JP2003238560A - アミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに
適した新規なアミン化合物を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表されるアミン化合物。 【化１】 〔式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₄はそれぞれ独立に、置換または未
置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ₁とＡｒ₂および
Ａｒ₃とＡｒ₄は結合している窒素原子と共に含窒素複素
環を形成していてもよいを表す（但し、Ａｒ₁〜Ａｒ₄の
少なくとも１個は置換または未置換のフェナントリル基
を表す）〕

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアミン化合
物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、アミン化合物は、各種色素の製造
中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてき
た。機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷
輸送材料に使用されてきた。さらに、最近では、発光材
料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクト
ロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の正孔注入輸送
材料に有用であることが提案されている〔Appl. Phys.
Lett., 51 、913 (1987)〕。有機電界発光素子の正孔注
入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ
−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用い
ることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Phys., 27 、
L269 (1988) 〕。 【０００３】また、有機電界発光素子の正孔注入輸送材
料として、例えば、２，５−ビス〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジ
アリールアミノ）フェニル〕−３, ４−ジフェニルチオ
フェン誘導体〔例えば、２，５−ビス〔４’−[ Ｎ−フ
ェニル−Ｎ−（２”−ナフチル）アミノ] フェニル〕−
３, ４−ジフェニルチオフェン、２，５−ビス〔４’−
[ Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）アミ
ノ] フェニル〕−３,４−ジフェニルチオフェン〕を用
いることが提案されている（特開平１０−１２５４６８
号公報）。しかしながら、これらのアミン化合物を正孔
注入輸送材料とする有機電界発光素子は、安定性、耐久
性に乏しいなどの難点がある。現在では、一層改良され
た有機電界発光素子を得るためにも、新規なアミン化合
物が望まれている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
なアミン化合物を提供することである。さらに詳しく
は、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに適した
新規なアミン化合物を提供することである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々のア
ミン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、 一般式（１）で表されるアミン化合物である。 【０００６】 【化２】 【０００７】〔式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₄はそれぞれ独立に、
置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ₁
とＡｒ₂およびＡｒ₃とＡｒ₄は結合している窒素原子と
共に含窒素複素環を形成していてもよいを表す（但し、
Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または未置換の
フェナントリル基を表す）〕 【０００８】 【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明は、一般式（１）で表されるアミン化合物
である。 【０００９】 【化３】 【００１０】〔式中、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ はそれぞれ独立
に、置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ａ
ｒ₁ とＡｒ₂ およびＡｒ₃ とＡｒ₄ は結合している窒素
原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表す
（但し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ の少なくとも１個は置換または
未置換のフェナントリル基を表す）〕 【００１１】一般式（１）において、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄は
置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基
とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル
基、フェナントリル基などの炭素環式芳香族基、例え
ば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式
芳香族基を表す。 【００１２】Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄は、好ましくは、未置換、
もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換ま
たは多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環
式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基
であり、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基と
して、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキ
ル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数
６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていて
もよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さ
らに好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例
えば、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のア
リール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭
素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。 【００１３】但し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄の少なくとも１個は
置換または未置換のフェナントリル基を表し、より好ま
しくは、置換または未置換の１−フェナントリル基、あ
るいは置換または未置換の９−フェナントリル基を表
す。 【００１４】Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄の具体例としては、例え
ば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２
−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリ
ル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、
９−フェナントリル基、４−キノリル基、４−ピリジル
基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、
２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−
オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサ
ゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダ
ゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル
基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３
−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−
プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２
−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル
基、４−イソブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェ
ニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチ
ルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert
−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４
−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル
基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシル
フェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、
４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニ
ル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−
tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル
基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシ
ルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シ
クロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘ
キシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロ
ヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル
基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−
ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４
−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、
３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニ
ル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチル
フェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，
３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチ
ルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−
ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェ
ニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５
−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブ
チル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−
メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチ
ルフェニル基、３−メチル−１−フェナントリル基、５
−メチル−１−フェナントリル基、６−tert−ブチル−
１−フェナントリル基、６−メチル−２−フェナントリ
ル基、１−メチル−９−フェナントリル基、８−メチル
−９−フェナントリル基、２−メチル−９−フェナント
リル基、２−エチル−９−フェナントリル基、３−メチ
ル−９−フェナントリル基、３−ｎ−ブチル−９−フェ
ナントリル基、６−メチル−９−フェナントリル基、１
０−メチル−９−フェナントリル基、２，３−ジメチル
−９−フェナントリル基、３，６−ジメチル−９−フェ
ナントリル基、 【００１５】４−メトキシフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェ
ニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニ
ル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポ
キシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−
イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル
基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシ
フェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−
イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキ
シフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２
−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオ
キシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフ
ェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ
−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフ
ェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４
−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシ
ルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、
４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１
−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メ
トキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル
基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキ
シルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフ
チル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチ
ル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキ
シフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、
３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５
−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェ
ニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４
−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル
基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキ
シフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５
−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフ
ェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２
−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−ト
リメトキシフェニル基、１−メトキシ−９−フェナント
リル基、２−メトキシ−９−フェナントリル基、３−メ
トキシ−９−フェナントリル基、１０−メトキシ−９−
フェナントリル基、３−メトキシ−７−メチル−９−フ
ェナントリル基、 【００１６】４−フェニルフェニル基、３−フェニルフ
ェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチ
ルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニ
ル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェ
ニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル
基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−
（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４
−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフ
ェニル基、２−（４’−メチルフェニル）−９−フェナ
ントリル基、３−フェニル−９−フェナントリル基、６
−フェニル−１−フェナントリル基、３−フェニル−１
−フェナントリル基、 【００１７】４−フルオロフェニル基、３−フルオロフ
ェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、
４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−ク
ロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、
６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェ
ニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフ
ルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフ
ェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジク
ロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４
−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロ
フェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，
６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メ
チルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル
基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオ
ロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロ
フェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３
−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−
メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル
基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−
３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニ
ル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、３−メチル
−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチ
ルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル
基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フル
オロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メ
トキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニ
ル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メト
キシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロ
ロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニ
ル基、１−クロロ−９−フェナントリル基、３−フルオ
ロ−９−フェナントリル基、７−クロロ−９−フェナン
トリル基などを挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。 【００１８】一般式（１）で表される化合物において、
さらに、Ａｒ₁ とＡｒ₂ およびＡｒ ₃ とＡｒ₄ は結合し
ている窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよ
く、好ましくは、−ＮＡｒ₁Ａｒ₂および−ＮＡｒ₃Ａｒ₄
は、置換または未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、置換
または未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは
置換または未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基を形成
していてもよく、好ましくは、未置換、もしくは、置換
基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のア
ルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭
素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されて
いてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサ
ジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であ
り、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基とし
て、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜
１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていても
よい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイ
ル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、さ
らに好ましくは、未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、未
置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは未置換の
−Ｎ−フェノチアジニイル基である。 【００１９】−ＮＡｒ₁Ａｒ₂および−ＮＡｒ₃Ａｒ₄は含
窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例
えば、−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メチル−Ｎ−カル
バゾリイル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、４
−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ
−カルバゾリイル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾ
リイル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリイル基、
３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３，６−ジメ
チル−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メトキシ−Ｎ−カル
バゾリイル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、
３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−イソプロポ
キシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−
カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カル
バゾリイル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリ
イル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−
（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３
−（４’−tert−ブチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイ
ル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェ
ノキサジニイル基、−Ｎ−フェノチアジニイル基、２−
メチル−Ｎ−フェノチアジニイル基などを挙げることが
できる。 【００２０】一般式（１）で表されるアミン化合物の具
体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることがで
きるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【００２１】 【化４】 【００２２】 【化５】【００２３】 【化６】【００２４】 【化７】【００２５】 【化８】【００２６】 【化９】【００２７】 【化１０】【００２８】 【化１１】【００２９】 【化１２】【００３０】 【化１３】【００３１】一般式（１）で表されるアミン化合物は、
其自体公知の方法により製造することができる。 【００３２】すなわち、一般式（１）で表されるアミン
化合物は、例えば、一般式（２）で表される化合物と、
一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表され
る化合物、一般式（５）で表される化合物、および一般
式（６）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応
（ウルマン反応）させることにより製造することができ
る。 【００３３】 【化１４】 【００３４】〔上式中、Ｘ₁ 〜Ｘ₄ はハロゲン原子を表
し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は一般式（１）と同じ意味を表す〕 【００３５】また、一般式（１）で表されるアミン化合
物は、例えば、一般式（７）で表される化合物と、一般
式（８）で表される化合物、および一般式（９）で表さ
れる化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反
応）させることにより製造することもできる。 【００３６】 【化１５】 【００３７】〔上式中、Ｘ5 、Ｘ6 はハロゲン原子を表
し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は一般式（１）と同じ意味を表す〕 【００３８】さらには、一般式（１）で表されるアミン
化合物は、例えば、一般式（７）で表される化合物と、
一般式（８）で表される化合物を、銅化合物の存在下で
反応（ウルマン反応）させて、一般式（１０）で表され
る化合物を製造した後、さらに一般式（９）で表される
化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）さ
せることにより製造することもできる。 【００３９】もちろん、一般式（１）で表されるアミン
化合物は、例えば、一般式（７）で表される化合物と、
一般式（９）で表される化合物を、銅化合物の存在下で
反応（ウルマン反応）させて、一般式（１１）で表され
る化合物を製造した後、さらに一般式（８）で表される
化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）さ
せることにより製造することもできる。 【００４０】 【化１６】 【００４１】〔上式中、Ｘ₅ 、Ｘ₆ はハロゲン原子を表
し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は一般式（１）と同じ意味を表す〕 【００４２】一般式（３）〜（７）、一般式（１０）お
よび一般式（１１）において、Ｘ1〜Ｘ6 はハロゲン原
子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表し、さらに好ましくは、臭素原子またはヨウ
素原子を表す。 【００４３】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 【００４４】実施例１ 例示化合物番号１の化合物の製
造 窒素雰囲気下で、２，５−ビス（４’−ヨードフェニ
ル）−３，４−ジフェニルチオフェン６４ｇ、Ｎ−（９
−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミン２７ｇ、金属
銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジク
ロロベンゼン（２００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌し
た。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾
液にメタノール（４００ｇ）を加え、析出した黄色の固
体を濾過、乾燥した。この固体をアルミナカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：トルエン）で処理し、２−
〔４’−[ Ｎ−（９”−フェナントリル）−Ｎ−フェニ
ルアミノ] フェニル〕−５−（４”’−ヨードフェニ
ル）−３，４−ジフェニルチオフェンを３２ｇ得た。さ
らに、窒素雰囲気下で、この化合物７．８ｇ、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミン２．０ｇ、金属銅粉２ｇ、および無水
炭酸カリウム５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３０ｇ）
中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃
に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（１００
ｇ）を加え、析出した黄色の固体を濾過、乾燥した。こ
の固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：
トルエン）で精製した後、さらに、減圧下（１０^-6ｔor
r ）で昇華精製（３００℃）し、黄色の固体として、例
示化合物番号１の化合物を５．８ｇ得た。ガラス転移温
度１２８℃であり、明瞭な融点を示さなかった。 【００４５】実施例２ 例示化合物番号２の化合物の製
造 実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例
示化合物番号２の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１４４℃であり、明瞭な融点を示さなか
った。 【００４６】実施例３ 例示化合物番号６の化合物の製
造 実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、カルバゾールを使用した以外は、実施例１
に記載の方法に従い、例示化合物番号６の化合物を黄色
の固体として製造した。ガラス転移温度１４７℃であ
り、明瞭な融点を示さなかった。 【００４７】実施例４ 例示化合物番号７の化合物の製
造 窒素雰囲気下で、２，５−ビス（４’−ヨードフェニ
ル）−３，４−ジフェニルチオフェン６．４ｇ、Ｎ−
（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミン２．７
ｇ、金属銅粉１ｇ、および無水炭酸カリウム４ｇをｏ−
ジクロロベンゼン（５０ｇ）中、１９０℃で１５時間攪
拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した
後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した黄
色の固体を濾過、乾燥した。この固体をアルミナカラム
クロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で精製した
後、さらに、減圧下（１０^-6ｔorr ）で昇華精製（３０
０℃）し、黄色の固体として、例示化合物番号７の化合
物を５．６ｇ得た。ガラス転移温度１６３℃であり、明
瞭な融点を示さなかった。 【００４８】実施例５ 例示化合物番号９の化合物の製
造 実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−
フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナ
ントリル）−Ｎ−（４’−メチルフェニル）アミンを使
用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合
物番号９の化合物を黄色の固体として製造した。ガラス
転移温度１６４℃であり、明瞭な融点を示さなかった。 【００４９】実施例６ 例示化合物番号１３の化合物の
製造 実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−
フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナ
ントリル）−Ｎ−（３’−メトキシフェニル）アミンを
使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化
合物番号１３の化合物を黄色の固体として製造した。ガ
ラス転移温度１５５℃であり、明瞭な融点を示さなかっ
た。 【００５０】実施例７ 例示化合物番号１５の化合物の
製造 実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−
フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナ
ントリル）−Ｎ−（１’−ナフチル）アミンを使用した
以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合物番号
１５の化合物を黄色の固体として製造した。ガラス転移
温度１９５℃であり、明瞭な融点を示さなかった。 【００５１】実施例８ 例示化合物番号１６の化合物の
製造 実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−
フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナ
ントリル）−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）アミンを
使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化
合物番号１６の化合物を黄色の固体として製造した。ガ
ラス転移温度１９３℃であり、明瞭な融点を示さなかっ
た。 【００５２】実施例９ 例示化合物番号１８の化合物の
製造 実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−
フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナ
ントリル）−Ｎ−（３’，５’−ジメチルフェニル）ア
ミンを使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、
例示化合物番号１９の化合物を黄色の固体として製造し
た。ガラス転移温度１６８℃であり、明瞭な融点を示さ
なかった。 【００５３】実施例１０ 例示化合物番号２２の化合物
の製造 実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（３’
−メチルフェニル）アミンを使用した以外は、実施例１
に記載の方法に従い、例示化合物番号２２の化合物を黄
色の固体として製造した。ガラス転移温度１５２℃であ
り、明瞭な融点を示さなかった。 【００５４】実施例１１ 例示化合物番号３１の化合物
の製造 窒素雰囲気下で、２，５−ビス（４’−ヨードフェニ
ル）−３，４−ジフェニルチオフェン６４ｇ、Ｎ，Ｎ−
ジ（９−フェナントリル）アミン３７ｇ、金属銅粉１０
ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベン
ゼン（２００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応
混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタ
ノール（４００ｇ）を加え、析出した黄色の固体を濾
過、乾燥した。この固体をアルミナカラムクロマトグラ
フィー（溶出液：トルエン）で処理し、２−〔４’−[
Ｎ，Ｎ−ジ（９”−フェナントリル）アミノ] フェニ
ル〕−５−（４”’−ヨードフェニル）−３，４−ジフ
ェニルチオフェンを３５ｇ得た。さらに、窒素雰囲気下
で、この化合物８．８ｇ、Ｎ−（４−エチルフェニル）
−Ｎ−フェニルアミン２．０ｇ、金属銅粉２ｇ、および
無水炭酸カリウム５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３０
ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１０
０℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（１０
０ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥し
た。この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶
出液：トルエン）で精製した後、さらに、減圧下（１０
^-6ｔorr ）で昇華精製（３００℃）し、黄色の固体とし
て、例示化合物番号３１の化合物を６．１ｇ得た。ガラ
ス転移温度１５４℃であり、明瞭な融点を示さなかっ
た。 【００５５】実施例１２ 例示化合物番号３３の化合物
の製造 実施例１１において、Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ
−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（１−ナフ
チル）−Ｎ−フェニルアミンを使用した以外は、実施例
１１に記載の方法に従い、例示化合物番号３３の化合物
を黄色の固体として製造した。ガラス転移温度１７７℃
であり、明瞭な融点を示さなかった。 【００５６】実施例１３ 例示化合物番号３５の化合物
の製造 実施例１１において、Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ
−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（３−メチ
ルフェニル）−Ｎ−フェニルアミンを使用した以外は、
実施例１１に記載の方法に従い、例示化合物番号３５の
化合物を黄色の固体として製造した。ガラス転移温度１
６５℃であり、明瞭な融点を示さなかった。 【００５７】応用例１ 厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。ま
ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号１の化合物
を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着
し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス
（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．
２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送
層を兼ねた発光層とした。さらにその上に、陰極とし
て、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／secで２
００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極と
し、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽
の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発
光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１
０ｍＡ／cm² の定電流密度で連続駆動させた。初期に
は、６．６Ｖ、輝度４７０ｃｄ／ｍ² の緑色の発光が確
認された。輝度の半減期は７６０時間であった。 【００５８】応用例２〜４ 応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例
示化合物番号１の化合物を使用する代わりに、例示化合
物番号７の化合物（応用例２）、例示化合物番号１６の
化合物（応用例３）、例示化合物番号２２の化合物（応
用例４）を使用した以外は、応用例１に記載の方法によ
り有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発
光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１
表）に示した。 【００５９】比較例１〜３ 応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例
示化合物番号１の化合物を使用する代わりに、４，４’
−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）
アミノ〕ビフェニル（比較例１）、２，５−ビス〔４’
−[ Ｎ−フェニル−Ｎ−（２”−ナフチル）アミノ] フ
ェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン（比較例
２）、２，５−ビス〔４’−[ Ｎ−フェニル−Ｎ−
（４”−フェニルフェニル）アミノ] フェニル〕−３，
４−ジフェニルチオフェン（比較例３）を使用した以外
は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作
製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらに
その特性を調べ、結果を（第１表）に示した。 【００６０】 【表１】 【００６１】 【発明の効果】本発明により、新規なアミン化合物を提
供することが可能になった。特に、有機電界発光素子用
の正孔注入輸送材料として優れた特性を有するアミン化
合物を提供することが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田辺 良満 千葉県袖ケ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 戸谷 由之 千葉県袖ケ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB11 DB03 4C023 CA07

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式（１）で表されるアミン化合物。 【化１】 〔式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₄はそれぞれ独立に、置換または未
   置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ₁とＡｒ₂および
   Ａｒ₃とＡｒ₄は結合している窒素原子と共に含窒素複素
   環を形成していてもよいを表す（但し、Ａｒ₁〜Ａｒ₄の
   少なくとも１個は置換または未置換のフェナントリル基
   を表す）〕