JP2003238560A - アミン化合物 - Google Patents
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Abstract
適した新規なアミン化合物を提供する。 【解決手段】 一般式(1)で表されるアミン化合物。 【化1】 〔式中、Ar1〜Ar4はそれぞれ独立に、置換または未
置換のアリール基を表し、さらに、Ar1とAr2および
Ar3とAr4は結合している窒素原子と共に含窒素複素
環を形成していてもよいを表す(但し、Ar1〜Ar4の
少なくとも1個は置換または未置換のフェナントリル基
を表す)〕
Description
物に関する。 【0002】 【従来の技術】従来、アミン化合物は、各種色素の製造
中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてき
た。機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷
輸送材料に使用されてきた。さらに、最近では、発光材
料に有機材料を用いた有機電界発光素子(有機エレクト
ロルミネッセンス素子:有機EL素子)の正孔注入輸送
材料に有用であることが提案されている〔Appl. Phys.
Lett., 51 、913 (1987)〕。有機電界発光素子の正孔注
入輸送材料として、4,4’−ビス〔N−フェニル−N
−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニルを用い
ることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Phys., 27 、
L269 (1988) 〕。 【0003】また、有機電界発光素子の正孔注入輸送材
料として、例えば、2,5−ビス〔4’−(N,N−ジ
アリールアミノ)フェニル〕−3, 4−ジフェニルチオ
フェン誘導体〔例えば、2,5−ビス〔4’−[ N−フ
ェニル−N−(2”−ナフチル)アミノ] フェニル〕−
3, 4−ジフェニルチオフェン、2,5−ビス〔4’−
[ N−フェニル−N−(4”−フェニルフェニル)アミ
ノ] フェニル〕−3,4−ジフェニルチオフェン〕を用
いることが提案されている(特開平10−125468
号公報)。しかしながら、これらのアミン化合物を正孔
注入輸送材料とする有機電界発光素子は、安定性、耐久
性に乏しいなどの難点がある。現在では、一層改良され
た有機電界発光素子を得るためにも、新規なアミン化合
物が望まれている。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
なアミン化合物を提供することである。さらに詳しく
は、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに適した
新規なアミン化合物を提供することである。 【0005】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々のア
ミン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、 一般式(1)で表されるアミン化合物である。 【0006】 【化2】 【0007】〔式中、Ar1〜Ar4はそれぞれ独立に、
置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ar1
とAr2およびAr3とAr4は結合している窒素原子と
共に含窒素複素環を形成していてもよいを表す(但し、
Ar1 〜Ar4 の少なくとも1個は置換または未置換の
フェナントリル基を表す)〕 【0008】 【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明は、一般式(1)で表されるアミン化合物
である。 【0009】 【化3】 【0010】〔式中、Ar1 〜Ar4 はそれぞれ独立
に、置換または未置換のアリール基を表し、さらに、A
r1 とAr2 およびAr3 とAr4 は結合している窒素
原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表す
(但し、Ar1 〜Ar4 の少なくとも1個は置換または
未置換のフェナントリル基を表す)〕 【0011】一般式(1)において、Ar1 〜Ar4は
置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基
とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル
基、フェナントリル基などの炭素環式芳香族基、例え
ば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式
芳香族基を表す。 【0012】Ar1 〜Ar4は、好ましくは、未置換、
もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換ま
たは多置換されていてもよい総炭素数6〜20の炭素環
式芳香族基または総炭素数3〜20の複素環式芳香族基
であり、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基と
して、例えば、ハロゲン原子、炭素数1〜14のアルキ
ル基、炭素数1〜14のアルコキシ基、あるいは炭素数
6〜10のアリール基で単置換または多置換されていて
もよい総炭素数6〜20の炭素環式芳香族基であり、さ
らに好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例
えば、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素
数1〜4のアルコキシ基、あるいは炭素数6〜10のア
リール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭
素数6〜16の炭素環式芳香族基である。 【0013】但し、Ar1 〜Ar4の少なくとも1個は
置換または未置換のフェナントリル基を表し、より好ま
しくは、置換または未置換の1−フェナントリル基、あ
るいは置換または未置換の9−フェナントリル基を表
す。 【0014】Ar1 〜Ar4の具体例としては、例え
ば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2
−アントリル基、9−アントリル基、1−フェナントリ
ル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、
9−フェナントリル基、4−キノリル基、4−ピリジル
基、3−ピリジル基、2−ピリジル基、3−フリル基、
2−フリル基、3−チエニル基、2−チエニル基、2−
オキサゾリル基、2−チアゾリル基、2−ベンゾオキサ
ゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベンゾイミダ
ゾリル基、4−メチルフェニル基、3−メチルフェニル
基、2−メチルフェニル基、4−エチルフェニル基、3
−エチルフェニル基、2−エチルフェニル基、4−n−
プロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、2
−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフェニル
基、4−イソブチルフェニル基、4−sec −ブチルフェ
ニル基、2−sec −ブチルフェニル基、4−tert−ブチ
ルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、2−tert
−ブチルフェニル基、4−n−ペンチルフェニル基、4
−イソペンチルフェニル基、2−ネオペンチルフェニル
基、4−tert−ペンチルフェニル基、4−n−ヘキシル
フェニル基、4−(2’−エチルブチル)フェニル基、
4−n−ヘプチルフェニル基、4−n−オクチルフェニ
ル基、4−(2’−エチルヘキシル)フェニル基、4−
tert−オクチルフェニル基、4−n−デシルフェニル
基、4−n−ドデシルフェニル基、4−n−テトラデシ
ルフェニル基、4−シクロペンチルフェニル基、4−シ
クロヘキシルフェニル基、4−(4’−メチルシクロヘ
キシル)フェニル基、4−(4’−tert−ブチルシクロ
ヘキシル)フェニル基、3−シクロヘキシルフェニル
基、2−シクロヘキシルフェニル基、4−エチル−1−
ナフチル基、6−n−ブチル−2−ナフチル基、2,4
−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、
3,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニ
ル基、2,6−ジメチルフェニル基、2,4−ジエチル
フェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,
3,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチ
ルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、2,5−
ジイソプロピルフェニル基、2,6−ジイソブチルフェ
ニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、2,5
−ジ−tert−ブチルフェニル基、4,6−ジ−tert−ブ
チル−2−メチルフェニル基、5−tert−ブチル−2−
メチルフェニル基、4−tert−ブチル−2,6−ジメチ
ルフェニル基、3−メチル−1−フェナントリル基、5
−メチル−1−フェナントリル基、6−tert−ブチル−
1−フェナントリル基、6−メチル−2−フェナントリ
ル基、1−メチル−9−フェナントリル基、8−メチル
−9−フェナントリル基、2−メチル−9−フェナント
リル基、2−エチル−9−フェナントリル基、3−メチ
ル−9−フェナントリル基、3−n−ブチル−9−フェ
ナントリル基、6−メチル−9−フェナントリル基、1
0−メチル−9−フェナントリル基、2,3−ジメチル
−9−フェナントリル基、3,6−ジメチル−9−フェ
ナントリル基、 【0015】4−メトキシフェニル基、3−メトキシフ
ェニル基、2−メトキシフェニル基、4−エトキシフェ
ニル基、3−エトキシフェニル基、2−エトキシフェニ
ル基、4−n−プロポキシフェニル基、3−n−プロポ
キシフェニル基、4−イソプロポキシフェニル基、2−
イソプロポキシフェニル基、4−n−ブトキシフェニル
基、4−イソブトキシフェニル基、2−sec −ブトキシ
フェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル基、4−
イソペンチルオキシフェニル基、2−イソペンチルオキ
シフェニル基、4−ネオペンチルオキシフェニル基、2
−ネオペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキシルオ
キシフェニル基、2−(2’−エチルブチル)オキシフ
ェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、4−n
−デシルオキシフェニル基、4−n−ドデシルオキシフ
ェニル基、4−n−テトラデシルオキシフェニル基、4
−シクロヘキシルオキシフェニル基、2−シクロヘキシ
ルオキシフェニル基、2−メトキシ−1−ナフチル基、
4−メトキシ−1−ナフチル基、4−n−ブトキシ−1
−ナフチル基、5−エトキシ−1−ナフチル基、6−メ
トキシ−2−ナフチル基、6−エトキシ−2−ナフチル
基、6−n−ブトキシ−2−ナフチル基、6−n−ヘキ
シルオキシ−2−ナフチル基、7−メトキシ−2−ナフ
チル基、7−n−ブトキシ−2−ナフチル基、2−メチ
ル−4−メトキシフェニル基、2−メチル−5−メトキ
シフェニル基、3−メチル−4−メトキシフェニル基、
3−メチル−5−メトキシフェニル基、3−エチル−5
−メトキシフェニル基、2−メトキシ−4−メチルフェ
ニル基、3−メトキシ−4−メチルフェニル基、2,4
−ジメトキシフェニル基、2,5−ジメトキシフェニル
基、2,6−ジメトキシフェニル基、3,4−ジメトキ
シフェニル基、3,5−ジメトキシフェニル基、3,5
−ジエトキシフェニル基、3,5−ジ−n−ブトキシフ
ェニル基、2−メトキシ−4−エトキシフェニル基、2
−メトキシ−6−エトキシフェニル基、3,4,5−ト
リメトキシフェニル基、1−メトキシ−9−フェナント
リル基、2−メトキシ−9−フェナントリル基、3−メ
トキシ−9−フェナントリル基、10−メトキシ−9−
フェナントリル基、3−メトキシ−7−メチル−9−フ
ェナントリル基、 【0016】4−フェニルフェニル基、3−フェニルフ
ェニル基、2−フェニルフェニル基、4−(4’−メチ
ルフェニル)フェニル基、4−(3’−メチルフェニ
ル)フェニル基、4−(4’−メトキシフェニル)フェ
ニル基、4−(4’−n−ブトキシフェニル)フェニル
基、2−(2’−メトキシフェニル)フェニル基、4−
(4’−クロロフェニル)フェニル基、3−メチル−4
−フェニルフェニル基、3−メトキシ−4−フェニルフ
ェニル基、2−(4’−メチルフェニル)−9−フェナ
ントリル基、3−フェニル−9−フェナントリル基、6
−フェニル−1−フェナントリル基、3−フェニル−1
−フェナントリル基、 【0017】4−フルオロフェニル基、3−フルオロフ
ェニル基、2−フルオロフェニル基、4−クロロフェニ
ル基、3−クロロフェニル基、2−クロロフェニル基、
4−ブロモフェニル基、2−ブロモフェニル基、4−ク
ロロ−1−ナフチル基、4−クロロ−2−ナフチル基、
6−ブロモ−2−ナフチル基、2,3−ジフルオロフェ
ニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,5−ジフ
ルオロフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、
3,4−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフ
ェニル基、2,3−ジクロロフェニル基、2,4−ジク
ロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、3,4
−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、
2,5−ジブロモフェニル基、2,4,6−トリクロロ
フェニル基、2,4−ジクロロ−1−ナフチル基、1,
6−ジクロロ−2−ナフチル基、2−フルオロ−4−メ
チルフェニル基、2−フルオロ−5−メチルフェニル
基、3−フルオロ−2−メチルフェニル基、3−フルオ
ロ−4−メチルフェニル基、2−メチル−4−フルオロ
フェニル基、2−メチル−5−フルオロフェニル基、3
−メチル−4−フルオロフェニル基、2−クロロ−4−
メチルフェニル基、2−クロロ−5−メチルフェニル
基、2−クロロ−6−メチルフェニル基、2−メチル−
3−クロロフェニル基、2−メチル−4−クロロフェニ
ル基、3−クロロ−4−メチルフェニル基、3−メチル
−4−クロロフェニル基、2−クロロ−4,6−ジメチ
ルフェニル基、2−メトキシ−4−フルオロフェニル
基、2−フルオロ−4−メトキシフェニル基、2−フル
オロ−4−エトキシフェニル基、2−フルオロ−6−メ
トキシフェニル基、3−フルオロ−4−エトキシフェニ
ル基、3−クロロ−4−メトキシフェニル基、2−メト
キシ−5−クロロフェニル基、3−メトキシ−6−クロ
ロフェニル基、5−クロロ−2,4−ジメトキシフェニ
ル基、1−クロロ−9−フェナントリル基、3−フルオ
ロ−9−フェナントリル基、7−クロロ−9−フェナン
トリル基などを挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。 【0018】一般式(1)で表される化合物において、
さらに、Ar1 とAr2 およびAr 3 とAr4 は結合し
ている窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよ
く、好ましくは、−NAr1Ar2および−NAr3Ar4
は、置換または未置換の−N−カルバゾリイル基、置換
または未置換の−N−フェノキサジニイル基、あるいは
置換または未置換の−N−フェノチアジニイル基を形成
していてもよく、好ましくは、未置換、もしくは、置換
基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数1〜10のア
ルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、あるいは炭
素数6〜10のアリール基で単置換または多置換されて
いてもよい−N−カルバゾリイル基、−N−フェノキサ
ジニイル基、あるいは−N−フェノチアジニイル基であ
り、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基とし
て、例えば、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル
基、炭素数1〜4のアルコキシ基、あるいは炭素数6〜
10のアリール基で単置換あるいは多置換されていても
よい−N−カルバゾリイル基、−N−フェノキサジニイ
ル基、あるいは−N−フェノチアジニイル基であり、さ
らに好ましくは、未置換の−N−カルバゾリイル基、未
置換の−N−フェノキサジニイル基、あるいは未置換の
−N−フェノチアジニイル基である。 【0019】−NAr1Ar2および−NAr3Ar4は含
窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例
えば、−N−カルバゾリイル基、2−メチル−N−カル
バゾリイル基、3−メチル−N−カルバゾリイル基、4
−メチル−N−カルバゾリイル基、3−n−ブチル−N
−カルバゾリイル基、3−n−ヘキシル−N−カルバゾ
リイル基、3−n−オクチル−N−カルバゾリイル基、
3−n−デシル−N−カルバゾリイル基、3,6−ジメ
チル−N−カルバゾリイル基、2−メトキシ−N−カル
バゾリイル基、3−メトキシ−N−カルバゾリイル基、
3−エトキシ−N−カルバゾリイル基、3−イソプロポ
キシ−N−カルバゾリイル基、3−n−ブトキシ−N−
カルバゾリイル基、3−n−オクチルオキシ−N−カル
バゾリイル基、3−n−デシルオキシ−N−カルバゾリ
イル基、3−フェニル−N−カルバゾリイル基、3−
(4’−メチルフェニル)−N−カルバゾリイル基、3
−(4’−tert−ブチルフェニル)−N−カルバゾリイ
ル基、3−クロロ−N−カルバゾリイル基、−N−フェ
ノキサジニイル基、−N−フェノチアジニイル基、2−
メチル−N−フェノチアジニイル基などを挙げることが
できる。 【0020】一般式(1)で表されるアミン化合物の具
体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることがで
きるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【0021】 【化4】 【0022】 【化5】【0023】 【化6】【0024】 【化7】【0025】 【化8】【0026】 【化9】【0027】 【化10】【0028】 【化11】【0029】 【化12】【0030】 【化13】【0031】一般式(1)で表されるアミン化合物は、
其自体公知の方法により製造することができる。 【0032】すなわち、一般式(1)で表されるアミン
化合物は、例えば、一般式(2)で表される化合物と、
一般式(3)で表される化合物、一般式(4)で表され
る化合物、一般式(5)で表される化合物、および一般
式(6)で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応
(ウルマン反応)させることにより製造することができ
る。 【0033】 【化14】 【0034】〔上式中、X1 〜X4 はハロゲン原子を表
し、Ar1 〜Ar4 は一般式(1)と同じ意味を表す〕 【0035】また、一般式(1)で表されるアミン化合
物は、例えば、一般式(7)で表される化合物と、一般
式(8)で表される化合物、および一般式(9)で表さ
れる化合物を、銅化合物の存在下で反応(ウルマン反
応)させることにより製造することもできる。 【0036】 【化15】 【0037】〔上式中、X5 、X6 はハロゲン原子を表
し、Ar1 〜Ar4 は一般式(1)と同じ意味を表す〕 【0038】さらには、一般式(1)で表されるアミン
化合物は、例えば、一般式(7)で表される化合物と、
一般式(8)で表される化合物を、銅化合物の存在下で
反応(ウルマン反応)させて、一般式(10)で表され
る化合物を製造した後、さらに一般式(9)で表される
化合物を、銅化合物の存在下で反応(ウルマン反応)さ
せることにより製造することもできる。 【0039】もちろん、一般式(1)で表されるアミン
化合物は、例えば、一般式(7)で表される化合物と、
一般式(9)で表される化合物を、銅化合物の存在下で
反応(ウルマン反応)させて、一般式(11)で表され
る化合物を製造した後、さらに一般式(8)で表される
化合物を、銅化合物の存在下で反応(ウルマン反応)さ
せることにより製造することもできる。 【0040】 【化16】 【0041】〔上式中、X5 、X6 はハロゲン原子を表
し、Ar1 〜Ar4 は一般式(1)と同じ意味を表す〕 【0042】一般式(3)〜(7)、一般式(10)お
よび一般式(11)において、X1〜X6 はハロゲン原
子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表し、さらに好ましくは、臭素原子またはヨウ
素原子を表す。 【0043】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 【0044】実施例1 例示化合物番号1の化合物の製
造 窒素雰囲気下で、2,5−ビス(4’−ヨードフェニ
ル)−3,4−ジフェニルチオフェン64g、N−(9
−フェナントリル)−N−フェニルアミン27g、金属
銅粉10g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジク
ロロベンゼン(200g)中、190℃で8時間攪拌し
た。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾
液にメタノール(400g)を加え、析出した黄色の固
体を濾過、乾燥した。この固体をアルミナカラムクロマ
トグラフィー(溶出液:トルエン)で処理し、2−
〔4’−[ N−(9”−フェナントリル)−N−フェニ
ルアミノ] フェニル〕−5−(4”’−ヨードフェニ
ル)−3,4−ジフェニルチオフェンを32g得た。さ
らに、窒素雰囲気下で、この化合物7.8g、N,N−
ジフェニルアミン2.0g、金属銅粉2g、および無水
炭酸カリウム5gをo−ジクロロベンゼン(30g)
中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を100℃
に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(100
g)を加え、析出した黄色の固体を濾過、乾燥した。こ
の固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶出液:
トルエン)で精製した後、さらに、減圧下(10-6tor
r )で昇華精製(300℃)し、黄色の固体として、例
示化合物番号1の化合物を5.8g得た。ガラス転移温
度128℃であり、明瞭な融点を示さなかった。 【0045】実施例2 例示化合物番号2の化合物の製
造 実施例1において、N,N−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミ
ンを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従い、例
示化合物番号2の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度144℃であり、明瞭な融点を示さなか
った。 【0046】実施例3 例示化合物番号6の化合物の製
造 実施例1において、N,N−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、カルバゾールを使用した以外は、実施例1
に記載の方法に従い、例示化合物番号6の化合物を黄色
の固体として製造した。ガラス転移温度147℃であ
り、明瞭な融点を示さなかった。 【0047】実施例4 例示化合物番号7の化合物の製
造 窒素雰囲気下で、2,5−ビス(4’−ヨードフェニ
ル)−3,4−ジフェニルチオフェン6.4g、N−
(9−フェナントリル)−N−フェニルアミン2.7
g、金属銅粉1g、および無水炭酸カリウム4gをo−
ジクロロベンゼン(50g)中、190℃で15時間攪
拌した。反応混合物を100℃に冷却後、熱濾過した
後、濾液にメタノール(200g)を加え、析出した黄
色の固体を濾過、乾燥した。この固体をアルミナカラム
クロマトグラフィー(溶出液:トルエン)で精製した
後、さらに、減圧下(10-6torr )で昇華精製(30
0℃)し、黄色の固体として、例示化合物番号7の化合
物を5.6g得た。ガラス転移温度163℃であり、明
瞭な融点を示さなかった。 【0048】実施例5 例示化合物番号9の化合物の製
造 実施例4において、N−(9−フェナントリル)−N−
フェニルアミンを使用する代わりに、N−(9−フェナ
ントリル)−N−(4’−メチルフェニル)アミンを使
用した以外は、実施例4に記載の方法に従い、例示化合
物番号9の化合物を黄色の固体として製造した。ガラス
転移温度164℃であり、明瞭な融点を示さなかった。 【0049】実施例6 例示化合物番号13の化合物の
製造 実施例4において、N−(9−フェナントリル)−N−
フェニルアミンを使用する代わりに、N−(9−フェナ
ントリル)−N−(3’−メトキシフェニル)アミンを
使用した以外は、実施例4に記載の方法に従い、例示化
合物番号13の化合物を黄色の固体として製造した。ガ
ラス転移温度155℃であり、明瞭な融点を示さなかっ
た。 【0050】実施例7 例示化合物番号15の化合物の
製造 実施例4において、N−(9−フェナントリル)−N−
フェニルアミンを使用する代わりに、N−(9−フェナ
ントリル)−N−(1’−ナフチル)アミンを使用した
以外は、実施例4に記載の方法に従い、例示化合物番号
15の化合物を黄色の固体として製造した。ガラス転移
温度195℃であり、明瞭な融点を示さなかった。 【0051】実施例8 例示化合物番号16の化合物の
製造 実施例4において、N−(9−フェナントリル)−N−
フェニルアミンを使用する代わりに、N−(9−フェナ
ントリル)−N−(4’−フェニルフェニル)アミンを
使用した以外は、実施例4に記載の方法に従い、例示化
合物番号16の化合物を黄色の固体として製造した。ガ
ラス転移温度193℃であり、明瞭な融点を示さなかっ
た。 【0052】実施例9 例示化合物番号18の化合物の
製造 実施例4において、N−(9−フェナントリル)−N−
フェニルアミンを使用する代わりに、N−(9−フェナ
ントリル)−N−(3’,5’−ジメチルフェニル)ア
ミンを使用した以外は、実施例4に記載の方法に従い、
例示化合物番号19の化合物を黄色の固体として製造し
た。ガラス転移温度168℃であり、明瞭な融点を示さ
なかった。 【0053】実施例10 例示化合物番号22の化合物
の製造 実施例1において、N,N−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、N−(9−フェナントリル)−N−(3’
−メチルフェニル)アミンを使用した以外は、実施例1
に記載の方法に従い、例示化合物番号22の化合物を黄
色の固体として製造した。ガラス転移温度152℃であ
り、明瞭な融点を示さなかった。 【0054】実施例11 例示化合物番号31の化合物
の製造 窒素雰囲気下で、2,5−ビス(4’−ヨードフェニ
ル)−3,4−ジフェニルチオフェン64g、N,N−
ジ(9−フェナントリル)アミン37g、金属銅粉10
g、および無水炭酸カリウム20gをo−ジクロロベン
ゼン(200g)中、190℃で8時間攪拌した。反応
混合物を100℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタ
ノール(400g)を加え、析出した黄色の固体を濾
過、乾燥した。この固体をアルミナカラムクロマトグラ
フィー(溶出液:トルエン)で処理し、2−〔4’−[
N,N−ジ(9”−フェナントリル)アミノ] フェニ
ル〕−5−(4”’−ヨードフェニル)−3,4−ジフ
ェニルチオフェンを35g得た。さらに、窒素雰囲気下
で、この化合物8.8g、N−(4−エチルフェニル)
−N−フェニルアミン2.0g、金属銅粉2g、および
無水炭酸カリウム5gをo−ジクロロベンゼン(30
g)中、190℃で8時間攪拌した。反応混合物を10
0℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール(10
0g)を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥し
た。この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー(溶
出液:トルエン)で精製した後、さらに、減圧下(10
-6torr )で昇華精製(300℃)し、黄色の固体とし
て、例示化合物番号31の化合物を6.1g得た。ガラ
ス転移温度154℃であり、明瞭な融点を示さなかっ
た。 【0055】実施例12 例示化合物番号33の化合物
の製造 実施例11において、N−(4−エチルフェニル)−N
−フェニルアミンを使用する代わりに、N−(1−ナフ
チル)−N−フェニルアミンを使用した以外は、実施例
11に記載の方法に従い、例示化合物番号33の化合物
を黄色の固体として製造した。ガラス転移温度177℃
であり、明瞭な融点を示さなかった。 【0056】実施例13 例示化合物番号35の化合物
の製造 実施例11において、N−(4−エチルフェニル)−N
−フェニルアミンを使用する代わりに、N−(3−メチ
ルフェニル)−N−フェニルアミンを使用した以外は、
実施例11に記載の方法に従い、例示化合物番号35の
化合物を黄色の固体として製造した。ガラス転移温度1
65℃であり、明瞭な融点を示さなかった。 【0057】応用例1 厚さ200nmのITO透明電極(陽極)を有するガラ
ス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超
音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さ
らにUV/オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダー
に固定した後、蒸着槽を3×10-6Torrに減圧した。ま
ず、ITO透明電極上に、例示化合物番号1の化合物
を、蒸着速度0.2nm/sec で75nmの厚さに蒸着
し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス
(8−キノリノラート)アルミニウムを、蒸着速度0.
2nm/sec で50nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送
層を兼ねた発光層とした。さらにその上に、陰極とし
て、マグネシウムと銀を蒸着速度0.2nm/secで2
00nmの厚さに共蒸着(重量比10:1)して陰極と
し、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽
の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発
光素子に直流電圧を印加し、50℃、乾燥雰囲気下、1
0mA/cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期に
は、6.6V、輝度470cd/m2 の緑色の発光が確
認された。輝度の半減期は760時間であった。 【0058】応用例2〜4 応用例1において、正孔注入輸送層の形成に際して、例
示化合物番号1の化合物を使用する代わりに、例示化合
物番号7の化合物(応用例2)、例示化合物番号16の
化合物(応用例3)、例示化合物番号22の化合物(応
用例4)を使用した以外は、応用例1に記載の方法によ
り有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発
光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を(第1
表)に示した。 【0059】比較例1〜3 応用例1において、正孔注入輸送層の形成に際して、例
示化合物番号1の化合物を使用する代わりに、4,4’
−ビス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)
アミノ〕ビフェニル(比較例1)、2,5−ビス〔4’
−[ N−フェニル−N−(2”−ナフチル)アミノ] フ
ェニル〕−3,4−ジフェニルチオフェン(比較例
2)、2,5−ビス〔4’−[ N−フェニル−N−
(4”−フェニルフェニル)アミノ] フェニル〕−3,
4−ジフェニルチオフェン(比較例3)を使用した以外
は、応用例1に記載の方法により有機電界発光素子を作
製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらに
その特性を調べ、結果を(第1表)に示した。 【0060】 【表1】 【0061】 【発明の効果】本発明により、新規なアミン化合物を提
供することが可能になった。特に、有機電界発光素子用
の正孔注入輸送材料として優れた特性を有するアミン化
合物を提供することが可能になった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 一般式(1)で表されるアミン化合物。 【化1】 〔式中、Ar1〜Ar4はそれぞれ独立に、置換または未
置換のアリール基を表し、さらに、Ar1とAr2および
Ar3とAr4は結合している窒素原子と共に含窒素複素
環を形成していてもよいを表す(但し、Ar1〜Ar4の
少なくとも1個は置換または未置換のフェナントリル基
を表す)〕
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP2002036873A JP4167430B2 (ja) | 2002-02-14 | 2002-02-14 | アミン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP2002036873A JP4167430B2 (ja) | 2002-02-14 | 2002-02-14 | アミン化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003238560A true JP2003238560A (ja) | 2003-08-27 |
JP4167430B2 JP4167430B2 (ja) | 2008-10-15 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005112765A (ja) * | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Mitsui Chemicals Inc | 複素環化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子 |
-
2002
- 2002-02-14 JP JP2002036873A patent/JP4167430B2/ja not_active Expired - Fee Related
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