JP2003238752A - シリカを充填したエラストマーコンパウンド - Google Patents
シリカを充填したエラストマーコンパウンドInfo
- Publication number
- JP2003238752A JP2003238752A JP2003007315A JP2003007315A JP2003238752A JP 2003238752 A JP2003238752 A JP 2003238752A JP 2003007315 A JP2003007315 A JP 2003007315A JP 2003007315 A JP2003007315 A JP 2003007315A JP 2003238752 A JP2003238752 A JP 2003238752A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- elastomer
- compound
- silazane compound
- filled
- additive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/02—Rubber derivatives containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5445—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one Si-N bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シリカを充填したハロゲン化ブチルエラスト
マー、特にブロモブチルエラストマー(ＢＩＩＲ)を提供
すること。 【解決手段】 少なくとも１種のハロブチルエラストマ
ー、少なくとも１種のミネラル充填剤、および少なくと
も１種のシラザン化合物、または、シラザン化合物と添
加剤との混合物であって該添加剤が少なくとも１つのヒ
ドロキシル基と塩基性アミン基を含む少なくとも１つの
置換基とを有するもの、を混ぜる工程、および得られる
充填されたハロブチルエラストマーを硬化させる工程、
を包含する、充填されたハロブチルエラストマーの製造
方法。
マー、特にブロモブチルエラストマー(ＢＩＩＲ)を提供
すること。 【解決手段】 少なくとも１種のハロブチルエラストマ
ー、少なくとも１種のミネラル充填剤、および少なくと
も１種のシラザン化合物、または、シラザン化合物と添
加剤との混合物であって該添加剤が少なくとも１つのヒ
ドロキシル基と塩基性アミン基を含む少なくとも１つの
置換基とを有するもの、を混ぜる工程、および得られる
充填されたハロブチルエラストマーを硬化させる工程、
を包含する、充填されたハロブチルエラストマーの製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリカを充填した
ハロゲン化ブチルエラストマー、特にブロモブチルエラ
ストマー(ＢＩＩＲ)に関する。
ハロゲン化ブチルエラストマー、特にブロモブチルエラ
ストマー(ＢＩＩＲ)に関する。
【０００２】
【背景技術】カーボンブラックおよびシリカなどの補強
充填剤は、エラストマーコンパウンドの強度および疲労
特性を大きく改善することが知られている。また、化学
的相互作用が、エラストマーと充填剤との間で起こるこ
とも知られている。例えば、カーボンブラックと、ポリ
ブタジエン(ＢＲ)およびスチレンブタジエンコポリマー
(ＳＢＲ)などの高度不飽和エラストマーとの良好な相互
作用は、これらのコポリマーに存在する炭素-炭素二重
結合の数が多いために起こる。ブチルエラストマーは、
ＢＲまたはＳＢＲで見出される炭素-炭素二重結合のほ
んの１０分の１またはそれ以下の炭素-炭素二重結合し
か有し得ず、そしてブチルエラストマーから作成される
コンパウンドはカーボンブラックとの相互作用が劣るこ
とが知られている。例えば、カーボンブラックと、ＢＲ
およびブチルエラストマーの組み合わせとを混合して調
製したコンパウンドは、ＢＲの領域をもたらし、その領
域はカーボンブラックの大部分を含み、そしてブチルの
領域は非常に少量のカーボンブラックしか含まない。ま
た、ブチルコンパウンドは摩耗抵抗性が劣ることも知ら
れている。
充填剤は、エラストマーコンパウンドの強度および疲労
特性を大きく改善することが知られている。また、化学
的相互作用が、エラストマーと充填剤との間で起こるこ
とも知られている。例えば、カーボンブラックと、ポリ
ブタジエン(ＢＲ)およびスチレンブタジエンコポリマー
(ＳＢＲ)などの高度不飽和エラストマーとの良好な相互
作用は、これらのコポリマーに存在する炭素-炭素二重
結合の数が多いために起こる。ブチルエラストマーは、
ＢＲまたはＳＢＲで見出される炭素-炭素二重結合のほ
んの１０分の１またはそれ以下の炭素-炭素二重結合し
か有し得ず、そしてブチルエラストマーから作成される
コンパウンドはカーボンブラックとの相互作用が劣るこ
とが知られている。例えば、カーボンブラックと、ＢＲ
およびブチルエラストマーの組み合わせとを混合して調
製したコンパウンドは、ＢＲの領域をもたらし、その領
域はカーボンブラックの大部分を含み、そしてブチルの
領域は非常に少量のカーボンブラックしか含まない。ま
た、ブチルコンパウンドは摩耗抵抗性が劣ることも知ら
れている。
【０００３】カナダ特許出願第２２９３１４９号明細書
（特許文献１）は、シリカを含むハロブチルエラストマ
ーと特定のシランとを併用することによって、大きく改
善された特性を有する、充填されたブチルエラストマー
組成物を作ることが可能であることを示している。これ
らのシランは、分散剤としておよびハロゲン化ブチルエ
ラストマー(ハロブチルエラストマー)と充填剤との結合
剤として作用する。しかしながら、シランを使用するこ
との不利益の１つとして、製造中における、およびこの
方法によって作られる製品の使用中における潜在的な、
アルコールの放出がある。その上、シランは、得られる
製品のコストを顕著に上げる。
（特許文献１）は、シリカを含むハロブチルエラストマ
ーと特定のシランとを併用することによって、大きく改
善された特性を有する、充填されたブチルエラストマー
組成物を作ることが可能であることを示している。これ
らのシランは、分散剤としておよびハロゲン化ブチルエ
ラストマー(ハロブチルエラストマー)と充填剤との結合
剤として作用する。しかしながら、シランを使用するこ
との不利益の１つとして、製造中における、およびこの
方法によって作られる製品の使用中における潜在的な、
アルコールの放出がある。その上、シランは、得られる
製品のコストを顕著に上げる。
【０００４】同時係属のカナダ特許出願第２３３９０８
０号明細書（特許文献２）は、少なくとも１つの塩基性
窒素含有基および少なくとも１つのヒドロキシル基を有
する特定の有機化合物を含む、充填されたハロブチルエ
ラストマーコンパウンドが、ハロブチルエラストマーと
カーボンブラックおよびミネラル充填剤との相互作用を
高め、引張り強さおよび磨耗(ＤＩＮ)などが改善された
コンパウンド特性がもたらされると開示している。
０号明細書（特許文献２）は、少なくとも１つの塩基性
窒素含有基および少なくとも１つのヒドロキシル基を有
する特定の有機化合物を含む、充填されたハロブチルエ
ラストマーコンパウンドが、ハロブチルエラストマーと
カーボンブラックおよびミネラル充填剤との相互作用を
高め、引張り強さおよび磨耗(ＤＩＮ)などが改善された
コンパウンド特性がもたらされると開示している。
【０００５】
【特許文献１】カナダ特許出願第２２９３１４９号明細
書
書
【特許文献２】カナダ特許出願第２３３９０８０号明細
書
書
【０００６】
【発明の概要】本発明は、ハロブチルエラストマーと、
少なくとも１種のミネラル充填剤と、少なくとも１種の
シラザン化合物とを含む組成物の調製方法を提供する。
また本発明は、ハロブチルエラストマーと、少なくとも
１種のミネラル充填剤と、少なくとも１種のシラザン化
合物とを含む、充填されたハロブチルエラストマー組成
物も提供する。特に、アルコールの放出を伴わず、そし
て当業者に既知の方法と比べてコストが顕著に低減され
ている、充填された組成物を作る方法を提供する。
少なくとも１種のミネラル充填剤と、少なくとも１種の
シラザン化合物とを含む組成物の調製方法を提供する。
また本発明は、ハロブチルエラストマーと、少なくとも
１種のミネラル充填剤と、少なくとも１種のシラザン化
合物とを含む、充填されたハロブチルエラストマー組成
物も提供する。特に、アルコールの放出を伴わず、そし
て当業者に既知の方法と比べてコストが顕著に低減され
ている、充填された組成物を作る方法を提供する。
【０００７】驚くべきことに、シラザン化合物が、ハロ
ブチルエラストマーとミネラル充填剤との相互作用を高
めて、引張り強さおよび磨耗(ＤＩＮ)などのコンパウン
ド特性の改善がもたらされることが見出された。シラザ
ン化合物は、分散させ、そしてシリカとハロゲン化エラ
ストマーとを結合すると考えられる。
ブチルエラストマーとミネラル充填剤との相互作用を高
めて、引張り強さおよび磨耗(ＤＩＮ)などのコンパウン
ド特性の改善がもたらされることが見出された。シラザ
ン化合物は、分散させ、そしてシリカとハロゲン化エラ
ストマーとを結合すると考えられる。
【０００８】従って、本発明の別の態様では、少なくと
も１種のシラザン化合物の存在下でハロブチルエラスト
マーと少なくとも１種のミネラル充填剤とを混合する工
程、および得られる充填されたハロブチルエラストマー
を硬化させる工程を包含する方法を提供する。得られる
組成物は、改善された特性を有し、本発明の他の態様を
形成する。
も１種のシラザン化合物の存在下でハロブチルエラスト
マーと少なくとも１種のミネラル充填剤とを混合する工
程、および得られる充填されたハロブチルエラストマー
を硬化させる工程を包含する方法を提供する。得られる
組成物は、改善された特性を有し、本発明の他の態様を
形成する。
【０００９】その上、シラザン化合物と、少なくとも１
つのヒドロキシル基および塩基性アミンを含む官能基を
有する添加剤との混合が、ハロブチルエラストマーとミ
ネラル充填剤との相互作用を高め、引張り強さおよび摩
耗抵抗(ＤＩＮ)などのコンパウンド特性の改善がもたら
されることを見出した。
つのヒドロキシル基および塩基性アミンを含む官能基を
有する添加剤との混合が、ハロブチルエラストマーとミ
ネラル充填剤との相互作用を高め、引張り強さおよび摩
耗抵抗(ＤＩＮ)などのコンパウンド特性の改善がもたら
されることを見出した。
【００１０】従って、本発明の他の態様では、少なくと
も１種のシラザン化合物と、少なくとも１つのヒドロキ
シル基および塩基性アミンを含む官能基を有する少なく
とも１種の添加剤の存在下で、ハロブチルエラストマー
と少なくとも１種のミネラル充填剤とを混合する工程、
および、得られる充填されたハロブチルエラストマーを
硬化させる工程、とを包含する方法が提供される。得ら
れる組成物は、改善された特性を有し、本発明の他の態
様を形成する。
も１種のシラザン化合物と、少なくとも１つのヒドロキ
シル基および塩基性アミンを含む官能基を有する少なく
とも１種の添加剤の存在下で、ハロブチルエラストマー
と少なくとも１種のミネラル充填剤とを混合する工程、
および、得られる充填されたハロブチルエラストマーを
硬化させる工程、とを包含する方法が提供される。得ら
れる組成物は、改善された特性を有し、本発明の他の態
様を形成する。
【００１１】ミネラル充填剤と、シラザン化合物または
シラザン化合物とヒドロキシルおよびアミンを有する添
加剤との混合物、とが混ぜられるハロブチルエラストマ
ーは、別のエラストマーまたはエラストマーコンパウン
ドとの混合物であってもよい。ハロブチルエラストマー
は、このような混合物の５％以上を構成し得る。好まし
くは、ハロブチルエラストマーは、このような混合物の
少なくとも１０％を構成し得る。場合によっては、混合
物を使用せずに単独のエラストマーとしてハロブチルエ
ラストマーを使用するのが好ましい。しかしながら、混
合物が使用される場合は、他のエラストマーは、例えば
天然ゴム、ポリブタジエン、スチレン-ブタジエンまた
はポリクロロプレンあるいはこれらのエラストマーの１
種またはそれ以上を含むエラストマーコンパウンドであ
り得る。
シラザン化合物とヒドロキシルおよびアミンを有する添
加剤との混合物、とが混ぜられるハロブチルエラストマ
ーは、別のエラストマーまたはエラストマーコンパウン
ドとの混合物であってもよい。ハロブチルエラストマー
は、このような混合物の５％以上を構成し得る。好まし
くは、ハロブチルエラストマーは、このような混合物の
少なくとも１０％を構成し得る。場合によっては、混合
物を使用せずに単独のエラストマーとしてハロブチルエ
ラストマーを使用するのが好ましい。しかしながら、混
合物が使用される場合は、他のエラストマーは、例えば
天然ゴム、ポリブタジエン、スチレン-ブタジエンまた
はポリクロロプレンあるいはこれらのエラストマーの１
種またはそれ以上を含むエラストマーコンパウンドであ
り得る。
【００１２】充填されたハロブチルエラストマーを硬化
させて、例えば摩耗抵抗性、転がり抵抗性および牽引力
などの特性が改善された生産物を得ることができる。硬
化は、硫黄を用いるのが効果的である。硫黄の好ましい
量は、ゴム１００重量部当り０．３〜２．０重量部であ
る。活性化剤、例えば酸化亜鉛などを、０．５〜２重量
部の範囲の量で使用してもよい。他の成分、例えばステ
アリン酸、酸化防止剤、または促進剤を、硬化させる前
にエラストマーに加えてもよい。硫黄硬化が、既知方法
の中で効果的である。例えば、Chapman & Hall出版(199
5年)「Rubber Technology」第３版の、第２章「The com
pounding and Vulcanization of rubber」参照、この開
示をこの手順の管轄に関して参照して本明細書に導入し
た。
させて、例えば摩耗抵抗性、転がり抵抗性および牽引力
などの特性が改善された生産物を得ることができる。硬
化は、硫黄を用いるのが効果的である。硫黄の好ましい
量は、ゴム１００重量部当り０．３〜２．０重量部であ
る。活性化剤、例えば酸化亜鉛などを、０．５〜２重量
部の範囲の量で使用してもよい。他の成分、例えばステ
アリン酸、酸化防止剤、または促進剤を、硬化させる前
にエラストマーに加えてもよい。硫黄硬化が、既知方法
の中で効果的である。例えば、Chapman & Hall出版(199
5年)「Rubber Technology」第３版の、第２章「The com
pounding and Vulcanization of rubber」参照、この開
示をこの手順の管轄に関して参照して本明細書に導入し
た。
【００１３】ハロブチルエラストマーを硬化させること
で知られる他の硬化剤を使用してもよい。たくさんの化
合物、例えばビスジエン親和物(dieneophiles)(例えばm
-フェニル-ビス-マレイミド(maleinimide)、ＨＶＡ
２)、フェノール樹脂、アミン、アミノ酸、過酸化物、
酸化亜鉛および類似物などが、ハロブチルエラストマー
を硬化させることで知られている。前述の硬化剤の組み
合わせを使用することもできる。
で知られる他の硬化剤を使用してもよい。たくさんの化
合物、例えばビスジエン親和物(dieneophiles)(例えばm
-フェニル-ビス-マレイミド(maleinimide)、ＨＶＡ
２)、フェノール樹脂、アミン、アミノ酸、過酸化物、
酸化亜鉛および類似物などが、ハロブチルエラストマー
を硬化させることで知られている。前述の硬化剤の組み
合わせを使用することもできる。
【００１４】本発明のミネラル充填ハロブチルエラスト
マーを、硫黄を用いて硬化させる前に、他のエラストマ
ーまたはエラストマーコンパウンドと混ぜることもでき
る。以下に記載する。
マーを、硫黄を用いて硬化させる前に、他のエラストマ
ーまたはエラストマーコンパウンドと混ぜることもでき
る。以下に記載する。
【００１５】
【発明の詳細な記載】本明細書で使用する「ハロブチル
エラストマー(類)」の語句は、塩素化または臭素化ブチ
ルエラストマーをいう。臭素化ブチルエラストマーが好
ましく、一例として、ブロモブチルエラストマーなどに
関して、本発明を説明する。しかしながら、本発明は塩
素化ブチルエラストマーの使用にも適用されると考える
べきである。
エラストマー(類)」の語句は、塩素化または臭素化ブチ
ルエラストマーをいう。臭素化ブチルエラストマーが好
ましく、一例として、ブロモブチルエラストマーなどに
関して、本発明を説明する。しかしながら、本発明は塩
素化ブチルエラストマーの使用にも適用されると考える
べきである。
【００１６】従って、本発明の実施に適したハロブチル
エラストマーとして、限定するものではないが、臭素化
ブチルエラストマーが含まれる。このようなエラストマ
ーは、ブチルゴムの臭素化によって得ることができる
｛イソオレフィン(通常イソブチレン)と通常Ｃ4〜Ｃ6共
役ジオレフィンのコモノマー(好ましくはイソプレン)と
のコポリマー−(臭素化イソブテン-イソプレン-コポリ
マー・ＢＩＩＲ)である｝。しかしながら、共役ジオレ
フィン以外のコモノマーを使用することもでき、Ｃ1-Ｃ
4-アルキル置換スチレンなどアルキル置換ビニル芳香族
コモノマーでできたものも言及される。市販されている
このようなエラストマーの例として、コモノマーがp-メ
チルスチレンである臭素化イソブチレンメチルスチレン
コポリマー(ＢＩＭＳ)がある。
エラストマーとして、限定するものではないが、臭素化
ブチルエラストマーが含まれる。このようなエラストマ
ーは、ブチルゴムの臭素化によって得ることができる
｛イソオレフィン(通常イソブチレン)と通常Ｃ4〜Ｃ6共
役ジオレフィンのコモノマー(好ましくはイソプレン)と
のコポリマー−(臭素化イソブテン-イソプレン-コポリ
マー・ＢＩＩＲ)である｝。しかしながら、共役ジオレ
フィン以外のコモノマーを使用することもでき、Ｃ1-Ｃ
4-アルキル置換スチレンなどアルキル置換ビニル芳香族
コモノマーでできたものも言及される。市販されている
このようなエラストマーの例として、コモノマーがp-メ
チルスチレンである臭素化イソブチレンメチルスチレン
コポリマー(ＢＩＭＳ)がある。
【００１７】臭素化ブチルエラストマーは、典型的に
は、ジオレフィン(好ましくはイソプレン)に由来する繰
り返し単位0.1〜10重量％の範囲、イソオレフィン(好ま
しくはイソブチレン)に由来する繰り返し単位90〜99.9
重量％の範囲(ポリマーの炭化水素含有量に基づく)、お
よび臭素0.1〜9重量％の範囲(ブロモブチルポリマーに
基づく)を含む。典型的なブロモブチルポリマーは、Ｄ
ＩＮ５３５２３(125℃でＭＬ1＋8)によるムーニー粘度
で示される分子量を25〜60の範囲で有する。
は、ジオレフィン(好ましくはイソプレン)に由来する繰
り返し単位0.1〜10重量％の範囲、イソオレフィン(好ま
しくはイソブチレン)に由来する繰り返し単位90〜99.9
重量％の範囲(ポリマーの炭化水素含有量に基づく)、お
よび臭素0.1〜9重量％の範囲(ブロモブチルポリマーに
基づく)を含む。典型的なブロモブチルポリマーは、Ｄ
ＩＮ５３５２３(125℃でＭＬ1＋8)によるムーニー粘度
で示される分子量を25〜60の範囲で有する。
【００１８】本発明の使用において、臭素化ブチルエラ
ストマーは、好ましくは、イソプレンに由来する繰り返
し単位0.5〜5重量％の範囲(ポリマーの炭化水素含有量
に基づく)、およびイソブチレンに由来する繰り返し単
位95〜99.5重量％の範囲(ポリマーの炭化水素含有量に
基づく)、および臭素0.2〜3重量％、好ましくは0.75〜
2.3重量％の範囲(臭素化ブチルポリマーに基づく)を含
む。
ストマーは、好ましくは、イソプレンに由来する繰り返
し単位0.5〜5重量％の範囲(ポリマーの炭化水素含有量
に基づく)、およびイソブチレンに由来する繰り返し単
位95〜99.5重量％の範囲(ポリマーの炭化水素含有量に
基づく)、および臭素0.2〜3重量％、好ましくは0.75〜
2.3重量％の範囲(臭素化ブチルポリマーに基づく)を含
む。
【００１９】安定剤を臭素化ブチルエラストマーに加え
てもよい。適した安定剤として、ステアリン酸カルシウ
ムおよびエポキシ化大豆油が含まれ、好ましくは臭素化
ブチルゴム100重量部当り0.5〜5重量部(phr)の範囲の量
で使用される。
てもよい。適した安定剤として、ステアリン酸カルシウ
ムおよびエポキシ化大豆油が含まれ、好ましくは臭素化
ブチルゴム100重量部当り0.5〜5重量部(phr)の範囲の量
で使用される。
【００２０】適した臭素化ブチルエラストマーとして、
Bayer社で販売されているBayer Bromobutyl(登録商標)2
030、Bayer Bromobutyl(登録商標)2040(BB2040)、およ
びBayer Bromobutyl(登録商標)X2が含まれる。Bayer BB
2040は、ムーニー粘度(＠125℃でＭＬ1＋8)39±4、2.0
±0.3重量％の臭素含有量、および１モル当りおよそ50
0,000gの分子量を有する。
Bayer社で販売されているBayer Bromobutyl(登録商標)2
030、Bayer Bromobutyl(登録商標)2040(BB2040)、およ
びBayer Bromobutyl(登録商標)X2が含まれる。Bayer BB
2040は、ムーニー粘度(＠125℃でＭＬ1＋8)39±4、2.0
±0.3重量％の臭素含有量、および１モル当りおよそ50
0,000gの分子量を有する。
【００２１】本発明の方法で使用される臭素化ブチルエ
ラストマーは、臭素化ブチルゴムと共役ジオレフィンモ
ノマーに基づくポリマーとのグラフトコポリマーであっ
てもよい。同発明者らの同時係属カナダ特許出願第２２
７９０８５号明細書は、固体の臭素化ブチルゴムと、共
役ジオレフィンモノマー（幾つかのＣ-Ｓ-(Ｓ)n-Ｃ結合
(式中nは1〜7の整数である)を含む）に基づく固体のポ
リマーとの混合によるグラフトコポリマーの調製方法を
対象とし、この混合は、50℃以上の温度で、グラフト化
が引き起こされるのに十分な時間で行なわれる。この出
願の開示は参照して本明細書に導入されている。グラフ
トコポリマーのブロモブチルエラストマーは上記の何れ
であってもよい。グラフトコポリマー中に導入できる共
役ジオレフィンは、一般に、構造式：
ラストマーは、臭素化ブチルゴムと共役ジオレフィンモ
ノマーに基づくポリマーとのグラフトコポリマーであっ
てもよい。同発明者らの同時係属カナダ特許出願第２２
７９０８５号明細書は、固体の臭素化ブチルゴムと、共
役ジオレフィンモノマー（幾つかのＣ-Ｓ-(Ｓ)n-Ｃ結合
(式中nは1〜7の整数である)を含む）に基づく固体のポ
リマーとの混合によるグラフトコポリマーの調製方法を
対象とし、この混合は、50℃以上の温度で、グラフト化
が引き起こされるのに十分な時間で行なわれる。この出
願の開示は参照して本明細書に導入されている。グラフ
トコポリマーのブロモブチルエラストマーは上記の何れ
であってもよい。グラフトコポリマー中に導入できる共
役ジオレフィンは、一般に、構造式：
【化１】
［式中、Ｒは水素原子または炭素数1〜8を含むアルキル
基であり、Ｒ1およびＲ1 1は同一であっても異なっても
よく、水素原子または炭素数1〜4を含むアルキル基から
なる群から選択される。］を有する。適した共役ジオレ
フィンの、幾つかの代表的な限定するものではない例と
して、1,3-ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ペ
ンタジエン、4-ブチル-1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチ
ル-1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタ
ジエン、2,3-ジブチル-1,3-ペンタジエン、2-エチル-1,
3-ペンタジエン、2-エチル-1,3-ブタジエンなどが含ま
れる。炭素数4〜8を含む共役ジオレフィンモノマーが好
ましく、1,3-ブタジエンおよびイソプレンが特に好まし
い。
基であり、Ｒ1およびＲ1 1は同一であっても異なっても
よく、水素原子または炭素数1〜4を含むアルキル基から
なる群から選択される。］を有する。適した共役ジオレ
フィンの、幾つかの代表的な限定するものではない例と
して、1,3-ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ペ
ンタジエン、4-ブチル-1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチ
ル-1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタ
ジエン、2,3-ジブチル-1,3-ペンタジエン、2-エチル-1,
3-ペンタジエン、2-エチル-1,3-ブタジエンなどが含ま
れる。炭素数4〜8を含む共役ジオレフィンモノマーが好
ましく、1,3-ブタジエンおよびイソプレンが特に好まし
い。
【００２２】共役ジエンモノマーに基づくポリマーは、
ホモポリマー、または２種もしくはそれ以上の共役ジエ
ンモノマーのコポリマー、またはビニル芳香族モノマー
を有するコポリマーであってよい。
ホモポリマー、または２種もしくはそれ以上の共役ジエ
ンモノマーのコポリマー、またはビニル芳香族モノマー
を有するコポリマーであってよい。
【００２３】必要に応じて使用することができるビニル
芳香族モノマーは、共役ジオレフィンモノマーを用いて
コポリマー化が可能なように選択される。一般に、有機
アルカリ金属開始剤を用いてポリマー化することが知ら
れている任意のビニル芳香族モノマーを使用することが
できる。このようなビニル芳香族モノマーは、通常、炭
素数8〜20、好ましくは炭素数8〜14を含む。こうしてコ
ポリマー化することができるビニル芳香族モノマーの幾
つかの例として、スチレン、α-メチルスチレン、p-メ
チルスチレン、p-メトキシスチレンなど種々のアルキル
スチレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレン、
4-ビニルトルエンなどが含まれる。スチレンが、1,3-ブ
タジエン単独とのコポリマー化または1,3-ブタジエンお
よびイソプレンの両方とのターポリマー化に好ましい。
芳香族モノマーは、共役ジオレフィンモノマーを用いて
コポリマー化が可能なように選択される。一般に、有機
アルカリ金属開始剤を用いてポリマー化することが知ら
れている任意のビニル芳香族モノマーを使用することが
できる。このようなビニル芳香族モノマーは、通常、炭
素数8〜20、好ましくは炭素数8〜14を含む。こうしてコ
ポリマー化することができるビニル芳香族モノマーの幾
つかの例として、スチレン、α-メチルスチレン、p-メ
チルスチレン、p-メトキシスチレンなど種々のアルキル
スチレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレン、
4-ビニルトルエンなどが含まれる。スチレンが、1,3-ブ
タジエン単独とのコポリマー化または1,3-ブタジエンお
よびイソプレンの両方とのターポリマー化に好ましい。
【００２４】ハロゲン化ブチルエラストマーを単独で使
用してもよく、下記の他のエラストマーと組み合わせて
使用してもよい： ＢＲ −ポリブタジエン ＡＢＲ−ブタジエン/Ｃ1-Ｃ4アルキルアクリレートコポ
リマー ＣＲ −ポリクロロプレン ＩＲ −ポリイソプレン ＳＢＲ −スチレン含有量1〜60、好ましくは20〜50重
量％のスチレン/ブタジエンコポリマー ＩＩＲ −イソブチレン/イソプレンコポリマー ＮＢＲ −アクリロニトリル含有量5〜60、好ましくは1
0〜40重量％のブタジエン/アクリロニトリルコポリマー ＨＮＢＲ−部分的に水素化されたまたは完全に水素化さ
れたＮＢＲ ＥＰＤＭ−エチレン/プロピレン/ジエンコポリマー
用してもよく、下記の他のエラストマーと組み合わせて
使用してもよい： ＢＲ −ポリブタジエン ＡＢＲ−ブタジエン/Ｃ1-Ｃ4アルキルアクリレートコポ
リマー ＣＲ −ポリクロロプレン ＩＲ −ポリイソプレン ＳＢＲ −スチレン含有量1〜60、好ましくは20〜50重
量％のスチレン/ブタジエンコポリマー ＩＩＲ −イソブチレン/イソプレンコポリマー ＮＢＲ −アクリロニトリル含有量5〜60、好ましくは1
0〜40重量％のブタジエン/アクリロニトリルコポリマー ＨＮＢＲ−部分的に水素化されたまたは完全に水素化さ
れたＮＢＲ ＥＰＤＭ−エチレン/プロピレン/ジエンコポリマー
【００２５】充填剤はミネラル粒子で構成され、例とし
てシリカ、シリケート、クレー(ベントナイトなど)、石
膏、アルミナ、二酸化チタン、タルクなどが含まれ、同
じくこれらの混合物も含まれる。
てシリカ、シリケート、クレー(ベントナイトなど)、石
膏、アルミナ、二酸化チタン、タルクなどが含まれ、同
じくこれらの混合物も含まれる。
【００２６】更なる例は：
− 例えばシリケート溶液の沈降またはハロゲン化ケイ
素の火炎加水分解によって調製され、比表面積5〜100
0、好ましくは20〜400m2/g(ＢＥＴ比表面積)を有し、一
次粒径10〜400nmを有する、高度に分散されたシリカ；
シリカは、必要に応じてＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、ＺｒおよびＴｉなどの他の金属酸化物を含む混合酸
化物として存在してもよい； − アルミニウムシリケートおよびアルカリ土類金属シ
リケートなどの合成シリケート − ＢＥＴ比表面積20〜400m2/gおよび一次粒径10〜400
nmを有する、マグネシウムシリケートまたはカルシウム
シリケート； − カオリンおよび他の天然型シリカなどの天然シリケ
ート； − ガラス繊維およびガラス繊維生産物(マット材料、
押出物)またはガラスミクロスフェア； − 酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよ
び酸化アルミニウムなどの金属酸化物； − 炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸亜鉛
などの金属炭酸塩； − 例えば水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウ
ムなどの金属水酸化物； またはそれらの組み合わせ。
素の火炎加水分解によって調製され、比表面積5〜100
0、好ましくは20〜400m2/g(ＢＥＴ比表面積)を有し、一
次粒径10〜400nmを有する、高度に分散されたシリカ；
シリカは、必要に応じてＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、ＺｒおよびＴｉなどの他の金属酸化物を含む混合酸
化物として存在してもよい； − アルミニウムシリケートおよびアルカリ土類金属シ
リケートなどの合成シリケート − ＢＥＴ比表面積20〜400m2/gおよび一次粒径10〜400
nmを有する、マグネシウムシリケートまたはカルシウム
シリケート； − カオリンおよび他の天然型シリカなどの天然シリケ
ート； − ガラス繊維およびガラス繊維生産物(マット材料、
押出物)またはガラスミクロスフェア； − 酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよ
び酸化アルミニウムなどの金属酸化物； − 炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸亜鉛
などの金属炭酸塩； − 例えば水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウ
ムなどの金属水酸化物； またはそれらの組み合わせ。
【００２７】これらのミネラル粒子は表面にヒドロキシ
ル基を有し、親水性および疎油性(oleophobic)となって
いる。このため充填剤粒子とブチルエラストマーとの間
の良好な相互作用の達成が困難となる。幾つかの目的に
おいて、好ましいミネラルはシリカであり、特にナトリ
ウムシリケートの二酸化炭素沈降によって調製されたシ
リカである。
ル基を有し、親水性および疎油性(oleophobic)となって
いる。このため充填剤粒子とブチルエラストマーとの間
の良好な相互作用の達成が困難となる。幾つかの目的に
おいて、好ましいミネラルはシリカであり、特にナトリ
ウムシリケートの二酸化炭素沈降によって調製されたシ
リカである。
【００２８】本発明の使用に適した乾式非晶質シリカ粒
子は、1〜100ミクロン、好ましくは10〜50ミクロン、最
も好ましくは10〜25ミクロンの範囲の平均凝集粒径を有
する。5ミクロン以下または50ミクロン以上の大きさの
ものが凝集粒子の体積の10％未満であるのが好ましい。
さらに適した非晶質乾式シリカは、ＤＩＮ(ドイツ工業
規格)６６１３１に基づいて測定されるＢＥＴ表面積で5
0〜450平方メートル/gであり、ＤＩＮ５３６０１に基づ
いて測定されるＤＢＰ吸油量でシリカ100g当り150〜400
であり、ＤＩＮ ＩＳＯ７８７/１１に基づいて測定され
る乾燥減量で0〜10重量％である。適したシリカ充填剤
は、PPG Industries Inc.のHiSil(登録 商標)２１０、Hi
Sil(登録商標)２３３およびHiSil(登録商標)２４３の商
品名で市販されている。また、Bayer AGのVulkasil
(登録商標)ＳおよびVulkasil(登録 商標)Ｎも適してい
る。
子は、1〜100ミクロン、好ましくは10〜50ミクロン、最
も好ましくは10〜25ミクロンの範囲の平均凝集粒径を有
する。5ミクロン以下または50ミクロン以上の大きさの
ものが凝集粒子の体積の10％未満であるのが好ましい。
さらに適した非晶質乾式シリカは、ＤＩＮ(ドイツ工業
規格)６６１３１に基づいて測定されるＢＥＴ表面積で5
0〜450平方メートル/gであり、ＤＩＮ５３６０１に基づ
いて測定されるＤＢＰ吸油量でシリカ100g当り150〜400
であり、ＤＩＮ ＩＳＯ７８７/１１に基づいて測定され
る乾燥減量で0〜10重量％である。適したシリカ充填剤
は、PPG Industries Inc.のHiSil(登録 商標)２１０、Hi
Sil(登録商標)２３３およびHiSil(登録商標)２４３の商
品名で市販されている。また、Bayer AGのVulkasil
(登録商標)ＳおよびVulkasil(登録 商標)Ｎも適してい
る。
【００２９】これらのミネラル充填剤を、下記のような
既知の非ミネラル充填剤と組み合わせて使用することが
できる： − カーボンブラック；ここで使用されるカーボンブラ
ックは、ランプブラック、ファーネスブラックまたはガ
スブラック法によって調製され、20〜200m2/gのＢＥＴ
比表面積を有する、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、
ＦＥＦまたはＧＰＦカーボンブラック；または − ゴムゲル、特にポリブタジエン、ブタジエン/スチ
レンコポリマー、ブタジエン/アクリロニトリルコポリ
マーおよびポリクロロプレンに基づくもの。
既知の非ミネラル充填剤と組み合わせて使用することが
できる： − カーボンブラック；ここで使用されるカーボンブラ
ックは、ランプブラック、ファーネスブラックまたはガ
スブラック法によって調製され、20〜200m2/gのＢＥＴ
比表面積を有する、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、
ＦＥＦまたはＧＰＦカーボンブラック；または − ゴムゲル、特にポリブタジエン、ブタジエン/スチ
レンコポリマー、ブタジエン/アクリロニトリルコポリ
マーおよびポリクロロプレンに基づくもの。
【００３０】非ミネラル充填剤は、普通は、本発明のハ
ロブチルエラストマー組成物において充填剤として使用
されないが、幾つかの実施態様では、40phrまでの量で
存在してもよい。ミネラル充填剤が充填剤総量当り少な
くとも55重量％を構成するのが好ましい。本発明のハロ
ブチルエラストマー組成物を別のエラストマー組成物と
ブレンドする場合、他の組成物はミネラルおよび/また
は非ミネラル充填剤を含んでもよい。
ロブチルエラストマー組成物において充填剤として使用
されないが、幾つかの実施態様では、40phrまでの量で
存在してもよい。ミネラル充填剤が充填剤総量当り少な
くとも55重量％を構成するのが好ましい。本発明のハロ
ブチルエラストマー組成物を別のエラストマー組成物と
ブレンドする場合、他の組成物はミネラルおよび/また
は非ミネラル充填剤を含んでもよい。
【００３１】シラザン化合物は、１またはそれ以上のシ
ラザン基、例えばジシラザン類を有し得る。有機シラザ
ン化合物が好ましい。例として、限定するものではない
が、ヘキサメチルジシラザン、ヘプタメチルジシラザ
ン、1,1,3,3-テトラメチルジシラザン、1,3-ビス(クロ
ロメチル)テトラメチルジシラザン、1,3-ジビニル-1,1,
3,3-テトラメチルジシラザン、および1,3-ジフェニルテ
トラメチルジシラザンが含まれる。
ラザン基、例えばジシラザン類を有し得る。有機シラザ
ン化合物が好ましい。例として、限定するものではない
が、ヘキサメチルジシラザン、ヘプタメチルジシラザ
ン、1,1,3,3-テトラメチルジシラザン、1,3-ビス(クロ
ロメチル)テトラメチルジシラザン、1,3-ジビニル-1,1,
3,3-テトラメチルジシラザン、および1,3-ジフェニルテ
トラメチルジシラザンが含まれる。
【００３２】ハロブチルエラストマー、充填剤および有
機シラザンの混合物の物理的性質を高める添加剤の例と
して、タンパク質、アスパラギン酸、6-アミノ-カプロ
ン酸、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン
が含まれる。好ましくは、ヒドロキシルおよびアミンを
有する添加剤は、第一級アルコール基と、メチレン架橋
によって隔てられたアミン基とを有し得、枝分かれして
いてもよい。このような化合物は、一般式
機シラザンの混合物の物理的性質を高める添加剤の例と
して、タンパク質、アスパラギン酸、6-アミノ-カプロ
ン酸、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン
が含まれる。好ましくは、ヒドロキシルおよびアミンを
有する添加剤は、第一級アルコール基と、メチレン架橋
によって隔てられたアミン基とを有し得、枝分かれして
いてもよい。このような化合物は、一般式
【化２】ＨＯ−Ａ−ＮＨ2
［式中、ＡはＣ1〜Ｃ20アルキレン基を表し、直鎖状で
あっても枝分かれしていてもよい。］を有する。
あっても枝分かれしていてもよい。］を有する。
【００３３】より好ましくは、２種の官能基の間のメチ
レン基の数は1〜4の範囲であり得る。好ましい添加剤の
例として、モノエタノールアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチル
アミノアルコールが含まれる。
レン基の数は1〜4の範囲であり得る。好ましい添加剤の
例として、モノエタノールアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチル
アミノアルコールが含まれる。
【００３４】ハロブチルエラストマー中に導入される充
填剤の量は、広範な範囲で変えることができる。充填剤
の典型的な量は、エラストマー100重量部当り20〜250重
量部、好ましくは30〜100重量部、より好ましくは40〜8
0重量部の範囲である。シラザン化合物の量は、典型的
には、エラストマー100重量部当り0.5〜10重量部であ
り、好ましくはエラストマー100重量部当り1〜6重量
部、より好ましくはエラストマー100重量部当り2〜5重
量部である。シラザン化合物と併せて使用されるヒドロ
キシルおよびアミンを有する添加剤の量は、典型的に
は、エラストマー100重量部当り0.5〜10重量部、好まし
くはエラストマー100重量部当り1〜3重量部である。
填剤の量は、広範な範囲で変えることができる。充填剤
の典型的な量は、エラストマー100重量部当り20〜250重
量部、好ましくは30〜100重量部、より好ましくは40〜8
0重量部の範囲である。シラザン化合物の量は、典型的
には、エラストマー100重量部当り0.5〜10重量部であ
り、好ましくはエラストマー100重量部当り1〜6重量
部、より好ましくはエラストマー100重量部当り2〜5重
量部である。シラザン化合物と併せて使用されるヒドロ
キシルおよびアミンを有する添加剤の量は、典型的に
は、エラストマー100重量部当り0.5〜10重量部、好まし
くはエラストマー100重量部当り1〜3重量部である。
【００３５】さらには、加工油が、エラストマー100重
量部当り40重量部まで、好ましくは5〜20重量部で存在
してもよい。さらに、潤滑剤、例えばステアリン酸など
の脂肪酸が、3重量部まで、より好ましくは2重量部まで
の量で存在してもよい。
量部当り40重量部まで、好ましくは5〜20重量部で存在
してもよい。さらに、潤滑剤、例えばステアリン酸など
の脂肪酸が、3重量部まで、より好ましくは2重量部まで
の量で存在してもよい。
【００３６】ハロブチルエラストマー(類)、充填剤
(類)、およびシラザン(類)もしくはシラザンとヒドロキ
シルおよびアミンを有する添加剤との混合物を、好適に
は25〜200℃の範囲の温度で併せて混合する。混合段階
の１つの温度が60℃以上であるのが好ましく、90〜150
℃の範囲の温度であるのが特に好ましい。普通は、混合
時間は１時間を超えない；2〜30分の範囲の時間で通常
は十分である。混合は二本ロールミルミキサーで適切に
行なわれ、エラストマー中への充填剤の良好な分散が提
供される。混合は、また、バンベリーミキサーでも行な
うことができ、またハーク(Haake)またはブラベンダー
(Brabender)小型密閉式ミキサーで行なうこともでき
る。押出機もまた良好な混合を提供し、短い混合時間が
可能となるというさらなる利点も有する。２またはそれ
以上の段階で混合を行なうことも可能である。さらに、
混合を異なる装置で行なうこともでき、例えばある段階
を密閉式ミキサーで、そして他の段階を押出機で行なう
こともできる。
(類)、およびシラザン(類)もしくはシラザンとヒドロキ
シルおよびアミンを有する添加剤との混合物を、好適に
は25〜200℃の範囲の温度で併せて混合する。混合段階
の１つの温度が60℃以上であるのが好ましく、90〜150
℃の範囲の温度であるのが特に好ましい。普通は、混合
時間は１時間を超えない；2〜30分の範囲の時間で通常
は十分である。混合は二本ロールミルミキサーで適切に
行なわれ、エラストマー中への充填剤の良好な分散が提
供される。混合は、また、バンベリーミキサーでも行な
うことができ、またハーク(Haake)またはブラベンダー
(Brabender)小型密閉式ミキサーで行なうこともでき
る。押出機もまた良好な混合を提供し、短い混合時間が
可能となるというさらなる利点も有する。２またはそれ
以上の段階で混合を行なうことも可能である。さらに、
混合を異なる装置で行なうこともでき、例えばある段階
を密閉式ミキサーで、そして他の段階を押出機で行なう
こともできる。
【００３７】充填剤とハロブチルエラストマーとの間の
高められた相互作用は、充填されたエラストマーの特性
の改善をもたらす。これらの改善された特性には、より
高い引張り強さ、より高い摩耗抵抗性、より低い浸透性
およびより良好な動的特性が含まれる。これらは、充填
されたエラストマーを、限定するものではないが、タイ
ヤのトレッドおよびタイヤの側壁、タイヤのインナーラ
イナー、タンクのライニング、ホース、ローラー、コン
ベヤベルト、硬化性ブラダー、ガスマスク、医薬品封入
物およびガスケットなどを含む多くの用途に、特に適す
るようにする。
高められた相互作用は、充填されたエラストマーの特性
の改善をもたらす。これらの改善された特性には、より
高い引張り強さ、より高い摩耗抵抗性、より低い浸透性
およびより良好な動的特性が含まれる。これらは、充填
されたエラストマーを、限定するものではないが、タイ
ヤのトレッドおよびタイヤの側壁、タイヤのインナーラ
イナー、タンクのライニング、ホース、ローラー、コン
ベヤベルト、硬化性ブラダー、ガスマスク、医薬品封入
物およびガスケットなどを含む多くの用途に、特に適す
るようにする。
【００３８】本発明の好ましい実施態様では、ブロモブ
チルエラストマー、シリカ粒子、シラザン化合物または
シラザンとヒドロキシルおよびアミンを有する添加剤と
の混合物、および必要に応じて加工油増量剤を、二本ロ
ールミルで、25℃の通常のミル温度で混合する。次い
で、混合したコンパウンドを二本ロールミル中に置き、
60℃以上の温度で混合する。混合温度はあまり高くない
のが好ましく、より好ましくは150℃を超えないのが好
ましい。高温では望ましくないような遠方での硬化が進
行し、次の処理が妨げられ得るからである。これらの４
成分の、150℃を超えない温度での混合の生産物は、良
好な応力/歪特性を有するコンパウンドであり、硬化剤
の添加を伴って、暖かなミルでさらに迅速に処理するこ
とができる。
チルエラストマー、シリカ粒子、シラザン化合物または
シラザンとヒドロキシルおよびアミンを有する添加剤と
の混合物、および必要に応じて加工油増量剤を、二本ロ
ールミルで、25℃の通常のミル温度で混合する。次い
で、混合したコンパウンドを二本ロールミル中に置き、
60℃以上の温度で混合する。混合温度はあまり高くない
のが好ましく、より好ましくは150℃を超えないのが好
ましい。高温では望ましくないような遠方での硬化が進
行し、次の処理が妨げられ得るからである。これらの４
成分の、150℃を超えない温度での混合の生産物は、良
好な応力/歪特性を有するコンパウンドであり、硬化剤
の添加を伴って、暖かなミルでさらに迅速に処理するこ
とができる。
【００３９】本発明の充填されたハロブチルゴム組成
物、特に充填されたブロモブチルゴム組成物は、多くの
使用が見出されるが、タイヤのトレッドの組成物での使
用について特に言及する。タイヤトレッドの組成物の重
要な特徴は、低い転がり抵抗、良好な牽引力(特に湿潤
時で)、および摩擦に抵抗するための良好な摩耗抵抗を
有するものである。本発明の組成物は、これらの望まし
い特性を示す。従って、牽引力の指標は0℃でのtanδで
あり、0℃でのtanδが高いことは良好な牽引力を有する
ことに対応する。転がり抵抗の指標は60℃でのtanδで
あり、60℃でのtanδが低いことは転がり抵抗が低いこ
とに対応する。転がり抵抗はタイヤの前進運動の抵抗の
尺度であり、転がり抵抗が低いと、燃料の消費が低減さ
れることが期待される。60℃での損失弾性率の値が低い
ことも、転がり抵抗性が低いことの指標である。下記の
実施例で示すように、本発明の組成物は、0℃で高いtan
δを、60℃で低いtanδを、そして60℃で低い損失弾性
率を示す。
物、特に充填されたブロモブチルゴム組成物は、多くの
使用が見出されるが、タイヤのトレッドの組成物での使
用について特に言及する。タイヤトレッドの組成物の重
要な特徴は、低い転がり抵抗、良好な牽引力(特に湿潤
時で)、および摩擦に抵抗するための良好な摩耗抵抗を
有するものである。本発明の組成物は、これらの望まし
い特性を示す。従って、牽引力の指標は0℃でのtanδで
あり、0℃でのtanδが高いことは良好な牽引力を有する
ことに対応する。転がり抵抗の指標は60℃でのtanδで
あり、60℃でのtanδが低いことは転がり抵抗が低いこ
とに対応する。転がり抵抗はタイヤの前進運動の抵抗の
尺度であり、転がり抵抗が低いと、燃料の消費が低減さ
れることが期待される。60℃での損失弾性率の値が低い
ことも、転がり抵抗性が低いことの指標である。下記の
実施例で示すように、本発明の組成物は、0℃で高いtan
δを、60℃で低いtanδを、そして60℃で低い損失弾性
率を示す。
【００４０】本発明を、以下の実施例でさらに説明す
る。
る。
【００４１】
【実施例】試験の記載：
摩耗抵抗性：ＤＩＮ５３-５１６(60グリットのエメリー
研磨紙)
研磨紙)
【００４２】動的性質試験：動的試験(0℃および60℃で
のtanδ、60℃での損失弾性率)を、ＧＡＢＯを使用して
行なった。ＧＡＢＯは、加硫したエラストマー材料の特
性を特徴付けるための動的機器分析機である。動的機械
的特性は、通常、0℃でのtanδの値が最も高く得られる
最も良好な牽引力を伴う牽引力の測定によって与えられ
る。60℃でのtanδの値が低いこと、特に60℃で損失弾
性率が低いことは、転がり抵抗性が低いことの指標であ
る。ＲＰＡ測定は、100℃、周波数6cpmでの操作によ
る、AlphaTechnologies RPA 2000を使用して得られた。
歪運動曲線(strain sweeps)を、0.1、0.2、0.5、1、2、
5、10、20、50および90°の歪で測定した。
のtanδ、60℃での損失弾性率)を、ＧＡＢＯを使用して
行なった。ＧＡＢＯは、加硫したエラストマー材料の特
性を特徴付けるための動的機器分析機である。動的機械
的特性は、通常、0℃でのtanδの値が最も高く得られる
最も良好な牽引力を伴う牽引力の測定によって与えられ
る。60℃でのtanδの値が低いこと、特に60℃で損失弾
性率が低いことは、転がり抵抗性が低いことの指標であ
る。ＲＰＡ測定は、100℃、周波数6cpmでの操作によ
る、AlphaTechnologies RPA 2000を使用して得られた。
歪運動曲線(strain sweeps)を、0.1、0.2、0.5、1、2、
5、10、20、50および90°の歪で測定した。
【００４３】硬化レオメトリー：1°アーク、1.7Hzでの
ＡＳＴＭ Ｄ５２-８９ ＭＤＲ２０００Ｅレオメータ
ー。
ＡＳＴＭ Ｄ５２-８９ ＭＤＲ２０００Ｅレオメータ
ー。
【００４４】成分の記載および一般的な混合手順：
Hi-Sil(登録商標)２３３−シリカ、ＰＰＧの製品。
Sunpar(登録商標)２２８０−Sun Oil製造のパラフィン
系油。 Maglite(登録商標)Ｄ−CP Hall製造の酸化マグネシウ
ム。
系油。 Maglite(登録商標)Ｄ−CP Hall製造の酸化マグネシウ
ム。
【００４５】臭素化ブチルエラストマー(全事例につい
て、市販のBayer(登録商標)ブロモブチル2030)、シリ
カ、油、およびシラザンまたはシラザンとヒドロキシル
およびアミンを有する添加剤との混合物を、下記何れか
で混合した： i) 40℃にセットしたMokonを使用して熱的に安定化さ
せた、77rpm操作の接線バンベリー密閉式ミキサー。コ
ンパウンドを総時間6分で混合した。最終ゴム温度は140
℃〜180℃であった。 ii) 24および32rpmで作動するロールを有する6''×1
2''二本ロールミル。ミルロールを25℃にセットし、総
導入時間は10分であった。混合したコンパウンドを、ロ
ール温度110℃でさらに10分間「加熱処理」した。最終
ゴム温度は125℃であった。次いで、25℃のミルを用い
て冷却したサンプルに、硬化剤を加えた。
て、市販のBayer(登録商標)ブロモブチル2030)、シリ
カ、油、およびシラザンまたはシラザンとヒドロキシル
およびアミンを有する添加剤との混合物を、下記何れか
で混合した： i) 40℃にセットしたMokonを使用して熱的に安定化さ
せた、77rpm操作の接線バンベリー密閉式ミキサー。コ
ンパウンドを総時間6分で混合した。最終ゴム温度は140
℃〜180℃であった。 ii) 24および32rpmで作動するロールを有する6''×1
2''二本ロールミル。ミルロールを25℃にセットし、総
導入時間は10分であった。混合したコンパウンドを、ロ
ール温度110℃でさらに10分間「加熱処理」した。最終
ゴム温度は125℃であった。次いで、25℃のミルを用い
て冷却したサンプルに、硬化剤を加えた。
【００４６】実施例１
ハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンド中
へのシラザンの導入の影響を、ヘキサメチルジシラザン
(ＨＭＤＺ)をシラザン化合物として導入した幾つかのコ
ンパウンドの配合により調べた。比較として、シラザン
を含まないハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコン
パウンドも対照コンパウンドとして調製した。
へのシラザンの導入の影響を、ヘキサメチルジシラザン
(ＨＭＤＺ)をシラザン化合物として導入した幾つかのコ
ンパウンドの配合により調べた。比較として、シラザン
を含まないハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコン
パウンドも対照コンパウンドとして調製した。
【００４７】臭素化イソプレンイソブチレンゴム(ＢＩ
ＩＲ)を、上記の混合条件下で、シラザン、およびゴム1
00重量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、接線バンベリーミキサー中で混合し
た。各コンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン
酸1phr、硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミル
で加えた。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩ
Ｎ磨耗試験用)または170℃でtc (90)＋5分の何れかで硬
化させて、試験した。表１および２に、製造組成、ＨＭ
ＤＺを含むコンパウンドと充填剤結合剤を含まないコン
パウンドについての物理的性質データを示す。
ＩＲ)を、上記の混合条件下で、シラザン、およびゴム1
00重量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、接線バンベリーミキサー中で混合し
た。各コンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン
酸1phr、硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミル
で加えた。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩ
Ｎ磨耗試験用)または170℃でtc (90)＋5分の何れかで硬
化させて、試験した。表１および２に、製造組成、ＨＭ
ＤＺを含むコンパウンドと充填剤結合剤を含まないコン
パウンドについての物理的性質データを示す。
【００４８】表１のデータは、ＨＭＤＺの添加が臭素化
ブチルエラストマー中の珪質充填剤の結合および分散を
助力する効果をはっきり示している。Ｍ300/Ｍ100比率
を、エラストマーコンパウンドでの充填剤の補強の度合
いの相対測定として広く使用した(比率の値が高い場
合、補強の度合いが高い。)。ＨＭＤＺを含まないコン
パウンド１ｄのＭ300/Ｍ100(この中で実施例１ｄを下記
実施例において対照コンパウンドとして使用する。)は
1.97であるが、ＨＭＤＺを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ
100値は3.76〜4.13の範囲であった(図１参照)。ＲＰＡ
測定より得られた低い歪での複素弾性率(Ｇ*、MPa)を、
エラストマーコンパウンドの充填剤補強の度合いの相対
測定として広く使用した(Ｇ*の値が低い場合、充填剤の
分散の度合いが高い)。表１のデータから、充填剤分散
における有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリカコン
パウンドへのＨＭＤＺの添加で得られることが明らかで
ある。特に、対照コンパウンドにおいてＧ*値は2934MPa
であったが、ＨＭＤＺを含むコンパウンドではこの値は
365〜631MPaの範囲であった(図２参照)。
ブチルエラストマー中の珪質充填剤の結合および分散を
助力する効果をはっきり示している。Ｍ300/Ｍ100比率
を、エラストマーコンパウンドでの充填剤の補強の度合
いの相対測定として広く使用した(比率の値が高い場
合、補強の度合いが高い。)。ＨＭＤＺを含まないコン
パウンド１ｄのＭ300/Ｍ100(この中で実施例１ｄを下記
実施例において対照コンパウンドとして使用する。)は
1.97であるが、ＨＭＤＺを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ
100値は3.76〜4.13の範囲であった(図１参照)。ＲＰＡ
測定より得られた低い歪での複素弾性率(Ｇ*、MPa)を、
エラストマーコンパウンドの充填剤補強の度合いの相対
測定として広く使用した(Ｇ*の値が低い場合、充填剤の
分散の度合いが高い)。表１のデータから、充填剤分散
における有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリカコン
パウンドへのＨＭＤＺの添加で得られることが明らかで
ある。特に、対照コンパウンドにおいてＧ*値は2934MPa
であったが、ＨＭＤＺを含むコンパウンドではこの値は
365〜631MPaの範囲であった(図２参照)。
【００４９】重要なことは、表１のデータは、充填剤の
分散と結合の改善が、得られるコンパウンドの加工性全
体に影響を及ぼさないことも示していることである。表
１および図３に示すムーニースコーチのデータの試験か
ら、上記臭素化ブチルゴム/シリカコンパウンドへのＨ
ＭＤＺの導入がスコーチ安全性を有意に改善する(すな
わち、t03時間が増加する)ことがわかる。
分散と結合の改善が、得られるコンパウンドの加工性全
体に影響を及ぼさないことも示していることである。表
１および図３に示すムーニースコーチのデータの試験か
ら、上記臭素化ブチルゴム/シリカコンパウンドへのＨ
ＭＤＺの導入がスコーチ安全性を有意に改善する(すな
わち、t03時間が増加する)ことがわかる。
【００５０】タイヤのトレッドにおけるこれらのコンパ
ウンドの性能に関して、0℃および60℃でのtanδの値、
同じく60℃での損失弾性率(Ｇ''、MPa)の値を引用し
た。特に、0℃でのtanδの値が高いことは良好な牽引力
を示すことであり、また60℃でのtanδの値が低いこ
と、60℃でのＧ''の値が低いことは、転がり抵抗が低い
ことを示すことである。表２に示すデータから、0℃で
のtanδの値および60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺの
プラスの効果がみられる。対照コンパウンドはtanδ(0
℃)0.23、Ｇ''(60℃)3.33MPaであるのに対し、ＨＭＤＺ
を含むコンパウンドは、tanδ(0℃)の値は0.49〜0.88の
範囲であり、Ｇ''(60℃)の値は0.93〜1.98MPaの範囲で
ある。
ウンドの性能に関して、0℃および60℃でのtanδの値、
同じく60℃での損失弾性率(Ｇ''、MPa)の値を引用し
た。特に、0℃でのtanδの値が高いことは良好な牽引力
を示すことであり、また60℃でのtanδの値が低いこ
と、60℃でのＧ''の値が低いことは、転がり抵抗が低い
ことを示すことである。表２に示すデータから、0℃で
のtanδの値および60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺの
プラスの効果がみられる。対照コンパウンドはtanδ(0
℃)0.23、Ｇ''(60℃)3.33MPaであるのに対し、ＨＭＤＺ
を含むコンパウンドは、tanδ(0℃)の値は0.49〜0.88の
範囲であり、Ｇ''(60℃)の値は0.93〜1.98MPaの範囲で
ある。
【００５１】実施例２
同時係属カナダ特許出願第２３３９０８０号明細書は、
少なくとも１つのヒドロキシル基および塩基性アミン基
を含む少なくとも１つの置換基を有する添加剤の、ハロ
ゲン化ブチルエラストマーコンパウンド中でのシリカの
分散および補強における利用性について説明している。
ハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンドへ
のＨＭＤＺの導入でみられるプラスの効果が与えられ
る、ＨＭＤＺと、上記の型のヒドロキシルおよびアミン
を有する添加剤との混合を試験した。この実施例で、Ｈ
ＭＤＺとモノエタノールアミン(ＭＥＡ)との混合物を、
バンベリー密閉式ミキサーで調製されたハロゲン化ブチ
ルエラストマー/シリカコンパウンドへ導入する効果を
調べた。
少なくとも１つのヒドロキシル基および塩基性アミン基
を含む少なくとも１つの置換基を有する添加剤の、ハロ
ゲン化ブチルエラストマーコンパウンド中でのシリカの
分散および補強における利用性について説明している。
ハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンドへ
のＨＭＤＺの導入でみられるプラスの効果が与えられ
る、ＨＭＤＺと、上記の型のヒドロキシルおよびアミン
を有する添加剤との混合を試験した。この実施例で、Ｈ
ＭＤＺとモノエタノールアミン(ＭＥＡ)との混合物を、
バンベリー密閉式ミキサーで調製されたハロゲン化ブチ
ルエラストマー/シリカコンパウンドへ導入する効果を
調べた。
【００５２】臭素化イソプレンイソブチレンゴム(ＢＩ
ＩＲ)を、上記の混合条件で、添加剤、およびゴム100重
量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、接線バンベリーミキサー中で混合し
た。各コンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン
酸1phr、硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミル
で加えた。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩ
Ｎ磨耗試験用)または170℃でtc(90)＋5分の何れかで硬
化させて、試験した。表３および４に、製造組成、ＨＭ
ＤＺ/ＭＥＡを含むコンパウンドとＭＥＡのみを含むコ
ンパウンドについての物理的性質データを示す。
ＩＲ)を、上記の混合条件で、添加剤、およびゴム100重
量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、接線バンベリーミキサー中で混合し
た。各コンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン
酸1phr、硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミル
で加えた。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩ
Ｎ磨耗試験用)または170℃でtc(90)＋5分の何れかで硬
化させて、試験した。表３および４に、製造組成、ＨＭ
ＤＺ/ＭＥＡを含むコンパウンドとＭＥＡのみを含むコ
ンパウンドについての物理的性質データを示す。
【００５３】表３のデータは、ＨＭＤＺおよびＭＥＡの
添加が、臭素化ブチルエラストマー中の充填剤の結合お
よび分散を助力する効果をはっきり示している。対照コ
ンパウンドのＭ300/Ｍ100の値は1.97であるが、ＨＭＤ
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ100値は2.79
〜4.30である(図４参照)。その上、充填剤の分散におけ
る有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリカコンパウン
ドへのＨＭＤＺおよびＭＥＡの添加で得られた。特に、
対照コンパウンドにおいて、Ｇ*値が2934MPaであった
が、ＨＭＤＺおよびＭＥＡを含むコンパウンドでは、こ
の値は304〜1609MPaの範囲であった(図５参照)。ＨＭＤ
Ｚ2.9phrおよびＭＥＡ2.2phr、またはＨＭＤＺ2.9phrお
よびＭＥＡ1.1phrを導入することは、ＭＥＡのみを含む
コンパウンドでみられる改善を超えて、充填剤分散の度
合いを改善することがわかる。
添加が、臭素化ブチルエラストマー中の充填剤の結合お
よび分散を助力する効果をはっきり示している。対照コ
ンパウンドのＭ300/Ｍ100の値は1.97であるが、ＨＭＤ
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ100値は2.79
〜4.30である(図４参照)。その上、充填剤の分散におけ
る有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリカコンパウン
ドへのＨＭＤＺおよびＭＥＡの添加で得られた。特に、
対照コンパウンドにおいて、Ｇ*値が2934MPaであった
が、ＨＭＤＺおよびＭＥＡを含むコンパウンドでは、こ
の値は304〜1609MPaの範囲であった(図５参照)。ＨＭＤ
Ｚ2.9phrおよびＭＥＡ2.2phr、またはＨＭＤＺ2.9phrお
よびＭＥＡ1.1phrを導入することは、ＭＥＡのみを含む
コンパウンドでみられる改善を超えて、充填剤分散の度
合いを改善することがわかる。
【００５４】表３のデータは、ハロゲン化ブチルエラス
トマー/シリカ/ＭＥＡコンパウンドへのＨＭＤＺの添加
でＭ300/Ｍ100値が低くなり、ＤＩＮ磨耗体積損失が増
加することを示唆しているが、t03時間の増加から明ら
かであるスコーチ安全性の有意な改善に注目することは
重要である。
トマー/シリカ/ＭＥＡコンパウンドへのＨＭＤＺの添加
でＭ300/Ｍ100値が低くなり、ＤＩＮ磨耗体積損失が増
加することを示唆しているが、t03時間の増加から明ら
かであるスコーチ安全性の有意な改善に注目することは
重要である。
【００５５】表４に示されるデータから、0℃でのtanδ
値および60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺおよびＭＥＡ
のプラスの効果がみられる。対照コンパウンドではtan
δ(0℃)の値は0.23でありＧ''(60℃)の値は3.33MPaであ
るが、ＨＭＤＺおよびＭＥＡを含むコンパウンドはtan
δ(0℃)の値は0.43〜0.85の範囲であり、Ｇ''(60℃)の
値は1.10〜2.39MPaの範囲である。さらに、ＨＭＤＺ2.9
phrおよびＭＥＡ2.2phrを含むコンパウンドそしてＨＭ
ＤＺ2.9phrおよびＭＥＡ1.1phrを含むコンパウンドは、
tanδ(0℃)およびＧ''(60℃)の値が、ＭＥＡのみを含む
ハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンドの
値より優れている。
値および60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺおよびＭＥＡ
のプラスの効果がみられる。対照コンパウンドではtan
δ(0℃)の値は0.23でありＧ''(60℃)の値は3.33MPaであ
るが、ＨＭＤＺおよびＭＥＡを含むコンパウンドはtan
δ(0℃)の値は0.43〜0.85の範囲であり、Ｇ''(60℃)の
値は1.10〜2.39MPaの範囲である。さらに、ＨＭＤＺ2.9
phrおよびＭＥＡ2.2phrを含むコンパウンドそしてＨＭ
ＤＺ2.9phrおよびＭＥＡ1.1phrを含むコンパウンドは、
tanδ(0℃)およびＧ''(60℃)の値が、ＭＥＡのみを含む
ハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンドの
値より優れている。
【００５６】実施例３
この実施例で、ＨＭＤＺおよびモノエタノールアミン
(ＭＥＡ)の混合物を、6''×12''ミルで調製されたハロ
ゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンドへ導入
する効果を調べた。
(ＭＥＡ)の混合物を、6''×12''ミルで調製されたハロ
ゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンドへ導入
する効果を調べた。
【００５７】臭素化イソプレンイソブチレンゴム(ＢＩ
ＩＲ)を、上記の混合条件で、添加剤、およびゴム100重
量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、6''×12''ミル中で混合した。各コ
ンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン酸1phr、
硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミルで加え
た。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩＮ磨耗
試験用)または170℃でtc(90)＋5分の何れかで硬化させ
て、試験した。表５および６に、製造組成、ＨＭＤＺ/
ＭＥＡを含むコンパウンドとＭＥＡのみを含むコンパウ
ンドについての物理的性質データを示す。
ＩＲ)を、上記の混合条件で、添加剤、およびゴム100重
量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、6''×12''ミル中で混合した。各コ
ンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン酸1phr、
硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミルで加え
た。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩＮ磨耗
試験用)または170℃でtc(90)＋5分の何れかで硬化させ
て、試験した。表５および６に、製造組成、ＨＭＤＺ/
ＭＥＡを含むコンパウンドとＭＥＡのみを含むコンパウ
ンドについての物理的性質データを示す。
【００５８】表５のデータは、ＨＭＤＺおよびＭＥＡの
添加が、臭素化ブチルエラストマー中の充填剤の結合お
よび分散を助力する効果をはっきり示している。対照コ
ンパウンドのＭ300/Ｍ100の値は1.97であるが、ＨＭＤ
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ100値は4.02
〜6.00の範囲である(図６参照)。その上、充填剤の分散
における有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリカコン
パウンドへのＨＭＤＺおよびＭＥＡの添加で得られた。
特に、対照コンパウンドにおいて、Ｇ*値が2934MPaであ
ったが、ＨＭＤＺおよびＭＥＡを含むコンパウンドで
は、この値は256〜538MPaの範囲であった(図７参照)。
ＭＥＡと併せたＨＭＤＺの導入が、ＭＥＡのみを含むコ
ンパウンドでみられる改善を超えて、補強(Ｍ300/Ｍ10
0)および充填剤の分散(低い歪でのＧ*)の度合いを改善
することが分かる。
添加が、臭素化ブチルエラストマー中の充填剤の結合お
よび分散を助力する効果をはっきり示している。対照コ
ンパウンドのＭ300/Ｍ100の値は1.97であるが、ＨＭＤ
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ100値は4.02
〜6.00の範囲である(図６参照)。その上、充填剤の分散
における有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリカコン
パウンドへのＨＭＤＺおよびＭＥＡの添加で得られた。
特に、対照コンパウンドにおいて、Ｇ*値が2934MPaであ
ったが、ＨＭＤＺおよびＭＥＡを含むコンパウンドで
は、この値は256〜538MPaの範囲であった(図７参照)。
ＭＥＡと併せたＨＭＤＺの導入が、ＭＥＡのみを含むコ
ンパウンドでみられる改善を超えて、補強(Ｍ300/Ｍ10
0)および充填剤の分散(低い歪でのＧ*)の度合いを改善
することが分かる。
【００５９】表５に示すデータは、対照コンパウンドお
よびＭＥＡのみを含むコンパウンドの両方と比べて、ハ
ロゲン化ブチルエラストマー/シリカ/ＭＥＡコンパウン
ドへのＨＭＤＺの添加でＤＩＮ磨耗体積損失が低くなる
ことも示唆している。
よびＭＥＡのみを含むコンパウンドの両方と比べて、ハ
ロゲン化ブチルエラストマー/シリカ/ＭＥＡコンパウン
ドへのＨＭＤＺの添加でＤＩＮ磨耗体積損失が低くなる
ことも示唆している。
【００６０】表６に示すデータから、0℃でのtanδ値お
よび60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺおよびＭＥＡのプ
ラスの効果がみられる。対照コンパウンドではtanδ(0
℃)の値は0.23でありＧ''(60℃)の値は3.33MPaである
が、ＨＭＤＺおよびＭＥＡを含むコンパウンドはtanδ
(0℃)の値は0.50〜0.86の範囲であり、Ｇ''(60℃)の値
は0.69〜1.78 MPaの範囲である。さらに、ＨＭＤＺおよ
びＭＥＡの両方を含むコンパウンドは、tanδ(0℃)およ
びＧ''(60℃)の値が、ＭＥＡのみを含むハロゲン化ブチ
ルエラストマー/シリカコンパウンドの値より優れてい
る。
よび60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺおよびＭＥＡのプ
ラスの効果がみられる。対照コンパウンドではtanδ(0
℃)の値は0.23でありＧ''(60℃)の値は3.33MPaである
が、ＨＭＤＺおよびＭＥＡを含むコンパウンドはtanδ
(0℃)の値は0.50〜0.86の範囲であり、Ｇ''(60℃)の値
は0.69〜1.78 MPaの範囲である。さらに、ＨＭＤＺおよ
びＭＥＡの両方を含むコンパウンドは、tanδ(0℃)およ
びＧ''(60℃)の値が、ＭＥＡのみを含むハロゲン化ブチ
ルエラストマー/シリカコンパウンドの値より優れてい
る。
【００６１】実施例４
この実施例で、ＨＭＤＺおよびＮ,Ｎ-ジメチルアミノエ
タノール(ＤＭＡＥ)の混合物を、バンベリーで調製され
たハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンド
へ導入する効果を調べた。
タノール(ＤＭＡＥ)の混合物を、バンベリーで調製され
たハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウンド
へ導入する効果を調べた。
【００６２】臭素化イソプレンイソブチレンゴム(ＢＩ
ＩＲ)を、上記の混合条件で、添加剤、およびゴム100重
量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、接線バンベリーミキサー中で混合し
た。各コンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン
酸1phr、硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミル
で加えた。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩ
Ｎ磨耗試験用)または170℃でtc(90)＋5分の何れかで硬
化させて、試験した。表７および８に、製造組成、ＨＭ
ＤＺ/ＤＭＡＥを含むコンパウンドとＤＭＡＥのみを含
むコンパウンドについての物理的性質データを示す。
ＩＲ)を、上記の混合条件で、添加剤、およびゴム100重
量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、接線バンベリーミキサー中で混合し
た。各コンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン
酸1phr、硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミル
で加えた。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩ
Ｎ磨耗試験用)または170℃でtc(90)＋5分の何れかで硬
化させて、試験した。表７および８に、製造組成、ＨＭ
ＤＺ/ＤＭＡＥを含むコンパウンドとＤＭＡＥのみを含
むコンパウンドについての物理的性質データを示す。
【００６３】表７のデータは、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥ
の添加が、臭素化ブチルエラストマー中の充填剤の結合
および分散を助力する効果をはっきり示している。対照
コンパウンドのＭ300/Ｍ100の値は1.97であるが、ＨＭ
ＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ100の値
は2.93〜4.27の範囲である(図８参照)。その上、充填剤
の分散における有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリ
カコンパウンドへのＨＭＤＺおよびＤＭＡＥの添加で得
られた。特に、対照コンパウンドにおいて、Ｇ*値が293
4MPaであったが、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥを含むコンパ
ウンドでは、この値は227〜1056MPaの範囲であった(図
９参照)。ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ3.2phrまたは
ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ1.6phrを導入すること
は、ＤＭＡＥのみを含むコンパウンドでみられる改善を
超えて、充填剤分散の度合いを改善することがわかる。
の添加が、臭素化ブチルエラストマー中の充填剤の結合
および分散を助力する効果をはっきり示している。対照
コンパウンドのＭ300/Ｍ100の値は1.97であるが、ＨＭ
ＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ100の値
は2.93〜4.27の範囲である(図８参照)。その上、充填剤
の分散における有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリ
カコンパウンドへのＨＭＤＺおよびＤＭＡＥの添加で得
られた。特に、対照コンパウンドにおいて、Ｇ*値が293
4MPaであったが、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥを含むコンパ
ウンドでは、この値は227〜1056MPaの範囲であった(図
９参照)。ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ3.2phrまたは
ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ1.6phrを導入すること
は、ＤＭＡＥのみを含むコンパウンドでみられる改善を
超えて、充填剤分散の度合いを改善することがわかる。
【００６４】表７のデータは、ハロゲン化ブチルエラス
トマー/シリカ/ＤＭＡＥコンパウンドへのＨＭＤＺの添
加でＭ300/Ｍ100値が低くなり、ＤＩＮ磨耗体積損失が
増加することを示唆しているが、これらのコンパウンド
によるt03時間の増加から明らかであるスコーチ安全性
の有意な改善に注目することは重要である。
トマー/シリカ/ＤＭＡＥコンパウンドへのＨＭＤＺの添
加でＭ300/Ｍ100値が低くなり、ＤＩＮ磨耗体積損失が
増加することを示唆しているが、これらのコンパウンド
によるt03時間の増加から明らかであるスコーチ安全性
の有意な改善に注目することは重要である。
【００６５】表８に示されるデータから、0℃でのtanδ
値および60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺおよびＤＭＡ
Ｅのプラスの効果がみられる。対照コンパウンドではta
nδ(0℃)の値は0.23でありＧ''(60℃)の値は3.33MPaで
あるが、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥを含むコンパウンドは
tanδ(0℃)の値は0.45〜0.82の範囲であり、Ｇ''(60℃)
の値は0.48〜2.31MPaの範囲である。さらに、ＨＭＤＺ
2.9phrおよびＤＭＡＥ3.2phrを含むコンパウンドまたは
ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ1.6phrを含むコンパウン
ドは、tanδ(0℃)およびＧ''(60℃)の値が、ＤＭＡＥの
みを含むハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパ
ウンドの値より優れている。
値および60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺおよびＤＭＡ
Ｅのプラスの効果がみられる。対照コンパウンドではta
nδ(0℃)の値は0.23でありＧ''(60℃)の値は3.33MPaで
あるが、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥを含むコンパウンドは
tanδ(0℃)の値は0.45〜0.82の範囲であり、Ｇ''(60℃)
の値は0.48〜2.31MPaの範囲である。さらに、ＨＭＤＺ
2.9phrおよびＤＭＡＥ3.2phrを含むコンパウンドまたは
ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ1.6phrを含むコンパウン
ドは、tanδ(0℃)およびＧ''(60℃)の値が、ＤＭＡＥの
みを含むハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパ
ウンドの値より優れている。
【００６６】実施例５
この実施例で、ＨＭＤＺおよびＮ,Ｎ-ジメチルアミノエ
タノール(ＤＭＡＥ)の混合物を、6''×12''ミルで調製
されたハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウ
ンドへ導入する効果を調べた。
タノール(ＤＭＡＥ)の混合物を、6''×12''ミルで調製
されたハロゲン化ブチルエラストマー/シリカコンパウ
ンドへ導入する効果を調べた。
【００６７】臭素化イソプレンイソブチレンゴム(ＢＩ
ＩＲ)を、上記の混合条件で、添加剤、およびゴム100重
量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、6''×12''ミル中で混合した。各コ
ンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン酸1phr、
硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミルで加え
た。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩＮ磨耗
試験用)または170℃でtc(90)＋5分の何れかで硬化させ
て、試験した。表９および１０に、製造組成、ＨＭＤＺ
/ＤＭＡＥを含むコンパウンドとＤＭＡＥのみを含むコ
ンパウンドについての物理的性質データを示す。
ＩＲ)を、上記の混合条件で、添加剤、およびゴム100重
量部当り60重量部(phr)のシリカ充填剤(HiSil
(登録商標)233)と、6''×12''ミル中で混合した。各コ
ンパウンドに、同一の硬化剤成分(ステアリン酸1phr、
硫黄0.5phr、およびＺｎＯ1.5phr)を冷却ミルで加え
た。コンパウンドを、170℃でtc(90)＋10分(ＤＩＮ磨耗
試験用)または170℃でtc(90)＋5分の何れかで硬化させ
て、試験した。表９および１０に、製造組成、ＨＭＤＺ
/ＤＭＡＥを含むコンパウンドとＤＭＡＥのみを含むコ
ンパウンドについての物理的性質データを示す。
【００６８】表９のデータは、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥ
の添加が、臭素化ブチルエラストマー中の充填剤の結合
および分散を助力する効果をはっきり示している。対照
コンパウンドのＭ300/Ｍ100の値は1.97であるが、ＨＭ
ＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ100値は
4.41〜6.55の範囲である(図１０参照)。その上、充填剤
の分散における有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリ
カコンパウンドへのＨＭＤＺおよびＤＭＡＥの添加で得
られた。特に、対照コンパウンドにおいて、Ｇ*値が293
4MPaであったが、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥを含むコンパ
ウンドでは、この値は245〜742MPaの範囲であった(図１
１参照)。ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ3.2phrまたは
ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ1.6phrを導入すること
は、ＤＭＡＥのみを含むコンパウンドでみられる改善を
超えて、補強(Ｍ300/Ｍ100)および充填剤の分散(低い歪
でのＧ*)の度合いを改善することが分かる。
の添加が、臭素化ブチルエラストマー中の充填剤の結合
および分散を助力する効果をはっきり示している。対照
コンパウンドのＭ300/Ｍ100の値は1.97であるが、ＨＭ
ＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドのＭ300/Ｍ100値は
4.41〜6.55の範囲である(図１０参照)。その上、充填剤
の分散における有意な改善が、臭素化ブチルゴム/シリ
カコンパウンドへのＨＭＤＺおよびＤＭＡＥの添加で得
られた。特に、対照コンパウンドにおいて、Ｇ*値が293
4MPaであったが、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥを含むコンパ
ウンドでは、この値は245〜742MPaの範囲であった(図１
１参照)。ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ3.2phrまたは
ＨＭＤＺ2.9phrおよびＤＭＡＥ1.6phrを導入すること
は、ＤＭＡＥのみを含むコンパウンドでみられる改善を
超えて、補強(Ｍ300/Ｍ100)および充填剤の分散(低い歪
でのＧ*)の度合いを改善することが分かる。
【００６９】表９に示すムーニースコーチのデータは、
t03時間のプラスの影響(t03時間が増加することは加工
性が改善されることを示す)が、ハロゲン化ブチルエラ
ストマー/シリカ/ＤＭＡＥコンパウンドへのＨＭＤＺの
添加で得られることも説明している。
t03時間のプラスの影響(t03時間が増加することは加工
性が改善されることを示す)が、ハロゲン化ブチルエラ
ストマー/シリカ/ＤＭＡＥコンパウンドへのＨＭＤＺの
添加で得られることも説明している。
【００７０】表１０に示すデータから、0℃でのtanδ値
および60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺおよびＤＭＡＥ
のプラスの効果がみられる。対照コンパウンドではtan
δ(0℃)の値は0.23でありＧ''(60℃)の値は3.33MPaであ
るが、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥを含むコンパウンドはta
nδ(0℃)の値は0.56〜0.86の範囲であり、Ｇ''(60℃)の
値は0.42〜1.61MPaの範囲である。さらに、ＨＭＤＺ2.9
phrおよびＤＭＡＥ3.2phrまたはＨＭＤＺ2.9phrおよび
ＤＭＡＥ1.6phrを含むコンパウンドは、tanδ(0℃)およ
びＧ''(60℃)の値が、ＤＭＡＥのみを含むハロゲン化ブ
チルエラストマー/シリカコンパウンドの値より優れて
いる。
および60℃でのＧ''値におけるＨＭＤＺおよびＤＭＡＥ
のプラスの効果がみられる。対照コンパウンドではtan
δ(0℃)の値は0.23でありＧ''(60℃)の値は3.33MPaであ
るが、ＨＭＤＺおよびＤＭＡＥを含むコンパウンドはta
nδ(0℃)の値は0.56〜0.86の範囲であり、Ｇ''(60℃)の
値は0.42〜1.61MPaの範囲である。さらに、ＨＭＤＺ2.9
phrおよびＤＭＡＥ3.2phrまたはＨＭＤＺ2.9phrおよび
ＤＭＡＥ1.6phrを含むコンパウンドは、tanδ(0℃)およ
びＧ''(60℃)の値が、ＤＭＡＥのみを含むハロゲン化ブ
チルエラストマー/シリカコンパウンドの値より優れて
いる。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】
【表７】
【００７８】
【表８】
【００７９】
【表９】
【００８０】
【表１０】
【図１】 ＨＭＤＺを含むコンパウンドおよびＨＭＤＺ
を含まないコンパウンドの応力−歪のグラフである。
を含まないコンパウンドの応力−歪のグラフである。
【図２】 ＨＭＤＺを含むコンパウンドおよびＨＭＤＺ
を含まないコンパウンドの複素弾性率−歪のグラフであ
る。
を含まないコンパウンドの複素弾性率−歪のグラフであ
る。
【図３】 ムーニースコーチのデータの試験結果を表
すグラフである。
すグラフである。
【図４】 ＭＥＡを含むコンパウンド、およびＨＭＤ
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドの応力−歪のグラフであ
る。
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドの応力−歪のグラフであ
る。
【図５】 ＭＥＡを含むコンパウンド、およびＨＭＤ
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドの複素弾性率−歪のグラ
フである。
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドの複素弾性率−歪のグラ
フである。
【図６】 ＭＥＡを含むコンパウンド、およびＨＭＤ
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドの応力−歪のグラフであ
る。
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドの応力−歪のグラフであ
る。
【図７】 ＭＥＡを含むコンパウンド、およびＨＭＤ
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドの複素弾性率−歪のグラ
フである。
ＺとＭＥＡを含むコンパウンドの複素弾性率−歪のグラ
フである。
【図８】 ＤＭＡＥを含むコンパウンド、およびＨＭ
ＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドの応力−歪のグラフ
である。
ＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドの応力−歪のグラフ
である。
【図９】 ＤＭＡＥを含むコンパウンド、およびＨＭ
ＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドの複素弾性率−歪の
グラフである。
ＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドの複素弾性率−歪の
グラフである。
【図１０】 ＤＭＡＥを含むコンパウンド、およびＨ
ＭＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドの応力−歪のグラ
フである。
ＭＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドの応力−歪のグラ
フである。
【図１１】 ＤＭＡＥを含むコンパウンド、およびＨ
ＭＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドの複素弾性率−歪
のグラフである。
ＭＤＺとＤＭＡＥを含むコンパウンドの複素弾性率−歪
のグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 3/30 Ｃ０８Ｋ 3/30
3/34 3/34
5/5445 5/5445
// Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｋ 19:00
105:16 105:16
Ｆターム(参考） 4F201 AA33 AA45J AB11 AB16
AB17 AH20 BA01 BC01 BC02
BC12 BC37 BK01 BK02 BK13
BK14 BK16
4J002 BB241 DE136 DE146 DG056
DJ016 DJ036 DJ046 EX077
FD016 GN01
Claims (12)
- 【請求項１】 少なくとも１種のハロブチルエラストマ
ー、少なくとも１種のミネラル充填剤、および少なくと
も１種のシラザン化合物、または、シラザン化合物と添
加剤との混合物であって該添加剤が少なくとも１つのヒ
ドロキシル基と塩基性アミン基を含む少なくとも１つの
置換基とを有するもの、を混ぜる工程、および得られる
充填されたハロブチルエラストマーを硬化させる工程、
を包含する、充填されたハロブチルエラストマーの製造
方法。 - 【請求項２】 前記シラザン化合物が有機シラザン化合
物である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記シラザン化合物がジシラザン化合物
である、請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記ミネラル充填剤が、標準的または高
度分散シリカ、シリケート、クレー(ベントナイトな
ど)、石膏、アルミナ、二酸化チタン、タルクおよびそ
れらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載
の方法。 - 【請求項５】 前記ハロゲン化ブチルエラストマーが臭
素化ブチルエラストマーである、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記シラザン化合物の量がエラストマー
100重量部当り0.5〜10重量部の範囲である、請求項１〜
５いずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 前記充填されたハロブチルエラストマー
を、硬化させる前に別のエラストマーまたはエラストマ
ーコンパウンドと混ぜる、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 少なくとも１種のハロブチルエラストマ
ー、少なくとも１種のミネラル充填剤、および少なくと
も１種のシラザン化合物、または、シラザン化合物と添
加剤との混合物であって該添加剤が少なくとも１つのヒ
ドロキシル基と塩基性アミン基を含む少なくとも１つの
置換基とを有するもの、を含む、充填されたハロブチル
エラストマー組成物。 - 【請求項９】 少なくとも１種のハロブチルエラストマ
ー、少なくとも１種のミネラル充填剤、および少なくと
も１種のシラザン化合物、または、シラザン化合物と添
加剤との混合物であって該添加剤が少なくとも１つのヒ
ドロキシル基と塩基性アミン基を含む少なくとも１つの
置換基とを有するもの、を含む、充填された硬化ハロブ
チルエラストマー組成物。 - 【請求項１０】 乗物のタイヤのためのトレッドの形態
である、請求項９記載の充填された硬化エラストマー組
成物。 - 【請求項１１】 乗物のタイヤのためのインナーライナ
ーの形態である、請求項９記載の充填された硬化エラス
トマー組成物。 - 【請求項１２】 ハロゲン化ブチルエラストマーと、シ
ラザン化合物またはシラザン化合物と添加剤との混合物
であって該添加剤が少なくとも１つのヒドロキシル基と
塩基性アミン基を含む少なくとも１つの置換基とを有す
るもの、とを混ぜることにより、少なくとも１つのハロ
ゲン化ブチルエラストマーを含有する、充填された硬化
ハロブチルエラストマー組成物の摩耗抵抗性を改善する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA002368363A CA2368363A1 (en) | 2002-01-17 | 2002-01-17 | Silica-filled elastomeric compounds |
| CA2368363 | 2002-01-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003238752A true JP2003238752A (ja) | 2003-08-27 |
| JP2003238752A5 JP2003238752A5 (ja) | 2005-11-04 |
| JP4285682B2 JP4285682B2 (ja) | 2009-06-24 |
Family
ID=4171079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003007315A Expired - Fee Related JP4285682B2 (ja) | 2002-01-17 | 2003-01-15 | シリカを充填したエラストマーコンパウンド |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6706804B2 (ja) |
| EP (1) | EP1329479B1 (ja) |
| JP (1) | JP4285682B2 (ja) |
| KR (1) | KR100921603B1 (ja) |
| CN (1) | CN1326915C (ja) |
| BR (1) | BR0300060B1 (ja) |
| CA (1) | CA2368363A1 (ja) |
| DE (1) | DE60307334T2 (ja) |
| ES (1) | ES2269832T3 (ja) |
| MX (1) | MXPA03000245A (ja) |
| RU (1) | RU2326906C2 (ja) |
| TW (1) | TWI316527B (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007126659A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Lanxess Inc | 強化ハロブチルエラストマーコンパウンドの製造方法 |
| JP2007126658A (ja) * | 2005-11-03 | 2007-05-24 | Lanxess Inc | 充填剤入りエラストマーコンパウンド |
| JP2008503618A (ja) * | 2004-06-23 | 2008-02-07 | ランクセス・インク． | 乾燥液状改質剤で製造したシリカ強化エラストマーコンパウンド |
| JP2008524342A (ja) * | 2004-12-16 | 2008-07-10 | ランクセス・インク． | シリカ充填剤入りエラストマー組成物 |
| JP2008156606A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Lanxess Inc | ブチルゴムアイオノマーナノコンポジット |
| WO2018128141A1 (ja) * | 2017-01-06 | 2018-07-12 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2386098C (en) * | 2002-05-13 | 2010-07-06 | Bayer Inc. | Silica-filled elastomeric compounds |
| EP1583780B1 (en) * | 2002-12-18 | 2013-09-04 | Bridgestone Corporation | Method for clay exfoliation, compositions therefore, and modified rubber contaiing same |
| CA2418822C (en) * | 2003-02-13 | 2010-11-30 | Bayer Inc. | Method to produce silica reinforced elastomer compounds |
| CA2446474C (en) * | 2003-10-24 | 2011-11-29 | Rui Resendes | Silica-filled elastomeric compounds |
| CA2452910A1 (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-12 | Bayer Inc. | Butyl rubber composition for tire treads |
| CA2465301C (en) | 2004-04-28 | 2012-02-07 | John Scott Parent | Process to produce silica-filled elastomeric compounds |
| DE102004024013A1 (de) * | 2004-05-14 | 2005-12-01 | Bayer Chemicals Ag | Farbreine, gut dispergierbare Eisenoxidrotpigmente mit hoher Mahlstabilität |
| WO2006009002A1 (ja) * | 2004-07-23 | 2006-01-26 | Bridgestone Corporation | インナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りラジアルタイヤ |
| US7572855B2 (en) * | 2005-01-28 | 2009-08-11 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions manufactured thereof |
| US7579398B2 (en) * | 2005-02-02 | 2009-08-25 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and compositions therefrom |
| ES2432043T3 (es) * | 2005-05-26 | 2013-11-29 | Bridgestone Corporation | Mejora de la interactividad entre polímeros funcionalizados con amina y cargas de partículas |
| JP5552228B2 (ja) | 2005-08-05 | 2014-07-16 | ランクセス・インコーポレーテッド | ハロブチルエラストマー |
| CA2551997C (en) | 2005-08-26 | 2014-05-27 | Lanxess Inc. | Novel methods for the preparation of butyl graft copolymers |
| US7601772B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-10-13 | Bridgestone Corporation | Nano-composite and method thereof |
| US7935184B2 (en) * | 2006-06-19 | 2011-05-03 | Bridgestone Corporation | Method of preparing imidazolium surfactants |
| US10023723B2 (en) * | 2007-06-05 | 2018-07-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for preparing rubber compositions and articles made therefrom |
| JP5168458B2 (ja) * | 2007-08-24 | 2013-03-21 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| US20090255613A1 (en) | 2008-04-09 | 2009-10-15 | Ping Zhang | Tire with tread having an intermediate rubber layer containing a microsphere dispersion |
| KR101007642B1 (ko) * | 2008-09-11 | 2011-01-13 | 금호타이어 주식회사 | 타이어 트레드 고무조성물 |
| US8240351B2 (en) | 2009-02-10 | 2012-08-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having air retention innerliner containing anchored glass microspheres |
| US8470727B2 (en) | 2011-04-27 | 2013-06-25 | Raymond L. Nip | Metal carboxylate clays, derivatives of metal carboxylate clays, methods for making the same, and compositions containing the same |
| US8680210B2 (en) | 2011-05-02 | 2014-03-25 | Bridgestone Corporation | Method for making functionalized polymer |
| FR2984900B1 (fr) | 2011-12-21 | 2014-02-07 | Michelin Soc Tech | Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant une hydroxyalkylpiperazine |
| FR2984898B1 (fr) * | 2011-12-21 | 2014-08-15 | Michelin Soc Tech | Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant un aminoetheralcool |
| FR2984895B1 (fr) | 2011-12-21 | 2016-01-01 | Michelin Soc Tech | Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant un hydroxyde de metal alcalin ou alcalino-terreux |
| FR2984896B1 (fr) | 2011-12-21 | 2014-10-24 | Michelin Soc Tech | Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant une amine primaire |
| CN111978612A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-11-24 | 启东市亿方密封科技有限公司 | 一种环保氢化丁腈胶及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2661915B1 (fr) * | 1990-05-11 | 1993-12-24 | Rhone Poulenc Chimie | Composition elastometrique a matrice halogenobutyl renforcee par une charge minerale siliceuse et son utilisation dans l'industrie pneumatique. |
| EP0857752B1 (en) * | 1996-08-26 | 2003-07-23 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire made by using the same |
| US5872176A (en) * | 1997-07-11 | 1999-02-16 | Bridgestone Corporation | Addition of salts to improve the interaction of silica with rubber |
| CA2293149A1 (en) * | 1999-12-24 | 2001-06-24 | Bayer Inc. | Elastomeric butyl compounds with improved chemical bonding between the butyl elastomer and the filler |
| CA2339080C (en) | 2001-03-02 | 2009-11-17 | Bayer Inc. | Filled elastomeric butyl compounds |
-
2002
- 2002-01-17 CA CA002368363A patent/CA2368363A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-01-07 ES ES03000034T patent/ES2269832T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-07 DE DE60307334T patent/DE60307334T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-07 EP EP03000034A patent/EP1329479B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-09 MX MXPA03000245A patent/MXPA03000245A/es active IP Right Grant
- 2003-01-13 US US10/341,218 patent/US6706804B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-15 JP JP2003007315A patent/JP4285682B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-16 KR KR1020030002978A patent/KR100921603B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-01-16 TW TW092100833A patent/TWI316527B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-01-16 RU RU2003101123/04A patent/RU2326906C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-01-17 CN CNB031007902A patent/CN1326915C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-17 BR BRPI0300060-5A patent/BR0300060B1/pt not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008503618A (ja) * | 2004-06-23 | 2008-02-07 | ランクセス・インク． | 乾燥液状改質剤で製造したシリカ強化エラストマーコンパウンド |
| JP2008524342A (ja) * | 2004-12-16 | 2008-07-10 | ランクセス・インク． | シリカ充填剤入りエラストマー組成物 |
| JP2007126658A (ja) * | 2005-11-03 | 2007-05-24 | Lanxess Inc | 充填剤入りエラストマーコンパウンド |
| JP2007126659A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Lanxess Inc | 強化ハロブチルエラストマーコンパウンドの製造方法 |
| JP2008156606A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Lanxess Inc | ブチルゴムアイオノマーナノコンポジット |
| WO2018128141A1 (ja) * | 2017-01-06 | 2018-07-12 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JPWO2018128141A1 (ja) * | 2017-01-06 | 2019-11-07 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP7205227B2 (ja) | 2017-01-06 | 2023-01-17 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60307334T2 (de) | 2007-08-30 |
| CN1432591A (zh) | 2003-07-30 |
| US6706804B2 (en) | 2004-03-16 |
| TW200307717A (en) | 2003-12-16 |
| ES2269832T3 (es) | 2007-04-01 |
| EP1329479B1 (en) | 2006-08-09 |
| BR0300060B1 (pt) | 2012-06-12 |
| MXPA03000245A (es) | 2005-11-08 |
| CN1326915C (zh) | 2007-07-18 |
| CA2368363A1 (en) | 2003-07-17 |
| DE60307334D1 (de) | 2006-09-21 |
| TWI316527B (en) | 2009-11-01 |
| KR20030063161A (ko) | 2003-07-28 |
| RU2326906C2 (ru) | 2008-06-20 |
| EP1329479A1 (en) | 2003-07-23 |
| JP4285682B2 (ja) | 2009-06-24 |
| KR100921603B1 (ko) | 2009-10-14 |
| BR0300060A (pt) | 2003-09-02 |
| US20030171478A1 (en) | 2003-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4285682B2 (ja) | シリカを充填したエラストマーコンパウンド | |
| US7741391B2 (en) | Silica-filled elastomeric compounds | |
| US20080242771A1 (en) | Butyl Rubber Composition for Tire Treads | |
| JP5069104B2 (ja) | 乾燥液状改質剤で製造したシリカ強化エラストマーコンパウンド | |
| CA2418822C (en) | Method to produce silica reinforced elastomer compounds | |
| EP1236766A2 (en) | Filled elastomeric butyl compounds | |
| EP1680469B1 (en) | Silica-filled elastomeric compounds | |
| JP2004002857A (ja) | シリカ添加エラストマーコンパウンド | |
| JP2007126658A (ja) | 充填剤入りエラストマーコンパウンド | |
| CA2416635A1 (en) | Silica-filled elastomeric compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050816 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050816 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080312 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080318 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080618 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080623 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080717 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080902 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081120 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090224 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20090309 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090319 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120403 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120403 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130403 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |