JP2003226836A - ヒートシールラッカー組成物 - Google Patents
ヒートシールラッカー組成物Info
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Abstract
成物と同等の性能を有し、それの代替になり得る、塩素
原子を含まない樹脂を成分とするヒートシールラッカー
組成物を提供する。 【解決手段】 有機酸基を有するSEBS等のスチレン
系ブロック共重合体、アクリル系ポリマーやポリスチレ
ン等のビニル重合体及び/又はタルク等の充填剤を含有
する組成物。
Description
ートシール性を付与し得るヒートシールラッカー組成物
に関し、より詳細には、例えば、プリン、ゼリー等のデ
ザート食品、ポーション性生クリーム、PTP(プレス
・スルー・パック)等のプラスチック容器のサーモフォ
ーム(フィル)シールパックにおいて使用されるアルミ
ニウム等の蓋材に塗布するヒートシールラッカー組成物
に関する。
箔、PET(ポリエチレンテレフタレート)、ポリアミ
ド、ポリオレフィン等のフィルム若しくはシート(それ
ら単独又はラミネート物を含む)等の基材にヒートシー
ル性を付与する目的で、表面にヒートシール性のある樹
脂(ヒートシール剤)をコーティングすることが行われ
ている。このヒートシール剤には、無溶剤タイプとし
て、ホットメルト及び押し出しラミネーション用のもの
があり、基材への塗工は、それぞれホットメルトコータ
ー及びエクストルーダーが用いられる。ヒートシール剤
には無溶剤タイプ以外に溶液タイプのヒートシールラッ
カーがあり、基材への塗工は、グラビアコーター、ロー
ルコーター、バーコーター等を用いて行われる。本発明
は、この溶液タイプのヒートシールラッカー組成物に関
する。
樹脂は、基材や被着体、更には要求される機能により様
々である。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン、ポリアミ
ド、アクリル樹脂、飽和ポリエステル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂を
単独又は混合したものがベース樹脂として使用されてい
る。更に、このベース樹脂に、ワックス、粘着付与剤、
可塑剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、安定剤、硬
化剤等の添加剤類が用途に応じて配合される。
ル−酢酸ビニル共重合体は、他の多くの樹脂との相溶性
も良く、好んで用いられ使用されてきた。特に、アルミ
ニウム基材へのコーティングにおいては、カルボキシル
基変性された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が最も多
く使われている。例えば、ポーション性生クリームやゼ
リー類のポリスチレン製容器の蓋材として使用するアル
ミニウムを最内層とするヒートシール性積層体において
は、ポリスチレン製容器への接着性を付与するためのア
クリル樹脂とアルミニウムに接着性を付与するためのカ
ルボキシル基変性された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体との混合物がヒートシールラッカーとして使用されて
いる。
イオキシンが発生するとの指摘があり、それと代替する
樹脂の使用が求められている。しかし、特にアルミニウ
ムからなる基材に対しては、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体に匹敵する接着性を有する樹脂が見出だせず、代
替が困難な状況にあった。
な状況に鑑み、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に替わ
り、塩素原子を含まない樹脂を成分とするヒートシール
ラッカー組成物を提供することを目的とする。
に、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、有機酸基を有
するスチレン系ブロック共重合体を成分とするヒートシ
ールラッカー組成物が本発明の目的を達成し得ることを
見出だして本発明に至った。
チレン系ブロック共重合体(A)を必須成分とするヒー
トシールラッカー組成物を要旨とする。
ン系ブロック共重合体(A)並びに有機酸基を有しない
スチレン系ブロック共重合体(B)、ビニル重合体
(C)及び充填剤(D)から選ばれる1種又は2種以上
の物質を含有することを特徴とするヒートシールラッカ
ー組成物を要旨とする。
スチレン系ブロック共重合体(A)100質量部当り、
有機酸基を有しないスチレン系ブロック共重合体(B)
を1,000質量部以下含有することを特徴とする。
又、本発明の組成物は、有機酸基を有するスチレン系ブ
ロック共重合体(A)又は該ブロック共重合体(A)と
有機酸基を有しないスチレン系ブロック共重合体(B)
との混合物100質量部当り、ビニル重合体(C)を
1,000質量部以下含有することを特徴とする。又、
本発明の組成物は、有機酸基を有するスチレン系ブロッ
ク共重合体(A)、該ブロック共重合体(A)と有機酸
基を有しないスチレン系ブロック共重合体(B)との混
合物又は該ブロック共重合体(A)と該ブロック共重合
体(B)とビニル重合体(C)との混合物100質量部
当り、充填剤(D)を10〜200質量部含有すること
を特徴とする。又、本発明の組成物は、有機酸基を有す
るスチレン系ブロック共重合体(A)が、有機酸基を有
するスチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共
重合体であることを特徴とする。又、本発明の組成物
は、有機酸基を有しないスチレン系ブロック共重合体
(B)が、有機酸基を有しないスチレン−エチレンブチ
レン−スチレンブロック共重合体であることを特徴とす
る。又、本発明の組成物は、ビニル重合体(C)が、ア
クリル系ポリマー及びスチレン系ポリマーから選ばれる
ポリマーであることを特徴とする。又、本発明の組成物
は、充填剤(C)が、タルクであることを特徴とする。
ノマーを、有機酸基を有するスチレン系ブロック共重合
体(A)又は該ブロック共重合体(A)と有機酸基を有
しないスチレン系ブロック共重合体(B)との混合物を
含む溶液中で該共重合体(A)又は該共重合体(A)及
び該共重合体(B)にグラフト重合させた後、充填剤
(C)を添加するか、又は添加しないことを特徴とする
ヒートシールラッカー組成物の製造方法を要旨とする。
有機酸基を有するスチレン系ブロック共重合体(A)
は、有機酸基を有しないスチレン系ブロック共重合体
(B)に有機酸基を付加したものであり、有機酸基を有
しないスチレン系ブロック共重合体(B)としては、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレ
ン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加
物であるスチレン−エチレンブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体の水素添加物であるスチレン−エチレンプロピ
レン−スチレンブロック共重合体等が挙げられるが、こ
れらブロック共重合体を構成するスチレンに代って、α
−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−プロピル
スチレン、4−シクロヘキシルスチレン等のスチレン誘
導体が構成したブロック共重合体も使用可能である。
重合体(B)に付加する有機酸基の有機酸としては、イ
タコン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。本発明の組
成物は、有機酸基を有するスチレン系ブロック共重合体
(A)を必須成分とするものであるが、そのような共重
合体は広く市販されているのでそれらを用いるのが好ま
しい。ブロック共重合体(A)の市販品には、例えば、
旭化成工業社製、商品名:タフテックM1913、タフ
テックM1943等がある。又、有機酸基を有しないス
チレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体
(B)の市販品には、例えば、旭化成工業社製、商品
名:タフテックH1043、タフテックH1141等が
ある。
共重合体(A)やブロック共重合体(B)は、固体のま
ま使用しても良く、その溶液を使用しても良い。ブロッ
ク共重合体(A)やブロック共重合体(B)の溶液にす
るときに用いられる溶剤としては、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類が挙げられるが、
それらの混合物も使用することができる。
ニル重合体(B)は、重合性ビニル基含有モノマーであ
る化合物の重合体であり、重合性ビニル基含有モノマー
としては、アクリル系化合物、スチレン系化合物、ビニ
ルグリシジルエーテル、(メタ)アリルグリシジルエー
テル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレン、オレフィン類、不飽和エス
テル類等が挙げられる。
しくはメタクリル酸((メタ)アクリル酸)、(メタ)
アクリル酸のアルキルエステルであるメチル(メタ)ア
クリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピ
ル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリ
レート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル
(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリ
レート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−
ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート
等の(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリル酸アミド、(メタ)アクリロニト
リル、α−メチル(メタ)アクリロニトリル等の官能基
を有する(メタ)アクリル酸誘導体が挙げられる。
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレ
ン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、p−エチルスチレン、p−メトキシスチ
レン等が挙げられる。
ニル重合体(B)にする方法は、これらモノマーの重合
に通常行われているラジカル重合、アニオン重合、カチ
オン重合等、既知の方法のいずれも採用することができ
る。特に、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、
2,2′−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、
2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、2,2′−アゾビス(2−メチル−4−トリメト
キシシリルペントニトリル)、2,2′−アゾビス(2
−メチル−4−メチルジメトキシシリルペントニトリ
ル)等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、t−ア
ルキルパーオキシエステル、アセチルパーオキシド、ジ
イソプロピルパーオキシカーボネート等の過酸化物重合
開始剤の存在下行う、ラジカル重合法が好適である。
リル系化合物の重合物であるアクリル系ポリマー及び上
記のスチレン系化合物の重合物であるスチレン系ポリマ
ーが特に好ましい。ビニル重合体(B)は、1種に限ら
ず2種以上を用いることができる。
填剤(C)としては、シリカ、マイカ、タルク、クレ
ー、炭酸カルシウム等の無機充填剤が挙げられるが、こ
れらの中でもタルクが特に好ましい。
レン系ブロック共重合体(A)を必須成分とするもので
あるが、このブロック共重合体(A)に組み合わせて、
有機酸基を有しないスチレン系ブロック共重合体
(B)、ビニル重合体(C)及び充填剤(D)から選ば
れる1種又は2種以上の物質を併用するのが望ましい。
ビニル重合体(B)は、ブロック共重合体(A)100
質量部当り、1,000質量部以下、好ましくは100
〜700質量部、特に好ましくは300〜500質量部
用いられる。又、ビニル重合体(C)は、ブロック共重
合体(A)又はブロック共重合体(A)とブロック共重
合体(B)との混合物100質量部当り、1,000質
量部以下、好ましくは100〜700質量部、特に好ま
しくは300〜500質量部用いられる。更に、充填剤
(C)は、ブロック共重合体(A)、ブロック共重合体
(A)とブロック共重合体(B)との混合物又はブロッ
ク共重合体(A)とブロック共重合体(B)とビニル重
合体(C)との混合物100質量部当り、10〜200
質量部、好ましくは10〜150質量部、特に好ましく
は30〜100質量部用いられる。
(A)、更にブロック共重合体(A)に組み合わせて、
ブロック共重合体(B)、ビニル重合体(C)及び充填
剤(D)から選ばれる1種又は2種以上の物質を配合し
たものからなるが、ブロック共重合体(A)と、ブロッ
ク共重合体(B)、ビニル重合体(C)及び充填剤
(D)から選ばれる1種又は2種以上の物質から本発明
の組成物を調製する方法は、ブロック共重合体(A)
と、上記物質から選ばれる1種又は2種以上を同時又は
逐次に混合や溶融混練する方法が採用でき、適当な溶剤
の存在下で行うことができる。又、ビニル重合体(B)
は、ポリマーをそのまま使用できる他、ブロック共重合
体(A)、又はブロック共重合体(A)とブロック共重
合体(B)の混合物を含む溶液中でビニル重合体(B)
のモノマーをブロック共重合体(A)又はブロック共重
合体(A)とブロック共重合体(B)にグラフト重合さ
せて製造したものも使用することができる。上記各成分
を混合する際やビニル重合体(B)のモノマーをグラフ
ト重合させる際に用いることができる溶剤としては、例
えば、ブロック共重合体(A)やブロック共重合体
(B)の溶液にする時に用いられる前記の溶剤が挙げら
れる。
限り他のポリマーを配合することができる。該ポリマー
は、本発明の組成物と必ずしも相溶する必要はなく、相
溶しない場合であっても基材に塗布する際に、十分混合
でき均一な皮膜を形成することができるものであれば使
用することができる。上記配合することができるポリマ
ーとしては、従来ヒートシールラッカー組成物として使
用されていたものが好適であり、中でもポリスチレンや
アクリル系樹脂が好ましい。
助剤類として、ポリエチレンワックス、合成ワックス、
石油系ワックス等のワックス類、石油系樹脂、ロジン系
樹脂等の粘着付与剤、オイル、脂肪酸アマイド、脂肪酸
エステル等の滑剤等を併用することができる。
は、アルミニウム箔、PET、ポリアミド、ポリオレフ
ィン等のフィルム若しくはシート(それら単独又はラミ
ネート物を含む)等があり、それら基材との接着性を良
好にするために、基材にアンカー剤を塗布することもで
きる。
る。なお、以下の実施例及び比較例における部は質量部
を意味する。
エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体であるタ
フテックM1913(商品名:旭化成工業社製)20部
及びタルク(日本ミストロン社製、商品名:ミストロン
850−JS)10部を、トルエン(8容量部)とメチ
ルエチルケトン(2容量部)の混合溶剤に溶解した不揮
発分33質量%の溶液からなる本発明のヒートシールラ
ッカー組成物の溶液を調製した。このヒートシールラッ
カー組成物の溶液を、PETフィルム(9μm)とアル
ミニウム箔(20μm)のラミネートからなる基材のア
ルミニウム箔側に乾燥後の質量が6g/m2 になるよ
うに塗布し、150℃に設定した乾燥装置で30秒間乾
燥した。この後、ハイインパクトポリスチレン製のシー
トと220℃、1Pa、0.7秒の条件でヒートシール
した。このヒートシールした積層体について、次の手法
でその剥離強度を測定してそれらの結果を表1に示し
た。
30mmのリングシールヘッドでシールした試料を、2
00mm/分の速度で90度の方向に引っ張り、ヒート
シール部が剥離した時の力を測定する。 (耐内容物性剥離強度の測定法)上記のヒートシールし
た積層体を牛乳に浸漬し、4週間経過後に上記と同様に
して剥離強度を測定する。
部、有機酸基を有しないスチレン−エチレンブチレン−
スチレンブロック共重合体であるタフテックH1043
(商品名:旭化成工業社製)を16部及びミストロン8
50−JSを10部、トルエン(8容量部)とメチルエ
チルケトン(2容量部)の混合溶剤に溶解した不揮発分
33質量%の溶液からなる本発明のヒートシールラッカ
ー組成物の溶液を調製した。このヒートシールラッカー
組成物の溶液を用い、実施例1と同様にして積層体に作
製し、その剥離強度及び耐内容物性剥離強度を実施例1
と同様にして測定してそれらの結果を表1に示した。
13を100部入れ、トルエン200部及びメチルエチ
ルケトン100部を加えて80℃で溶解した。これに、
スチレン50部、メチルメタクリレート50部及びベン
ゾイルパーオキシド10部の混合溶液を80℃で2時間
掛けて滴下し、撹拌して反応を1時間行った。その後、
ベンゾイルパーオキシドを1部加え、2時間反応を継続
した。次に、トルエン(1容量部)及びメチルエチルケ
トン(1容量部)の混合溶剤で不揮発分が33質量%に
なるように希釈後、冷却して本発明のヒートシールラッ
カー組成物の溶液を調製した。この組成物の溶液を用
い、実施例1と同様にして積層体を作製し、その剥離強
度及び耐内容物性剥離強度を実施例1と同様にして測定
してそれらの結果を表1に示した。
に、カルボキシル基変性された塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体(商品名:ユーカー VMCH、ユニオン・カ
ーバイト社製)15部及び熱可塑性アクリル系ポリマー
(商品名:ポラロイド B−66、ローム&ハース社
製)35部を溶解して、従来型のヒートシールラッカー
組成物の溶液を調製した。この組成物の溶液を用い、実
施例1と同様にして積層体を作製し、その剥離強度及び
耐内容物性剥離強度を実施例1と同様にして測定してそ
れらの結果を表1に示した。
に、タフテックH1043を用いた以外は実施例1と同
様にして積層体を作製し、その剥離強度及び耐内容物性
剥離強度を実施例1と同様にして測定してそれらの結果
を表1に示した。
ッカー組成物は、従来のカルボキシル基変性された塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体を成分とする組成物と同等
か、それ以上の剥離強度を有することが判る。
は、その内部に塩素原子を含有せず、従来主として用い
られている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を成分とす
るヒートシールラッカー組成物と同等ないしそれ以上の
剥離強度を有している。
Claims (10)
- 【請求項1】 有機酸基を有するスチレン系ブロック共
重合体(A)を必須成分とするヒートシールラッカー組
成物。 - 【請求項2】 有機酸基を有するスチレン系ブロック共
重合体(A)並びに有機酸基を有しないスチレン系ブロ
ック共重合体(B)、ビニル重合体(C)及び充填剤
(D)から選ばれる1種又は2種以上の物質を含有する
ことを特徴とするヒートシールラッカー組成物。 - 【請求項3】 有機酸基を有するスチレン系ブロック共
重合体(A)100質量部当り、有機酸基を有しないス
チレン系ブロック共重合体(B)を1,000質量部以
下含有することを特徴とする請求項2記載のヒートシー
ルラッカー組成物。 - 【請求項4】 有機酸基を有するスチレン系ブロック共
重合体(A)又は該ブロック共重合体(A)と有機酸基
を有しないスチレン系ブロック共重合体(B)との混合
物100質量部当り、ビニル重合体(C)を1,000
質量部以下含有することを特徴とする請求項2又は3記
載のヒートシールラッカー組成物。 - 【請求項5】 有機酸基を有するスチレン系ブロック共
重合体(A)、該ブロック共重合体(A)と有機酸基を
有しないスチレン系ブロック共重合体(B)との混合物
又は該ブロック共重合体(A)と該ブロック共重合体
(B)とビニル重合体(C)との混合物100質量部当
り、充填剤(D)を10〜200質量部含有することを
特徴とする請求項2〜4のいずれか1項に記載のヒート
シールラッカー組成物。 - 【請求項6】 有機酸基を有するスチレン系ブロック共
重合体(A)が、有機酸基を有するスチレン−エチレン
ブチレン−スチレンブロック共重合体であることを特徴
とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のヒートシー
ルラッカー組成物。 - 【請求項7】 有機酸基を有しないスチレン系ブロック
共重合体(B)が、有機酸基を有しないスチレン−エチ
レンブチレン−スチレンブロック共重合体であることを
特徴とする請求項2〜6のいずれか1項に記載のヒート
シールラッカー組成物。 - 【請求項8】 ビニル重合体(C)が、アクリル系ポリ
マー及びスチレン系ポリマーから選ばれるポリマーであ
ることを特徴とする請求項2〜7のいずれか1項に記載
のヒートシールラッカー組成物。 - 【請求項9】 充填剤(C)が、タルクであることを特
徴とする請求項2〜8のいずれか1項に記載のヒートシ
ールラッカー組成物。 - 【請求項10】 ビニル重合体(C)のモノマーを、有
機酸基を有するスチレン系ブロック共重合体(A)又は
該ブロック共重合体(A)と有機酸基を有しないスチレ
ン系ブロック共重合体(B)との混合物を含む溶液中で
該共重合体(A)又は該共重合体(A)及び該共重合体
(B)にグラフト重合させた後、充填剤(C)を添加す
るか、又は添加しないことを特徴とする請求項4〜9の
いずれか1項に記載のヒートシールラッカー組成物の製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002030745A JP3990160B2 (ja) | 2002-02-07 | 2002-02-07 | ヒートシールラッカー組成物 |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JP2003226836A true JP2003226836A (ja) | 2003-08-15 |
JP3990160B2 JP3990160B2 (ja) | 2007-10-10 |
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JP2002030745A Expired - Lifetime JP3990160B2 (ja) | 2002-02-07 | 2002-02-07 | ヒートシールラッカー組成物 |
Country Status (1)
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JP (1) | JP3990160B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007056087A (ja) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Three Bond Co Ltd | 光硬化性防湿コート剤組成物 |
JP2009286810A (ja) * | 2008-05-27 | 2009-12-10 | Konishi Co Ltd | コーティング剤 |
JP2013116745A (ja) * | 2011-12-01 | 2013-06-13 | Showa Denko Packaging Co Ltd | 内容物付着防止蓋材 |
-
2002
- 2002-02-07 JP JP2002030745A patent/JP3990160B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2013116745A (ja) * | 2011-12-01 | 2013-06-13 | Showa Denko Packaging Co Ltd | 内容物付着防止蓋材 |
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