリコーン類-2) アミノ変性シリコー
ン 各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均
分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン(Amodim
ethicone)の名称でCTFA辞典(米国,CosmeticIngredie
nt Dictionary)第3版中に記載されているものが好ま
しい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用
いるのが好ましく、市販品としては、SM8704C(東レ・
シリコーン社製)、DC 929(ダウ・コーニング社製)等
が挙げられる。
【0027】(シリコーン類-3) その他のシリコーン
類 上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコー
ル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキ
シ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコ
ーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【0028】油剤とは、シリコーン類を除く油性物質を
いい、例えば、スクワレン、スクワラン、流動パラフィ
ン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水
素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オ
リーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリ
ン、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オ
レイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステア
リルアルコール、2-オクチルドデカノール、グリセリン
等のアルコール類;パルミチン酸イソプロピル、ミリス
チン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、
ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プ
ロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘ
キサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソ
ノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリ
ル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他イソ
ステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン
ブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エス
テル類が好ましく、特に2-エチルヘキサン酸ヘキサデシ
ル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピ
ル等が好ましい。
【0029】これらコンディショニング成分は2種以上
を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗
髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明の毛
髪洗浄剤中の0.05〜10重量%が好ましく、更には0.1〜
5重量%、特に0.3〜2重量%が好ましい。
【0030】本発明の毛髪洗浄剤には、更に泡性能を向
上させるため、成分(C)以外のアニオン界面活性剤、非
イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面
活性剤を含有させてもよい。
【0031】成分(C)以外のアニオン性界面活性剤とし
ては、スルホン酸系(sulfonates)及びカルボン酸系
(carboxylates)のものが挙げられ、例えばスルホコハ
ク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホ
コハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカン
スルホン酸塩等が挙げられる。
【0032】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシア
ルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアル
キレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキ
レン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキル
エーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類、
ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエー
テル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アル
カノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられ
る。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアル
キレン(C8〜C20)脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂
肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数8〜18、特に
炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。ま
た、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノ
ールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、
炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基を有するものが好
ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム
核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノ
ールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキ
シエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油
脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノ
ールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げ
られる。
【0033】両性界面活性剤としては、ベタイン系界面
活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等の
ベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプ
ロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピル
ベタインは、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル
基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロ
ピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイ
ン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好まし
い。
【0034】本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分のほ
か、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて
適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フ
ケ剤;ビタミン剤;殺菌剤;抗炎症剤防腐剤;キレート
剤;ソルビトール、パンテノール等の保湿剤;染料、顔
料等の着色剤;ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度
調整剤;水酸化カリウム等のpH調整剤;植物エキス類;
パール化剤;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤;
その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イン
グリーディエンツ〔ENCYCLOPEDLA OF SHAMPOO INGREDIE
NTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げ
られる。
【0035】本発明の毛髪洗浄剤は、毛髪にツヤ・柔軟
性を付与すると共に刺激を抑制する観点より、毛髪に適
用する際のpH(水で5重量%に希釈時)が1〜4である
が、pH2〜4、特にpH3〜3.9であるのが好ましい。
【0036】また、本発明の毛髪洗浄剤は、成分(C)の
分解を抑制すると共に、洗髪時のpHの変化を抑制する点
から、5重量%水溶液の緩衝能が、0.005グラム当量/
L以上0.2グラム当量/L未満であることが必要であ
り、好ましくは0.01グラム当量/L以上0.2グラム当量
/L未満、更に好ましくは0.015グラム当量/L以上0.2
グラム当量/L未満である。ここで、本発明における緩
衝能とは、25℃における5重量%水溶液のpHを初期の値
から1上昇させるのに要する塩基の濃度を尺度として次
式により求められる値をいう。
【0037】緩衝能=|dCB/dpH| 〔式中、CBは塩基のイオン濃度(グラム当量/L)を
示す。〕
【0038】このような緩衝能は毛髪洗浄剤にpH緩衝剤
等を添加することによって付与することができる。pH緩
衝剤としては、pH1〜4の範囲で緩衝作用を有する有機
酸又は無機酸及びその塩を用いることができる。有機酸
としては、成分(A)のほか、例えばクエン酸、コハク
酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、
吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸等を挙げる
ことができ、無機酸としては、例えばリン酸、硫酸、硝
酸等を挙げることができる。また、これらの酸の塩とし
ては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金
属塩;アンモニウム塩;トリエタノールアミン塩等のア
ルカノールアミン塩などを挙げることができる。pH緩衝
剤の配合量は、特に規定されるものではなく、緩衝能を
与える化合物の種類によって異なる。例えば、主に緩衝
能を与える化合物として、クエン酸ナトリウムを用いた
場合は、約1重量%以上の濃度で配合される。
【0039】本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、粉末
状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として
水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好
ましい。
【0040】また本発明の毛髪洗浄剤は、シャンプー組
成物、リンスインシャンプー、トリートメント、コンデ
ィショナー等、浴室内で使用するもの、特にシャンプー
組成物とするのが好ましい。
【0041】
【実施例】実施例1〜4及び比較例1〜4 表1に示すシャンプー組成物を調製し、その官能評価を
行った。
【0042】(洗髪方法)髪を十分に濡らした後、シャ
ンプー組成物5g又は10g(セミロングは5g、ロング
は10g)をとり、洗髪を行った。良くすすいだ後、ドラ
イヤーの温風で十分に乾燥させた。
【0043】(官能評価)パネラー5名により、下記基
準に従って評価を行い、その平均値からランク分けを行
った。
【0044】・評価基準 (1)乾燥後の毛髪のツヤ 4:顕著なツヤの改善が見られる 3:ツヤの改善が見られる 2:ややツヤの改善が見られる 1:ツヤの改善が無い 0:ツヤが無くなった
【0045】(2)乾燥後の毛髪の柔軟性 4:非常に柔らかい 3:柔らかい 2:やや柔らかい 1:柔らかくない 0:まったく柔らかくない
【0046】(3)乾燥後の毛髪のまとまり性 4:まとまりが非常に良い 3:まとまりが良い 2:どちらともいえない 1:まとまりがやや良くない 0:まとまりがない
【0047】・ランク ◎:平均評価点が3.5以上 ○:平均評価点が2.5以上3.5未満 △:平均評価点が1.5以上2.5未満 ×:平均評価点が1.5未満
【0048】
【表1】
【0049】 実施例5 透明シャンプー (重量%) ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.0 カチオン化グアーガム 0.1 乳酸 0.75 塩化ナトリウム 1.0 ラウロイルアミドプロピルベタイン 1.0 ココイルモノエタノールアミド 0.3 プロピレンカーボネート 0.5 グリセリン 1.0 水酸化ナトリウム pH4になる量 イオン交換水 バランス 上記シャンプー(pH4,緩衝能0.008)は洗髪時の泡量
と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ
・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであっ
た。
【0050】 実施例6 コンディショニングシャンプー (重量%) ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 8.0 カチオン化グアーガム 0.5 グリコール酸 0.75 クエン酸二ナトリウム 1.0 ラウロイルアミドプロピルベタイン 3.0 ココイルモノエタノールアミド 0.7 ミリスチルアルコール 1.0 エチレングリコールジステアレート 3.0 ポロプロピレングリコール(MW=400) 0.5 グリセリン 1.0 イオン交換水 バランス 上記シャンプー(pH3.5,緩衝能0.01)は洗髪時の泡量
と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ
・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであっ
た。
【0051】 実施例7 コンディショニングシャンプー (重量%) ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 11.0 ラウリル硫酸ナトリウム 5.0 カチオン化グアーガム 0.3 リンゴ酸 0.1 乳酸 0.75 塩化ナトリウム 0.2 N-メチルピロリドン 0.2 プロピレンカーボネート 0.3 ココイルモノエタノールアミド 1.0 ジメチコーン(粘度:10万cps) 0.5 アモジメチコーン 0.1 ミリスチルアルコール 1.0 セタノール 0.5 エチレングリコールジステアレート 3.0 カチオン化ヒドロキシエチルセルロース 0.3 グリセリン 1.0 水酸化ナトリウム pH3.7になる量 イオン交換水 バランス 上記シャンプー(pH3.7,緩衝能0.009)は洗髪時の泡量
と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ
・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであっ
た。
【0052】 実施例8 コンディショニングシャンプー (重量%) ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 8.0 カチオン化グアーガム 0.3 リンゴ酸 0.3 乳酸 1.0 塩化ナトリウム 1.0 ラウロイルアミドプロピルベタイン 3.0 ミリスチルアルコール 1.0 セタノール 0.5 ベヘニルトリモニウムクロライド 0.5 エチレングリコールジステアレート 2.0 γ-ブチロラクトン 0.1 ポリプロピレングリコール(分子量400) 0.4 水酸化ナトリウム pH3.9になる量 イオン交換水 バランス 上記シャンプー(pH3.9,緩衝能0.008)は洗髪時の泡量
と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ
・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであっ
た。
【0053】 実施例9 抗フケシャンプー (重量%) ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.0 ラウリル硫酸ナトリウム 5.5 カチオン化グアーガム 0.3 乳酸 1.0 塩化ナトリウム 0.2 シクロヘキサノン 0.1 ベンジルアルコール 0.4 ココイルモノエタノールアミド 0.5 ジメチコーン(粘度 10万cps) 1.0 ミリスチルアルコール 1.0 セタノール 0.5 エチレングリコールジステアレート 3.0 ココイルベンザルコニウムクロライド 0.5 カチオン化ヒドロキシエチルセルロース 0.3 グリセリン 1.0 水酸化ナトリウム pH4になる量 イオン交換水 バランス 上記シャンプー(pH4,緩衝能0.008)は洗髪時の泡量
と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ
・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであっ
た。
【0054】
【発明の効果】本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には良好
な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、また乾燥後の毛髪
のツヤ、柔軟性、まとまり性に優れ、かつ安定性にも優
れるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4C083 AB032 AB332 AC072 AC122 AC152 AC211 AC212 AC301 AC302 AC392 AC642 AC692 AC712 AC781 AC782 AC841 AC842 AC851 AC852 AD041 AD042 AD132 AD152 AD162 BB05 BB06 CC38 CC39 DD01 DD23 DD27 EE01 EE06 EE23 EE28

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次の成分(A)〜(C) (A) ヒドロキシモノカルボン酸 (B) 次の(b1)〜(b5)から選ばれる有機溶剤 (b1) 一般式(1)で表される化合物 【化1】 〔式中、R1は水素原子又は低級アルキル基を示し、Y
    及びZは水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrは0
    〜5の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、
    Z及びR1はいずれも水素原子ではない。〕 (b2) 窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したN
    -アルキルピロリドン (b3) 炭素数1〜4のアルキレンカーボネート (b4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール (b5) 一般式(2)、(3)又は(4)で表されるラクトン又は環
    状ケトン 【化2】 〔式中、Xはメチレン基又は酸素原子を示し、R4及び
    5は相異なる置換基を示し、a及びbは0又は1を示
    す。〕 (C) 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤 を含有し、5重量%水溶液のpHが1〜4で緩衝能が0.00
    5グラム当量/L以上0.2グラム当量/L未満である毛髪
    洗浄剤。
  2. 【請求項2】 更に、成分(D)として、カチオン性ポリ
    マー、カチオン界面活性剤、シリコーン類及び油剤から
    選ばれるコンディショニング成分を含有するものである
    請求項1記載の毛髪洗浄剤。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005239663A (ja) * 2004-02-27 2005-09-08 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2006206585A (ja) * 2004-12-28 2006-08-10 Kao Corp 毛髪の彩度を高める方法
JP2007131583A (ja) * 2005-11-11 2007-05-31 Kao Corp スカルプケア剤
JP2007176902A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Kao Corp 毛髪洗浄剤
JP2008543933A (ja) * 2005-06-20 2008-12-04 プレイテックス プロダクツ インコーポレーテッド 非刺激組成物
US8940673B2 (en) 2012-09-20 2015-01-27 Kao Corporation Skin cleansing composition

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3843020B2 (ja) 2002-01-21 2006-11-08 花王株式会社 毛髪洗浄剤
JP3686044B2 (ja) * 2002-03-01 2005-08-24 花王株式会社 毛髪洗浄剤
JP3683537B2 (ja) * 2002-03-01 2005-08-17 花王株式会社 毛髪洗浄剤
EP1755536B1 (en) * 2004-06-15 2010-11-03 The Procter & Gamble Company A system for evaluating the ph and buffering capacity of moisture containing cleansing articles
DE102004033206A1 (de) * 2004-07-09 2006-02-09 Wella Ag Verwendung von Oxo-carbonsäuren enthaltenden Kombinationen zur Desodorierung
JP4982051B2 (ja) * 2005-04-01 2012-07-25 花王株式会社 毛髪洗浄剤
JP4931374B2 (ja) * 2005-06-20 2012-05-16 花王株式会社 毛髪化粧料
MX2011002350A (es) * 2008-09-03 2011-04-05 Alberto Culver Co Metodos para estilizacion del cabello.
CN103075628A (zh) 2013-01-05 2013-05-01 清华大学 润滑剂、摩擦副及控制摩擦副之间摩擦系数的方法
BR112015028853A2 (pt) 2013-05-24 2017-08-29 Procter & Gamble Composição detergente com ph baixo
US9840681B2 (en) 2013-05-24 2017-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated surfactant composition
CN105209587A (zh) 2013-05-24 2015-12-30 宝洁公司 包含非离子表面活性剂的低ph洗涤剂组合物
US9476015B2 (en) * 2013-07-29 2016-10-25 Richard Adam Cesari Non-toxic hand cleaner comprising a ternary solvent mixture

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4636329A (en) * 1983-06-22 1987-01-13 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions comprising quaternary imidazolinium compound and alkylamido betaine having low pH range
GB8913880D0 (en) 1989-06-16 1989-08-02 Unilever Plc Shampoo compositions
JPH06508147A (ja) * 1991-06-07 1994-09-14 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 動物用消毒シャンプー組成物
US5378731A (en) * 1991-06-07 1995-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Medicated shampoo
JP2906201B2 (ja) * 1992-12-09 1999-06-14 花王株式会社 毛髪化粧料
DE69521116T2 (de) * 1994-01-27 2001-10-25 Kao Corp Haarkosmetische zusammensetzung
DE19504914C1 (de) * 1995-02-15 1995-11-16 Goldwell Gmbh Haarwaschmittel
US6099828A (en) * 1996-10-08 2000-08-08 Kao Corporation Hair treatment composition comprising a lactam compound and a water-soluble macromolecule
JP4074352B2 (ja) * 1997-01-27 2008-04-09 花王株式会社 毛髪化粧料
DE19720366A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Wella Ag Haarreinigungsmittel mit glanzverbessernden Eigenschaften
EP0978272A1 (en) 1998-08-07 2000-02-09 Kao Corporation Medulla care preparation
JP3208382B2 (ja) * 1998-12-28 2001-09-10 花王株式会社 毛髪洗浄剤
JP2000327540A (ja) * 1999-05-19 2000-11-28 Kao Corp キューティクルリフトアップ抑制剤
US6730292B1 (en) * 1999-09-03 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Hair care composition comprising a polypropylene glycol and an ester oil
CN1184951C (zh) * 1999-11-11 2005-01-19 宝洁公司 去头屑头发调理组合物
JP4225673B2 (ja) 2000-07-21 2009-02-18 花王株式会社 毛髪化粧料
TWI278328B (en) * 2000-07-21 2007-04-11 Kao Corp Hair cosmetic composition
JP4181749B2 (ja) * 2001-01-05 2008-11-19 花王株式会社 半永久染毛剤組成物
JP2003040724A (ja) 2001-05-22 2003-02-13 Chisso Corp 化粧品および化粧品保存料
JP2003002810A (ja) 2001-06-20 2003-01-08 Chisso Corp 化粧品
JP3929780B2 (ja) * 2002-01-21 2007-06-13 花王株式会社 毛髪洗浄剤
JP3843020B2 (ja) * 2002-01-21 2006-11-08 花王株式会社 毛髪洗浄剤
JP3686044B2 (ja) * 2002-03-01 2005-08-24 花王株式会社 毛髪洗浄剤

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005239663A (ja) * 2004-02-27 2005-09-08 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2006206585A (ja) * 2004-12-28 2006-08-10 Kao Corp 毛髪の彩度を高める方法
JP2008543933A (ja) * 2005-06-20 2008-12-04 プレイテックス プロダクツ インコーポレーテッド 非刺激組成物
JP2013056903A (ja) * 2005-06-20 2013-03-28 Playtex Products Llc 非刺激組成物
JP2007131583A (ja) * 2005-11-11 2007-05-31 Kao Corp スカルプケア剤
JP2007176902A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Kao Corp 毛髪洗浄剤
JP4489014B2 (ja) * 2005-12-28 2010-06-23 花王株式会社 毛髪洗浄剤
US8940673B2 (en) 2012-09-20 2015-01-27 Kao Corporation Skin cleansing composition

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