JP2003226659A - 光学活性α−アルキル−フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジルアルコールおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】医薬および農薬の重要な中間体となる新規化合
物の光学活性α−アルキル−フルオロ、トリフルオロメ
チルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジルアルコー
ル、およびそれらを効率よく製造できる手段を提供す
る。 【解決手段】フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリ
フルオロメトキシ置換ベンズアルデヒドを光学活性タド
ール類とテトライソプロポキシチタンから調製される不
斉触媒の存在下、ジアルキル亜鉛で不斉アルキル化する
ことにより、光学活性α−アルキル−フルオロ、トリフ
ルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジル
アルコールを効率よく製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医薬および農薬の
重要な中間体となる新規化合物の光学活性α−アルキル
−フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメ
トキシ置換ベンジルアルコールに関する。

【０００２】

【従来の技術】光学活性α−アルキル−フルオロ、トリ
フルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジ
ルアルコールは医薬および農薬の重要な中間体である。
例えば、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メチル−４−フル
オロベンジルアルコールは抗ＨＩＶ活性を示す化合物の
中間体として重要である（特許文献１）。また、農薬の
中間体として（Ｓ）−α−メチル−３−トリフルオロメ
チルベンジルアルコール、（Ｓ）−α−メチル−４−ト
リフルオロメチルベンジルアルコールが用いられている
（特許文献２）。（Ｒ）−α−メチル−４−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコールまたは（Ｒ）−α−エチル
−４−トリフルオロメチルベンジルアルコールは抗ＨＩ
Ｖ活性を示す化合物の重要中間体として用いられている
（特許文献３）。

【０００３】また、Ｄ．Ｓｅｅｂａｃｈらは非特許文献
１において、特定の脂肪族、共役および芳香族アルデヒ
ドを、光学活性タドール類とテトライソプロポキシチタ
ンから調製される不斉触媒の存在下、ジエチル亜鉛で不
斉アルキル化することにより、光学活性アルコール類が
製造できることを開示している。さらに、本特許出願人
は特許文献４において、３，５―ビス―トリフルオロメ
チルベンズアルデヒドを、光学活性タドール類とテトラ
イソプロポキシチタンから調製される不斉触媒の存在
下、ジメチル亜鉛またはメチルトリイソプロポキシチタ
ンで不斉メチル化することにより、光学活性α−メチル
−３，５―ビス―トリフルオロメチルベンジルアルコー
ルが製造できることを開示している。

【０００４】

【特許文献１】国際公開第００／０４２０４５号パンフ
レット

【特許文献２】国際公開第９８／０２３５８２号パンフ
レット

【特許文献３】国際公開第００／０６６５５８号パンフ
レット

【特許文献４】特開２００１−３１６３０９号公報

【非特許文献１】Tetrahedron，（英国），１９９４
年，第５０巻，第１５号，p. 4363−4384

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、医薬
および農薬の重要な中間体となる新規化合物の光学活性
α−アルキル−フルオロ、トリフルオロメチルまたはト
リフルオロメトキシ置換ベンジルアルコール、およびそ
れらを効率よく製造できる手段を提供することにある。

【０００６】上記、特許文献１から特許文献３に開示さ
れている通り、光学活性α−アルキル−フルオロ、トリ
フルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジ
ルアルコールは、様々な医薬および農薬の中間体として
有用であるが、本発明で対象とする化合物に関しては全
く報告されていない。そのため、これまで医薬および農
薬の開発において、中間体として本発明で対象とする化
合物を利用することができなかった。

【０００７】また、特許文献１から特許文献３に記載さ
れた光学活性α−アルキル−フルオロまたはトリフルオ
ロメチル置換ベンジルアルコールの製造方法は、対応す
るアセトフェノンまたはプロピオフェノンを不斉還元す
る方法で、予め炭素骨格を構築しておく必要があり、多
段階の反応工程を必要とし、工業的な生産に適したもの
ではなかった。

【０００８】また、上記、特許文献４および非特許文献
１において、脂肪族、共役および芳香族アルデヒドを不
斉アルキル化することによる、光学活性アルコール類の
製造方法が開示されているが、フッ素原子を含むアルデ
ヒドについては２−フルオロベンズアルデヒドおよび
３，５―ビス―トリフルオロメチルベンズアルデヒドの
みを対象としており、他のフルオロ、トリフルオロメチ
ルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンズアルデヒドの
製造方法については全く報告されていない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本特許出願人による
上記、特許文献４およびＤ．Ｓｅｅｂａｃｈらによる上
記、非特許文献１で開示されている不斉アルキル化の反
応条件、つまり、一般式［１１］で示されるフルオロ、
トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベ
ンズアルデヒドを、一般式［１２］で示される光学活性
タドール類とテトライソプロポキシチタンから調製され
る不斉触媒の存在下、一般式［１３］で示されるジアル
キル亜鉛で不斉アルキル化することにより、一般式［１
４］で示される光学活性α−アルキル−フルオロ、トリ
フルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジ
ルアルコールを効率よく製造できることを見出した。上
記、特許文献４および非特許文献１において、脂肪族、
共役および芳香族アルデヒドを不斉アルキル化すること
による、光学活性アルコール類の製造方法が開示されて
いるが、フッ素原子を含むアルデヒドとジアルキル亜鉛
の組み合わせについては２−フルオロベンズアルデヒド
とジエチル亜鉛、および３，５―ビス―トリフルオロメ
チルベンズアルデヒドとジメチル亜鉛のみを対象として
おり、他の組み合わせによる製造方法については全く報
告されていない。

【００１０】本発明の方法は、以下のスキーム１で表さ
れる。

【００１１】

【化１５】

【００１２】［スキーム１中、Ｒ¹は炭素数１から６の
低級アルキル基を表し、R²はフッ素、トリフルオロメチ
ル基またはトリフルオロメトキシ基を表し、nは１から
５の整数を表し、R²は任意の置換位置をとり、＊は不斉
炭素を表す。］本発明で開示された製造方法は、炭素骨
格の構築と同時に立体化学を制御できるため、より効率
的な製造方法であるといえる。

【００１３】すなわち本発明は、新規化合物である一般
式［１４］

【００１４】

【化１６】

【００１５】［式中、Ｒ¹は炭素数１から６の低級アル
キル基を表し、R²はフッ素、トリフルオロメチル基また
はトリフルオロメトキシ基を表し、nは１から５の整数
を表し、R²は任意の置換位置をとり、＊は不斉炭素を表
す］で示される光学活性α−アルキル−フルオロ、トリ
フルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジ
ルアルコールを提供する。但し、これらの内、（Ｒ）−
または（Ｓ）−α−メチル−２−フルオロベンジルアル
コール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−エチル−２−フル
オロベンジルアルコール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−
メチル−３−フルオロベンジルアルコール、（Ｒ）−ま
たは（Ｓ）−α−エチル−３−フルオロベンジルアルコ
ール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メチル−４−フルオ
ロベンジルアルコール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−エ
チル−４−フルオロベンジルアルコール、（Ｒ）−また
は（Ｓ）−α−メチル−２―トリフルオロメチルベンジ
ルアルコール、（−）−α−エチル−２―トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル
−２―トリフルオロメチルベンジルアルコール、（Ｒ）
−または（Ｓ）−α−メチル−３−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（＋）−α−エチル−３―トリフ
ルオロメチルベンジルアルコール、（Ｒ）−または
（Ｓ）−α−メチル−４−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−エチル−４−
トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−
イソプロピル−４−トリフルオロメチルベンジルアルコ
ール、（Ｓ）−α−ｔ−ブチル−４−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メ
チル−３，５―ビス―トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（−）−α−エチル−３，５―ビス―トリフル
オロメチルベンジルアルコールおよび（−）−α−イソ
プロピル−３，５―ビス―トリフルオロメチルベンジル
アルコールを除く。

【００１６】また本発明は、一般式［１１］

【００１７】

【化１７】

【００１８】［式中、R²はフッ素、トリフルオロメチル
基またはトリフルオロメトキシ基を表し、nは１から５
の整数を表し、R²は任意の置換位置をとる］で示される
フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメト
キシ置換ベンズアルデヒドを、一般式［１２］

【００１９】

【化１８】

【００２０】［式中、Ｒ³およびＲ⁴は水素、アルキル基
またはアリール基を表し、Ｒ⁵はアリール基を表し、＊
は不斉炭素を表す］で示される光学活性タドール類とテ
トライソプロポキシチタンから調製される不斉触媒の存
在下、一般式［１３］

【００２１】

【化１９】

【００２２】［式中、R¹は炭素数１から６の低級アルキ
ル基を表す］で示されるジアルキル亜鉛で不斉アルキル
化することにより、一般式［１４］

【００２３】

【化２０】

【００２４】［式中、Ｒ¹は炭素数１から６の低級アル
キル基を表し、R²はフッ素、トリフルオロメチル基また
はトリフルオロメトキシ基を表し、nは１から５の整数
を表し、R²は任意の置換位置をとり、＊は不斉炭素を表
す］で示される光学活性α−アルキル−フルオロ、トリ
フルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジ
ルアルコールを効率よく製造する手段を提供する。但
し、これらの内、（−）−α−エチル−２−フルオロベ
ンジルアルコールおよび（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メ
チル−３，５―ビス―トリフルオロメチルベンジルアル
コールの製造方法を除く。

【００２５】

【発明の実施形態】以下、本発明の光学活性α−アルキ
ル−フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロ
メトキシ置換ベンジルアルコールおよびその製造方法に
ついて詳細に説明する。

【００２６】本発明の一般式［１４］で示される光学活
性α−アルキル−フルオロ、トリフルオロメチルまたは
トリフルオロメトキシ置換ベンジルアルコールは、一般
式［１１］で示されるフルオロ、トリフルオロメチルま
たはトリフルオロメトキシ置換ベンズアルデヒドを、一
般式［１２］で示される光学活性タドール類とテトライ
ソプロポキシチタンから調製される不斉触媒の存在下、
一般式［１３］で示されるジアルキル亜鉛で不斉アルキ
ル化することにより効率よく製造できる。

【００２７】一般式［１１］で示されるフルオロ、トリ
フルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンズ
アルデヒドの(R²)_nとしては、２−フルオロ、３−フル
オロ、４−フルオロ、２，３−ジフルオロ、２，４−ジ
フルオロ、２，５−ジフルオロ、２，６−ジフルオロ、
３，４−ジフルオロ、３，５−ジフルオロ、２，３，４
−トリフルオロ、２，３，５−トリフルオロ、２，３，
６−トリフルオロ、２，４，５−トリフルオロ、２，
４，６−トリフルオロフェニル、３，４，５−トリフル
オロ、２，３，４，５−テトラフルオロ、２，３，４，
６−テトラフルオロ、２，３，５，６−テトラフルオ
ロ、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ、２−トリフ
ルオロメチル、３−トリフルオロメチル、４−トリフル
オロメチル、２，３−ビス−トリフルオロメチル、２，
４−ビス−トリフルオロメチル、２，５−ビス−トリフ
ルオロメチル、２，６−ビス−トリフルオロメチル、
３，４−ビス−トリフルオロメチル、３，５−ビス−ト
リフルオロメチル、２，３，４−トリス−トリフルオロ
メチル、２，３，５−トリス−トリフルオロメチル、
２，３，６−トリス−トリフルオロメチル、２，４，５
−トリス−トリフルオロメチル、２，４，６−トリス−
トリフルオロメチル、３，４，５−トリス−トリフルオ
ロメチル、２，３，４，５−テトラキス−トリフルオロ
メチル、２，３，４，６−テトラキス−トリフルオロメ
チル、２，３，５，６−テトラキス−トリフルオロメチ
ル、２，３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメ
チル、２−トリフルオロメトキシ、３−トリフルオロメ
トキシ、４−トリフルオロメトキシ、２，３−ビス−ト
リフルオロメトキシ、２，４−ビス−トリフルオロメト
キシ、２，５−ビス−トリフルオロメトキシ、２，６−
ビス−トリフルオロメトキシ、３，４−ビス−トリフル
オロメトキシ、３，５−ビス−トリフルオロメトキシ、
２，３，４−トリス−トリフルオロメトキシ、２，３，
５−トリス−トリフルオロメトキシ、２，３，６−トリ
ス−トリフルオロメトキシ、２，４，５−トリス−トリ
フルオロメトキシ、２，４，６−トリス−トリフルオロ
メトキシ、３，４，５−トリス−トリフルオロメトキ
シ、２，３，４，５−テトラキス−トリフルオロメトキ
シ、２，３，４，６−テトラキス−トリフルオロメトキ
シ、２，３，５，６−テトラキス−トリフルオロメトキ
シ、２，３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメ
トキシが挙げられる。

【００２８】一般式［１３］で示されるジアルキル亜鉛
のＲ¹としては、メチル、エチル、１−プロピル、２−
プロピル、シクロプロピル、１−ブチル、２−ブチル、
２−メチル−１−プロピル、ｔ−ブチル、シクロブチ
ル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、ネオ
ペンチル、ｔ−アミル、シクロペンチル、１−ヘキシ
ル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル等が
挙げられる。

【００２９】一般式［１４］で示される光学活性α−ア
ルキル−フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフル
オロメトキシ置換ベンジルアルコールとしては、（＋）
−α−イソプロピル−２−フルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−イソプロピル−２−フルオロベンジル
アルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２−フルオ
ロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
２−フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブ
チル−２−フルオロベンジルアルコール、（−）−α−
ｔ−ブチル−２−フルオロベンジルアルコール、（＋）
−α−イソプロピル−３−フルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−イソプロピル−３−フルオロベンジル
アルコール、（＋）−α−シクロプロピル−３−フルオ
ロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
３−フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブ
チル−３−フルオロベンジルアルコール、（−）−α−
ｔ−ブチル−３−フルオロベンジルアルコール、（＋）
−α−イソプロピル−４−フルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−イソプロピル−４−フルオロベンジル
アルコール、（＋）−α−シクロプロピル−４−フルオ
ロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
４−フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブ
チル−４−フルオロベンジルアルコール、（−）−α−
ｔ−ブチル−４−フルオロベンジルアルコール、（＋）
−α−メチル−２，３−ジフルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−メチル−２，３−ジフルオロベンジル
アルコール、（＋）−α−エチル−２，３−ジフルオロ
ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，３−ジ
フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピ
ル−２，３−ジフルオロベンジルアルコール、（−）−
α−イソプロピル−２，３−ジフルオロベンジルアルコ
ール、（＋）−α−シクロプロピル−２，３−ジフルオ
ロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
２，３−ジフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−
ｔ−ブチル−２，３−ジフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−ｔ−ブチル−２，３−ジフルオロベンジル
アルコール、（＋）−α−メチル−２，４−ジフルオロ
ベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，４−ジ
フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−エチル−
２，４−ジフルオロベンジルアルコール、（−）−α−
エチル−２，４−ジフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−イソプロピル−２，４−ジフルオロベンジ
ルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，４−ジ
フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロ
ピル−２，４−ジフルオロベンジルアルコール、（−）
−α−シクロプロピル−２，４−ジフルオロベンジルア
ルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，４−ジフルオ
ロベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，
４−ジフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−メチ
ル−２，５−ジフルオロベンジルアルコール、（−）−
α−メチル−２，５−ジフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，５−ジフルオロベンジルアル
コール、（−）−α−エチル−２，５−ジフルオロベン
ジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，５−
ジフルオロベンジルアルコール、（−）−α−イソプロ
ピル−２，５−ジフルオロベンジルアルコール、（＋）
−α−シクロプロピル−２，５−ジフルオロベンジルア
ルコール、（−）−α−シクロプロピル−２，５−ジフ
ルオロベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−
２，５−ジフルオロベンジルアルコール、（−）−α−
ｔ−ブチル−２，５−ジフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−メチル−２，６−ジフルオロベンジルアル
コール、（−）−α−メチル−２，６−ジフルオロベン
ジルアルコール、（＋）−α−エチル−２，６−ジフル
オロベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，６
−ジフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−イソプ
ロピル−２，６−ジフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−イソプロピル−２，６−ジフルオロベンジ
ルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，６−
ジフルオロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプ
ロピル−２，６−ジフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−ｔ−ブチル−２，６−ジフルオロベンジル
アルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，６−ジフル
オロベンジルアルコール、（＋）−α−メチル−３，４
−ジフルオロベンジルアルコール、（−）−α−メチル
−３，４−ジフルオロベンジルアルコール、（＋）−α
−エチル−３，４−ジフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−エチル−３，４−ジフルオロベンジルアル
コール、（＋）−α−イソプロピル−３，４−ジフルオ
ロベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−
３，４−ジフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−
シクロプロピル−３，４−ジフルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−シクロプロピル−３，４−ジフルオロ
ベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−３，４
−ジフルオロベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブ
チル−３，４−ジフルオロベンジルアルコール、（＋）
−α−メチル−３，５−ジフルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−メチル−３，５−ジフルオロベンジル
アルコール、（＋）−α−エチル−３，５−ジフルオロ
ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−３，５−ジ
フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピ
ル−３，５−ジフルオロベンジルアルコール、（−）−
α−イソプロピル−３，５−ジフルオロベンジルアルコ
ール、（＋）−α−シクロプロピル−３，５−ジフルオ
ロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
３，５−ジフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−
ｔ−ブチル−３，５−ジフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−ｔ−ブチル−３，５−ジフルオロベンジル
アルコール、（＋）−α−メチル−２，３，４−トリフ
ルオロベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，
３，４−トリフルオロベンジルアルコール、（＋）−α
−エチル−２，３，４−トリフルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−エチル−２，３，４−トリフルオロベ
ンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，
３，４−トリフルオロベンジルアルコール、（−）−α
−イソプロピル−２，３，４−トリフルオロベンジルア
ルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，３，４−
トリフルオロベンジルアルコール、（−）−α−シクロ
プロピル−２，３，４−トリフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，４−トリフルオ
ロベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，
３，４−トリフルオロベンジルアルコール、（＋）−α
−メチル−２，３，５−トリフルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−メチル−２，３，５−トリフルオロベ
ンジルアルコール、（＋）−α−エチル−２，３，５−
トリフルオロベンジルアルコール、（−）−α−エチル
−２，３，５−トリフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−イソプロピル−２，３，５−トリフルオロ
ベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，
３，５−トリフルオロベンジルアルコール、（＋）−α
−シクロプロピル−２，３，５−トリフルオロベンジル
アルコール、（−）−α−シクロプロピル−２，３，５
−トリフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−
ブチル−２，３，５−トリフルオロベンジルアルコー
ル、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，５−トリフルオ
ロベンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，３，
６−トリフルオロベンジルアルコール、（−）−α−メ
チル−２，３，６−トリフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，３，６−トリフルオロベンジ
ルアルコール、（−）−α−エチル−２，３，６−トリ
フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピ
ル−２，３，６−トリフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−イソプロピル−２，３，６−トリフルオロ
ベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−
２，３，６−トリフルオロベンジルアルコール、（−）
−α−シクロプロピル−２，３，６−トリフルオロベン
ジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，６
−トリフルオロベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−
ブチル−２，３，６−トリフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−メチル−２，４，５−トリフルオロベ
ンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，４，５−
トリフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−エチル
−２，４，５−トリフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−エチル−２，４，５−トリフルオロベンジ
ルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，４，５
−トリフルオロベンジルアルコール、（−）−α−イソ
プロピル−２，４，５−トリフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−シクロプロピル−２，４，５−トリフ
ルオロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピ
ル−２，４，５−トリフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−ｔ−ブチル−２，４，５−トリフルオロベ
ンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，４，
５−トリフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−メ
チル−２，４，６−トリフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−メチル−２，４，６−トリフルオロベンジ
ルアルコール、（＋）−α−エチル−２，４，６−トリ
フルオロベンジルアルコール、（−）−α−エチル−
２，４，６−トリフルオロベンジルアルコール、（＋）
−α−イソプロピル−２，４，６−トリフルオロベンジ
ルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，４，６
−トリフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−シク
ロプロピル−２，４，６−トリフルオロベンジルアルコ
ール、（−）−α−シクロプロピル−２，４，６−トリ
フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル
−２，４，６−トリフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−ｔ−ブチル−２，４，６−トリフルオロベ
ンジルアルコール、（＋）−α−メチル−３，４，５−
トリフルオロベンジルアルコール、（−）−α−メチル
−３，４，５−トリフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−３，４，５−トリフルオロベンジ
ルアルコール、（−）−α−エチル−３，４，５−トリ
フルオロベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピ
ル−３，４，５−トリフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−イソプロピル−３，４，５−トリフルオロ
ベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−
３，４，５−トリフルオロベンジルアルコール、（−）
−α−シクロプロピル−３，４，５−トリフルオロベン
ジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−３，４，５
−トリフルオロベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−
ブチル−３，４，５−トリフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−メチル−２，３，４，５−テトラフル
オロベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，
３，４，５−テトラフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，３，４，５−テトラフルオロ
ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，３，
４，５−テトラフルオロベンジルアルコール、（＋）−
α−イソプロピル−２，３，４，５−テトラフルオロベ
ンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，
３，４，５−テトラフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−シクロプロピル−２，３，４，５−テトラ
フルオロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロ
ピル−２，３，４，５−テトラフルオロベンジルアルコ
ール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，４，５−テト
ラフルオロベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチ
ル−２，３，４，５−テトラフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−メチル−２，３，４，６−テトラフル
オロベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，
３，４，６−テトラフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，３，４，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，３，
４，６−テトラフルオロベンジルアルコール、（＋）−
α−イソプロピル−２，３，４，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，
３，４，６−テトラフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−シクロプロピル−２，３，４，６−テトラ
フルオロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロ
ピル−２，３，４，６−テトラフルオロベンジルアルコ
ール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，４，６−テト
ラフルオロベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチ
ル−２，３，４，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−メチル−２，３，５，６−テトラフル
オロベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール、（＋）−
α−イソプロピル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール、
（＋）−α−シクロプロピル−２，３，５，６−テトラ
フルオロベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロ
ピル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコ
ール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−メチル−２，３，４，５，６−ペンタ
フルオロベンジルアルコール、（−）−α−メチル−
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−エチル−２，３，４，５，６−ペンタ
フルオロベンジルアルコール、（−）−α−エチル−
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルアルコー
ル、（＋）−α−イソプロピル−２，３，４，５，６−
ペンタフルオロベンジルアルコール、（−）−α−イソ
プロピル−２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジ
ルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，３，
４，５，６−ペンタフルオロベンジルアルコール、
（−）−α−シクロプロピル−２，３，４，５，６−ペ
ンタフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブ
チル−２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルア
ルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，４，５，
６−ペンタフルオロベンジルアルコール、（＋）−α−
エチル−２−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−イソプロピル−２−トリフルオロメチルベ
ンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２−
トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−
シクロプロピル−２−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２−トリフルオロメ
チルベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α
−エチル−３−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（＋）−α−イソプロピル−３−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−３
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α
−シクロプロピル−３−トリフルオロメチルベンジルア
ルコール、（−）−α−シクロプロピル−３−トリフル
オロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチ
ル−３−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（−）−α−ｔ−ブチル−３−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−４−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−シク
ロプロピル−４−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（−）−α−シクロプロピル−４−トリフルオロメ
チルベンジルアルコール、（Ｒ）−α−ｔ−ブチル−４
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α
−メチル−２，３−ビス−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（−）−α−メチル−２，３−ビス−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−エチ
ル−２，３−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコ
ール、（−）−α−エチル−２，３−ビス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピ
ル−２，３−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコ
ール、（−）−α−イソプロピル−２，３−ビス−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−シク
ロプロピル−２，３−ビス−トリフルオロメチルベンジ
ルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−２，３−
ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）
−α−ｔ−ブチル−２，３−ビス−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３
−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−メチル−２，４−ビス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，４−
ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）
−α−エチル−２，４−ビス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（−）−α−エチル−２，４−ビス−
トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−
イソプロピル−２，４−ビス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，４−
ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）
−α−シクロプロピル−２，４−ビス−トリフルオロメ
チルベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル
−２，４−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，４−ビス−トリフル
オロメチルベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチ
ル−２，４−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコ
ール、（＋）−α−メチル−２，５−ビス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（−）−α−メチル−
２，５−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（＋）−α−エチル−２，５−ビス−トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，
５−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−イソプロピル−２，５−ビス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピ
ル−２，５−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコ
ール、（＋）−α−シクロプロピル−２，５−ビス−ト
リフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−シ
クロプロピル−２，５−ビス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，５−ビ
ス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−
α−ｔ−ブチル−２，５−ビス−トリフルオロメチルベ
ンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，６−ビス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α
−メチル−２，６−ビス−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（＋）−α−エチル−２，６−ビス−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−エチ
ル−２，６−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコ
ール、（＋）−α−イソプロピル−２，６−ビス−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−イソ
プロピル−２，６−ビス−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，６−ビ
ス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−
α−シクロプロピル−２，６−ビス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，
６−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（−）−α−ｔ−ブチル−２，６−ビス−トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（＋）−α−メチル−３，
４−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（−）−α−メチル−３，４−ビス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（＋）−α−エチル−３，４−
ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）
−α−エチル−３，４−ビス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−３，４−
ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）
−α−イソプロピル−３，４−ビス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−
３，４−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（−）−α−シクロプロピル−３，４−ビス−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−
ブチル−３，４−ビス−トリフルオロメチルベンジルア
ルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−３，４−ビス−ト
リフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−エ
チル−３，５−ビス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（＋）−α−イソプロピル−３，５−ビス−ト
リフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−シ
クロプロピル−３，５−ビス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−３，５
−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−ｔ−ブチル−３，５−ビス−トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−
３，５−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（＋）−α−メチル−２，３，４−トリス−トリフ
ルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−メチル
−２，３，４−トリス−トリフルオロメチルベンジルア
ルコール、（＋）−α−エチル−２，３，４−トリス−
トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−
エチル−２，３，４−トリス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，３，
４−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（−）−α−イソプロピル−２，３，４−トリス−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−シク
ロプロピル−２，３，４−トリス−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
２，３，４−トリス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，４−トリス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α
−ｔ−ブチル−２，３，４−トリス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，３，
５−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（−）−α−メチル−２，３，５−トリス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−エチル−
２，３，５−トリス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（−）−α−エチル−２，３，５−トリス−ト
リフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−イ
ソプロピル−２，３，５−トリス−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，
３，５−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（＋）−α−シクロプロピル−２，３，５−トリス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α
−シクロプロピル−２，３，５−トリス−トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−
２，３，５−トリス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，５−トリス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α
−メチル−２，３，６−トリス−トリフルオロメチルベ
ンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，３，６−
トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，３，６−トリス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（−）−α−エチル−
２，３，６−トリス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（＋）−α−イソプロピル−２，３，６−トリ
ス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−
α−イソプロピル−２，３，６−トリス−トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピ
ル−２，３，６−トリス−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（−）−α−シクロプロピル−２，３，６
−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，６−トリス−トリフ
ルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブ
チル−２，３，６−トリス−トリフルオロメチルベンジ
ルアルコール、（＋）−α−メチル−２，４，５−トリ
ス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−
α−メチル−２，４，５−トリス−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（＋）−α−エチル−２，４，５
−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（−）−α−エチル−２，４，５−トリス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピ
ル−２，４，５−トリス−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（−）−α−イソプロピル−２，４，５−
トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−シクロプロピル−２，４，５−トリス−ト
リフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−シ
クロプロピル−２，４，５−トリス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，
４，５−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（−）−α−ｔ−ブチル−２，４，５−トリス−ト
リフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−メ
チル−２，４，６−トリス−トリフルオロメチルベンジ
ルアルコール、（−）−α−メチル−２，４，６−トリ
ス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−
α−エチル−２，４，６−トリス−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，４，６
−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−イソプロピル−２，４，６−トリス−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−イソ
プロピル−２，４，６−トリス−トリフルオロメチルベ
ンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，
４，６−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（−）−α−シクロプロピル−２，４，６−トリス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α
−ｔ−ブチル−２，４，６−トリス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，
４，６−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（＋）−α−メチル−３，４，５−トリス−トリフ
ルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−メチル
−３，４，５−トリス−トリフルオロメチルベンジルア
ルコール、（＋）−α−エチル−３，４，５−トリス−
トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α−
エチル−３，４，５−トリス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−３，４，
５−トリス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（−）−α−イソプロピル−３，４，５−トリス−トリ
フルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−シク
ロプロピル−３，４，５−トリス−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
３，４，５−トリス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（＋）−α−ｔ−ブチル−３，４，５−トリス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α
−ｔ−ブチル−３，４，５−トリス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，３，
４，５−テトラキス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（−）−α−メチル−２，３，４，５−テトラ
キス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）
−α−エチル−２，３，４，５−テトラキス−トリフル
オロメチルベンジルアルコール、（−）−α−エチル−
２，３，４，５−テトラキス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，３，
４，５−テトラキス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（−）−α−イソプロピル−２，３，４，５−
テトラキス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−シクロプロピル−２，３，４，５−テトラ
キス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）
−α−シクロプロピル−２，３，４，５−テトラキス−
トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−
ｔ−ブチル−２，３，４，５−テトラキス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル
−２，３，４，５−テトラキス−トリフルオロメチルベ
ンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，３，４，
６−テトラキス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（−）−α−メチル−２，３，４，６−テトラキス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α
−エチル−２，３，４，６−テトラキス−トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，
３，４，６−テトラキス−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，３，４，
６−テトラキス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（−）−α−イソプロピル−２，３，４，６−テト
ラキス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−シクロプロピル−２，３，４，６−テトラ
キス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）
−α−シクロプロピル−２，３，４，６−テトラキス−
トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−
ｔ−ブチル−２，３，４，６−テトラキス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル
−２，３，４，６−テトラキス−トリフルオロメチルベ
ンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，３，５，
６−テトラキス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（−）−α−メチル−２，３，５，６−テトラキス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α
−エチル−２，３，５，６−テトラキス−トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，
３，５，６−テトラキス−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，３，５，
６−テトラキス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル、（−）−α−イソプロピル−２，３，５，６−テト
ラキス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−シクロプロピル−２，３，５，６−テトラ
キス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）
−α−シクロプロピル−２，３，５，６−テトラキス−
トリフルオロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−
ｔ−ブチル−２，３，５，６−テトラキス−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル
−２，３，５，６−テトラキス−トリフルオロメチルベ
ンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，３，４，
５，６−ペンタキス−トリフルオロメチルベンジルアル
コール、（−）−α−メチル−２，３，４，５，６−ペ
ンタキス−トリフルオロメチルベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，３，４，５，６−ペンタキス
−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α
−エチル−２，３，４，５，６−ペンタキス−トリフル
オロメチルベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロ
ピル−２，３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロ
メチルベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル
−２，３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメチ
ルベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−
２，３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
２，３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメチル
ベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，
３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメチルベン
ジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，
４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメチルベンジル
アルコール、（＋）−α−メチル−２−トリフルオロメ
トキシベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２−
トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α
−エチル−２−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（−）−α−エチル−２−トリフルオロメトキシベ
ンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２−ト
リフルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−
イソプロピル−２−トリフルオロメトキシベンジルアル
コール、（＋）−α−シクロプロピル−２−トリフルオ
ロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−シクロプ
ロピル−２−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（＋）−α−ｔ−ブチル−２−トリフルオロメトキ
シベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２−
トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α
−メチル−３−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（−）−α−メチル−３−トリフルオロメトキシベ
ンジルアルコール、（＋）−α−エチル−３−トリフル
オロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−エチル
−３−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（＋）−α−イソプロピル−３−トリフルオロメトキシ
ベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−３−
トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α
−シクロプロピル−３−トリフルオロメトキシベンジル
アルコール、（−）−α−シクロプロピル−３−トリフ
ルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−
ブチル−３−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（−）−α−ｔ−ブチル−３−トリフルオロメトキ
シベンジルアルコール、（＋）−α−メチル−４−トリ
フルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−メ
チル−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−４−トリフルオロメトキシベンジ
ルアルコール、（−）−α−エチル−４−トリフルオロ
メトキシベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピ
ル−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（−）−α−イソプロピル−４−トリフルオロメトキシ
ベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−４
−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−
α−シクロプロピル−４−トリフルオロメトキシベンジ
ルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−４−トリフル
オロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブ
チル−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（＋）−α−メチル−２，３−ビス−トリフルオロメト
キシベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，３
−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，３−ビス−トリフルオロメト
キシベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，３
−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（＋）−α−イソプロピル−２，３−ビス−トリフルオ
ロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−イソプロ
ピル−２，３−ビス−トリフルオロメトキシベンジルア
ルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，３−ビス
−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−
α−シクロプロピル−２，３−ビス−トリフルオロメト
キシベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−
２，３−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３−ビス−トリフル
オロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−メチル
−２，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコ
ール、（−）−α−メチル−２，４−ビス−トリフルオ
ロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−エチル−
２，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（−）−α−エチル−２，４−ビス−トリフルオロ
メトキシベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピ
ル−２，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアル
コール、（−）−α−イソプロピル−２，４−ビス−ト
リフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−
シクロプロピル−２，４−ビス−トリフルオロメトキシ
ベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−
２，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，４−ビス−トリフル
オロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブ
チル−２，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジルア
ルコール、（＋）−α−メチル−２，５−ビス−トリフ
ルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−メチ
ル−２，５−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアル
コール、（＋）−α−エチル−２，５−ビス−トリフル
オロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−エチル
−２，５−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコ
ール、（＋）−α−イソプロピル−２，５−ビス−トリ
フルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−イ
ソプロピル−２，５−ビス−トリフルオロメトキシベン
ジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，５
−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（−）−α−シクロプロピル−２，５−ビス−トリフル
オロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブ
チル−２，５−ビス−トリフルオロメトキシベンジルア
ルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，５−ビス−ト
リフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−
メチル−２，６−ビス−トリフルオロメトキシベンジル
アルコール、（−）−α−メチル−２，６−ビス−トリ
フルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−エ
チル−２，６−ビス−トリフルオロメトキシベンジルア
ルコール、（−）−α−エチル−２，６−ビス−トリフ
ルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−イソ
プロピル−２，６−ビス−トリフルオロメトキシベンジ
ルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，６−ビ
ス−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）
−α−シクロプロピル−２，６−ビス−トリフルオロメ
トキシベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピ
ル−２，６−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアル
コール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，６−ビス−トリ
フルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−ｔ
−ブチル−２，６−ビス−トリフルオロメトキシベンジ
ルアルコール、（＋）−α−メチル−３，４−ビス−ト
リフルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−
メチル−３，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジル
アルコール、（＋）−α−エチル−３，４−ビス−トリ
フルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−エ
チル−３，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジルア
ルコール、（＋）−α−イソプロピル−３，４−ビス−
トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−α
−イソプロピル−３，４−ビス−トリフルオロメトキシ
ベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−
３，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（−）−α−シクロプロピル−３，４−ビス−トリ
フルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ
−ブチル−３，４−ビス−トリフルオロメトキシベンジ
ルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−３，４−ビス
−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−
α−メチル−３，５−ビス−トリフルオロメトキシベン
ジルアルコール、（−）−α−メチル−３，５−ビス−
トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α
−エチル−３，５−ビス−トリフルオロメトキシベンジ
ルアルコール、（−）−α−エチル−３，５−ビス−ト
リフルオロメトキシベンジルアルコール、（＋）−α−
イソプロピル−３，５−ビス−トリフルオロメトキシベ
ンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−３，５
−ビス−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（＋）−α−シクロプロピル−３，５−ビス−トリフル
オロメトキシベンジルアルコール、（−）−α−シクロ
プロピル−３，５−ビス−トリフルオロメトキシベンジ
ルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−３，５−ビス
−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、（−）−
α−ｔ−ブチル−３，５−ビス−トリフルオロメトキシ
ベンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，３，４
−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（−）−α−メチル−２，３，４−トリス−トリフルオ
ロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−エチル−
２，３，４−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルア
ルコール、（−）−α−エチル−２，３，４−トリス−
トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α
−イソプロピル−２，３，４−トリス−トリフルオロメ
チル−ベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル
−２，３，４−トリス−トリフルオロメチル−ベンジル
アルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，３，４
−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（−）−α−シクロプロピル−２，３，４−トリス−ト
リフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−
ｔ−ブチル−２，３，４−トリス−トリフルオロメチル
−ベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，
３，４−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコ
ール、（＋）−α−メチル−２，３，５−トリス−トリ
フルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−メ
チル−２，３，５−トリス−トリフルオロメチル−ベン
ジルアルコール、（＋）−α−エチル−２，３，５−ト
リス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（−）−α−エチル−２，３，５−トリス−トリフルオ
ロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロ
ピル−２，３，５−トリス−トリフルオロメチル−ベン
ジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，３，
５−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコー
ル、（＋）−α−シクロプロピル−２，３，５−トリス
−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−
α−シクロプロピル−２，３，５−トリス−トリフルオ
ロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチ
ル−２，３，５−トリス−トリフルオロメチル−ベンジ
ルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，５−
トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（＋）−α−メチル−２，３，６−トリス−トリフルオ
ロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−メチル−
２，３，６−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルア
ルコール、（＋）−α−エチル−２，３，６−トリス−
トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α
−エチル−２，３，６−トリス−トリフルオロメチル−
ベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，
３，６−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコ
ール、（−）−α−イソプロピル−２，３，６−トリス
−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−
α−シクロプロピル−２，３，６−トリス−トリフルオ
ロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−シクロプ
ロピル−２，３，６−トリス−トリフルオロメチル−ベ
ンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，
６−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコー
ル、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，６−トリス−ト
リフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−
メチル−２，４，５−トリス−トリフルオロメチル−ベ
ンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，４，５−
トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（＋）−α−エチル−２，４，５−トリス−トリフルオ
ロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−
２，４，５−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルア
ルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，４，５−ト
リス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（−）−α−イソプロピル−２，４，５−トリス−トリ
フルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−シ
クロプロピル−２，４，５−トリス−トリフルオロメチ
ル−ベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル
−２，４，５−トリス−トリフルオロメチル−ベンジル
アルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，４，５−ト
リス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（−）−α−ｔ−ブチル−２，４，５−トリス−トリフ
ルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−メチ
ル−２，４，６−トリス−トリフルオロメチル−ベンジ
ルアルコール、（−）−α−メチル−２，４，６−トリ
ス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）
−α−エチル−２，４，６−トリス−トリフルオロメチ
ル−ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，
４，６−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコ
ール、（＋）−α−イソプロピル−２，４，６−トリス
−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−
α−イソプロピル−２，４，６−トリス−トリフルオロ
メチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロ
ピル−２，４，６−トリス−トリフルオロメチル−ベン
ジルアルコール、（−）−α−シクロプロピル−２，
４，６−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコ
ール、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，４，６−トリス−
トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α
−ｔ−ブチル−２，４，６−トリス−トリフルオロメチ
ル−ベンジルアルコール、（＋）−α−メチル−３，
４，５−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコ
ール、（−）−α−メチル−３，４，５−トリス−トリ
フルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−エ
チル−３，４，５−トリス−トリフルオロメチル−ベン
ジルアルコール、（−）−α−エチル−３，４，５−ト
リス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（＋）−α−イソプロピル−３，４，５−トリス−トリ
フルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−イ
ソプロピル−３，４，５−トリス−トリフルオロメチル
−ベンジルアルコール、（＋）−α−シクロプロピル−
３，４，５−トリス−トリフルオロメチル−ベンジルア
ルコール、（−）−α−シクロプロピル−３，４，５−
トリス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（＋）−α−ｔ−ブチル−３，４，５−トリス−トリフ
ルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−ｔ−
ブチル−３，４，５−トリス−トリフルオロメチル−ベ
ンジルアルコール、（＋）−α−メチル−２，３，４，
５−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコ
ール、（−）−α−メチル−２，３，４，５−テトラキ
ス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）
−α−エチル−２，３，４，５−テトラキス−トリフル
オロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−エチル
−２，３，４，５−テトラキス−トリフルオロメチル−
ベンジルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，
３，４，５−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジ
ルアルコール、（−）−α−イソプロピル−２，３，
４，５−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジルア
ルコール、（＋）−α−シクロプロピル−２，３，４，
５−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコ
ール、（−）−α−シクロプロピル−２，３，４，５−
テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコー
ル、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，４，５−テトラ
キス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，４，５−テトラキス
−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−
α−メチル−２，３，４，６−テトラキス−トリフルオ
ロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−メチル−
２，３，４，６−テトラキス−トリフルオロメチル−ベ
ンジルアルコール、（＋）−α−エチル−２，３，４，
６−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコ
ール、（−）−α−エチル−２，３，４，６−テトラキ
ス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）
−α−イソプロピル−２，３，４，６−テトラキス−ト
リフルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−α−
イソプロピル−２，３，４，６−テトラキス−トリフル
オロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−シクロ
プロピル−２，３，４，６−テトラキス−トリフルオロ
メチル−ベンジルアルコール、（−）−α−シクロプロ
ピル−２，３，４，６−テトラキス−トリフルオロメチ
ル−ベンジルアルコール、（＋）−α−ｔ−ブチル−
２，３，４，６−テトラキス−トリフルオロメチル−ベ
ンジルアルコール、（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，
４，６−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジルア
ルコール、（＋）−α−メチル−２，３，５，６−テト
ラキス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（−）−α−メチル−２，３，５，６−テトラキス−ト
リフルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−
エチル−２，３，５，６−テトラキス−トリフルオロメ
チル−ベンジルアルコール、（−）−α−エチル−２，
３，５，６−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジ
ルアルコール、（＋）−α−イソプロピル−２，３，
５，６−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジルア
ルコール、（−）−α−イソプロピル−２，３，５，６
−テトラキス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコー
ル、（＋）−α−シクロプロピル−２，３，５，６−テ
トラキス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（−）−α−シクロプロピル−２，３，５，６−テトラ
キス−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、
（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，５，６−テトラキス
−トリフルオロメチル−ベンジルアルコール、（−）−
α−ｔ−ブチル−２，３，５，６−テトラキス−トリフ
ルオロメチル−ベンジルアルコール、（＋）−α−メチ
ル−２，３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメ
トキシベンジルアルコール、（−）−α−メチル−２，
３，４，５，６−ペンタキス−トリフルオロメトキシベ
ンジルアルコール、（＋）−α−エチル−２，３，４，
５，６−ペンタキス−トリフルオロメトキシベンジルア
ルコール、（−）−α−エチル−２，３，４，５，６−
ペンタキス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（＋）−α−イソプロピル−２，３，４，５，６−
ペンタキス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（−）−α−イソプロピル−２，３，４，５，６−
ペンタキス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（＋）−α−シクロプロピル−２，３，４，５，６
−ペンタキス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（−）−α−シクロプロピル−２，３，４，５，６
−ペンタキス−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル、（＋）−α−ｔ−ブチル−２，３，４，５，６−ペ
ンタキス−トリフルオロメトキシベンジルアルコール、
（−）−α−ｔ−ブチル−２，３，４，５，６−ペンタ
キス−トリフルオロメトキシベンジルアルコール等が挙
げられる。

【００３０】一般式［１１］で示されるフルオロ、トリ
フルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンズ
アルデヒドは、多くの場合、市販されており入手可能で
ある。入手できない場合は、J. Am. Chem. Soc., 96, 7
761 (1974)等に記載の方法により容易に製造することが
できる。つまり、一般式［１５］

【００３１】

【化２１】

【００３２】［式中、R²はフッ素、トリフルオロメチル
基またはトリフルオロメトキシ基を表し、nは１から５
の整数を表し、R²は任意の置換位置をとり、ＸはＣｌ、
Ｂｒ、Ｉのハロゲンを表す］で示されるハロゲン化フル
オロ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ
置換ベンゼンを、一般式［１６］

【００３３】

【化２２】

【００３４】［式中、Ｒ⁶は独立して、メチル、エチ
ル、１−プロピル、２−プロピル、シクロプロピル、１
−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、ｔ
−ブチル、シクロブチル、１−ペンチル、２−ペンチ
ル、３−ペンチル、ネオペンチル、ｔ−アミル、シクロ
ペンチル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシ
ル、シクロヘキシル等の炭素数１から６の低級アルキル
基を表す］で示されるトリアルキルアミンの存在下、一
般式［１７］

【００３５】

【化２３】

【００３６】［式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉのハロゲンを
表す］で示されるＰｄ触媒を用いて、水素および一酸化
炭素と反応させることにより、容易にフルオロ、トリフ
ルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンズア
ルデヒドを製造することができる。

【００３７】本発明で用いられる不斉触媒は、一般式
［１２］で示される光学活性タドール類とテトライソプ
ロポキシチタンから調製される不斉触媒である。一般式
［１２］で示される光学活性タドール類には表１にまと
めた、１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、１２ｄ、１２ｅ、１２
ｆ、１２ｇ、１２ｈ等がある。

【００３８】

【表１】

【００３９】その中でも、１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、１
２ｆ、１２ｈが好ましく、特に、１２ａ、１２ｂ、１２
ｈがより好ましい。該光学活性タドール類は、目的とす
る光学活性α−アルキル−フルオロ、トリフルオロメチ
ルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジルアルコール
の立体化学に応じてＲ体またはＳ体を用いることができ
る。不斉触媒は以下のように調製する。

【００４０】不活性ガス雰囲気下、光学活性タドール類
とテトライソプロポキシチタンの溶液を概ね、−５０〜
+２００℃の温度で、概ね０．０１〜２４時間にわた
り、撹拌混合することにより調製できる。不斉触媒の調
製時にチタン上の配位子交換により遊離されるイソプロ
パノールを調製溶媒との共沸により除去することが好ま
しい例である。光学活性タドール類とテトライソプロポ
キシチタンの混合比に特段の制限はないが、２：１また
は１：１のモル比で作用させることが好ましい例であ
る。また、この反応系中に余剰のテトライソプロポキシ
チタンが共存すると、この物質が助触媒として機能し、
より好ましい結果を与える場合がある。この場合は、光
学活性タドール類と等モル以上のテトライソプロポキシ
チタンを作用させればよい。なお、光学活性タドール類
とテトライソプロポキシチタンから予め不斉触媒を調製
する方法に限らず、光学活性タドール類、テトライソプ
ロポキシチタン、およびフルオロ、トリフルオロメチル
またはトリフルオロメトキシ置換ベンズアルデヒドの三
者を一度に混合することで該不斉触媒を系中で発生させ
ることができ、操作を簡便にすることができる。

【００４１】不斉触媒の調製溶媒は、光学活性タドール
類、テトライソプロポキシチタン、生成した光学活性タ
ドール類−チタン不斉触媒と反応しない溶媒であれば特
に限定されない。例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素
系、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳
香族炭化水素系、塩化メチレン、クロロホルム、１，２
−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ｔ−ブチルメチルエー
テル、１，４−ジオキサン等のエーテル系等がある。そ
の中でも、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ベンゼン、ト
ルエン、塩化メチレン、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサンが好ましく、特に、ｎ−
ヘキサン、トルエン、塩化メチレン、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンがより好
ましい。これらの調製溶媒は、単独または組み合わせて
用いることができる。

【００４２】不斉アルキル化の不斉触媒（光学活性タド
ール類とテトライソプロポキシチタンから調製される触
媒）の量は、フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリ
フルオロメトキシ置換ベンズアルデヒドに対して、０．
１〜３０モル％であり、０．２５〜２０モル％が好まし
く、特に、０．５〜１０モル％がより好ましい。

【００４３】不斉アルキル化の助触媒として系内に共存
させることのできるテトライソプロポキシチタンの量
は、フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロ
メトキシ置換ベンズアルデヒドに対して、５〜５００モ
ル％であり、１０〜３００モル％が好ましく、特に、２
０〜２００モル％がより好ましい。

【００４４】不斉アルキル化においては、アルキル化剤
として、一般式［１３］で示されるジアルキル亜鉛を使
用する。ジアルキル亜鉛は、市販品のｎ−ヘキサン、ｎ
−ヘプタンまたはトルエン希釈溶液を用いることができ
る。市販されていないアルキル化剤は、塩化亜鉛と対応
するアルキルグリニャー試薬またはアルキルリチウム試
薬からトランスメタル化により容易に調製することがで
きる。また、塩化アルキルの銅を含む金属亜鉛への酸化
的付加、続く不均化により調製することもできる。これ
らのジアルキル亜鉛の調製方法では、ハロゲン化マグネ
シウム、塩化リチウムや塩化亜鉛を副生するが、これら
の無機塩は除去せずに不斉アルキル化に用いることがで
きる。また、必要に応じて、デカンテーション、ろ過、
遠心分離、錯形成による沈殿、蒸留等により精製したも
のを用いることもできる。調製したジアルキル亜鉛はｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタンまたはトルエン等の不活性溶
媒に希釈して用いることもできる。

【００４５】本反応で使用されるジアルキル亜鉛の量
は、通常、フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフ
ルオロメトキシ置換ベンズアルデヒドに対して、１モル
当量以上使用すればよく、１〜１０モル当量が好まし
く、特に、１〜５モル当量がより好ましい。

【００４６】また、本反応のジアルキル亜鉛の添加方法
は、通常、反応の開始時に短時間で加えるが、反応の進
行に伴い、逐次あるいは連続的に加えることもできる。

【００４７】本反応は、通常、反応溶媒が使用され、使
用される反応溶媒としては、例えば、n−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族
炭化水素系、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン等の芳香族炭化水素系、塩化メチレン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
系、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジブチル
エーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキ
サン等のエーテル系等がある。その中でも、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、塩化メ
チレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジブ
チルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジ
オキサンが好ましく、特に、ｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、トルエン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテルがより
好ましい。これらの反応溶媒は、単独または組み合わせ
て用いることができる。

【００４８】本反応において使用される反応溶媒の量
は、フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロ
メトキシ置換ベンズアルデヒド１ｍｍｏｌに対して、
０．２５〜５０ｍｌであり、０．５〜２５ｍｌが好まし
く、特に、１〜１５ｍｌがより好ましい。

【００４９】また、本反応の反応温度は、通常、−１５
０〜＋１００℃であり、−１００〜＋５０℃が好まし
い。また、本反応の反応時間は、通常、０．１〜４８時
間である。

【００５０】本反応は、窒素、アルゴン等の不活性ガス
雰囲気下で行うのが好ましい。

【００５１】後処理としては、希塩酸、飽和塩化アンモ
ニウム水溶液等の酸性水溶液を加え、反応を停止させた
後、通常の後処理操作を行うことにより粗生成物を得る
ことができる。得られた粗生成物は必要に応じて、活性
炭、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の精製
操作を行うことにより、一般式［１４］で示される光学
活性α−アルキル−フルオロ、トリフルオロメチルまた
はトリフルオロメトキシ置換ベンジルアルコールを高い
化学純度かつ光学純度で得ることができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により、本発明の実施の形態を
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

【００５３】［実施例１］光学活性（＋）−α−メチル
−３，５−ジフルオロベンジルアルコール

【００５４】

【化２４】

【００５５】窒素雰囲気下、脱水トルエン２０ｍｌに光
学活性タドール（（Ｒ，Ｒ）−１２ａ）１１７ｍｇ
（０．２５ｍｍｏｌ）、テトライソプロポキシチタン
１．７１ｇ（６ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）、３，５−ジ
フルオロベンズアルデヒド０．７１ｇ（５ｍｍｏｌ、１
ｅｑ．）を加え、室温で３０分撹拌した。−７０℃に冷
却し、ジメチル亜鉛（１ｍｏｌ／ｌ ｎ−ヘキサン溶
液）９．０ｍｌ（９ｍｍｏｌ、１．８ｅｑ．）を加え、
３０分撹拌し、０℃で１８時間撹拌した。飽和塩化アン
モニウム水溶液を加え反応を停止させ、セライト濾過、
エーテル抽出、水洗浄、飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグ
ネシウム乾燥、濾過、濃縮、真空乾燥し、粗生成物を
０．８３ｇ得た。これを単蒸留（１００℃／１７３３Ｐ
ａ）することにより、（＋）−α−メチル−３，５−ジ
フルオロベンジルアルコール０．３９ｇ（収率４９％、
［α］_D ^25.1 +１８．６０、ｃ＝１．４６、ＭｅＯＨ）
を得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤ
Ｃｌ₃）、δ ｐｐｍ： １．４７（ｄ，６．４Ｈｚ，
３Ｈ），１．９９（ｂｒ，１Ｈ），４．８７（ｑ，６．
４Ｈｚ，１Ｈ），６．６７−６．７２（Ａｒ−Ｈ，１
Ｈ），６．８７−６．９２（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ）。

【００５６】［実施例２］光学活性（−）−α−メチル
−３，５−ジフルオロベンジルアルコール

【００５７】

【化２５】

【００５８】［実施例１］の光学活性タドールを（S，
S）−１２ａに変更し、同様の操作を行うことにより旋
光度の符号が−の（−）−α−メチル−３，５−ジフル
オロベンジルアルコールを得た。以下、その機器データ
を示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： １．４７（ｄ，６．４Ｈｚ，３Ｈ），
１．９９（ｂｒ，１Ｈ），４．８７（ｑ，６．４Ｈｚ，
１Ｈ），６．６７−６．７２（Ａｒ−Ｈ，１Ｈ），６．
８７−６．９２（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ）。

【００５９】［実施例３］光学活性（＋）−α−エチル
−３，５−ジフルオロベンジルアルコール

【００６０】

【化２６】

【００６１】窒素雰囲気下、脱水トルエン２０ｍｌに光
学活性タドール（（Ｒ，Ｒ）−１２ａ）１１７ｍｇ
（０．２５ｍｍｏｌ）、テトライソプロポキシチタン
１．７１ｇ（６ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）、３，５−ジ
フルオロベンズアルデヒド０．７１ｇ（５ｍｍｏｌ、１
ｅｑ．）を加え、室温で３０分撹拌した。−７０℃に冷
却し、ジエチル亜鉛（１ｍｏｌ／ｌ ｎ−ヘキサン溶
液）８．８ｍｌ（９ｍｍｏｌ、１．８ｅｑ．）を加え、
３０分撹拌し、０℃で１８時間撹拌した。飽和塩化アン
モニウム水溶液を加え反応を停止させ、セライト濾過、
エーテル抽出、水洗浄、飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグ
ネシウム乾燥、濾過、濃縮、真空乾燥し、粗生成物を
１．６２ｇ得た。これを単蒸留（８５℃／１８６７Ｐ
ａ）することにより、（＋）−α−エチル−３，５−ジ
フルオロベンジルアルコール０．１６ｇ（収率１９％、
［α］_D ^25.1 +２１．１６、ｃ＝１．０２、ＭｅＯＨ）
を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： ０．９３（ｔ，７．６Ｈｚ，３Ｈ），
１．７５（ｄｑ，６．０Ｈｚ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），
１．９４（ｂｒ，１Ｈ），４．６１（ｔ，６．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．６７−６．７３（Ａｒ−Ｈ，１Ｈ），６．
８５−６．９０（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ）。

【００６２】［実施例４］光学活性（−）−α−エチル
−３，５−ジフルオロベンジルアルコール

【００６３】

【化２７】

【００６４】［実施例３］の光学活性タドールを（S，
S）−１２ａに変更し、同様の操作を行うことにより旋
光度の符号が−の（−）−α−エチル−３，５−ジフル
オロベンジルアルコールを得た。以下、その機器データ
を示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： ０．９３（ｔ，７．６Ｈｚ，３Ｈ），
１．７５（ｄｑ，６．０Ｈｚ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），
１．９４（ｂｒ，１Ｈ），４．６１（ｔ，６．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．６７−６．７３（Ａｒ−Ｈ，１Ｈ），６．
８５−６．９０（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ）。

【００６５】［実施例５］光学活性（＋）−α−エチル
−２−トリフルオロメチルベンジルアルコール

【００６６】

【化２８】

【００６７】窒素雰囲気下、脱水トルエン２０ｍｌに光
学活性タドール（（Ｒ，Ｒ）−１２ａ）１１７ｍｇ
（０．２５ｍｍｏｌ）、テトライソプロポキシチタン
１．７１ｇ（６ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）、２−トリフ
ルオロメチルベンズアルデヒド０．８７ｇ（５ｍｍｏ
ｌ、１ｅｑ．）を加え、室温で３０分撹拌した。−７０
℃に冷却し、ジエチル亜鉛（１ｍｏｌ／ｌ ｎ−ヘキサ
ン溶液）９．０ｍｌ（９．２ｍｍｏｌ、１．８ｅｑ．）
を加え、３０分撹拌し、０℃で１６時間撹拌した。飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え反応を停止させ、セライ
ト濾過、エーテル抽出、水洗浄、飽和食塩水洗浄、無水
硫酸マグネシウム乾燥、濾過、濃縮、真空乾燥し、粗生
成物を０．９４ｇ得た。これを単蒸留（８５℃／１８６
７Ｐａ）することにより、（＋）−α−エチル−２−ト
リフルオロメチルベンジルアルコール０．２４ｇ（収率
２７％、［α］_D ^25.1 +３．７８、ｃ＝１．１６、Ｍｅ
ＯＨ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： １．００（ｔ，７．６Ｈｚ，３Ｈ），
１．７７（ｄｑ，７．６Hｚ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），
１．９７（ｂｒ，１Ｈ），５．０４（ｔ，７．６Ｈｚ，
１Ｈ），７．３５−７．３９（Ａｒ−Ｈ，１Ｈ），７．
５６−７．６３（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ），７．７５−７．７
７（Ａｒ−Ｈ，１Ｈ）。

【００６８】［実施例６］光学活性（−）−α−エチル
−３−トリフルオロメチルベンジルアルコール

【００６９】

【化２９】

【００７０】窒素雰囲気下、脱水トルエン２０ｍｌに光
学活性タドール（（S，S）−１２ａ）１１７ｍｇ（０．
２５ｍｍｏｌ）、テトライソプロポキシチタン１．７１
ｇ（６ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）、３−トリフルオロメ
チルベンズアルデヒド０．８７ｇ（５ｍｍｏｌ、１ｅ
ｑ．）を加え、室温で３０分撹拌した。−７０℃に冷却
し、ジエチル亜鉛（１ｍｏｌ／ｌ ｎ−ヘキサン溶液）
９．０ｍｌ（９．２ｍｍｏｌ、１．８ｅｑ．）を加え、
３０分撹拌し、０℃で１６時間撹拌した。飽和塩化アン
モニウム水溶液を加え反応を停止させ、セライト濾過、
エーテル抽出、水洗浄、飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグ
ネシウム乾燥、濾過、濃縮、真空乾燥し、粗生成物を
１．２０ｇ得た。これを単蒸留（８５℃／１８６７Ｐ
ａ）することにより、（−）−α−エチル−３−トリフ
ルオロメチルベンジルアルコール０．２７ｇ（収率２７
％、［α］_D ^25.1 −２１．６８、ｃ＝１．００、Ｍｅ
ＯＨ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： ０．９３（ｔ，７．６Ｈｚ，３Ｈ），
１．８０（ｄｑ，６．８ｚ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），１．
９２（ｂｒ，１Ｈ），４．６９（ｔ，６．８Ｈｚ，１
Ｈ），７．４５−７．４７（Ａｒ−Ｈ，１Ｈ），７．５
３−７．５６（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ），７．６２（Ａｒ−
Ｈ，１Ｈ）。

【００７１】［実施例７］光学活性（＋）−α−エチル
−３，５−ビス−トリフルオロメチルベンジルアルコー
ル

【００７２】

【化３０】

【００７３】.窒素雰囲気下、脱水トルエン２０ｍｌに
光学活性タドール（（Ｒ，Ｒ）−１２ａ）１１７ｍｇ
（０．２５ｍｍｏｌ）、テトライソプロポキシチタン
１．７１ｇ（６ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）、３，５−ビ
ス−トリフルオロメチルベンズアルデヒド１．２１ｇ
（５ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を加え、室温で３０分撹拌し
た。−７０℃に冷却し、ジエチル亜鉛（１ｍｏｌ／ｌ
ｎ−ヘキサン溶液）９．０ｍｌ（９．２ｍｍｏｌ、１．
８ｅｑ．）を加え、３０分撹拌し、０℃で１６時間撹拌
した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加え反応を停止さ
せ、セライト濾過、エーテル抽出、水洗浄、飽和食塩水
洗浄、無水硫酸マグネシウム乾燥、濾過、濃縮、真空乾
燥し、粗生成物を１．６１ｇ得た。これを単蒸留（１１
５℃／３０６６Ｐａ）することにより、（＋）−α−エ
チル−ビス−３，５−トリフルオロメチルベンジルアル
コール０．０９ｇ（収率７％、［α］_D ^25.1 +１７．０
８、ｃ＝０．４２、ＭｅＯＨ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： ０．８７（ｔ，７．６Ｈｚ，３Ｈ），
１．８１（ｄｑ，６．４Ｈｚ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），
２．０４（ｄ，１Ｈ），４．７８（ｄｔ，３．２Ｈｚ，
６．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７９−７．８２（Ａｒ−Ｈ，
３Ｈ）。

【００７４】［実施例８］光学活性（＋）−α−メチル
−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール

【００７５】

【化３１】

【００７６】窒素雰囲気下、脱水トルエン２０ｍｌに光
学活性タドール（（Ｒ，Ｒ）−１２ａ）１１７ｍｇ
（０．２５ｍｍｏｌ）、テトライソプロポキシチタン
１．７１ｇ（６ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）、４−トリフ
ルオロメトキシベンズアルデヒド０．９５ｇ（５ｍｍｏ
ｌ、１ｅｑ．）を加え、室温で３０分撹拌した。−７０
℃に冷却し、ジメチル亜鉛（１ｍｏｌ／ｌ ｎ−ヘキサ
ン溶液）９．０ｍｌ（９．２ｍｍｏｌ、１．８ｅｑ．）
を加え、３０分撹拌し、０℃で１４時間撹拌した。飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え反応を停止させ、セライ
ト濾過、エーテル抽出、水洗浄、飽和食塩水洗浄、無水
硫酸マグネシウム乾燥、濾過、濃縮、真空乾燥し、粗生
成物を１．５０ｇ得た。これを単蒸留（１１５℃／３０
６６Ｐａ）することにより、（＋）−α−メチル−４−
トリフルオロメトキシベンジルアルコール０．４０ｇ
（収率３９％、［α］_D ^25.1 +２７．１７、ｃ＝１．０
１、ＭｅＯＨ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： １．５０（ｄ，６．８Ｈｚ，３Ｈ），
１．８３（ｂｒ，１Ｈ），４．９３（ｑ，６．８Ｈｚ,
１Ｈ），７．１８−７．２１（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ），
７．３９−７．４２（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ）。

【００７７】［実施例９］光学活性（−）−α−メチル
−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール

【００７８】

【化３２】

【００７９】［実施例８］の光学活性タドールを（S，
S）−１２ａに変更し、同様の操作を行うことにより旋
光度の符号が−の（−）−α−メチル−４−トリフルオ
ロメトキシベンジルアルコールを得た。以下、その機器
データを示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： １．５０（ｄ，６．８Ｈｚ，３Ｈ），
１．８３（ｂｒ，１Ｈ），４．９３（ｑ，６．８Ｈｚ,
１Ｈ），７．１８−７．２１（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ），
７．３９−７．４２（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ）。

【００８０】［実施例１０］光学活性（＋）−α−エチ
ル−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール

【００８１】

【化３３】

【００８２】窒素雰囲気下、脱水トルエン２０ｍｌに光
学活性タドール（（Ｒ，Ｒ）−１２ａ）１１７ｍｇ
（０．２５ｍｍｏｌ）、テトライソプロポキシチタン
１．７１ｇ（６ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ．）、４−トリフ
ルオロメメトキシベンズアルデヒド０．９５ｇ（５ｍｍ
ｏｌ、１ｅｑ．）を加え、室温で３０分撹拌した。−７
０℃に冷却し、ジエチル亜鉛（１ｍｏｌ／ｌ ｎ−ヘキ
サン溶液）９．０ｍｌ（９．２ｍｍｏｌ、１．８ｅ
ｑ．）を加え、３０分撹拌し、０℃で１４時間撹拌し
た。飽和塩化アンモニウム水溶液を加え反応を停止さ
せ、セライト濾過、エーテル抽出、水洗浄、飽和食塩水
洗浄、無水硫酸マグネシウム乾燥、濾過、濃縮、真空乾
燥し、粗生成物を１．６０ｇ得た。これを単蒸留（１１
５℃／２６６６Ｐａ）することにより、（＋）−α−エ
チル−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール
０．２５ｇ（収率２３％、［α］_D ^25.1 +２０．９１、
ｃ＝１．２１、ＭｅＯＨ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： ０．９３（ｔ，７．６Ｈｚ，３Ｈ），
１．７１−１．８８（ｍ，２Ｈ），１．８４（ｂｒ，１
Ｈ），４．６３（ｔ，６．４Ｈｚ, １Ｈ），７．１８
−７．２１（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ），７．３６−７．３８
（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ）。

【００８３】［実施例１１］光学活性（−）−α−エチ
ル−４−トリフルオロメトキシベンジルアルコール

【００８４】

【化３４】

【００８５】［実施例１０］の光学活性タドールを
（S，S）−１２ａに変更し、同様の操作を行うことによ
り旋光度の符号が−の（−）−α−エチル−４−トリフ
ルオロメトキシベンジルアルコールを得た。以下、その
機器データを示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＣＤＣｌ₃）、
δ ｐｐｍ： ０．９３（ｔ，７．６Ｈｚ，３Ｈ），
１．７１−１．８８（ｍ，２Ｈ），１．８４（ｂｒ，１
Ｈ），４．６３（ｔ，６．４Ｈｚ, １Ｈ），７．１８
−７．２１（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ），７．３６−７．３８
（Ａｒ−Ｈ，２Ｈ）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 栗山 克 埼玉県川越市今福中台2805番地 セントラ ル硝子 株式会社化学研究所内 (72)発明者 安本 学 埼玉県川越市今福中台2805番地 セントラ ル硝子 株式会社化学研究所内 (72)発明者 伊野宮 憲人 埼玉県川越市今福中台2805番地 セントラ ル硝子 株式会社化学研究所内 (72)発明者 大塚 隆史 埼玉県川越市今福中台2805番地 セントラ ル硝子 株式会社化学研究所内 (72)発明者 植田 浩司 埼玉県川越市今福中台2805番地 セントラ ル硝子 株式会社化学研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB84 AC41 AC81 BA10 BA32 BA45 BA61 BB11 GP03 GP20 4H039 CA60 CB20 CF30

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ｒ¹は炭素数１から６の低級アルキル基を表
   し、ｎは１から５の整数を表し、Fは任意の置換位置を
   とり、＊は不斉炭素を表す］で示される光学活性α−ア
   ルキル−フルオロ置換ベンジルアルコール。但し、これ
   らの内、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メチル−２−フル
   オロベンジルアルコール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−
   エチル−２−フルオロベンジルアルコール、（Ｒ）−ま
   たは（Ｓ）−α−メチル−３−フルオロベンジルアルコ
   ール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−エチル−３−フルオ
   ロベンジルアルコール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メ
   チル−４−フルオロベンジルアルコールおよび（Ｒ）−
   または（Ｓ）−α−エチル−４−フルオロベンジルアル
   コールを除く。
2. 【請求項２】 式［２］ 【化２】 ［＊は不斉炭素を表す］で示される光学活性α−メチル
   −３，５−ジフルオロベンジルアルコール。
3. 【請求項３】 旋光度の符号が＋を示す、請求項２に記
   載の光学活性α−メチル−３，５−ジフルオロベンジル
   アルコール。
4. 【請求項４】 旋光度の符号が−を示す、請求項２に記
   載の光学活性α−メチル−３，５−ジフルオロベンジル
   アルコール。
5. 【請求項５】 式［３］ 【化３】 ［＊は不斉炭素を表す］で示される光学活性α−エチル
   −３，５−ジフルオロベンジルアルコール。
6. 【請求項６】 旋光度の符号が＋を示す、請求項５に記
   載の光学活性α−エチル−３，５−ジフルオロベンジル
   アルコール。
7. 【請求項７】 旋光度の符号が−を示す、請求項５に記
   載の光学活性α−エチル−３，５−ジフルオロベンジル
   アルコール。
8. 【請求項８】 一般式［４］ 【化４】 ［式中、Ｒ¹は炭素数１から６の低級アルキル基を表
   し、ｎは１から５の整数を表し、CF₃基は任意の置換位
   置をとり、＊は不斉炭素を表す］で示される光学活性α
   −アルキル−トリフルオロメチル置換ベンジルアルコー
   ル。但し、これらの内、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メ
   チル−２―トリフルオロメチルベンジルアルコール、
   （−）−α−エチル−２―トリフルオロメチルベンジル
   アルコール、（−）−α−イソプロピル−２―トリフル
   オロメチルベンジルアルコール、（Ｒ）−または（Ｓ）
   −α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジルアルコ
   ール、（＋）−α−エチル−３―トリフルオロメチルベ
   ンジルアルコール、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メチル
   −４−トリフルオロメチルベンジルアルコール、（Ｒ）
   −または（Ｓ）−α−エチル−４−トリフルオロメチル
   ベンジルアルコール、（−）−α−イソプロピル−４−
   トリフルオロメチルベンジルアルコール、（Ｓ）−α−
   ｔ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンジルアルコー
   ル、（Ｒ）−または（Ｓ）−α−メチル−３，５―ビス
   ―トリフルオロメチルベンジルアルコール、（−）−α
   −エチル−３，５―ビス―トリフルオロメチルベンジル
   アルコールおよび（−）−α−イソプロピル−３，５―
   ビス―トリフルオロメチルベンジルアルコールを除く。
9. 【請求項９】 式［５］ 【化５】 ［（＋）は旋光度の符号が＋を示すことを表す］で示さ
   れる（＋）−α−エチル−２−トリフルオロメチルベン
   ジルアルコール。
10. 【請求項１０】 式［６］ 【化６】 ［（−）は旋光度の符号が−を示すことを表す］で示さ
    れる（−）−α−エチル−３−トリフルオロメチルベン
    ジルアルコール。
11. 【請求項１１】 式［７］ 【化７】 ［（＋）は旋光度の符号が＋を示すことを表す］で示さ
    れる（＋）−α−エチル−３，５−ビス−トリフルオロ
    メチルベンジルアルコール。
12. 【請求項１２】 一般式［８］ 【化８】 ［式中、Ｒ¹は炭素数１から６の低級アルキル基を表
    し、ｎは１から５の整数を表し、OCF₃基は任意の置換位
    置をとり、＊は不斉炭素を表す］で示される光学活性α
    −アルキル−トリフルオロメトキシ置換ベンジルアルコ
    ール。
13. 【請求項１３】 一般式［９］ 【化９】 ［式中、OCF₃基は任意の置換位置をとり、＊は不斉炭素
    を表す］で示される光学活性α−メチル−トリフルオロ
    メトキシ置換ベンジルアルコール。
14. 【請求項１４】 旋光度の符号が＋を示す、請求項１３
    に記載の光学活性α−メチル−トリフルオロメトキシ置
    換ベンジルアルコール。
15. 【請求項１５】 旋光度の符号が−を示す、請求項１３
    に記載の光学活性α−メチル−トリフルオロメトキシ置
    換ベンジルアルコール。
16. 【請求項１６】 一般式［１０］ 【化１０】 ［式中、OCF₃基は任意の置換位置をとり、＊は不斉炭素
    を表す］で示される光学活性α−エチル−トリフルオロ
    メトキシ置換ベンジルアルコール。
17. 【請求項１７】 旋光度の符号が＋を示す、請求項１６
    に記載の光学活性α−エチル−トリフルオロメトキシ置
    換ベンジルアルコール。
18. 【請求項１８】 旋光度の符号が−を示す、請求項１６
    に記載の光学活性α−エチル−トリフルオロメトキシ置
    換ベンジルアルコール。
19. 【請求項１９】 一般式［１１］ 【化１１】 ［式中、R²はフッ素、トリフルオロメチル基またはトリ
    フルオロメトキシ基を表し、ｎは１から５の整数を表
    し、R²は任意の置換位置をとる］で示されるフルオロ、
    トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベ
    ンズアルデヒドを、一般式［１２］ 【化１２】 ［式中、Ｒ³およびＲ⁴は水素、アルキル基またはアリー
    ル基を表し、Ｒ⁵はアリール基を表し、＊は不斉炭素を
    表す］で示される光学活性α，α，α'，α'−テトラア
    リール−１，３−ジオキソラン−４，５−ジメタノール
    類（以下、光学活性タドール類という）とテトライソプ
    ロポキシチタンから調製される不斉触媒の存在下、一般
    式［１３］ 【化１３】 ［式中、Ｒ¹は炭素数１から６の低級アルキル基を表
    す］で示されるジアルキル亜鉛で不斉アルキル化するこ
    とを特徴とする、一般式［１４］ 【化１４】 ［式中、Ｒ¹は炭素数１から６の低級アルキル基を表
    し、Ｒ²はフッ素、トリフルオロメチル基またはトリフ
    ルオロメトキシ基を表し、ｎは１から５の整数を表し、
    Ｒ²は任意の置換位置をとり、＊は不斉炭素を表す］で
    示される光学活性α−アルキル−フルオロ、トリフルオ
    ロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換ベンジルアル
    コールの製造方法。但し、これらの内、（−）−α−エ
    チル−２−フルオロベンジルアルコールおよび（Ｒ）−
    または（Ｓ）−α−メチル−３，５―ビス―トリフルオ
    ロメチルベンジルアルコールの製造方法を除く。